JPH10193379A - ポリエチレン製射出成形体 - Google Patents
ポリエチレン製射出成形体Info
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- JPH10193379A JPH10193379A JP166997A JP166997A JPH10193379A JP H10193379 A JPH10193379 A JP H10193379A JP 166997 A JP166997 A JP 166997A JP 166997 A JP166997 A JP 166997A JP H10193379 A JPH10193379 A JP H10193379A
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- metal compound
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- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 機械強度に優れたエチレン系重合体組成物製
射出成形体を得ること。 【解決手段】 メタロセン触媒を用いて製造されたエチ
レン単独重合体またははエチレンと炭素原子数が３〜２
０のα−オレフィンとの共重合体であって、（１）密度
が０．９４０〜０．９７０ｇ／ｃｍ3 の範囲にあり、
（２）１９０℃、２．１６ｋｇ荷重におけるメルトフロ
ーレートが０．０５〜１００ｇ／10分の範囲であるエチ
レン系重合体から射出成形体を得る。
射出成形体を得ること。 【解決手段】 メタロセン触媒を用いて製造されたエチ
レン単独重合体またははエチレンと炭素原子数が３〜２
０のα−オレフィンとの共重合体であって、（１）密度
が０．９４０〜０．９７０ｇ／ｃｍ3 の範囲にあり、
（２）１９０℃、２．１６ｋｇ荷重におけるメルトフロ
ーレートが０．０５〜１００ｇ／10分の範囲であるエチ
レン系重合体から射出成形体を得る。
Description
【０００１】
【発明の技術分野】本発明は、ポリエチレン製射出成形
体に関し、さらに詳しくは、従来公知のエチレン系重合
体またはエチレン系重合体組成物の射出成形体と比較し
て、機械強度に優れたポリエチレン製射出成形体、たと
えばビールコンテナ、パレットなどに関するものであ
る。
体に関し、さらに詳しくは、従来公知のエチレン系重合
体またはエチレン系重合体組成物の射出成形体と比較し
て、機械強度に優れたポリエチレン製射出成形体、たと
えばビールコンテナ、パレットなどに関するものであ
る。
【０００２】
【発明の技術的背景】エチレン単独重合体、エチレン・
α−オレフィン共重合体などのポリエチレンは機械的強
度に優れている等の優れた特性を有しているため、各種
成形体の原材料として使用されている。たとえば射出成
形により、小型容器のキャップ、ビール用のコンテナ、
パレットなどに成形されている。そして、このような射
出成形体の原料としては、一般にチーグラー型触媒によ
って重合されたポリエチレンが使用されている。
α−オレフィン共重合体などのポリエチレンは機械的強
度に優れている等の優れた特性を有しているため、各種
成形体の原材料として使用されている。たとえば射出成
形により、小型容器のキャップ、ビール用のコンテナ、
パレットなどに成形されている。そして、このような射
出成形体の原料としては、一般にチーグラー型触媒によ
って重合されたポリエチレンが使用されている。
【０００３】近年コストダウンのためにこれらの成形体
を薄肉化する傾向にある。成形体を薄肉化するために
は、原料樹脂の高剛性化が必要となるが、樹脂が高剛性
化すると成形体の衝撃強度が低下するととなる。
を薄肉化する傾向にある。成形体を薄肉化するために
は、原料樹脂の高剛性化が必要となるが、樹脂が高剛性
化すると成形体の衝撃強度が低下するととなる。
【０００４】ところで、塩化マグネシウム担持型チタン
系触媒に代表されるチーグラー・ナッタ型触媒により製
造されたエチレン系重合体は、長鎖分岐がほとんど存在
せず衝撃強度に優れており、大量に射出成形体として使
用されているが、さらなる剛性、衝撃強度の改良が望ま
れている。一方、高圧法により製造されたエチレン系共
重合体およびＣｒ系フィリップス型触媒により製造され
たエチレン系共重合体は、チーグラー・ナッタ型触媒に
より製造されたエチレン共重合体に比べ、長鎖分岐が存
在するため衝撃強度に劣る。
系触媒に代表されるチーグラー・ナッタ型触媒により製
造されたエチレン系重合体は、長鎖分岐がほとんど存在
せず衝撃強度に優れており、大量に射出成形体として使
用されているが、さらなる剛性、衝撃強度の改良が望ま
れている。一方、高圧法により製造されたエチレン系共
重合体およびＣｒ系フィリップス型触媒により製造され
たエチレン系共重合体は、チーグラー・ナッタ型触媒に
より製造されたエチレン共重合体に比べ、長鎖分岐が存
在するため衝撃強度に劣る。
【０００５】このためもし従来のエチレン系重合体製射
出成形体よりも剛性、機械強度のバランスに優れたエチ
レン系重合体製射出成形体が出現すれば、その工業的価
値は極めて大きい。
出成形体よりも剛性、機械強度のバランスに優れたエチ
レン系重合体製射出成形体が出現すれば、その工業的価
値は極めて大きい。
【０００６】本発明者らは、このような従来技術に鑑み
てエチレン系重合体について研究したところ、特定のメ
タロセン触媒を用いて製造されたエチレン系重合体は、
成形性に優れ、かつ機械強度および剛性などがチーグラ
ー系と同等であり、この重合体から得られる射出成形体
は、機械強度に優れることを見出した。
てエチレン系重合体について研究したところ、特定のメ
タロセン触媒を用いて製造されたエチレン系重合体は、
成形性に優れ、かつ機械強度および剛性などがチーグラ
ー系と同等であり、この重合体から得られる射出成形体
は、機械強度に優れることを見出した。
【０００７】また、高密度のエチレン系重合体と、低密
度のエチレン系重合体とのブレンド物であって、エチレ
ン系重合体の少なくとも一方がメタロセン触媒を用いて
製造されたものであるエチレン系重合体組成物は、成形
性、機械強度および剛性等に特に優れ、この組成物から
得られる射出成形体は、機械強度に優れることを見出し
て、本発明を完成するに至った。
度のエチレン系重合体とのブレンド物であって、エチレ
ン系重合体の少なくとも一方がメタロセン触媒を用いて
製造されたものであるエチレン系重合体組成物は、成形
性、機械強度および剛性等に特に優れ、この組成物から
得られる射出成形体は、機械強度に優れることを見出し
て、本発明を完成するに至った。
【０００８】
【発明の目的】本発明は、上記のような従来技術に鑑み
てなれたものであって、機械強度に優れたポリエチレン
製射出成形体、たとえばビールコンテナ、パレット等を
提供することを目的としている。
てなれたものであって、機械強度に優れたポリエチレン
製射出成形体、たとえばビールコンテナ、パレット等を
提供することを目的としている。
【０００９】
【発明の概要】本発明に係るポリエチレン製射出成形体
は、メタロセン触媒を用いて製造されたエチレン単独重
合体またはエチレンと炭素原子数が３〜２０のα−オレ
フィンとの共重合体であって、(1) 密度が０．９４０〜
０．９７０ｇ／ｃｍ3 の範囲にあり、(2) メルトフロー
レート（１９０℃、２．１６ｋｇ荷重下測定）が０．０
５〜１０ｇ／10分の範囲にあるエチレン系重合体（Ａ）
からなることを特徴としている。
は、メタロセン触媒を用いて製造されたエチレン単独重
合体またはエチレンと炭素原子数が３〜２０のα−オレ
フィンとの共重合体であって、(1) 密度が０．９４０〜
０．９７０ｇ／ｃｍ3 の範囲にあり、(2) メルトフロー
レート（１９０℃、２．１６ｋｇ荷重下測定）が０．０
５〜１０ｇ／10分の範囲にあるエチレン系重合体（Ａ）
からなることを特徴としている。
【００１０】上記のようなエチレン系重合体（Ａ）は、
たとえば下記メタロセン触媒を用いて製造することがで
きる。 ［Ｉ］下記一般式（ｉ）で表される遷移金属化合物と、
［II］前記遷移金属化合物［Ｉ］を活性化させうる化合
物であって、かつ(II-1)有機アルミニウム化合物、(II-
2)アルミノキサン、および(II-3)前記遷移金属化合物
［Ｉ］と反応してイオン対を形成する化合物から選ばれ
る少なくとも１種の化合物と、 ［III］微粒子担体と、からなる担体担持型メタロセン
触媒。
たとえば下記メタロセン触媒を用いて製造することがで
きる。 ［Ｉ］下記一般式（ｉ）で表される遷移金属化合物と、
［II］前記遷移金属化合物［Ｉ］を活性化させうる化合
物であって、かつ(II-1)有機アルミニウム化合物、(II-
2)アルミノキサン、および(II-3)前記遷移金属化合物
［Ｉ］と反応してイオン対を形成する化合物から選ばれ
る少なくとも１種の化合物と、 ［III］微粒子担体と、からなる担体担持型メタロセン
触媒。
【００１１】
【化４】
【００１２】（式中、Ｍは、周期律表第４〜６族の遷移
金属原子を示し、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 およびＲ4 は、互い
に同一でも異なっていてもよく、水素原子、ハロゲン原
子、炭素原子数が１〜２０の炭化水素基、炭素原子数が
１〜２０のハロゲン化炭化水素基、ケイ素含有基、酸素
含有基、イオウ含有基、窒素含有基またはリン含有基を
示し、また互いに隣接する基の一部が結合してそれらの
基が結合する炭素原子とともに少なくとも１個の環を形
成していてもよく、Ｘ1 およびＸ2 は、互いに同一でも
異なっていてもよく、水素原子、ハロゲン原子、炭素原
子数が１〜２０の炭化水素基、炭素原子数が１〜２０の
ハロゲン化炭化水素基、酸素含有基、イオウ含有基また
は窒素含有基を示し、Ｙは、２価の炭化水素基、２価の
ケイ素含有基または２価のゲルマニウム含有基を示
す。） また、上記のようなエチレン系重合体（Ａ）は、下記メ
タロセン触媒を用いて製造することもできる。 ［Ｉ］下記一般式（ii）で表される遷移金属化合物また
は下記一般式（iii）で表される遷移金属化合物と、 ［II］前記遷移金属化合物［Ｉ］を活性化させうる化合
物であって、かつ(II-1)有機アルミニウム化合物、(II-
2)アルミノキサン、および(II-3)前記遷移金属化合物
［Ｉ］と反応してイオン対を形成する化合物から選ばれ
る少なくとも１種の化合物と、 ［III］微粒子担体と、からなる担体担持型メタロセン
触媒。
金属原子を示し、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 およびＲ4 は、互い
に同一でも異なっていてもよく、水素原子、ハロゲン原
子、炭素原子数が１〜２０の炭化水素基、炭素原子数が
１〜２０のハロゲン化炭化水素基、ケイ素含有基、酸素
含有基、イオウ含有基、窒素含有基またはリン含有基を
示し、また互いに隣接する基の一部が結合してそれらの
基が結合する炭素原子とともに少なくとも１個の環を形
成していてもよく、Ｘ1 およびＸ2 は、互いに同一でも
異なっていてもよく、水素原子、ハロゲン原子、炭素原
子数が１〜２０の炭化水素基、炭素原子数が１〜２０の
ハロゲン化炭化水素基、酸素含有基、イオウ含有基また
は窒素含有基を示し、Ｙは、２価の炭化水素基、２価の
ケイ素含有基または２価のゲルマニウム含有基を示
す。） また、上記のようなエチレン系重合体（Ａ）は、下記メ
タロセン触媒を用いて製造することもできる。 ［Ｉ］下記一般式（ii）で表される遷移金属化合物また
は下記一般式（iii）で表される遷移金属化合物と、 ［II］前記遷移金属化合物［Ｉ］を活性化させうる化合
物であって、かつ(II-1)有機アルミニウム化合物、(II-
2)アルミノキサン、および(II-3)前記遷移金属化合物
［Ｉ］と反応してイオン対を形成する化合物から選ばれ
る少なくとも１種の化合物と、 ［III］微粒子担体と、からなる担体担持型メタロセン
触媒。
【００１３】
【化５】
【００１４】（式中、Ｍ、Ｘ1 およびＸ2 は、前記一般
式（ｉ）と同様であり、Ｒ5 〜Ｒ9 は、互いに同一でも
異なっていてもよく、そのうち少なくとも２個以上がメ
チルまたはエチルであり、他は水素原子であり、Ｒ10〜
Ｒ14は、互いに同一でも異なっていてもよく、そのうち
少なくとも２個以上がメチルまたはエチルであり、他は
水素原子である。）
式（ｉ）と同様であり、Ｒ5 〜Ｒ9 は、互いに同一でも
異なっていてもよく、そのうち少なくとも２個以上がメ
チルまたはエチルであり、他は水素原子であり、Ｒ10〜
Ｒ14は、互いに同一でも異なっていてもよく、そのうち
少なくとも２個以上がメチルまたはエチルであり、他は
水素原子である。）
【００１５】
【化６】
【００１６】（式中、Ｍ、Ｘ1 およびＸ2 は、前記一般
式（ｉ）と同様であり、Ｒ15〜Ｒ19は、互いに同一でも
異なっていてもよく、そのうちの４個がメチルまたはエ
チルであり、かつ他は水素原子であるか、または５個が
メチルまたはエチルであり、Ｒ20およびＲ21は、互いに
同一でも異なっていてもよく、炭素原子数が１〜５のア
ルキル基または水素原子である。） 本発明に係るポリエチレン製射出成形体の他の態様に
は、 （Ｂ）エチレン単独重合体またはエチレンと炭素原子数
が３〜２０のα−オレフィンとの共重合体であって、(B
-1) 密度が０．９５０〜０．９８０ｇ／ｃｍ3 の範囲に
あり、(B-2) メルトフローレート（１９０℃、２．１６
ｋｇ荷重下測定）が０．０１〜１０００ｇ／10分の範囲
にあるエチレン系重合体：２０〜９０重量％と、 （Ｃ）エチレンと炭素原子数が３〜２０のα−オレフィ
ンとの共重合体であって、(C-1) 密度が０．９１０〜
０．９６５ｇ／ｃｍ3 の範囲にあり、(C-2) メルトフロ
ーレート（１９０℃、２．１６ｋｇ荷重下測定）が０．
０００３〜３５ｇ／10分の範囲にある エチレン系重合体：８０〜１０重量％とからなり、前記
エチレン系重合体（Ｂ）およびエチレン系重合体（Ｃ）
の少なくとも一方がメタロセン触媒を用いて製造された
重合体であり、(1) 前記エチレン系重合体（Ｂ）の密度
（ｄB ）と、前記エチレン系重合体（Ｃ）の密度
（ｄC ）との比（ｄB ／ｄC ）が１よりも大きく、(2)
密度が０．９４０〜０．９７０ｇ／ｃｍ3 の範囲にあ
り、(3) メルトフローレート（１９０℃、２．１６ｋｇ
荷重下測定）が０．０５〜１０ｇ／10分の範囲にあるエ
チレン重合体組成物からなるものがある。
式（ｉ）と同様であり、Ｒ15〜Ｒ19は、互いに同一でも
異なっていてもよく、そのうちの４個がメチルまたはエ
チルであり、かつ他は水素原子であるか、または５個が
メチルまたはエチルであり、Ｒ20およびＲ21は、互いに
同一でも異なっていてもよく、炭素原子数が１〜５のア
ルキル基または水素原子である。） 本発明に係るポリエチレン製射出成形体の他の態様に
は、 （Ｂ）エチレン単独重合体またはエチレンと炭素原子数
が３〜２０のα−オレフィンとの共重合体であって、(B
-1) 密度が０．９５０〜０．９８０ｇ／ｃｍ3 の範囲に
あり、(B-2) メルトフローレート（１９０℃、２．１６
ｋｇ荷重下測定）が０．０１〜１０００ｇ／10分の範囲
にあるエチレン系重合体：２０〜９０重量％と、 （Ｃ）エチレンと炭素原子数が３〜２０のα−オレフィ
ンとの共重合体であって、(C-1) 密度が０．９１０〜
０．９６５ｇ／ｃｍ3 の範囲にあり、(C-2) メルトフロ
ーレート（１９０℃、２．１６ｋｇ荷重下測定）が０．
０００３〜３５ｇ／10分の範囲にある エチレン系重合体：８０〜１０重量％とからなり、前記
エチレン系重合体（Ｂ）およびエチレン系重合体（Ｃ）
の少なくとも一方がメタロセン触媒を用いて製造された
重合体であり、(1) 前記エチレン系重合体（Ｂ）の密度
（ｄB ）と、前記エチレン系重合体（Ｃ）の密度
（ｄC ）との比（ｄB ／ｄC ）が１よりも大きく、(2)
密度が０．９４０〜０．９７０ｇ／ｃｍ3 の範囲にあ
り、(3) メルトフローレート（１９０℃、２．１６ｋｇ
