JPH0913189A - 鉛の電解採取 - Google Patents
鉛の電解採取Info
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 鉛の電解採取法を提供する。
【解決手段】 レドックスカップルの不存在下、不活性
アノード及び鉛受理性カソードを利用し、種々のアルカ
ンスルホン酸基剤電解質を組込む鉛電解採取法。
アノード及び鉛受理性カソードを利用し、種々のアルカ
ンスルホン酸基剤電解質を組込む鉛電解採取法。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、鉛をスクラップ、
鉛鉱石または鉛化合物から回収するに際し、鉛ないしそ
の可溶化合物を水性アルカンスルホン酸に溶解し、そし
て鉛受理性カソードでの電気分解により回収することに
関する。更に特定するに、本発明は、溶解したスルホン
酸鉛及びアルカンスルホン酸を含む電解質溶液から鉛塩
を金属鉛に電解採取還元することにかかわる。
鉛鉱石または鉛化合物から回収するに際し、鉛ないしそ
の可溶化合物を水性アルカンスルホン酸に溶解し、そし
て鉛受理性カソードでの電気分解により回収することに
関する。更に特定するに、本発明は、溶解したスルホン
酸鉛及びアルカンスルホン酸を含む電解質溶液から鉛塩
を金属鉛に電解採取還元することにかかわる。
【０００２】
【従来の技術】電気分解による金属の正味製造は電解採
取として知られている。電解採取は、還元性金属塩の溶
液に直流を通すことにより実施される。槽のカソードに
ゼロ原子価金属が電着する一方で、連結した不活性アノ
ードで、或るアノード法、通常、酸素形成が生起せしめ
られる。電解採取法は、電解採取の主要目的が溶解金属
塩の正味減耗による金属回収である点で電気メッキとは
異なる。電気メッキの主要目的は、例えば保護ないし装
飾用の望ましい金属被覆を生成することであり、便宜上
電気メッキ法では、溶解する金属アノードが用いられ、
而して該金属と同様の組成物が電着される。限定によ
り、ゼロ原子価金属への溶解金属塩の正味転化がある電
解採取では、不活性アノードが使用されねばならない。
取として知られている。電解採取は、還元性金属塩の溶
液に直流を通すことにより実施される。槽のカソードに
ゼロ原子価金属が電着する一方で、連結した不活性アノ
ードで、或るアノード法、通常、酸素形成が生起せしめ
られる。電解採取法は、電解採取の主要目的が溶解金属
塩の正味減耗による金属回収である点で電気メッキとは
異なる。電気メッキの主要目的は、例えば保護ないし装
飾用の望ましい金属被覆を生成することであり、便宜上
電気メッキ法では、溶解する金属アノードが用いられ、
而して該金属と同様の組成物が電着される。限定によ
り、ゼロ原子価金属への溶解金属塩の正味転化がある電
解採取では、不活性アノードが使用されねばならない。
【０００３】水性弗化硼酸電解質を基剤とする電解鉛回
収法は、例えば米国特許第５，２６２，０２０号明細書
及び同第４，９２７，５１０号明細書に記載されてお
り、また水性弗化珪酸電解質を基剤とする電解鉛回収法
は、例えば米国特許第４，９２７，５１０号明細書に記
載されている。
収法は、例えば米国特許第５，２６２，０２０号明細書
及び同第４，９２７，５１０号明細書に記載されてお
り、また水性弗化珪酸電解質を基剤とする電解鉛回収法
は、例えば米国特許第４，９２７，５１０号明細書に記
載されている。
【０００４】スルホン酸鉛及び、鉛ないし鉛合金の電着
用電解質の使用は、例えば、Ｒｏｓｅｎｓｔｅｉｎ
Ｃ．： Ｍｅｔａｌ Ｆｉｎｉｓｈｉｎｇ（１９９０、
１７−２１）の文献に記載されている。水溶液での特定
スルホン酸鉛の非常に高い溶解度、例えば、水中メタン
スルホン酸鉛（II）塩の５００ｇ／リットル（Ｐｂ換算
量）ほどの溶解度は、鉛電気メッキ溶液の形成に非常に
有利とわかった。実際、使い古しカー・バッテリーから
