JPH09137035A - 熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents
熱可塑性樹脂組成物Info
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- JPH09137035A JPH09137035A JP7300030A JP30003095A JPH09137035A JP H09137035 A JPH09137035 A JP H09137035A JP 7300030 A JP7300030 A JP 7300030A JP 30003095 A JP30003095 A JP 30003095A JP H09137035 A JPH09137035 A JP H09137035A
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Abstract
曲げ弾性率、引張り伸び、耐熱性、表面硬度、耐衝撃性
が良好な、特に自動車内装部品等の射出成形品に好適
な、熱可塑性樹脂組成物を提供する。 【解決手段】 下記の(A)〜(E)成分より構成され
ていることを特徴とする熱可塑性樹脂組成物。 (A)成分:プロピレン・エチレンブロック共重合体
50〜75重量% (B)成分:エチレン・ブテンランダム共重合体樹脂
5〜10重量% (C)成分:エチレン・ブテンランダム共重合体ゴム
5〜10重量% (D)成分:ポリエチレン結晶性部20〜40重量%、
ランダムエラストマー部60〜80重量%の下記ブロッ
ク構造を有するエラストマー 0.3〜 5重量% ポリエチレン・(エチレン・ブテンランダム部)・ポリ
エチレン [I] ポリエチレン・(エチレン・ブテンランダム部)
[II] (E)成分:タルク 15〜25重量%
Description
レンブロック共重合体、低結晶性エチレン・ブテンラン
ダム共重合体樹脂、非晶性エチレン・ブテンランダム共
重合体ゴム、ブロック構造を有する特定のエラストマ
ー、及び、タルクにより構成され、射出成形時の加工性
が良好で、外観にも優れ、曲げ弾性率、耐衝撃性、引張
り伸び、耐熱性、表面硬度が良好な、特に自動車内装部
品等の射出成形品に好適な、熱可塑性樹脂組成物に関す
るものである。
ン共重合体や各種エチレン系共重合体及びタルクを加え
て、耐衝撃性や剛性を高めようとする試みは従来より数
多く行なわれている。例えば、優れた耐衝撃性を有する
特公昭63−42929号、特開昭64−150号、特
開昭64−66263号、特開平1−204946号の
各公報に記載の組成物が知られている。しかし、上記特
公昭63−42929号公報に記載の組成物では、格段
に高結晶性のポリプロピレンを用いていないために十分
な曲げ弾性率や耐熱性が得られていない。また、特開昭
64−150号、特開昭64−66263号、特開平1
−204946号の各公報に記載の組成物では、タルク
の含有量が少ないためにバンパーの様な用途には適して
いるが、内装材に使用するには曲げ弾性率が大幅に不足
したものである。また、エチレン・α−オレフィン共重
合体と多量の無機充填剤を配合した特公平4−1593
45号公報に記載の組成物が知られているが、比重が大
きく自動車を軽量化する観点から好ましくないものであ
る。一方、上記のような欠点を改良する試みとして特開
平7−53843号公報に記載の組成物が提案されてい
るが、低圧で、ハイサイクル成形が要求される用途にお
いては、更に高流動性である材料が要求されており、こ
の様な高度な要求を満足するためには、該組成物では流
動性が不十分である。
題を解決しつつ、高流動性で、かつ良好な物性を発現
し、成形加工性にも優れた、インストルメントパネルを
初めとする自動車内装部品に好適な組成物を提供するこ
とである。
に解決するために鋭意研究を重ねた結果、高流動性で極
めて高い結晶性を有するプロピレン単独重合体部分を備
えたプロピレン・エチレンブロック共重合体に、分子内
に結晶性セグメントを含有する樹脂状の共重合体、分子
内に結晶性セグメントを殆ど含有しない実質上エラスト
マー状の共重合体、特定のポリエチレン構造と高ブテン
