JPH09136848A - 多価アルコール混合物及びそのα，β−不飽和カルボン酸エステル - Google Patents
多価アルコール混合物及びそのα，β−不飽和カルボン酸エステルInfo
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- JPH09136848A JPH09136848A JP17358096A JP17358096A JPH09136848A JP H09136848 A JPH09136848 A JP H09136848A JP 17358096 A JP17358096 A JP 17358096A JP 17358096 A JP17358096 A JP 17358096A JP H09136848 A JPH09136848 A JP H09136848A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 軽量で、かつ機械的強度に優れ、合成樹脂製
光学用材料として有用な透明樹脂を得るためのモノマー
混合物を提供すること。 【解決手段】 （Ａ）炭素数が１１〜２２の高級不飽和
脂肪酸の２量体であるダイマー酸（又はそのエステル化
物）／炭素数が１１〜２２の高級不飽和脂肪酸の３量体
であるトリマー酸（又はそのエステル化物）との９９／
１〜０／１００（重量比）の混合物を水素化して得るこ
とができる多価アルコール９９〜６０重量％、及び
（Ｂ）該多価アルコールのヒドロキシル基の分子間脱水
反応によるエーテル化合物及び／又は該多価アルコール
と対応するカルボン酸とのエステル化合物１〜４０重量
％からなる多価エルコール混合物を、α，β−不飽和カ
ルボン酸類でエステル化して得ることができる多官能性
α，β−不飽和カルボン酸エステルモノマー。
光学用材料として有用な透明樹脂を得るためのモノマー
混合物を提供すること。 【解決手段】 （Ａ）炭素数が１１〜２２の高級不飽和
脂肪酸の２量体であるダイマー酸（又はそのエステル化
物）／炭素数が１１〜２２の高級不飽和脂肪酸の３量体
であるトリマー酸（又はそのエステル化物）との９９／
１〜０／１００（重量比）の混合物を水素化して得るこ
とができる多価アルコール９９〜６０重量％、及び
（Ｂ）該多価アルコールのヒドロキシル基の分子間脱水
反応によるエーテル化合物及び／又は該多価アルコール
と対応するカルボン酸とのエステル化合物１〜４０重量
％からなる多価エルコール混合物を、α，β−不飽和カ
ルボン酸類でエステル化して得ることができる多官能性
α，β−不飽和カルボン酸エステルモノマー。
Description
【０００１】
【発明が属する技術分野】本発明は、合成樹脂製光学用
材料などの重合体製造用モノマーである多官能性α，β
−不飽和カルボン酸エステル及びその中間体に関するも
のである。
材料などの重合体製造用モノマーである多官能性α，β
−不飽和カルボン酸エステル及びその中間体に関するも
のである。
【従来の技術】これまでに炭素数が２０個以上の高級ジ
オールは既に知られている。このようなジオールは、通
常、高級不飽和脂肪酸類の二重結合部を重合して二量体
酸（以下、「ダイマー酸」ともいう）とし、これを還元
処理することにより製造される。このようにして得られ
るダイマージオールは、次いでアクリル酸やメタクリル
酸を反応させ、得られた反応物はビニル重合用原料とし
て使用されている（特開昭６０−１５７１０６号公報及
び特開平３−２３６３４９号公報）。
オールは既に知られている。このようなジオールは、通
常、高級不飽和脂肪酸類の二重結合部を重合して二量体
酸（以下、「ダイマー酸」ともいう）とし、これを還元
処理することにより製造される。このようにして得られ
るダイマージオールは、次いでアクリル酸やメタクリル
酸を反応させ、得られた反応物はビニル重合用原料とし
て使用されている（特開昭６０−１５７１０６号公報及
び特開平３−２３６３４９号公報）。
【０００２】しかしながらこれらの特許に開示されたダ
イマージオールのアクリル酸やメタクリル酸とのエステ
ル化物（以下、「二官能性α，β−不飽和カルボン酸エ
ステル」ともいう）に、重合開始剤を添加して重合して
得た重合物は、特に、落球強度で示されるような機械的
強度として実用的な強度を有しない。そこで、二官能性
α，β−不飽和カルボン酸エステルに架橋構造を与える
ことができる共重合可能な単量体を添加して共重合物と
なし機械的強度の向上を図ることが必要となってくる。
この場合、二官能性α，β−不飽和カルボン酸エステル
そのもののホモポリマーが有する超低比重及び低屈折率
等の特性が、多量の単量体の添加により犠牲になってし
まうとの問題が生じる。
イマージオールのアクリル酸やメタクリル酸とのエステ
ル化物（以下、「二官能性α，β−不飽和カルボン酸エ
ステル」ともいう）に、重合開始剤を添加して重合して
得た重合物は、特に、落球強度で示されるような機械的
強度として実用的な強度を有しない。そこで、二官能性
α，β−不飽和カルボン酸エステルに架橋構造を与える
ことができる共重合可能な単量体を添加して共重合物と
なし機械的強度の向上を図ることが必要となってくる。
この場合、二官能性α，β−不飽和カルボン酸エステル
そのもののホモポリマーが有する超低比重及び低屈折率
等の特性が、多量の単量体の添加により犠牲になってし
まうとの問題が生じる。
【発明が解決しようとする課題】本発明は、軽量（低比
重化）で、かつ落球強度で代表される機械的強度に優
れ、合成樹脂製光学用材料として有用な透明樹脂を得る
ためのモノマー混合物及びその原料を提供することを目
的とする。
重化）で、かつ落球強度で代表される機械的強度に優
れ、合成樹脂製光学用材料として有用な透明樹脂を得る
ためのモノマー混合物及びその原料を提供することを目
的とする。
【０００３】
【課題を解決するための手段】本発明は、トリマートリ
オール単独、又はダイマージオールとの混合物に、これ
らの多価アルコールのヒドロキシル基の分子間脱水反応
によるエーテル化合物及び／又は該多価アルコールと対
応するカルボンとのエステル化合物を特定量併用した混
合物をα，β−不飽和カルボン酸類でエステル化して得
たモノマー混合物を用いると上記課題を解決できるとの
知見に基づいてなされたのである。すなわち、本発明
は、（Ａ）炭素数が１１〜２２の高級不飽和脂肪酸の２
量体であるダイマー酸（又はそのエステル化物）／炭素
数が１１〜２２の高級不飽和脂肪酸の３量体であるトリ
マー酸（又はそのエステル化物）との９９／１〜０／１
００（重量比）の混合物を水素化して得ることができる
多価アルコール９９〜６０重量％、及び（Ｂ）該多価ア
ルコールのヒドロキシル基の分子間脱水反応によるエー
テル化合物及び／又は該多価アルコールと対応するカル
ボン酸とのエステル化合物１〜４０重量％からなる多価