引き出された金属鉛電極の電気精製における水性スルホ
ン酸電解質の使用特にメタンスルホン酸の使用について
はＦｅｌｇｅｄｒｅｇｅｒ等が米国特許第４，６５０，
５５３号明細書に記載している。
用電解質の使用は、例えば、Ｒｏｓｅｎｓｔｅｉｎ
Ｃ．： Ｍｅｔａｌ Ｆｉｎｉｓｈｉｎｇ（１９９０、
１７−２１）の文献に記載されている。水溶液での特定
スルホン酸鉛の非常に高い溶解度、例えば、水中メタン
スルホン酸鉛（II）塩の５００ｇ／リットル（Ｐｂ換算
量）ほどの溶解度は、鉛電気メッキ溶液の形成に非常に
有利とわかった。実際、使い古しカー・バッテリーから
引き出された金属鉛電極の電気精製における水性スルホ
ン酸電解質の使用特にメタンスルホン酸の使用について
はＦｅｌｇｅｄｒｅｇｅｒ等が米国特許第４，６５０，
５５３号明細書に記載している。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】近年、二酸化鉛を還元
させ且つ（或は）懸濁金属鉛の微粒子を酸化させるレド
ックスカップルの存在下酸電解質を用いて実施される鉛
塩特に処理したバッテリーペーストからの鉛電解採取法
が報告されている（米国特許第５，２６２，０２０号明
細書）。その特許方法は、弗化硼酸、弗化珪酸、スルフ
ァミン酸及びＣ1〜Ｃ4 アルカンスルホン酸がすべて、
鉛のレドックス媒介電解採取のための電解質形成に有用
であることを開示しているが、しかし、より安全な操
作、長期のアノード寿命及び優位なＰｂＯ2 を考慮した
スルホン酸電解質のユニークな特性、媒介されるレドッ
クスカップルを含むあらゆるタイプの鉛電解採取におけ
る形態論は提示されていない。
させ且つ（或は）懸濁金属鉛の微粒子を酸化させるレド
ックスカップルの存在下酸電解質を用いて実施される鉛
塩特に処理したバッテリーペーストからの鉛電解採取法
が報告されている（米国特許第５，２６２，０２０号明
細書）。その特許方法は、弗化硼酸、弗化珪酸、スルフ
ァミン酸及びＣ1〜Ｃ4 アルカンスルホン酸がすべて、
鉛のレドックス媒介電解採取のための電解質形成に有用
であることを開示しているが、しかし、より安全な操
作、長期のアノード寿命及び優位なＰｂＯ2 を考慮した
スルホン酸電解質のユニークな特性、媒介されるレドッ
クスカップルを含むあらゆるタイプの鉛電解採取におけ
る形態論は提示されていない。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明は、Ｃ1 〜Ｃ6 ア
ルカンスルホン酸鉛塩の水溶液から、該水溶液中レドッ
クスカップルの不存在で鉛を電解採取することを含む鉛
回収方法である。
ルカンスルホン酸鉛塩の水溶液から、該水溶液中レドッ
クスカップルの不存在で鉛を電解採取することを含む鉛
回収方法である。
【０００７】
【発明の実施の形態】本発明の方法は、例えばバッテリ
ーその他の装置の人造鉛成分、含鉛鉱石及び鉛と他の物
質との混合物を含む鉛含有物質から鉛回収するためのも
のである。多くの鉱石精製法ないし金属屑回収法は、金
属塩の濃厚溶液を生成する工程を含む。最大限の経済的
利益のために、かかる精製ないし回収操作により生成さ
れる金属塩はゼロ原子価金属に還元されねばならない。
通常、還元は電気分解ないし熱分解のいずれかにより実
施されうるが、しかし電気分解法は、エネルギー利用及
び環境上のインパクトに関し概ね優位であるとわかっ
た。この点で、本明細書に記載の発明は、電解採取工程
を含む鉛精製、採鉱、回収及び処理操作のすべてに対し
広い適用性を有する。
ーその他の装置の人造鉛成分、含鉛鉱石及び鉛と他の物
質との混合物を含む鉛含有物質から鉛回収するためのも
のである。多くの鉱石精製法ないし金属屑回収法は、金
属塩の濃厚溶液を生成する工程を含む。最大限の経済的
利益のために、かかる精製ないし回収操作により生成さ
れる金属塩はゼロ原子価金属に還元されねばならない。