含量のエチレン・1−ブテン共重合構造とからなるブロ
ック型エラストマー、及び、タルクを特定な比率で配合
することにより、上記高流動性で、かつ良好な物性を発
現し、成形加工性にも優れた組成物が得られることを見
いだし本発明を完成するに至ったものである。
は、下記の(A)〜(E)成分より構成されていること
を特徴とする熱可塑性樹脂組成物である。 (A)成分: プロピレン単独重合体部分のメルトフローレート(MFR)が 20〜200g/10分で、同アイソタクチックペンタッド分率が0.98以上 であり、かつブロック共重合体のMFRが10〜100g/10分(230℃、 2.16kg荷重)で、同重量平均分子量(Mw)と数平均分子量(Mn)の比 (Mw/Mn)が5〜7であるプロピレン・エチレンブロック共重合体 50〜75重量% (B)成分: 60〜100℃に融解温度を持ち、MFRが0.5〜10g/ 10分であるエチレン・ブテンランダム共重合体樹脂 5〜10重量% (C)成分: 30℃以上に融解温度を持たず、MFRが0.5〜10g/1 0分であるエチレン・ブテンランダム共重合体ゴム 5〜10重量% (D)成分: 80〜110℃に融解温度を持ち、MFRが0.5〜20g/ 10分、ポリエチレン結晶性部が20〜40重量%、ランダムエラストマー部が 60〜80重量%である、下記式[I]及び/又は式[II]で表わされるブロッ ク構造を有するエラストマー 0.3〜 5重量% ポリエチレン・(エチレン・ブテンランダム部)・ポリエチレン [I] ポリエチレン・(エチレン・ブテンランダム部) [II] (E)成分: 平均粒径が5μm以下であり、比表面積が3.5m2 /g以上 であるタルク 15〜25重量%
成分)プロピレン・エチレンブロック共重合体の物性 本発明の熱可塑性樹脂組成物を構成するプロピレン・エ
チレンブロック共重合体((A)成分)は、メルトフロ
ーレート(MFR:230℃、2.16kg荷重)が1
0〜100g/10分、好ましくは20〜80g/10
分、特に好ましくは30〜60g/10分のものが用い
られる。プロピレン・エチレンブロック共重合体のMF
Rが前記範囲未満であると、流動性が不足し、薄肉成形
品を成形する際に大きな型締め力のある成形機を必要と
するか、或いは、成形温度を高くする必要性が生じるの
で、生産性に悪影響を及ぼす。逆に、プロピレン・エチ
レンブロック共重合体のMFRが前記範囲を超えると、
耐衝撃性等の特性が不十分である。上記プロピレン・エ
チレンブロック共重合体のMFRは、重合時に調整した
もの、或いは、重合後にジアシル・パーオキサイド、ジ
アルキルパーオキサイド等の有機過酸化物で調整したも
のであっても良い。
合体の分子量分布を表す、ブロック共重合体の重量平均
分子量(Mw)と数平均分子量(Mn)の比(Mw/M
n)は5〜7、好ましくは5.5〜6.5の範囲内のも
のが用いられる。これら範囲外のものでは耐衝撃強度が
低下する。該プロピレン・エチレンブロック共重合体中
のプロピレン単独重合体部分のMFRが20〜200g
/10分、好ましくは30〜150g/10分、特に好
ましくは40〜100g/10分であり、そのアイソタ
クチックペンタッド分率が0.98以上、好ましくは
0.985以上のものである。上記プロピレン・エチレ
ンブロック共重合体中のプロピレン単独重合体部分のM
FRが前記範囲未満であると流動性が不十分となり、ま
た、MFRが前記範囲を超えると耐衝撃性が劣る。
合体中のプロピレン単独重合体部分のアイソタクチック
ペンタッド分率(P)が上記範囲未満では曲げ弾性率が
不十分であるので不適当である。なお、ここでアイソタ
クチックペンタッド分率(P)とは、13C−NMRを用
いて測定されるポリプロピレン分子鎖中のペンタッド単
位でのアイソタクチック分率である。また、上記プロピ
レン・エチレンブロック共重合体中のエチレン含量は2
〜8重量%のものが好ましく、該ブロック共重合体中の
エラストマー部分のエチレン含量は30〜50重量%の
ものが好ましい。エチレン含量が上記範囲未満のものは
耐熱性が劣る傾向があり、また、上記範囲を超えるもの
は曲げ弾性や表面硬度が不足する傾向がある。
