JPH09137013A - 剥離性保護フィルム用組成物およびそのフィルム - Google Patents
剥離性保護フィルム用組成物およびそのフィルムInfo
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- JPH09137013A JPH09137013A JP29454595A JP29454595A JPH09137013A JP H09137013 A JPH09137013 A JP H09137013A JP 29454595 A JP29454595 A JP 29454595A JP 29454595 A JP29454595 A JP 29454595A JP H09137013 A JPH09137013 A JP H09137013A
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Abstract
(57)【要約】
【解決手段】本発明の剥離性保護フィルム用組成物は、
特定のフ゜ロヒ゜レン含有率、MFR、Mw/Mn、および共重合モノマー
連鎖分布のランタ゛ム性を示すハ゜ラメータＢ値を有するフ゜ロヒ゜レン・1
-フ゛テンランタ゛ム共重合体(A)と、エチレンおよび炭素原子数3〜10
のα-オレフィンからなり、かつ、特定のMFRおよびエチレン含有
率を有するエチレン・α-オレフィン共重合体(B)とを特定割合で含
有しており、さらに粘着付与剤(C)を含んでいてもよ
い。本発明の剥離性保護フィルムは、単層または多層か
らなるフィルムであって、該フィルムの少なくとも一方の最外表
面に位置する層が上記のような組成物からなる。 【効果】上記組成物によれば、柔軟性、耐スクラッチ
性、耐熱性、透明性に優れ、また被着体に対する適度の
初期接着力および剥離性を有し、被着時の冷間加工性に
も優れ、長期保存した場合に経時変化が少なく、剥離し
ても被着体の表面にブリード物が残ることがない剥離性
保護フィルムが得られる。
特定のフ゜ロヒ゜レン含有率、MFR、Mw/Mn、および共重合モノマー
連鎖分布のランタ゛ム性を示すハ゜ラメータＢ値を有するフ゜ロヒ゜レン・1
-フ゛テンランタ゛ム共重合体(A)と、エチレンおよび炭素原子数3〜10
のα-オレフィンからなり、かつ、特定のMFRおよびエチレン含有
率を有するエチレン・α-オレフィン共重合体(B)とを特定割合で含
有しており、さらに粘着付与剤(C)を含んでいてもよ
い。本発明の剥離性保護フィルムは、単層または多層か
らなるフィルムであって、該フィルムの少なくとも一方の最外表
面に位置する層が上記のような組成物からなる。 【効果】上記組成物によれば、柔軟性、耐スクラッチ
性、耐熱性、透明性に優れ、また被着体に対する適度の
初期接着力および剥離性を有し、被着時の冷間加工性に
も優れ、長期保存した場合に経時変化が少なく、剥離し
ても被着体の表面にブリード物が残ることがない剥離性
保護フィルムが得られる。
Description
【０００１】
【発明の技術分野】本発明は、剥離性保護フィルム用組
成物およびそのフィルムに関し、さらに詳しくは、金属
製品、プラスチック製品、ゴム製品等の加工時、輸送時
あるいは保管時に発生する傷付き、汚染、腐食などを防
止するために、一時的に上記製品などの表面に被覆し、
上記目的を達した後は容易にかつ一体的に剥離すること
ができるポリオレフィン系の剥離性保護フィルムを提供
することができる組成物およびそのフィルムに関する。
成物およびそのフィルムに関し、さらに詳しくは、金属
製品、プラスチック製品、ゴム製品等の加工時、輸送時
あるいは保管時に発生する傷付き、汚染、腐食などを防
止するために、一時的に上記製品などの表面に被覆し、
上記目的を達した後は容易にかつ一体的に剥離すること
ができるポリオレフィン系の剥離性保護フィルムを提供
することができる組成物およびそのフィルムに関する。
【０００２】
【発明の技術的背景】剥離性保護フィルムは、金属製
品、プラスチック製品、ゴム製品等の加工時、輸送時あ
るいは保管時に発生する傷付き、汚染、腐食などを防止
することを目的として使用され、一時的に上記製品など
の表面に被覆し、上記目的を達した後は容易にかつ一体
的に剥離することができるという特性が要求される。
品、プラスチック製品、ゴム製品等の加工時、輸送時あ
るいは保管時に発生する傷付き、汚染、腐食などを防止
することを目的として使用され、一時的に上記製品など
の表面に被覆し、上記目的を達した後は容易にかつ一体
的に剥離することができるという特性が要求される。
【０００３】従来の剥離性保護フィルムとしては、たと
えばエチレン・酢酸ビニル共重合体（以下、ＥＶＡと略
記する。）や低結晶性のエチレン・α- オレフィン共重
合体を主成分とする樹脂組成物が使用されている。これ
らは、初期接着性が良好であるものの、長期間の保存
中、特に高温下に置かれた場合、その耐熱性不足から接
着力が増大し、剥離性が大幅に悪化するという欠点を有
している。
えばエチレン・酢酸ビニル共重合体（以下、ＥＶＡと略
記する。）や低結晶性のエチレン・α- オレフィン共重
合体を主成分とする樹脂組成物が使用されている。これ
らは、初期接着性が良好であるものの、長期間の保存
中、特に高温下に置かれた場合、その耐熱性不足から接
着力が増大し、剥離性が大幅に悪化するという欠点を有
している。
【０００４】特公昭５８−４５９７４号公報には、ＥＶ
Ａ系フィルムの耐熱性を改良したポリオレフィン系剥離
性保護フィルムが提案されている。しかしながら、この
フィルムでは、耐熱性は改善されているものの、長期保
存された場合に経時変化によりフィルムの接着力が増加
したり、あるいは被着体から剥離した際に被着体表面に
ブリード物が残るなどの問題があった。
Ａ系フィルムの耐熱性を改良したポリオレフィン系剥離
性保護フィルムが提案されている。しかしながら、この
フィルムでは、耐熱性は改善されているものの、長期保
存された場合に経時変化によりフィルムの接着力が増加
したり、あるいは被着体から剥離した際に被着体表面に
ブリード物が残るなどの問題があった。
【０００５】本願出願人は、特開平３−６６７３７号公
報、特開平３−６２８３８号公報、特開平３−６２８３
９号公報において、プロピレン・1-ブテンランダム共重
合体を用いて長期保存した場合の経時変化や被着体表面
のブリード物を低減させる方法を提案した。たとえば特
開平３−６６７３７号公報では、特定のプロピレン・1-
ブテンランダム共重合体と、特定のエチレン・α- オレ
フィン共重合体とからなる組成物、および特定のプロピ
レン・1-ブテンランダム共重合体と、特定のエチレン・
α- オレフィン共重合体と、粘着付与剤とからなる組成
物、ならびにこれらの組成物から成形される剥離性保護
フィルムが提案されている。上記の組成物は、柔軟性、
耐スクラッチ性、耐熱性に優れるとともに、被着体に対
する適度の初期接着力および剥離性を有し、被着時の冷
間加工性にも優れ、しかも長期間保存した場合に経時変
化が少なく、剥離しても被着体の表面にブリード物が残
ることがない剥離性保護フィルムを提供することができ
る。
報、特開平３−６２８３８号公報、特開平３−６２８３
９号公報において、プロピレン・1-ブテンランダム共重
合体を用いて長期保存した場合の経時変化や被着体表面
のブリード物を低減させる方法を提案した。たとえば特
開平３−６６７３７号公報では、特定のプロピレン・1-
ブテンランダム共重合体と、特定のエチレン・α- オレ
フィン共重合体とからなる組成物、および特定のプロピ
レン・1-ブテンランダム共重合体と、特定のエチレン・
α- オレフィン共重合体と、粘着付与剤とからなる組成
物、ならびにこれらの組成物から成形される剥離性保護
フィルムが提案されている。上記の組成物は、柔軟性、
耐スクラッチ性、耐熱性に優れるとともに、被着体に対
する適度の初期接着力および剥離性を有し、被着時の冷
間加工性にも優れ、しかも長期間保存した場合に経時変
化が少なく、剥離しても被着体の表面にブリード物が残
ることがない剥離性保護フィルムを提供することができ
る。
【０００６】しかしながら、このプロピレン・1-ブテン
ランダム共重合体は、従来のチーグラー触媒系で製造さ
れているため、分子量分布や組成分布が広く、このプロ
ピレン・1-ブテンランダム共重合体を用いた剥離性保護
フィルムは、接着力の経時変化が少ないといっても必ず
しも十分満足できるものではなく、また、被着体表面で
のブリード物が僅かではあるが生じる場合があり、品質
のより一層の向上が望まれている。
ランダム共重合体は、従来のチーグラー触媒系で製造さ
れているため、分子量分布や組成分布が広く、このプロ
ピレン・1-ブテンランダム共重合体を用いた剥離性保護
フィルムは、接着力の経時変化が少ないといっても必ず
しも十分満足できるものではなく、また、被着体表面で
のブリード物が僅かではあるが生じる場合があり、品質
のより一層の向上が望まれている。
【０００７】したがって、本願発明者らは、上記のよう
な問題を解決すべく、鋭意研究し、特定の遷移金属化合
物（メタロセン化合物）を触媒成分として含むオレフィ
ン重合触媒の存在下に、プロピレンと1-ブテンとを共重
合させた特定のプロピレン・1-ブテンランダム共重合体
（Ａ）、およびエチレンと炭素原子数３〜１０のα-オ
レフィンとからなる特定のエチレン・α- オレフィン共
重合体（Ｂ）を特定割合で含む組成物から、上述した特
開平３−６６７３７号公報で提案されている剥離性保護
フィルムよりも長期間保存した場合に経時変化が少な
く、剥離しても被着体表面にブリード物が残ることがな
い剥離性保護フィルムが得られることを見出し、本発明
を完成するに至った。
な問題を解決すべく、鋭意研究し、特定の遷移金属化合
物（メタロセン化合物）を触媒成分として含むオレフィ
ン重合触媒の存在下に、プロピレンと1-ブテンとを共重
合させた特定のプロピレン・1-ブテンランダム共重合体
（Ａ）、およびエチレンと炭素原子数３〜１０のα-オ
レフィンとからなる特定のエチレン・α- オレフィン共
重合体（Ｂ）を特定割合で含む組成物から、上述した特
開平３−６６７３７号公報で提案されている剥離性保護
フィルムよりも長期間保存した場合に経時変化が少な
く、剥離しても被着体表面にブリード物が残ることがな
い剥離性保護フィルムが得られることを見出し、本発明
を完成するに至った。
【０００８】
【発明の目的】本発明は、上記のような従来技術に伴う
問題を解決しようとするものであって、柔軟性、耐スク
ラッチ性、耐熱性に優れるとともに、被着体に対する適
度の初期接着力および剥離性を有し、被着時の冷間加工
性にも優れ、しかも、長期保存した場合に経時変化が少
なく、剥離しても被着体表面にブリード物が残ることが
ない剥離性保護フィルムを供給することができる剥離性
保護フィルム用組成物およびそのフィルムを提供するこ
とを目的としている。
問題を解決しようとするものであって、柔軟性、耐スク
ラッチ性、耐熱性に優れるとともに、被着体に対する適
度の初期接着力および剥離性を有し、被着時の冷間加工
性にも優れ、しかも、長期保存した場合に経時変化が少
なく、剥離しても被着体表面にブリード物が残ることが
ない剥離性保護フィルムを供給することができる剥離性
保護フィルム用組成物およびそのフィルムを提供するこ
とを目的としている。
【０００９】
【発明の概要】本発明に係る剥離性保護フィルム用組成
物は、 ［Ｉ］プロピレン・1-ブテンランダム共重合体（Ａ）３
０〜８５重量部、 ［II］エチレンと炭素原子数３〜１０のα- オレフィン
とからなるエチレン・α- オレフィン共重合体（Ｂ）１
５〜７０重量部、および ［III］ 粘着付与剤（Ｃ）０〜２０重量部 ［成分（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）の合計量は１００重
量部とする］からなり、プロピレン・1-ブテンランダム
共重合体（Ａ）は、（ｉ）プロピレン含有率が５０〜９
０モル％であり、（ii）メルトフローレート（ASTM D 1
238，230℃、2.16kg）が０．１〜１００ｇ／１０分であ
り、（iii） ゲルパーミエイションクロマトグラフィー
（ＧＰＣ）により求められる分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）
が１．５〜３．０（Ｍｗは重量平均分子量、Ｍｎは数平
均分子量を示す。）であり、（iv）共重合モノマー連鎖
分布のランダム性を示すパラメータＢ値が１．０〜１．
５であり、エチレン・α- オレフィン共重合体（Ｂ）
は、（ｉ）メルトフローレート（ASTM D 1238，190℃、
2.16kg）が０．１〜１００ｇ／１０分であり、（ii）エ
チレン含有率が７５〜９５モル％であることを特徴とし
ている。
物は、 ［Ｉ］プロピレン・1-ブテンランダム共重合体（Ａ）３
０〜８５重量部、 ［II］エチレンと炭素原子数３〜１０のα- オレフィン
とからなるエチレン・α- オレフィン共重合体（Ｂ）１
５〜７０重量部、および ［III］ 粘着付与剤（Ｃ）０〜２０重量部 ［成分（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）の合計量は１００重
量部とする］からなり、プロピレン・1-ブテンランダム
共重合体（Ａ）は、（ｉ）プロピレン含有率が５０〜９
０モル％であり、（ii）メルトフローレート（ASTM D 1
238，230℃、2.16kg）が０．１〜１００ｇ／１０分であ
り、（iii） ゲルパーミエイションクロマトグラフィー
（ＧＰＣ）により求められる分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）
が１．５〜３．０（Ｍｗは重量平均分子量、Ｍｎは数平
均分子量を示す。）であり、（iv）共重合モノマー連鎖
分布のランダム性を示すパラメータＢ値が１．０〜１．
５であり、エチレン・α- オレフィン共重合体（Ｂ）
は、（ｉ）メルトフローレート（ASTM D 1238，190℃、
2.16kg）が０．１〜１００ｇ／１０分であり、（ii）エ
チレン含有率が７５〜９５モル％であることを特徴とし
ている。
【００１０】上記プロピレン・1-ブテンランダム共重合
体（Ａ）は、（ｉ）共重合モノマー連鎖分布のランダム
性を示すパラメータＢ値が、１．０〜１．３であり、
（ii）示差走査型熱量計によって測定される融点（Ｔ
ｍ）が６０〜１４０℃であり、（iii） この融点（Ｔ
ｍ）と1-ブテン含有率（Ｍ［モル％］）との関係が、−
２．６Ｍ＋１３０ ≦ Ｔｍ ≦ −２．３Ｍ＋１５５ で
あり、（iv）Ｘ線回折法により測定される結晶化度（α
［％］）と1-ブテン含有率（Ｍ［モル％］）との関係
が、α ≧ −１．５Ｍ＋７５ であるであることが好ま
しい。
体（Ａ）は、（ｉ）共重合モノマー連鎖分布のランダム
性を示すパラメータＢ値が、１．０〜１．３であり、
（ii）示差走査型熱量計によって測定される融点（Ｔ
ｍ）が６０〜１４０℃であり、（iii） この融点（Ｔ
ｍ）と1-ブテン含有率（Ｍ［モル％］）との関係が、−
２．６Ｍ＋１３０ ≦ Ｔｍ ≦ −２．３Ｍ＋１５５ で
あり、（iv）Ｘ線回折法により測定される結晶化度（α
［％］）と1-ブテン含有率（Ｍ［モル％］）との関係
が、α ≧ −１．５Ｍ＋７５ であるであることが好ま
しい。
【００１１】上記のような前記プロピレン・1-ブテンラ
ンダム共重合体（Ａ）は、［Ａ］下記一般式［〓］で表
わされる遷移金属化合物と、［Ｂ］有機アルミニウムオ
キシ化合物[B-1] 、および／または前記遷移金属化合物
［Ａ］と反応してイオン対を形成する化合物[B-2]と、
所望により［Ｃ］有機アルミニウム化合物とを含むオレ
フィン重合用触媒の存在下に、プロピレンと1-ブテンと
を共重合させて得られる。
ンダム共重合体（Ａ）は、［Ａ］下記一般式［〓］で表
わされる遷移金属化合物と、［Ｂ］有機アルミニウムオ
キシ化合物[B-1] 、および／または前記遷移金属化合物
［Ａ］と反応してイオン対を形成する化合物[B-2]と、
所望により［Ｃ］有機アルミニウム化合物とを含むオレ
フィン重合用触媒の存在下に、プロピレンと1-ブテンと
を共重合させて得られる。
【００１２】
【化２】
【００１３】［式中、Ｍは、周期律表第IVａ、Ｖａ、VI
ａ族の遷移金属であり、Ｒ1 およびＲ2 は、水素原子、
ハロゲン原子、炭素原子数１〜２０の炭化水素基、炭素
原子数１〜２０のハロゲン化炭化水素基、ケイ素含有
基、酸素含有基、イオウ含有基、窒素含有基またはリン
含有基であり、Ｒ3 は、炭素原子数３〜２０の２級また
は３級アルキル基または芳香族基であり、Ｒ4 は、水素
原子または炭素原子数１〜２０のアルキル基であり、Ｘ
1 およびＸ2 は、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数
１〜２０の炭化水素基、炭素原子数１〜２０のハロゲン
化炭化水素基、酸素含有基またはイオウ含有基であり、
Ｙは、炭素原子数１〜２０の２価の炭化水素基、炭素原
子数１〜２０の２価のハロゲン化炭化水素基、２価のケ
イ素含有基、２価のゲルマニウム含有基、２価のスズ含
有基、−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ2
−、−ＮＲ5 −、−Ｐ（Ｒ5 ）−、−Ｐ（Ｏ）（Ｒ5 ）
−、−ＢＲ5 −または−ＡｌＲ5 −である。（ただし、
Ｒ5 は水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１〜２０の
炭化水素基、炭素原子数１〜２０のハロゲン化炭化水素
基である。）］ 上記の遷移金属化合物［Ａ］を示す一般式［〓］におい
て、Ｒ1 がメチル基であることが好ましい。
ａ族の遷移金属であり、Ｒ1 およびＲ2 は、水素原子、
ハロゲン原子、炭素原子数１〜２０の炭化水素基、炭素
原子数１〜２０のハロゲン化炭化水素基、ケイ素含有
基、酸素含有基、イオウ含有基、窒素含有基またはリン
含有基であり、Ｒ3 は、炭素原子数３〜２０の２級また
は３級アルキル基または芳香族基であり、Ｒ4 は、水素
原子または炭素原子数１〜２０のアルキル基であり、Ｘ
1 およびＸ2 は、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数
１〜２０の炭化水素基、炭素原子数１〜２０のハロゲン
化炭化水素基、酸素含有基またはイオウ含有基であり、
Ｙは、炭素原子数１〜２０の２価の炭化水素基、炭素原
子数１〜２０の２価のハロゲン化炭化水素基、２価のケ
イ素含有基、２価のゲルマニウム含有基、２価のスズ含
有基、−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ2
−、−ＮＲ5 −、−Ｐ（Ｒ5 ）−、−Ｐ（Ｏ）（Ｒ5 ）
−、−ＢＲ5 −または−ＡｌＲ5 −である。（ただし、
Ｒ5 は水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１〜２０の
炭化水素基、炭素原子数１〜２０のハロゲン化炭化水素
基である。）］ 上記の遷移金属化合物［Ａ］を示す一般式［〓］におい
て、Ｒ1 がメチル基であることが好ましい。
【００１４】また、本発明に係る剥離性保護フィルム
は、単層または多層からなるフィルムであって、該フィ
ルムの少なくとも一方の最外表面に位置する層が上記の
ような組成物からなることを特徴としている。
は、単層または多層からなるフィルムであって、該フィ
ルムの少なくとも一方の最外表面に位置する層が上記の
ような組成物からなることを特徴としている。
【００１５】
【発明の具体的説明】以下、本発明に係る剥離性保護フ
ィルムおよびその組成物について具体的に説明する。
ィルムおよびその組成物について具体的に説明する。
【００１６】本発明に係る剥離性保護フィルム用組成物
は、プロピレン・1-ブテンランダム共重合体（Ａ）とエ
チレン・α- オレフィン共重合体（Ｂ）とを含有してな
り、また、上記成分（Ａ）および（Ｂ）のほかに、粘着
付与剤（Ｃ）を含有していてもよい。
は、プロピレン・1-ブテンランダム共重合体（Ａ）とエ
チレン・α- オレフィン共重合体（Ｂ）とを含有してな
り、また、上記成分（Ａ）および（Ｂ）のほかに、粘着
付与剤（Ｃ）を含有していてもよい。
【００１７】以下、各成分について具体的に説明する。プロピレン・1-ブテンランダム共重合体（Ａ） (1) 組成 本発明で用いられるプロピレン・1-ブテンランダム共重
合体（Ａ）は、プロピレンから導かれる構成単位含有量
（プロピレン含有率）が５０〜９０モル％、好ましくは
５５〜９０モル％、さらに好ましくは６０〜８５モル％
であり、1-ブテンから導かれる構成単位含有量（1-ブテ
ン含有率）が１０〜５０モル％、好ましくは１０〜４５
モル％、さらに好ましくは１５〜４０モル％である。
合体（Ａ）は、プロピレンから導かれる構成単位含有量
（プロピレン含有率）が５０〜９０モル％、好ましくは
５５〜９０モル％、さらに好ましくは６０〜８５モル％
であり、1-ブテンから導かれる構成単位含有量（1-ブテ
ン含有率）が１０〜５０モル％、好ましくは１０〜４５
モル％、さらに好ましくは１５〜４０モル％である。
【００１８】このプロピレン・1-ブテンランダム共重合
体（Ａ）は、プロピレンおよび1-ブテン以外のオレフィ
ンから導かれる構成単位を少量たとえば１０モル％以
下、望ましくは５モル％以下の量で含んでもよい。
体（Ａ）は、プロピレンおよび1-ブテン以外のオレフィ
ンから導かれる構成単位を少量たとえば１０モル％以
下、望ましくは５モル％以下の量で含んでもよい。
【００１９】(2)メルトフローレート 本発明で用いられるプロピレン・1-ブテンランダム共重
合体（Ａ）は、メルトフローレート（ＭＦＲ； ASTM D
1238，230℃、2.16kg 荷重）が０．１〜１００ｇ／１０
分、好ましくは０．５〜５０ｇ／１０分、さらに好まし
くは１〜２０ｇ／１０分である。
合体（Ａ）は、メルトフローレート（ＭＦＲ； ASTM D
1238，230℃、2.16kg 荷重）が０．１〜１００ｇ／１０
分、好ましくは０．５〜５０ｇ／１０分、さらに好まし
くは１〜２０ｇ／１０分である。
【００２０】(3)分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ） 本発明で用いられるプロピレン・1-ブテンランダム共重
合体（Ａ）は、ゲルパーミエイションクロマトグラフィ
ー（ＧＰＣ）により求められる分子量分布（Ｍｗ／Ｍ
ｎ）が３以下、好ましくは１．５〜３．０、さらに好ま
しくは１．５〜２．５である。
合体（Ａ）は、ゲルパーミエイションクロマトグラフィ
ー（ＧＰＣ）により求められる分子量分布（Ｍｗ／Ｍ
ｎ）が３以下、好ましくは１．５〜３．０、さらに好ま
しくは１．５〜２．５である。
【００２１】(4) ランダム性 本発明で用いられるプロピレン・1-ブテンランダム共重
合体（Ａ）は、共重合モノマー連鎖分布のランダム性を
示すパラメータＢ値が、１．０〜１．５、好ましくは
１. ０〜１．３、さらに好ましくは１．０〜１．２であ
る。
合体（Ａ）は、共重合モノマー連鎖分布のランダム性を
示すパラメータＢ値が、１．０〜１．５、好ましくは
１. ０〜１．３、さらに好ましくは１．０〜１．２であ
る。
【００２２】このパラメータＢ値はコールマン等（B.D.