アルコール混合物を提供する。
オール単独、又はダイマージオールとの混合物に、これ
らの多価アルコールのヒドロキシル基の分子間脱水反応
によるエーテル化合物及び／又は該多価アルコールと対
応するカルボンとのエステル化合物を特定量併用した混
合物をα，β−不飽和カルボン酸類でエステル化して得
たモノマー混合物を用いると上記課題を解決できるとの
知見に基づいてなされたのである。すなわち、本発明
は、（Ａ）炭素数が１１〜２２の高級不飽和脂肪酸の２
量体であるダイマー酸（又はそのエステル化物）／炭素
数が１１〜２２の高級不飽和脂肪酸の３量体であるトリ
マー酸（又はそのエステル化物）との９９／１〜０／１
００（重量比）の混合物を水素化して得ることができる
多価アルコール９９〜６０重量％、及び（Ｂ）該多価ア
ルコールのヒドロキシル基の分子間脱水反応によるエー
テル化合物及び／又は該多価アルコールと対応するカル
ボン酸とのエステル化合物１〜４０重量％からなる多価
アルコール混合物を提供する。
【０００４】本発明は、又、多価アルコール混合物を、
一般式（Ｉ）で示されるα，β−不飽和カルボン酸類で
エステル化して得ることができる多官能性α，β−不飽
和カルボン酸エステルを提供する。
一般式（Ｉ）で示されるα，β−不飽和カルボン酸類で
エステル化して得ることができる多官能性α，β−不飽
和カルボン酸エステルを提供する。
【化２】 Ｒ1 （Ｒ2 ) Ｃ＝Ｃ（Ｒ3 ) ＣＯＯＲ6 ───（Ｉ） （式中、Ｒ1 、Ｒ2 及びＲ3 は、それぞれ独立に水素又
は炭素数１〜６のアルキル基、Ｒ6 は水素又は炭素数１
〜８までのアルキル基を示す。）
は炭素数１〜６のアルキル基、Ｒ6 は水素又は炭素数１
〜８までのアルキル基を示す。）
【０００５】
【発明の実施の態様】本発明で使用する成分（Ａ）の多
価アルコールを製造するためのダイマー酸とトリマー酸
の混合物（以下、「多量体酸」ともいう）や多量体酸の
低級アルコールエステルは、原料として炭素数１１〜２
２、好ましくは１４〜２０、さらに好ましくは１６〜１
８の高級不飽和脂肪酸又は炭素数１〜６の低級アルコー
ルとのエステル化物を用い、この原料にルイス酸やブレ
ンステッド酸型の液体或いは固体状の触媒、好ましくは
モンモリロナイト系活性白土を、原料に対して１〜２０
％、好ましくは２〜８％添加し、２００〜２７０℃、好
ましくは２２０〜２５０℃で二量化反応を行うことによ
り得られる。反応時の圧力は、通常やや加圧された状態
であるが、常圧でも良い。反応時間は、触媒量と反応温
度により変わるが、通常５〜７時間である。反応の進行
につれて反応系は増粘する。反応終了後、触媒を濾別
し、次いで減圧蒸留して未反応原料や異性化脂肪酸類等
を留去し、その後、ダイマー酸留分を留出して得ること
ができる。さらに留出を行うとトリマー酸留分を得るこ
とができる。このようにして得たトリマー酸は単独で使
用しても構わないが、ダイマー酸と混合して使用するこ
ともできる。その混合比率は、ダイマー酸／トリマー酸
＝１／９９〜０／１００の混合比率で用いるのが好まし
く、より好ましくは３／９７〜３０／７０である。
価アルコールを製造するためのダイマー酸とトリマー酸
の混合物（以下、「多量体酸」ともいう）や多量体酸の
低級アルコールエステルは、原料として炭素数１１〜２
２、好ましくは１４〜２０、さらに好ましくは１６〜１
８の高級不飽和脂肪酸又は炭素数１〜６の低級アルコー
ルとのエステル化物を用い、この原料にルイス酸やブレ
ンステッド酸型の液体或いは固体状の触媒、好ましくは
モンモリロナイト系活性白土を、原料に対して１〜２０
％、好ましくは２〜８％添加し、２００〜２７０℃、好
ましくは２２０〜２５０℃で二量化反応を行うことによ
り得られる。反応時の圧力は、通常やや加圧された状態
であるが、常圧でも良い。反応時間は、触媒量と反応温
度により変わるが、通常５〜７時間である。反応の進行
につれて反応系は増粘する。反応終了後、触媒を濾別
し、次いで減圧蒸留して未反応原料や異性化脂肪酸類等
を留去し、その後、ダイマー酸留分を留出して得ること
ができる。さらに留出を行うとトリマー酸留分を得るこ
とができる。このようにして得たトリマー酸は単独で使
用しても構わないが、ダイマー酸と混合して使用するこ
ともできる。その混合比率は、ダイマー酸／トリマー酸
＝１／９９〜０／１００の混合比率で用いるのが好まし
く、より好ましくは３／９７〜３０／７０である。
【０００６】このようにして得た多量体酸を、ついで水
素化する。多量体酸（そのエステルを含む、以下同じ）
を多価アルコールにするには、水素化リチウムアルミニ
ウム、水素化ホウ素リチウム、金属ナトリウム／アルコ
ール系等の水素添加剤を用いる還元法や水素ガスと触媒
を使用する接触還元法等公知の方法を採用することがで
きる。即ち、多量体酸に対して等モル以上の水素化リチ
ウムアルミニウム、水素化ホウ素リチウム、金属ナトリ
ウム／アルコール系等の水素添加剤を用い、溶媒中で還
元することもできる。具体的には、水素化リチウムアル
ミニウムを多量体酸に対して２倍モル使用してジエチル
エーテルやジオキサン溶媒中に分散し、分散させた同じ
溶媒で希釈した多量体酸を滴下する。反応温度は、０℃
〜室温、反応時間は１〜２時間とするのがよい。反応終
了後、室温で３０分程度撹拌した後、水素化リチウムア
ルミニウムに対して約４倍モルの水を徐々に滴下し反応
を終了させるのがよい。次に、反応液を水洗した後、溶
媒層を留去すると多価アルコールが得られる。上記の方
法で製造した、本発明で用いる高級多価アルコールの一
例として、炭素数18の不飽和脂肪酸類より誘導されるダ
イマー酸の還元反応生成物（ダイマージオール）〔一般
式（II）〜（Ｖ）〕や、一般式（VI）及び（VII)の炭素
数18の不飽和脂肪族アルコールの二重結合部が一般式
（II）〜（Ｖ）のダイマージオールの二重結合部と二量
化反応したトリマー酸の還元反応生成物（トリマートリ
オール）等との混合物をあげることができる。
素化する。多量体酸（そのエステルを含む、以下同じ）
を多価アルコールにするには、水素化リチウムアルミニ
ウム、水素化ホウ素リチウム、金属ナトリウム／アルコ
ール系等の水素添加剤を用いる還元法や水素ガスと触媒
を使用する接触還元法等公知の方法を採用することがで
きる。即ち、多量体酸に対して等モル以上の水素化リチ
ウムアルミニウム、水素化ホウ素リチウム、金属ナトリ
ウム／アルコール系等の水素添加剤を用い、溶媒中で還
元することもできる。具体的には、水素化リチウムアル
ミニウムを多量体酸に対して２倍モル使用してジエチル
エーテルやジオキサン溶媒中に分散し、分散させた同じ
溶媒で希釈した多量体酸を滴下する。反応温度は、０℃
〜室温、反応時間は１〜２時間とするのがよい。反応終
了後、室温で３０分程度撹拌した後、水素化リチウムア
