JPH09138490A

JPH09138490A - ハロゲン化銀写真感光材料用発色現像処理剤及びこれらを用いるハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法

Info

Publication number: JPH09138490A
Application number: JP7295522A
Authority: JP
Inventors: Manabu Nakahanada; 学中花田
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 1995-11-14
Filing date: 1995-11-14
Publication date: 1997-05-27

Abstract

(57)【要約】（修正有）【課題】キット化のみならず迅速処理化に有利なハロ
ゲン化銀写真感光材料用発色現像処理剤及びこれを用い
る処理方法を提供する。【解決手段】下記一般式（１）〜（３）で表される化
合物から選ばれる少なくとも１種を含有するハロゲン化
銀写真感光材料用発色現像処理剤、及び該発色現像処理
剤を用いるハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方
法。一般式（１）Ｒ₁−Ｓ−Ｒ₂ 一般式（３）Ｒ₆−ＳＭ

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はハロゲン化銀カラー
写真感光材料用発色現像処理剤及びこれらを用いるハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法に関する。

【０００２】

【発明が解決しようとする課題】近年、ハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料（以下、感光材料とも言う。）の処理
の迅速化への要請は止まることを知らず、現像性に優れ
たハロゲン化銀粒子、反応速度に優れたカプラー、活性
な処理液等様々な技術が提案・検討されて来た。

【０００３】このうち、処理液の活性化のひとつの手段
として発色現像液の発色現像主薬の濃度を高濃度化する
ことが挙げられるが、実用されている発色現像液の組成
では、溶解度の関係から発色現像主薬を高濃度化して現
像速度を大きくするには限界がある。

【０００４】本発明者らは、発色現像主薬とアルカリ剤
を分離して別溶液とし、発色現像主薬を含有する液のｐ
Ｈを低く設定すれば主薬を高濃度に含有させ得て、発色
現像液用のキットをコンパクト化できるのみならず、両
方の液を高濃度にして個別に感光材料の画像形成面に供
給すれば発色現像処理の迅速化が可能であることを見出
した。

【０００５】しかしながら、その様な高濃度の複数溶液
からなる処理剤キットから通常の浸漬処理のための発色
現像液を希釈調製すると、せっかくの高濃度化のメリッ
トは取り扱い性だけになってしまう。

【０００６】本発明は上記の事情に鑑みてなされたもの
であり、その目的は、発色現像主薬とアルカリ剤を分離
して別溶液とし、発色現像主薬を高濃度に含有させキッ
ト化のみならず迅速処理化に有利なハロゲン化銀写真感
光材料用発色現像処理剤及びこれを用いる処理方法を提
供することにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、前記一般式（１）〜（３）で表される化合物から選
ばれる少なくとも１種を含有するハロゲン化銀写真感光
材料用発色現像処理剤、前記一般式で表される化合物の
濃度が５×１０^-5〜５×１０^-2モル／ｌであること、２
以上の部分液からなり、該部分液の少なくとも１つが前
記化合物を含有すること、前記２以上の部分液が発色現
像主薬を含有する部分液及びアルカリ剤を含有する部分
液を有すること、前記化合物がアルカリ剤を含有する部
分液に含有されること、発色現像主薬を含有する部分液
のｐＨが５以下であること、発色現像主薬を含有する部
分液の主薬の濃度が０．００５〜１．００モル／ｌであ
ること、アルカリ剤を含有する部分液のアルカリ剤の濃
度が０．１〜３．５モル／ｌであること、請求項１又は２に記載の発色現像処理剤を用いるハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法、請求項３乃至８に記載の発色現像用処理剤の発色現
像主薬を含有する部分液とアルカリ剤を含有する部分液
とを個別にハロゲン化銀写真感光材料の画像形成面に供
給するハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法、該
２部分液を空間を介して供給すること、の発色現像用処理剤を用いて調製した発色現像用
処理液を用いて処理するハロゲン化銀カラー写真感光材
料の処理方法、調製した発色現像用処理液を空間を介し
てハロゲン化銀写真感光材料の画像形成面に供給するこ
と、によって達成される。

