JPH09134811A - 樹脂結合型磁石用組成物及び樹脂結合型磁石 - Google Patents

樹脂結合型磁石用組成物及び樹脂結合型磁石

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JPH09134811A
JPH09134811A JP7288459A JP28845995A JPH09134811A JP H09134811 A JPH09134811 A JP H09134811A JP 7288459 A JP7288459 A JP 7288459A JP 28845995 A JP28845995 A JP 28845995A JP H09134811 A JPH09134811 A JP H09134811A
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JP
Japan
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resin
acid amide
wax
polyamide resin
composition
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JP7288459A
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Shinichi Hayashi
真一 林
Isao Kaneko
勲 金子
Shoichi Yoshizawa
昌一 吉澤
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Sumitomo Metal Mining Co Ltd
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Sumitomo Metal Mining Co Ltd
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    • H01ELECTRIC ELEMENTS
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    • H01F1/01Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties of inorganic materials
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 従来のポリアミド樹脂結合型磁石用組成物の
欠点を解消し、成形性(溶融流動性)及び機械的強度の
優れた磁石用組成物を提供する。 【解決手段】 異方性磁場(HA)が50kOe以上の
磁性粉末とポリアミド樹脂との混合物にワックスが添加
されている組成物であって、該ポリアミド樹脂は末端基
が変性された変性ポリアミド樹脂であり、該ワックスは
パラフィン系ワックス及び脂肪酸アミド系ワックスの混
合物である樹脂結合型磁石用組成物。更に、この樹脂結
合型磁石用組成物を加熱成形して得た樹脂結合型磁石。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、樹脂結合型磁石用
組成物に係わり、詳しくは成形性(溶融流動性)及び機
械的強度に優れた樹脂結合型磁石を与える組成物、及
び、これを用いた磁石に関する。
【0002】
【従来の技術】フェライト磁石、アルニコ磁石、希土類
磁石等の永久磁石は、モーターをはじめとする種々の用
途に用いられている。しかし、これらの磁石は主に焼結
法により作られるため、一般に脆く、薄肉のものや複雑
な形状のものが得難い。また焼結時の収縮が15〜20
%と大きいため寸法精度の高いものが得られず、精度を
上げるには研磨等の後加工が必要である。
【0003】樹脂結合型磁石はこれらの欠点を解決する
とともに新しい用途をも開拓するもので、ナイロン等の
熱可塑性樹脂をバインダーとし、これに磁性粉末を充填
したものである。しかし、熱可塑性樹脂をバインダーと
して用いる樹脂磁石は、磁性粉末を80重量%以上充填
すると溶融成形時の粘度が急激に増加し成形が困難にな
るため、磁性粉の充填量に限界がある上、ステアリン酸
系金属石鹸やパラフィン類等の熱可塑性樹脂用滑剤を添
加して成形を行っているが限界がある。また、磁性粉末
を充填量が増すにつれ機械的強度の低下を招く。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】近年、小型モーター、