通常、還元は電気分解ないし熱分解のいずれかにより実
施されうるが、しかし電気分解法は、エネルギー利用及
び環境上のインパクトに関し概ね優位であるとわかっ
た。この点で、本明細書に記載の発明は、電解採取工程
を含む鉛精製、採鉱、回収及び処理操作のすべてに対し
広い適用性を有する。
【０００８】本方法は、Ｃ1 〜Ｃ6 アルカンスルホン酸
好ましくはメタンスルホン酸の塩形状でかかる酸の水溶
液に溶解した鉛の電解採取を含む。該溶液に直流を通す
ことによって、電気分解系のカソードにゼロ原子価鉛が
沈着せしめられる。通常酸素の形成を伴うアノード作用
が系の連結した不活性アノード上に生じる。
好ましくはメタンスルホン酸の塩形状でかかる酸の水溶
液に溶解した鉛の電解採取を含む。該溶液に直流を通す
ことによって、電気分解系のカソードにゼロ原子価鉛が
沈着せしめられる。通常酸素の形成を伴うアノード作用
が系の連結した不活性アノード上に生じる。
【０００９】然るに、スルホン酸特にメタンスルホン酸
を基剤とする鉛電解採取電解質は、予想外にも、水性弗
化硼酸及び（または）水性弗化珪酸を基剤とする比較し
うる電解質より優位とわかった。スルホン酸基剤電解採
取電解質に極めて接近した作動雰囲気は、比較しうる弗
化硼酸及び（または）弗化珪酸基剤電解質に近い作動雰
囲気より安全である。なぜなら、スルホン酸電解質を用
いるときＨＦの発生と関連した危険が存在しないからで
ある。加えて、不可避的に作動中の不活性アノード表面
に形成する二酸化鉛（ＰｂＯ2 ）の物理的状態は、水性
スルホン酸電解質を、比較しうる水性弗化硼酸及び（ま
たは）弗化珪酸電解質の代わりに用いるとき、より高い
頻度で、有意な良好性を示す。
を基剤とする鉛電解採取電解質は、予想外にも、水性弗
化硼酸及び（または）水性弗化珪酸を基剤とする比較し
うる電解質より優位とわかった。スルホン酸基剤電解採
取電解質に極めて接近した作動雰囲気は、比較しうる弗
化硼酸及び（または）弗化珪酸基剤電解質に近い作動雰
囲気より安全である。なぜなら、スルホン酸電解質を用
いるときＨＦの発生と関連した危険が存在しないからで
ある。加えて、不可避的に作動中の不活性アノード表面
に形成する二酸化鉛（ＰｂＯ2 ）の物理的状態は、水性
スルホン酸電解質を、比較しうる水性弗化硼酸及び（ま
たは）弗化珪酸電解質の代わりに用いるとき、より高い
頻度で、有意な良好性を示す。
【００１０】鉛電解採取のための耐久的方法及び不活性
アノード設計に関する先行技術例えば米国特許第５，３
４４，５３０号明細書は、最適な電解質並びに水性弗化
硼酸ないし水性弗化珪酸電解質用アノード組成物を中心
としていた。弗化硼酸及び弗化珪酸基剤系は、比較しう
るスルホン酸基剤系より一般的に腐蝕性である。本発明
に従えば、有意に改良された鉛電解採取法に備える種々
の水性スルホン酸電解質が開示される。
アノード設計に関する先行技術例えば米国特許第５，３
４４，５３０号明細書は、最適な電解質並びに水性弗化
硼酸ないし水性弗化珪酸電解質用アノード組成物を中心
としていた。弗化硼酸及び弗化珪酸基剤系は、比較しう
るスルホン酸基剤系より一般的に腐蝕性である。本発明
に従えば、有意に改良された鉛電解採取法に備える種々
の水性スルホン酸電解質が開示される。
【００１１】本発明の方法に用いられる溶媒（電解質）
は大抵水性であるが、しかし水と有機溶媒特にＣ1 〜Ｃ
4 アルコールとの混合物を用いることもできる。電解質
は、規定のＣ1 〜Ｃ6 アルカンスルホン酸好ましくはメ
タンスルホン酸の適当量通常５〜３５重量％を水に加え
次いで可溶鉛塩及び必要ないし所望される他の任意添加
物を加えることにより調製される。スルホン酸のアルカ
ン基は、ヒドロキシル、アルコキシ、ケト、カルボニ
ル、カルボキシル、スルフェニル、スルフィニル、スル
ホニル、ニトロ、ニトロソ、アゾ、アミノ及び（また
は）他のヘテロ原子基及びこれらの混合物で置換するこ