荷重下測定）が０．０５〜１０ｇ／10分の範囲にあるエ
チレン重合体組成物からなるものがある。
【００１７】上記のようなエチレン系重合体（Ｂ）およ
び／またはエチレン系重合体（Ｃ）は、たとえば下記メ
タロセン触媒を用いて製造することができる。 ［Ｉ］前記一般式（ｉ）で表される遷移金属化合物と、 ［II］前記遷移金属化合物［Ｉ］を活性化させうる化合
物であって、かつ(II-1)有機アルミニウム化合物、(II-
2)アルミノキサン、および(II-3)前記遷移金属化合物
［Ｉ］と反応してイオン対を形成する化合物から選ばれ
る少なくとも１種の化合物と、 ［III］微粒子担体と、からなる担体担持型メタロセン
触媒。
び／またはエチレン系重合体（Ｃ）は、たとえば下記メ
タロセン触媒を用いて製造することができる。 ［Ｉ］前記一般式（ｉ）で表される遷移金属化合物と、 ［II］前記遷移金属化合物［Ｉ］を活性化させうる化合
物であって、かつ(II-1)有機アルミニウム化合物、(II-
2)アルミノキサン、および(II-3)前記遷移金属化合物
［Ｉ］と反応してイオン対を形成する化合物から選ばれ
る少なくとも１種の化合物と、 ［III］微粒子担体と、からなる担体担持型メタロセン
触媒。
【００１８】上記のようなエチレン系重合体（Ｂ）およ
び／またはエチレン系重合体（Ｃ）は、たとえば下記メ
タロセン触媒を用いて製造することができる。 ［Ｉ］前記一般式（ii）で表される遷移金属化合物また
は前記一般式（iii）で表される遷移金属化合物と、 ［II］前記遷移金属化合物［Ｉ］を活性化させうる化合
物であって、かつ(II-1)有機アルミニウム化合物、(II-
2)アルミノキサン、および(II-3)前記遷移金属化合物
［Ｉ］と反応してイオン対を形成する化合物から選ばれ
る少なくとも１種の化合物と、 ［III］微粒子担体と、からなる担体担持型メタロセン
触媒。
び／またはエチレン系重合体（Ｃ）は、たとえば下記メ
タロセン触媒を用いて製造することができる。 ［Ｉ］前記一般式（ii）で表される遷移金属化合物また
は前記一般式（iii）で表される遷移金属化合物と、 ［II］前記遷移金属化合物［Ｉ］を活性化させうる化合
物であって、かつ(II-1)有機アルミニウム化合物、(II-
2)アルミノキサン、および(II-3)前記遷移金属化合物
［Ｉ］と反応してイオン対を形成する化合物から選ばれ
る少なくとも１種の化合物と、 ［III］微粒子担体と、からなる担体担持型メタロセン
触媒。
【００１９】このようなポリエチレン製射出成形体は、
機械強度に優れている。
機械強度に優れている。
【００２０】
【発明の具体的説明】以下、本発明に係るポリエチレン
製射出成形体について具体的に説明する。本発明に係る
ポリエチレン製射出成形体は、メタロセン触媒を用いて
製造されたエチレン単独重合体またはエチレンと炭素原
子数が３〜２０のα−オレフィンとの共重合体であるエ
チレン系重合体（Ａ）を射出成形することによって得ら
れる。
製射出成形体について具体的に説明する。本発明に係る
ポリエチレン製射出成形体は、メタロセン触媒を用いて
製造されたエチレン単独重合体またはエチレンと炭素原
子数が３〜２０のα−オレフィンとの共重合体であるエ
チレン系重合体（Ａ）を射出成形することによって得ら
れる。
【００２１】ここで、炭素原子数が３〜２０のα−オレ
フィンとしては、プロピレン、1-ブテン、1-ペンテン、
1-ヘキセン、4-メチル-1-ペンテン、1-オクテン、1-デ
セン、1-ドデセン、1-テトラデセン、1-ヘキサデセン、
1-オクタデセン、1-エイコセンなどが挙げられる。
フィンとしては、プロピレン、1-ブテン、1-ペンテン、
1-ヘキセン、4-メチル-1-ペンテン、1-オクテン、1-デ
セン、1-ドデセン、1-テトラデセン、1-ヘキサデセン、
1-オクタデセン、1-エイコセンなどが挙げられる。
【００２２】エチレン系重合体（Ａ）では、エチレンか
ら導かれる構成単位は、５５〜１００重量％、好ましく
は６５〜１００重量％、より好ましくは７０〜１００重
量％の割合で存在し、炭素原子数が３〜２０のα−オレ
フィンから導かれる構成単位は０〜４５重量％、好まし
くは０〜３５重量％、より好ましくは０〜３０重量％の
割合で存在することが望ましい。
ら導かれる構成単位は、５５〜１００重量％、好ましく
は６５〜１００重量％、より好ましくは７０〜１００重
量％の割合で存在し、炭素原子数が３〜２０のα−オレ
フィンから導かれる構成単位は０〜４５重量％、好まし
くは０〜３５重量％、より好ましくは０〜３０重量％の
割合で存在することが望ましい。
【００２３】本発明では、エチレン系重合体の組成は13
Ｃ−ＮＭＲスペクトルにより求める。エチレン系重合体
の13Ｃ−ＮＭＲスペクトルは、通常１０ｍｍφの試料管
中で約２００ｍｇの試料を１ｍｌのヘキサクロロブタジ
エンに均一に溶解させ、測定温度１２０℃、測定周波数
２５．０５ＭＨz、スペクトル幅１５００Ｈz 、パルス
繰返し時間４．２sec.、パルス幅６μsec.の条件下で測
定される。
Ｃ−ＮＭＲスペクトルにより求める。エチレン系重合体
の13Ｃ−ＮＭＲスペクトルは、通常１０ｍｍφの試料管
中で約２００ｍｇの試料を１ｍｌのヘキサクロロブタジ
エンに均一に溶解させ、測定温度１２０℃、測定周波数
２５．０５ＭＨz、スペクトル幅１５００Ｈz 、パルス
繰返し時間４．２sec.、パルス幅６μsec.の条件下で測
定される。
【００２４】このようなエチレン系重合体（Ａ）は、密
度が０．９４０〜０．９７０ｇ／ｃｍ3 、好ましくは
０．９４５〜０．９７０ｇ／ｃｍ3 、より好ましくは
０．９５０〜０．９６５ｇ／ｃｍ3 の範囲にあり、メル
トフローレートは、０．０５〜１００ｇ／10分、好まし
くは０．１〜５０ｇ／10分、より好ましくは０．５〜２
０ｇ／10分の範囲にあることが望ましい。
度が０．９４０〜０．９７０ｇ／ｃｍ3 、好ましくは
０．９４５〜０．９７０ｇ／ｃｍ3 、より好ましくは
０．９５０〜０．９６５ｇ／ｃｍ3 の範囲にあり、メル
トフローレートは、０．０５〜１００ｇ／10分、好まし
くは０．１〜５０ｇ／10分、より好ましくは０．５〜２
０ｇ／10分の範囲にあることが望ましい。
【００２５】本発明においてエチレン系重合体の密度
は、１９０℃における２．１６ｋｇ荷重でのメルトフロ
ーレート測定時に得られるストランドを１２０℃で１時
間熱処理し、１時間かけて室温まで徐冷したのち、密度
勾配管で測定される。
は、１９０℃における２．１６ｋｇ荷重でのメルトフロ
ーレート測定時に得られるストランドを１２０℃で１時
間熱処理し、１時間かけて室温まで徐冷したのち、密度
勾配管で測定される。
【００２６】エチレン系重合体のメルトフローレート
は、ＡＳＴＭ Ｄ１２３８−６５Ｔに準拠して、１９０
℃、２．１６ｋｇ荷重下で測定される。上記のような特
性を有するエチレン系重合体（Ａ）は、たとえば後述す
るようなメタロセン触媒の存在下に、エチレンを得られ
る重合体の密度が０．９４０〜０．９７０ｇ／ｃｍ3 と
なるように単独重合させるか、またはエチレンとα−オ
レフィンとを得られる共重合体の密度が０．９４０〜
０．９７０ｇ／ｃｍ3 となるように共重合させることに
よって製造することができる。
は、ＡＳＴＭ Ｄ１２３８−６５Ｔに準拠して、１９０
℃、２．１６ｋｇ荷重下で測定される。上記のような特
性を有するエチレン系重合体（Ａ）は、たとえば後述す
るようなメタロセン触媒の存在下に、エチレンを得られ
る重合体の密度が０．９４０〜０．９７０ｇ／ｃｍ3 と
なるように単独重合させるか、またはエチレンとα−オ
レフィンとを得られる共重合体の密度が０．９４０〜
０．９７０ｇ／ｃｍ3 となるように共重合させることに
よって製造することができる。
【００２７】本発明に係るポリエチレン製射出成形体を
形成するポリエチレンは、密度が０．９４０〜０．９７
０ｇ／ｃｍ3 の範囲にあり、メルトフローレートが、
０．０５〜１００ｇ／10分の範囲にあるポリエチレンで
あればよく、このようなポリエチレンとしては、下記エ
チレン系重合体（Ｂ）と、下記エチレン系重合体（Ｃ）
とからなるエチレン系重合体組成物が挙げられる。
形成するポリエチレンは、密度が０．９４０〜０．９７
０ｇ／ｃｍ3 の範囲にあり、メルトフローレートが、
０．０５〜１００ｇ／10分の範囲にあるポリエチレンで
あればよく、このようなポリエチレンとしては、下記エ
チレン系重合体（Ｂ）と、下記エチレン系重合体（Ｃ）
とからなるエチレン系重合体組成物が挙げられる。
【００２８】エチレン系重合体（Ｂ）は、エチレン単独
重合体またはエチレンと炭素原子数が３〜２０のα−オ
レフィンとのランダム共重合体である。炭素原子数が３
〜２０のα−オレフィンとしては、前記と同様のα−オ
レフィンが挙げられる。
重合体またはエチレンと炭素原子数が３〜２０のα−オ
レフィンとのランダム共重合体である。炭素原子数が３
〜２０のα−オレフィンとしては、前記と同様のα−オ
レフィンが挙げられる。
【００２９】エチレン系重合体（Ｂ）では、エチレンか
ら導かれる構成単位は、５５〜１００重量％、好ましく
は６５〜１００重量％、より好ましくは７０〜１００重
量％の割合で存在し、炭素原子数が３〜２０のα−オレ
フィンから導かれる構成単位は０〜４５重量％、好まし
くは０〜３５重量％、より好ましくは０〜３０重量％の
割合で存在することが望ましい。
ら導かれる構成単位は、５５〜１００重量％、好ましく
は６５〜１００重量％、より好ましくは７０〜１００重
量％の割合で存在し、炭素原子数が３〜２０のα−オレ
フィンから導かれる構成単位は０〜４５重量％、好まし
くは０〜３５重量％、より好ましくは０〜３０重量％の
割合で存在することが望ましい。
【００３０】エチレン系重合体（Ｂ）の密度は、０．９
５０〜０．９８０ｇ／ｃｍ3 、好ましくは０．９５５〜
０．９８０ｇ／ｃｍ3 、より好ましくは０．９６０〜
０．９８０ｇ／ｃｍ3 の範囲にあり、メルトフローレー
トは、０．０１〜１０００ｇ／10分、好ましくは０．０
２〜５００ｇ／10分、より好ましくは０．０３〜３００
ｇ／10分の範囲にあることが望ましい。
５０〜０．９８０ｇ／ｃｍ3 、好ましくは０．９５５〜
０．９８０ｇ／ｃｍ3 、より好ましくは０．９６０〜
０．９８０ｇ／ｃｍ3 の範囲にあり、メルトフローレー
トは、０．０１〜１０００ｇ／10分、好ましくは０．０
２〜５００ｇ／10分、より好ましくは０．０３〜３００
ｇ／10分の範囲にあることが望ましい。
【００３１】エチレン系重合体（Ｃ）は、エチレンと炭
素原子数が３〜２０のα−オレフィンとのランダム共重
合体である。炭素原子数が３〜２０のα−オレフィンと
しては、前記と同様のα−オレフィンが挙げられる。
素原子数が３〜２０のα−オレフィンとのランダム共重
合体である。炭素原子数が３〜２０のα−オレフィンと
しては、前記と同様のα−オレフィンが挙げられる。
【００３２】エチレン系重合体（Ｃ）では、エチレンか
ら導かれる構成単位は、５５〜９９重量％、好ましくは
６５〜９８重量％、より好ましくは７０〜９６重量％の
割合で存在し、炭素原子数が３〜２０のα−オレフィン
から導かれる構成単位は１〜４５重量％、好ましくは２
〜３５重量％、より好ましくは４〜３０重量％の割合で
存在することが望ましい。
ら導かれる構成単位は、５５〜９９重量％、好ましくは
６５〜９８重量％、より好ましくは７０〜９６重量％の
割合で存在し、炭素原子数が３〜２０のα−オレフィン
から導かれる構成単位は１〜４５重量％、好ましくは２
〜３５重量％、より好ましくは４〜３０重量％の割合で
存在することが望ましい。
【００３３】エチレン系重合体（Ｃ）の密度は、０．９
１０〜０．９６５ｇ／ｃｍ3 、０．９１５〜０．９６０
ｇ／ｃｍ3 、０．９２０〜０．９５５ｇ／ｃｍ3 の範囲
にあり、メルトフローレートは、０．０００３〜３５ｇ
／10分、０．０００４〜１０ｇ／10分、０．０００５〜
１．０ｇ／10分の範囲にあることが望ましい。
１０〜０．９６５ｇ／ｃｍ3 、０．９１５〜０．９６０
ｇ／ｃｍ3 、０．９２０〜０．９５５ｇ／ｃｍ3 の範囲
にあり、メルトフローレートは、０．０００３〜３５ｇ
／10分、０．０００４〜１０ｇ／10分、０．０００５〜
１．０ｇ／10分の範囲にあることが望ましい。
【００３４】本発明に係るポリエチレン製射出成形体を
形成するエチレン系重合体組成物は、前記エチレン系重
合体（Ｂ）と、前記エチレン系重合体（Ｃ）とからな
り、エチレン系重合体（Ｂ）は、２０〜９０重量％、好
ましくは３０〜８０重量％、より好ましくは４０〜７５
重量％の割合で含まれ、エチレン系重合体（Ｃ）は、１
０〜８０重量％、好ましくは２０〜７０重量％、より好
ましくは２５〜６０重量％の割合で含まれることが望ま
しい。
形成するエチレン系重合体組成物は、前記エチレン系重
合体（Ｂ）と、前記エチレン系重合体（Ｃ）とからな
り、エチレン系重合体（Ｂ）は、２０〜９０重量％、好
ましくは３０〜８０重量％、より好ましくは４０〜７５
重量％の割合で含まれ、エチレン系重合体（Ｃ）は、１
０〜８０重量％、好ましくは２０〜７０重量％、より好
ましくは２５〜６０重量％の割合で含まれることが望ま
しい。
【００３５】エチレン系重合体（Ｂ）およびエチレン系
重合体（Ｃ）は、エチレン系重合体（Ｂ）の密度
（ｄB ）と、エチレン系重合体（Ｃ）の密度（ｄC ）と
の比（ｄB／ｄC ）が１よりも大きく、好ましくは１．
００５〜１．０８となるように組み合わせて用いられ
る。
重合体（Ｃ）は、エチレン系重合体（Ｂ）の密度
（ｄB ）と、エチレン系重合体（Ｃ）の密度（ｄC ）と
の比（ｄB／ｄC ）が１よりも大きく、好ましくは１．
００５〜１．０８となるように組み合わせて用いられ
る。
【００３６】エチレン系重合体組成物は、密度が０．９
４０〜０．９７０ｇ／ｃｍ3 、好ましくは０．９４５〜
０．９７０ｇ／ｃｍ3 、より好ましくは０．９５０〜
０．９６５ｇ／ｃｍ3 の範囲にあり、メルトフローレー
トは、０．０５〜１００ｇ／10分、好ましくは０．１〜
５０ｇ／10分、より好ましくは０．５〜２０ｇ／10分の
範囲にあることが望ましい。
４０〜０．９７０ｇ／ｃｍ3 、好ましくは０．９４５〜
０．９７０ｇ／ｃｍ3 、より好ましくは０．９５０〜
０．９６５ｇ／ｃｍ3 の範囲にあり、メルトフローレー
トは、０．０５〜１００ｇ／10分、好ましくは０．１〜
５０ｇ／10分、より好ましくは０．５〜２０ｇ／10分の
範囲にあることが望ましい。
【００３７】エチレン系重合体組成物は、上記のような
特性を満たすようにエチレン系重合体（Ｂ）およびエチ
レン系重合体（Ｃ）を選択し、公知の方法によりブレン
ドするか、あるいは重合により直接製造することができ
る。
特性を満たすようにエチレン系重合体（Ｂ）およびエチ
レン系重合体（Ｃ）を選択し、公知の方法によりブレン
ドするか、あるいは重合により直接製造することができ
る。
【００３８】ブレンド方法としては、 （１）エチレン系重合体（Ｂ）、エチレン系重合体
（Ｃ）および所望により添加される他成分を、押出機、
ニーダー等を用いてブレンドする方法。
（Ｃ）および所望により添加される他成分を、押出機、
ニーダー等を用いてブレンドする方法。
【００３９】（２）エチレン系重合体（Ｂ）、エチレン
系重合体（Ｃ）および所望により添加される他成分を、
適当な良溶媒（例えば；ヘキサン、ヘプタン、デカン、
シクロヘキサン、ベンゼン、トルエンおよびキシレン等
の炭化水素溶媒）に溶解し、次いで溶媒を除去する方
法。
系重合体（Ｃ）および所望により添加される他成分を、
適当な良溶媒（例えば；ヘキサン、ヘプタン、デカン、
シクロヘキサン、ベンゼン、トルエンおよびキシレン等
の炭化水素溶媒）に溶解し、次いで溶媒を除去する方
法。
【００４０】（３）エチレン系重合体（Ｂ）、エチレン
系重合体（Ｃ）および所望により添加される他成分を適
当な良溶媒にそれぞれ別個に溶解した溶液を調製した後
混合し、次いで溶媒を除去する方法。
系重合体（Ｃ）および所望により添加される他成分を適
当な良溶媒にそれぞれ別個に溶解した溶液を調製した後
混合し、次いで溶媒を除去する方法。
【００４１】（４）上記（１）〜（３）の方法を組み合