Cole-man and T.G.Fox, J. Polym.Sci., Al,3183(1963)
）により提案されており、以下のように定義される。 Ｂ＝Ｐ12／（２Ｐ1 ・Ｐ2 ） ここで、Ｐ1 、Ｐ2 はそれぞれ第１モノマー、第２モノ
マー含量分率であり、Ｐ12は全二分子中連鎖中の（第１
モノマー）−（第２モノマー）連鎖の割合である。
Cole-man and T.G.Fox, J. Polym.Sci., Al,3183(1963)
）により提案されており、以下のように定義される。 Ｂ＝Ｐ12／（２Ｐ1 ・Ｐ2 ） ここで、Ｐ1 、Ｐ2 はそれぞれ第１モノマー、第２モノ
マー含量分率であり、Ｐ12は全二分子中連鎖中の（第１
モノマー）−（第２モノマー）連鎖の割合である。
【００２３】なお、このＢ値は、１のときベルヌーイ統
計に従い、Ｂ＜１のとき共重合体はブロック的であり、
Ｂ＞１のとき交互的である。さらに本発明で用いられる
プロピレン・1-ブテンランダム共重合体（Ａ）は、上記
のような特性に加えて、 (5) 示差走査型熱量計によって測定される融点（Ｔｍ）
が６０〜１４０℃、好ましくは８０〜１３０℃であるこ
とが望ましく、かつこの融点（Ｔｍ）と1-ブテン含有率
［Ｍ（モル％）］との関係が、 −２．６Ｍ＋１３０ ≦ Ｔｍ ≦ −２．３Ｍ＋１５５ であることが望ましい。
計に従い、Ｂ＜１のとき共重合体はブロック的であり、
Ｂ＞１のとき交互的である。さらに本発明で用いられる
プロピレン・1-ブテンランダム共重合体（Ａ）は、上記
のような特性に加えて、 (5) 示差走査型熱量計によって測定される融点（Ｔｍ）
が６０〜１４０℃、好ましくは８０〜１３０℃であるこ
とが望ましく、かつこの融点（Ｔｍ）と1-ブテン含有率
［Ｍ（モル％）］との関係が、 −２．６Ｍ＋１３０ ≦ Ｔｍ ≦ −２．３Ｍ＋１５５ であることが望ましい。
【００２４】(6) Ｘ線回折法により測定される結晶化度
（α［％］）と、1-ブテン含有率（Ｍ［モル％］）との
関係がα ≧ −１．５Ｍ＋７５ であることが望まし
い。
（α［％］）と、1-ブテン含有率（Ｍ［モル％］）との
関係がα ≧ −１．５Ｍ＋７５ であることが望まし
い。
【００２５】プロピレン・1-ブテンランダム共重合体
（Ａ）の結晶化度は、１５〜６５％、好ましくは３０〜
６０％であることが望ましい。上記のようなプロピレン
・1-ブテンランダム共重合体（Ａ）は、［Ａ］後述する
ような特定の遷移金属化合物と、［Ｂ］有機アルミニウ
ムオキシ化合物［B-1］、および／または前記遷移金属
化合物［Ａ］と反応してイオン対を形成する化合物［B-
2］ と、所望により［Ｃ］有機アルミニウム化合物とか
らなるオレフィン重合用触媒の存在下に、プロピレンと
1-ブテンとを共重合させることにより得られる。
（Ａ）の結晶化度は、１５〜６５％、好ましくは３０〜
６０％であることが望ましい。上記のようなプロピレン
・1-ブテンランダム共重合体（Ａ）は、［Ａ］後述する
ような特定の遷移金属化合物と、［Ｂ］有機アルミニウ
ムオキシ化合物［B-1］、および／または前記遷移金属
化合物［Ａ］と反応してイオン対を形成する化合物［B-
2］ と、所望により［Ｃ］有機アルミニウム化合物とか
らなるオレフィン重合用触媒の存在下に、プロピレンと
1-ブテンとを共重合させることにより得られる。
【００２６】上記のようにして得られるプロピレン・1-
ブテンランダム共重合体は、立体規則性が高く、耐スク
ラッチ性、耐熱性、透明性および耐ブロッキング性に優
れている。
ブテンランダム共重合体は、立体規則性が高く、耐スク
ラッチ性、耐熱性、透明性および耐ブロッキング性に優
れている。
【００２７】以下、本発明で用いられるオレフィン重合
用触媒について説明する。本発明で用いられるオレフィ
ン重合触媒を形成する遷移金属化合物［Ａ］（以下、
「成分［Ａ］」と記載することがある。）は、下記一般
式［Ｉ］で表わされる。
用触媒について説明する。本発明で用いられるオレフィ
ン重合触媒を形成する遷移金属化合物［Ａ］（以下、
「成分［Ａ］」と記載することがある。）は、下記一般
式［Ｉ］で表わされる。
【００２８】
【化３】
【００２９】式中、Ｍは周期律表第IVａ、Ｖａ、VIａ族
の遷移金属であり、具体的には、チタニウム、ジルコニ
ウム、ハフニウム、バナジウム、ニオブ、タンタル、ク
ロム、モリブデン、タングステンであり、好ましくはチ
タニウム、ジルコニウム、ハフニウムであり、特に好ま
しくはジルコニウムである。
の遷移金属であり、具体的には、チタニウム、ジルコニ
ウム、ハフニウム、バナジウム、ニオブ、タンタル、ク
ロム、モリブデン、タングステンであり、好ましくはチ
タニウム、ジルコニウム、ハフニウムであり、特に好ま
しくはジルコニウムである。
【００３０】置換基Ｒ1 およびＲ2 Ｒ1 およびＲ2 は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲ
ン原子、炭素原子数１〜２０の炭化水素基、炭素原子数
１〜２０のハロゲン化炭化水素基、ケイ素含有基、酸素
含有基、イオウ含有基、窒素含有基またはリン含有基で
ある。
ン原子、炭素原子数１〜２０の炭化水素基、炭素原子数
１〜２０のハロゲン化炭化水素基、ケイ素含有基、酸素
含有基、イオウ含有基、窒素含有基またはリン含有基で
ある。
【００３１】具体的に、ハロゲン原子としては、フッ
素、塩素、臭素、ヨウ素が挙げられ、炭素原子数１〜２
０の炭化水素基としては、メチル、エチル、プロピル、
ブチル、ヘキシル、シクロヘキシル、オクチル、ノニ
ル、ドデシル、アイコシル、ノルボルニル、アダマンチ
ル等のアルキル基、ビニル、プロペニル、シクロヘキセ
ニル等のアルケニル基、ベンジル、フェニルエチル、フ
ェニルプロピル等のアリールアルキル基、フェニル、ト
リル、ジメチルフェニル、トリメチルフェニル、エチル
フェニル、プロピルフェニル、ビフェニル、ナフチル、
メチルナフチル、アントラセニル、フェナントリル等の
アリール基などが挙げられ、ハロゲン化炭化水素基とし
ては、これら炭化水素基がハロゲン原子で置換された基
が挙げられる。
素、塩素、臭素、ヨウ素が挙げられ、炭素原子数１〜２
０の炭化水素基としては、メチル、エチル、プロピル、
ブチル、ヘキシル、シクロヘキシル、オクチル、ノニ
ル、ドデシル、アイコシル、ノルボルニル、アダマンチ
ル等のアルキル基、ビニル、プロペニル、シクロヘキセ
ニル等のアルケニル基、ベンジル、フェニルエチル、フ
ェニルプロピル等のアリールアルキル基、フェニル、ト
リル、ジメチルフェニル、トリメチルフェニル、エチル
フェニル、プロピルフェニル、ビフェニル、ナフチル、
メチルナフチル、アントラセニル、フェナントリル等の
アリール基などが挙げられ、ハロゲン化炭化水素基とし
ては、これら炭化水素基がハロゲン原子で置換された基
が挙げられる。
【００３２】また、メチルシリル、フェニルシリル等の
モノ炭化水素置換シリル基、ジメチルシリル、ジフェニ
ルシリル等のジ炭化水素置換シリル基、トリメチルシリ
ル、トリエチルシリル、トリプロピルシリル、トリシク
ロヘキシルシリル、トリフェニルシリル、ジメチルフェ
ニルシリル、メチルジフェニルシリル、トリトリルシリ
ル、トリナフチルシリル等のトリ炭化水素置換シリル
基、トリメチルシリルエーテル等の炭化水素置換シリル
のシリルエーテル基、トリメチルシリルメチル等のケイ
素置換アルキル基、トリメチルフェニル等のケイ素置換
アリール基などのケイ素含有置換基、ヒドロオキシ基、
メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ等のアルコ
キシ基、フェノキシ、メチルフェノキシ、ジメチルフェ
ノキシ、ナフトキシ等のアリロキシ基、フェニルメトキ
シ、フェニルエトキシ等のアリールアルコキシ基などの
酸素含有置換基、前記含酸素化合物の酸素がイオウに置
換したイオウ含有基、アミノ基、メチルアミノ、ジメチ
ルアミノ、ジエチルアミノ、ジプロピルアミノ、ジブチ
ルアミノ、ジシクロヘキシルアミノ等のアルキルアミノ
基、フェニルアミノ、ジフェニルアミノ、ジトリルアミ
ノ、ジナフチルアミノ、メチルフェニルアミノ等のアリ
ールアミノ基またはアルキルアリールアミノ基などの窒
素含有基、ジメチルフォスフィノ、ジフェニルフォスフ
ィノ等のフォスフィノ基などのリン含有基が挙げられ
る。
モノ炭化水素置換シリル基、ジメチルシリル、ジフェニ
ルシリル等のジ炭化水素置換シリル基、トリメチルシリ
ル、トリエチルシリル、トリプロピルシリル、トリシク
ロヘキシルシリル、トリフェニルシリル、ジメチルフェ
ニルシリル、メチルジフェニルシリル、トリトリルシリ
ル、トリナフチルシリル等のトリ炭化水素置換シリル
基、トリメチルシリルエーテル等の炭化水素置換シリル
のシリルエーテル基、トリメチルシリルメチル等のケイ
素置換アルキル基、トリメチルフェニル等のケイ素置換
アリール基などのケイ素含有置換基、ヒドロオキシ基、
メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ等のアルコ
キシ基、フェノキシ、メチルフェノキシ、ジメチルフェ
ノキシ、ナフトキシ等のアリロキシ基、フェニルメトキ
シ、フェニルエトキシ等のアリールアルコキシ基などの
酸素含有置換基、前記含酸素化合物の酸素がイオウに置
換したイオウ含有基、アミノ基、メチルアミノ、ジメチ
ルアミノ、ジエチルアミノ、ジプロピルアミノ、ジブチ
ルアミノ、ジシクロヘキシルアミノ等のアルキルアミノ
基、フェニルアミノ、ジフェニルアミノ、ジトリルアミ
ノ、ジナフチルアミノ、メチルフェニルアミノ等のアリ
ールアミノ基またはアルキルアリールアミノ基などの窒
素含有基、ジメチルフォスフィノ、ジフェニルフォスフ
ィノ等のフォスフィノ基などのリン含有基が挙げられ
る。
【００３３】Ｒ1 としては、これらのうちでも、水素原
子、メチル基、炭素原子数２〜６の炭化水素基、芳香族
基などが好ましく、特にメチル基、炭素原子数２〜６の
炭化水素基が好ましい。
子、メチル基、炭素原子数２〜６の炭化水素基、芳香族
基などが好ましく、特にメチル基、炭素原子数２〜６の
炭化水素基が好ましい。
【００３４】Ｒ2 としては、これらのうち水素原子、炭
化水素基が好ましく、特に水素原子が好ましい。置換基Ｒ3 Ｒ3 は、炭素原子数１〜２０の炭化水素基、そのハロゲ
ン原子、ケイ素含有基で置換された基であり、中でも炭
素原子数３〜２０の２級または３級アルキル基または芳
香族基であることが望ましい。
化水素基が好ましく、特に水素原子が好ましい。置換基Ｒ3 Ｒ3 は、炭素原子数１〜２０の炭化水素基、そのハロゲ
ン原子、ケイ素含有基で置換された基であり、中でも炭
素原子数３〜２０の２級または３級アルキル基または芳
香族基であることが望ましい。
【００３５】具体的には、２級または３級アルキル基と
しては、i-プロピル、i-ブチル、sec-ブチル、tert- ブ
チル、1,2-ジメチルプロピル、2,3-ジメチルブチル、is
o-ペンチル、tert- ペンチル、ネオペンチル、シクロペ
ンチル、シクロヘキシル、4-メチルシクロヘキシル、is
o-ヘキシル、ノルボルニル、アダマンチルなどが挙げら
れ、芳香族基としては、フェニル、トリル、ジメチルフ
ェニル、トリメチルフェニル、エチルフェニル、プロピ
ルフェニル、ビフェニル、α−またはβ−ナフチル、メ
チルナフチル、アントラセニル、フェナントリル、ベン
ジルフェニル、ピレニル、アセナフチル、フェナレニ
ル、アセアントリレニル、テトラヒドロナフチル、イン
ダニル、ビフェニリル等のアリール基、ベンジル、フェ
ニルエチル、フエニルプロピル、トリルメチル等のアリ
ールアルキル基などが挙げられ、これらは２重結合、３
重結合を含んでいてもよい。
しては、i-プロピル、i-ブチル、sec-ブチル、tert- ブ
チル、1,2-ジメチルプロピル、2,3-ジメチルブチル、is
o-ペンチル、tert- ペンチル、ネオペンチル、シクロペ
ンチル、シクロヘキシル、4-メチルシクロヘキシル、is
o-ヘキシル、ノルボルニル、アダマンチルなどが挙げら
れ、芳香族基としては、フェニル、トリル、ジメチルフ
ェニル、トリメチルフェニル、エチルフェニル、プロピ
ルフェニル、ビフェニル、α−またはβ−ナフチル、メ
チルナフチル、アントラセニル、フェナントリル、ベン
ジルフェニル、ピレニル、アセナフチル、フェナレニ
ル、アセアントリレニル、テトラヒドロナフチル、イン
ダニル、ビフェニリル等のアリール基、ベンジル、フェ
ニルエチル、フエニルプロピル、トリルメチル等のアリ
ールアルキル基などが挙げられ、これらは２重結合、３
重結合を含んでいてもよい。
【００３６】これらの基は、Ｒ1 で示したようなハロゲ
ン原子、ケイ素含有基などで置換されていてもよい。置換基Ｒ4 Ｒ4 は、水素原子または炭素原子数１〜２０のアルキル
基である。
ン原子、ケイ素含有基などで置換されていてもよい。置換基Ｒ4 Ｒ4 は、水素原子または炭素原子数１〜２０のアルキル
基である。
【００３７】アルキル基としては、具体的には、メチ
ル、エチル、n-プロピル、i-プロピル、n-ブチル、i-ブ
チル、sec-ブチル、tert- ブチル、ペンチル、ヘキシ
ル、シクロヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、ド
デシル、アイコシル、ノルボルニル、アダマンチルなど
の鎖状アルキル基および環状アルキル基が挙げられる。
ル、エチル、n-プロピル、i-プロピル、n-ブチル、i-ブ
チル、sec-ブチル、tert- ブチル、ペンチル、ヘキシ
ル、シクロヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、ド
デシル、アイコシル、ノルボルニル、アダマンチルなど
の鎖状アルキル基および環状アルキル基が挙げられる。
【００３８】これらの基は、Ｒ1 で示したようなハロゲ
ン原子、ケイ素含有基で置換されていてもよい。Ｘ1 およびＸ2 Ｘ1 およびＸ2 は、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子
数１〜２０の炭化水素基、炭素原子数１〜２０のハロゲ
ン化炭化水素基、酸素含有基またはイオウ含有基であ
る。
ン原子、ケイ素含有基で置換されていてもよい。Ｘ1 およびＸ2 Ｘ1 およびＸ2 は、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子
数１〜２０の炭化水素基、炭素原子数１〜２０のハロゲ
ン化炭化水素基、酸素含有基またはイオウ含有基であ
る。
【００３９】具体的に、ハロゲン原子、酸素含有基、炭
素原子数１〜２０の炭化水素基、炭素原子数１〜２０の
ハロゲン化炭化水素基は、前記Ｒ1 と同様である。イオ
ウ含有基としては、前記Ｒ1 で示された基とともにさら
に、メチルスルホネート、トリフルオロメタンスルフォ
ネート、フェニルスルフォネート、ベンジルスルフォネ
ート、p-トルエンスルフォネート、トリメチルベンゼン
スルフォネート、トリイソブチルベンゼンスルフォネー
ト、p-クロルベンゼンスルフォネート、ペンタフルオロ
ベンゼンスルフォネート等のスルフォネート基、メチル
スルフィネート、フェニルスルフィネート、ベンゼンス
ルフィネート、p-トルエンスルフィネート、トリメチル
ベンゼンスルフィネート、ペンタフルオロベンゼンスル
フィネート、トリフルオロメタンスルフィネート等のス
ルフィネート基が挙げられる。
素原子数１〜２０の炭化水素基、炭素原子数１〜２０の
ハロゲン化炭化水素基は、前記Ｒ1 と同様である。イオ
ウ含有基としては、前記Ｒ1 で示された基とともにさら
に、メチルスルホネート、トリフルオロメタンスルフォ
ネート、フェニルスルフォネート、ベンジルスルフォネ
ート、p-トルエンスルフォネート、トリメチルベンゼン
スルフォネート、トリイソブチルベンゼンスルフォネー
ト、p-クロルベンゼンスルフォネート、ペンタフルオロ
ベンゼンスルフォネート等のスルフォネート基、メチル
スルフィネート、フェニルスルフィネート、ベンゼンス
ルフィネート、p-トルエンスルフィネート、トリメチル
ベンゼンスルフィネート、ペンタフルオロベンゼンスル
フィネート、トリフルオロメタンスルフィネート等のス
ルフィネート基が挙げられる。
【００４０】Ｙ Ｙは、炭素原子数１〜２０の２価の炭化水素基、炭素原
子数１〜２０の２価のハロゲン化炭化水素基、２価のケ
イ素含有基、２価のゲルマニウム含有基、２価のスズ含
有基、−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ2
−、−ＮＲ5−、−Ｐ（ Ｒ5）−、−Ｐ（Ｏ）（Ｒ5 ）
−、−ＢＲ5 −または−ＡｌＲ5 −（ただし、Ｒ5は水
素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１〜２０の炭化水素
基、炭素原子数１〜２０のハロゲン化炭化水素基）を示
し、具体的には、メチレン、ジメチルメチレン、1,2-エ
チレン、ジメチル-1,2- エチレン、1,3-トリメチレン、
1,4-テトラメチレン、1,2-シクロヘキシレン、1,4-シク
ロヘキシレン等のアルキレン基、ジフェニルメチレン、
ジフェニル-1,2- エチレン等のアリールアルキレン基な
どの炭素原子数１〜２０の２価の炭化水素基、クロロメ
チレン等の上記炭素原子数１〜２０の２価の炭化水素基
をハロゲン化したハロゲン化炭化水素基、メチルシリレ
ン、ジメチルシリレン、ジエチルシリレン、ジ（n-プロ
ピル）シリレン、ジ（i-プロピル）シリレン、ジ（シク
ロヘキシル）シリレン、メチルフェニルシリレン、ジフ
ェニルシリレン、ジ（p-トリル）シリレン、ジ（p-クロ
ロフェニル）シリレン等のアルキルシリレン基、アルキ
ルアリールシリレン基、アリールシリレン基、テトラメ
チル-1,2-ジシリル、テトラフェニル-1,2- ジシリル等
のアルキルジシリル基、アルキルアリールジシリル基、
アリールシリル基などの２価のケイ素含有基、上記２価
のケイ素含有基のケイ素をゲルマニウムに置換した２価
のゲルマニウム含有基、上記２価のケイ素含有基のケイ
素をスズに置換した２価のスズ含有基置換基などであ
り、Ｒ5 は、前記Ｒ1 と同様のハロゲン原子、炭素原子
数１〜２０の炭化水素基、炭素原子数１〜２０のハロゲ
ン化炭化水素基である。
子数１〜２０の２価のハロゲン化炭化水素基、２価のケ
イ素含有基、２価のゲルマニウム含有基、２価のスズ含
有基、−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ2
−、−ＮＲ5−、−Ｐ（ Ｒ5）−、−Ｐ（Ｏ）（Ｒ5 ）
−、−ＢＲ5 −または−ＡｌＲ5 −（ただし、Ｒ5は水
素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１〜２０の炭化水素
基、炭素原子数１〜２０のハロゲン化炭化水素基）を示
し、具体的には、メチレン、ジメチルメチレン、1,2-エ
チレン、ジメチル-1,2- エチレン、1,3-トリメチレン、
1,4-テトラメチレン、1,2-シクロヘキシレン、1,4-シク
ロヘキシレン等のアルキレン基、ジフェニルメチレン、
ジフェニル-1,2- エチレン等のアリールアルキレン基な
どの炭素原子数１〜２０の２価の炭化水素基、クロロメ
チレン等の上記炭素原子数１〜２０の２価の炭化水素基
をハロゲン化したハロゲン化炭化水素基、メチルシリレ
ン、ジメチルシリレン、ジエチルシリレン、ジ（n-プロ
ピル）シリレン、ジ（i-プロピル）シリレン、ジ（シク
ロヘキシル）シリレン、メチルフェニルシリレン、ジフ
ェニルシリレン、ジ（p-トリル）シリレン、ジ（p-クロ
ロフェニル）シリレン等のアルキルシリレン基、アルキ
ルアリールシリレン基、アリールシリレン基、テトラメ
チル-1,2-ジシリル、テトラフェニル-1,2- ジシリル等
のアルキルジシリル基、アルキルアリールジシリル基、
アリールシリル基などの２価のケイ素含有基、上記２価
のケイ素含有基のケイ素をゲルマニウムに置換した２価
のゲルマニウム含有基、上記２価のケイ素含有基のケイ
素をスズに置換した２価のスズ含有基置換基などであ
り、Ｒ5 は、前記Ｒ1 と同様のハロゲン原子、炭素原子
数１〜２０の炭化水素基、炭素原子数１〜２０のハロゲ
ン化炭化水素基である。
【００４１】このうち、Ｙは、２価のケイ素含有基、２
価のゲルマニウム含有基、２価のスズ含有基であること
が好ましく、さらに２価のケイ素含有基であることが好
ましく、このうち特にアルキルシリレン基、アルキルア
リールシリレン基、アリールシリレン基であることが好
ましい。
価のゲルマニウム含有基、２価のスズ含有基であること
が好ましく、さらに２価のケイ素含有基であることが好
ましく、このうち特にアルキルシリレン基、アルキルア
リールシリレン基、アリールシリレン基であることが好
ましい。
【００４２】以下に上記一般式［Ｉ］で表わされる遷移
金属化合物を具体的に例示する。rac-ジメチルシリレン
- ビス（2,7-ジメチル-4- エチル-1- インデニル）ジル
コニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン- ビス（2,
7-ジメチル-4-n- プロピル-1- インデニル）ジルコニウ
ムジクロリド、rac-ジメチルシリレン- ビス（2,7-ジメ
チル-4-i- プロピル-1- インデニル）ジルコニウムジク
ロリド、rac-ジメチルシリレン- ビス（2,7-ジメチル-4
-n- ブチル-1- インデニル）ジルコニウムジクロリド、
rac-ジメチルシリレン- ビス（2,7-ジメチル-4-sec- ブ