とができる。
は大抵水性であるが、しかし水と有機溶媒特にＣ1 〜Ｃ
4 アルコールとの混合物を用いることもできる。電解質
は、規定のＣ1 〜Ｃ6 アルカンスルホン酸好ましくはメ
タンスルホン酸の適当量通常５〜３５重量％を水に加え
次いで可溶鉛塩及び必要ないし所望される他の任意添加
物を加えることにより調製される。スルホン酸のアルカ
ン基は、ヒドロキシル、アルコキシ、ケト、カルボニ
ル、カルボキシル、スルフェニル、スルフィニル、スル
ホニル、ニトロ、ニトロソ、アゾ、アミノ及び（また
は）他のヘテロ原子基及びこれらの混合物で置換するこ
とができる。
【００１２】可溶鉛塩は通常、炭酸鉛、酸化鉛または他
の類似塩基性鉛塩の浸出により調製されたスルホン酸鉛
である。便宜上、初期の調製は、スルホン酸の測定過剰
を水に溶解させ次いで塩基性鉛塩を鉛電解採取電解質に
直接加えて可溶鉛塩が現場形成するようにすることによ
り実施されうる。
の類似塩基性鉛塩の浸出により調製されたスルホン酸鉛
である。便宜上、初期の調製は、スルホン酸の測定過剰
を水に溶解させ次いで塩基性鉛塩を鉛電解採取電解質に
直接加えて可溶鉛塩が現場形成するようにすることによ
り実施されうる。
【００１３】Ｐｂ（II) とスルホン酸との水溶液調製
後、鉛電解採取法全体の種々の局面を改善するために、
電解質に添加剤と通称される他の物質を加えることがで
きる。電着鉛の物理的状態を改良するとわかった添加剤
として、アニオン表面活性剤、カチオン表面活性剤、ノ
ニオン表面活性剤、置換芳香族炭化水素、ヘテロ芳香族
化合物並びに複素環式化合物が含まれる。アノード酸素
発生プロセスの効率を高めるのに含燐化合物を加えるこ
とができ、また電解採取プロセスの或る局面を改善しう
る、レドックスカップル以外の任意化学薬品を添加剤と
して用いることができる。
後、鉛電解採取法全体の種々の局面を改善するために、
電解質に添加剤と通称される他の物質を加えることがで
きる。電着鉛の物理的状態を改良するとわかった添加剤
として、アニオン表面活性剤、カチオン表面活性剤、ノ
ニオン表面活性剤、置換芳香族炭化水素、ヘテロ芳香族
化合物並びに複素環式化合物が含まれる。アノード酸素
発生プロセスの効率を高めるのに含燐化合物を加えるこ
とができ、また電解採取プロセスの或る局面を改善しう
る、レドックスカップル以外の任意化学薬品を添加剤と
して用いることができる。
【００１４】電解質は通常、カソード及び不活性アノー
ドを設置した電解槽で調製される。カソードは任意の導
体より構成されうるが、しかし便宜上カソードは通常４
Ｎ鉛である。不活性アノードは、本来電解採取の条件下
で溶解しない任意物質でありうる。しばしば、不活性ア
ノードは酸素発生反応を促進するために意図されてい
る。炭素基剤アノード及び導電性支持体例えば炭素上に
沈着した金属酸化物からなるアノードが通常使用され
る。所望のアノード反応に加えて、通常酸素発生、二酸
化鉛形成及びアノード溶解反応が生じる。本発明は、ス
ルホン酸電解質から沈着される二酸化鉛が、別法の電解
質から沈着される二酸化鉛より物理的形状において概ね
優位なことでユニークである。
ドを設置した電解槽で調製される。カソードは任意の導
体より構成されうるが、しかし便宜上カソードは通常４
Ｎ鉛である。不活性アノードは、本来電解採取の条件下
で溶解しない任意物質でありうる。しばしば、不活性ア
ノードは酸素発生反応を促進するために意図されてい
る。炭素基剤アノード及び導電性支持体例えば炭素上に
沈着した金属酸化物からなるアノードが通常使用され
る。所望のアノード反応に加えて、通常酸素発生、二酸
化鉛形成及びアノード溶解反応が生じる。本発明は、ス
ルホン酸電解質から沈着される二酸化鉛が、別法の電解
質から沈着される二酸化鉛より物理的形状において概ね
優位なことでユニークである。
【００１５】電解槽は通常、１０アンペア／平方ｆｔ
（ＡＳＦ）〜５００ＡＳＦ範囲の電流密度において、金