【０００８】則ち、本発明者は高濃度の複数溶液からな
る処理剤キットに用いて、高濃度溶液を感光材料の画像
形成面に供給する形式で処理しても、希釈調製して用い
ても、銀イオンとの相互作用が非常に強いために現像促
進効果に優れる化合物を見出し、更に該化合物が発色現
像主薬の保存性にも寄与するとの知見を得て本発明に至
ったものである。

【０００９】以下、本発明について項目毎に詳述する。

【００１０】〔本発明の化合物〕本発明の発色現像処理
剤は前記一般式（１）〜（３）で表される化合物から選
ばれる少なくとも１種を含有することをその構成とし、
これにより迅速な現像処理が行え、加えて発色現像主薬
の保存性が向上する。

【００１１】以下に、本発明の化合物の具体例を挙げる
が、これらに限定されない。

【００１２】

【化２】

【００１３】

【化３】

【００１４】

【化４】

【００１５】

【化５】

【００１６】

【化６】

【００１７】

【化７】

【００１８】これらのうち好ましいものとしては、１−
１、１−４、２−１、２−７、３−１、３−２、３−１
４、３−１６が挙げられ、中でも１−１、１−４、２−
１、３−１、３−１４、３−１６がとりわけ好ましい。
また本発明の化合物は濃度５×１０^-5〜５×１０^-2モル
／ｌ程度で用いるのが好ましい。

【００１９】本発明の発色現像処理剤が発色現像主薬を
含有する部分液及びアルカリ剤を含有する部分液の少な
くとも２つの処理液からなるときは、本発明の化合物の
現像促進機能を発現させるために、少なくともアルカリ
剤を含有する部分液に含有せしめることが好ましい。

【００２０】本発明の化合物は２種以上併用してもよ
く、亜硫酸塩と併用してもよい。

【００２１】〔ハロゲン化銀写真感光材料〕本発明の処
理方法で処理される感光材料の例としては、塩化銀乳剤
を含有するハロゲン化銀カラー写真感光材料や、沃臭化
銀又は臭化銀乳剤を含有するハロゲン化銀カラー写真感
光材料が挙げられる。

【００２２】〔発色現像処理工程〕本発明で発色現像処
理剤は、感光材料の現像反応に寄与し得る能力を持つ化
合物、例えば発色現像主薬、アルカリ剤等を含有する全
ての部分液からなるものを指す。例えば、界面活性剤、
発色現像主薬の可溶化剤、保恒剤等を含む水溶液、水等
も含む。

【００２３】本発明で発色現像処理工程は、感光材料に
最初の発色現像用の処理液又は部分液を供給してから、
次の工程の処理液（例えば、漂白定着液、漂白液、停止
液等）を供給するまで、又は次の工程の処理液に浸漬す
るまでのことを言う。また発色現像処理工程を通過する
時間は、感光材料に最初の発色現像用の部分液を供給し
てから次の工程の処理液を供給するまで、又は次の工程
の処理液に浸漬するまでの時間で、５〜４５秒程度、好
ましくは５〜２０秒である。

【００２４】発色現像主薬を含有する部分液とアルカリ
剤を含有する部分液の供給量の比は、一方が他方に対し
て１００倍以内の容量であることが好ましく、より好ま
しくは１０倍以内、更には２倍以内である。それぞれが
供給される量は感光材料１ｍ²当たり５〜１５０ｍｌ程
度、好ましくは１０〜１００ｍｌ、更には１０〜５０ｍ
ｌであり、全処理液の合計供給量は感光材料１ｍ²当た
り１０〜３００ｍｌ程度、好ましくは１０〜１００ｍ
ｌ、更には２０〜６０ｍｌである。

