JPH09132402A - モジュール式セラミック酸素発生器 - Google Patents
モジュール式セラミック酸素発生器Info
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Abstract
するモジュール式構造を可能にするセラミック酸素発生
器を提供する。 【解決手段】 イオン伝導性セラミック電解質が、管支
持部14上に縦横に並んだ複数の管12に形成され一つ
の電解質体10(10´)とされる。 電解質体の内外
の表面には電極21、34が付着されており、縦列の管
の陽極および陰極がそれぞれ並列に接続され、一方、横
方向では直列接続になるよう或る管の陽極が横隣りの管
の陰極に接続されている。同様な二つの電解質体10、
10´が、管の内部に作られる酸素を収集するための多
岐管24をそれらの間に形成するよう結合され得る。
Description
合ガスから酸素を分離し、その分離された酸素を利用の
ため供給する装置に関し、特に、複合ガスから酸素を分
離するための固体状電気化学装置に関する。
質に通し、反対側の電解質表面上に酸素分子を再生する
という電気化学的方法により、空気のような複合ガスか
ら酸素を取り出せることが明らかにされてきている。酸
素分子に対して多孔質であり、電解質との界面で酸素分
子を酸素イオンに解離させる作用をし、電解質の表面に
付着された、適当な触媒作用を及ぼす電極被膜に電圧が
印加される。酸素イオンは電解質中を通して反対側表面
へ送られ、そこも触媒作用を及ぼす電極で覆われていて
酸素イオンから余分な電子を取り除く反対の電圧が印加
されていて酸素分子が再生される。
ているようにセラミックであり、いろいろな種類のセラ
ミックスがこの目的のために有用であることが分かって
いる。例えば、米国特許第 5,385,874号で論じられてい
るように、ドーピング(キャリア濃度を上げるために微
量の不純物を添加すること)された金属酸化物セラミッ
クスが高い酸素イオン伝導性をもたらすことが分かって
いる。金属酸化物は組成物全体の約75%乃至約90%
を有することができ、組成物の主成分として用いられる
典型的な酸化物は、ジルコニア、セリア、酸化ビスマ
ス、トリア、ハフニア(酸化ハフニウム)およびセラミ
ックス技術分野で知られている類似の物質でよい。これ
らは例にすぎず、材料の特定の選択は本発明の一部では
ない。
を付けたセラミック電解質あるいはイオン伝導体からの
酸素の発生はよく知られている。これらの原理はいろい
ろな形状、構造で用いられている。すなわち、セラミッ
ク電解質の形状、および、その電解質上あるいは電解質
内の電極の配置はいろいろな形をとっている。しかし、
これらの形のどれもが、単位体積当りおよび単位重量当
りの酸素発生のために使える表面積の大きさに関して重
大な欠点を有することが分かっており、電気的接続はや
りにくく、酸素を取り出すための収集装置は製造し電解
質と統合するのが難しく、また、酸素が分離されるべき
ガス源はしばしば限定される。
ク電解質が大きな平板状に作られており、これは重大な
欠点を有する。それは高い取出し圧力に耐える能力が限
定される。従って、その板はより厚くするか、強度を増
すためのリブを付けるか、あるいは封止される縁の間隔
を短くしなければならず、これらのどれもがコストと製
造の複雑さを大いに増す。
外側表面に電極を有する複数の管が用いられている装置
について述べている。この管を取り入れた設計はより高
い圧力に耐える能力に関する改良である。しかしなが
ら、各々の管を多岐管に封止し、また管の各々に必要な
電気的接続を施すためにはかなりの労働コストを伴う。
な表面積をもっと安価に作る方法を提供し、また、望ま
しいより高い圧力に耐えるのに構造上適している蜂の巣
状の形態について述べている。この形態におけるセラミ
ック電解質は一連の通路を有し、それらの一部は第1の
極性の電極を付けられ、他の部分には第2の極性の電極
を付けられており、これらの通路が蜂の巣状をなしてい
る。この配列は多数の酸素収集通路の端部を封止するの
に要する労力と、同じ極性の電極を持つ通路同士を結ぶ
配線において重大な欠点を有する。酸素通路と空気通路
の交互の列が、使われるセラミック電解質の量で利用で
きる筈の有効表面積の半分しか利用されず、また、この
蜂の巣状構造での電気的接続が入り組んでいて製造に多
くの費用を要する。
ク材料の単位体積当りおよび単位重量当りの有効表面積