音響機器、OA機器等に用いられる樹脂結合型磁石は、
機器の小型化の要請から、磁気特性が高く、しかも寸法
精度に優れ、かつ低価格のものが要求されている。しか
し、磁性粉とポリアミド樹脂と滑剤のみによって得られ
る従来の樹脂結合型磁石組成物の成形性(溶融流動特
性)及び機械的強度は、常に上記用途に使用するには不
十分であり、樹脂結合型磁石用組成物の早期改良が望ま
れていた。
【0005】そこで、本発明は、従来のポリアミド系樹
脂結合型磁石用組成物の欠点を解消し、成形性(特に溶
融流動性)及び機械的強度の優れた磁石用組成物を提供
することを目的とする。
【0006】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の目
的を達成するために、ポリアミド樹脂の種類と量を変え
て種々の検討を行った結果、異方性磁場(HA)が50
kOe以上の磁性粉末とポリアミド樹脂とを混合した組
成物において、該ポリアミド樹脂が、モノカルボキシル
基炭化水素で末端基が変性された変性ポリアミド樹脂で
あり、更に、パラフィン系ワックスと脂肪酸アミド系ワ
ックスとの混合物を添加することで優れた成形性(溶融
流動性)及び機械的強度を有する樹脂結合型磁石用組成
物が得られることを見いだし、本発明を完成した。
【0007】即ち、本発明は、異方性磁場(HA)が5
0kOe以上の磁性粉末とポリアミド樹脂との混合物に
ワックスが添加されている組成物であって、該ポリアミ
ド樹脂はモノカルボキシル基炭化水素で末端基が変性さ
れた変性ポリアミド樹脂であり、該ワックスはパラフィ
ン系ワックスと脂肪酸アミド系ワックスとの混合物であ
ることを特徴とする樹脂結合型磁石用組成物、及び、磁
性粉末を100重量部として、上記変性ポリアミド樹脂
の混合割合が4〜50重量部、上記パラフィン系ワック
スの混合割合が0.05〜10重量部、上記脂肪酸アミ
ド系ワックスの混合割合が0.05〜10重量部である
ことを特徴とする樹脂結合型磁石用組成物である。
【0008】更に、これらの樹脂結合型磁石用組成物を
加熱成形して得た樹脂結合型磁石である。
【0009】
【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
本発明で用いる磁性粉末としては、異方性磁場(HA
が、50kOe以上の磁性粉末であれば、通常樹脂結合
型磁石に用いられている磁性粉を使用でき、例えば、希
土類コバルト系、希土類−鉄−ほう素系、希土類−鉄−
窒素系の磁性粉が挙げられる。
【0010】本発明者らは、上記樹脂結合型磁石組成物
において、磁性粉として上で例示したSm−Co5系の
還元拡散法による合金粉末やSm−Fe−N系の合金粉
末を用いると、例えば93重量%以上の高充填化が可能
であり、特に優れた磁気特性を有する樹脂結合型磁石が
得られることを確認している。尚、還元拡散法によって
得られたSm−Co5系の磁性粉は、好ましくはジェッ
トミルやボールミル等で粉砕した方が良い。これら磁性
粉末の好ましい粒径は、平均7μm以下であり、特に好
ましくは平均5μm以下である。
【0011】又、上記磁性粉を必要に応じてシラン系、
チタン系、アルミニウム系の表面処理剤即ちカップリン
グ剤等を磁性粉100重量部に対して0.1〜3.0重
量部の範囲で使用することができる。これら、カップリ
ング剤の例としては、シラン系としてビニルトリエトキ
シシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、N
−(β−アミノエチル)−γ−アミノプロピルトリメト
キシシラン、N−(β−アミノエチル)−γ−アミノプ
ロピルメチルジメトキシシラン、γ−メルカプトプロピ
ルトリメトキシシラン等又、チタン系としてイソプロピ
ルトリイソステアロイルチタネート、イソプロピルトリ
ス(ジオクチルパイロホスフェート)チタネート、イソ
プロピルトリ(N−アミノエチル−アミノエチル)チタ
ネート、テトラオクチルビス(ジトリデシルホスファイ
ト)チタネート、イソプロピルトリオクタノイルチタネ
ート、イソプロピルジメタクリルイソステアロイルチタ
ネート、イソプロピルトリデシルベンゼンスルフォニル
チタネート等、又、アルミニウム系としてアセトアルコ
キシアルミニウムジイソプロピレート等が代表的なもの
として挙げられる。
【0012】また、組成物において、必須成分のポリア
ミド樹脂は、磁性粉末のバインダーとして働くものであ
り、本発明で用いられるポリアミド樹脂としては、該ポ
リアミド樹脂が、モノカルボキシル基炭化水素で末端基