【００２５】発色現像用の処理液が感光材料の乳剤面上
に全て供給される時間としては、発色現像工程を通過す
る最初の２／３以内、好ましくは１／２以内、更には１
／１０以内であることが好ましい。

【００２６】発色現像用処理液を空間を介して供給する
場合、感光材料への露光量に比例させることが好ましい
が、必ずしも比例させなくてもよい。また各部分液の供
給の順序として好ましくは以下の例が挙げられる。

【００２７】（１）発色現像主薬含有液→アルカリ剤含有液（２）発色現像主薬含有液→アルカリ剤及び発色現像
主薬含有液（３）水→発色現像主薬含有液→アルカリ剤含有液（４）水→発色現像主薬含有液→アルカリ剤及び発色
現像主薬含有液（５）アルカリ剤含有液→発色現像主薬含有液（６）アルカリ剤及び発色現像主薬含有液→発色現像
主薬含有液（７）水→アルカリ剤含有液→発色現像主薬含有液（８）水→アルカリ剤及び発色現像主薬含有液→発色
現像主薬含有液（９）水→アルカリ剤及び発色現像主薬含有液この中で好ましい例として（１）、（２）、（３）、
（４）、（９）が挙げられ、更に好ましくは（１）、
（３）、（９）である。

【００２８】発色現像主薬を含有する部分液のｐＨは５
以下であることが好ましいが、更には３以下である。

【００２９】発色現像主薬は、水溶性基を有するｐ−フ
ェニレンジアミン系化合物であることが好ましい。前記
水溶性基が、ｐ−フェニレンジアミン系化合物のアミノ
基又はベンゼン核上に少なくとも１つ有るものが挙げら
れ、具体的な水溶性基としては−（ＣＨ₂）_n−ＣＨ₂Ｏ
Ｈ，−（ＣＨ₂）_m−ＮＨＳＯ₂−（ＣＨ₂）_nＣＨ₃，−
（ＣＨ₂）_m−Ｏ−（ＣＨ₂）_n−ＣＨ₃，−（ＣＨ₂ＣＨ₂
Ｏ）_nＣ_mＨ_2m+1，（ｍ及びｎはそれぞれ０以上の整数を
表す。）−ＣＯＯＨ基，−ＳＯ₃Ｈ基等が好ましいもの
として挙げられる。

【００３０】この様な発色現像主薬で好ましく用いられ
る具体的化合物の例としては、下記（Ｃ−１）〜（Ｃ−
１８）が挙げられる。

【００３１】

【化８】

【００３２】

【化９】

【００３３】

【化１０】

【００３４】これらの化合物のうち好ましいものは（Ｃ
−１），（Ｃ−２），（Ｃ−３），（Ｃ−４），（Ｃ−
１５），（Ｃ−１７）及び（Ｃ−１８）である。

【００３５】その他に好ましく用いられる発色現像主薬
は、下記一般式〔Ｐ〕で表される水溶性基を有するパラ
フェニレンジアミン系発色現像主薬である。

【００３６】

【化１１】

【００３７】（一般式〔Ｐ〕において、Ｒ₆、Ｒ₇は水素
原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基又はア
シルアミノ基を表す。Ｒ₈はアルキル基を表し、Ｒ₉はア
ルキレン基を表す。Ｒ₁₀は置換又は無置換のアルキル基
又はアリール基を表す。）これらの具体的化合物の例としては、下記の化合物Ｃ−
１９〜Ｃ−３５が挙げられる。これらの化合物を一般式
〔Ｐ〕のＲ₆〜Ｒ₁₀の具体的な基を示す。

【００３８】

【化１２】

【００３９】上記例示化合物のうち好ましくは、Ｃ−２
０，Ｃ−２７，Ｃ−２９，Ｃ−３０，Ｃ−３３であり、
全ての例示化合物の中で最も好ましくは（Ｃ−１）であ
る。又、一般式〔Ｐ〕の化合物は、特開平４−３７１９
８号に記載の方法に準じて合成できる。上記発色現像主
薬は通常、塩酸塩、硫酸塩、ｐ−トルエンスルホン酸塩
等の塩のかたちで用いられる。