製造 上記プロピレン・エチレンブロック共重合体の製造に
は、高立体規則性触媒が用いられる。上記触媒の製造例
としては、四塩化チタンを有機アルミニウム化合物で還
元し、更に各種の電子供与体及び電子受容体で処理して
得られた三塩化チタン組成物と、有機アルミニウム化合
物及び芳香族カルボン酸エステルとを組み合わせる方法
(特開昭56−100806号、特開昭56−1207
12号、特開昭58−104907号の各公報参照)、
及び、ハロゲン化マグネシウムに四塩化チタンと各種の
電子供与体を接触させる担持型触媒の方法(特開昭57
−63310号、特開昭63−43915号、特開昭6
3−83116号の各公報参照)等の方法を例示するこ
とができる。上記触媒の存在下、気相流動床、溶液法、
スラリー法等の製造プロセスを適用して、プロピレンと
エチレンとをブロック共重合することにより得ることが
できる。
は、本発明の熱可塑性樹脂組成物中に50〜75重量
%、好ましくは53〜72重量%、特に好ましくは55
〜70重量%含有させることが重要である。該配合量が
上記範囲未満であると曲げ弾性率が劣り、逆に、上記範
囲を超えると耐衝撃性が低下する。
樹脂((B)成分) 本発明の熱可塑性樹脂組成物を構成するエチレン・ブテ
ンランダム共重合体樹脂((B)成分)は、熱可塑性樹
脂組成物の耐衝撃性を向上させつつ良好な表面硬度を維
持する目的で用いられる。
物性 このエチレン・ブテンランダム共重合体樹脂((B)成
分)は、後記(C)成分、(D)成分と併用することに
よって、更に高度な物性バランスを発現されることがで
きる。このエチレン・ブテンランダム共重合体樹脂
((B)成分)は、示差走査熱量計(DSC:Diff
erential Scanning Calorim
eter) による測定で60〜100℃、好ましくは6
5〜90℃、特に好ましくは70〜80℃に融解温度を
持つものが用いられる。融解温度が上記範囲未満のもの
であると結晶性が低く、表面硬度が不十分となる。逆
に、上記範囲を超えるものでは耐衝撃性が不足するもの
となる。ブテンの含有量に関わらず融解温度が上記範囲
内にあるものであれば良い。このブテンの含有量は15
〜25重量%、特に17〜23重量%のものが、耐衝撃
性及び表面硬度の観点から良好であるので好ましい。
樹脂のメルトフローレート(MFR:230℃、2.1
6kg荷重)は、0.5〜10g/10分、好ましくは
1〜8g/10分、特に好ましくは2〜7g/10分の
範囲のものが用いられる。該MFRが上記範囲未満のも
の、或いは、上記範囲を超えるものであっても耐衝撃性
が低下するものとなる。また、エチレン・ブテンランダ
ム共重合体樹脂((B)成分)の密度が、0.90g/
cm3 未満、特に0.87〜0.89g/cm3 のもの
は、耐衝撃性及び表面硬度の観点からより一層良好なも
のとなるので好ましい。上記エチレン・ブテンランダム
共重合体樹脂は、1種類である必要はなく、2種以上の
混合物であっても良い。
製造 上記エチレン・ブテンランダム共重合体樹脂は、チーグ
ラー型触媒、フィリップス型触媒等のイオン重合触媒の
存在下、気相流動床、溶液法、スラリー法等の製造プロ
セスを適用して、エチレンとブテンを共重合することに
より得ることができる。
は、本発明の熱可塑性樹脂組成物中に5〜10重量%、
好ましくは6〜9重量%含有させることが重要である。
該配合量が上記範囲未満ではロックウエル硬度が低下
し、逆に、上記範囲を超えると曲げ弾性が低下する。
ゴム((C)成分) 本発明の熱可塑性樹脂組成物を構成するエチレン・ブテ
ンランダム共重合体ゴム((C)成分)は、高度な耐衝
撃性を発現させる目的で用いられる。このエチレン・ブ
テンランダム共重合体ゴム((C)成分)は、示差走査
熱量計(DSC:Differential Scan
ning Calorimeter)による測定で30
℃以上に融解温度を持たない、実質上非晶性のエラスト
マーを用いるのが適している。30℃以上に融解温度を
持つものであると耐衝撃性が不十分となる。このエチレ
ン・ブテンランダム共重合体ゴムのメルトフローレート
(MFR:230℃、2.16kg荷重)は、0.5〜