属鉛への溶解Ｐｂ（II) の正味還元を以て作動される。
電解採取電解質がＰｂ（II) において減耗するにつれ、
最適なＰｂ（II) 濃度を再確立するために付加的塩基性
鉛塩が加えられる。消耗したアノードと完全負荷したカ
ソードの除去（すくい出し）の間槽から失われた電解質
を埋め合わせるのに、低頻度基準で、酸の添加が必要で
ある。加えて、アノード法と関連した小さな非効率を埋
め合わせるためにいくらかの酸を加えねばならないが、
しかしアノード反応は通常有意量のＨ+ を発生する。
（ＡＳＦ）〜５００ＡＳＦ範囲の電流密度において、金
属鉛への溶解Ｐｂ（II) の正味還元を以て作動される。
電解採取電解質がＰｂ（II) において減耗するにつれ、
最適なＰｂ（II) 濃度を再確立するために付加的塩基性
鉛塩が加えられる。消耗したアノードと完全負荷したカ
ソードの除去（すくい出し）の間槽から失われた電解質
を埋め合わせるのに、低頻度基準で、酸の添加が必要で
ある。加えて、アノード法と関連した小さな非効率を埋
め合わせるためにいくらかの酸を加えねばならないが、
しかしアノード反応は通常有意量のＨ+ を発生する。
【００１６】本発明の方法は典型的な電気鉛回収操作に
容易に統合されうる。かかる操作では、スクラップバッ
テリーから投棄された酸性溶液（バッテリーペースト）
が炭酸塩による中和で脱硫酸塩される。炭酸塩処理した
バッテリーペーストは塩基性鉛塩として処理され、そし
て残りのプロセス部分については上記と同じである。加
えて、上記鉛電解採取法は鉛鉱石処理操作及び汚染土壌
改良活動に統合することができる。
容易に統合されうる。かかる操作では、スクラップバッ
テリーから投棄された酸性溶液（バッテリーペースト）
が炭酸塩による中和で脱硫酸塩される。炭酸塩処理した
バッテリーペーストは塩基性鉛塩として処理され、そし
て残りのプロセス部分については上記と同じである。加
えて、上記鉛電解採取法は鉛鉱石処理操作及び汚染土壌
改良活動に統合することができる。
【００１７】湿式冶金による鉛回収、本質上鉛電解採取
が好首尾であるには、プロセスをオートメーション化し
て人件費を節減しなければならない。更に、装置は比較
的寿命の長いものでなければならない。典型的な鉛電解
採取槽において、所望のアノード法は酸素発生である
が、しかしＰｂＯ2 形成及び破壊的アノード溶解反応も
亦生起する。アノードを取替える費用や、アノードを浄
化ないし新しくすることに関連したオペレーターの人件
費が鉛電解採取操作の全コストに有意にかかわってく
る。加えて、導電性ＰｂＯ2 の移動粒子による電解採取
電解質の汚染と関連した問題により、コスト高な溶液浄
化操作が必要とされうる。
が好首尾であるには、プロセスをオートメーション化し
て人件費を節減しなければならない。更に、装置は比較
的寿命の長いものでなければならない。典型的な鉛電解
採取槽において、所望のアノード法は酸素発生である
が、しかしＰｂＯ2 形成及び破壊的アノード溶解反応も
亦生起する。アノードを取替える費用や、アノードを浄
化ないし新しくすることに関連したオペレーターの人件
費が鉛電解採取操作の全コストに有意にかかわってく
る。加えて、導電性ＰｂＯ2 の移動粒子による電解採取
電解質の汚染と関連した問題により、コスト高な溶液浄
化操作が必要とされうる。
【００１８】使用中の鉛電解採取不活性アノードの表面
に形成するＰｂＯ2 の物理的状態は電解採取電解質の種
類によって左右される。多くのスルホン酸基剤電解質か
ら沈着しうるＰｂＯ2 は硬質で、光沢があり、比較的粘
着性である。かかる表面粘着性ＰｂＯ2 は鉛電解採取で
一般的に優位である。
に形成するＰｂＯ2 の物理的状態は電解採取電解質の種
類によって左右される。多くのスルホン酸基剤電解質か
ら沈着しうるＰｂＯ2 は硬質で、光沢があり、比較的粘
着性である。かかる表面粘着性ＰｂＯ2 は鉛電解採取で