【００４０】又、前記発色現像主薬は単独で或いは二種
以上併用して、また所望により白黒現像主薬例えばフェ
ニドン、４−ヒドロキシメチル−４−メチル−１−フェ
ニル−３−ピラゾリドンやメトール等と併用して用いて
もよい。

【００４１】発色現像処理剤中に下記一般式〔Ｈ〕又は
〔Ｂ〕で示される化合物を含有することが、写真性能的
に安定で未露光部に生じるカブリも少ないという利点が
ある。

【００４２】

【化１３】

【００４３】一般式〔Ｈ〕において、Ｒ₁₁及びＲ₁₂は同
時に水素原子ではないそれぞれアルキル基、アリール
基、Ｒ′−ＣＯ−基又は水素原子を表すが、Ｒ₁₁及びＲ
₁₂で表されるアルキル基は、同一でも異なってもよく、
それぞれ炭素数１〜３のアルキル基が好ましい。更にこ
れらアルキル基はカルボン酸基、リン酸基、スルホン酸
基、又は水酸基を有してもよい。Ｒ′はアルコキシ基、
アルキル基又はアリール基を表す。Ｒ₁₁，Ｒ₁₂及びＲ′
のアルキル基及びアリール基は置換基を有するものも含
み、又、Ｒ₁₁及びＲ₁₂は結合して環を構成してもよく、
例えばピペリジン、ピリジン、トリアジンやモルホリン
の如き複素環を構成してもよい。

【００４４】

【化１４】

【００４５】一般式〔Ｂ〕において、Ｒ₁₃，Ｒ₁₄，Ｒ₁₅
は水素原子、置換又は無置換の、アルキル基、アリール
基、又はヘテロ環基を表し、Ｒ₁₆はヒドロキシ基、ヒド
ロキシアミノ基、置換又は無置換の、アルキル基、アリ
ール基、ヘテロ環基、アルコキシ基、アリールオキシ
基、カルバモイル基、アミノ基を表す。ヘテロ環基とし
ては、５〜６員環であり、Ｃ，Ｈ，Ｏ，Ｎ，Ｓ及びハロ
ゲン原子から構成され飽和でも不飽和でもよい。Ｒ₁₇は
−ＣＯ−，−ＳＯ₂−又は−Ｃ（＝ＮＨ）−から選ばれ
る２価の基を表し、ｎは０又は１である。特にｎ＝０の
時Ｒ₁₆はアルキル基、アリール基、ヘテロ環基から選ば
れる基を表し、Ｒ₁₅とＲ₁₆は共同してヘテロ環基を形成
してもよい。

【００４６】発色現像処理剤には、保恒剤として亜硫酸
塩も用いることができる。該亜硫酸塩としては、亜硫酸
ナトリウム、亜硫酸カリウム、重亜硫酸ナトリウム、重
亜硫酸カリウム等が挙げられる。

【００４７】発色現像処理剤には、緩衝剤を用いること
ができ、緩衝剤としては、炭酸カリウム、炭酸ナトリウ
ム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、リン酸三ナト
リウム、リン酸三カリウム、リン酸二カリウム、ホウ酸
ナトリウム、ホウ酸カリウム、四ホウ酸ナトリウム（ホ
ウ酸）、四ホウ酸カリウム、ｏ−ヒドロキシ安息香酸ナ
トリウム（サリチル酸ナトリウム）、ｏ−ヒドロキシ安
息香酸カリウム、５−スルホ−２−ヒドロキシ安息香酸
ナトリウム（５−スルホサリチル酸ナトリウム）、５−
スルホ−２−ヒドロキシ安息香酸カリウム（５−スルホ
サリチル酸カリウム）が好ましい。