チル-1- インデニル）ジルコニウムジクロリド、rac-ジ
メチルシリレン- ビス（2,7-ジメチル-4-t- ブチル-1-
インデニル）ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシ
リレン- ビス（2,7-ジメチル-4-n- ペンチル-1- インデ
ニル）ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン
- ビス（2,7-ジメチル-4-n- ヘキシル-1- インデニル）
ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン- ビス
（2,7-ジメチル-4- シクロヘキシル-1- インデニル）ジ
ルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン- ビス
（2,7-ジメチル-4- メチルシクロヘキシル-1- インデニ
ル）ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-
ビス（2,7-ジメチル-4- フェニルエチル-1- インデニ
ル）ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-
ビス（2,7-ジメチル-4- フェニルジクロルメチル-1-イ
ンデニル）ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリ
レン- ビス（2,7-ジメチル-4- クロロメチル-1- インデ
ニル）ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン
- ビス（2,7-ジメチル-4- トリメチルシリレンメチル-1
- インデニル）ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチル
シリレン- ビス（2,7-ジメチル-4- トリメチルシロキシ
メチル-1- インデニル）ジルコニウムジクロリド、rac-
ジエチルシリレン- ビス（2,7-ジメチル-4-i- プロピル
-1- インデニル）ジルコニウムジクロリド、rac-ジ（i-
プロピル）シリレンビス（2,7-ジメチル-4-i- プロピル
-1- インデニル）ジルコニウムジクロリド、rac-ジ（n-
ブチル）シリレンビス（2,7-ジメチル-4-i- プロピル-1
- インデニル）ジルコニウムジクロリド、rac-ジ（シク
ロヘキシル）シリレンビス（2,7-ジメチル-4-i- プロピ
ル-1- インデニル）ジルコニウムジクロリド、rac-メチ
ルフェニルシリレンビス（2,7-ジメチル-4-i- プロピル
-1- インデニル）ジルコニウムジクロリド、rac-メチル
フェニルシリレンビス（2,7-ジメチル-4-t- ブチル-1-
インデニル）ジルコニウムジクロリド、rac-ジフェニル
シリレンビス（2,7-ジメチル-4-t- ブチル-1- インデニ
ル）ジルコニウムジクロリド、rac-ジフェニルシリレン
ビス（2,7-ジメチル-4-i- プロピル-1- インデニル）ジ
ルコニウムジクロリド、rac-ジフェニルシリレンビス
（2,7-ジメチル-4- エチル-1- インデニル）ジルコニウ
ムジクロリド、rac-ジ（p-トリル）シリレンビス（2,7-
ジメチル-4-i- プロピル-1- インデニル）ジルコニウム
ジクロリド、rac-ジ（p-クロロフェニル）シリレンビス
（2,7-ジメチル-4-i- プロピル-1-インデニル）ジルコ
ニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレンビス（2-メチ
ル-4-i- プロピル-7- エチル-1- インデニル）ジルコニ
ウムジブロミド、rac-ジメチルシリレン- ビス（2,7-ジ
メチル-4-i- プロピル-1- インデニル）ジルコニウムジ
メチル、rac-ジメチルシリレン- ビス（2,7-ジメチル-4
-i- プロピル-1- インデニル）ジルコニウムメチルクロ
リド、rac-ジメチルシリレン- ビス（2,7-ジメチル-4-i
- プロピル-1- インデニル）ジルコニウム- ビス（トリ
フルオロメタンスルホナト）、rac-ジメチルシリレン-
ビス（2,7-ジメチル-4-i- プロピル-1- インデニル）ジ
ルコニウム- ビス（p-フェニルスルフィナト）、rac-ジ
メチルシリレン- ビス（2-フェニル-4-i- プロピル-7-
メチル-1- インデニル）ジルコニウムジクロリドなど。
金属化合物を具体的に例示する。rac-ジメチルシリレン
- ビス（2,7-ジメチル-4- エチル-1- インデニル）ジル
コニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン- ビス（2,
7-ジメチル-4-n- プロピル-1- インデニル）ジルコニウ
ムジクロリド、rac-ジメチルシリレン- ビス（2,7-ジメ
チル-4-i- プロピル-1- インデニル）ジルコニウムジク
ロリド、rac-ジメチルシリレン- ビス（2,7-ジメチル-4
-n- ブチル-1- インデニル）ジルコニウムジクロリド、
rac-ジメチルシリレン- ビス（2,7-ジメチル-4-sec- ブ
チル-1- インデニル）ジルコニウムジクロリド、rac-ジ
メチルシリレン- ビス（2,7-ジメチル-4-t- ブチル-1-
インデニル）ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシ
リレン- ビス（2,7-ジメチル-4-n- ペンチル-1- インデ
ニル）ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン
- ビス（2,7-ジメチル-4-n- ヘキシル-1- インデニル）
ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン- ビス
（2,7-ジメチル-4- シクロヘキシル-1- インデニル）ジ
ルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン- ビス
（2,7-ジメチル-4- メチルシクロヘキシル-1- インデニ
ル）ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-
ビス（2,7-ジメチル-4- フェニルエチル-1- インデニ
ル）ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-
ビス（2,7-ジメチル-4- フェニルジクロルメチル-1-イ
ンデニル）ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリ
レン- ビス（2,7-ジメチル-4- クロロメチル-1- インデ
ニル）ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン
- ビス（2,7-ジメチル-4- トリメチルシリレンメチル-1
- インデニル）ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチル
シリレン- ビス（2,7-ジメチル-4- トリメチルシロキシ
メチル-1- インデニル）ジルコニウムジクロリド、rac-
ジエチルシリレン- ビス（2,7-ジメチル-4-i- プロピル
-1- インデニル）ジルコニウムジクロリド、rac-ジ（i-
プロピル）シリレンビス（2,7-ジメチル-4-i- プロピル
-1- インデニル）ジルコニウムジクロリド、rac-ジ（n-
ブチル）シリレンビス（2,7-ジメチル-4-i- プロピル-1
- インデニル）ジルコニウムジクロリド、rac-ジ（シク
ロヘキシル）シリレンビス（2,7-ジメチル-4-i- プロピ
ル-1- インデニル）ジルコニウムジクロリド、rac-メチ
ルフェニルシリレンビス（2,7-ジメチル-4-i- プロピル
-1- インデニル）ジルコニウムジクロリド、rac-メチル
フェニルシリレンビス（2,7-ジメチル-4-t- ブチル-1-
インデニル）ジルコニウムジクロリド、rac-ジフェニル
シリレンビス（2,7-ジメチル-4-t- ブチル-1- インデニ
ル）ジルコニウムジクロリド、rac-ジフェニルシリレン
ビス（2,7-ジメチル-4-i- プロピル-1- インデニル）ジ
ルコニウムジクロリド、rac-ジフェニルシリレンビス
（2,7-ジメチル-4- エチル-1- インデニル）ジルコニウ
ムジクロリド、rac-ジ（p-トリル）シリレンビス（2,7-
ジメチル-4-i- プロピル-1- インデニル）ジルコニウム
ジクロリド、rac-ジ（p-クロロフェニル）シリレンビス
（2,7-ジメチル-4-i- プロピル-1-インデニル）ジルコ
ニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレンビス（2-メチ
ル-4-i- プロピル-7- エチル-1- インデニル）ジルコニ
ウムジブロミド、rac-ジメチルシリレン- ビス（2,7-ジ
メチル-4-i- プロピル-1- インデニル）ジルコニウムジ
メチル、rac-ジメチルシリレン- ビス（2,7-ジメチル-4
-i- プロピル-1- インデニル）ジルコニウムメチルクロ
リド、rac-ジメチルシリレン- ビス（2,7-ジメチル-4-i
- プロピル-1- インデニル）ジルコニウム- ビス（トリ
フルオロメタンスルホナト）、rac-ジメチルシリレン-
ビス（2,7-ジメチル-4-i- プロピル-1- インデニル）ジ
ルコニウム- ビス（p-フェニルスルフィナト）、rac-ジ
メチルシリレン- ビス（2-フェニル-4-i- プロピル-7-
メチル-1- インデニル）ジルコニウムジクロリドなど。
【００４３】本発明では、上記のような式［Ｉ］で示さ
れる遷移金属化合物のうちでも、特に下記の式[I-a] で
示されるような遷移金属化合物が好ましく用いられる。
れる遷移金属化合物のうちでも、特に下記の式[I-a] で
示されるような遷移金属化合物が好ましく用いられる。
【００４４】
【化４】
【００４５】（式中、Ｍ、Ｘ1 、Ｘ2 、Ｒ1 、Ｒ3 、Ｙ
は式［Ｉ］と同じであるが、好ましくはＲ1 は水素原
子、メチル基または芳香族基である。） このような式[I-a] で示される好ましい遷移金属化合物
を以下に例示する。
は式［Ｉ］と同じであるが、好ましくはＲ1 は水素原
子、メチル基または芳香族基である。） このような式[I-a] で示される好ましい遷移金属化合物
を以下に例示する。
【００４６】rac-ジメチルシリレン- ビス（4-フェニル
-1- インデニル）ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチ
ルシリレン- ビス（2-メチル-4- フェニル-1- インデニ
ル）ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-
ビス（2-メチル-4-（α-ナフチル）-1- インデニル）ジ
ルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン- ビス
（2-メチル-4-（β-ナフチル）-1- インデニル）ジルコ
ニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン- ビス（2-メ
チル-4-（1- アントラセニル）-1- インデニル）ジルコ
ニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン- ビス（2-メ
チル-4-（2- アントラセニル）-1- インデニル）ジルコ
ニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン- ビス（2-メ
チル-4-（9- アントラセニル）-1- インデニル）ジルコ
ニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン- ビス（2-メ
チル-4-（9- フェナントリル）-1- インデニル）ジルコ
ニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン- ビス（2-メ
チル-4-（p- フルオロフェニル）-1- インデニル）ジル
コニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン- ビス（2-
メチル-4- （ペンタフルオロフェニル）-1-インデニ
ル）ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-
ビス（2-メチル-4-（p- クロロフェニル）-1- インデニ
ル）ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-
ビス（2-メチル-4-（m- クロロフェニル）-1- インデニ
ル）ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-
ビス（2-メチル-4-（o- クロロフェニル）-1- インデニ
ル）ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-
ビス（2-メチル-4-（o,p- ジクロロフェニル）フェニル
-1- インデニル）ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチ
ルシリレン- ビス（2-メチル-4-（p- ブロモフェニル）
-1- インデニル）ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチ
ルシリレン- ビス（2-メチル-4-（p- トリル）-1- イン
デニル）ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレ
ン- ビス（2-メチル-4-（m- トリル）-1- インデニル）
ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン- ビス
（2-メチル-4-（o- トリル）-1- インデニル）ジルコニ
ウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン- ビス（2-メチ
ル-4-（o,o'-ジメチルフェニル）-1- インデニル）ジル
コニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン- ビス（2-
メチル-4-（p- エチルフェニル）-1- インデニル）ジル
コニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン- ビス（2-
メチル-4-（p-i- プロピルフェニル）-1- インデニル）
ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン- ビス
（2-メチル-4-（p- ベンジルフェニル）-1- インデニ
ル）ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-
ビス（2-メチル-4-（p- ビフェニル）-1- インデニルジ
ルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン- ビス
（2-メチル-4-（m- ビフェニル）-1- インデニル）ジル
コニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン- ビス（2-
メチル-4-（p- トリメチルシリルフェニル）-1- インデ
ニル）ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン
- ビス（2-メチル-4-（m- トリメチルシリルフェニル）
-1- インデニル）ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチ
ルシリレン- ビス（2-フェニル-4- フェニル-1- インデ
ニル）ジルコニウムジクロリド、rac-ジエチルシリレン
- ビス（2-メチル-4- フェニル-1- インデニル）ジルコ
ニウムジクロリド、rac-ジ-（i- プロピル）シリレン-
ビス（2-メチル-4- フェニル-1- インデニル）ジルコニ
ウムジクロリド、rac-ジ-（n- ブチル）シリレン- ビス
（2-メチル-4- フェニル-1- インデニル）ジルコニウム
ジクロリド、rac-ジシクロヘキシルシリレン- ビス（2-
メチル-4- フェニル-1- インデニル）ジルコニウムジク
ロリド、rac-メチルフェニルシリレン- ビス（2-メチル
-4- フェニル-1- インデニル）ジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジフェニルシリレン- ビス（2-メチル-4- フェ
ニル-1- インデニル）ジルコニウムジクロリド、rac-ジ
（p-トリル）シリレン- ビス（2-メチル-4- フェニル-1
- インデニル）ジルコニウムジクロリド、rac-ジ（p-ク
ロロフェニル）シリレン- ビス（2-メチル-4- フェニル
-1- インデニル）ジルコニウムジクロリド、rac-メチレ
ン- ビス（2-メチル-4- フェニル-1- インデニル）ジル
コニウムジクロリド、rac-エチレン- ビス（2-メチル-4
- フェニル-1- インデニル）ジルコニウムジクロリド、
rac-ジメチルゲルミレン- ビス（2-メチル-4- フェニル
-1- インデニル）ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチ
ルスタニレン- ビス（2-メチル-4- フェニル-1- インデ
ニル）ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン
- ビス（2-メチル-4- フェニル-1- インデニル）ジルコ
ニウムジブロミド、rac-ジメチルシリレン- ビス（2-メ
チル-4- フェニル-1- インデニル）ジルコニウムジメチ
ル、rac-ジメチルシリレン- ビス（2-メチル-4- フェニ
ル-1- インデニル）ジルコニウムメチルクロリド、rac-
ジメチルシリレン- ビス（2-メチル-4- フェニル-1- イ
ンデニル）ジルコニウムクロリドＳＯ2Ｍｅ、rac-ジメ
チルシリレン- ビス（2-メチル-4- フェニル-1- インデ
ニル）ジルコニウムクロリドＯＳＯ2Ｍｅ、rac-ジメチ
ルシリレン- ビス（2-メチル-4- フェニル-1- インデニ
ル）ジルコニウムモノクロリドモノ（トリフルオロメタ
ンスルフォネート）、rac-ジメチルシリレン- ビス（2-
メチル-4- フェニル-1- インデニル）ジルコニウムジ
（トリフルオロメタンスルフォネート）、rac-ジメチル
シリレン- ビス（2-メチル-4- フェニル-1- インデニ
ル）ジルコニウムジ（p-トルエンスルフォネート）、ra
c-ジメチルシリレン- ビス（2-メチル-4- フェニル-1-
インデニル）ジルコニウムジ（メチルスルフォネー
ト）、rac-ジメチルシリレン- ビス（2-メチル-4- フェ
ニル-1- インデニル）ジルコニウムジ（トリフルオロメ
タンスルフィネート）、rac-ジメチルシリレン- ビス
（2-メチル-4- フェニル-1- インデニル）ジルコニウム
ジ（トリフルオロアセテート）、rac-ジメチルシリレン
- ビス（2-メチル-4- フェニル-1- インデニル）ジルコ
ニウムモノクロリド（n-ブトキシド）、rac-ジメチルシ
リレン- ビス（2-メチル-4- フェニル-1- インデニル）
ジルコニウムジ（n-ブトキシド）、rac-ジメチルシリレ
ン- ビス（2-メチル-4- フェニル-1- インデニル）ジル
コニウムモノクロリド（フェノキシド）など。
-1- インデニル）ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチ
ルシリレン- ビス（2-メチル-4- フェニル-1- インデニ
ル）ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-
ビス（2-メチル-4-（α-ナフチル）-1- インデニル）ジ
ルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン- ビス
（2-メチル-4-（β-ナフチル）-1- インデニル）ジルコ
ニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン- ビス（2-メ
チル-4-（1- アントラセニル）-1- インデニル）ジルコ
ニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン- ビス（2-メ
チル-4-（2- アントラセニル）-1- インデニル）ジルコ
ニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン- ビス（2-メ
チル-4-（9- アントラセニル）-1- インデニル）ジルコ
ニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン- ビス（2-メ
チル-4-（9- フェナントリル）-1- インデニル）ジルコ
ニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン- ビス（2-メ