ルミニウムに対して約４倍モルの水を徐々に滴下し反応
を終了させるのがよい。次に、反応液を水洗した後、溶
媒層を留去すると多価アルコールが得られる。上記の方
法で製造した、本発明で用いる高級多価アルコールの一
例として、炭素数18の不飽和脂肪酸類より誘導されるダ
イマー酸の還元反応生成物（ダイマージオール）〔一般
式（II）〜（Ｖ）〕や、一般式（VI）及び（VII)の炭素
数18の不飽和脂肪族アルコールの二重結合部が一般式
（II）〜（Ｖ）のダイマージオールの二重結合部と二量
化反応したトリマー酸の還元反応生成物（トリマートリ
オール）等との混合物をあげることができる。
【０００７】
【化３】
【０００８】
【化４】
【０００９】（式中、ｍ、ｎ、ｐ及びｑはそれぞれ０又
は１以上の整数であり、ｍ＋ｎ＋ｐ＋ｑ＝２８である。
また一般式（II）〜（Ｖ）で表されるダイマージオール
の組成比、及び一般式（VI）及び（VII)で表される不飽
和高級アルコールの組成比は任意である。） 次に、本発明で用いる成分（Ｂ）の多価アルコールのヒ
ドロキシル基の分子間脱水反応によるエーテル化合物の
製造方法を説明する。まず、得られた多価アルコール
に、触媒としてパラトルエンスルホン酸、硫酸、フッ化
水素、三フッ化水素、メタンスルホン酸、活性白土、合
成ゼオライト等の酸触媒を、原料多価アルコールに対し
て0.１〜１０％、好ましくは0.５〜５％用いて、１５０
〜２８０℃の反応温度で３〜１０時間、好ましくは減圧
下で脱水反応を行うことによりエーテル化合物を得るこ
とができる。
は１以上の整数であり、ｍ＋ｎ＋ｐ＋ｑ＝２８である。
また一般式（II）〜（Ｖ）で表されるダイマージオール
の組成比、及び一般式（VI）及び（VII)で表される不飽
和高級アルコールの組成比は任意である。） 次に、本発明で用いる成分（Ｂ）の多価アルコールのヒ
ドロキシル基の分子間脱水反応によるエーテル化合物の
製造方法を説明する。まず、得られた多価アルコール
に、触媒としてパラトルエンスルホン酸、硫酸、フッ化
水素、三フッ化水素、メタンスルホン酸、活性白土、合
成ゼオライト等の酸触媒を、原料多価アルコールに対し
て0.１〜１０％、好ましくは0.５〜５％用いて、１５０
〜２８０℃の反応温度で３〜１０時間、好ましくは減圧
下で脱水反応を行うことによりエーテル化合物を得るこ
とができる。
【００１０】一方、本発明で用いる成分（Ｂ）のエステ
ル化合物は、対応するカルボン酸、つまり、炭素数が１
１〜２２の高級不飽和脂肪酸又はその低級アルコールエ
ステルの２量体であるダイマー酸又はダイマー酸エステ
ルを部分水素化してなるダイマーモノカルボン酸モノア
ルコール、炭素数が１１〜２２の高級不飽和脂肪酸又は
その低級アルコールエステルの３量体であるトリマー酸
又はトリマー酸エステルを部分水素化してなるトリマー
ジカルボン酸モノアルコールやトリマーモノカルボン酸
ジアルコールを、上記多価アルコールに等モル添加し、
触媒としてパラトルエンスルホン酸、硫酸、フッ化水
素、三フッ化水素及びメタンスルホン酸等の酸触媒や、
水酸化ナトリウム、水酸化リチウム、金属ナトリウム等
の塩基触媒を使用し、原料多価アルコールに対して0.１
〜１０％、好ましくは0.５〜５％用いて、５０〜１５０
℃の反応温度で３〜１０時間反応を行うことによりエス
テル化合物を得ることができる。
ル化合物は、対応するカルボン酸、つまり、炭素数が１
１〜２２の高級不飽和脂肪酸又はその低級アルコールエ
ステルの２量体であるダイマー酸又はダイマー酸エステ
ルを部分水素化してなるダイマーモノカルボン酸モノア
ルコール、炭素数が１１〜２２の高級不飽和脂肪酸又は
その低級アルコールエステルの３量体であるトリマー酸
又はトリマー酸エステルを部分水素化してなるトリマー
ジカルボン酸モノアルコールやトリマーモノカルボン酸
ジアルコールを、上記多価アルコールに等モル添加し、
触媒としてパラトルエンスルホン酸、硫酸、フッ化水
素、三フッ化水素及びメタンスルホン酸等の酸触媒や、
水酸化ナトリウム、水酸化リチウム、金属ナトリウム等
の塩基触媒を使用し、原料多価アルコールに対して0.１
〜１０％、好ましくは0.５〜５％用いて、５０〜１５０
℃の反応温度で３〜１０時間反応を行うことによりエス
テル化合物を得ることができる。
【００１１】前述した製造法以外に多量体酸から成分
（Ｂ）を製造する方法として、多量体酸を高圧水素下で
接触還元すると、多価アルコールと成分（Ｂ）とが同時
に生成することを見いだした。つまり触媒として、ラネ
ーニッケル、白金担持ニッケル珪藻土、銅−クロム、銅
−亜鉛等を多量体酸に対して0.１〜７％用い、反応温度
を１００〜３００℃、好ましくは２５０〜２８０℃、反
応時の圧力を水素圧で常圧〜３００kg/cm2、好ましくは
１５０〜２５０kg/cm2、反応時間を１〜１５時間、好ま
しくは４〜８時間で接触還元を行うことによっても多価
アルコールが得られるが、本接触還元を行った後、生成
物をＧＰＣ分析（製カラム：東ソー（株）製、TSKgel G
1000 HXL + TSKgel G2500 HXL ，テトラヒドロフラン溶
媒）したところ、通常、成分（Ｂ）が１〜１５％含まれ
ていることを見いだした。また、接触還元反応中に副生
した水や低級アルコールを系外へ除去する操作を加える
と、成分（Ｂ）の含有量がさらに増加し、その含有率を
１５〜４０％に達することができる。また、本接触還元
反応で得られた多価アルコールを分離し、前述したエー
テル化或いはエステル化反応を行うことによって、成分
（Ｂ）とすることもできる。成分（Ｂ）中のエーテル型
とエステル型の組成比は、反応条件によっても異なる
が、通常、エーテル型／エステル型＝９／１〜２／８
（銃猟比）の範囲に存在する。また、これらの組成比
は、本発明のα，β−不飽和カルボン酸エステルの製造
時もまた重合体化した後の樹脂の物性にも影響を与えな
いため、任意である。
（Ｂ）を製造する方法として、多量体酸を高圧水素下で
接触還元すると、多価アルコールと成分（Ｂ）とが同時
に生成することを見いだした。つまり触媒として、ラネ
ーニッケル、白金担持ニッケル珪藻土、銅−クロム、銅
−亜鉛等を多量体酸に対して0.１〜７％用い、反応温度
を１００〜３００℃、好ましくは２５０〜２８０℃、反
応時の圧力を水素圧で常圧〜３００kg/cm2、好ましくは
１５０〜２５０kg/cm2、反応時間を１〜１５時間、好ま
しくは４〜８時間で接触還元を行うことによっても多価
アルコールが得られるが、本接触還元を行った後、生成
物をＧＰＣ分析（製カラム：東ソー（株）製、TSKgel G
1000 HXL + TSKgel G2500 HXL ，テトラヒドロフラン溶
媒）したところ、通常、成分（Ｂ）が１〜１５％含まれ
ていることを見いだした。また、接触還元反応中に副生
した水や低級アルコールを系外へ除去する操作を加える