10g/10分、好ましくは1〜8g/10分、特に好
ましくは2〜7g/10分の範囲のものが用いられる。
上記共重合体ゴムのMFRが上記範囲外の場合には、耐
衝撃性が不十分となる。また、エチレン・ブテンランダ
ム共重合体ゴムの密度が、0.90g/cm3未満、特
に0.87〜0.89g/cm3 のものは、耐衝撃性の
観点から良好なものとなるので好ましい。上記エチレン
・ブテンランダム共重合体ゴムは、1種類である必要は
なく、2種以上の混合物であっても良い。
製造 上記エチレン・ブテンランダム共重合体ゴムは、上記
(B)成分と同様に、チーグラー型触媒、フィリップス
型触媒等のイオン重合触媒の存在下、気相流動床、溶液
法、スラリー法等の製造プロセスを適用して、エチレン
とブテンを共重合することにより得られるものであり、
ブテンの含有量に関わらず実質上非晶性のエラストマー
状のものであれば良い。このブテン含有量は25重量%
を超えるるもの、特に30重量%以上のものが耐衝撃性
改良の観点から良好であるので好ましい。
は、本発明の熱可塑性樹脂組成物中に5〜10重量%、
好ましくは6〜9重量%含有させることが重要である。
該配合量が上記範囲未満では耐衝撃性が低下し、逆に、
上記範囲を超えると曲げ弾性が低下する。
((D)成分) 本発明の熱可塑性樹脂組成物を構成するブロック構造を
有するエラストマー((D)成分)は、上記(B)成
分、(C)成分の耐衝撃性改良効果をより有効に発現さ
せるためのもので、少量の添加であってもその効果を発
現することができる。
の融解温度は、示差走査熱量計(DSC:Differ
ential Scanning Calorimet
er)による測定で80〜110℃、好ましくは90〜
105℃である。融解温度が上記範囲外のものであると
耐衝撃性が不十分となる。また、本発明に用いるブロッ
ク構造を有するエラストマー((D)成分)のメルトフ
ローレート(MFR:230℃、2.16kg荷重)は
0.5〜20g/10分、好ましくは0.5〜15g/
10分である。該MFRが上記範囲未満でも、或いは、
上記範囲を超えてもIZOD衝撃強度が低下する。
((D)成分)は、ポリエチレン構造とエラストマー構
造とを必須成分として含有し、そのどちらかの構造が欠
如していても上記性能を十分に発現することはできな
い。該ブロック構造を有するエラストマーは、下記式に
示すようなトリブロック構造であっても、ジブロック構
造であってもかまわない。 ポリエチレン・(エチレン・ブテンランダム部)・ポリエチレン [I] ポリエチレン・(エチレン・ブテンランダム部) [II] 上記ポリエチレン構造を有する結晶性部分の比率は、2
0〜40重量%、好ましくは23〜35重量%である。
また、エラストマー構造を有する部分の比率は、60〜
80重量%、好ましくは65〜77重量%であり、好適
には、そのブテン含量(1,2重合比率)が、好ましく
は60〜90重量%、特に好ましくは65〜85重量%
のものである。いずれの比率であっても、この範囲外で
あると耐衝撃性が劣る傾向がある。
ることはないが、例えば、特開平5−34513号公報
に記載の方法と同様の手法を用いて、下記のようにして
製造することができる。例えば、ブタジエンを1,4重
合させた後、溶媒の極性等を操作することにより1,2
重合の生成比率を向上させることができる。この段階で
水素添加の操作を行なえば、式[II]に示すジブロック
構造のエラストマーが得られる。また、これらをカプッ
プリング処理した後に水素添加の操作を行なえば、式
[I]に示すトリブロック構造を有するエラストマーが
得られる。これらの重合法としては、いわゆる、リビン
グ重合を用いることができ、SEBS(スチレン・エチ
レン・ブチレン・スチレン共重合体)等のスチレン系エ
ラストマーを重合する手法と同様の方法で重合すること
ができる。本発明に用いる(D)成分は、この1,2重
合の比率が好ましくは60〜90重量%、特に好ましく
は65〜85重量%のものであるのが良い。この1,2
重合の比率が上記範囲以外であると上記性能を十分に発
現させることができない傾向がある。