チル-4-（p- フルオロフェニル）-1- インデニル）ジル
コニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン- ビス（2-
メチル-4- （ペンタフルオロフェニル）-1-インデニ
ル）ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-
ビス（2-メチル-4-（p- クロロフェニル）-1- インデニ
ル）ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-
ビス（2-メチル-4-（m- クロロフェニル）-1- インデニ
ル）ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-
ビス（2-メチル-4-（o- クロロフェニル）-1- インデニ
ル）ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-
ビス（2-メチル-4-（o,p- ジクロロフェニル）フェニル
-1- インデニル）ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチ
ルシリレン- ビス（2-メチル-4-（p- ブロモフェニル）
-1- インデニル）ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチ
ルシリレン- ビス（2-メチル-4-（p- トリル）-1- イン
デニル）ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレ
ン- ビス（2-メチル-4-（m- トリル）-1- インデニル）
ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン- ビス
（2-メチル-4-（o- トリル）-1- インデニル）ジルコニ
ウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン- ビス（2-メチ
ル-4-（o,o'-ジメチルフェニル）-1- インデニル）ジル
コニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン- ビス（2-
メチル-4-（p- エチルフェニル）-1- インデニル）ジル
コニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン- ビス（2-
メチル-4-（p-i- プロピルフェニル）-1- インデニル）
ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン- ビス
（2-メチル-4-（p- ベンジルフェニル）-1- インデニ
ル）ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-
ビス（2-メチル-4-（p- ビフェニル）-1- インデニルジ
ルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン- ビス
（2-メチル-4-（m- ビフェニル）-1- インデニル）ジル
コニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン- ビス（2-
メチル-4-（p- トリメチルシリルフェニル）-1- インデ
ニル）ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン
- ビス（2-メチル-4-（m- トリメチルシリルフェニル）
-1- インデニル）ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチ
ルシリレン- ビス（2-フェニル-4- フェニル-1- インデ
ニル）ジルコニウムジクロリド、rac-ジエチルシリレン
- ビス（2-メチル-4- フェニル-1- インデニル）ジルコ
ニウムジクロリド、rac-ジ-（i- プロピル）シリレン-
ビス（2-メチル-4- フェニル-1- インデニル）ジルコニ
ウムジクロリド、rac-ジ-（n- ブチル）シリレン- ビス
（2-メチル-4- フェニル-1- インデニル）ジルコニウム
ジクロリド、rac-ジシクロヘキシルシリレン- ビス（2-
メチル-4- フェニル-1- インデニル）ジルコニウムジク
ロリド、rac-メチルフェニルシリレン- ビス（2-メチル
-4- フェニル-1- インデニル）ジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジフェニルシリレン- ビス（2-メチル-4- フェ
ニル-1- インデニル）ジルコニウムジクロリド、rac-ジ
（p-トリル）シリレン- ビス（2-メチル-4- フェニル-1
- インデニル）ジルコニウムジクロリド、rac-ジ（p-ク
ロロフェニル）シリレン- ビス（2-メチル-4- フェニル
-1- インデニル）ジルコニウムジクロリド、rac-メチレ
ン- ビス（2-メチル-4- フェニル-1- インデニル）ジル
コニウムジクロリド、rac-エチレン- ビス（2-メチル-4
- フェニル-1- インデニル）ジルコニウムジクロリド、
rac-ジメチルゲルミレン- ビス（2-メチル-4- フェニル
-1- インデニル）ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチ
ルスタニレン- ビス（2-メチル-4- フェニル-1- インデ
ニル）ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン
- ビス（2-メチル-4- フェニル-1- インデニル）ジルコ
ニウムジブロミド、rac-ジメチルシリレン- ビス（2-メ
チル-4- フェニル-1- インデニル）ジルコニウムジメチ
ル、rac-ジメチルシリレン- ビス（2-メチル-4- フェニ
ル-1- インデニル）ジルコニウムメチルクロリド、rac-
ジメチルシリレン- ビス（2-メチル-4- フェニル-1- イ
ンデニル）ジルコニウムクロリドＳＯ2Ｍｅ、rac-ジメ
チルシリレン- ビス（2-メチル-4- フェニル-1- インデ
ニル）ジルコニウムクロリドＯＳＯ2Ｍｅ、rac-ジメチ
ルシリレン- ビス（2-メチル-4- フェニル-1- インデニ
ル）ジルコニウムモノクロリドモノ（トリフルオロメタ
ンスルフォネート）、rac-ジメチルシリレン- ビス（2-
メチル-4- フェニル-1- インデニル）ジルコニウムジ
（トリフルオロメタンスルフォネート）、rac-ジメチル
シリレン- ビス（2-メチル-4- フェニル-1- インデニ
ル）ジルコニウムジ（p-トルエンスルフォネート）、ra
c-ジメチルシリレン- ビス（2-メチル-4- フェニル-1-
インデニル）ジルコニウムジ（メチルスルフォネー
ト）、rac-ジメチルシリレン- ビス（2-メチル-4- フェ
ニル-1- インデニル）ジルコニウムジ（トリフルオロメ
タンスルフィネート）、rac-ジメチルシリレン- ビス
（2-メチル-4- フェニル-1- インデニル）ジルコニウム
ジ（トリフルオロアセテート）、rac-ジメチルシリレン
- ビス（2-メチル-4- フェニル-1- インデニル）ジルコ
ニウムモノクロリド（n-ブトキシド）、rac-ジメチルシ
リレン- ビス（2-メチル-4- フェニル-1- インデニル）
ジルコニウムジ（n-ブトキシド）、rac-ジメチルシリレ
ン- ビス（2-メチル-4- フェニル-1- インデニル）ジル
コニウムモノクロリド（フェノキシド）など。
【００４７】上記のうちでも、Ｒ1 がメチル基である化
合物が特に好ましい。また、上記の式[I-a] において、
Ｒ1 は、炭素原子数２〜６の炭化水素基であり、Ｒ
3 は、炭素原子数６〜１６のアリール基である遷移金属
化合物も好ましく用いられる。前記式［Ｉ］で示される
化合物のうち、このような好ましい化合物を以下に例示
する。
合物が特に好ましい。また、上記の式[I-a] において、
Ｒ1 は、炭素原子数２〜６の炭化水素基であり、Ｒ
3 は、炭素原子数６〜１６のアリール基である遷移金属
化合物も好ましく用いられる。前記式［Ｉ］で示される
化合物のうち、このような好ましい化合物を以下に例示
する。
【００４８】rac-ジメチルシリレン- ビス｛1-（2-エチ
ル-4- フェニルインデニル）｝ジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジメチルシリレン- ビス｛1-（2-エチル-4-
（α-ナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジメチルシリレン- ビス｛1-（2-エチル-4-
（β-ナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジメチルシリレン- ビス｛1-（2-エチル-4-（2
- メチル-1- ナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジ
クロリド、rac-ジメチルシリレン- ビス｛1-（2-エチル
-4-（5- アセナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジ
クロリド、rac-ジメチルシリレン- ビス｛1-（2-エチル
-4-（9- アントラセニル）インデニル）｝ジルコニウム
ジクロリド、rac-ジメチルシリレン- ビス｛1-（2-エチ
ル-4-（9- フェナントリル）インデニル）｝ジルコニウ
ムジクロリド、rac-ジメチルシリレン- ビス｛1-（2-エ
チル-4-（o- メチルフェニル）インデニル）｝ジルコニ
ウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン- ビス｛1-（2-
エチル-4-（m- メチルフェニル）インデニル）｝ジルコ
ニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン- ビス｛1-
（2-エチル-4-（p- メチルフェニル）インデニル）｝ジ
ルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン- ビス
｛1-（2-エチル-4-（2,3- ジメチルフェニル）インデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン
- ビス｛1-（2-エチル-4-（2,4- ジメチルフェニル）イ
ンデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシ
リレン- ビス｛1-（2-エチル-4-（2,5- ジメチルフェニ
ル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメ
チルシリレン- ビス｛1-（2-エチル-4-（2,4,6- トリメ
チルフェニル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジメチルシリレン- ビス｛1-（2-エチル-4-（o
- クロロフェニル）インデニル）｝ジルコニウムジクロ
リド、rac-ジメチルシリレン- ビス｛1-（2-エチル-4-
（m- クロロフェニル）インデニル）｝ジルコニウムジ
クロリド、rac-ジメチルシリレン- ビス｛1-（2-エチル
-4-（p- クロロフェニル）インデニル）｝ジルコニウム
ジクロリド、rac-ジメチルシリレン- ビス｛1-（2-エチ
ル-4-（2,3- ジクロロフェニル）インデニル）｝ジルコ
ニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン- ビス｛1-
（2-エチル-4-（2,6- ジクロロフェニル）インデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン
- ビス｛1-（2-エチル-4-（3,5- ジクロロフェニル）イ
ンデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシ
リレン- ビス｛1-（2-エチル-4-（2- ブロモフェニル）
インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチル
シリレン- ビス｛1-（2-エチル-4-（3- ブロモフェニ
ル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメ
チルシリレン- ビス｛1-（2-エチル-4-（4- ブロモフェ
ニル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジ
メチルシリレン- ビス｛1-（2-エチル-4-（4- ビフェニ
リル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジ
メチルシリレン- ビス｛1-（2-エチル-4-（4- トリメチ
ルシリルフェニル）インデニル）｝ジルコニウムジクロ
リド、rac-ジメチルシリレン- ビス｛1-（2-n-プロピル
-4- フェニルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、
rac-ジメチルシリレン- ビス｛1-（2-n-プロピル-4-
（α-ナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジメチルシリレン- ビス｛1-（2-n-プロピル-4
-（β-ナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジメチルシリレン- ビス｛1-（2-n-プロピル-4
-（2- メチル-1- ナフチル）インデニル）｝ジルコニウ
ムジクロリド、rac-ジメチルシリレン- ビス｛1-（2-n-
プロピル-4-（5- アセナフチル）インデニル）｝ジルコ
ニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン- ビス｛1-
（2-n-プロピル-4-（9- アントラセニル）インデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン
- ビス｛1-（2-n-プロピル-4-（9- フェナントリル）イ
ンデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシ
リレン- ビス｛1-（2-i-プロピル-4- フェニルインデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン
- ビス｛1-（2-i-プロピル-4-（α-ナフチル）インデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン
- ビス｛1-（2-i-プロピル-4-（β-ナフチル）インデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン
- ビス｛1-（2-i-プロピル-4-（2- メチル-1- ナフチ
ル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメ
チルシリレン- ビス｛1-（2-i-プロピル-4-（5- アセナ
フチル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-
ジメチルシリレン- ビス｛1-（2-i-プロピル-4-（9- ア
ントラセニル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジメチルシリレン- ビス｛1-（2-i-プロピル-4
-（9- フェナントリル）インデニル）｝ジルコニウムジ
クロリド、rac-ジメチルシリレン- ビス｛1-（2-s-ブチ
ル-4- フェニルインデニル）｝ジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジメチルシリレン- ビス｛1-（2-s-ブチル-4-
（α-ナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジメチルシリレン- ビス｛1-（2-s-ブチル-4-
（β-ナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジメチルシリレン- ビス｛1-（2-s-ブチル-4-
（8- メチル-9- ナフチル）インデニル）｝ジルコニウ
ムジクロリド、rac-ジメチルシリレン- ビス｛1-（2-s-
ブチル-4-（5- アセナフチル）インデニル）｝ジルコニ
ウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン- ビス｛1-（2-
s-ブチル-4-（9- アントラセニル）インデニル）｝ジル
コニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン- ビス｛1-
（2-s-ブチル-4-（9- フェナントリル）インデニル）｝
ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン- ビス
｛1-（2-n-ペンチル-4- フェニルインデニル）｝ジルコ
ニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン- ビス｛1-
（2-n-ペンチル-4-（α-ナフチル）インデニル）｝ジル
コニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン- ビス｛1-
（2-n-ブチル-4- フェニルインデニル）｝ジルコニウム
ジクロリド、rac-ジメチルシリレン- ビス｛1-（2-n-ブ
チル-4-（α-ナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジ
クロリド、rac-ジメチルシリレン- ビス｛1-（2-n-ブチ
ル-4-（β-ナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジク
ロリド、rac-ジメチルシリレン- ビス｛1-（2-n-ブチル
-4-（2- メチル-1- ナフチル）インデニル）｝ジルコニ
ウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン- ビス｛1-（2-
n-ブチル-4-（5- アセナフチル）インデニル）｝ジルコ
ニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン- ビス｛1-
（2-n-ブチル-4-（9- アントラセニル）インデニル）｝
ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン- ビス
｛1-（2-n-ブチル-4-（9- フェナントリル）インデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン
- ビス｛1-（2-i-ブチル-4- フェニルインデニル）｝ジ
ルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン- ビス
｛1-（2-i-ブチル-4-（α-ナフチル）インデニル）｝ジ
ルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン- ビス
｛1-（2-i-ブチル-4-（β-ナフチル）インデニル）｝ジ
ルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン- ビス
｛1-（2-i-ブチル-4-（2- メチル-1- ナフチル）インデ
ニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレ
ン- ビス｛1-（2-i-ブチル-4-（5- アセナフチル）イン
デニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリ
レン- ビス｛1-（2-i-ブチル-4-（9- アントラセニル）
インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチル
シリレン- ビス｛1-（2-i-ブチル-4-（9- フェナントリ
ル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメ
チルシリレン- ビス｛1-（2-ネオペンチル-4- フェニル
インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチル
シリレン- ビス｛1-（2-ネオペンチル-4-（α-ナフチ
ル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメ
チルシリレン- ビス｛1-（2-n-ヘキシル-4- フェニルイ
ンデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシ
リレン- ビス｛1-（2-n-ヘキシル-4-（α-ナフチル）イ
ンデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-メチルフェ
ニルシリレン- ビス｛1-（2-エチル-4- フェニルインデ
ニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-メチルフェニル