と、成分（Ｂ）の含有量がさらに増加し、その含有率を
１５〜４０％に達することができる。また、本接触還元
反応で得られた多価アルコールを分離し、前述したエー
テル化或いはエステル化反応を行うことによって、成分
（Ｂ）とすることもできる。成分（Ｂ）中のエーテル型
とエステル型の組成比は、反応条件によっても異なる
が、通常、エーテル型／エステル型＝９／１〜２／８
（銃猟比）の範囲に存在する。また、これらの組成比
は、本発明のα，β−不飽和カルボン酸エステルの製造
時もまた重合体化した後の樹脂の物性にも影響を与えな
いため、任意である。
【００１２】多価アルコールに含有される成分（Ｂ）量
は、１〜４０％、好ましくは５〜３０％である。ここ
で、成分（Ｂ）の含有量が４０％以上と多くなりすぎる
と、得られた多官能性α，β−不飽和カルボン酸エステ
ルの粘度が高くなってハンドリングしにくくなったり、
重合体の可とう性が低下してしまう等の欠点がある。次
に、前述した方法で製造した成分（Ａ）と成分（Ｂ）の
混合物を、一般式（Ｉ）で示されるα，β−不飽和カル
ボン酸類でエステル化又はエステル交換して、多官能性
α，β−不飽和カルボン酸エステルを製造する方法につ
いて説明する。一般式（Ｉ）で示されるα，β−不飽和
カルボン酸のうち、炭素数３〜６のα，β−不飽和カル
ボン酸及びその炭素数１〜８のアルキル基を有するアル
キルエステルが好ましい。具体的には、アクリル酸、メ
タクリル酸、クロトン酸或いはそれらのメチルエステ
ル、エチルエステル、プロピルエステル、ブチルエステ
ル、ヘキシルエステル、オクチルエステル等をあげるこ
とができる。エステル化或いはエステル交換反応で使用
する前記α，β−不飽和カルボン酸類の量は、原料であ
る多価アルコールの−ＯＨ基に対して、カルボキル基量
で1.０〜5.０、好ましくは1.０５〜2.０当量である。
は、１〜４０％、好ましくは５〜３０％である。ここ
で、成分（Ｂ）の含有量が４０％以上と多くなりすぎる
と、得られた多官能性α，β−不飽和カルボン酸エステ
ルの粘度が高くなってハンドリングしにくくなったり、
重合体の可とう性が低下してしまう等の欠点がある。次
に、前述した方法で製造した成分（Ａ）と成分（Ｂ）の
混合物を、一般式（Ｉ）で示されるα，β−不飽和カル
ボン酸類でエステル化又はエステル交換して、多官能性
α，β−不飽和カルボン酸エステルを製造する方法につ
いて説明する。一般式（Ｉ）で示されるα，β−不飽和
カルボン酸のうち、炭素数３〜６のα，β−不飽和カル
ボン酸及びその炭素数１〜８のアルキル基を有するアル
キルエステルが好ましい。具体的には、アクリル酸、メ
タクリル酸、クロトン酸或いはそれらのメチルエステ
ル、エチルエステル、プロピルエステル、ブチルエステ
ル、ヘキシルエステル、オクチルエステル等をあげるこ
とができる。エステル化或いはエステル交換反応で使用
する前記α，β−不飽和カルボン酸類の量は、原料であ
る多価アルコールの−ＯＨ基に対して、カルボキル基量
で1.０〜5.０、好ましくは1.０５〜2.０当量である。
【００１３】エステル化反応は、触媒としてパラトルエ
ンスルホン酸、硫酸、フッ化水素、三フッ化水素及びメ
タンスルホン酸等を使用し、原料多価アルコールに対し
て0.１〜１０％、好ましくは0.５〜５％用いて、５０〜
１５０℃の反応温度で３〜１０時間行うのがよい。ま
た、エステル交換反応は、金属原子としてチタン、アル
ミニウムの中から選ばれた金属アルコキサイドを触媒と
して原料アルコールに対して0.０１〜１０％用いて、５
０〜１５０℃の反応温度で３〜１０時間行うのがよい。
両反応では、重合禁止剤として２，４−ジメチル−６−
ｔ−ブチルフェノール、２，４，６−トリメチルフェノ
ール、２，４−ジエチル−６−ｔ−ブチルフェノール、
ハイドロキノンやパラメトキシフェノール等を、最終生
成物である多官能性α，β−不飽和カルボン酸エステル
に対し１〜５０００ｐｐｍ、好ましくは１０〜１０００
ｐｐｍ添加するのがよい。生成した多官能性α，β−不
飽和カルボン酸エステルは、必要に応じて減圧蒸留する
かアルカリ水溶液を用いて洗浄する等して精製すること
もできる。本発明の多官能性α，β−不飽和カルボン酸
エステルは単量体組成物として単独で重合して架橋樹脂
とすることができるが、このエステルは、本発明の主旨
を逸脱しない範囲で、共重合可能な単量体と共重合させ
ることもできる。この共重合可能な単量体は混合物中、
５０％以下の量で使用するのが好ましく、より好ましく
は１０〜４０％である。
ンスルホン酸、硫酸、フッ化水素、三フッ化水素及びメ
タンスルホン酸等を使用し、原料多価アルコールに対し
て0.１〜１０％、好ましくは0.５〜５％用いて、５０〜
１５０℃の反応温度で３〜１０時間行うのがよい。ま
た、エステル交換反応は、金属原子としてチタン、アル
ミニウムの中から選ばれた金属アルコキサイドを触媒と
して原料アルコールに対して0.０１〜１０％用いて、５
０〜１５０℃の反応温度で３〜１０時間行うのがよい。
両反応では、重合禁止剤として２，４−ジメチル−６−
ｔ−ブチルフェノール、２，４，６−トリメチルフェノ
ール、２，４−ジエチル−６−ｔ−ブチルフェノール、
ハイドロキノンやパラメトキシフェノール等を、最終生
成物である多官能性α，β−不飽和カルボン酸エステル
に対し１〜５０００ｐｐｍ、好ましくは１０〜１０００
ｐｐｍ添加するのがよい。生成した多官能性α，β−不
飽和カルボン酸エステルは、必要に応じて減圧蒸留する
かアルカリ水溶液を用いて洗浄する等して精製すること
もできる。本発明の多官能性α，β−不飽和カルボン酸
エステルは単量体組成物として単独で重合して架橋樹脂
とすることができるが、このエステルは、本発明の主旨
を逸脱しない範囲で、共重合可能な単量体と共重合させ
ることもできる。この共重合可能な単量体は混合物中、
５０％以下の量で使用するのが好ましく、より好ましく
は１０〜４０％である。
【００１４】共重合可能な単量体としては、アクリル
基、メタクリル基、ビニル基等を有する種々の単量体を
あげることができる。それらの具体例としては、メチル
（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、
ブチル（メタ）アクリレート、イソブル（メタ）アクリ
レート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ｎ−ヘキシ
ル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メ
タ）アクリレート等の脂肪族アルキル基を有するα，β
−不飽和カルボン酸エステル、フェニル（メタ）アクリ
レート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ナフチ