一般的に優位である。
【００１９】下記表１は、スルホン酸基剤電解質からの
鉛電解採取に使用可能な範囲と好ましい範囲を例示す
る：
鉛電解採取に使用可能な範囲と好ましい範囲を例示す
る：
【表１】
【００２０】
【実施例】本発明を例示するために下記例を記載する。例 １ Ｐｂ（II) （メタンスルホン酸鉛からのもの）１００ｇ
／リットル、メタンスルホン酸（Ｅｌｆ Ａｔｏｃｈｅ
ｍ、１７５２銘柄）２００ｇ／リットル（水中ＭＳＡ１
８％、重量／重量）、及びエトキシル化Ｃ16アミン２ｇ
／リットル（平均エトキシル化含分、１分子当り２５の
エトキシ基）として電解質１リットルを調製した。この
電解質を、鉛カソード（４５ｃｍ2 ）及び鉛アノード
（４５ｃｍ2 ）を備えたガラス製再結晶皿に移した。電
極間距離を１４ｃｍとし、溶液を電磁攪拌した（４ｃｍ
の攪拌棒、１２０ｃｐｓ）。溶液を２アンペア（アノー
ド及びカソード共に約５０ＡＳＦ）で２４時間電気分解
した。電流は２アンペアで安定なままであり、電圧は２
ボルトで安定していた（すなわち槽の抵抗は約１オーム
であった）。１時間当りの理論量約７．７ｇの鉛が電着
した。かかる実験により、メタンスルホン酸で鉛電解溶
液を処方することの便益が立証された。特に、水溶液中
のメタンスルホン酸鉛の非常に高い溶解度（Ｐｂ換算値
約５００ｇ／リットル）は有利であった。
／リットル、メタンスルホン酸（Ｅｌｆ Ａｔｏｃｈｅ
ｍ、１７５２銘柄）２００ｇ／リットル（水中ＭＳＡ１
８％、重量／重量）、及びエトキシル化Ｃ16アミン２ｇ
／リットル（平均エトキシル化含分、１分子当り２５の
エトキシ基）として電解質１リットルを調製した。この
電解質を、鉛カソード（４５ｃｍ2 ）及び鉛アノード
（４５ｃｍ2 ）を備えたガラス製再結晶皿に移した。電
極間距離を１４ｃｍとし、溶液を電磁攪拌した（４ｃｍ
の攪拌棒、１２０ｃｐｓ）。溶液を２アンペア（アノー
ド及びカソード共に約５０ＡＳＦ）で２４時間電気分解
した。電流は２アンペアで安定なままであり、電圧は２
ボルトで安定していた（すなわち槽の抵抗は約１オーム
であった）。１時間当りの理論量約７．７ｇの鉛が電着
した。かかる実験により、メタンスルホン酸で鉛電解溶
液を処方することの便益が立証された。特に、水溶液中
のメタンスルホン酸鉛の非常に高い溶解度（Ｐｂ換算値
約５００ｇ／リットル）は有利であった。
【００２１】例 ２ 下記表２に列挙する如き３種の１リットル水性電解採取
溶液を調製した：
溶液を調製した：
【表２】
【００２２】溶液Ａの酸はメタンスルホン酸（Ｅｌｆ
Ａｔｏｃｈｅｍ、１７５２銘柄）であった。溶液Ｂ及び
Ｃの酸はＨＢＦ4 ２５重量％とＨ2 ＳｉＦ6 ７５重量％
の混合物であった。３種の溶液すべては４ｇ／リットル
のエトキシル化Ｃ16アミンを含有した（例１参照）。か
かる溶液を、ＵＮＯＣＡＬ ＰＯＣＯ Ｇｒａｐｈｉｔ
ｅより購入した７ｃｍ×５ｃｍの等方性多結晶質グラフ
ァイト（炭素）アノード及び鉛カソード（９ｃｍ×４ｃ
ｍ）を設置した再結晶皿（直径１６ｃｍ）に入れた。電
極間距離を約１４ｃｍとした。溶液を電磁攪拌した（４
ｃｍ長さの攪拌棒、１２０ｃｐｓ）。電解採取を２アン
ペアで実施した（カソード及びアノード共に約５０ＡＳ
Ｆ）。温度は２５℃で安定していた。三つの場合すべて
で、槽抵抗は約２．５オームであった。４時間の、安定
した電解後、炭素アノード上に形成した二酸化鉛の物理
的性質を分析した。メタンスルホン酸の場合、ＰｂＯ2
は平滑で、光沢があり、しかも非常に好都合な定常状態
の不活性アノードを製造するのに十分粘着質であった。
弗化硼酸及び弗化珪酸電解質の場合、ＰｂＯ2 は多孔質
で、荒く、また不都合な定常状態のアノードをもたらす
のに十分非粘着質であった。平滑且つ硬質のＰｂＯ2 被
覆が好都合且つ経済的な操作に最適であることは電気鉛
回収業界において周知である。
Ａｔｏｃｈｅｍ、１７５２銘柄）であった。溶液Ｂ及び