シリレン- ビス｛1-（2-エチル-4-（α-ナフチル）イン
デニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-メチルフェニ
ルシリレン- ビス｛1-（2-エチル-4-（9- アントラセニ
ル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-メチ
ルフェニルシリレン- ビス｛1-（2-エチル-4-（9- フェ
ナントリル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、
rac-ジフェニルシリレン- ビス｛1-（2-エチル-4- フェ
ニルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジフ
ェニルシリレン- ビス｛1-（2-エチル-4-（α-ナフチ
ル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジフ
ェニルシリレン- ビス｛1-（2-エチル-4-（9- アントラ
セニル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-
ジフェニルシリレン- ビス｛1-（2-エチル-4-（9- フェ
ナントリル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、
rac-ジフェニルシリレン- ビス｛1-（2-エチル-4-（4-
ビフェリニル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリ
ド、rac-メチレン- ビス｛1-（2-エチル-4- フェニルイ
ンデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-メチレン-
ビス｛1-（2-エチル-4-（α-ナフチル）インデニル）｝
ジルコニウムジクロリド、rac-エチレン- ビス｛1-（2-
エチル-4- フェニルインデニル）｝ジルコニウムジクロ
リド、rac-エチレン- ビス｛1-（2-エチル-4-（α-ナフ
チル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-エ
チレン- ビス｛1-（2-n-プロピル-4-（α-ナフチル）イ
ンデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルゲ
ルミレン- ビス｛1-（2-エチル-4- フェニルインデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルゲルミレ
ン- ビス｛1-（2-エチル-4-（α-ナフチル）インデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルゲルミレ
ン- ビス｛1-（2-n-プロピル-4- フェニルインデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルスタニレ
ン- ビス｛1-（2-エチル-4- フェニルインデニル）｝ジ
ルコニウムジクロリド、rac-ジメチルスタニレン- ビス
｛1-（2-エチル-4-（α-ナフチル）インデニル）｝ジル
コニウムジクロリド、rac-ジメチルスタニレン- ビス
｛1-（2-n-エチル-4-（9- フェナントリル）インデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルスタニレ
ン- ビス｛1-（2-n-プロピル-4- フェニルインデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリドなど。
ル-4- フェニルインデニル）｝ジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジメチルシリレン- ビス｛1-（2-エチル-4-
（α-ナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジメチルシリレン- ビス｛1-（2-エチル-4-
（β-ナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジメチルシリレン- ビス｛1-（2-エチル-4-（2
- メチル-1- ナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジ
クロリド、rac-ジメチルシリレン- ビス｛1-（2-エチル
-4-（5- アセナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジ
クロリド、rac-ジメチルシリレン- ビス｛1-（2-エチル
-4-（9- アントラセニル）インデニル）｝ジルコニウム
ジクロリド、rac-ジメチルシリレン- ビス｛1-（2-エチ
ル-4-（9- フェナントリル）インデニル）｝ジルコニウ
ムジクロリド、rac-ジメチルシリレン- ビス｛1-（2-エ
チル-4-（o- メチルフェニル）インデニル）｝ジルコニ
ウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン- ビス｛1-（2-
エチル-4-（m- メチルフェニル）インデニル）｝ジルコ
ニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン- ビス｛1-
（2-エチル-4-（p- メチルフェニル）インデニル）｝ジ
ルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン- ビス
｛1-（2-エチル-4-（2,3- ジメチルフェニル）インデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン
- ビス｛1-（2-エチル-4-（2,4- ジメチルフェニル）イ
ンデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシ
リレン- ビス｛1-（2-エチル-4-（2,5- ジメチルフェニ
ル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメ
チルシリレン- ビス｛1-（2-エチル-4-（2,4,6- トリメ
チルフェニル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジメチルシリレン- ビス｛1-（2-エチル-4-（o
- クロロフェニル）インデニル）｝ジルコニウムジクロ
リド、rac-ジメチルシリレン- ビス｛1-（2-エチル-4-
（m- クロロフェニル）インデニル）｝ジルコニウムジ
クロリド、rac-ジメチルシリレン- ビス｛1-（2-エチル
-4-（p- クロロフェニル）インデニル）｝ジルコニウム
ジクロリド、rac-ジメチルシリレン- ビス｛1-（2-エチ
ル-4-（2,3- ジクロロフェニル）インデニル）｝ジルコ
ニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン- ビス｛1-
（2-エチル-4-（2,6- ジクロロフェニル）インデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン
- ビス｛1-（2-エチル-4-（3,5- ジクロロフェニル）イ
ンデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシ
リレン- ビス｛1-（2-エチル-4-（2- ブロモフェニル）
インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチル
シリレン- ビス｛1-（2-エチル-4-（3- ブロモフェニ
ル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメ
チルシリレン- ビス｛1-（2-エチル-4-（4- ブロモフェ
ニル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジ
メチルシリレン- ビス｛1-（2-エチル-4-（4- ビフェニ
リル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジ
メチルシリレン- ビス｛1-（2-エチル-4-（4- トリメチ
ルシリルフェニル）インデニル）｝ジルコニウムジクロ
リド、rac-ジメチルシリレン- ビス｛1-（2-n-プロピル
-4- フェニルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、
rac-ジメチルシリレン- ビス｛1-（2-n-プロピル-4-
（α-ナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジメチルシリレン- ビス｛1-（2-n-プロピル-4
-（β-ナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジメチルシリレン- ビス｛1-（2-n-プロピル-4
-（2- メチル-1- ナフチル）インデニル）｝ジルコニウ
ムジクロリド、rac-ジメチルシリレン- ビス｛1-（2-n-
プロピル-4-（5- アセナフチル）インデニル）｝ジルコ
ニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン- ビス｛1-
（2-n-プロピル-4-（9- アントラセニル）インデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン
- ビス｛1-（2-n-プロピル-4-（9- フェナントリル）イ
ンデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシ
リレン- ビス｛1-（2-i-プロピル-4- フェニルインデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン
- ビス｛1-（2-i-プロピル-4-（α-ナフチル）インデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン
- ビス｛1-（2-i-プロピル-4-（β-ナフチル）インデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン
- ビス｛1-（2-i-プロピル-4-（2- メチル-1- ナフチ
ル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメ
チルシリレン- ビス｛1-（2-i-プロピル-4-（5- アセナ
フチル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-
ジメチルシリレン- ビス｛1-（2-i-プロピル-4-（9- ア
ントラセニル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジメチルシリレン- ビス｛1-（2-i-プロピル-4
-（9- フェナントリル）インデニル）｝ジルコニウムジ
クロリド、rac-ジメチルシリレン- ビス｛1-（2-s-ブチ
ル-4- フェニルインデニル）｝ジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジメチルシリレン- ビス｛1-（2-s-ブチル-4-
（α-ナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジメチルシリレン- ビス｛1-（2-s-ブチル-4-
（β-ナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジメチルシリレン- ビス｛1-（2-s-ブチル-4-
（8- メチル-9- ナフチル）インデニル）｝ジルコニウ
ムジクロリド、rac-ジメチルシリレン- ビス｛1-（2-s-
ブチル-4-（5- アセナフチル）インデニル）｝ジルコニ
ウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン- ビス｛1-（2-
s-ブチル-4-（9- アントラセニル）インデニル）｝ジル
コニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン- ビス｛1-
（2-s-ブチル-4-（9- フェナントリル）インデニル）｝
ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン- ビス
｛1-（2-n-ペンチル-4- フェニルインデニル）｝ジルコ
ニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン- ビス｛1-
（2-n-ペンチル-4-（α-ナフチル）インデニル）｝ジル
コニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン- ビス｛1-
（2-n-ブチル-4- フェニルインデニル）｝ジルコニウム
ジクロリド、rac-ジメチルシリレン- ビス｛1-（2-n-ブ
チル-4-（α-ナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジ
クロリド、rac-ジメチルシリレン- ビス｛1-（2-n-ブチ
ル-4-（β-ナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジク
ロリド、rac-ジメチルシリレン- ビス｛1-（2-n-ブチル
-4-（2- メチル-1- ナフチル）インデニル）｝ジルコニ
ウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン- ビス｛1-（2-
n-ブチル-4-（5- アセナフチル）インデニル）｝ジルコ
ニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン- ビス｛1-
（2-n-ブチル-4-（9- アントラセニル）インデニル）｝
ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン- ビス
｛1-（2-n-ブチル-4-（9- フェナントリル）インデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン
- ビス｛1-（2-i-ブチル-4- フェニルインデニル）｝ジ
ルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン- ビス
｛1-（2-i-ブチル-4-（α-ナフチル）インデニル）｝ジ
ルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン- ビス
｛1-（2-i-ブチル-4-（β-ナフチル）インデニル）｝ジ
ルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン- ビス
｛1-（2-i-ブチル-4-（2- メチル-1- ナフチル）インデ
ニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレ
ン- ビス｛1-（2-i-ブチル-4-（5- アセナフチル）イン
デニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリ
レン- ビス｛1-（2-i-ブチル-4-（9- アントラセニル）
インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチル
シリレン- ビス｛1-（2-i-ブチル-4-（9- フェナントリ
ル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメ
チルシリレン- ビス｛1-（2-ネオペンチル-4- フェニル
インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチル
シリレン- ビス｛1-（2-ネオペンチル-4-（α-ナフチ
ル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメ
チルシリレン- ビス｛1-（2-n-ヘキシル-4- フェニルイ
ンデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシ
リレン- ビス｛1-（2-n-ヘキシル-4-（α-ナフチル）イ
ンデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-メチルフェ
ニルシリレン- ビス｛1-（2-エチル-4- フェニルインデ
ニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-メチルフェニル
シリレン- ビス｛1-（2-エチル-4-（α-ナフチル）イン
デニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-メチルフェニ
ルシリレン- ビス｛1-（2-エチル-4-（9- アントラセニ
ル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-メチ
ルフェニルシリレン- ビス｛1-（2-エチル-4-（9- フェ
ナントリル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、
rac-ジフェニルシリレン- ビス｛1-（2-エチル-4- フェ
ニルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジフ
ェニルシリレン- ビス｛1-（2-エチル-4-（α-ナフチ
ル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジフ
ェニルシリレン- ビス｛1-（2-エチル-4-（9- アントラ
セニル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-
ジフェニルシリレン- ビス｛1-（2-エチル-4-（9- フェ
ナントリル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、
rac-ジフェニルシリレン- ビス｛1-（2-エチル-4-（4-
ビフェリニル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリ
ド、rac-メチレン- ビス｛1-（2-エチル-4- フェニルイ
ンデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-メチレン-
ビス｛1-（2-エチル-4-（α-ナフチル）インデニル）｝
ジルコニウムジクロリド、rac-エチレン- ビス｛1-（2-
エチル-4- フェニルインデニル）｝ジルコニウムジクロ
リド、rac-エチレン- ビス｛1-（2-エチル-4-（α-ナフ
チル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-エ
チレン- ビス｛1-（2-n-プロピル-4-（α-ナフチル）イ
ンデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルゲ
ルミレン- ビス｛1-（2-エチル-4- フェニルインデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルゲルミレ
ン- ビス｛1-（2-エチル-4-（α-ナフチル）インデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルゲルミレ
ン- ビス｛1-（2-n-プロピル-4- フェニルインデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルスタニレ
ン- ビス｛1-（2-エチル-4- フェニルインデニル）｝ジ
ルコニウムジクロリド、rac-ジメチルスタニレン- ビス
｛1-（2-エチル-4-（α-ナフチル）インデニル）｝ジル
コニウムジクロリド、rac-ジメチルスタニレン- ビス
｛1-（2-n-エチル-4-（9- フェナントリル）インデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルスタニレ
ン- ビス｛1-（2-n-プロピル-4- フェニルインデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリドなど。
【００４９】本発明では、上記のような化合物において
ジルコニウム金属をチタニウム金属、ハフニウム金属、
バナジウム金属、ニオブ金属、タンタル金属、クロム金
属、モリブデン金属、タングステン金属に置き換えた遷
移金属化合物を用いることもできる。
ジルコニウム金属をチタニウム金属、ハフニウム金属、
バナジウム金属、ニオブ金属、タンタル金属、クロム金
属、モリブデン金属、タングステン金属に置き換えた遷
移金属化合物を用いることもできる。
【００５０】前記遷移金属化合物は、通常ラセミ体とし
てオレフィン重合用触媒成分として用いられるが、Ｒ型
またはＳ型を用いることもできる。上記のような本発明
で用いられる遷移金属化合物は、Journal of Organomet