ル（メタ）アクリレート、１，２，３−トリブロモフェ
ニル（メタ）アクリレート等の芳香族基又は脂環式基を
有する（メタ）アクリレート類、さらには、エチレング
リコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコ
ールポリ（メタ）アクリレート、プロピレングリコール
ジ（メタ）アクリレート、ブチレングリコールジ（メ
タ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）
アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）ア
クリレート、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリ
レート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレ
ート、テトラメチロールメタントリ（メタ）アクリレー
ト、テトラメチロールメタンテトラ（メタ）アクリレー
ト、２，２−ビス｛４−（メタ）アクリロキシエトキシ
フェニル｝プロパン、２，２−ビス｛４−（メタ）アク
リロキシポリエトキシフェニル｝プロパン等の多官能性
（メタ）アクリレート等であり、スチレン、ジビニルベ
ンゼン、α−メチルスチレン、クロロメチルスチレン等
のビニル化合物も用いられる。
基、メタクリル基、ビニル基等を有する種々の単量体を
あげることができる。それらの具体例としては、メチル
（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、
ブチル（メタ）アクリレート、イソブル（メタ）アクリ
レート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ｎ−ヘキシ
ル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メ
タ）アクリレート等の脂肪族アルキル基を有するα，β
−不飽和カルボン酸エステル、フェニル（メタ）アクリ
レート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ナフチ
ル（メタ）アクリレート、１，２，３−トリブロモフェ
ニル（メタ）アクリレート等の芳香族基又は脂環式基を
有する（メタ）アクリレート類、さらには、エチレング
リコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコ
ールポリ（メタ）アクリレート、プロピレングリコール
ジ（メタ）アクリレート、ブチレングリコールジ（メ
タ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）
アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）ア
クリレート、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリ
レート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレ
ート、テトラメチロールメタントリ（メタ）アクリレー
ト、テトラメチロールメタンテトラ（メタ）アクリレー
ト、２，２−ビス｛４−（メタ）アクリロキシエトキシ
フェニル｝プロパン、２，２−ビス｛４−（メタ）アク
リロキシポリエトキシフェニル｝プロパン等の多官能性
（メタ）アクリレート等であり、スチレン、ジビニルベ
ンゼン、α−メチルスチレン、クロロメチルスチレン等
のビニル化合物も用いられる。
【００１５】なお、これら単量体は、単独で或いは２種
以上の混合物として用いることができる。また、本発明
で使用可能な共重合性単量体はこれらの単量体に限定さ
れるものではない。本発明では、上記多官能性α，β−
不飽和カルボン酸エステルの重合、又はこれと他の共重
合性単量体との共重合により、合成樹脂製光学用材料が
得られる。重合方法としては、ラジカル重合、イオン重
合、光重合等の方法を採用することができ、通常のラジ
カル開始剤や光重合開始剤を用いることができる。例え
ば、ラジカル重合による方法においては、重合反応を３
０〜１２０℃の温度で開始させる開始剤の使用が好まし
い。また光重合においては、室温程度の温度で行われ、
光源として高圧水銀灯や低圧水銀灯等が用いられる。し
かしながら、上記樹脂は、主成分である多官能性α，β
−不飽和カルボン酸エステルが多官能性単量体であるた
め、架橋重合体として得られる。従って、得られた樹脂
を溶解或いは溶融を伴う成型材料として用いることは、
事実上不可能となるので重合法としては、成型物が直接
的に得られる、目的とする光学材料の形態に合った注型
重合法を利用することが好ましい。
以上の混合物として用いることができる。また、本発明
で使用可能な共重合性単量体はこれらの単量体に限定さ
れるものではない。本発明では、上記多官能性α，β−
不飽和カルボン酸エステルの重合、又はこれと他の共重
合性単量体との共重合により、合成樹脂製光学用材料が
得られる。重合方法としては、ラジカル重合、イオン重
合、光重合等の方法を採用することができ、通常のラジ
カル開始剤や光重合開始剤を用いることができる。例え
ば、ラジカル重合による方法においては、重合反応を３
０〜１２０℃の温度で開始させる開始剤の使用が好まし
い。また光重合においては、室温程度の温度で行われ、
光源として高圧水銀灯や低圧水銀灯等が用いられる。し
かしながら、上記樹脂は、主成分である多官能性α，β
−不飽和カルボン酸エステルが多官能性単量体であるた
め、架橋重合体として得られる。従って、得られた樹脂
を溶解或いは溶融を伴う成型材料として用いることは、
事実上不可能となるので重合法としては、成型物が直接
的に得られる、目的とする光学材料の形態に合った注型
重合法を利用することが好ましい。
【００１６】注型重合法は周知の技術であり、そのまま
上記樹脂の製造方法に適用することができる。注型容器
としては、板状、レンズ状、円筒状、角柱状、円錐状、
球状、その他の目的用途に応じて設計された鋳型又は枠
型、その他の容器が使用される。その材質は、無機ガラ
ス、プラスチック、金属、その他の目的に応じた任意の
ものを選択することができる。実際の重合反応は、単量
体混合物と重合開始剤とを注型重合容器に投入し、加熱
することにより実施することができるが、別の反応容器
を用いて予め単量体成分をある程度まで反応させ、粘度
が高くなったプレポリマー、又はシロップを注型重合容
器に投入して重合を完了させることによって行うことも
できる。また、単量体成分には、生成する共重合体に期
待される用途に応じて、帯電防止剤、着色剤、充填剤、
紫外線吸収剤、熱安定化剤、酸化防止剤、その他の補助