が変性された変性ポリアミド樹脂であることを特徴とす
る。この条件を満たす限りにおいては、例えば、6ナイ
ロン、6−6ナイロン、11ナイロン、12ナイロン、
6−12共重合ナイロン、芳香族系ナイロン等、これら
の単重合体や他種モノマーとの共重合体、他の物質での
末端基処理品等との混合も差し支えないが、成形性を考
慮すると11ナイロンもしくは12ナイロンが好まし
い。
【0013】本発明で使用される変性ポリアミド樹脂の
分子量は、特に制限されないが、好ましくは数平均分子
量1000〜30000、さらには数平均分子量500
0〜20000がより好ましい。この分子量の範囲を逸
脱し数平均分子量1000未満の変性ポリアミド樹脂を
使用すると成形品の強度低下が起こり、また、3000
0を越えると成形性が低下する。
【0014】一方、当該磁性粉100重量部に対し当該
末端基変性ポリアミド樹脂を4重量部よりも少なく充填
した場合は、著しく混練トルク、流動性が低下し成形困
難になり、また、50重量部を越えると所望の磁気特性
が得られない。よって、当該末端基変性ポリアミド樹脂
の充填量は、4〜50重量部が好ましい。
【0015】また、これらの変性ポリアミド樹脂の形状
は、パウダー、ビーズ、ペレット等特に限定されない
が、磁性粉との均一混合性から考えるとパウダーが望ま
しい。
【0016】本発明に用いるパラフィン系ワックスは、
直鎖状飽和炭化水素(n−パラフィン)、側鎖状飽和炭
化水素(イソパラフィン)、環状飽和炭化水素(シクロ
パラフィン)等が主成分であり、一分子中の炭素数は1
8〜50の単体もしくは複合体で、分子量は200〜7
50のものが使用できる。また、これら以外の芳香族系
炭化水素や特殊炭化水素等の複合型も無論使用でき、か
つ重合度や分子量に制約されることなく1種または2種
以上の添加で該組成物に添加使用することができる。こ
れらのパラフィン系ワックスとして好ましくは、融点が
40〜70℃の物を用いる方が良い。
【0017】これらのパラフィン系ワックスは、通常磁
性粉100重量部に対して0.05〜10重量部の割合
で添加されるが、好ましくは0.1〜5重量部、さらに
好ましくは、0.1〜3重量部である。該ワックスは、
磁性粉とポリアミド樹脂と同時に混合しても良い。該ワ
ックスの添加量が該ポリアミド樹脂100重量部に対し
て0.05重量部未満の場合は、成形加工性が低下し、
結果的に磁性粉の含有量を多くできなくなるため磁気特
性の高い磁石を得ることができない。また、添加量が1
00重量部を越える場合は所望の物理的特性(特に機械
的強度)が得られない。
【0018】また、本発明の脂肪酸アミド系ワックス
(アミドをアマイドと称するも同じ)は、ラウリン酸ア
ミド、パルミチン酸アミド、ステアリン酸アミド、ベヘ
ン酸アミド、ヒドロキシステアリン酸アミド等の飽和脂
肪酸モノアミド系ワックス、オレイン酸アミド、エルカ
酸アミド、リシノール酸アミド等の不飽和脂肪酸モノア
ミド系ワックス、ステアリルステアリン酸アミド、オレ
イルオレイン酸アミド、ステアリルオレイン酸アミド、
オレイルステアリン酸アミド、ステアリルエルカ酸アミ
ド、オレイルパルミチン酸アミド等の置換アミド系、メ
チロールステアリン酸アミド、メチロールベヘン酸アミ
ド等のメチロールアミド系、メチレンビスステアリン酸
アミド、エチレンビスステアリン酸アミド、エチレンビ
スカブリン酸アミド、エチレンビスラウリン酸アミド、
エチレンビスヒドロキシステアリン酸アミド、エチレン
ビスベヘン酸アミド、ヘキサメチレンビスステアリン酸
アミド、ヘキサメチレンビスベヘン酸アミド、ヘキサメ
チレンビスヒドロキシステアリン酸アミド、N,N−ジ
ステアリルアジピン酸アミド、N,N−ジステアリルセ
バシン酸アミド等の飽和脂肪酸ビスアミド、エチレンビ
スオレイン酸アミド、ヘキサメチレンビスオレイン酸ア
ミド、N,N−ジオレイルセバシン酸アミド系不飽和脂
肪酸ビスアマイド、m−キシレンビスステアリン酸アマ
イド、N,N−ジステアリルイソフタル酸アミド等の芳
香族ビスアミド等が挙げられ、これらの1種または2種
以上の添加で該組成物に添加使用することができる。こ
れらの脂肪酸アミド系ワックスとして好ましくは、ビス
アミド系を用いる方が良い。
【0019】これらの脂肪酸アミド系ワックスは、通常
該磁性粉100重量部に対して0.05〜10重量部の
割合で添加されるが、好ましくは0.1〜5重量部、さ
らに好ましくは、0.1〜3重量部である。該ワックス
は、磁性粉とポリアミド樹脂と同時に混合しても良い。
該ワックスの添加量が磁性粉100重量部に対して0.