allic Chem.288(1985)、第63〜67頁、ヨーロッパ特許出
願公開第0,320,762 号明細書および実施例に準じて製造
することができる。
てオレフィン重合用触媒成分として用いられるが、Ｒ型
またはＳ型を用いることもできる。上記のような本発明
で用いられる遷移金属化合物は、Journal of Organomet
allic Chem.288(1985)、第63〜67頁、ヨーロッパ特許出
願公開第0,320,762 号明細書および実施例に準じて製造
することができる。
【００５１】本発明で用いられるオレフィン重合用触媒
を形成する[B-1] 有機アルミニウムオキシ化合物（以下
「成分[B-1] 」と記載することがある。）は、従来公知
のアルミノキサンであってもよく、また特開平２−７８
６８７号公報に例示されているようなベンゼン不溶性の
有機アルミニウムオキシ化合物であってもよい。
を形成する[B-1] 有機アルミニウムオキシ化合物（以下
「成分[B-1] 」と記載することがある。）は、従来公知
のアルミノキサンであってもよく、また特開平２−７８
６８７号公報に例示されているようなベンゼン不溶性の
有機アルミニウムオキシ化合物であってもよい。
【００５２】従来公知のアルミノキサンは、たとえば下
記のような方法によって製造することができる。 （１）吸着水を含有する化合物あるいは結晶水を含有す
る塩類、たとえば塩化マグネシウム水和物、硫酸銅水和
物、硫酸アルミニウム水和物、硫酸ニッケル水和物、塩
化第１セリウム水和物などの炭化水素媒体懸濁液に、ト
リアルキルアルミニウムなどの有機アルミニウム化合物
を添加して反応させる方法。 （２）ベンゼン、トルエン、エチルエーテル、テトラヒ
ドロフランなどの媒体中で、トリアルキルアルミニウム
などの有機アルミニウム化合物に直接水、氷または水蒸
気を作用させる方法。 （３）デカン、ベンゼン、トルエンなどの媒体中でトリ
アルキルアルミニウムなどの有機アルミニウム化合物
に、ジメチルスズオキシド、ジブチルスズオキシドなど
の有機スズ酸化物を反応させる方法。
記のような方法によって製造することができる。 （１）吸着水を含有する化合物あるいは結晶水を含有す
る塩類、たとえば塩化マグネシウム水和物、硫酸銅水和
物、硫酸アルミニウム水和物、硫酸ニッケル水和物、塩
化第１セリウム水和物などの炭化水素媒体懸濁液に、ト
リアルキルアルミニウムなどの有機アルミニウム化合物
を添加して反応させる方法。 （２）ベンゼン、トルエン、エチルエーテル、テトラヒ
ドロフランなどの媒体中で、トリアルキルアルミニウム
などの有機アルミニウム化合物に直接水、氷または水蒸
気を作用させる方法。 （３）デカン、ベンゼン、トルエンなどの媒体中でトリ
アルキルアルミニウムなどの有機アルミニウム化合物
に、ジメチルスズオキシド、ジブチルスズオキシドなど
の有機スズ酸化物を反応させる方法。
【００５３】なお、このアルミノキサンは、少量の有機
金属成分を含有してもよい。また回収された上記のアル
ミノキサンの溶液から溶媒あるいは未反応有機アルミニ
ウム化合物を蒸留して除去した後、溶媒に再溶解あるい
はアルミノキサンの貧溶媒に懸濁させてもよい。
金属成分を含有してもよい。また回収された上記のアル
ミノキサンの溶液から溶媒あるいは未反応有機アルミニ
ウム化合物を蒸留して除去した後、溶媒に再溶解あるい
はアルミノキサンの貧溶媒に懸濁させてもよい。
【００５４】アルミノキサンを調製する際に用いられる
有機アルミニウム化合物としては、具体的には、トリメ
チルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリプロ
ピルアルミニウム、トリイソプロピルアルミニウム、ト
リn-ブチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウ
ム、トリsec-ブチルアルミニウム、トリtert- ブチルア
ルミニウム、トリペンチルアルミニウム、トリヘキシル
アルミニウム、トリオクチルアルミニウム、トリデシル
アルミニウム等のトリアルキルアルミニウム、トリシク
ロヘキシルアルミニウム、トリシクロオクチルアルミニ
ウム等のトリシクロアルキルアルミニウム、ジメチルア
ルミニウムクロリド、ジエチルアルミニウムクロリド、
ジエチルアルミニウムブロミド、ジイソブチルアルミニ
ウムクロリド等のジアルキルアルミニウムハライド、ジ
エチルアルミニウムハイドライド、ジイソブチルアルミ
ニウムハイドライド等のジアルキルアルミニウムハイド
ライド、ジメチルアルミニウムメトキシド、ジエチルア
ルミニウムエトキシド等のジアルキルアルミニウムアル
コキシド、ジエチルアルミニウムフェノキシド等のジア
ルキルアルミニウムアリーロキシドなどが挙げられる。
有機アルミニウム化合物としては、具体的には、トリメ
チルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリプロ
ピルアルミニウム、トリイソプロピルアルミニウム、ト
リn-ブチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウ
ム、トリsec-ブチルアルミニウム、トリtert- ブチルア
ルミニウム、トリペンチルアルミニウム、トリヘキシル
アルミニウム、トリオクチルアルミニウム、トリデシル
アルミニウム等のトリアルキルアルミニウム、トリシク
ロヘキシルアルミニウム、トリシクロオクチルアルミニ
ウム等のトリシクロアルキルアルミニウム、ジメチルア
ルミニウムクロリド、ジエチルアルミニウムクロリド、
ジエチルアルミニウムブロミド、ジイソブチルアルミニ
ウムクロリド等のジアルキルアルミニウムハライド、ジ
エチルアルミニウムハイドライド、ジイソブチルアルミ
ニウムハイドライド等のジアルキルアルミニウムハイド
ライド、ジメチルアルミニウムメトキシド、ジエチルア
ルミニウムエトキシド等のジアルキルアルミニウムアル
コキシド、ジエチルアルミニウムフェノキシド等のジア
ルキルアルミニウムアリーロキシドなどが挙げられる。
【００５５】これらのうち、トリアルキルアルミニウ
ム、トリシクロアルキルアルミニウムが好ましく、トリ
メチルアルミニウムが特に好ましい。また、アルミノキ
サンを調製する際に用いられる有機アルミニウム化合物
として、下記一般式で表されるイソプレニルアルミニウ
ムを用いることもできる。
ム、トリシクロアルキルアルミニウムが好ましく、トリ
メチルアルミニウムが特に好ましい。また、アルミノキ
サンを調製する際に用いられる有機アルミニウム化合物
として、下記一般式で表されるイソプレニルアルミニウ
ムを用いることもできる。
【００５６】 （i-Ｃ4Ｈ9）x Ａｌy （Ｃ5 Ｈ10）z ・・・［II］ （式中、ｘ、ｙ、ｚは正の数であり、ｚ≧２ｘであ
る。） 上記のような有機アルミニウム化合物は、単独であるい
は組合せて用いられる。
る。） 上記のような有機アルミニウム化合物は、単独であるい
は組合せて用いられる。
【００５７】アルミノキサンの溶液または懸濁液に用い
られる溶媒としては、ベンゼン、トルエン、キシレン、
クメン、シメンなどの芳香族炭化水素、ペンタン、ヘキ
サン、ヘプタン、オクタン、デカン、ドデカン、ヘキサ
デカン、オクタデカンなどの脂肪族炭化水素、シクロペ
ンタン、シクロヘキサン、シクロオクタン、メチルシク
ロペンタンなどの脂環族炭化水素、ガソリン、灯油、軽
油などの石油留分あるいは上記芳香族炭化水素、脂肪族
炭化水素、脂環族炭化水素のハロゲン化物とりわけ、塩
素化物、臭素化物などの炭化水素溶媒が挙げられる。そ
の他、エチルエーテル、テトラヒドロフランなどのエー
テル類を用いることもできる。これらの溶媒のうち、特
に芳香族炭化水素または脂肪族炭化水素が好ましい。
られる溶媒としては、ベンゼン、トルエン、キシレン、
クメン、シメンなどの芳香族炭化水素、ペンタン、ヘキ
サン、ヘプタン、オクタン、デカン、ドデカン、ヘキサ
デカン、オクタデカンなどの脂肪族炭化水素、シクロペ
ンタン、シクロヘキサン、シクロオクタン、メチルシク
ロペンタンなどの脂環族炭化水素、ガソリン、灯油、軽
油などの石油留分あるいは上記芳香族炭化水素、脂肪族
炭化水素、脂環族炭化水素のハロゲン化物とりわけ、塩
素化物、臭素化物などの炭化水素溶媒が挙げられる。そ
の他、エチルエーテル、テトラヒドロフランなどのエー
テル類を用いることもできる。これらの溶媒のうち、特
に芳香族炭化水素または脂肪族炭化水素が好ましい。
【００５８】本発明で用いられるオレフィン重合用触媒
を形成する[B-2] 前記遷移金属化合物［Ａ］と反応して
イオン対を形成する化合物（以下「成分[B-2] 」と記載
することがある。）としては、特開平１−５０１９５０
号公報、特開平１−５０２０３６号公報、特開平３−１
７９００５号公報、特開平３−１７９００６号公報、特
開平３−２０７７０３号公報、特開平３−２０７７０４
号公報、ＵＳ−５４７７１８号公報などに記載されたル
イス酸、イオン性化合物およびカルボラン化合物を挙げ
ることができる。
を形成する[B-2] 前記遷移金属化合物［Ａ］と反応して
イオン対を形成する化合物（以下「成分[B-2] 」と記載
することがある。）としては、特開平１−５０１９５０
号公報、特開平１−５０２０３６号公報、特開平３−１
７９００５号公報、特開平３−１７９００６号公報、特
開平３−２０７７０３号公報、特開平３−２０７７０４
号公報、ＵＳ−５４７７１８号公報などに記載されたル
イス酸、イオン性化合物およびカルボラン化合物を挙げ
ることができる。
【００５９】ルイス酸としては、トリフェニルボロン、
トリス（4-フルオロフェニル）ボロン、トリス（p-トリ
ル）ボロン、トリス（o-トリル）ボロン、トリス（3,5-
ジメチルフェニル）ボロン、トリス（ペンタフルオロフ
ェニル）ボロン、ＭｇＣｌ2、Ａｌ2Ｏ3、ＳｉＯ2-Ａｌ2
Ｏ3 などが例示できる。
トリス（4-フルオロフェニル）ボロン、トリス（p-トリ
ル）ボロン、トリス（o-トリル）ボロン、トリス（3,5-
ジメチルフェニル）ボロン、トリス（ペンタフルオロフ
ェニル）ボロン、ＭｇＣｌ2、Ａｌ2Ｏ3、ＳｉＯ2-Ａｌ2
Ｏ3 などが例示できる。
【００６０】イオン性化合物としては、トリフェニルカ
ルベニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレ
ート、トリn-ブチルアンモニウムテトラキス（ペンタフ
ルオロフェニル）ボレート、N,N-ジメチルアニリニウム
テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、フェ
ロセニウムテトラ（ペンタフルオロフェニル）ボレート
などが例示できる。
ルベニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレ
ート、トリn-ブチルアンモニウムテトラキス（ペンタフ
ルオロフェニル）ボレート、N,N-ジメチルアニリニウム
テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、フェ
ロセニウムテトラ（ペンタフルオロフェニル）ボレート
などが例示できる。
【００６１】カルボラン化合物としては、ドデカボラ
ン、1-カルバウンデカボラン、ビスn-ブチルアンモニウ
ム（1-カルベドデカ）ボレート、トリn-ブチルアンモニ
ウム（7,8-ジカルバウンデカ）ボレート、トリn-ブチル
アンモニウム（トリデカハイドライド-7- カルバウンデ
カ）ボレートなどが例示できる。
ン、1-カルバウンデカボラン、ビスn-ブチルアンモニウ
ム（1-カルベドデカ）ボレート、トリn-ブチルアンモニ
ウム（7,8-ジカルバウンデカ）ボレート、トリn-ブチル
アンモニウム（トリデカハイドライド-7- カルバウンデ
カ）ボレートなどが例示できる。
【００６２】上記のような前記遷移金属化合物［Ａ］と
反応してイオン対を形成する化合物[B-2] は、２種以上
混合して用いることができる。本発明で用いられるオレ
フィン重合用触媒を形成する際に用いることができる有
機アルミニウム化合物［Ｃ］（以下「成分［Ｃ］」と記
載することがある。）としては、たとえば下記一般式
［III］ で表わされる有機アルミニウム化合物を例示す
ることができる。
反応してイオン対を形成する化合物[B-2] は、２種以上
混合して用いることができる。本発明で用いられるオレ
フィン重合用触媒を形成する際に用いることができる有
機アルミニウム化合物［Ｃ］（以下「成分［Ｃ］」と記
載することがある。）としては、たとえば下記一般式
［III］ で表わされる有機アルミニウム化合物を例示す
ることができる。
【００６３】Ｒ9 nＡｌＸ3-n ・・・［III］ （式中、Ｒ9 は炭素原子数１〜１２の炭化水素基であ
り、Ｘはハロゲン原子または水素原子であり、ｎは１〜
３である。） 上記一般式［III］ において、Ｒ9 は、炭素原子数１〜
１２の炭化水素基たとえばアルキル基、シクロアルキル
基またはアリール基であるが、具体的には、メチル基、
エチル基、n-プロピル基、イソプロピル基、イソブチル
基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、シクロペン
チル基、シクロヘキシル基、フェニル基、トリル基など
である。
り、Ｘはハロゲン原子または水素原子であり、ｎは１〜
３である。） 上記一般式［III］ において、Ｒ9 は、炭素原子数１〜
１２の炭化水素基たとえばアルキル基、シクロアルキル
基またはアリール基であるが、具体的には、メチル基、
エチル基、n-プロピル基、イソプロピル基、イソブチル
基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、シクロペン
チル基、シクロヘキシル基、フェニル基、トリル基など
である。
【００６４】このような有機アルミニウム化合物［Ｃ］
としては、具体的には以下のような化合物が挙げられ
る。トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウ
ム、トリイソプロピルアルミニウム、トリイソブチルア
ルミニウム、トリオクチルアルミニウム、トリ（2-エチ
ルヘキシル）アルミニウム、トリデシルアルミニウム等
のトリアルキルアルミニウム、イソプレニルアルミニウ
ム等のアルケニルアルミニウム、ジメチルアルミニウム
クロリド、ジエチルアルミニウムクロリド、ジイソプロ
ピルアルミニウムクロリド、ジイソブチルアルミニウム
クロリド、ジメチルアルミニウムブロミド等のジアルキ
ルアルミニウムハライド、メチルアルミニウムセスキク
ロリド、エチルアルミニウムセスキクロリド、イソプロ
ピルアルミニウムセスキクロリド、ブチルアルミニウム
セスキクロリド、エチルアルミニウムセスキブロミド等
のアルキルアルミニウムセスキハライド、メチルアルミ
ニウムジクロリド、エチルアルミニウムジクロリド、イ
ソプロピルアルミニウムジクロリド、エチルアルミニウ
ムジブロミド等のアルキルアルミニウムジハライド、ジ
エチルアルミニウムハイドライド、ジイソブチルアルミ
ニウムハイドライド等のアルキルアルミニウムハイドラ
イドなど。
としては、具体的には以下のような化合物が挙げられ
る。トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウ
ム、トリイソプロピルアルミニウム、トリイソブチルア
ルミニウム、トリオクチルアルミニウム、トリ（2-エチ
ルヘキシル）アルミニウム、トリデシルアルミニウム等
のトリアルキルアルミニウム、イソプレニルアルミニウ
ム等のアルケニルアルミニウム、ジメチルアルミニウム
クロリド、ジエチルアルミニウムクロリド、ジイソプロ
ピルアルミニウムクロリド、ジイソブチルアルミニウム
クロリド、ジメチルアルミニウムブロミド等のジアルキ
ルアルミニウムハライド、メチルアルミニウムセスキク
ロリド、エチルアルミニウムセスキクロリド、イソプロ
ピルアルミニウムセスキクロリド、ブチルアルミニウム
セスキクロリド、エチルアルミニウムセスキブロミド等
のアルキルアルミニウムセスキハライド、メチルアルミ
ニウムジクロリド、エチルアルミニウムジクロリド、イ
ソプロピルアルミニウムジクロリド、エチルアルミニウ
ムジブロミド等のアルキルアルミニウムジハライド、ジ
エチルアルミニウムハイドライド、ジイソブチルアルミ
ニウムハイドライド等のアルキルアルミニウムハイドラ
イドなど。
【００６５】また有機アルミニウム化合物［Ｃ］とし
て、下記一般式［IV］で表される化合物を用いることも
できる。 Ｒ9 nＡlＬ3-n ・・・［IV］ （式中、Ｒ9 は上記Ｒ9 と同様であり、Ｌは、−ＯＲ10
基、−ＯＳiＲ11 3基、−ＯＡｌＲ12 2 基、−ＮＲ13 2
基、−ＳiＲ14 3基または−Ｎ(Ｒ15)ＡlＲ16 2基であり、
ｎは１〜２であり、Ｒ10、Ｒ11、Ｒ12およびＲ16は、メ
チル基、エチル基、イソプロピル基、イソブチル基、シ
クロヘキシル基、フェニル基などであり、Ｒ13は、水素
原子、メチル基、エチル基、イソプロピル基、フェニル
基、トリメチルシリル基などであり、Ｒ14およびＲ15は
メチル基、エチル基などである。） このような有機アルミニウム化合物のうちでは、Ｒ7 nＡ
l(ＯＡｌＲ10 2)3-n で表わされる化合物、たとえばＥt2
ＡlＯＡlＥt2 、（iso-Ｂu)2ＡlＯＡl(iso-Ｂu)2 など
が好ましい。
て、下記一般式［IV］で表される化合物を用いることも
できる。 Ｒ9 nＡlＬ3-n ・・・［IV］ （式中、Ｒ9 は上記Ｒ9 と同様であり、Ｌは、−ＯＲ10
基、−ＯＳiＲ11 3基、−ＯＡｌＲ12 2 基、−ＮＲ13 2
基、−ＳiＲ14 3基または−Ｎ(Ｒ15)ＡlＲ16 2基であり、
ｎは１〜２であり、Ｒ10、Ｒ11、Ｒ12およびＲ16は、メ
チル基、エチル基、イソプロピル基、イソブチル基、シ
クロヘキシル基、フェニル基などであり、Ｒ13は、水素
原子、メチル基、エチル基、イソプロピル基、フェニル
基、トリメチルシリル基などであり、Ｒ14およびＲ15は
メチル基、エチル基などである。） このような有機アルミニウム化合物のうちでは、Ｒ7 nＡ
l(ＯＡｌＲ10 2)3-n で表わされる化合物、たとえばＥt2
ＡlＯＡlＥt2 、（iso-Ｂu)2ＡlＯＡl(iso-Ｂu)2 など
が好ましい。
【００６６】上記一般式［III］ および［IV］で表わさ
れる有機アルミニウム化合物の中では、一般式Ｒ7 3Ａl
で表わされる化合物が好ましく、特にＲがイソアルキル
基である化合物が好ましい。
れる有機アルミニウム化合物の中では、一般式Ｒ7 3Ａl
で表わされる化合物が好ましく、特にＲがイソアルキル
基である化合物が好ましい。
【００６７】本発明で用いられるオレフィン重合用触媒
は、上記のような成分［Ａ］、成分[B-1] および／また
は成分[B-2] （以下成分［Ｂ］）および所望により成分
［Ｃ］から形成される。オレフィン重合用触媒は、これ
ら成分［Ａ］、成分［Ｂ］および所望により成分［Ｃ］
を、不活性炭化水素溶媒中またはオレフィン溶媒中で混
合することにより調製することができる。
は、上記のような成分［Ａ］、成分[B-1] および／また
は成分[B-2] （以下成分［Ｂ］）および所望により成分
［Ｃ］から形成される。オレフィン重合用触媒は、これ
ら成分［Ａ］、成分［Ｂ］および所望により成分［Ｃ］
を、不活性炭化水素溶媒中またはオレフィン溶媒中で混
合することにより調製することができる。
【００６８】オレフィン重合用触媒の調製に用いられる
不活性炭化水素溶媒としては、具体的には、プロパン、
ブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、デ
カン、ドデカン、灯油等の脂肪族炭化水素、シクロペン
タン、シクロヘキサン、メチルシクロペンタン等の脂環
族炭化水素、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族
炭化水素、エチレンクロリド、クロルベンゼン、ジクロ
ロメタン等のハロゲン化炭化水素あるいはこれらの混合
物などを挙げることができる。
不活性炭化水素溶媒としては、具体的には、プロパン、
ブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、デ
カン、ドデカン、灯油等の脂肪族炭化水素、シクロペン
タン、シクロヘキサン、メチルシクロペンタン等の脂環
族炭化水素、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族
炭化水素、エチレンクロリド、クロルベンゼン、ジクロ
ロメタン等のハロゲン化炭化水素あるいはこれらの混合
物などを挙げることができる。
【００６９】オレフィン重合用触媒を調製する際の各成
分の混合順序は任意であるが、成分［Ｂ］と成分［Ａ］
とを混合するか、成分［Ｂ］と成分［Ｃ］とを混合し、
次いで成分［Ａ］を混合するか、成分［Ａ］と成分
［Ｂ］とを混合し、次いで成分［Ｃ］を混合するか、あ
るいは、成分［Ａ］と成分［Ｃ］とを混合し、次いで成
分［Ｂ］を混合することが好ましい。
分の混合順序は任意であるが、成分［Ｂ］と成分［Ａ］
とを混合するか、成分［Ｂ］と成分［Ｃ］とを混合し、
次いで成分［Ａ］を混合するか、成分［Ａ］と成分
［Ｂ］とを混合し、次いで成分［Ｃ］を混合するか、あ
るいは、成分［Ａ］と成分［Ｃ］とを混合し、次いで成
分［Ｂ］を混合することが好ましい。
【００７０】上記各成分を溶媒中で３混合するに際し
て、成分［Ａ］の濃度は、約１０-8〜１０-1モル／リッ
トル、好ましくは１０-7〜５×１０-2モル／リットルで