剤を含有させることができる。このようにして得られる
合成樹脂製光学材料は、成分（Ａ）及び（Ｂ）のα，β
−不飽和カルボン酸エステルを必須の単量体成分として
しているため、架橋密度が高く、しかも比重が1.０３以
下、好ましくは1.０１〜0.９５の光学材料となってい
る。又、重量平均分子量１０万〜１０００万のものが好
ましい。
上記樹脂の製造方法に適用することができる。注型容器
としては、板状、レンズ状、円筒状、角柱状、円錐状、
球状、その他の目的用途に応じて設計された鋳型又は枠
型、その他の容器が使用される。その材質は、無機ガラ
ス、プラスチック、金属、その他の目的に応じた任意の
ものを選択することができる。実際の重合反応は、単量
体混合物と重合開始剤とを注型重合容器に投入し、加熱
することにより実施することができるが、別の反応容器
を用いて予め単量体成分をある程度まで反応させ、粘度
が高くなったプレポリマー、又はシロップを注型重合容
器に投入して重合を完了させることによって行うことも
できる。また、単量体成分には、生成する共重合体に期
待される用途に応じて、帯電防止剤、着色剤、充填剤、
紫外線吸収剤、熱安定化剤、酸化防止剤、その他の補助
剤を含有させることができる。このようにして得られる
合成樹脂製光学材料は、成分（Ａ）及び（Ｂ）のα，β
−不飽和カルボン酸エステルを必須の単量体成分として
しているため、架橋密度が高く、しかも比重が1.０３以
下、好ましくは1.０１〜0.９５の光学材料となってい
る。又、重量平均分子量１０万〜１０００万のものが好
ましい。
【発明の効果】本発明の多官能性α，β−不飽和カルボ
ン酸エステルを重合して得られる樹脂は、高い架橋密度
を有するものでありながら透明性に優れ、しかも耐熱性
に優れたものであり、高機能のアクリル系樹脂として、
無機ガラスや通常のアクリル樹脂が使用されている分野
等の各種の用途に応用することが可能である。次ぎに本
発明を実施例により説明するが、本発明はこれらに限定
されるものではない。なお、以下において示す％はこと
わりのない限り％である。
ン酸エステルを重合して得られる樹脂は、高い架橋密度
を有するものでありながら透明性に優れ、しかも耐熱性
に優れたものであり、高機能のアクリル系樹脂として、
無機ガラスや通常のアクリル樹脂が使用されている分野
等の各種の用途に応用することが可能である。次ぎに本
発明を実施例により説明するが、本発明はこれらに限定
されるものではない。なお、以下において示す％はこと
わりのない限り％である。
【００１７】
実施例１ 成分（Ａ）の多価アルコールと成分（Ｂ）のエーテル化
合物及びエーテル化合物とからなる多価アルコール混合
物（混合物ａ）を、次ぎのようにして調製した。先ず、
オレイン酸メチル７２％、リノール酸メチル１８％及び
その他高級飽和脂肪酸メチル１０％を含有する高級不飽
和脂肪酸メチルエステルを原料とし、活性白土（７％）
を触媒として２３０℃で５時間二量化反応を行った。引
き続き得られた生成物から、未反応高級不飽和脂肪酸メ
チルエステル留分と異性化高級不飽和脂肪酸メチルエス
テル留分を減圧蒸留（２３０℃／１torr) で除去し、残
留物を分子蒸留（２８０℃／0.１torr) して、ダイマー
酸ジメチルを得、蒸留残物としてトリマー酸トリメチル
を得た。次いで、ダイマー酸ジメチル／トリマー酸トリ
メチル＝７／３を調製し、これらを高圧水素条件下（２
２０kg/cm2) 、銅−クロム系触媒を３％添加し、２７０
℃で３時間おきに水素を１０分間流通させながら１０時
間接触還元を行った。得られた生成物をＧＰＣ分析（カ
ラム：東ソー（株）製、TSKgel G1000 HXL +TSKgel G25
00 HXL ，テトラヒドロフラン溶媒）したところ表−１
に示すように成分（Ｂ）を含有した多価アルコールであ
ることが判った。引き続き、得られた混合物ａの一部を
分子蒸留（２８０℃／0.０１torr）して多価アルコール
単品（混合物ｂ）を調製した後、多価アルコールと多価
アルコールの脱水反応によるエーテル化合物を、下記の
ように調製した。多価アルコール１００ｇに酸性活性白
土２ｇを添加し、窒素気流下、２００℃にて１０時間脱
水反応を行った。得られた生成物から活性白土を濾過に
より除去した後、分子蒸留を行って未反応の多価アルコ
ールを除き、エーテル化合物２５ｇ（混合物ｃ、 1Ｈ−
ＮＭＲによる特徴的なピークの確認：δ＝3.４ppm 、−
ＣＨ2 −Ｏ−ＣＨ2 −）を得た。混合物ａ〜混合物ｃの
組成比と水酸基価を表−１に記す。
合物及びエーテル化合物とからなる多価アルコール混合
物（混合物ａ）を、次ぎのようにして調製した。先ず、
オレイン酸メチル７２％、リノール酸メチル１８％及び
その他高級飽和脂肪酸メチル１０％を含有する高級不飽
和脂肪酸メチルエステルを原料とし、活性白土（７％）
を触媒として２３０℃で５時間二量化反応を行った。引
き続き得られた生成物から、未反応高級不飽和脂肪酸メ
チルエステル留分と異性化高級不飽和脂肪酸メチルエス
テル留分を減圧蒸留（２３０℃／１torr) で除去し、残
留物を分子蒸留（２８０℃／0.１torr) して、ダイマー
酸ジメチルを得、蒸留残物としてトリマー酸トリメチル
を得た。次いで、ダイマー酸ジメチル／トリマー酸トリ
メチル＝７／３を調製し、これらを高圧水素条件下（２
２０kg/cm2) 、銅−クロム系触媒を３％添加し、２７０
℃で３時間おきに水素を１０分間流通させながら１０時
間接触還元を行った。得られた生成物をＧＰＣ分析（カ
ラム：東ソー（株）製、TSKgel G1000 HXL +TSKgel G25
00 HXL ，テトラヒドロフラン溶媒）したところ表−１
に示すように成分（Ｂ）を含有した多価アルコールであ
ることが判った。引き続き、得られた混合物ａの一部を
分子蒸留（２８０℃／0.０１torr）して多価アルコール
単品（混合物ｂ）を調製した後、多価アルコールと多価
アルコールの脱水反応によるエーテル化合物を、下記の
ように調製した。多価アルコール１００ｇに酸性活性白
土２ｇを添加し、窒素気流下、２００℃にて１０時間脱
水反応を行った。得られた生成物から活性白土を濾過に
より除去した後、分子蒸留を行って未反応の多価アルコ
ールを除き、エーテル化合物２５ｇ（混合物ｃ、 1Ｈ−
ＮＭＲによる特徴的なピークの確認：δ＝3.４ppm 、−
ＣＨ2 −Ｏ−ＣＨ2 −）を得た。混合物ａ〜混合物ｃの
組成比と水酸基価を表−１に記す。
【００１８】
【表１】 表−１ 多価アルコールのＧＰＣ分析結果