が増すように配慮した電解質形態を有するセラミック酸
素発生器を提供することである。本発明の他の目的は、
個々の陽極および陰極表面への電気的接続が単純化さ
れ、より安価に作れるセラミック酸素発生器を提供する
ことである。本発明の更なる目的は、分離された酸素を
受け取る多岐管構造が製造される酸素発生器との一体構
造とされ、より安価に作れるセラミック酸素発生器を提
供することである。
態であり、それにより発生されるべき酸素の量について
の異なる必要条件(要求仕様)に応じて単純な「組立て
式ブロック」手法がとれるセラミック酸素発生器を提供
することである。本発明の付加的な目的は、前記した目
的に合致し、更に、いろいろ異なる圧力の酸素含有注入
ガスで作動するセラミック酸素発生器を提供することで
ある。
目的は、本発明に従って構成されたモジュール式セラミ
ック酸素発生システムにおいて達成され、本発明ではイ
オン伝導性セラミック電解質がモジュールを形成する支
持部から延びる複数の管を有するように型で作られる。
それらの管は前述の支持部から遠い方の端部が閉塞され
ている一方、それらの管の開放端が管のための支持部の
開口を形成している。管の内側と外側の表面および支持
部の上面と下面を含めて電解質の全表面が多孔質のイオ
ン化作用を及ぼす電極物質で連続的にコーティングされ
る。低い抵抗の電流キャリアおよび分配器として働くよ
うに、要望があれば、異なる物質の第2の被覆が同じ表
面に施されてもよい。管は支持部上に横列および縦列に
形成される。前述の物質の被覆は、管の縦列が並列に接
続され、一方、それら管の縦列が直列に接続されること
となるような電気的回路に形成される。支持部は、酸素
発生器モジュール組立体を形成するために他の素子の同
様な面と結合されるのに適した下面を有する。多数のモ
ジュール組立体がそれらの酸素取出し口を一緒に結ばれ
て、より大きな能力のシステムを形成することができ
る。
は類似の参照番号が付されている。本発明に従うセラミ
ック酸素発生器組立体は概略、図1に一つが示されてい
るような、型で作られた「組立て式ブロック」あるいは
モジュール式素子の対から成る。モジュール式素子10
は例えばイオン伝導性セラミック電解質の射出成形で作
ることができ、同図の形態では大きな単位体積当り表面
積をもたらし、また、それは酸素を収集するための一体
化した多岐管構造(後述する)を含んでいる。図2に示
されているように、素子10と対称に設計したものが第
2の素子10´であり、反転され第1の素子に封止され
て組立体を形成する。
は例えばイオン伝導性セラミック電解質の射出成形工程
で作られる。この成形工程によって素子10はほぼ平ら
な管支持部14から延びている一連の管12に形成され
る。この実施例では管12は8本ずつの28の縦列(以
下、欄と称する)、換言すれば、28本ずつの8つの横
列(以下単に、列と称する)に形成される。各管12の
外方端は15において閉塞されている。その後、管12
の上側表面16および外側表面13は閉塞端15と共
に、触媒作用を及ぼす電導性の物質でコーティングされ
る(図4参照)。同様に、管12のおのおのの下側表面
18(図3)および内部17は同様な電導性物質でコー
ティングされる。これらの被膜はセラミック電解質で分
けられた二つの電極面を形成する。図3に最もよく示さ
れているように、一連の道20が設けられており、これ
らはセラミック電解質を貫通している単純な孔であっ
て、これらの孔は電極付け工程の中で端から端までめっ
きされる(そして、めっきで満たされるか栓をされ
る)。電極付け工程の後、道12によって所望の電気的
接続(後述する)を形成するように、上側表面16およ
び下側表面18の或る部分の電極物質が焼き取られる。
子10および10´は図2に示されているように一緒に
配置されて完全な組立体を形成できるように、互いに似
ていて対称である。フランジ部22および22´が管支
持部14の下側表面から外側に向かってその周辺に延び
ており、素子10および10´が図2におけるように一
緒に配置されたとき、素子10および10´は結合され
て、二つの素子10および10´の下側表面の間の内部
に多岐管24を形成する。図3に最もよく示されている
ように、取出し口26が多岐管24の内部と通じるよう
に管支持部14に設けられている。複数の組立体を縦に
繋ぐのではなく横に並べて繋げるように、取出し口が素
子10および10´の長い方の両縁に設けられてもよ