わせて行う方法などが挙げられる。エチレン系重合体
（Ｂ）とエチレン系重合体（Ｃ）とからなるエチレン系
重合体組成物を重合によって直接製造する方法として
は、たとえば二段重合プロセスにより、前段でエチレン
系重合体（Ｂ）を重合し、後段でエチレン系重合体
（Ｃ）を重合するか、または前段でエチレン系重合体
（Ｃ）を重合し、後段でエチレン系重合体（Ｂ）を重合
することにより製造することができる。
わせて行う方法などが挙げられる。エチレン系重合体
（Ｂ）とエチレン系重合体（Ｃ）とからなるエチレン系
重合体組成物を重合によって直接製造する方法として
は、たとえば二段重合プロセスにより、前段でエチレン
系重合体（Ｂ）を重合し、後段でエチレン系重合体
（Ｃ）を重合するか、または前段でエチレン系重合体
（Ｃ）を重合し、後段でエチレン系重合体（Ｂ）を重合
することにより製造することができる。
【００４２】また、複数の重合器を用い、一方の重合器
でエチレン系重合体（Ｂ）を重合し、次に他方の重合器
で前記エチレン系重合体（Ｂ）の存在下にエチレン系重
合体（Ｃ）を重合するか、または一方の重合器でエチレ
ン系重合体（Ｃ）を重合し、次に他方の重合器で前記エ
チレン系重合体（Ｃ）の存在下でエチレン系重合体
（Ｂ）を重合することにより製造することもできる。
でエチレン系重合体（Ｂ）を重合し、次に他方の重合器
で前記エチレン系重合体（Ｂ）の存在下にエチレン系重
合体（Ｃ）を重合するか、または一方の重合器でエチレ
ン系重合体（Ｃ）を重合し、次に他方の重合器で前記エ
チレン系重合体（Ｃ）の存在下でエチレン系重合体
（Ｂ）を重合することにより製造することもできる。
【００４３】エチレン系重合体の製造 前記エチレン系重合体（Ａ）、エチレン系重合体（Ｂ）
およびエチレン系重合体（Ｃ）は、メタロセン触媒を用
いて製造されるが、本発明では、このメタロセン触媒と
して、 ［Ｉ］特定構造の遷移金属化合物と、 ［II］前記遷移金属化合物［Ｉ］を活性化させうる化合
物であって、かつ(II-1)有機アルミニウム化合物、(II-
2)アルミノキサン、および(II-3)前記遷移金属化合物
［Ｉ］と反応してイオン対を形成する化合物から選ばれ
る少なくとも１種の化合物と、 ［III］微粒子担体と、からなる担体担持型メタロセン
触媒を用いることできる。
およびエチレン系重合体（Ｃ）は、メタロセン触媒を用
いて製造されるが、本発明では、このメタロセン触媒と
して、 ［Ｉ］特定構造の遷移金属化合物と、 ［II］前記遷移金属化合物［Ｉ］を活性化させうる化合
物であって、かつ(II-1)有機アルミニウム化合物、(II-
2)アルミノキサン、および(II-3)前記遷移金属化合物
［Ｉ］と反応してイオン対を形成する化合物から選ばれ
る少なくとも１種の化合物と、 ［III］微粒子担体と、からなる担体担持型メタロセン
触媒を用いることできる。
【００４４】このような触媒を形成する各成分について
説明する。遷移金属化合物［Ｉ］としては、たとえば下
記一般式（ｉ）で表される架橋型のメタロセン化合物を
用いることができる。
説明する。遷移金属化合物［Ｉ］としては、たとえば下
記一般式（ｉ）で表される架橋型のメタロセン化合物を
用いることができる。
【００４５】
【化７】
【００４６】式中、Ｍは周期律表第４〜６族の遷移金属
原子を示し、具体的には、チタニウム、ジルコニウム、
ハフニウム、バナジウム、ニオブ、タンタル、クロム、
モリブデンまたはタングステンであり、好ましくはチタ
ニウム、ジルコニウムまたはハフニウムであり、特に好
ましくはジルコニウムである。
原子を示し、具体的には、チタニウム、ジルコニウム、
ハフニウム、バナジウム、ニオブ、タンタル、クロム、
モリブデンまたはタングステンであり、好ましくはチタ
ニウム、ジルコニウムまたはハフニウムであり、特に好
ましくはジルコニウムである。
【００４７】Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 およびＲ4 は、互いに同
一でも異なっていてもよく、水素原子、ハロゲン原子、
ハロゲンで置換されていてもよい炭素原子数が１〜２０
の炭化水素基、ケイ素含有基、酸素含有基、イオウ含有
基、窒素含有基またはリン含有基であり、また互いに隣
接する基の一部が結合してそれらの基が結合する炭素原
子とともに環を形成していてもよい。なおそれぞれ２個
ずつ表示されたＲ1 〜Ｒ4 は、これらが結合して環を形
成する際には同一記号同士の組み合せで結合することが
好ましいことを示しており、たとえばＲ1 とＲ1 とで結
合して環を形成することが好ましいことを示している。
一でも異なっていてもよく、水素原子、ハロゲン原子、
ハロゲンで置換されていてもよい炭素原子数が１〜２０
の炭化水素基、ケイ素含有基、酸素含有基、イオウ含有
基、窒素含有基またはリン含有基であり、また互いに隣
接する基の一部が結合してそれらの基が結合する炭素原
子とともに環を形成していてもよい。なおそれぞれ２個
ずつ表示されたＲ1 〜Ｒ4 は、これらが結合して環を形
成する際には同一記号同士の組み合せで結合することが
好ましいことを示しており、たとえばＲ1 とＲ1 とで結
合して環を形成することが好ましいことを示している。
【００４８】ハロゲン原子としては、フッ素、塩素、臭
素、ヨウ素が挙げられる。炭素原子数が１〜２０の炭化
水素基としては、たとえばメチル、エチル、n-プロピ
ル、イソプロピル、n-ブチル、イソブチル、sec-ブチ
ル、tert-ブチル、n-ペンチル、ネオペンチル、n-ヘキ
シル、シクロヘキシル、オクチル、ノニル、ドデシル、
アイコシル、ノルボルニル、アダマンチルなどのアルキ
ル基、ビニル、プロペニル、シクロヘキセニルなどのア
ルケニル基、ベンジル、フェニルエチル、フェニルプロ
ピルなどのアリールアルキル基、フェニル、トリル、ジ
メチルフェニル、トリメチルフェニル、エチルフェニ
ル、プロピルフェニル、ビフェニル、α−またはβ−ナ
フチル、メチルナフチル、アントラセニル、フェナント
リル、ベンジルフェニル、ピレニル、アセナフチル、フ
ェナレニル、アセアントリレニル、テトラヒドロナフチ
ル、インダニル、ビフェニリルなどのアリール基が挙げ
られる。
素、ヨウ素が挙げられる。炭素原子数が１〜２０の炭化
水素基としては、たとえばメチル、エチル、n-プロピ
ル、イソプロピル、n-ブチル、イソブチル、sec-ブチ
ル、tert-ブチル、n-ペンチル、ネオペンチル、n-ヘキ
シル、シクロヘキシル、オクチル、ノニル、ドデシル、
アイコシル、ノルボルニル、アダマンチルなどのアルキ
ル基、ビニル、プロペニル、シクロヘキセニルなどのア
ルケニル基、ベンジル、フェニルエチル、フェニルプロ
ピルなどのアリールアルキル基、フェニル、トリル、ジ
メチルフェニル、トリメチルフェニル、エチルフェニ
ル、プロピルフェニル、ビフェニル、α−またはβ−ナ
フチル、メチルナフチル、アントラセニル、フェナント
リル、ベンジルフェニル、ピレニル、アセナフチル、フ
ェナレニル、アセアントリレニル、テトラヒドロナフチ
ル、インダニル、ビフェニリルなどのアリール基が挙げ
られる。
【００４９】またこれらの炭化水素基は、ハロゲンで置
換されていてもよい。Ｒ1 〜Ｒ4 が結合して形成する環
としてはベンゼン環、ナフタレン環、アセナフテン環、
インデン環などの縮環基、ベンゼン環、ナフタレン環、
アセナフテン環、インデン環などの縮環基上の水素原子
がメチル、エチル、プロピル、ブチルなどのアルキル
基、ハロゲンで置換された基が挙げられる。
換されていてもよい。Ｒ1 〜Ｒ4 が結合して形成する環
としてはベンゼン環、ナフタレン環、アセナフテン環、
インデン環などの縮環基、ベンゼン環、ナフタレン環、
アセナフテン環、インデン環などの縮環基上の水素原子
がメチル、エチル、プロピル、ブチルなどのアルキル
基、ハロゲンで置換された基が挙げられる。
【００５０】ケイ素含有基としては、メチルシリル、フ
ェニルシリルなどのモノ炭化水素置換シリル、ジメチル
シリル、ジフェニルシリルなどのジ炭化水素置換シリ
ル、トリメチルシリル、トリエチルシリル、トリプロピ
ルシリル、トリシクロヘキシルシリル、トリフェニルシ
リル、ジメチルフェニルシリル、メチルジフェニルシリ
ル、トリトリルシリル、トリナフチルシリルなどのトリ
炭化水素置換シリル、トリメチルシリルエーテルなどの
炭化水素置換シリルのシリルエーテル、トリメチルシリ
ルメチルなどのケイ素置換アルキル基、トリメチルフェ
ニルなどのケイ素置換アリール基などが挙げられる。
ェニルシリルなどのモノ炭化水素置換シリル、ジメチル
シリル、ジフェニルシリルなどのジ炭化水素置換シリ
ル、トリメチルシリル、トリエチルシリル、トリプロピ
ルシリル、トリシクロヘキシルシリル、トリフェニルシ
リル、ジメチルフェニルシリル、メチルジフェニルシリ
ル、トリトリルシリル、トリナフチルシリルなどのトリ
炭化水素置換シリル、トリメチルシリルエーテルなどの
炭化水素置換シリルのシリルエーテル、トリメチルシリ
ルメチルなどのケイ素置換アルキル基、トリメチルフェ
ニルなどのケイ素置換アリール基などが挙げられる。
【００５１】酸素含有基としては、ヒドロオキシ基、メ
トキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシなどのアルコ
キシ基、フェノキシ、メチルフェノキシ、ジメチルフェ
ノキシ、ナフトキシなどのアリロキシ基、フェニルメト
キシ、フェニルエトキシなどのアリールアルコキシ基な
どが挙げられる。
トキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシなどのアルコ
キシ基、フェノキシ、メチルフェノキシ、ジメチルフェ
ノキシ、ナフトキシなどのアリロキシ基、フェニルメト
キシ、フェニルエトキシなどのアリールアルコキシ基な
どが挙げられる。
【００５２】イオウ含有基としては、前記含酸素化合物
の酸素がイオウに置換した置換基、およびメチルスルフ
ォネート、トリフルオロメタンスルフォネート、フェニ
ルスルフォネート、ベンジルスルフォネート、p-トルエ
ンスルフォネート、トリメチルベンゼンスルフォネー
ト、トリイソブチルベンゼンスルフォネート、p-クロル
ベンゼンスルフォネート、ペンタフルオロベンゼンスル
フォネートなどのスルフォネート基、メチルスルフィネ
ート、フェニルスルフィネート、ベンゼンスルフィネー
ト、p-トルエンスルフィネート、トリメチルベンゼンス
ルフィネート、ペンタフルオロベンゼンスルフィネート
などのスルフィネート基が挙げられる。
の酸素がイオウに置換した置換基、およびメチルスルフ
ォネート、トリフルオロメタンスルフォネート、フェニ
ルスルフォネート、ベンジルスルフォネート、p-トルエ
ンスルフォネート、トリメチルベンゼンスルフォネー
ト、トリイソブチルベンゼンスルフォネート、p-クロル
ベンゼンスルフォネート、ペンタフルオロベンゼンスル
フォネートなどのスルフォネート基、メチルスルフィネ
ート、フェニルスルフィネート、ベンゼンスルフィネー
ト、p-トルエンスルフィネート、トリメチルベンゼンス
ルフィネート、ペンタフルオロベンゼンスルフィネート
などのスルフィネート基が挙げられる。
【００５３】窒素含有基としては、アミノ基、メチルア
ミノ、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、ジプロピルア
ミノ、ジブチルアミノ、ジシクロヘキシルアミノなどの
アルキルアミノ基、フェニルアミノ、ジフェニルアミ
ノ、ジトリルアミノ、ジナフチルアミノ、メチルフェニ
ルアミノなどのアリールアミノ基またはアルキルアリー
ルアミノ基などが挙げられる。
ミノ、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、ジプロピルア
ミノ、ジブチルアミノ、ジシクロヘキシルアミノなどの
アルキルアミノ基、フェニルアミノ、ジフェニルアミ
ノ、ジトリルアミノ、ジナフチルアミノ、メチルフェニ
ルアミノなどのアリールアミノ基またはアルキルアリー
ルアミノ基などが挙げられる。
【００５４】リン含有基としては、ジメチルフォスフィ
ノ、ジフェニルフォスフィノなどが挙げられる。Ｘ1 お
よびＸ2 は、互いに同一でも異なっていてもよく、水素
原子、ハロゲン原子、ハロゲンで置換されていてもよい
炭素原子数が１〜２０の炭化水素基、酸素含有基、イオ
ウ含有基または窒素含有基である。これらの原子または
基としては、具体的には、Ｒ1 〜Ｒ4 で示したような原
子または基と同様のものが挙げられる。
ノ、ジフェニルフォスフィノなどが挙げられる。Ｘ1 お
よびＸ2 は、互いに同一でも異なっていてもよく、水素
原子、ハロゲン原子、ハロゲンで置換されていてもよい
炭素原子数が１〜２０の炭化水素基、酸素含有基、イオ
ウ含有基または窒素含有基である。これらの原子または
基としては、具体的には、Ｒ1 〜Ｒ4 で示したような原
子または基と同様のものが挙げられる。
【００５５】Ｙは、２価の炭化水素基、２価のケイ素含
有基または２価のゲルマニウム含有基である。具体的に
は、２価の炭化水素基としては、メチレン、ジメチルメ
チレン、1,2-エチレン、ジメチル-1,2-エチレン、1,3-
トリメチレン、1,4-テトラメチレン、1,2-シクロヘキシ
レン、1,4-シクロヘキシレンなどのアルキレン基；ジフ
ェニルメチレン、ジフェニル-1,2-エチレンなどのアリ
ールアルキレン基などが挙げられる。
有基または２価のゲルマニウム含有基である。具体的に
は、２価の炭化水素基としては、メチレン、ジメチルメ
チレン、1,2-エチレン、ジメチル-1,2-エチレン、1,3-
トリメチレン、1,4-テトラメチレン、1,2-シクロヘキシ
レン、1,4-シクロヘキシレンなどのアルキレン基；ジフ
ェニルメチレン、ジフェニル-1,2-エチレンなどのアリ
ールアルキレン基などが挙げられる。
【００５６】２価のケイ素含有基としては、メチルシリ
レン、ジメチルシリレン、ジエチルシリレン、ジ（n-プ
ロピル）シリレン、ジ（i-プロピル）シリレン、ジ（シ
クロヘキシル）シリレン、メチルフェニルシリレン、ジ
フェニルシリレン、ジ（p-トリル）シリレン、ジ（p-ク
ロロフェニル）シリレンなどのアルキルシリレン、アル
キルアリールシリレン、アリールシリレン基、テトラメ
チル-1,2-ジシリレン、テトラフェニル-1,2-ジシリレン
などのアルキルジシリレン、アルキルアリールジシリレ
ン、アリールジシリレン基などが挙げられる。
レン、ジメチルシリレン、ジエチルシリレン、ジ（n-プ
ロピル）シリレン、ジ（i-プロピル）シリレン、ジ（シ
クロヘキシル）シリレン、メチルフェニルシリレン、ジ
フェニルシリレン、ジ（p-トリル）シリレン、ジ（p-ク
ロロフェニル）シリレンなどのアルキルシリレン、アル
キルアリールシリレン、アリールシリレン基、テトラメ
チル-1,2-ジシリレン、テトラフェニル-1,2-ジシリレン
などのアルキルジシリレン、アルキルアリールジシリレ
ン、アリールジシリレン基などが挙げられる。
【００５７】２価のゲルマニウム含有基としては、上記
２価のケイ素含有基のケイ素をゲルマニウムに置換した
化合物が挙げられる。このような遷移金属化合物［Ｉ］
としては、たとえばジメチルシリレン-ビス（シクロペ
ンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリ
レン-ビス（メチルシクロペンタジエニル）ジルコニウ
ムジクロリド、ジメチルシリレン-ビス（ジメチルシク
ロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチル
シリレン-ビス（トリメチルシクロペンタジエニル）ジ
ルコニウムジクロリド、ジメチルシリレン-（シクロペ
ンタジエニル）（インデニル）ジルコニウムジクロリ
ド、ジメチルシリレン（シクロペンタジエニル）（フル
オレニル）ジルコニウムジクロリド、エチレン-ビス（1
-n-ブチル-3-メチルシクロペンタジエニル）ジルコニウ
ムジクロリド、エチレン-（ペンタメチルシクロペンタ
ジエニル）（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジク
ロリド、イソプロピリデン（シクロペンタジエニル）
（フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、イソプロピ
リデン（シクロペンタジエニル）（2,7-ジ-t-ブチルフ
ルオレニル）ジルコニウムジクロリド、イソプロピリデ
ン（シクロペンタジエニル）（メチルシクロペンタジエ
ニル）ジルコニウムジクロリドなどが挙げられる。
２価のケイ素含有基のケイ素をゲルマニウムに置換した
化合物が挙げられる。このような遷移金属化合物［Ｉ］
としては、たとえばジメチルシリレン-ビス（シクロペ
ンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリ
レン-ビス（メチルシクロペンタジエニル）ジルコニウ
ムジクロリド、ジメチルシリレン-ビス（ジメチルシク
ロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチル
シリレン-ビス（トリメチルシクロペンタジエニル）ジ
ルコニウムジクロリド、ジメチルシリレン-（シクロペ
ンタジエニル）（インデニル）ジルコニウムジクロリ
ド、ジメチルシリレン（シクロペンタジエニル）（フル
オレニル）ジルコニウムジクロリド、エチレン-ビス（1
-n-ブチル-3-メチルシクロペンタジエニル）ジルコニウ
ムジクロリド、エチレン-（ペンタメチルシクロペンタ
ジエニル）（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジク
ロリド、イソプロピリデン（シクロペンタジエニル）
（フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、イソプロピ
リデン（シクロペンタジエニル）（2,7-ジ-t-ブチルフ
ルオレニル）ジルコニウムジクロリド、イソプロピリデ
ン（シクロペンタジエニル）（メチルシクロペンタジエ
ニル）ジルコニウムジクロリドなどが挙げられる。
【００５８】上記例示において、シクロペンタジエニル
環の二置換体は1,2-および1,3-置換体を含む。また上記
のようなジルコニウム化合物において、ジルコニウム
を、チタン、ハフニウム、バナジウム、ニオブ、タンタ
ル、クロム、モリブデンまたはタングステンに置き換え
た遷移金属化合物を挙げることもできる。
環の二置換体は1,2-および1,3-置換体を含む。また上記
のようなジルコニウム化合物において、ジルコニウム
を、チタン、ハフニウム、バナジウム、ニオブ、タンタ
ル、クロム、モリブデンまたはタングステンに置き換え
た遷移金属化合物を挙げることもできる。
【００５９】前記一般式（ｉ）で表される遷移金属化合
物のなかでは、下記一般式（ｉ-a）で表される遷移金属
化合物が好ましい。
物のなかでは、下記一般式（ｉ-a）で表される遷移金属
化合物が好ましい。
【００６０】
【化８】
【００６１】（式中、Ｍ、Ｒ1 、Ｒ3 、Ｘ1 、Ｘ2 およ
びＹは、式（ｉ）と同様であり、Ｒ22〜Ｒ25およびＲ41
〜Ｒ44は、互いに同一でも異なっていてもよく、水素原
子、ハロゲン原子、アルキル基またはアリール基を示
し、このアルキル基またはアリール基は、ハロゲンまた
は有機シリル基で置換されていてもよい。） このような式（ｉ-a）で示される化合物としては、より
具体的には、ジメチルシリレン-ビス（インデニル）ジ
ルコニウムジクロリド、ジメチルシリレン-ビス（イン
デニル）ジルコニウムジブロミド、ジメチルシリレン-
ビス（インデニル）ジメチルジルコニウム、ジメチルシ
リレン-ビス（インデニル）ジフェニルジルコニウム、
ジメチルシリレン-ビス（インデニル）メチルジルコニ
ウムモノクロリド、ジメチルシリレン-ビス（インデニ
ル）ジルコニウムビス（メタンスルフォネート）、ジメ
チルシリレン-ビス（インデニル）ジルコニウムビス（p
-トルエンスルフォネート）、ジメチルシリレン-ビス
（インデニル）ジルコニウムビス（p-トルエンスルフォ
ネート）、ジメチルシリレン-ビス（インデニル）ジル
コニウムビス（トリフルオロメタンスルフォネート）、
ジメチルシリレン-ビス（インデニル）ジルコニウムト
リフルオロメタンスルフォネート、ジメチルシリレン-
ビス（4,5,6,7-テトラヒドロインデニル）ジルコニウム
ジクロリド、ジメチルシリレン-ビス（2-メチルインデ
ニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレン-ビ
ス（2-メチル-4-フェニルインデニル）ジルコニウムジ
クロリド、ジメチルシリレン-（インデニル）（フルオ
レニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレン-
ビス（フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジフェ
ニルシリレン-ビス（インデニル）ジルコニウムジクロ
リド、メチルフェニルシリレン-ビス（インデニル）ジ
ルコニウムジクロリド、エチレン-ビス（インデニル）
ジメチルジルコニウム、エチレン-ビス（インデニル）
ジルコニウムジクロリド、エチレン-ビス（インデニ
ル）ジルコニウムビス（トリフルオロメタンスルフォネ
ート）、エチレン-ビス（インデニル）ジルコニウムビ
ス（メタンスルフォネート）、エチレン-ビス（インデ
ニル）ジルコニウムビス（p-トルエンスルフォネー
ト）、エチレン-ビス（インデニル）ジルコニウムビス
（p-クロルベンゼンスルフォネート）、エチレン-ビス
（2-メチルインデニル）ジルコニウムジクロリド、イソ
プロピリデン-ビス（インデニル）ジルコニウムジクロ
リド、イソプロピリデン-ビス（2-メチルインデニル）
ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレン-ビス（4,5
-ベンゾインデニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチ
ルシリレン-ビス（2-メチル-4,5-ベンゾインデニル）ジ
ルコニウムジクロリド、ジメチルシリレン-（2-メチル-
4,5-ベンゾインデニル）（2,7-ジ-tert-ブチルフルオレ
ニル）ジルコニウムジクロリド、エチレン-ビス（2-メ
チル-4,5-ベンゾインデニル）ジルコニウムジクロリ
ド、メチレン-ビス（2-メチル-4-フェニルインデニル）
ジルコニウムジクロリド、エチレン-ビス（2-メチル-4-
フェニルインデニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチ
ルシリレン-ビス（2-エチル-4-フェニルインデニル）ジ
ルコニウムジクロリド、ジメチルシリレン-ビス（2-エ
チル-4-（α-ナフチル）インデニル）ジルコニウムジク
ロリド、エチレン-ビス（2-エチル-4-フェニルインデニ
ル）ジルコニウムジクロリド、エチレン-ビス（2-エチ
ル-4-（α-ナフチル）インデニル）ジルコニウムジクロ
リド、エチレン-ビス（2-n-プロピル-4-（α-ナフチ
ル）インデニル）ジルコニウムジクロリド、エチレン-
ビス（2,4,7-トリメチルインデニル）ジルコニウムジク
ロリド、イソプロピリデン-ビス（2,4,7-トリメチルイ
ンデニル）ジルコニウムジクロリドなどが挙げられる。
びＹは、式（ｉ）と同様であり、Ｒ22〜Ｒ25およびＲ41
〜Ｒ44は、互いに同一でも異なっていてもよく、水素原
子、ハロゲン原子、アルキル基またはアリール基を示
し、このアルキル基またはアリール基は、ハロゲンまた
は有機シリル基で置換されていてもよい。） このような式（ｉ-a）で示される化合物としては、より
具体的には、ジメチルシリレン-ビス（インデニル）ジ
ルコニウムジクロリド、ジメチルシリレン-ビス（イン
デニル）ジルコニウムジブロミド、ジメチルシリレン-
ビス（インデニル）ジメチルジルコニウム、ジメチルシ
リレン-ビス（インデニル）ジフェニルジルコニウム、
ジメチルシリレン-ビス（インデニル）メチルジルコニ
ウムモノクロリド、ジメチルシリレン-ビス（インデニ
ル）ジルコニウムビス（メタンスルフォネート）、ジメ
チルシリレン-ビス（インデニル）ジルコニウムビス（p
-トルエンスルフォネート）、ジメチルシリレン-ビス
（インデニル）ジルコニウムビス（p-トルエンスルフォ
ネート）、ジメチルシリレン-ビス（インデニル）ジル
コニウムビス（トリフルオロメタンスルフォネート）、
ジメチルシリレン-ビス（インデニル）ジルコニウムト
リフルオロメタンスルフォネート、ジメチルシリレン-
ビス（4,5,6,7-テトラヒドロインデニル）ジルコニウム
ジクロリド、ジメチルシリレン-ビス（2-メチルインデ
ニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレン-ビ
ス（2-メチル-4-フェニルインデニル）ジルコニウムジ
クロリド、ジメチルシリレン-（インデニル）（フルオ
レニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレン-
ビス（フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジフェ
ニルシリレン-ビス（インデニル）ジルコニウムジクロ
リド、メチルフェニルシリレン-ビス（インデニル）ジ
ルコニウムジクロリド、エチレン-ビス（インデニル）
ジメチルジルコニウム、エチレン-ビス（インデニル）
ジルコニウムジクロリド、エチレン-ビス（インデニ
ル）ジルコニウムビス（トリフルオロメタンスルフォネ
ート）、エチレン-ビス（インデニル）ジルコニウムビ
ス（メタンスルフォネート）、エチレン-ビス（インデ
ニル）ジルコニウムビス（p-トルエンスルフォネー
ト）、エチレン-ビス（インデニル）ジルコニウムビス
（p-クロルベンゼンスルフォネート）、エチレン-ビス
（2-メチルインデニル）ジルコニウムジクロリド、イソ
プロピリデン-ビス（インデニル）ジルコニウムジクロ
リド、イソプロピリデン-ビス（2-メチルインデニル）
ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレン-ビス（4,5
-ベンゾインデニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチ
ルシリレン-ビス（2-メチル-4,5-ベンゾインデニル）ジ
ルコニウムジクロリド、ジメチルシリレン-（2-メチル-
4,5-ベンゾインデニル）（2,7-ジ-tert-ブチルフルオレ
ニル）ジルコニウムジクロリド、エチレン-ビス（2-メ
チル-4,5-ベンゾインデニル）ジルコニウムジクロリ
ド、メチレン-ビス（2-メチル-4-フェニルインデニル）
ジルコニウムジクロリド、エチレン-ビス（2-メチル-4-
フェニルインデニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチ
ルシリレン-ビス（2-エチル-4-フェニルインデニル）ジ
ルコニウムジクロリド、ジメチルシリレン-ビス（2-エ
チル-4-（α-ナフチル）インデニル）ジルコニウムジク
ロリド、エチレン-ビス（2-エチル-4-フェニルインデニ
ル）ジルコニウムジクロリド、エチレン-ビス（2-エチ
ル-4-（α-ナフチル）インデニル）ジルコニウムジクロ
リド、エチレン-ビス（2-n-プロピル-4-（α-ナフチ
ル）インデニル）ジルコニウムジクロリド、エチレン-
ビス（2,4,7-トリメチルインデニル）ジルコニウムジク
ロリド、イソプロピリデン-ビス（2,4,7-トリメチルイ
ンデニル）ジルコニウムジクロリドなどが挙げられる。
【００６２】また上記のようなジルコニウム化合物にお
いて、ジルコニウムを、チタン、ハフニウム、バナジウ
ム、ニオブ、タンタル、クロム、モリブデンまたはタン
グステンに置き換えた遷移金属化合物を挙げることもで
きる。
いて、ジルコニウムを、チタン、ハフニウム、バナジウ
ム、ニオブ、タンタル、クロム、モリブデンまたはタン
グステンに置き換えた遷移金属化合物を挙げることもで
きる。
【００６３】本発明では、遷移金属化合物［Ｉ］とし
て、下記一般式（ii）または（iii）で表される非架橋
型のメタロセン化合物を用いることもできる。
て、下記一般式（ii）または（iii）で表される非架橋
型のメタロセン化合物を用いることもできる。
【００６４】
【化９】
【００６５】式中、Ｍ、Ｘ1 およびＸ2 は、前記一般式
（ｉ）と同様である。Ｒ5 〜Ｒ9 は、互いに同一でも異
なっていてもよく、そのうち少なくとも２個以上がメチ
ルまたはエチルであり、他は水素原子である。
（ｉ）と同様である。Ｒ5 〜Ｒ9 は、互いに同一でも異
なっていてもよく、そのうち少なくとも２個以上がメチ
ルまたはエチルであり、他は水素原子である。
【００６６】Ｒ10〜Ｒ14は、互いに同一でも異なってい
てもよく、そのうち少なくとも２個以上がメチルまたは
エチルであり、他は水素原子である。このような一般式
（ii）で表される化合物として具体的には、ビス（1,3-
ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリ
ド、ビス（1,3-ジエチルシクロペンタジエニル）ジルコ
ニウムジクロリド、ビス（1-エチル-3-メチルシクロペ
ンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（1,2,3-
トリメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロ
リド、ビス（1,2,4-トリメチルシクロペンタジエニル）
ジルコニウムジクロリド、（1,3-ジメチルシクロペンタ
ジエニル）（1,3-ジエチルシクロペンタジエニル）ジル
コニウムジクロリドなどが挙げられる。
てもよく、そのうち少なくとも２個以上がメチルまたは
エチルであり、他は水素原子である。このような一般式
（ii）で表される化合物として具体的には、ビス（1,3-
ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリ
ド、ビス（1,3-ジエチルシクロペンタジエニル）ジルコ
ニウムジクロリド、ビス（1-エチル-3-メチルシクロペ
ンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（1,2,3-
トリメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロ
リド、ビス（1,2,4-トリメチルシクロペンタジエニル）
ジルコニウムジクロリド、（1,3-ジメチルシクロペンタ
ジエニル）（1,3-ジエチルシクロペンタジエニル）ジル
コニウムジクロリドなどが挙げられる。
【００６７】また上記のようなジルコニウム化合物にお
いて、ジルコニウムを、チタン、ハフニウム、バナジウ
ム、ニオブ、タンタル、クロム、モリブデンまたはタン
グステンに置き換えた遷移金属化合物を挙げることもで
きる。
いて、ジルコニウムを、チタン、ハフニウム、バナジウ
ム、ニオブ、タンタル、クロム、モリブデンまたはタン
グステンに置き換えた遷移金属化合物を挙げることもで
きる。
【００６８】
【化１０】
【００６９】式中、Ｍ、Ｘ1 およびＸ2 は、前記一般式
（ｉ）と同様である。Ｒ15〜Ｒ19は、互いに同一でも異
なっていてもよく、そのうちの４個がメチルまたはエチ
ルであり、かつ他は水素原子であるか、または５個がメ
チルまたはエチルである。
（ｉ）と同様である。Ｒ15〜Ｒ19は、互いに同一でも異
なっていてもよく、そのうちの４個がメチルまたはエチ
ルであり、かつ他は水素原子であるか、または５個がメ
チルまたはエチルである。
【００７０】Ｒ20およびＲ21は、互いに同一でも異なっ
ていてもよく、炭素原子数が１〜５のアルキル基または
水素原子である。炭素原子数が１〜５のアルキル基とし
ては、メチル、エチル、n-プロピル、イソプロピル、n-
ブチル、イソブチル、sec-ブチル、tert-ブチル、n-ペ
ンチル、ネオペンチルなどが挙げられる。