【００４８】発色現像処理剤にはアルカリ剤が用いら
れ、アルカリ剤としては前記の緩衝剤の他に水酸化リチ
ウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等が挙げられ
る。アルカリ剤の濃度は０．１〜３．５モル／ｌ程度、
好ましくは０．３〜１．２モル／ｌである。温度や他の
溶質の影響でアルカリ剤があまり溶解しない場合は溶解
可能な量の範囲で使用することが好ましい。

【００４９】発色現像処理剤には、現像促進剤を用いる
ことができる。

【００５０】発色現像処理剤には、カブリ防止等の目的
で塩素イオン及び臭素イオンを添加することができる。
発色現像液に直接添加される場合、塩素イオン供給物質
として、ナトリウム、カリウム、アンモニウム、ニッケ
ル、マグネシウム、マンガン、カルシウム又はカドミウ
ムの塩化物が挙げられるが、そのうち好ましいものは塩
化ナトリウム、塩化カリウムである。又、発色現像液に
添加される蛍光増白剤の対塩の形態で供給されてもよ
い。臭素イオンの供給物質として、ナトリウム、カリウ
ム、アンモニウム、リチウム、カルシウム、マグネシウ
ム、マンガン、ニッケル、カドミウム、セリウム又はタ
リウムの臭化物が挙げられるが、そのうち好ましいもの
は臭化カリウム、臭化ナトリウムである。

【００５１】発色現像処理剤にはトリアジニルスチルベ
ン系蛍光増白剤を含有させることが好ましく、具体的に
は下記一般式〔Ｅ〕で示される化合物が好ましい。

【００５２】

【化１５】

【００５３】上式において、Ｘ₂，Ｘ₃，Ｙ₁及びＹ₂は各
々水酸基、塩素又は臭素等のハロゲン原子、アルキル
基、アリール基、

【００５４】

【化１６】

【００５５】又は−ＯＲ₂₂を表す。ここでＲ₁₈及びＲ₁₉
は各々水素原子、アルキル基（置換体を含む）、又はア
リール基（置換体を含む）を、Ｒ₂₀及びＲ₂₁はアルキレ
ン基（置換体を含む）を、Ｒ₂₂は水素原子、アルキル基
（置換体を含む）又はアリール基（置換体を含む）を表
し、Ｍはカチオンを表す。

【００５６】更に又、その他ステイン防止剤、スラッジ
防止剤、重層効果促進剤等各種添加剤を用いることがで
きる。

【００５７】また発色現像用処理液には、下記一般式
〔Ｋ−Ｉ〕〜〔Ｋ−Ｖ〕で示されるキレート剤が添加さ
れることが好ましい。

【００５８】

【化１７】

【００５９】

【化１８】

【００６０】

【化１９】

【００６１】

【化２０】

【００６２】

【化２１】

【００６３】

【化２２】

【００６４】

【化２３】

【００６５】

【化２４】

【００６６】

【化２５】

【００６７】これらキレート剤の中でも、とりわけ、Ｋ
−Ｉ−２，Ｋ−II−１，Ｋ−II−５，Ｋ−III−１０，
Ｋ−IV−１，Ｋ−Ｖ−１が好ましく用いられる。

【００６８】更にまた発色現像用処理液にはアニオン、
カチオン、両性、ノニオンの各界面活性剤を含有させる
ことができるし、必要に応じてアルキルスルホン酸、ア
リールスルホン酸、脂肪族カルボン酸、芳香族カルボン
酸等の各種界面活性剤を添加してもよい。

【００６９】パラフェニレンジアミン系発色現像主薬の
部分液中の濃度は０．００５〜１．００モル／ｌ程度、
好ましくは０．０１〜０．２５モル／ｌ、更には０．０
６〜０．１３モル／ｌが好ましい。温度や他の溶質の影
響で発色現像主薬があまり溶解しない場合は、溶解可能
な範囲で使用することが好ましい。