い。
れた部分的な断面図である。従って、図4はこれまで述
べてきた実施例における28本の管の或る列の内の4本
の管の断面図である。管12と管支持部14はセラミッ
ク電解質でできている。管12の外側表面21と管支持
部14の上側表面16は、イオン化作用を及ぼし且つ導
電性のある物質で連続的にコーティングされ、これらの
表面を連続的に被覆する電極を差し当たり形成する。同
様に、管12の内側表面23は電導性の物質でコーティ
ングされ、この被膜34は管支持部14の下側表面18
をも連続して覆っている。前述したように、この電極付
け工程で、管支持部14を貫通している道20は電導性
の物質で満たされる。全体の表面はディップ法によるな
どしてコーティンッグされる。尚、図4において、矢印
個所のレーザによる切れ目が直列接続をつくっている。
又、わかりやすくするためある列の4本の管だけが示さ
れている。
置を作り上げることのできる電気的回路に形成するため
に、所望の電気的接続をもたらすように電極物質の何箇
所かを選択的に焼き去ることが必要である。この目的で
管支持部14の下側表面18の電極物質34に一連の切
れ目が30a−cで示されているように入れられる。こ
れらの切れ目は適当なレーザで入れられることができ
る。これらの切れ目は管12のおのおのの欄の間を管支
持部14の寸法一杯、欄の長手方向に延びている。同様
に、切れ目32a−dが管支持部14の上側表面16に
形成された電極面21に入れられる。これらの切れ目
も、管12のおのおのの欄に沿って管支持部14の寸法
一杯、長手方向に延びている。例えば、切れ目32aが
道20aの管12aに近い側に入れられ、一方、切れ目
30aが道20aの管12bに近い側に入れられるとい
うことは注目されるべきである。従って、直列接続が管
12bの電極面21と電極面34の管12aに対応する
部分の間に形成される。同じ関係がその列の隣り同志の
管の第1および第2の電極面の間でも見受けられ、ま
た、この同じ関係がおのおのの列においても引き続き起
こる。電極物質を道20にそのまま残しておくことによ
って、管の間のできるだけ低い抵抗での接続が形成され
る。切れ目30および32は管の欄の長手方向に、管1
2a、12bによって形成される欄の間の切れ目30a
および32bのように作られ、、また、管の他の欄の間
の同様な切れ目が作られ、その結果、一つの欄にある管
を一つの並列電気回路にする。
説明すると、28欄×8列の管の組合せにおいて、8本
の管の各欄でおのおのの管の第1および第2の電極は電
気的に並列である。28欄のおのおのは電気的に直列で
ある。この配列は単なる例示的なものであり管の大きさ
や管の列および欄の配列は、最良の電圧および電流分配
を得るために、各管への電気的的直列および/または並
列接続の配置が最適な設計となるように変えることがで
きるものであることは注意されるべきである。図示され
ている例では、図1のモジュールが24ボルト電源から
電力を受けるものとすると、各欄の管は実質的に28個
の直列抵抗の一つとして動作するので、各管に印加され
る電圧は1ボルトより低くなるであろう。イオン化させ
酸素にこのような装置を通させるのに要する電圧は、動
作温度、発生器の両側(複合ガス側と酸素側)間の酸素
分圧の差、電解質のイオン導電率、電解質の電気抵抗、
電極界面、電極の広がり抵抗、および発生器への電気接
続の抵抗を含む幾つかのパラメータによって影響され
る。しかしながら、概して、この電圧は1ボルトより低
く、最適化された設計では1ボルトの数分の1にするこ
とができる。管(あるいは管の欄)の数は電力供給電圧
と各管に印加されるべき所望の電圧に依存する。本実施
例における8本の管(および、それらに関連した道)の
各欄が、28本ずつの管からなる8組の別々の直列系列
となるよう更に再分割され得ることは理解されるべきで
ある。しかしながら、電極特性の不均一性が局部的な過
熱状態とそれに続く管の焼切れを引き起こすことがあ
り、1本の管の焼切れが28本の直列系列の損失とな
る。管を多数の道と共に図示されているような欄に配列
することは電流の流れの重複性(機能代理性)と平準化
性をもたらす。
は他のガスが管12を横切って流れ、前述したようなイ
オン伝導性の原理によって、より高い酸素の圧力を持つ
ガスが管12の内部に形成されて多岐管24に集められ
る。この酸素の供給は取出し口26を介して酸素を必要