ていてもよく、炭素原子数が１〜５のアルキル基または
水素原子である。炭素原子数が１〜５のアルキル基とし
ては、メチル、エチル、n-プロピル、イソプロピル、n-
ブチル、イソブチル、sec-ブチル、tert-ブチル、n-ペ
ンチル、ネオペンチルなどが挙げられる。
【００７１】このような一般式（iii）で表される化合
物として具体的には、（ペンタメチルシクロペンタジエ
ニル）（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリ
ド、（ペンタエチルシクロペンタジエニル）（シクロペ
ンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、（ペンタメチ
ルシクロペンタジエニル）（メチルシクロペンタジエニ
ル）ジルコニウムジクロリド、（ペンタメチルシクロペ
ンタジエニル）（ブチルシクロペンタジエニル）ジルコ
ニウムジクロリド、（ペンタメチルシクロペンタジエニ
ル）（1,3-ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウ
ムジクロリド、（ペンタメチルシクロペンタジエニル）
（1-ブチル-3-メチルシクロペンタジエニル）ジルコニ
ウムジクロリドなどが挙げられる。
物として具体的には、（ペンタメチルシクロペンタジエ
ニル）（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリ
ド、（ペンタエチルシクロペンタジエニル）（シクロペ
ンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、（ペンタメチ
ルシクロペンタジエニル）（メチルシクロペンタジエニ
ル）ジルコニウムジクロリド、（ペンタメチルシクロペ
ンタジエニル）（ブチルシクロペンタジエニル）ジルコ
ニウムジクロリド、（ペンタメチルシクロペンタジエニ
ル）（1,3-ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウ
ムジクロリド、（ペンタメチルシクロペンタジエニル）
（1-ブチル-3-メチルシクロペンタジエニル）ジルコニ
ウムジクロリドなどが挙げられる。
【００７２】また上記のようなジルコニウム化合物にお
いて、ジルコニウムを、チタン、ハフニウム、バナジウ
ム、ニオブ、タンタル、クロム、モリブデンまたはタン
グステンに置き換えた遷移金属化合物を挙げることもで
きる。
いて、ジルコニウムを、チタン、ハフニウム、バナジウ
ム、ニオブ、タンタル、クロム、モリブデンまたはタン
グステンに置き換えた遷移金属化合物を挙げることもで
きる。
【００７３】これらのなかでは５置換シクロペンタジエ
ニル環と無置換シクロペンタジエニル環とを有するもの
が特に好ましい。上記の遷移金属化合物［Ｉ］を活性化
させうる化合物［II］（以下「成分［II］」ともいう）
としては、（II-1) 有機アルミニウム化合物、（II-2)
アルミノキサン、および（II-3) 前記遷移金属化合物
［Ｉ］と反応してイオン対を形成する化合物から選ばれ
る少なくとも１種の化合物が用いられる。
ニル環と無置換シクロペンタジエニル環とを有するもの
が特に好ましい。上記の遷移金属化合物［Ｉ］を活性化
させうる化合物［II］（以下「成分［II］」ともいう）
としては、（II-1) 有機アルミニウム化合物、（II-2)
アルミノキサン、および（II-3) 前記遷移金属化合物
［Ｉ］と反応してイオン対を形成する化合物から選ばれ
る少なくとも１種の化合物が用いられる。
【００７４】有機アルミニウム化合物（II-1) （以下
「成分（II-1) 」ともいう）は、たとえば下記一般式
（iv）で示される。 Ｒa n ＡｌＸ3-n … （iv） （式中、Ｒa は炭素原子数が１〜１２の炭化水素基を示
し、Ｘはハロゲン原子または水素原子を示し、ｎは１〜
３である。） 上記一般式（iv）において、Ｒa は炭素原子数が１〜１
２の炭化水素基、例えばアルキル基、シクロアルキル基
またはアリール基であるが、具体的には、メチル、エチ
ル、n-プロピル、イソプロピル、イソブチル、ペンチ
ル、ヘキシル、オクチル、シクロペンチル、シクロヘキ
シル、フェニル、トリルなどである。
「成分（II-1) 」ともいう）は、たとえば下記一般式
（iv）で示される。 Ｒa n ＡｌＸ3-n … （iv） （式中、Ｒa は炭素原子数が１〜１２の炭化水素基を示
し、Ｘはハロゲン原子または水素原子を示し、ｎは１〜
３である。） 上記一般式（iv）において、Ｒa は炭素原子数が１〜１
２の炭化水素基、例えばアルキル基、シクロアルキル基
またはアリール基であるが、具体的には、メチル、エチ
ル、n-プロピル、イソプロピル、イソブチル、ペンチ
ル、ヘキシル、オクチル、シクロペンチル、シクロヘキ
シル、フェニル、トリルなどである。
【００７５】このような有機アルミニウム化合物（II-
1) としては、具体的には、トリメチルアルミニウム、
トリエチルアルミニウム、トリイソプロピルアルミニウ
ム、トリイソブチルアルミニウム、トリオクチルアルミ
ニウム、トリ2-エチルヘキシルアルミニウムなどのトリ
アルキルアルミニウム、イソプレニルアルミニウムなど
のアルケニルアルミニウム、ジメチルアルミニウムクロ
リド、ジエチルアルミニウムクロリド、ジイソプロピル
アルミニウムクロリド、ジイソブチルアルミニウムクロ
リド、ジメチルアルミニウムブロミドなどのジアルキル
アルミニウムハライド、メチルアルミニウムセスキクロ
リド、エチルアルミニウムセスキクロリド、イソプロピ
ルアルミニウムセスキクロリド、ブチルアルミニウムセ
スキクロリド、エチルアルミニウムセスキブロミドなど
のアルキルアルミニウムセスキハライド、メチルアルミ
ニウムジクロリド、エチルアルミニウムジクロリド、イ
ソプロピルアルミニウムジクロリド、エチルアルミニウ
ムジブロミドなどのアルキルアルミニウムジハライド、
ジエチルアルミニウムハイドライド、ジイソブチルアル
ミニウムハイドライドなどのアルキルアルミニウムハイ
ドライドなどを挙げることができる。
1) としては、具体的には、トリメチルアルミニウム、
トリエチルアルミニウム、トリイソプロピルアルミニウ
ム、トリイソブチルアルミニウム、トリオクチルアルミ
ニウム、トリ2-エチルヘキシルアルミニウムなどのトリ
アルキルアルミニウム、イソプレニルアルミニウムなど
のアルケニルアルミニウム、ジメチルアルミニウムクロ
リド、ジエチルアルミニウムクロリド、ジイソプロピル
アルミニウムクロリド、ジイソブチルアルミニウムクロ
リド、ジメチルアルミニウムブロミドなどのジアルキル
アルミニウムハライド、メチルアルミニウムセスキクロ
リド、エチルアルミニウムセスキクロリド、イソプロピ
ルアルミニウムセスキクロリド、ブチルアルミニウムセ
スキクロリド、エチルアルミニウムセスキブロミドなど
のアルキルアルミニウムセスキハライド、メチルアルミ
ニウムジクロリド、エチルアルミニウムジクロリド、イ
ソプロピルアルミニウムジクロリド、エチルアルミニウ
ムジブロミドなどのアルキルアルミニウムジハライド、
ジエチルアルミニウムハイドライド、ジイソブチルアル
ミニウムハイドライドなどのアルキルアルミニウムハイ
ドライドなどを挙げることができる。
【００７６】また有機アルミニウム化合物（II-1) とし
て、下記一般式（ｖ）で表される化合物を用いることも
できる。 Ｒa nＡｌＹ3-n … （ｖ） （式中、Ｒa は上記と同様であり、Ｙは−ＯＲb 基、−
ＯＳｉＲc 3 基、−ＯＡｌＲd 2 基、−ＮＲe 2 基、−Ｓ
ｉＲf 3 基または−Ｎ（Ｒg）ＡｌＲh 2 基であり、ｎは
１〜２であり、Ｒb 、Ｒc 、Ｒd およびＲh はメチル、
エチル、イソプロピル、イソブチル、シクロヘキシル、
フェニルなどであり、Ｒe は水素原子、メチル、エチ
ル、イソプロピル、フェニル、トリメチルシリルなどで
あり、Ｒf およびＲg はメチル、エチルなどである。） 具体的には、下記のような化合物が挙げられる。 （１）Ｒa n Ａｌ（ＯＲb）3-n で表される化合物、たと
えばジメチルアルミニウムメトキシド、ジエチルアルミ
ニウムエトキシド、ジイソブチルアルミニウムメトキシ
ドなど、（２）Ｒa n Ａｌ（ＯＳｉＲc 3）3-n で表され
る化合物、たとえばＥｔ2Ａｌ（ＯＳｉＭｅ3）、（iso-
Ｂｕ）2Ａｌ（ＯＳｉＭｅ3）、（iso-Ｂｕ）2 Ａｌ（Ｏ
ＳｉＥｔ3）など、（３）Ｒa n Ａｌ（ＯＡｌＲd 2）3-n
で表される化合物、たとえば、Ｅｔ2 ＡｌＯＡｌＥ
ｔ2 、（iso-Ｂｕ）2 ＡｌＯＡｌ（iso-Ｂｕ）2 など、
（４) Ｒa n Ａｌ（ＮＲe 2）3-n で表される化合物、た
とえば、Ｍｅ2ＡｌＮＥｔ2 、Ｅｔ2 ＡｌＮＨＭe 、Ｍ
ｅ2 ＡｌＮＨＥt 、Ｅｔ2 ＡｌＮ（ＳｉＭｅ3）2 、（i
so-Ｂｕ）2 ＡｌＮ（ＳｉＭｅ3）2 など、（５）Ｒa n
Ａｌ（ＳｉＲf 3 ）3-n で表される化合物、たとえば、
（iso-Ｂｕ）2 ＡｌＳi Ｍｅ3 など、（６）Ｒa n Ａｌ
（Ｎ（Ｒg）ＡｌＲh 2）3-n で表される化合物、たとえ
ば、Ｅｔ2 ＡｌＮ（Ｍｅ）ＡｌＥｔ2 、（iso-Ｂｕ）2
ＡｌＮ（Ｅｔ）Ａｌ（iso-Ｂｕ）2 など。
て、下記一般式（ｖ）で表される化合物を用いることも
できる。 Ｒa nＡｌＹ3-n … （ｖ） （式中、Ｒa は上記と同様であり、Ｙは−ＯＲb 基、−
ＯＳｉＲc 3 基、−ＯＡｌＲd 2 基、−ＮＲe 2 基、−Ｓ
ｉＲf 3 基または−Ｎ（Ｒg）ＡｌＲh 2 基であり、ｎは
１〜２であり、Ｒb 、Ｒc 、Ｒd およびＲh はメチル、
エチル、イソプロピル、イソブチル、シクロヘキシル、
フェニルなどであり、Ｒe は水素原子、メチル、エチ
ル、イソプロピル、フェニル、トリメチルシリルなどで
あり、Ｒf およびＲg はメチル、エチルなどである。） 具体的には、下記のような化合物が挙げられる。 （１）Ｒa n Ａｌ（ＯＲb）3-n で表される化合物、たと
えばジメチルアルミニウムメトキシド、ジエチルアルミ
ニウムエトキシド、ジイソブチルアルミニウムメトキシ
ドなど、（２）Ｒa n Ａｌ（ＯＳｉＲc 3）3-n で表され
る化合物、たとえばＥｔ2Ａｌ（ＯＳｉＭｅ3）、（iso-
Ｂｕ）2Ａｌ（ＯＳｉＭｅ3）、（iso-Ｂｕ）2 Ａｌ（Ｏ
ＳｉＥｔ3）など、（３）Ｒa n Ａｌ（ＯＡｌＲd 2）3-n
で表される化合物、たとえば、Ｅｔ2 ＡｌＯＡｌＥ
ｔ2 、（iso-Ｂｕ）2 ＡｌＯＡｌ（iso-Ｂｕ）2 など、
（４) Ｒa n Ａｌ（ＮＲe 2）3-n で表される化合物、た
とえば、Ｍｅ2ＡｌＮＥｔ2 、Ｅｔ2 ＡｌＮＨＭe 、Ｍ
ｅ2 ＡｌＮＨＥt 、Ｅｔ2 ＡｌＮ（ＳｉＭｅ3）2 、（i
so-Ｂｕ）2 ＡｌＮ（ＳｉＭｅ3）2 など、（５）Ｒa n
Ａｌ（ＳｉＲf 3 ）3-n で表される化合物、たとえば、
（iso-Ｂｕ）2 ＡｌＳi Ｍｅ3 など、（６）Ｒa n Ａｌ
（Ｎ（Ｒg）ＡｌＲh 2）3-n で表される化合物、たとえ
ば、Ｅｔ2 ＡｌＮ（Ｍｅ）ＡｌＥｔ2 、（iso-Ｂｕ）2
ＡｌＮ（Ｅｔ）Ａｌ（iso-Ｂｕ）2 など。
【００７７】これらのうちでは、一般式Ｒa 3 Ａｌ、Ｒa
n Ａｌ（ＯＲb）3-n 、Ｒa n Ａｌ（ＯＡｌＲd 2 ）3-n
で表わされる化合物が好ましく、特にＲa がイソアルキ
ル基であり、ｎ＝２である化合物が好ましい。
n Ａｌ（ＯＲb）3-n 、Ｒa n Ａｌ（ＯＡｌＲd 2 ）3-n
で表わされる化合物が好ましく、特にＲa がイソアルキ
ル基であり、ｎ＝２である化合物が好ましい。
【００７８】有機アルミニウム化合物（II-1) は、１種
単独でまたは２種以上組合わせて用いることができる。
アルミノキサン（II-2) （以下「成分（II-2) 」ともい
う）は、従来公知のベンゼン可溶性のアルミノキサンで
あってもよく、また特開平２−２７６８０７号公報で開
示されているようなベンゼン不溶性の有機アルミニウム
オキシ化合物であってもよい。
単独でまたは２種以上組合わせて用いることができる。
アルミノキサン（II-2) （以下「成分（II-2) 」ともい
う）は、従来公知のベンゼン可溶性のアルミノキサンで
あってもよく、また特開平２−２７６８０７号公報で開
示されているようなベンゼン不溶性の有機アルミニウム
オキシ化合物であってもよい。
【００７９】上記のようなアルミノキサンは、例えば下
記のような方法によって製造することができる。 （１）吸着水を含有する化合物または結晶水を含有する
塩類、例えば塩化マグネシウム水和物、硫酸銅水和物、
硫酸アルミニウム水和物、硫酸ニッケル水和物、塩化第
１セリウム水和物などの炭化水素媒体懸濁液に、トリア
ルキルアルミニウムなどの有機アルミニウム化合物を添
加して、吸着水または結晶水と、有機アルミニウム化合
物とを反応させる方法。 （２）ベンゼン、トルエン、エチルエーテル、テトラヒ
ドロフランなどの媒体中で、トリアルキルアルミニウム
などの有機アルミニウム化合物に直接水、氷または水蒸
気を作用させる方法。 （３）デカン、ベンゼン、トルエン等の媒体中でトリア
ルキルアルミニウム等の有機アルミニウム化合物に、ジ
メチルスズオキシド、ジブチルスズオキシド等の有機ス
ズ酸化物を反応させる方法。
記のような方法によって製造することができる。 （１）吸着水を含有する化合物または結晶水を含有する
塩類、例えば塩化マグネシウム水和物、硫酸銅水和物、
硫酸アルミニウム水和物、硫酸ニッケル水和物、塩化第
１セリウム水和物などの炭化水素媒体懸濁液に、トリア
ルキルアルミニウムなどの有機アルミニウム化合物を添
加して、吸着水または結晶水と、有機アルミニウム化合
物とを反応させる方法。 （２）ベンゼン、トルエン、エチルエーテル、テトラヒ
ドロフランなどの媒体中で、トリアルキルアルミニウム
などの有機アルミニウム化合物に直接水、氷または水蒸
気を作用させる方法。 （３）デカン、ベンゼン、トルエン等の媒体中でトリア
ルキルアルミニウム等の有機アルミニウム化合物に、ジ
メチルスズオキシド、ジブチルスズオキシド等の有機ス
ズ酸化物を反応させる方法。
【００８０】なおこのアルミノキサンは、少量の有機金
属成分を含有してもよい。また回収された上記のアルミ
ノキサンの溶液から溶媒あるいは未反応有機アルミニウ
ム化合物を蒸留して除去した後、溶媒に再溶解してもよ
い。
属成分を含有してもよい。また回収された上記のアルミ
ノキサンの溶液から溶媒あるいは未反応有機アルミニウ
ム化合物を蒸留して除去した後、溶媒に再溶解してもよ
い。
【００８１】アルミノキサンを製造する際に用いられる
有機アルミニウム化合物としては、具体的には、上記に
有機アルミニウム化合物（II-1) として示したものと同
様のものが挙げられる。
有機アルミニウム化合物としては、具体的には、上記に
有機アルミニウム化合物（II-1) として示したものと同
様のものが挙げられる。
【００８２】これらのうち、トリアルキルアルミニウム
およびトリシクロアルキルアルミニウムが特に好まし
い。有機アルミニウム化合物は、組合せて用いることも
できる。
およびトリシクロアルキルアルミニウムが特に好まし
い。有機アルミニウム化合物は、組合せて用いることも
できる。
【００８３】アルミノキサンの製造の際に用いられる溶
媒としては、ベンゼン、トルエン、キシレン、クメン、
シメンなどの芳香族炭化水素、ペンタン、ヘキサン、ヘ
プタン、オクタン、デカン、ドデカン、ヘキサデカン、
オクタデカンなどの脂肪族炭化水素、シクロペンタン、
シクロヘキサン、シクロオクタン、メチルシクロペンタ
ンなどの脂環族炭化水素、ガソリン、灯油、軽油などの
石油留分あるいは上記芳香族炭化水素、脂肪族炭化水
素、脂環族炭化水素のハロゲン化物とりわけ、塩素化
物、臭素化物などの炭化水素溶媒が挙げられる。その
他、エチルエーテル、テトラヒドロフランなどのエーテ
ル類を用いることもできる。これらの溶媒のうち特に芳
香族炭化水素が好ましい。
媒としては、ベンゼン、トルエン、キシレン、クメン、
シメンなどの芳香族炭化水素、ペンタン、ヘキサン、ヘ
プタン、オクタン、デカン、ドデカン、ヘキサデカン、