Ｃの酸はＨＢＦ4 ２５重量％とＨ2 ＳｉＦ6 ７５重量％
の混合物であった。３種の溶液すべては４ｇ／リットル
のエトキシル化Ｃ16アミンを含有した（例１参照）。か
かる溶液を、ＵＮＯＣＡＬ ＰＯＣＯ Ｇｒａｐｈｉｔ
ｅより購入した７ｃｍ×５ｃｍの等方性多結晶質グラフ
ァイト（炭素）アノード及び鉛カソード（９ｃｍ×４ｃ
ｍ）を設置した再結晶皿（直径１６ｃｍ）に入れた。電
極間距離を約１４ｃｍとした。溶液を電磁攪拌した（４
ｃｍ長さの攪拌棒、１２０ｃｐｓ）。電解採取を２アン
ペアで実施した（カソード及びアノード共に約５０ＡＳ
Ｆ）。温度は２５℃で安定していた。三つの場合すべて
で、槽抵抗は約２．５オームであった。４時間の、安定
した電解後、炭素アノード上に形成した二酸化鉛の物理
的性質を分析した。メタンスルホン酸の場合、ＰｂＯ2
は平滑で、光沢があり、しかも非常に好都合な定常状態
の不活性アノードを製造するのに十分粘着質であった。
弗化硼酸及び弗化珪酸電解質の場合、ＰｂＯ2 は多孔質
で、荒く、また不都合な定常状態のアノードをもたらす
のに十分非粘着質であった。平滑且つ硬質のＰｂＯ2 被
覆が好都合且つ経済的な操作に最適であることは電気鉛
回収業界において周知である。
Claims (15)
- 【請求項１】 金属鉛の回収方法にして、Ｃ1 〜Ｃ6 ア
ルカンスルホン酸の鉛塩の水溶液から、該水溶液中レド
ックスカップルの不存在下前記鉛を電解採取することを
含む方法。 - 【請求項２】 Ｃ1 〜Ｃ6 アルカンスルホン酸がメタン
スルホン酸である、請求項１の方法。 - 【請求項３】 Ｃ1 〜Ｃ6 アルカン基が置換されてい
る、請求項１の方法。 - 【請求項４】 Ｃ1 〜Ｃ6 アルカン基が、ヒドロキシ
ル、アルコキシ、ケト、カルボニル、カルボキシル、ス
ルフェニル、スルフィニル、スルホニル、ニトロ、ニト
ロソ、アゾ、アミノ及びこれらの混合物よりなる群から
選ばれる基で置換されている、請求項３の方法。 - 【請求項５】 不活性アノードが炭素を基材とする、請
求項１の方法。 - 【請求項６】 不活性アノードが金属酸化物被覆されて
いる、請求項１の方法。 - 【請求項７】 水溶液の鉛源が塩基性鉛塩である、請求
項１の方法。 - 【請求項８】 塩基性鉛塩が炭酸鉛である、請求項７の
方法。 - 【請求項９】 水溶液の鉛源がＣ1 〜Ｃ6 アルカンスル
ホン酸鉛である、請求項１の方法。 - 【請求項１０】 Ｃ1 〜Ｃ6 アルカンスルホン酸鉛がメ
タンスルホン酸鉛である、請求項９の方法。 - 【請求項１１】 水溶液に、回収鉛量を高めるための添
加剤少なくとも１種が含まれる、請求項１の方法。 - 【請求項１２】 添加剤がアニオン、カチオンもしくは
ノニオン表面活性剤またはこれらの混合物である、請求
項１１の方法。 - 【請求項１３】 添加剤が可溶含燐化合物である、請求
項１１の方法。 - 【請求項１４】 Ｃ1 〜Ｃ6 アルカンスルホン酸塩がメ
タンスルホン酸塩である、請求項８の方法。 - 【請求項１５】 鉛源が、使い古されたバッテリー電解
液から誘導される塩基性鉛塩である、請求項１の方法。
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|---|---|---|---|
| US08/440,606 US5520794A (en) | 1995-05-15 | 1995-05-15 | Electrowinning of lead |
| US440606 | 1995-05-15 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0913189A true JPH0913189A (ja) | 1997-01-14 |
Family
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|---|---|---|---|