あることが望ましい。
て、成分［Ａ］の濃度は、約１０-8〜１０-1モル／リッ
トル、好ましくは１０-7〜５×１０-2モル／リットルで
あることが望ましい。
【００７１】成分［Ｂ］として成分[B-1] が用いられる
ときには、成分[B-1] 中のアルミニウムが、成分［Ａ］
中の遷移金属との原子比（Ａｌ／遷移金属）が、通常１
０〜１００００、好ましくは２０〜５０００となるよう
に、また成分[B-2] が用いられるときには、成分［Ａ］
と成分[B-2] とのモル比（成分［Ａ］／成分[B-2] ）
が、通常０．０１〜１０、好ましくは０．１〜５となる
ように用いられる。
ときには、成分[B-1] 中のアルミニウムが、成分［Ａ］
中の遷移金属との原子比（Ａｌ／遷移金属）が、通常１
０〜１００００、好ましくは２０〜５０００となるよう
に、また成分[B-2] が用いられるときには、成分［Ａ］
と成分[B-2] とのモル比（成分［Ａ］／成分[B-2] ）
が、通常０．０１〜１０、好ましくは０．１〜５となる
ように用いられる。
【００７２】成分［Ｃ］は、成分［Ｃ］中のアルミニウ
ム原子（ＡｌC） と成分[B-1] 中のアルミニウム原子
（ＡｌB-1） との原子比（ＡｌC／ＡｌB-1）が、通常
０．０２〜２０、好ましくは０．２〜１０となるように
必要に応じて用いることができる。
ム原子（ＡｌC） と成分[B-1] 中のアルミニウム原子
（ＡｌB-1） との原子比（ＡｌC／ＡｌB-1）が、通常
０．０２〜２０、好ましくは０．２〜１０となるように
必要に応じて用いることができる。
【００７３】上記各成分は、重合器中で混合してもよい
し、予め混合したものを重合器に添加してもよい。予め
混合する際の混合温度は、通常−５０〜１５０℃、好ま
しくは−２０〜１２０℃であり、接触時間は１〜１００
０分間、好ましくは５〜６００分間である。また、混合
接触時には混合温度を変化させてもよい。
し、予め混合したものを重合器に添加してもよい。予め
混合する際の混合温度は、通常−５０〜１５０℃、好ま
しくは−２０〜１２０℃であり、接触時間は１〜１００
０分間、好ましくは５〜６００分間である。また、混合
接触時には混合温度を変化させてもよい。
【００７４】本発明で用いられるオレフィン重合用触媒
は、無機あるいは有機の、顆粒状ないしは微粒子状の固
体である微粒子状担体に、上記成分［Ａ］、成分［Ｂ］
および成分［Ｃ］のうち少なくとも一種の成分が担持さ
れた固体状オレフィン重合用触媒であってもよい。
は、無機あるいは有機の、顆粒状ないしは微粒子状の固
体である微粒子状担体に、上記成分［Ａ］、成分［Ｂ］
および成分［Ｃ］のうち少なくとも一種の成分が担持さ
れた固体状オレフィン重合用触媒であってもよい。
【００７５】無機担体としては多孔質酸化物が好まし
く、たとえばＳｉＯ2、Ａｌ2Ｏ3 などを例示することが
できる。有機化合物の顆粒状ないしは微粒子状固体とし
ては、エチレン、プロピレン、1-ブテンなどのα- オレ
フィン、もしくはスチレンを主成分として生成される重
合体または共重合体を例示することができる。
く、たとえばＳｉＯ2、Ａｌ2Ｏ3 などを例示することが
できる。有機化合物の顆粒状ないしは微粒子状固体とし
ては、エチレン、プロピレン、1-ブテンなどのα- オレ
フィン、もしくはスチレンを主成分として生成される重
合体または共重合体を例示することができる。
【００７６】また本発明では、上記のようなオレフィン
重合触媒を形成する各成分に、オレフィンを予備重合し
て用いることもできる。予備重合に用いられるオレフィ
ンとしては、プロピレン、エチレン、1-ブテンなどが好
ましいが、これらと他のオレフィンとの混合物であって
もよい。
重合触媒を形成する各成分に、オレフィンを予備重合し
て用いることもできる。予備重合に用いられるオレフィ
ンとしては、プロピレン、エチレン、1-ブテンなどが好
ましいが、これらと他のオレフィンとの混合物であって
もよい。
【００７７】なお本発明で用いられるオレフィン重合用
触媒は、上記のような各成分以外にもオレフィン重合に
有用な他の成分、たとえば触媒成分としての水なども含
むことができる。
触媒は、上記のような各成分以外にもオレフィン重合に
有用な他の成分、たとえば触媒成分としての水なども含
むことができる。
【００７８】本発明で用いられるプロピレン・1-ブテン
ランダム共重合体（Ａ）は、上記のオレフィン重合用触
媒の存在下に、プロピレンと1-ブテンとを、最終的に前
記の組成比になるように共重合させることによって製造
することができる。
ランダム共重合体（Ａ）は、上記のオレフィン重合用触
媒の存在下に、プロピレンと1-ブテンとを、最終的に前
記の組成比になるように共重合させることによって製造
することができる。
【００７９】共重合は、懸濁重合、溶液重合などの液相
重合法あるいは気相重合法いずれにおいても実施でき
る。液相重合法では、上述した触媒調製の際に用いた不
活性炭化水素溶媒と同じ溶媒を用いることができ、プロ
ピレンを溶媒として用いることもできる。
重合法あるいは気相重合法いずれにおいても実施でき
る。液相重合法では、上述した触媒調製の際に用いた不
活性炭化水素溶媒と同じ溶媒を用いることができ、プロ
ピレンを溶媒として用いることもできる。
【００８０】重合温度は、懸濁重合法を実施する際に
は、通常−５０〜１００℃、好ましくは０〜９０℃であ
ることが望ましく、溶液重合法を実施する際には、通常
０〜２５０℃、好ましくは２０〜２００℃であることが
望ましい。また気相重合法を実施する際には、重合温度
は通常０〜１２０℃、好ましくは２０〜１００℃である
ことが望ましい。
は、通常−５０〜１００℃、好ましくは０〜９０℃であ
ることが望ましく、溶液重合法を実施する際には、通常
０〜２５０℃、好ましくは２０〜２００℃であることが
望ましい。また気相重合法を実施する際には、重合温度
は通常０〜１２０℃、好ましくは２０〜１００℃である
ことが望ましい。
【００８１】重合圧力は、通常、常圧〜１００kg／c
m2 、好ましくは常圧〜５０kg／cm2 の条件下であり、
重合反応は、回分式、半連続式、連続式のいずれの方法
においても行なうことができる。
m2 、好ましくは常圧〜５０kg／cm2 の条件下であり、
重合反応は、回分式、半連続式、連続式のいずれの方法
においても行なうことができる。
【００８２】さらに重合を反応条件の異なる２段以上に
分けて行なうことも可能である。得られるプロピレン・
1-ブテンランダム共重合体の分子量は、重合系に水素を
存在させるか、あるいは重合温度、重合圧力を変化させ
ることによって調節することができる。
分けて行なうことも可能である。得られるプロピレン・
1-ブテンランダム共重合体の分子量は、重合系に水素を
存在させるか、あるいは重合温度、重合圧力を変化させ
ることによって調節することができる。
【００８３】上記のようなプロピレン・1-ブテンランダ
ム共重合体（Ａ）には、耐熱安定剤、紫外線吸収剤、抗
ブロッキング剤、スリップ剤、帯電防止剤などを添加し
て用いることができる。
ム共重合体（Ａ）には、耐熱安定剤、紫外線吸収剤、抗
ブロッキング剤、スリップ剤、帯電防止剤などを添加し
て用いることができる。
【００８４】エチレン・α- オレフィン共重合体（Ｂ） 本発明で用いられるエチレン・α- オレフィン共重合体
（Ｂ）は、エチレンと炭素原子数３〜１０のα- オレフ
ィンとからなる。
（Ｂ）は、エチレンと炭素原子数３〜１０のα- オレフ
ィンとからなる。
【００８５】このエチレン・α- オレフィン共重合体
（Ｂ）は、エチレンから導かれる構成単位含有量（エチ
レン含有率）が７５〜９５モル％、好ましくは８０〜９
１モル％である。
（Ｂ）は、エチレンから導かれる構成単位含有量（エチ
レン含有率）が７５〜９５モル％、好ましくは８０〜９
１モル％である。
【００８６】ここで、炭素原子数３〜１０のα- オレフ
ィンとしては、具体的には、プロピレン、1-ブテン、1-
ペンテン、1-ヘキセン、4-メチルペンテン-1、3-メチル
ペンテン-1、1-ヘプテン、1-オクテン、1-ノネン、1-デ
セン、1-ドデセン、1-テトラデセン、1-オクタデセンな
どが挙げられる。
ィンとしては、具体的には、プロピレン、1-ブテン、1-
ペンテン、1-ヘキセン、4-メチルペンテン-1、3-メチル
ペンテン-1、1-ヘプテン、1-オクテン、1-ノネン、1-デ
セン、1-ドデセン、1-テトラデセン、1-オクタデセンな
どが挙げられる。
【００８７】本発明で用いられるエチレン・α- オレフ
ィン共重合体（Ｂ）は、メルトフローレート（ＭＦＲ；
ASTM D 1238，190℃、2.16kg荷重）が０．１〜１００ｇ
／１０分、好ましくは０．２〜５０ｇ／１０分、さらに
好ましくは０．４〜２０ｇ／１０分である。
ィン共重合体（Ｂ）は、メルトフローレート（ＭＦＲ；
ASTM D 1238，190℃、2.16kg荷重）が０．１〜１００ｇ
／１０分、好ましくは０．２〜５０ｇ／１０分、さらに
好ましくは０．４〜２０ｇ／１０分である。
【００８８】このような特性を有するエチレン・α- オ
レフィン共重合体（Ｂ）を用いることにより、プロピレ
ン・1-ブテンランダム共重合体（Ａ）との組成物に粘着
性を付与することができる。
レフィン共重合体（Ｂ）を用いることにより、プロピレ
ン・1-ブテンランダム共重合体（Ａ）との組成物に粘着
性を付与することができる。
【００８９】上記のようなエチレン・α- オレフィン共
重合体は、公知のバナジウム触媒またはメタロセン系触
媒を用いて製造することができる。粘着付与剤（Ｃ） 本発明においては、プロピレン・1-ブテンランダム共重
合体（Ａ）とエチレン・α- オレフィン共重合体（Ｂ）
からなるベース樹脂の被着体との初期接着力を適度な強
度にするために粘着付与剤（Ｃ）を使用してもよい。
重合体は、公知のバナジウム触媒またはメタロセン系触
媒を用いて製造することができる。粘着付与剤（Ｃ） 本発明においては、プロピレン・1-ブテンランダム共重
合体（Ａ）とエチレン・α- オレフィン共重合体（Ｂ）
からなるベース樹脂の被着体との初期接着力を適度な強
度にするために粘着付与剤（Ｃ）を使用してもよい。
【００９０】この粘着付与剤（Ｃ）は、固体の非晶性ポ
リマーであり、通常粘着付与樹脂として粘着テープ、塗
料、およびホットメルト接着剤等の分野に用いられてい
るものであって、重合されるモノマー源の違いにより次
のような樹脂を列挙することができる。
リマーであり、通常粘着付与樹脂として粘着テープ、塗
料、およびホットメルト接着剤等の分野に用いられてい
るものであって、重合されるモノマー源の違いにより次
のような樹脂を列挙することができる。
【００９１】たとえば、石油、ナフサ等の分解によって
得られるＣ4 留分、Ｃ5 留分、これらの混合物あるいは
これらの任意の留分、たとえばＣ5 留分中のイソプレン
および1,3-ペンタジエンなどを主原料とする脂肪族系炭
化水素樹脂；石油、ナフサ等の分解によって得られるＣ
9 留分中のスチレン誘導体およびインデン類を主原料と
する芳香族系炭化水素樹脂；Ｃ4 、Ｃ5 留分の任意の留
分とＣ9 留分とを共重合した脂肪族／芳香族共重合炭化
水素樹脂；芳香族炭化水素樹脂を水素添加した脂環族系
炭化水素樹脂；脂肪族、脂環族および芳香族を含む構造
をもつ合成テルペン系炭化水素樹脂；テレピン油中の
α，β- ピネンを原料とするテルペン系炭化水素樹脂；
コールタール系ナフサ中のインデンおよびスチレン類を
原料とするクマロンインデン系炭化水素樹脂；低分子量
スチレン系樹脂；およびロジン系炭化水素樹脂などであ
る。
得られるＣ4 留分、Ｃ5 留分、これらの混合物あるいは
これらの任意の留分、たとえばＣ5 留分中のイソプレン
および1,3-ペンタジエンなどを主原料とする脂肪族系炭
化水素樹脂；石油、ナフサ等の分解によって得られるＣ
9 留分中のスチレン誘導体およびインデン類を主原料と
する芳香族系炭化水素樹脂；Ｃ4 、Ｃ5 留分の任意の留
分とＣ9 留分とを共重合した脂肪族／芳香族共重合炭化
水素樹脂；芳香族炭化水素樹脂を水素添加した脂環族系
炭化水素樹脂；脂肪族、脂環族および芳香族を含む構造
をもつ合成テルペン系炭化水素樹脂；テレピン油中の
α，β- ピネンを原料とするテルペン系炭化水素樹脂；
コールタール系ナフサ中のインデンおよびスチレン類を
原料とするクマロンインデン系炭化水素樹脂；低分子量
スチレン系樹脂；およびロジン系炭化水素樹脂などであ
る。
【００９２】これらの粘着付与剤（Ｃ）の中でも脂肪族
系炭化水素樹脂および芳香族炭化水素系樹脂を水添した
脂環族系炭化水素樹脂が、上記（Ａ）成分との相溶性が
よいので好ましく、さらには軟化点（環球法）が７０〜
１５０℃、好ましくは８０〜１４０℃、かつ芳香族核へ
の水素添加率が８０％以上、好ましくは８５％以上の脂
環族系炭化水素樹脂が好ましい。
系炭化水素樹脂および芳香族炭化水素系樹脂を水添した
脂環族系炭化水素樹脂が、上記（Ａ）成分との相溶性が
よいので好ましく、さらには軟化点（環球法）が７０〜
１５０℃、好ましくは８０〜１４０℃、かつ芳香族核へ
の水素添加率が８０％以上、好ましくは８５％以上の脂
環族系炭化水素樹脂が好ましい。
【００９３】組成物 本発明に係る剥離性保護フィルム用組成物においては、
上記のプロピレン・1-ブテンランダム共重合体（Ａ）、
エチレン・α- オレフィン共重合体（Ｂ）および粘着付
与剤（Ｃ）の合計量１００重量部に対して、プロピレン
・1-ブテンランダム共重合体（Ａ）は、３０〜８５重量
部、好ましくは３５〜８０重量部、さらに好ましくは３
５〜７５重量部の割合で用いられ、エチレン・α- オレ
フィン共重合体（Ｂ）は、１５〜７０重量部、好ましく
は２０〜６５重量部、さらに好ましくは２５〜６５重量
部の割合で用いられる。また、粘着付与剤（Ｃ）は、０
〜２０重量部、好ましくは２〜１５重量部、さらに好ま
しくは３〜１０重量部の割合で用いられる。
上記のプロピレン・1-ブテンランダム共重合体（Ａ）、
エチレン・α- オレフィン共重合体（Ｂ）および粘着付
与剤（Ｃ）の合計量１００重量部に対して、プロピレン
・1-ブテンランダム共重合体（Ａ）は、３０〜８５重量
部、好ましくは３５〜８０重量部、さらに好ましくは３
５〜７５重量部の割合で用いられ、エチレン・α- オレ
フィン共重合体（Ｂ）は、１５〜７０重量部、好ましく
は２０〜６５重量部、さらに好ましくは２５〜６５重量
部の割合で用いられる。また、粘着付与剤（Ｃ）は、０
〜２０重量部、好ましくは２〜１５重量部、さらに好ま
しくは３〜１０重量部の割合で用いられる。
【００９４】上記成分（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）を上
記のような割合で配合した組成物を用いることにより、
その組成物から得られるフィルムは、適度な初期接着力
が得られ、しかも、その経時変化も少なく、接着後の剥
離性も良好で、ブロッキングや剥離後のブリードを防止
することができる。
記のような割合で配合した組成物を用いることにより、
その組成物から得られるフィルムは、適度な初期接着力
が得られ、しかも、その経時変化も少なく、接着後の剥
離性も良好で、ブロッキングや剥離後のブリードを防止
することができる。
【００９５】本発明に係る剥離性保護フィルム用組成物
には、本発明の目的に損なわない範囲で、他の樹脂成分
を配合することができ、また酸化防止剤、紫外線吸収
剤、滑剤、核剤、帯電防止剤、難燃剤、顔料、染料、無
機または有機の充填剤などの各種添加剤を配合すること
ができる。
には、本発明の目的に損なわない範囲で、他の樹脂成分
を配合することができ、また酸化防止剤、紫外線吸収
剤、滑剤、核剤、帯電防止剤、難燃剤、顔料、染料、無
機または有機の充填剤などの各種添加剤を配合すること
ができる。
【００９６】本発明に係る剥離性保護フィルム用組成物
を調製するには、公知の任意の方法が採用でき、たとえ
ばＶ型ブレンダー、リボンブレンダー、タンブラーブレ
ンダー、ヘンシェルミキサー等の混合機により混合する
方法、および／または押出機、ミキシングロール、バン
バリーミキサー、ニーダー等の混練機により混練する方
法を採用することができる。
を調製するには、公知の任意の方法が採用でき、たとえ
ばＶ型ブレンダー、リボンブレンダー、タンブラーブレ
ンダー、ヘンシェルミキサー等の混合機により混合する
方法、および／または押出機、ミキシングロール、バン
バリーミキサー、ニーダー等の混練機により混練する方
法を採用することができる。
【００９７】剥離性保護フィルム 本発明に係る剥離性保護フィルムは、上記のような組成
物からなるフィルムを用いる。本発明に係る剥離性保護
フィルムとしては、上記のような組成物からなる単層フ
ィルムをそのまま用いることができるし、また、他の樹
脂フィルムと積層したフィルムとして用いることもでき
る。他の樹脂フィルムとの積層フィルムとして用いる場
合、本発明の上記組成物からなるフィルムは、被着体と
の粘着層として、少なくとも一方の最外表面に位置する
ように積層される。
物からなるフィルムを用いる。本発明に係る剥離性保護
フィルムとしては、上記のような組成物からなる単層フ
ィルムをそのまま用いることができるし、また、他の樹
脂フィルムと積層したフィルムとして用いることもでき
る。他の樹脂フィルムとの積層フィルムとして用いる場
合、本発明の上記組成物からなるフィルムは、被着体と
の粘着層として、少なくとも一方の最外表面に位置する
ように積層される。
【００９８】この場合、基層となる他の樹脂フィルムと
しては、本発明の上記組成物との接着性の良好なポリエ
チレン、ポリプロピレン、ポリ1-ブテン等のポリオレフ
ィンフィルムが好ましいが、別の接着層を介してポリア
ミド、ポリエステル等のフィルムを積層してもよい。
しては、本発明の上記組成物との接着性の良好なポリエ
チレン、ポリプロピレン、ポリ1-ブテン等のポリオレフ
ィンフィルムが好ましいが、別の接着層を介してポリア
ミド、ポリエステル等のフィルムを積層してもよい。
【００９９】本発明に係る剥離性保護フィルムは、Ｔダ
イ成形機、インフレーション成形機等のフィルム成形機
を用いて、上記組成物を単層でフィルム成形、または上
記組成物と他の樹脂とを共押出で積層成形することによ
り調製することができる。
イ成形機、インフレーション成形機等のフィルム成形機
を用いて、上記組成物を単層でフィルム成形、または上
記組成物と他の樹脂とを共押出で積層成形することによ
り調製することができる。
【０１００】上記のようにして調製された剥離性保護フ
ィルムは、本発明の組成物からなる層を粘着層として、
金属製品、プラスチック製品、ゴム製品等の物品の表面
を被覆し、上記物品の加工、輸送、保管時における傷付
き、汚染、腐食などを防止する。
ィルムは、本発明の組成物からなる層を粘着層として、
金属製品、プラスチック製品、ゴム製品等の物品の表面
を被覆し、上記物品の加工、輸送、保管時における傷付
き、汚染、腐食などを防止する。
【０１０１】この場合、本発明に係る剥離性保護フィル
ムは、本発明の組成物からなる粘着層が適度の接着性を
有するため、接着による被覆および剥離が容易であると
ともに、耐熱性を有するため接着力の経時変化が少な
く、長期間にわたって接着性および剥離性を持続するこ
とができる。また、このフィルムは、耐スクラッチ性と
透明性に優れており、しかも、ブロッキング現象も生じ
ないため、被覆状態における加工も容易であり、製品外
観も優れている。
ムは、本発明の組成物からなる粘着層が適度の接着性を
有するため、接着による被覆および剥離が容易であると
ともに、耐熱性を有するため接着力の経時変化が少な
く、長期間にわたって接着性および剥離性を持続するこ
とができる。また、このフィルムは、耐スクラッチ性と
透明性に優れており、しかも、ブロッキング現象も生じ
ないため、被覆状態における加工も容易であり、製品外
観も優れている。
【０１０２】
【発明の効果】本発明に係る剥離性保護フィルム用組成
物によれば、柔軟性、耐スクラッチ性、耐熱性、透明性
に優れ、また被着体に対する適度の初期接着力および剥
離性を有し、被着時の冷間加工性にも優れ、長期保存し
た場合に経時変化が少なく、剥離しても被着体の表面に
ブリード物が残ることがない剥離性保護フィルムが得ら
れる。
物によれば、柔軟性、耐スクラッチ性、耐熱性、透明性
に優れ、また被着体に対する適度の初期接着力および剥
離性を有し、被着時の冷間加工性にも優れ、長期保存し
た場合に経時変化が少なく、剥離しても被着体の表面に
ブリード物が残ることがない剥離性保護フィルムが得ら
れる。
【０１０３】このような効果を有する、本発明に係る剥
離性保護フィルムは、広範な用途に使用することがで
き、家電製品、自動車、ガラス製品、建築資材、一般雑
貨用途などの金属、各種プラスチック、ゴム等の表面の
被覆に好適に利用することができる。
離性保護フィルムは、広範な用途に使用することがで
き、家電製品、自動車、ガラス製品、建築資材、一般雑
貨用途などの金属、各種プラスチック、ゴム等の表面の
被覆に好適に利用することができる。
【０１０４】以下、本発明を実施例により説明するが、
本発明は、これらの実施例に限定されるものではない。
本発明は、これらの実施例に限定されるものではない。
【０１０５】
【実施例１および２】 ［プロピレン・1ーブテンランダム共重合体の製造］充分
に窒素置換した２リットル容量のオートクレーブに、ヘ
キサンを９００ｍｌ、1ーブテンを５０ｇ仕込み、トリイ
ソブチルアルミニウムを１ミリモル加え、７０℃に昇温
した後、プロピレンを供給して全圧７ｋｇ／ｃｍ2 Ｇに
し、メチルアルミノキサン０．３０ミリモル、rac-ジメ