オクタデカンなどの脂肪族炭化水素、シクロペンタン、
シクロヘキサン、シクロオクタン、メチルシクロペンタ
ンなどの脂環族炭化水素、ガソリン、灯油、軽油などの
石油留分あるいは上記芳香族炭化水素、脂肪族炭化水
素、脂環族炭化水素のハロゲン化物とりわけ、塩素化
物、臭素化物などの炭化水素溶媒が挙げられる。その
他、エチルエーテル、テトラヒドロフランなどのエーテ
ル類を用いることもできる。これらの溶媒のうち特に芳
香族炭化水素が好ましい。
【００８４】またベンゼン不溶性の有機アルミニウムオ
キシ化合物は、６０℃のベンゼンに溶解するＡｌ成分が
Ａｌ原子換算で１０％以下、好ましくは５％以下、特に
好ましくは２％以下であり、ベンゼンに対して不溶性あ
るいは難溶性である。
キシ化合物は、６０℃のベンゼンに溶解するＡｌ成分が
Ａｌ原子換算で１０％以下、好ましくは５％以下、特に
好ましくは２％以下であり、ベンゼンに対して不溶性あ
るいは難溶性である。
【００８５】このような有機アルミニウムオキシ化合物
のベンゼンに対する溶解性は、１００ミリグラム原子の
Ａｌに相当する該有機アルミニウムオキシ化合物を１０
０ｍｌのベンゼンに懸濁した後、攪拌下６０℃で６時間
混合した後、ジャケット付Ｇ−５ガラス製フィルターを
用い、６０℃で熱時濾過を行ない、フィルター上に分離
された固体部を６０℃のベンゼン５０ｍｌを用いて４回
洗浄した後の全濾液中に存在するＡｌ原子の存在量（ｘ
ミリモル）を測定することにより求められる（ｘ％）。
のベンゼンに対する溶解性は、１００ミリグラム原子の
Ａｌに相当する該有機アルミニウムオキシ化合物を１０
０ｍｌのベンゼンに懸濁した後、攪拌下６０℃で６時間
混合した後、ジャケット付Ｇ−５ガラス製フィルターを
用い、６０℃で熱時濾過を行ない、フィルター上に分離
された固体部を６０℃のベンゼン５０ｍｌを用いて４回
洗浄した後の全濾液中に存在するＡｌ原子の存在量（ｘ
ミリモル）を測定することにより求められる（ｘ％）。
【００８６】アルミノキサン（II-2) は、１種単独でま
たは２種以上組合わせて用いることができる。前記遷移
金属化合物［Ｉ］と反応してイオン対を形成する化合物
（II-3) （以下「成分（II-3) 」ともいう）としては、
特開平１−５０１９５０号公報、特開平１−５０２０３
６号公報、特開平３−１７９００５号公報、特開平３−
１７９００６号公報、特開平３−２０７７０３号公報、
特開平３−２０７７０４号公報、ＵＳＰ−５３２１１０
６号明細書などに記載されたルイス酸、イオン性化合物
およびカルボラン化合物を挙げることができる。
たは２種以上組合わせて用いることができる。前記遷移
金属化合物［Ｉ］と反応してイオン対を形成する化合物
（II-3) （以下「成分（II-3) 」ともいう）としては、
特開平１−５０１９５０号公報、特開平１−５０２０３
６号公報、特開平３−１７９００５号公報、特開平３−
１７９００６号公報、特開平３−２０７７０３号公報、
特開平３−２０７７０４号公報、ＵＳＰ−５３２１１０
６号明細書などに記載されたルイス酸、イオン性化合物
およびカルボラン化合物を挙げることができる。
【００８７】ルイス酸としては、トリフェニルボロン、
トリス（4-フルオロフェニル）ボロン、トリス（p-トリ
ル）ボロン、トリス（o-トリル）ボロン、トリス（3,5-
ジメチルフェニル）ボロン、トリス（ペンタフルオロフ
ェニル）ボロン、ＭｇＣｌ2、Ａｌ2 Ｏ3 、ＳｉＯ2-Ａ
ｌ2 Ｏ3 などを挙げることができる。
トリス（4-フルオロフェニル）ボロン、トリス（p-トリ
ル）ボロン、トリス（o-トリル）ボロン、トリス（3,5-
ジメチルフェニル）ボロン、トリス（ペンタフルオロフ
ェニル）ボロン、ＭｇＣｌ2、Ａｌ2 Ｏ3 、ＳｉＯ2-Ａ
ｌ2 Ｏ3 などを挙げることができる。
【００８８】イオン性化合物としては、トリフェニルカ
ルベニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレ
ート、トリn-ブチルアンモニウムテトラキス（ペンタフ
ルオロフェニル）ボレート、N,N-ジメチルアニリニウム
テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、フェ
ロセニウムテトラ（ペンタフルオロフェニル）ボレート
などを挙げることができる。
ルベニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレ
ート、トリn-ブチルアンモニウムテトラキス（ペンタフ
ルオロフェニル）ボレート、N,N-ジメチルアニリニウム
テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、フェ
ロセニウムテトラ（ペンタフルオロフェニル）ボレート
などを挙げることができる。
【００８９】カルボラン化合物としては、ドデカボラ
ン、1-カルバウンデカボラン、ビスn-ブチルアンモニウ
ム（1-カルベドデカ）ボレート、トリn-ブチルアンモニ
ウム（7,8-ジカルバウンデカ）ボレート、トリn-ブチル
アンモニウム（トリデカハイドライド-7-カルバウンデ
カ）ボレートなどを挙げることができる。
ン、1-カルバウンデカボラン、ビスn-ブチルアンモニウ
ム（1-カルベドデカ）ボレート、トリn-ブチルアンモニ
ウム（7,8-ジカルバウンデカ）ボレート、トリn-ブチル
アンモニウム（トリデカハイドライド-7-カルバウンデ
カ）ボレートなどを挙げることができる。
【００９０】これらの成分（II-3) は、１種単独でまた
は２種以上組合わせて用いることができる。遷移金属化
合物［Ｉ］を活性化させうる化合物［II］として、上記
のような成分（II-1) 、成分（II-2) および成分（II-
3) から選ばれる２種以上の化合物を組合わせて用いる
こともできる。
は２種以上組合わせて用いることができる。遷移金属化
合物［Ｉ］を活性化させうる化合物［II］として、上記
のような成分（II-1) 、成分（II-2) および成分（II-
3) から選ばれる２種以上の化合物を組合わせて用いる
こともできる。
【００９１】［III］担体としては、粒径１０〜３００
μｍ、好ましくは２０〜２００μｍの顆粒状ないしは微
粒子状固体が用いられる。この担体としては、多孔質無
機酸化物が好ましく用いられ、具体的にはＳｉＯ 2 、Ａ
ｌ2Ｏ3 、ＭｇＯ、ＺｒＯ2 、ＴｉＯ2 、Ｂ2Ｏ3 、Ｃａ
Ｏ、ＺｎＯ、ＢａＯ、ＴｈＯ2 などまたはこれらの混合
物、例えばＳｉＯ2-ＭｇＯ、ＳｉＯ2-Ａｌ 2Ｏ3 、Ｓｉ
Ｏ2-ＴｉＯ2 、ＳｉＯ2-Ｖ2Ｏ5 、ＳｉＯ2-Ｃｒ2Ｏ3 、
ＳｉＯ2-ＴｉＯ2-ＭｇＯなどが用いられる。これらの中
では、ＳｉＯ2 および／またはＡｌ 2Ｏ3 を主成分とす
るものが好ましい。
μｍ、好ましくは２０〜２００μｍの顆粒状ないしは微
粒子状固体が用いられる。この担体としては、多孔質無
機酸化物が好ましく用いられ、具体的にはＳｉＯ 2 、Ａ
ｌ2Ｏ3 、ＭｇＯ、ＺｒＯ2 、ＴｉＯ2 、Ｂ2Ｏ3 、Ｃａ
Ｏ、ＺｎＯ、ＢａＯ、ＴｈＯ2 などまたはこれらの混合
物、例えばＳｉＯ2-ＭｇＯ、ＳｉＯ2-Ａｌ 2Ｏ3 、Ｓｉ
Ｏ2-ＴｉＯ2 、ＳｉＯ2-Ｖ2Ｏ5 、ＳｉＯ2-Ｃｒ2Ｏ3 、
ＳｉＯ2-ＴｉＯ2-ＭｇＯなどが用いられる。これらの中
では、ＳｉＯ2 および／またはＡｌ 2Ｏ3 を主成分とす
るものが好ましい。
【００９２】なお上記無機酸化物には少量のＮａ2ＣＯ
3 、Ｋ2ＣＯ3 、ＣａＣＯ3 、ＭｇＣＯ3 、Ｎａ2Ｓ
Ｏ4 、Ａｌ2（ＳＯ4）3 、ＢａＳＯ4 、ＫＮＯ3 、Ｍｇ
（ＮＯ3）2 、Ａｌ（ＮＯ3）3 、Ｎａ2Ｏ、Ｋ2Ｏ、Ｌｉ
2Ｏなどの炭酸塩、硫酸塩、硝酸塩、酸化物成分が含有
されていてもよい。
3 、Ｋ2ＣＯ3 、ＣａＣＯ3 、ＭｇＣＯ3 、Ｎａ2Ｓ
Ｏ4 、Ａｌ2（ＳＯ4）3 、ＢａＳＯ4 、ＫＮＯ3 、Ｍｇ
（ＮＯ3）2 、Ａｌ（ＮＯ3）3 、Ｎａ2Ｏ、Ｋ2Ｏ、Ｌｉ
2Ｏなどの炭酸塩、硫酸塩、硝酸塩、酸化物成分が含有
されていてもよい。
【００９３】担体［III］としては、種類および製法に
よりその性状は異なるが、比表面積が５０〜１０００ｍ
2 ／ｇ、さらには１００〜７００ｍ2 ／ｇであり、細孔
容積が０．３〜２．５ｃｍ3 ／ｇのものが好ましく用い
られる。
よりその性状は異なるが、比表面積が５０〜１０００ｍ
2 ／ｇ、さらには１００〜７００ｍ2 ／ｇであり、細孔
容積が０．３〜２．５ｃｍ3 ／ｇのものが好ましく用い
られる。
【００９４】このような無機担体は、必要に応じて１０
０〜１０００℃、好ましくは１５０〜７００℃で焼成し
て用いることができる。担体［III］の吸着水量は、
１．０重量％未満であることが好ましく、さらには０．
５重量％未満であることがより好ましい。また表面水酸
基は１．０重量％以上であることが好ましく、さらには
１．５〜４．０重量％、特には２．０〜３．５重量％で
あることが好ましい。
０〜１０００℃、好ましくは１５０〜７００℃で焼成し
て用いることができる。担体［III］の吸着水量は、
１．０重量％未満であることが好ましく、さらには０．
５重量％未満であることがより好ましい。また表面水酸
基は１．０重量％以上であることが好ましく、さらには
１．５〜４．０重量％、特には２．０〜３．５重量％で
あることが好ましい。
【００９５】ここで、担体の吸着水量（重量％）は、２
００℃の温度で、常圧、窒素流通下で４時間乾燥させた
ときの重量減を吸着水量として求められる。また担体の
表面水酸基量（重量％）は、２００℃の温度で、常圧、
窒素流通下で４時間乾燥して得られた担体の重量をＸ
（ｇ）とし、さらに該担体を１０００℃で２０時間焼成
して得られた表面水酸基が消失した焼成物の重量をＹ
（ｇ）として、下記式により計算することができる。
００℃の温度で、常圧、窒素流通下で４時間乾燥させた
ときの重量減を吸着水量として求められる。また担体の
表面水酸基量（重量％）は、２００℃の温度で、常圧、
窒素流通下で４時間乾燥して得られた担体の重量をＸ
（ｇ）とし、さらに該担体を１０００℃で２０時間焼成
して得られた表面水酸基が消失した焼成物の重量をＹ
（ｇ）として、下記式により計算することができる。
【００９６】 表面水酸基量（重量％）＝｛（Ｘ−Ｙ）／Ｘ｝×１００ また、担体［III］として有機化合物を用いることもで
き、たとえば、エチレン、プロピレン、1-ブテン、4-メ
チル-1-ペンテンなどの炭素原子数が２〜１４のα−オ
レフィンを主成分として生成される（共）重合体あるい
はビニルシクロヘキサン、スチレンを主成分として生成
される重合体あるいは共重合体を用いることができる。
き、たとえば、エチレン、プロピレン、1-ブテン、4-メ
チル-1-ペンテンなどの炭素原子数が２〜１４のα−オ
レフィンを主成分として生成される（共）重合体あるい
はビニルシクロヘキサン、スチレンを主成分として生成
される重合体あるいは共重合体を用いることができる。
【００９７】エチレン系重合体（Ａ）、エチレン系重合
体（Ｂ）およびエチレン系重合体（Ｃ）の製造に好まし
く用いられる触媒は、上記のような担体［III］に、遷
移金属化合物［Ｉ］と成分［II］とが担持されてなる担
体担持型メタロセン触媒（固体触媒）である。
体（Ｂ）およびエチレン系重合体（Ｃ）の製造に好まし
く用いられる触媒は、上記のような担体［III］に、遷
移金属化合物［Ｉ］と成分［II］とが担持されてなる担
体担持型メタロセン触媒（固体触媒）である。
【００９８】この固体触媒は、成分［Ｉ］、成分［II］
および担体［III］を任意の順序で接触させて調製する
ことができるが、好ましくは成分［II］と担体［III］
とを混合接触させ、次いで遷移金属化合物［Ｉ］を混合
接触させて調製することが好ましい。
および担体［III］を任意の順序で接触させて調製する
ことができるが、好ましくは成分［II］と担体［III］
とを混合接触させ、次いで遷移金属化合物［Ｉ］を混合
接触させて調製することが好ましい。
【００９９】これら各成分は、不活性炭化水素溶媒中で
接触させることができる。この溶媒としては、たとえば
プロパン、ブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オ
クタン、デカン、ドデカン、ヘキサデカンなどの脂肪族
炭化水素、シクロペンタン、シクロヘキサン、メチルシ
クロペンタン、シクロオクタンなどの脂環族炭化水素、
ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素、
エチレンクロリド、クロルベンゼン、ジクロロメタンな
どのハロゲン化炭化水素、ガソリン、灯油、軽油などの
石油留分あるいはこれらの混合物などを用いることがで
きる。
接触させることができる。この溶媒としては、たとえば
プロパン、ブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オ
クタン、デカン、ドデカン、ヘキサデカンなどの脂肪族
炭化水素、シクロペンタン、シクロヘキサン、メチルシ
クロペンタン、シクロオクタンなどの脂環族炭化水素、
ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素、
エチレンクロリド、クロルベンゼン、ジクロロメタンな
どのハロゲン化炭化水素、ガソリン、灯油、軽油などの
石油留分あるいはこれらの混合物などを用いることがで
きる。
【０１００】これら各成分から触媒を調製するに際し
て、遷移金属化合物［Ｉ］は、担体［III］１ｇ当り通
常５×１０-6〜５×１０-4モル、好ましくは１０-5〜２
×１０- 4モルの量で用いられる。成分［II］は、遷移金
属化合物［Ｉ］の遷移金属に対する成分［II］のアルミ
ニウムまたはホウ素との原子比（ＡｌまたＢ／遷移金
属）が、通常１０〜５００、好ましくは２０〜２００と
なる量で用いられる。成分［II］として、有機アルミニ
ウム化合物（II-1) とアルミノキサン（II-2) とが用い
られるときには、成分（II-1) 中のアルミニウム原子
（Ａl-1）と成分（II-2) 中のアルミニウム原子（Ａl-
2）の原子比（Ａl-1／Ａl-2）が０．０２〜３、さらに
は０．０５〜１．５となる量で用いられることが望まし
い。
て、遷移金属化合物［Ｉ］は、担体［III］１ｇ当り通
常５×１０-6〜５×１０-4モル、好ましくは１０-5〜２
×１０- 4モルの量で用いられる。成分［II］は、遷移金
属化合物［Ｉ］の遷移金属に対する成分［II］のアルミ
ニウムまたはホウ素との原子比（ＡｌまたＢ／遷移金
属）が、通常１０〜５００、好ましくは２０〜２００と
なる量で用いられる。成分［II］として、有機アルミニ
ウム化合物（II-1) とアルミノキサン（II-2) とが用い
られるときには、成分（II-1) 中のアルミニウム原子
（Ａl-1）と成分（II-2) 中のアルミニウム原子（Ａl-
2）の原子比（Ａl-1／Ａl-2）が０．０２〜３、さらに
は０．０５〜１．５となる量で用いられることが望まし
い。
【０１０１】これら各成分は、通常−５０〜１５０℃、
好ましくは−２０〜１２０℃の温度で、通常１分〜５０
時間、好ましくは１０分〜２５時間接触させる。上記の
ようにして調製される固体触媒は、担体［III］１ｇ当
り、遷移金属化合物［Ｉ］が遷移金属原子として５×１
０-6〜５×１０-4グラム原子の量で担持されていること
が好ましく、さらには１０-5〜２×１０-4グラム原子の
量で担持されていることがより好ましい。また成分［I
I］は、担体［III］１ｇ当りアルミニウム原子またはホ
ウ素原子として１０-3〜５×１０-2グラム原子の量で担
持されていることが望ましく、さらには２×１０-3〜２
×１０-2グラム原子の量で担持されていることが好まし
い。
好ましくは−２０〜１２０℃の温度で、通常１分〜５０
時間、好ましくは１０分〜２５時間接触させる。上記の
ようにして調製される固体触媒は、担体［III］１ｇ当
り、遷移金属化合物［Ｉ］が遷移金属原子として５×１
０-6〜５×１０-4グラム原子の量で担持されていること
が好ましく、さらには１０-5〜２×１０-4グラム原子の
量で担持されていることがより好ましい。また成分［I