の配合量は、0.3〜5重量%、好ましくは0.5〜3
重量%、特に好ましくは0.75〜3重量%である。該
配合量が多すぎると、ロックウエル硬度が低下する。逆
に少なすぎると上記の効果が無くなる。
成分)としては、平均粒径が5μm以下、好ましくは
0.5〜3μmであり、かつ比表面積が3.5m2 /g
以上、好ましくは3.5〜6m2 /gのものである。こ
れらが上記範囲外のものでは曲げ弾性率が低下するので
不適当である。該平均粒径の測定は、液層沈降式光透過
法(例えば、島津製作所製CP型等)を用いて測定した
粒度累積分曲線から読み取った累積量50重量%の時の
粒径値より求められる。また、比表面積の測定は、空気
透過法(例えば、島津製作所製SS−100型恒圧通気
式比表面積測定装置等)による測定値より求められる。
また、これらタルクは、一般に、乾式粉砕後、乾式分級
することにより製造される。タルクは、重合体との接着
性或いは分散性を向上させる目的で、各種の有機チタネ
ート系カップリング剤、シランカップリング剤、脂肪
酸、脂肪酸金属塩、脂肪酸エステル等によって表面処理
したものを用いても良い。
は17〜23重量%である。タルクの配合量が上記範囲
未満では曲げ弾性率が不足し、上記範囲を超える場合は
引張り伸びが低下する。
の必須成分以外に本発明の効果を著しく損なわない範囲
で、他の付加的成分((F)成分)を添加することがで
きる。この様な付加的成分((F)成分)としては、フ
ェノール系及び燐系等の酸化防止剤、ヒンダードアミン
系、ベンゾフェノン系、ベンズトリアゾール系の耐侯劣
化防止剤、アルミ化合物、燐化合物等の核剤、ステアリ
ン酸の金属塩に代表される分散剤、キナクリドン、ペリ
レン、フタロシアニン、カーボンブラック等の着色物
質、繊維状チタン酸カリウム、繊維状マグネシウムオキ
シサルフェート、繊維状硼酸アルミニウム、炭酸カルシ
ウム等のウイスカー、炭素繊維やガラス繊維等の物質を
例示することができる。
の、押出機、バンバリーミキサー、ロール、ブラベンダ
ープラストグラフ、ニーダー等を用いて、常温で混練す
ることにより製造されるが、これらの中でも押出機、特
に二軸押出機を用いて製造することが好ましい。
に限定されるものではないが、奏される発明の効果から
みて、射出成形法を用いることが最も適している。
物は、射出成形時の加工性が良好で、曲げ弾性率、耐衝
撃性、引張り伸び、表面硬度、耐熱性の優れた下記の物
性を示すことができる。 (a) MFR :20g/10分以上、好ましくは
25g/10分以上 (b) 曲げ弾性率:20,000kg/cm2 以上、
好ましくは23,000〜28,000kg/cm2 (c) アイゾット(IZOD)衝撃値(23℃):1
5kg・cm/cm以上、好ましくは18kg・cm/
cm以上 (d) 引張り伸び:400%以上、好ましくは500
%以上 (e) ロックウエル硬度:75以上、好ましくは80
以上 (f) 熱変形温度:120℃以上、好ましくは130
以上
々の成形品に加工することができるが、中でも、自動車
内装材部品等の射出成形品、特にインストルメントパネ
ル、コンソールボックス等に成形することが好ましい。
体的に説明する。 [I] 測定法 (1) MFR : ASTM−D1238に準拠
し、2.16kg荷重にて230℃の温度で測定した。 (2) アイソタクチックペンタッド分率(P): 13
C−NMRを用いてMacromolecule、8、
687(1975)に記載の方法に基づき測定した。 (3) 融解温度 : 示差走査熱量計(DSC:Di
fferentialScanning Calori
meter) を用い、180℃の温度にまで加熱してサ
ンプルを融解させた後、10℃/分の速度で−100℃
の温度まで冷却し、その後、20℃/分の速度で昇温し
て、得られるサーモグラムのピーク位置より読み取っ
た。 (4) 曲げ弾性率: ASTM−D790に準拠し、
23℃における曲げ速度2mm/分で測定した。 (5) 耐衝撃性 : ASTM−D785に準拠し、
23℃におけるアイゾット衝撃値で評価した。 (6) 引張伸び : ASTM−D638に準拠し、
23℃において10mm/分の速度で引張り試験を行な