と水酸基価 組成比（ＧＰＣ，％） ダイマー トリマー 成分（Ｂ） ジオール トリオール 水酸基価（KOHmg/g) 混合物ａ ５９ ２５ １６*1) １７９ 混合物ｂ ７０ ３０ １９７混合物ｃ １００*2) １４１ *1 1 Ｈ−ＮＭＲによる特徴的なピークの確認： δ＝3.４ ppm，−ＣＨ2 −Ｏ−ＣＨ2 −（エーテル型） δ＝4.１ ppm，2.３ ppm，−ＣＨ2 −Ｏ−ＣＯＣＨ2 −（エステル型） 以上の結果から、面積比から計算すると、 ポリマージオール中のエーテル型／エステル型のモル比＝８／２ *2 1 Ｈ−ＮＭＲによる特徴的なピークの確認： δ＝3.４ ppm，−ＣＨ2 −Ｏ−ＣＨ2 −（エーテル型） このデータからエーテル型のみが存在することがわか
る。
と水酸基価 組成比（ＧＰＣ，％） ダイマー トリマー 成分（Ｂ） ジオール トリオール 水酸基価（KOHmg/g) 混合物ａ ５９ ２５ １６*1) １７９ 混合物ｂ ７０ ３０ １９７混合物ｃ １００*2) １４１ *1 1 Ｈ−ＮＭＲによる特徴的なピークの確認： δ＝3.４ ppm，−ＣＨ2 −Ｏ−ＣＨ2 −（エーテル型） δ＝4.１ ppm，2.３ ppm，−ＣＨ2 −Ｏ−ＣＯＣＨ2 −（エステル型） 以上の結果から、面積比から計算すると、 ポリマージオール中のエーテル型／エステル型のモル比＝８／２ *2 1 Ｈ−ＮＭＲによる特徴的なピークの確認： δ＝3.４ ppm，−ＣＨ2 −Ｏ−ＣＨ2 −（エーテル型） このデータからエーテル型のみが存在することがわか
る。
【００１９】実施例２ 表−１に示した混合物ａ、ｂ又はｃのメタクリル酸エス
テル化物は下記のようにして合成した。内容量５ｌの５
つ口フラスコに、撹拌機、温度計、滴下ロート、液中ま
で導入管の伸びた窒素導入管とヘッドスペース部までの
空気導入管、１つの口に２つのコンデンサー（第１コン
デンサーは反応槽に直結、第２コンデンサーは第１コン
デンサーからトの字管を経て取り付け、第２コンデンサ
ーで凝縮した溶液は直接反応槽にもどらないようにして
おく）を取り付けた。
テル化物は下記のようにして合成した。内容量５ｌの５
つ口フラスコに、撹拌機、温度計、滴下ロート、液中ま
で導入管の伸びた窒素導入管とヘッドスペース部までの
空気導入管、１つの口に２つのコンデンサー（第１コン
デンサーは反応槽に直結、第２コンデンサーは第１コン
デンサーからトの字管を経て取り付け、第２コンデンサ
ーで凝縮した溶液は直接反応槽にもどらないようにして
おく）を取り付けた。
【００２０】表−１に記載の混合物ａ１０００ｇ、メタ
クリル酸メチル３４２ｇ、２，４−ジメチル−６−ｔ−
ブチルフェノール0.６１９ｇを上記フラスコに添加し、
窒素を液中に導入しながら反応温度まで上げ、反応温度
に達したら１時間かけ１０torrまで減圧し反応液中の水
分を除いた。続いて窒素で常圧にもどした後液中に窒素
を、ヘッドスペースに空気を流し、チタンテトライソプ
ロポキサイド１8.９ｇを２００ｇのｎ−ヘキサン（共沸
溶媒）に溶解させた溶液を滴下ロートに入れ、２時間か
けて徐々に添加した。第１コンデンサー（ｎ−ヘキサン
とメタノールの共沸温度５０℃に設定）部でメタクリル
酸メチルが還流し、第２コンデンサー（０℃に設定）部
でｎ−ヘキサンとメタノールが捉え、このｎ−ヘキサン
を、再び反応槽にもどした。反応はメタノールが留出し
なくなるまで（触媒添加後４時間）続けた。エステル交
換終了後、過剰のｎ−ヘキサンとメタクリル酸メチルを
減圧下で除去し、１００℃に保って活性炭と水を添加し
１時間撹拌しながら触媒を加水分解した。加水分解終了
後、８０℃にて過剰の水を減圧（１０torr）しながら除
いた。得られた反応物に濾過助剤（ハイフロスーパーセ
ル（セライト社製））6.２５ｇを加えて撹拌した後、８
０℃にて濾過した結果、混合物ａのメタクリルエステル
化物１０６０ｇ（モノマーａＭ）を得た。1Ｈ−ＭＮＲ
によるエステル化率は、９８％、色調（ＡＰＨＡ）は６
０であった（原料混合物ａのＡＰＨＡ：６０）。なお、
モノマーａＭ以外のメタクリルエステル化物も同様に合
成したところ、モノマーａＭと同様のエステル化率とほ
ぼ同等の色調を得た。
クリル酸メチル３４２ｇ、２，４−ジメチル−６−ｔ−
ブチルフェノール0.６１９ｇを上記フラスコに添加し、
窒素を液中に導入しながら反応温度まで上げ、反応温度
に達したら１時間かけ１０torrまで減圧し反応液中の水
分を除いた。続いて窒素で常圧にもどした後液中に窒素
を、ヘッドスペースに空気を流し、チタンテトライソプ
ロポキサイド１8.９ｇを２００ｇのｎ−ヘキサン（共沸
溶媒）に溶解させた溶液を滴下ロートに入れ、２時間か
けて徐々に添加した。第１コンデンサー（ｎ−ヘキサン
とメタノールの共沸温度５０℃に設定）部でメタクリル
酸メチルが還流し、第２コンデンサー（０℃に設定）部
でｎ−ヘキサンとメタノールが捉え、このｎ−ヘキサン
を、再び反応槽にもどした。反応はメタノールが留出し
なくなるまで（触媒添加後４時間）続けた。エステル交
換終了後、過剰のｎ−ヘキサンとメタクリル酸メチルを
減圧下で除去し、１００℃に保って活性炭と水を添加し
１時間撹拌しながら触媒を加水分解した。加水分解終了
後、８０℃にて過剰の水を減圧（１０torr）しながら除
いた。得られた反応物に濾過助剤（ハイフロスーパーセ
ル（セライト社製））6.２５ｇを加えて撹拌した後、８
０℃にて濾過した結果、混合物ａのメタクリルエステル
化物１０６０ｇ（モノマーａＭ）を得た。1Ｈ−ＭＮＲ
によるエステル化率は、９８％、色調（ＡＰＨＡ）は６
０であった（原料混合物ａのＡＰＨＡ：６０）。なお、
モノマーａＭ以外のメタクリルエステル化物も同様に合
成したところ、モノマーａＭと同様のエステル化率とほ
ぼ同等の色調を得た。
【００２１】参考例 メタクリルエステル化物単品又はこれらと共重合可能な
単量体であって、表−２に記載のモノマー１又は２を表
−３に示した組成で各々混合し、混合物に対してラジカ
ル重合開始剤として1.０％のパーブチルＰＢ（日本油脂
株式会社製）を添加して重合用組成物を調製した。
単量体であって、表−２に記載のモノマー１又は２を表
−３に示した組成で各々混合し、混合物に対してラジカ
ル重合開始剤として1.０％のパーブチルＰＢ（日本油脂
株式会社製）を添加して重合用組成物を調製した。
【００２２】
【表２】 表−２ 共重合用モノマー 略号 化合物名 モノマー１ メタクリル酸ｔ−ブチル モノマー２ ジビニルベンゼン 続いてこの重合用組成物に窒素を１５分間通した後、ガ
ラス製モールドに注入し、５０℃で１５時間、８０℃で
３時間、１００℃で２時間と順次異なる温度で加熱重合
した。これにより、−2.００ジオプターのレンズを作成
した。このようにして得られたレンズの性状を次ぎのよ
うにして評価した。 比重：ＡＳＴＭ Ｄ７９２に準じて測定した。 屈折率：アッベ屈折計により２０℃における屈折率を測
定した。 全光線透過率：ＪＩＳ Ｋ７１０５に準じて行った。 落球強度：高さ１２７cm（５０インチ）の位置から、種
々の鉄球を落下させ、レンズが割れなかった最大重量を
落球強度とした。なお、４００ｇの鉄球でも割れなかっ