とする装置に送られる。これまで述べてきた実施例では
外側と内側の表面を有する丸い円筒状の管が示されてい
るが、「管」として他の形状のものも用いることがで
き、「管」という用語はここでは説明の便宜のために用
いられているに過ぎないことが理解されるべきである。
じ実効表面積をもたらす中空の「片持ち梁棚」構造であ
る。一端が成形で閉塞されたこれらの平らな中空部は管
のように一緒に多岐管とされ共通の取出し口を付けられ
る。内部の圧力に耐える性能を上げるめに必要に応じ
て、強度を増す内側リブが対向する平らな壁の間に付加
されることもできる。本発明の原理は、これらの原理に
従って作られた望ましい実施例によってこれまで述べら
れている。前述の実施例が特許請求の範囲によって規定
されている本発明の精神と範囲から逸脱することなくい
ろいろな方法で修正あるいは変更され得るものであるこ
とは理解されるべきである。
組立体を作る二つの成形されたモジュール式素子のモジ
ュール組立体を形成するために用いられる成形素子の内
の一つの上面斜視図である。
形素子二つの上面斜視図である。
的断面図である。
Claims (7)
- 【請求項1】 酸素発生器用であって、 内側表面および外側表面を有し、開放端および閉塞端を
有する複数の管、 第1および第2の表面を有し、前記複数の管の前記開放
端を受け入れるための開口が貫通しており、前記管の前
記開放端が前記第2の表面に現れている管支持部、およ
び前記管の前記開放端からの気体の収集のための多岐管
を形成する手段を備えていることを特徴とする、イオン
伝導性セラミック電解質素子。 - 【請求項2】 前記複数の管と前記管支持部が成形によ
り一体構造に形成されていることを特徴とする請求項1
記載の酸素発生器用セラミック電解質素子。 - 【請求項3】 前記多岐管を形成する手段が、前記管支
持部から延びていて、第2の前記セラミック電解質素子
上の同様な結合部と結合されるのに適している結合部を
含むことを特徴とする請求項1記載の酸素発生器用セラ
ミック電解質素子。 - 【請求項4】 内側表面および外側表面を有し、開放端
および閉塞端を有する複数の管と、第1および第2の表
面を有し、前記複数の管の前記開放端を受け入れるため
の開口が貫通しており、前記管の前記開放端が前記第2
の表面に現れている管支持部とを有する、イオン伝導性
セラミック電解質、 前記複数の管の前記外側表面と前記管支持部の前記第1
の表面を覆い、第1の極性の電圧源に接続されることの
できる第1の電極を形成する第1の電導性の被覆、 前記複数の管の前記内側表面と前記管支持部の前記第2
の表面を覆い、第2の極性の電圧源に接続されることの
できる第2の電極を形成する第2の電導性の被覆、およ
び前記管の前記開放端と前記管支持体の前記第2の表面
に現れる気体を収集するための多岐管を形成する手段を
備えていることを特徴とするセラミック酸素発生器。 - 【請求項5】 前記複数の管が、前記管支持部の上に縦
横の列に、前記第1および第2の表面の部分がそれら縦
横の列の間に挟まれるように形成されており、更に、前
記第1および第2の電極から電気的回路を形成する手段
を備え、縦列になっている前記管のおのおのの第1およ
び第2の電極部分がそれぞれ電気的に並列に結ばれてお
り、横列を形成している管のおのおのが電気的に直列に
結ばれていることを特徴とする請求項4記載のセラミッ
ク酸素発生器。 - 【請求項6】 前記電気的回路を形成する手段が、 前記管の縦列の間の前記第1および第2の電極に形成さ
れている切れ目、 前記管のおのおのに近い前記第1および第2の表面を貫
通して延びている道、および、 前記道を通して延びており、横列になっているおのおの
の前記管の第1の電極部分を隣りの縦列で同じ横列の管
の第2の電極部分に、管のおのおのの横列が直列接続と
なるうよう接続する電気的接続部を備えており、 前記切れ目は、おのおのの切れ目の両側にある前記第1
および第2の電極の部分が電気的に分離されるように、
管の縦列方向で且つ管の縦列の間に延びていることを特
徴とする請求項5記載のセラミック酸素発生器。 - 【請求項7】 前記電気的接続部は、前記第1および第
2の電極を形成している物質が前記道を通して延びてい
る前記セラミック電解質の表面を覆うことによって形成
されていることを特徴とする請求項6記載のセラミック
酸素発生器。
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