I］は、担体［III］１ｇ当りアルミニウム原子またはホ
ウ素原子として１０-3〜５×１０-2グラム原子の量で担
持されていることが望ましく、さらには２×１０-3〜２
×１０-2グラム原子の量で担持されていることが好まし
い。
【０１０２】エチレン系重合体（Ａ）、エチレン系重合
体（Ｂ）およびエチレン系重合体（Ｃ）の製造には、上
記のような固体触媒をそのまま用いることができが、こ
の固体触媒にオレフィンを予備重合させて予備重合触媒
を形成してから用いることもできる。
体（Ｂ）およびエチレン系重合体（Ｃ）の製造には、上
記のような固体触媒をそのまま用いることができが、こ
の固体触媒にオレフィンを予備重合させて予備重合触媒
を形成してから用いることもできる。
【０１０３】予備重合触媒は、上記成分［Ｉ］〜［II
I］の存在下、通常、不活性炭化水素溶媒中、オレフィ
ンを予備重合させることにより調製することができる。
なお上記各成分［Ｉ］〜［III］からは固体触媒が形成
されていることが好ましい。この固体触媒に加えて、さ
らに成分［II］を添加してもよい。
I］の存在下、通常、不活性炭化水素溶媒中、オレフィ
ンを予備重合させることにより調製することができる。
なお上記各成分［Ｉ］〜［III］からは固体触媒が形成
されていることが好ましい。この固体触媒に加えて、さ
らに成分［II］を添加してもよい。
【０１０４】予備重合に際して、遷移金属化合物［Ｉ］
は、担体［III］１ｇ当り、通常５×１０-6〜５×１０
-4モル、好ましくは１０-5〜２×１０-4モルの量で用い
られる。成分［II］は、遷移金属化合物［Ｉ］中の遷移
金属に対する成分［II］中のアルミニウムまたはホウ素
の原子比（ＡｌまたはＢ／遷移金属）で、通常１０〜５
００、好ましくは２０〜２００の量で用いられる。成分
［II］として有機アルミニウム化合物（II-1) とアルミ
ノキサン（II-2) とが用いられるときには、（II-1) 中
のアルミニウム原子（Ａl-1）と（II-2) 中のアルミニ
ウム原子（Ａl-2）の原子比（Ａl-1／Ａl-2）が０．０
２〜３、さらには０．０５〜１．５となる量で用いられ
ることが好ましい。
は、担体［III］１ｇ当り、通常５×１０-6〜５×１０
-4モル、好ましくは１０-5〜２×１０-4モルの量で用い
られる。成分［II］は、遷移金属化合物［Ｉ］中の遷移
金属に対する成分［II］中のアルミニウムまたはホウ素
の原子比（ＡｌまたはＢ／遷移金属）で、通常１０〜５
００、好ましくは２０〜２００の量で用いられる。成分
［II］として有機アルミニウム化合物（II-1) とアルミ
ノキサン（II-2) とが用いられるときには、（II-1) 中
のアルミニウム原子（Ａl-1）と（II-2) 中のアルミニ
ウム原子（Ａl-2）の原子比（Ａl-1／Ａl-2）が０．０
２〜３、さらには０．０５〜１．５となる量で用いられ
ることが好ましい。
【０１０５】遷移金属化合物［Ｉ］または各成分から形
成された固体触媒の予備重合系における濃度は、重合容
積１リットル当たり、遷移金属に換算して、通常１０-6
〜２×１０-2モル、さらには５×１０-5〜１０-2モルで
あることが望ましい。
成された固体触媒の予備重合系における濃度は、重合容
積１リットル当たり、遷移金属に換算して、通常１０-6
〜２×１０-2モル、さらには５×１０-5〜１０-2モルで
あることが望ましい。
【０１０６】予備重合は、通常−２０〜６０℃、好まし
くは０〜５０℃の温度で、０．５〜１００時間、好まし
くは１〜５０時間程度行なわれる。予備重合オレフィン
としては、エチレンおよび前述したような炭素原子数が
３〜２０のα−オレフィンを用いることができ、これら
を共重合させてもよい。
くは０〜５０℃の温度で、０．５〜１００時間、好まし
くは１〜５０時間程度行なわれる。予備重合オレフィン
としては、エチレンおよび前述したような炭素原子数が
３〜２０のα−オレフィンを用いることができ、これら
を共重合させてもよい。
【０１０７】予備重合触媒は、不活性炭化水素溶媒を用
いて調製された固体触媒懸濁液にオレフィンを導入して
もよく、また不活性炭化水素溶媒中で生成した固体触媒
を懸濁液から分離した後、再び不活性炭化水素中に懸濁
して、得られた懸濁液中にオレフィンを導入してもよ
い。
いて調製された固体触媒懸濁液にオレフィンを導入して
もよく、また不活性炭化水素溶媒中で生成した固体触媒
を懸濁液から分離した後、再び不活性炭化水素中に懸濁
して、得られた懸濁液中にオレフィンを導入してもよ
い。
【０１０８】予備重合によって、担体［III］１ｇ当り
０．１〜５００ｇ、好ましくは０．２〜３００ｇ、さら
に好ましくは０．５〜２００ｇの量のオレフィン重合体
（予備重合体）が生成することが望ましい。
０．１〜５００ｇ、好ましくは０．２〜３００ｇ、さら
に好ましくは０．５〜２００ｇの量のオレフィン重合体
（予備重合体）が生成することが望ましい。
【０１０９】このようにして得られる予備重合触媒で
は、担体［III］１ｇ当り遷移金属化合物［Ｉ］は遷移
金属として約５×１０-6〜５×１０-4グラム原子、好ま
しくは１０-5〜２×１０-4グラム原子の量で、成分［I
I］は遷移金属に対する成分［II］中のアルミニウムま
たはホウ素のモル比（ＡｌまたはＢ／遷移金属）で、５
〜２００、さらには１０〜１５０の量で担持されている
ことが望ましい。
は、担体［III］１ｇ当り遷移金属化合物［Ｉ］は遷移
金属として約５×１０-6〜５×１０-4グラム原子、好ま
しくは１０-5〜２×１０-4グラム原子の量で、成分［I
I］は遷移金属に対する成分［II］中のアルミニウムま
たはホウ素のモル比（ＡｌまたはＢ／遷移金属）で、５
〜２００、さらには１０〜１５０の量で担持されている
ことが望ましい。
【０１１０】予備重合は、回分式あるいは連続式のいず
れでも行うことができ、また減圧、常圧あるいは加圧
下、いずれでも行うことができる。予備重合において
は、水素を共存させて、極限粘度［η］（１３５℃のデ
カリン中で測定）０．２〜７ｄｌ／ｇ、好ましくは０．
５〜５ｄｌ／ｇ程度の予備重合体を製造することが望ま
しい。
れでも行うことができ、また減圧、常圧あるいは加圧
下、いずれでも行うことができる。予備重合において
は、水素を共存させて、極限粘度［η］（１３５℃のデ
カリン中で測定）０．２〜７ｄｌ／ｇ、好ましくは０．
５〜５ｄｌ／ｇ程度の予備重合体を製造することが望ま
しい。
【０１１１】エチレン系重合体（Ａ）およびエチレン系
重合体（Ｂ）の製造では、上記のような固体触媒または
予備重合触媒の存在下に、エチレンを単独重合させる
か、エチレンと他のα−オレフィンとを共重合させる。
エチレン系重合体（Ｃ）の製造では、上記のような固体
触媒または予備重合触媒の存在下に、エチレンと他のα
−オレフィンとを共重合させる。
重合体（Ｂ）の製造では、上記のような固体触媒または
予備重合触媒の存在下に、エチレンを単独重合させる
か、エチレンと他のα−オレフィンとを共重合させる。
エチレン系重合体（Ｃ）の製造では、上記のような固体
触媒または予備重合触媒の存在下に、エチレンと他のα
−オレフィンとを共重合させる。
【０１１２】この（本）重合は、スラリー状の液相また
は気相で行われる。スラリー重合においては、不活性炭
化水素を溶媒としてもよいし、オレフィン自体を溶媒と
することもできる。スラリー重合において用いられる不
活性炭化水素溶媒として具体的には、前記と同様のもの
が挙げられる。これら不活性炭化水素媒体のうち脂肪族
系炭化水素、脂環族系炭化水素、石油留分などが好まし
い。
は気相で行われる。スラリー重合においては、不活性炭
化水素を溶媒としてもよいし、オレフィン自体を溶媒と
することもできる。スラリー重合において用いられる不
活性炭化水素溶媒として具体的には、前記と同様のもの
が挙げられる。これら不活性炭化水素媒体のうち脂肪族
系炭化水素、脂環族系炭化水素、石油留分などが好まし
い。
【０１１３】また、重合は、回分式、半連続式、連続式
のいずれの方法においても実施することができる。
（本）重合では、固体触媒または予備重合触媒は、遷移
金属／リットル（重合容積）で、通常１０-8〜１０-3グ
ラム原子／リットル、さらには１０-7〜１０-4グラム原
子／リットルとなる量で用いられることが望ましい。
のいずれの方法においても実施することができる。
（本）重合では、固体触媒または予備重合触媒は、遷移
金属／リットル（重合容積）で、通常１０-8〜１０-3グ
ラム原子／リットル、さらには１０-7〜１０-4グラム原
子／リットルとなる量で用いられることが望ましい。
【０１１４】また予備重合触媒を用いて行なわれる本重
合には、担体に担持されていない成分［II］を追加して
もよい。成分［II］は、遷移金属に対して成分［II］中
のアルミニウムまたはホウ素の原子比（ＡｌまたはＢ／
遷移金属）が、５〜３００、好ましくは１０〜２００、
さらに好ましくは１５〜１５０となる量で用いることが
できる。
合には、担体に担持されていない成分［II］を追加して
もよい。成分［II］は、遷移金属に対して成分［II］中
のアルミニウムまたはホウ素の原子比（ＡｌまたはＢ／
遷移金属）が、５〜３００、好ましくは１０〜２００、
さらに好ましくは１５〜１５０となる量で用いることが
できる。
【０１１５】（本）重合は、通常−５０〜２００℃、好
ましくは０〜１００℃の温度で実施することができる。
特に、エチレン系重合体（Ａ）をスラリー重合法により
製造する際には、通常０〜２００℃、好ましくは２０〜
１５０℃の温度で重合することが望ましく、気相重合法
により製造する際には、通常５０〜１２０℃、好ましく
は６０〜１１０℃の温度で重合することが望ましい。
ましくは０〜１００℃の温度で実施することができる。
特に、エチレン系重合体（Ａ）をスラリー重合法により
製造する際には、通常０〜２００℃、好ましくは２０〜
１５０℃の温度で重合することが望ましく、気相重合法
により製造する際には、通常５０〜１２０℃、好ましく
は６０〜１１０℃の温度で重合することが望ましい。
【０１１６】エチレン系重合体（Ｂ）をスラリー重合法
により製造する際には、通常０〜２００℃、好ましくは
２０〜１５０℃の温度で重合することが望ましく、気相
重合法により製造する際には、通常５０〜１２０℃、好
ましくは６０〜１１０℃の温度で重合することが望まし
い。
により製造する際には、通常０〜２００℃、好ましくは
２０〜１５０℃の温度で重合することが望ましく、気相
重合法により製造する際には、通常５０〜１２０℃、好
ましくは６０〜１１０℃の温度で重合することが望まし
い。
【０１１７】エチレン系重合体（Ｃ）をスラリー重合法
により製造する際には、通常通常０〜２００℃、好まし
くは２０〜１５０℃の範囲で、気相重合法により製造す
る際には、通常５０〜１２０℃、好ましくは６０〜１１
０℃の温度で重合することが望ましい。
により製造する際には、通常通常０〜２００℃、好まし
くは２０〜１５０℃の範囲で、気相重合法により製造す
る際には、通常５０〜１２０℃、好ましくは６０〜１１
０℃の温度で重合することが望ましい。
【０１１８】重合圧力は、通常常圧〜１００ｋｇ／ｃｍ
2 、好ましくは常圧〜５０ｋｇ／ｃｍ2 の圧力下であ
る。得られる各エチレン系重合体の密度、メルトフロー
レート（分子量）は、コモノマー量を調節したり重合系
に水素を存在させるか、あるいは重合温度、重合圧力を
変化させるなどの従来公知の方法によって調節すること
ができる。
2 、好ましくは常圧〜５０ｋｇ／ｃｍ2 の圧力下であ
る。得られる各エチレン系重合体の密度、メルトフロー
レート（分子量）は、コモノマー量を調節したり重合系
に水素を存在させるか、あるいは重合温度、重合圧力を
変化させるなどの従来公知の方法によって調節すること
ができる。
【０１１９】本発明のポリエチレン製射出成形体は、上
記のようなエチレン系重合体（Ａ）またはエチレン系重
合体組成物を射出成形することにより得られる。本発明
のポリエチレン製射出成形体は、従来公知の射出成形装
置により製造することができる。また成形条件も、従来
公知の条件を採用することができる。
記のようなエチレン系重合体（Ａ）またはエチレン系重
合体組成物を射出成形することにより得られる。本発明
のポリエチレン製射出成形体は、従来公知の射出成形装
置により製造することができる。また成形条件も、従来
公知の条件を採用することができる。
【０１２０】本発明のポリエチレン製射出成形体は、本
発明の目的を損なわない範囲で、耐候性安定剤、耐熱安
定剤、帯電防止剤、スリップ防止剤、アンチブロッキン
グ剤、防曇剤、滑剤、顔料、染料、核剤、可塑剤、老化
防止剤、塩酸吸収剤、酸化防止剤等の添加剤が必要に応
じて配合されていてもよい。
発明の目的を損なわない範囲で、耐候性安定剤、耐熱安
定剤、帯電防止剤、スリップ防止剤、アンチブロッキン
グ剤、防曇剤、滑剤、顔料、染料、核剤、可塑剤、老化
防止剤、塩酸吸収剤、酸化防止剤等の添加剤が必要に応
じて配合されていてもよい。
【０１２１】このようにして得られたポリエチレン製射
出成形体、たとえばコンテナ、パレット等は、剛性、機
械強度に優れている。
出成形体、たとえばコンテナ、パレット等は、剛性、機
械強度に優れている。
【０１２２】
【発明の効果】本発明のポリエチレン製射出成形体は、
メタロセン触媒により重合され分子量分布が狭く、特定
の物性を有するエチレン系重合体を射出成形しているの
で、機械的強度に優れている。
メタロセン触媒により重合され分子量分布が狭く、特定
の物性を有するエチレン系重合体を射出成形しているの
で、機械的強度に優れている。
【０１２３】
【実施例】以下、実施例に基づいて本発明をさらに具体
的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるも
のではない。
的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるも
のではない。
【０１２４】なお、本発明においてエチレン系重合体、
エチレン系重合体またはエチレン系重合体組成物の物性
の評価は下記のようにして行われる。［ＩＺ衝撃試験］
ＪＩＳ Ｋ７１１０に準じて試験を行った。
エチレン系重合体またはエチレン系重合体組成物の物性
の評価は下記のようにして行われる。［ＩＺ衝撃試験］
ＪＩＳ Ｋ７１１０に準じて試験を行った。
【０１２５】
【触媒調製例１】固体触媒成分の調製 ２５０℃で１０時間乾燥したシリカ３．０ｇを５０ｍｌ
のトルエンで懸濁状にした後、０℃まで冷却した。その
後、メチルアルミノキサンのトルエン溶液（Ａｌ＝１．
２９ミリモル／ｍｌ）１７．８ｍｌを３０分で滴下し
た。この際、系内の温度を０℃に保った。引き続き、０
℃で３０分間反応させ、次いで３０分かけて９５℃まで
昇温し、その温度で４時間反応させた。その後６０℃ま
で降温し、上澄み液をデカンテーション法により除去し
た。
のトルエンで懸濁状にした後、０℃まで冷却した。その
後、メチルアルミノキサンのトルエン溶液（Ａｌ＝１．
２９ミリモル／ｍｌ）１７．８ｍｌを３０分で滴下し
た。この際、系内の温度を０℃に保った。引き続き、０
℃で３０分間反応させ、次いで３０分かけて９５℃まで
昇温し、その温度で４時間反応させた。その後６０℃ま
で降温し、上澄み液をデカンテーション法により除去し
た。
【０１２６】このようにして得られた固体成分をトルエ
ンで２回洗浄した後、トルエン５０ｍｌで再懸濁化し
た。この系内へビス（1,3-メチル，p-トリル-シクロペ
ンタジエニル）ジルコニウムジクロライドのトルエン溶
液（Ｚｒ＝０．００５１７ミリモル／ｍｌ）２２．２ｍ
ｌを２０℃で３０分かけて滴下した。次いで８０℃まで
昇温し、その温度で２時間反応させた。その後、上澄み
液を除去し、ヘキサンで２回洗浄することにより、１ｇ
当たり２．３ｍｇのジルコニウムを含有する固体触媒を
得た。
ンで２回洗浄した後、トルエン５０ｍｌで再懸濁化し
た。この系内へビス（1,3-メチル，p-トリル-シクロペ
ンタジエニル）ジルコニウムジクロライドのトルエン溶
液（Ｚｒ＝０．００５１７ミリモル／ｍｌ）２２．２ｍ