チルシリレン−ビス｛1-（2ーメチルー4ー フェニルー1ー イ
ンデニル）｝ジルコニウムジクロリドをＺｒ原子に換算
して０．００１ミリモル加え、プロピレンを連続的に供
給して全圧を７ｋｇ／ｃｍ2Ｇに保ちながら３０分間重
合を行なった。重合後、脱気して大量のメタノール中で
ポリマーを回収し、１１０℃で１２時間減圧乾燥した。
に窒素置換した２リットル容量のオートクレーブに、ヘ
キサンを９００ｍｌ、1ーブテンを５０ｇ仕込み、トリイ
ソブチルアルミニウムを１ミリモル加え、７０℃に昇温
した後、プロピレンを供給して全圧７ｋｇ／ｃｍ2 Ｇに
し、メチルアルミノキサン０．３０ミリモル、rac-ジメ
チルシリレン−ビス｛1-（2ーメチルー4ー フェニルー1ー イ
ンデニル）｝ジルコニウムジクロリドをＺｒ原子に換算
して０．００１ミリモル加え、プロピレンを連続的に供
給して全圧を７ｋｇ／ｃｍ2Ｇに保ちながら３０分間重
合を行なった。重合後、脱気して大量のメタノール中で
ポリマーを回収し、１１０℃で１２時間減圧乾燥した。
【０１０６】このようにして得られたプロピレン・1-ブ
テンランダム共重合体は、1ーブテン含有率が１５モル
％、すなわちプロピレン含有率が８５モル％であり、メ
ルトフローレート（２３０℃、２．１６ｋｇ）が８．０
ｇ／１０分であり、融点（Ｔｍ）が１１０℃であり、分
子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が２．１８であり、Ｂ値が１．
０３であり、結晶化度が５３％であった。 ［エチレン・1ーブテンランダム共重合体の製造］オキシ
三塩化バナジウムとエチレンアルミニウムセスキクロリ
ドを触媒とし、ヘキサン溶媒中、水素の存在下５０℃で
エチレンと1ーブテンとの混合物を重合した。得られたエ
チレン・1ーブテンランダム共重合体は、エチレン含有率
が８９モル％であり、密度が０．８８５ｇ／ｃｍ3 であ
り、メルトフローレート（１９０℃、２．１６ｋｇ）が
３．５ｇ／１０分であった。
テンランダム共重合体は、1ーブテン含有率が１５モル
％、すなわちプロピレン含有率が８５モル％であり、メ
ルトフローレート（２３０℃、２．１６ｋｇ）が８．０
ｇ／１０分であり、融点（Ｔｍ）が１１０℃であり、分
子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が２．１８であり、Ｂ値が１．
０３であり、結晶化度が５３％であった。 ［エチレン・1ーブテンランダム共重合体の製造］オキシ
三塩化バナジウムとエチレンアルミニウムセスキクロリ
ドを触媒とし、ヘキサン溶媒中、水素の存在下５０℃で
エチレンと1ーブテンとの混合物を重合した。得られたエ
チレン・1ーブテンランダム共重合体は、エチレン含有率
が８９モル％であり、密度が０．８８５ｇ／ｃｍ3 であ
り、メルトフローレート（１９０℃、２．１６ｋｇ）が
３．５ｇ／１０分であった。
【０１０７】［組成物およびフィルムの調製］上記のよ
うにして得られたプロピレン・1-ブテンランダム共重合
体（以下、ＰＢＣ−１と略記する。）と、エチレン・1-
ブテンランダム共重合体（以下、ＥＢＣと略記する。）
とを、第１表に示す配合比でタンブラーブレンダーで２
分間混合し、直径４０ｍｍの押出機（設定温度＝２３０
゜C）で溶融混合して組成物を調製した。
うにして得られたプロピレン・1-ブテンランダム共重合
体（以下、ＰＢＣ−１と略記する。）と、エチレン・1-
ブテンランダム共重合体（以下、ＥＢＣと略記する。）
とを、第１表に示す配合比でタンブラーブレンダーで２
分間混合し、直径４０ｍｍの押出機（設定温度＝２３０
゜C）で溶融混合して組成物を調製した。
【０１０８】次に、この組成物をＴ−ダイ成形機（設定
温度＝２３０℃）を用いて、厚さ５０μｍの単層フィル
ムに成膜した。調製した組成物およびフィルムの物性
は、以下の方法にて測定した。 （１）被着体に対する接着力 ５５℃に予熱したアクリル樹脂製の基材の上に上記方法
にて成形したフィルムを、線圧＝３．６ｋｇ／ｃｍのピ
ンチロールで貼付する。その後、５０℃のエアーオーブ
ン内に所定時間放置した後、１８０゜ 剥離法（引張速
度：３００ｍｍ／分）にてその接着力を測定した。 （２）表面硬度 上記組成物の厚さ２ｍｍのプレスシートを作製（２００
℃−急冷法）し、ASTM-D-2240 の方法にて測定した。 （３）被着体の表面状態 上記接着力測定のためにフィルムを剥離した後の被着体
表面を目視により観察し、次の基準で評価した。 ○：汚れ無し △：かすかな汚れ有り ×：汚れ有り 結果を第１表に示す。
温度＝２３０℃）を用いて、厚さ５０μｍの単層フィル
ムに成膜した。調製した組成物およびフィルムの物性
は、以下の方法にて測定した。 （１）被着体に対する接着力 ５５℃に予熱したアクリル樹脂製の基材の上に上記方法
にて成形したフィルムを、線圧＝３．６ｋｇ／ｃｍのピ
ンチロールで貼付する。その後、５０℃のエアーオーブ
ン内に所定時間放置した後、１８０゜ 剥離法（引張速
度：３００ｍｍ／分）にてその接着力を測定した。 （２）表面硬度 上記組成物の厚さ２ｍｍのプレスシートを作製（２００
℃−急冷法）し、ASTM-D-2240 の方法にて測定した。 （３）被着体の表面状態 上記接着力測定のためにフィルムを剥離した後の被着体
表面を目視により観察し、次の基準で評価した。 ○：汚れ無し △：かすかな汚れ有り ×：汚れ有り 結果を第１表に示す。
【０１０９】
【実施例３】実施例１で示したＰＢＣ−１およびＥＢＣ
に、さらに脂環族系炭化水素樹脂「アルコンＰ１２５」
［荒川化学（株）製、商品名］を第１表に示す配合比で
調製した組成物を用いた以外は、実施例１と同様に行な
った。結果を第１表に示す。
に、さらに脂環族系炭化水素樹脂「アルコンＰ１２５」
［荒川化学（株）製、商品名］を第１表に示す配合比で
調製した組成物を用いた以外は、実施例１と同様に行な
った。結果を第１表に示す。
【０１１０】
【実施例４】実施例１で示したエチレン・1-ブテンラン
ダム共重合体の代わりに、メタロセン触媒を用いてエチ
レンと1-オクテンとの混合物を重合し、得られたエチレ
ン・1-オクテン共重合体（以下、ＥＯＣと略記する。）
を第１表に示す配合割合で用いた以外は、実施例１と同
様に行なった。
ダム共重合体の代わりに、メタロセン触媒を用いてエチ
レンと1-オクテンとの混合物を重合し、得られたエチレ
ン・1-オクテン共重合体（以下、ＥＯＣと略記する。）
を第１表に示す配合割合で用いた以外は、実施例１と同
様に行なった。
【０１１１】ここで用いたＥＯＣは、エチレン含有率が
９０モル％であり、密度が０．８８５ｇ／ｃｍ3 であ
り、メルトフローレート（１９０℃、２．１６ｋｇ）が
４．７ｇ／１０分であった。結果を第１表に示す。
９０モル％であり、密度が０．８８５ｇ／ｃｍ3 であ
り、メルトフローレート（１９０℃、２．１６ｋｇ）が
４．７ｇ／１０分であった。結果を第１表に示す。
【０１１２】
【比較例１】実施例１で用いた組成物の代わりに、実施
例１で示したＰＢＣ−１を単独で用いた以外は、実施例
１と同様に行なった。結果を第１表に示す。
例１で示したＰＢＣ−１を単独で用いた以外は、実施例
１と同様に行なった。結果を第１表に示す。
【０１１３】
【比較例２】実施例１において、ＰＢＣ−１とＥＢＣと
の配合比を第１表に示すような割合にした以外は、実施
例１と同様にして、組成物を調製した。以下、実施例１
と同様に行なった。結果を第１表に示す。
の配合比を第１表に示すような割合にした以外は、実施
例１と同様にして、組成物を調製した。以下、実施例１
と同様に行なった。結果を第１表に示す。
【０１１４】
【比較例３】実施例３において、ＰＢＣ−１の代わりに
下記のようにして調製したプロピレン・1-ブテンランダ
ム共重合体（ＰＢＣ−２）を用いた以外は、実施例３と
同様にして、組成物を調製した。以下、実施例３と同様
に行なった。結果を第１表に示す。
下記のようにして調製したプロピレン・1-ブテンランダ
ム共重合体（ＰＢＣ−２）を用いた以外は、実施例３と
同様にして、組成物を調製した。以下、実施例３と同様
に行なった。結果を第１表に示す。
【０１１５】［プロピレン・1-ブテンランダム共重合体
（ＰＢＣ−２）の調製］攪拌翼を備えたステンレス製の
２０リットル容量の重合器中に、触媒成分として、２０
０ｇの無水塩化マグネシウム、４６ｍｌの安息香酸エチ
ルおよび３０ｍｌのメチルポリシロキサンを窒素雰囲気
中でボールミル処理した。
（ＰＢＣ−２）の調製］攪拌翼を備えたステンレス製の
２０リットル容量の重合器中に、触媒成分として、２０
０ｇの無水塩化マグネシウム、４６ｍｌの安息香酸エチ
ルおよび３０ｍｌのメチルポリシロキサンを窒素雰囲気
中でボールミル処理した。
【０１１６】次いで、上記ボールミル処理した触媒成分
を四塩化チタン中に懸濁して濾過したものをチタン濃度
が０．０１ミリモル／リットルとなるように、またトリ
エチルアルミニウムを重合器中の濃度が１．０ミリモル
／リットルになるように、さらに電子供与体としてp-ト
ルイル酸メチルを重合器中の濃度が０．３３ミリモル／
リットルになるように供給するとともに、重合溶媒とし
てn-ヘプタンを用い、プロピレンと1-ブテンとの混合ガ
ス（プロピレン６８モル％、1-ブテン３２モル％）を毎
時４ｋｌの速度で供給しながら、７０℃で共重合反応を
行なった。
を四塩化チタン中に懸濁して濾過したものをチタン濃度
が０．０１ミリモル／リットルとなるように、またトリ
エチルアルミニウムを重合器中の濃度が１．０ミリモル
／リットルになるように、さらに電子供与体としてp-ト
ルイル酸メチルを重合器中の濃度が０．３３ミリモル／
リットルになるように供給するとともに、重合溶媒とし
てn-ヘプタンを用い、プロピレンと1-ブテンとの混合ガ
ス（プロピレン６８モル％、1-ブテン３２モル％）を毎
時４ｋｌの速度で供給しながら、７０℃で共重合反応を
行なった。
【０１１７】このようにして得られたプロピレン・1-ブ
テンランダム共重合体は、核磁気共鳴スペクトルにより
測定したプロピレン含有率が７１．０モル％であり、メ
ルトフローレート（ASTM D 1238，230℃、2.16kg）が
７．０ｇ／１０分であり、融点（Ｔｍ）が１１０℃であ
り、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が４．５２であり、Ｂ値
が０．９２であり、結晶化度が４８％であった。
テンランダム共重合体は、核磁気共鳴スペクトルにより
測定したプロピレン含有率が７１．０モル％であり、メ
ルトフローレート（ASTM D 1238，230℃、2.16kg）が
７．０ｇ／１０分であり、融点（Ｔｍ）が１１０℃であ
り、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が４．５２であり、Ｂ値
が０．９２であり、結晶化度が４８％であった。
【０１１８】
【表１】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｊ 5/18 ＣＥＳ Ｃ０８Ｊ 5/18 ＣＥＳ Ｃ０８Ｌ 23/08 Ｃ０８Ｌ 23/08
Claims (5)
- 【請求項１】［Ｉ］プロピレン・1-ブテンランダム共重
合体（Ａ）３０〜８５重量部、 ［II］エチレンと炭素原子数３〜１０のα- オレフィン
とからなるエチレン・α- オレフィン共重合体（Ｂ）１
５〜７０重量部、および ［III］ 粘着付与剤（Ｃ）０〜２０重量部 ［成分（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）の合計量は１００重
量部とする］からなり、 プロピレン・1-ブテンランダム共重合体（Ａ）は、
（ｉ）プロピレン含有率が５０〜９０モル％であり、
（ii）メルトフローレート（ASTM D 1238，230℃、2.16
kg）が０．１〜１００ｇ／１０分であり、（iii） ゲル
パーミエイションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により
求められる分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．５〜３．０
（Ｍｗは重量平均分子量、Ｍｎは数平均分子量を示
す。）であり、（iv）共重合モノマー連鎖分布のランダ
ム性を示すパラメータＢ値が１．０〜１．５であり、エ
チレン・α- オレフィン共重合体（Ｂ）は、（ｉ）メル
トフローレート（ASTM D 1238，190℃、2.16kg）が０．
１〜１００ｇ／１０分であり、（ii）エチレン含有率が
７５〜９５モル％であることを特徴とする剥離性保護フ
ィルム用組成物。 - 【請求項２】前記プロピレン・1-ブテンランダム共重合
体（Ａ）は、（ｉ）共重合モノマー連鎖分布のランダム
性を示すパラメータＢ値が、１．０〜１．３であり、
（ii）示差走査型熱量計によって測定される融点（Ｔ
ｍ）が６０〜１４０℃であり、（iii） この融点（Ｔ
ｍ）と1-ブテン含有率（Ｍ［モル％］）との関係が、 −２．６Ｍ＋１３０ ≦ Ｔｍ ≦ −２．３Ｍ＋１５５
であり、（iv）Ｘ線回折法により測定される結晶化度
（α［％］）と1-ブテン含有率（Ｍ［モル％］）との関
係が、 α ≧ −１．５Ｍ＋７５ であることを特徴とする請求
項１に記載の剥離性保護フィルム用組成物。 - 【請求項３】前記プロピレン・1-ブテンランダム共重合
体（Ａ）は、［Ａ］下記一般式［〓］で表わされる遷移
金属化合物と、［Ｂ］有機アルミニウムオキシ化合物[B
-1] 、および／または前記遷移金属化合物［Ａ］と反応
してイオン対を形成する化合物[B-2]と、所望により
［Ｃ］有機アルミニウム化合物とを含むオレフィン重合
用触媒の存在下に、プロピレンと1-ブテンとを共重合さ
せて得られることを特徴とする請求項１に記載の剥離性
保護フィルム用組成物； 【化１】 ［式中、Ｍは、周期律表第IVａ、Ｖａ、VIａ族の遷移金
属であり、 Ｒ1 およびＲ2 は、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子
数１〜２０の炭化水素基、炭素原子数１〜２０のハロゲ
ン化炭化水素基、ケイ素含有基、酸素含有基、イオウ含
有基、窒素含有基またはリン含有基であり、 Ｒ3 は、炭素原子数３〜２０の２級または３級アルキル
基または芳香族基であり、 Ｒ4 は、水素原子または炭素原子数１〜２０のアルキル
基であり、 Ｘ1 およびＸ2 は、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子
数１〜２０の炭化水素基、炭素原子数１〜２０のハロゲ
ン化炭化水素基、酸素含有基またはイオウ含有基であ
り、 Ｙは、炭素原子数１〜２０の２価の炭化水素基、炭素原
子数１〜２０の２価のハロゲン化炭化水素基、２価のケ
イ素含有基、２価のゲルマニウム含有基、２価のスズ含
有基、−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ2
−、−ＮＲ5 −、−Ｐ（Ｒ5 ）−、−Ｐ（Ｏ）（Ｒ5 ）
−、−ＢＲ5 −または−ＡｌＲ5 −である。（ただし、
Ｒ5 は水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１〜２０の
炭化水素基、炭素原子数１〜２０のハロゲン化炭化水素
基である。）］。 - 【請求項４】前記遷移金属化合物［Ａ］を示す一般式
［〓］において、Ｒ1 がメチル基であることを特徴とす
る請求項３に記載の剥離性保護フィルム用組成物。 - 【請求項５】単層または多層からなるフィルムであっ
て、該フィルムの少なくとも一方の最外表面に位置する
層が請求項１〜４のいずれかに記載の組成物からなるこ
とを特徴とする剥離性保護フィルム。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP29454595A JPH09137013A (ja) | 1995-11-13 | 1995-11-13 | 剥離性保護フィルム用組成物およびそのフィルム |
| SG1996011102A SG64954A1 (en) | 1995-11-13 | 1996-11-13 | Compositions for peelable protective films and films of the same |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP29454595A JPH09137013A (ja) | 1995-11-13 | 1995-11-13 | 剥離性保護フィルム用組成物およびそのフィルム |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09137013A true JPH09137013A (ja) | 1997-05-27 |
Family
ID=17809178
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP29454595A Pending JPH09137013A (ja) | 1995-11-13 | 1995-11-13 | 剥離性保護フィルム用組成物およびそのフィルム |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH09137013A (ja) |
| SG (1) | SG64954A1 (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1630196A1 (en) | 2004-08-25 | 2006-03-01 | Mitsui Chemicals, Inc. | Resin composition and film obtained therefrom |
| JP2006089729A (ja) * | 2004-08-25 | 2006-04-06 | Mitsui Chemicals Inc | 樹脂組成物およびこれから得られるフィルム |
| JP2007204526A (ja) * | 2006-01-31 | 2007-08-16 | Sumitomo Chemical Co Ltd | ポリオレフィン系樹脂組成物、該樹脂組成物からなる粘着フィルムまたは粘着シート、該粘着フィルムまたは粘着シートの製造方法および該粘着フィルムまたは粘着シートからなる粘着製品 |
| WO2010032600A1 (ja) | 2008-09-18 | 2010-03-25 | 三井化学株式会社 | 接着剤組成物及びこれからなる接着剤 |
| WO2012124519A1 (ja) * | 2011-03-17 | 2012-09-20 | 日東電工株式会社 | 粘着テープ |
-
1995
- 1995-11-13 JP JP29454595A patent/JPH09137013A/ja active Pending
-
1996
- 1996-11-13 SG SG1996011102A patent/SG64954A1/en unknown
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1630196A1 (en) | 2004-08-25 | 2006-03-01 | Mitsui Chemicals, Inc. | Resin composition and film obtained therefrom |
| JP2006089729A (ja) * | 2004-08-25 | 2006-04-06 | Mitsui Chemicals Inc | 樹脂組成物およびこれから得られるフィルム |
| US7488777B2 (en) | 2004-08-25 | 2009-02-10 | Mitsui Chemicals, Inc. | Resin composition and film obtained therefrom |
| JP2007204526A (ja) * | 2006-01-31 | 2007-08-16 | Sumitomo Chemical Co Ltd | ポリオレフィン系樹脂組成物、該樹脂組成物からなる粘着フィルムまたは粘着シート、該粘着フィルムまたは粘着シートの製造方法および該粘着フィルムまたは粘着シートからなる粘着製品 |
| WO2010032600A1 (ja) | 2008-09-18 | 2010-03-25 | 三井化学株式会社 | 接着剤組成物及びこれからなる接着剤 |
| US9273202B2 (en) | 2008-09-18 | 2016-03-01 | Mitsui Chemicals, Inc. | Adhesive composition and adhesive containing the same |
| WO2012124519A1 (ja) * | 2011-03-17 | 2012-09-20 | 日東電工株式会社 | 粘着テープ |
| JP2012193295A (ja) * | 2011-03-17 | 2012-10-11 | Nitto Denko Corp | 粘着テープ |
| CN103429690A (zh) * | 2011-03-17 | 2013-12-04 | 日东电工株式会社 | 粘合带 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| SG64954A1 (en) | 2000-04-18 |
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