05重量部未満の場合は、成形加工性が低下し、結果的
に磁性粉の含有量を多くできなくなるため磁気特性の高
い磁石を得ることができない。また、添加量が10重量
部を越える場合は所望の物理的特性(特に機械的強度)
が得られない。
【0020】本発明における組成物には、前記成分の他
にプラスチック成形用の他のワックスや滑剤、種々の安
定剤等を添加することができる。
【0021】滑剤としては、例えばポリエチレンワック
ス、ポリプロピレンワックス、エステルワックス、カル
ナウバ、マイクロワックス等のワックス類、ステアリン
酸、1,2−オキシステアリン酸、ラウリン酸、パルミ
チン酸、オレイン酸等の脂肪酸類、ステアリン酸カルシ
ウム、ステアリン酸バリウム、ステアリン酸マグネシウ
ム、ステアリン酸リチウム、ステアリン酸亜鉛、ステア
リン酸アルミニウム、ラウリン酸カルシウム、リノール
酸亜鉛、リシノール酸カルシウム、2−エチルヘキソイ
ン酸亜鉛等の脂肪酸塩(金属石鹸類)ステアリン酸アミ
ド、オレイン酸アミド、エルカ酸アミド、ベヘン酸アミ
ド、パルミチン酸アミド、ラウリン酸アミド、ヒドロキ
システアリン酸アミド、メチレンビスステアリン酸アミ
ド、エチレンビスステアリン酸アミド、エチレンビスラ
ウリン酸アミド、ジステアリルアジピン酸アミド、エチ
レンビスオレイン酸アミド、ジオレイルアジピン酸アミ
ド、N−ステアリルステアリン酸アミド等脂肪酸アミド
類、ステアリン酸ブチル等の脂肪酸エステル、エチレン
グリコール、ステアリルアルコール等のアルコール類、
ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、
ポリテトラメチレングリコール、及びこれら変性物から
なるポリエーテル類、ジメチルポリシロキサン、シリコ
ングリース等のポリシロキサン類、弗素系オイル、弗素
系グリース、含弗素樹脂粉末といった弗素化合物、窒化
珪素、炭化珪素、酸化マグネシウム、アルミナ、二酸化
珪素、二硫化モリブデン等の無機化合物粉体が挙げられ
る。
【0022】また、安定剤としては、ビス(2,2,
6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)セバケート、
ビス(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリ
ジル)セバケート、1−[2−{3−(3,5−ジ−第
三ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオニルオキ
シ}エチル]−4−{3−(3,5−ジ−第三ブチル−
4−ヒドロキシフェニル)プロピオニルオキシ}−2,
2,6,6−テトラメチルピペリジン、8−ベンジル−
7,7,9,9−テトラメチル−3−オクチル−1,
2,3−トリアザスピロ(4,5)ウンデカン−2,4
−ジオン、4−ベンゾイルオキシ−2,2,6,6−テ
トラメチルピペリジン、こはく酸ジメチル−1−(2−
ヒドロキシエチル)−4−ヒドロキシ−2,2,6,6
−テトラメチルピペリジン重縮合物、ポリ[{6−
(1,1,3,3−テトラメチルブチル)イミノ−1,
3,5−トリアジン−2,4−ジイル}{(2,2,
6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)イミノ}ヘキ
サメチレン{(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピ
ペリジル)イミノ}]、2−(3,5−ジ・第三ブチル
−4−ヒドロキシベンジル)−2−n−ブチルマロン酸
ビス(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリ
ジル)等のヒンダード・アミン系安定剤のほか、フェノ
ール系、ホスファイト系、チオエーテル系等の抗酸化剤
等が挙げられる。
【0023】本発明において、各成分の混合方法は特に
限定されず、例えばリボンブレンダー、タンブラー、ナ
ウターミキサー、ヘンシェルミキサー、スーパーミキサ
ー等の混合機あるいは、バンバリーミキサー、ニーダ
ー、ロール、ニーダールーダー、単軸押出機、二軸押出
機等の混練機を使用して実施される。
【0024】本発明の組成物は、各成分を混合し、パウ
ダー、ビーズ、ペレットあるいはこれらの混合物の形で
得られるが、取扱易い点で、ペレットが望ましい。得ら
れた組成物は、各種の熱可塑性樹脂成形機、好ましくは
射出成形機、押出成形機により成形される。
【0025】
【実施例】以下に実施例及び比較例を挙げて本発明をよ
り具体的に説明する。尚、実施例、比較例に用いた各成
分の詳細及び試験方法、評価を例示するが、本発明の趣
旨を逸脱しない限り、これらに限定されるものでは無
い。
【0026】以下の材料及び方法で樹脂結合型磁石用組
成物及び磁石を製造し、評価した。用いた材料を下記に
示す。
【0027】尚、末端基変性ポリアミド樹脂は、通常市