ｌを２０℃で３０分かけて滴下した。次いで８０℃まで
昇温し、その温度で２時間反応させた。その後、上澄み
液を除去し、ヘキサンで２回洗浄することにより、１ｇ
当たり２．３ｍｇのジルコニウムを含有する固体触媒を
得た。
【０１２７】予備重合触媒（ａ-1）の調製 上記で得られた固体触媒４ｇをヘキサン２００ｍｌで再
懸濁した。この系内にトリイソブチルアルミニウムのデ
カン溶液（１ミリモル／ｍｌ）５．０ｍｌを加え、３５
℃で２時間エチレンの予備重合を行うことにより固体触
媒１ｇ当り２．２ｍｇのジルコニウムを含有し、３ｇの
ポリエチレンが予備重合された予備重合触媒（ａ-1）を
得た。
懸濁した。この系内にトリイソブチルアルミニウムのデ
カン溶液（１ミリモル／ｍｌ）５．０ｍｌを加え、３５
℃で２時間エチレンの予備重合を行うことにより固体触
媒１ｇ当り２．２ｍｇのジルコニウムを含有し、３ｇの
ポリエチレンが予備重合された予備重合触媒（ａ-1）を
得た。
【０１２８】
【触媒調製例２】予備重合触媒（ａ-2）の調製 調製例１において、ビス（1,3-メチル，p-トリル-シク
ロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライドに代え
て、ビス（インデニル）ジルコニウムジクロライドを用
いた以外は、調製例１と同様にして固体触媒および次い
で予備重合触媒（ａ-2）を調製した。
ロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライドに代え
て、ビス（インデニル）ジルコニウムジクロライドを用
いた以外は、調製例１と同様にして固体触媒および次い
で予備重合触媒（ａ-2）を調製した。
【０１２９】
【触媒調製例３】予備重合触媒（ａ-3）の調製 調製例１において、ビス（インデニル）ジルコニウムジ
クロライドに代えて、ビス（2-メチルインデニル）ジル
コニウムジクロライドを用いた以外は、調製例１と同様
にして固体触媒および次いで予備重合触媒（ａ-3）を調
製した。
クロライドに代えて、ビス（2-メチルインデニル）ジル
コニウムジクロライドを用いた以外は、調製例１と同様
にして固体触媒および次いで予備重合触媒（ａ-3）を調
製した。
【０１３０】
【実施例１】エチレン系重合体（Ａ-1）の製造 ［重合］充分に窒素置換した内容積２リットルのステン
レス製オートクレーブに、脱水精製したヘキサンを１リ
ットルを装入し、系内を７０℃にし、エチレンと水素と
の混合ガス（水素含量；０．０５モル％）で置換した。
レス製オートクレーブに、脱水精製したヘキサンを１リ
ットルを装入し、系内を７０℃にし、エチレンと水素と
の混合ガス（水素含量；０．０５モル％）で置換した。
【０１３１】次いで系内に、トリイソブチルアルミニウ
ムのデカン溶液（１ミリモル／ｍｌ）１．５ｍｌ、およ
び上記のように調製した予備重合触媒（ａ-1）を、ジル
コニウム原子換算で０．４５ｍｇ原子を添加した。
ムのデカン溶液（１ミリモル／ｍｌ）１．５ｍｌ、およ
び上記のように調製した予備重合触媒（ａ-1）を、ジル
コニウム原子換算で０．４５ｍｇ原子を添加した。
【０１３２】その後、上記と同様の組成を有するエチレ
ンと水素の混合ガスを導入し、全圧８ｋｇ／ｃｍ2-G と
して重合を開始した。その後、混合ガスのみを補給し、
全圧を８ｋｇ／ｃｍ2-G に保ち、８０℃で１．５時間重
合を行った。
ンと水素の混合ガスを導入し、全圧８ｋｇ／ｃｍ2-G と
して重合を開始した。その後、混合ガスのみを補給し、
全圧を８ｋｇ／ｃｍ2-G に保ち、８０℃で１．５時間重
合を行った。
【０１３３】重合終了後、ポリマーを濾過し、８０℃で
１晩乾燥した。その結果、１９０℃、２．１６ｋｇ荷重
で測定したメルトフローレート（ＭＦＲ）が０．０２８
ｇ／10分であり、密度が０．９５３ｇ／ｃｍ3 であるエ
チレン系重合体（Ａ-1）１１５．５ｇを得た。
１晩乾燥した。その結果、１９０℃、２．１６ｋｇ荷重
で測定したメルトフローレート（ＭＦＲ）が０．０２８
ｇ／10分であり、密度が０．９５３ｇ／ｃｍ3 であるエ
チレン系重合体（Ａ-1）１１５．５ｇを得た。
【０１３４】
【実施例２】エチレン系重合体（Ａ-2）の製造 実施例１において、予備重合触媒（ａ-1）に代えて、予
備重合触媒（ａ-2）を用いた以外は実施例１と同様にし
てエチレンを重合させた。
備重合触媒（ａ-2）を用いた以外は実施例１と同様にし
てエチレンを重合させた。
【０１３５】その結果、ＭＦＲが１．３ｇ／10分であ
り、密度が０．９５５ｇ／ｃｍ3 であるエチレン系重合
体（Ａ-2）２４１．０ｇを得た。
り、密度が０．９５５ｇ／ｃｍ3 であるエチレン系重合
体（Ａ-2）２４１．０ｇを得た。
【０１３６】
【実施例３】エチレン系重合体（Ａ-3）の製造 実施例１において、水素含量０．０５ｍｏｌ％のエチレ
ンと水素との混合ガスを用いる代わりに、水素含量のエ
チレンと水素との混合ガス０．０７ｍｏｌ％を用いた以
外は実施例１と同様にしてエチレンを重合させた。
ンと水素との混合ガスを用いる代わりに、水素含量のエ
チレンと水素との混合ガス０．０７ｍｏｌ％を用いた以
外は実施例１と同様にしてエチレンを重合させた。
【０１３７】その結果、ＭＦＲが４．７ｇ／10分であ
り、密度が０．９６１ｇ／ｃｍ3 であるエチレン重合体
２５０．５ｇを得た。
り、密度が０．９６１ｇ／ｃｍ3 であるエチレン重合体
２５０．５ｇを得た。
【０１３８】
【実施例４】エチレン系重合体（Ａ-4）の製造 実施例３において、予備重合触媒（ａ-2）に代えて、予
備重合触媒（ａ-3）を用いた以外は実施例３と同様にし
てエチレンを重合させた。
備重合触媒（ａ-3）を用いた以外は実施例３と同様にし
てエチレンを重合させた。
【０１３９】その結果、ＭＦＲが０．１５ｇ／10分であ
り、密度が０．９６３ｇ／ｃｍ3 であるエチレン重合体
６５．８ｇを得た。上記のエチレン系重合体（Ａ-1〜
４）の力学物性を表１に示す。実施例１〜４で得られた
エチレン系重合体組成物は、成形性、機械強度および剛
性に優れていることがわかる。
り、密度が０．９６３ｇ／ｃｍ3 であるエチレン重合体
６５．８ｇを得た。上記のエチレン系重合体（Ａ-1〜
４）の力学物性を表１に示す。実施例１〜４で得られた
エチレン系重合体組成物は、成形性、機械強度および剛
性に優れていることがわかる。
【０１４０】
【表１】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ // Ｃ０８Ｊ 5/00 ＣＥＳ Ｃ０８Ｊ 5/00 ＣＥＳ Ｂ２９Ｋ 23:00
Claims (6)
- 【請求項１】 メタロセン触媒を用いて製造されたエチ
レン単独重合体またはエチレンと炭素原子数が３〜２０
のα−オレフィンとの共重合体であって、 (1) 密度が０．９４０〜０．９７０ｇ／ｃｍ3 の範囲に
あり、 (2) メルトフローレート（１９０℃、２．１６ｋｇ荷重
下測定）が０．０５〜１００ｇ／10分の範囲であるエチ
レン系重合体（Ａ）からなることを特徴とするポリエチ
レン製射出成形体。 - 【請求項２】 前記エチレン系重合体（Ａ）が、下記の
メタロセン触媒を用いて製造されたものである請求項１
に記載のポリエチレン製射出成形体； ［Ｉ］下記一般式（ｉ）で表される遷移金属化合物と、 ［II］前記遷移金属化合物［Ｉ］を活性化させうる化合
物であって、かつ(II-1)有機アルミニウム化合物、(II-
2)アルミノキサン、および(II-3)前記遷移金属化合物
［Ｉ］と反応してイオン対を形成する化合物から選ばれ
る少なくとも１種の化合物と、 ［III］微粒子担体と、からなる担体担持型メタロセン
触媒； 【化１】 （式中、Ｍは、周期律表第４〜６族の遷移金属原子を示
し、 Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 およびＲ4 は、互いに同一でも異なっ
ていてもよく、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数が
１〜２０の炭化水素基、炭素原子数が１〜２０のハロゲ
ン化炭化水素基、ケイ素含有基、酸素含有基、イオウ含
有基、窒素含有基またはリン含有基を示し、また互いに
隣接する基の一部が結合してそれらの基が結合する炭素
原子とともに少なくとも１個の環を形成していてもよ
く、 Ｘ1 およびＸ2 は、互いに同一でも異なっていてもよ
く、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数が１〜２０の
炭化水素基、炭素原子数が１〜２０のハロゲン化炭化水
素基、酸素含有基、イオウ含有基または窒素含有基を示
し、 Ｙは、２価の炭化水素基、２価のケイ素含有基または２
価のゲルマニウム含有基を示す。） - 【請求項３】 前記エチレン系重合体（Ａ）が、下記の
メタロセン触媒を用いて製造されたものである請求項１
に記載のポリエチレン製射出成形体； ［Ｉ］下記一般式（ii）で表される遷移金属化合物また
は下記一般式（iii）で表される遷移金属化合物と、 ［II］前記遷移金属化合物［Ｉ］を活性化させうる化合
物であって、かつ(II-1)有機アルミニウム化合物、(II-
2)アルミノキサン、および(II-3)前記遷移金属化合物
［Ｉ］と反応してイオン対を形成する化合物から選ばれ
る少なくとも１種の化合物と、 ［III］微粒子担体と、からなる担体担持型メタロセン
触媒； 【化２】 （式中、Ｍ、Ｘ1 およびＸ2 は、前記一般式（ｉ）と同
様であり、 Ｒ5 〜Ｒ9 は、互いに同一でも異なっていてもよく、そ
のうち少なくとも２個以上がメチルまたはエチルであ
り、他は水素原子であり、 Ｒ10〜Ｒ14は、互いに同一でも異なっていてもよく、そ
のうち少なくとも２個以上がメチルまたはエチルであ
り、他は水素原子である。） 【化３】 （式中、Ｍ、Ｘ1 およびＸ2 は、前記一般式（ｉ）と同
様であり、 Ｒ15〜Ｒ19は、互いに同一でも異なっていてもよく、そ
のうちの４個がメチルまたはエチルであり、かつ他は水
素原子であるか、または５個がメチルまたはエチルであ
り、 Ｒ20およびＲ21は、互いに同一でも異なっていてもよ
く、炭素原子数が１〜５のアルキル基または水素原子で
ある。） - 【請求項４】（Ｂ）エチレン単独重合体またはエチレン
と炭素原子数が３〜２０のα−オレフィンとの共重合体
であって、 (B-1) 密度が０．９５０〜０．９８０ｇ／ｃｍ3 の範囲
にあり、(B-2) メルトフローレート（１９０℃、２．１
６ｋｇ荷重下測定）が０．０１〜１０００ｇ／10分の範
囲にあるエチレン系重合体：２０〜９０重量％と、 （Ｃ）エチレンと炭素原子数が３〜２０のα−オレフィ
ンとの共重合体であって、(C-1) 密度が０．９１０〜
０．９６５ｇ／ｃｍ3 の範囲にあり、(C-2) メルトフロ
ーレート（１９０℃、２．１６ｋｇ荷重下測定）が０．
０００３〜３５ｇ／10分の範囲にある エチレン系重合体：８０〜１０重量％とからなり、 前記エチレン系重合体（Ｂ）およびエチレン系重合体
（Ｃ）の少なくとも一方がメタロセン触媒を用いて製造
された重合体であり、 (1) 前記エチレン系重合体（Ｂ）の密度（ｄB ）と、前
記エチレン系重合体（Ｃ）の密度（ｄC ）との比（ｄB
／ｄC ）が１よりも大きく、(2) 密度が０．９４０〜
０．９７０ｇ／ｃｍ3 の範囲にあり、 (3) メルトフローレート（１９０℃、２．１６ｋｇ荷重
下測定）が０．０５〜１０ｇ／10分の範囲にあるエチレ
ン重合体組成物からなることを特徴とするポリエチレン
製射出成形体。 - 【請求項５】 前記エチレン系重合体（Ｂ）および／ま
たはエチレン系重合体（Ｃ）が、下記のメタロセン触媒
を用いて製造されたものである請求項４に記載のポリエ
チレン製射出成形体； ［Ｉ］前記一般式（ｉ）で表される遷移金属化合物と、 ［II］前記遷移金属化合物［Ｉ］を活性化させうる化合
物であって、かつ(II-1)有機アルミニウム化合物、(II-
2)アルミノキサン、および(II-3)前記遷移金属化合物
［Ｉ］と反応してイオン対を形成する化合物から選ばれ
る少なくとも１種の化合物と、 ［III］微粒子担体と、からなる担体担持型メタロセン
触媒。 - 【請求項６】 前記エチレン系重合体（Ｂ）および／ま
たはエチレン系重合体（Ｃ）が、下記のメタロセン触媒
を用いて製造されたものである請求項４に記載のポリエ
チレン製射出成形体； ［Ｉ］前記一般式（ii）で表される遷移金属化合物また
は前記一般式（iii）で表される遷移金属化合物と、 ［II］前記遷移金属化合物［Ｉ］を活性化させうる化合
物であって、かつ(II-1)有機アルミニウム化合物、(II-
2)アルミノキサン、および(II-3)前記遷移金属化合物
［Ｉ］と反応してイオン対を形成する化合物から選ばれ
る少なくとも１種の化合物と、 ［III］微粒子担体と、からなる担体担持型メタロセン
触媒。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP166997A JPH10193379A (ja) | 1997-01-08 | 1997-01-08 | ポリエチレン製射出成形体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP166997A JPH10193379A (ja) | 1997-01-08 | 1997-01-08 | ポリエチレン製射出成形体 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10193379A true JPH10193379A (ja) | 1998-07-28 |
Family
ID=11507936
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP166997A Pending JPH10193379A (ja) | 1997-01-08 | 1997-01-08 | ポリエチレン製射出成形体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH10193379A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2003008465A3 (en) * | 2001-07-19 | 2003-08-28 | Univation Tech Llc | Low comonomer incorporating metallocene catalyst compounds |
| US8486323B2 (en) | 2009-08-28 | 2013-07-16 | Dow Global Technologies Llc | Rotational molded articles, and method of making the same |
-
1997
- 1997-01-08 JP JP166997A patent/JPH10193379A/ja active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2003008465A3 (en) * | 2001-07-19 | 2003-08-28 | Univation Tech Llc | Low comonomer incorporating metallocene catalyst compounds |
| US7060765B2 (en) | 2001-07-19 | 2006-06-13 | Univation Technologies, Llc | Low comonomer incorporating metallocene catalyst compounds |
| US8486323B2 (en) | 2009-08-28 | 2013-07-16 | Dow Global Technologies Llc | Rotational molded articles, and method of making the same |
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