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|---|---|
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| EP (1) | EP0743378B1 (ja) |
| JP (1) | JPH0913189A (ja) |
| KR (1) | KR960041425A (ja) |
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| AT (1) | ATE173303T1 (ja) |
| BR (1) | BR9601134A (ja) |
| CA (1) | CA2170180A1 (ja) |
| DE (1) | DE69600949T2 (ja) |
| ES (1) | ES2124041T3 (ja) |
| MY (1) | MY111927A (ja) |
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| US10689769B2 (en) | 2015-05-13 | 2020-06-23 | Aqua Metals Inc. | Electrodeposited lead composition, methods of production, and uses |
| US10793957B2 (en) | 2015-05-13 | 2020-10-06 | Aqua Metals Inc. | Closed loop systems and methods for recycling lead acid batteries |
| US11028460B2 (en) | 2015-05-13 | 2021-06-08 | Aqua Metals Inc. | Systems and methods for recovery of lead from lead acid batteries |
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| AU2003272790A1 (en) * | 2002-10-08 | 2004-05-04 | Honeywell International Inc. | Semiconductor packages, lead-containing solders and anodes and methods of removing alpha-emitters from materials |
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-
1995
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1996
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- 1996-03-01 EP EP96103162A patent/EP0743378B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1996-03-05 JP JP7314496A patent/JPH0913189A/ja not_active Abandoned
- 1996-03-08 CN CN96104123A patent/CN1069934C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1996-03-08 KR KR1019960006006A patent/KR960041425A/ko not_active Withdrawn
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