た場合、ＮＢと表わした。 結果も表−３に示す。
ラス製モールドに注入し、５０℃で１５時間、８０℃で
３時間、１００℃で２時間と順次異なる温度で加熱重合
した。これにより、−2.００ジオプターのレンズを作成
した。このようにして得られたレンズの性状を次ぎのよ
うにして評価した。 比重：ＡＳＴＭ Ｄ７９２に準じて測定した。 屈折率：アッベ屈折計により２０℃における屈折率を測
定した。 全光線透過率：ＪＩＳ Ｋ７１０５に準じて行った。 落球強度：高さ１２７cm（５０インチ）の位置から、種
々の鉄球を落下させ、レンズが割れなかった最大重量を
落球強度とした。なお、４００ｇの鉄球でも割れなかっ
た場合、ＮＢと表わした。 結果も表−３に示す。
【００２３】
【表３】 表−３ No． １ ２ ３ ４ ５ 組 モノマーａＭ 100 85 70 成 モノマーｂＭ 95 70 比 モノマーｃＭ 5 30 モノマー １ 10 15（％）モノマー ２ 5 15 比 重 0.971 0.971 0.965 0.983 0.998 屈折率 1.498 1.498 1.498 1.501 1.512 全光線透過率（％） 92 91 92 91 92 落球強度（ｇ） NB NB NB 250 120
【００２４】
【表４】 表−３（続き） No. ６* ７* ８* ９* 組 モノマーａＭ 成 モノマーｂＭ 100 70 30 85 比 モノマーｃＭ モノマー １ 15 35 10 (％) モノマー ２ 15 35 5 比 重 0.974 0.999 1.029 0.985 屈折率 1.497 1.512 1.529 1.505 全光線透過率（％） 92 91 90 91 落球強度（ｇ） 120 50 10 120 表中、６* 〜９* は比較例である。 表−３に示した結果から明らかなように、本発明の重合
用組成物を用いて製造したレンズ（No. １〜５）はいず
れも比重が1.０以下であり、しかも全光線透過率が良好
で、高屈折率でありまた落球強度に示される機械的強度
が優れることが判る。
用組成物を用いて製造したレンズ（No. １〜５）はいず
れも比重が1.０以下であり、しかも全光線透過率が良好
で、高屈折率でありまた落球強度に示される機械的強度
が優れることが判る。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 // Ｃ０８Ｆ 20/20 ＭＭＶ Ｃ０８Ｆ 20/20 ＭＭＶ
Claims (2)
- 【請求項１】 （Ａ）炭素数が１１〜２２の高級不飽和
脂肪酸の２量体であるダイマー酸（又はそのエステル化
物）／炭素数が１１〜２２の高級不飽和脂肪酸の３量体
であるトリマー酸（又はそのエステル化物）との９９／
１〜０／１００（重量比）の混合物を水素化して得るこ
とができる多価アルコール９９〜６０重量％、及び
（Ｂ）該多価アルコールのヒドロキシル基の分子間脱水
反応によるエーテル化合物及び／又は該多価アルコール
と対応するカルボン酸とのエステル化合物１〜４０重量
％からなる多価アルコール混合物。 - 【請求項２】 請求項１記載の多価アルコール混合物
を、一般式（Ｉ）で示されるα，β−不飽和カルボン酸
類でエステル化して得ることができる多官能性α，β−
不飽和カルボン酸エステル。 【化１】 Ｒ1 （Ｒ2 ) Ｃ＝Ｃ（Ｒ3 ) ＣＯＯＲ6 ───（Ｉ） （式中、Ｒ1 、Ｒ2 及びＲ3 は、それぞれ独立に水素又
は炭素数１〜６のアルキル基、Ｒ6 は水素又は炭素数１
〜８までのアルキル基を示す。）
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17358096A JPH09136848A (ja) | 1995-09-14 | 1996-07-03 | 多価アルコール混合物及びそのα，β−不飽和カルボン酸エステル |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP23719295 | 1995-09-14 | ||
| JP7-237192 | 1995-09-14 | ||
| JP17358096A JPH09136848A (ja) | 1995-09-14 | 1996-07-03 | 多価アルコール混合物及びそのα，β−不飽和カルボン酸エステル |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09136848A true JPH09136848A (ja) | 1997-05-27 |
Family
ID=26495506
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP17358096A Pending JPH09136848A (ja) | 1995-09-14 | 1996-07-03 | 多価アルコール混合物及びそのα，β−不飽和カルボン酸エステル |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH09136848A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2001030739A1 (en) * | 1999-10-27 | 2001-05-03 | Daicel Chemical Industries, Ltd. | Process for the production of adamantyl (meth)acrylates |
| JP2007246444A (ja) * | 2006-03-16 | 2007-09-27 | Toagosei Co Ltd | （メタ）アクリル酸エステルの製造方法 |
-
1996
- 1996-07-03 JP JP17358096A patent/JPH09136848A/ja active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2001030739A1 (en) * | 1999-10-27 | 2001-05-03 | Daicel Chemical Industries, Ltd. | Process for the production of adamantyl (meth)acrylates |
| JP5220253B2 (ja) * | 1999-10-27 | 2013-06-26 | 株式会社ダイセル | アダマンチル（メタ）アクリレート類の製造法 |
| JP2007246444A (ja) * | 2006-03-16 | 2007-09-27 | Toagosei Co Ltd | （メタ）アクリル酸エステルの製造方法 |
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