販されている12ナイロンに所望のステアリン酸を添加
し、300℃の窒素雰囲気中、1kg/cm2加圧中で
3時間混合反応させたものをゲルパミエーションクロマ
トグラフ法にてポリスチレン樹脂換算分子量を確認した
後使用した。
【0028】A 磁性粉末 ・磁粉1:SmCo5 系磁性粉末 (商品名:RCo5合金、住友金属鉱山(株)製) 異方性磁場:246kOe ・磁粉2:Nd-Fe-B 系磁性粉末 (商品名:MQP−B、米国ゼネラルモーターズ社製) 異方性磁場:70.4kOe
【0029】B ポリアミド樹脂(ポリラウロラクタ
ム) ・PA 1:末端基変性12ナイロン (数平均分子量 ハ゛ーMn=11000) ・PA 2:末端基変性12ナイロン (数平均分子量 ハ゛ーMn=16500) ・PA 3:12ナイロン (UBEナイロン3014U、宇部興産(株)製)
【0030】C パラフィン系ワックス ・PW 1 (商品名:モービルワックス130、モービル石油
(株)製、融点55.8℃) ・PW 2 (商品名:モービルワックス140、モービル石油
(株)製、融点61.5℃)
【0031】D 脂肪酸アミド系ワックス ・AW 1:エチレンビスステアリン酸アミド (商品名:スリパックスE、日本化成(株)製) ・AW 2:ステアリン酸アミド (商品名:アマイドAP−1、日本化成(株)製)
【0032】次に各成形品の製造方法、評価方法を示す
と次のようになる。 I組成物の混合及び作製 それぞれの磁性粉全量に、所定の樹脂、各添加剤系を所
定の比率になるよう添加し(各重量部)、プラネタリー
ミキサー中で十分混合撹拌(40rpm、80℃)しそ
の後、120℃の真空オーブン中で24時間乾燥させ
た。これらにより得られた混合物を20mmφシングル
押出機(L/D=25、CR=2.0、回転数=20r
pm、5mmφストランドダイ、シリンダー温度200
〜280℃、ダイス温度280℃)にて押し出し、ホッ
トカットペレタイザーにて5mmφ×5mmの樹脂結合
型磁石用ペレットコンパウンドを作製した。
【0033】II溶融流動性評価方法 流動性(MFR)評価 上記混練条件にて得られたペレット状組成物を島津製作
所(株)製高化式フローテスターにて(温度:250
℃、荷重:30kgf、ダイス形状:1mmφ×1m
m、予熱:120秒)流動性を測定した。
【0034】その結果を表1〜表3に示す。該流動性評
価で1.5g/分以上の流動性が確保できれば成形に問
題を生じせしめることはないことがわかっている。
【0035】III機械的強度(3点式曲げ強度)評価 これらのペレットコンパウンドを(株)日本製鋼所製磁
場中射出成形機(J−20MII)にて横5mm×縦15
mm×厚2mmの試験用樹脂結合型磁石を同一条件(成
形温度240〜290℃、金型温度100〜120℃)
にて成形し、得られたこれらの磁石成形品の曲げ強度を
島津製作所(株)製オートグラフを用いて、ヘッドスピ
ードを2mm/分とし、常温下で求めた。結果を同様に
表1〜表3に示す。該曲げ強度は、5.0kgf/mm
2以上あれば機械的強度が十分であることが知られてい
る。
【0036】
【表1】
【0037】
【表2】
【0038】
【表3】
【0039】
【発明の効果】以上のごとく、本発明の樹脂結合型磁石
用樹脂組成物は、従来に比べて成形性及び機械的強度が
向上し高特性製品を要求される用途、例えば、一般家電
製品、通信・音響機器、医療機器、一般産業機器にいた
る幅広い分野等では特に有用である。

Claims (3)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 異方性磁場(HA)が50kOe以上の
    磁性粉末とポリアミド樹脂との混合物にワックスが添加
    されている組成物であって、該ポリアミド樹脂はモノカ
    ルボキシル基炭化水素で末端基が変性された変性ポリア
    ミド樹脂であり、該ワックスはパラフィン系ワックスと
    脂肪酸アミド系ワックスとの混合物であることを特徴と
    する樹脂結合型磁石用組成物。
  2. 【請求項2】 磁性粉末と変性ポリアミド樹脂と各ワッ
    クスの混合割合が、磁性粉末を100重量部として、該
    変性ポリアミド樹脂が4〜50重量部、該パラフィン系
    ワックスが0.05〜10重量部、該脂肪酸アミド系ワ
    ックスが0.05〜10重量部であることを特徴とする
    請求項1に記載の樹脂結合型磁石用組成物。
  3. 【請求項3】 請求項1又は請求項2に記載の樹脂結合
    型磁石用組成物を加熱成形して得た樹脂結合型磁石。
JP7288459A 1995-11-07 1995-11-07 樹脂結合型磁石用組成物及び樹脂結合型磁石 Pending JPH09134811A (ja)

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