い、その伸び率を測定した。 (7) 表面硬度 : ASTM−D785に準拠し、
23℃におけるロツクウエル硬度をRスケールで評価し
た。 (8) 熱変形温度: ASTM−D523に準拠し、
4.6kg荷重にて測定した。
の割合で配合し、更に、テトラキス[メチレン−3−
(3´,5´−ジ−t−ブチル−4´−ヒドロキシフェ
ニル)プロピオネート]メタン0.1重量部、ステアリ
ン酸マグネシウム0.4重量部を配合して、川田製作所
製スーパーミキサーで5分間混合した後、神戸製鋼所製
FCM二軸混練機にて210℃の設定温度で混練造粒す
ることにより熱可塑性樹脂組成物を得た。その後、型締
め力100トンの射出成形機にて成形温度210℃で各
種試験片を作成し、上記各種測定法に従って測定を行な
い、その評価結果を表9〜表11に示す。
は、プロピレン・エチレンブロック共重合体、低結晶性
エチレン・ブテンランダム共重合体樹脂、エチレン・ブ
テンランダム共重合体ゴム、ブロック構造を有するエラ
ストマー、及び、タルクより構成されていることから、
射出成形時の加工性が良好で、外観、曲げ弾性率、引張
り伸び、耐熱性、表面硬度、耐衝撃性が良好な、特に自
動車内装部品等の射出成形品に好適に使用することがで
きる。
Claims (3)
- 【請求項1】下記の(A)〜(E)成分より構成されて
いることを特徴とする熱可塑性樹脂組成物。 (A)成分: プロピレン単独重合体部分のメルトフローレート(MFR)が 20〜200g/10分で、同アイソタクチックペンタッド分率が0.98以上 であり、かつブロック共重合体のMFRが10〜100g/10分で、同重量平 均分子量(Mw)と数平均分子量(Mn)の比(Mw/Mn)が5〜7であるプ ロピレン・エチレンブロック共重合体 50〜75重量% (B)成分: 60〜100℃に融解温度を持ち、MFRが0.5〜10g/ 10分であるエチレン・ブテンランダム共重合体樹脂 5〜10重量% (C)成分: 30℃以上に融解温度を持たず、MFRが0.5〜10g/1 0分であるエチレン・ブテンランダム共重合体ゴム 5〜10重量% (D)成分: 80〜110℃に融解温度を持ち、MFRが0.5〜20g/ 10分、ポリエチレン結晶性部が20〜40重量%、ランダムエラストマー部が 60〜80重量%である、下記式[I]及び/又は式[II]で表わされるブロッ ク構造を有するエラストマー 0.3〜 5重量% ポリエチレン・(エチレン・ブテンランダム部)・ポリエチレン [I] ポリエチレン・(エチレン・ブテンランダム部) [II] (E)成分: 平均粒径が5μm以下であり、比表面積が3.5m2 /g以上 であるタルク 15〜25重量% - 【請求項2】(D)成分のエラストマーが、ブタジエン
重合体の水素添加物であって、かつエチレン・ブテンラ
ンダムエラストマー部分におけるブタジエンの1,2重
合の比率が60〜90重量%である、請求項1に記載の
熱可塑性樹脂組成物。 - 【請求項3】組成物の物性が、MFR20g/10分以
上、曲げ弾性率20,000kg/cm2 以上、アイゾ
ット衝撃値15kg・cm/cm以上、引張伸び400
%以上、熱変形温度120℃以上、ロックウエル硬度7
5以上である、請求項1に記載の熱可塑性樹脂組成物。
Priority Applications (8)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP30003095A JP3338255B2 (ja) | 1995-11-17 | 1995-11-17 | 熱可塑性樹脂組成物 |
| DE69615314T DE69615314T2 (de) | 1995-11-17 | 1996-11-15 | Thermoplastische Harzzusammensetzung |
| US08/749,506 US5777020A (en) | 1995-11-17 | 1996-11-15 | Thermoplastic resin composition |
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