【００７０】〔漂白処理〕漂白処理液には少なくとも１
種のアミノポリカルボン酸第２鉄錯体・含水塩を含有す
ることが好ましい。異なった２種以上のアミノポリカル
ボン酸第２鉄錯体・含水塩を混合して使用しても良い。

【００７１】アミノポリカルボン酸第２鉄錯体として
は、以下に示すアミノポリカルボン酸の遊離酸（下記一
般式〔Ｉ〕で示される化合物）の鉄錯体の形として用い
られることが好ましく、前記第２鉄錯体とアミノポリカ
ルボン酸の遊離酸とを併用することが更に好ましい。特
に好ましいのは、前記第２鉄錯体と、それを構成してい
るのと同種のアミノポリカルボン酸の遊離酸とを併用す
ることである。又、アミノポリカルボン酸第２鉄錯体含
水塩はカリウム塩、ナトリウム塩、アンモニウム塩等と
して用いることができ、アミノポリカルボン酸の遊離酸
は、遊離の酸、カリウム塩、ナトリウム塩等として用い
ることができる。

【００７２】

【化２６】

【００７３】Ｒ₃₀〜Ｒ₃₄は、水素原子、ヒドロキシ基、
カルボキシ基、スルホ基、カルバモイル基、ホスホノ
基、ホスホン基、スルファモイル基、スルホンアシド
基、アシルアミノ基、ヒドロキサム基を表し、Ｒ₂₈〜Ｒ
₃₂のうち少なくとも１つはカルボキシ基である。

【００７４】Ｌ₁〜Ｌ₇は置換されていても無置換であっ
てもよいアルキレン基、アリーレン基、アルケニレン
基、シクロアルキレン基又はアラルキレン基を表す。ｌ
₁〜ｌ₇は、０〜６の整数を表す。ただし、ｌ₅〜ｌ₆が同
時に０になることはない。

【００７５】アミノポリカルボン酸第２鉄錯体・含水塩
を構成する一般式〔Ｉ〕で示されるアミノポリカルボン
酸（例示化合物Ｉ類）の具体的例示化合物を下記に示
す。

【００７６】

【化２７】

【００７７】

【化２８】

【００７８】

【化２９】

【００７９】

【化３０】

【００８０】好ましい化合物としては、（Ｉ−１）〜
（Ｉ−８）、（Ｉ−１２）、（Ｉ−１４）〜（Ｉ−２
０）、（Ｉ−２２）、（Ｉ−２３）、（Ｉ−２７）が挙
げられ、特に好ましい化合物としては、（Ｉ−１）、
（Ｉ−２）、（Ｉ−３）、（Ｉ−６）、（Ｉ−１２）、
（Ｉ−１４）、（Ｉ−１５）、（Ｉ−１７）が挙げられ
る。

【００８１】アミノポリカルボン酸第２鉄錯体・含水塩
（例示化合物II類）の具体的例示化合物を下記に示す。

【００８２】

【化３１】

【００８３】又、漂白処理液は下記一般式〔Ａ〕で示さ
れる有機酸化合物を含有することが好ましい。

【００８４】一般式〔Ａ〕Ａ′（−ＣＯＯＭ）_n 式中、Ａ′はｎ価の有機基を表し、ｎは１〜６の整数を
表し、Ｍはアンモニウム、アルカリ金属（ナトリウム、
カリウム、リチウム等）又は水素原子を表す。

【００８５】一般式〔Ａ〕において、Ａ′で表されるｎ
価の有機基としては、アルキレン基（メチレン基、エチ
レン基、トリメチレン基、テトラメチレン基等）、アル
ケニレン基（エテニレン基等）、アルキニレン基（エチ
ニレン基等）、シクロアルキレン基（１，４−シクロヘ
キサンジイル基等）、アリーレン基（ｏ−フェニレン
基、ｐ−フェニレン基等）、アルカントリイル基（１，
２，３−プロパントリイル基等）、アレーントリイル基
（１，２，４−ベンゼントリイル基等）が挙げられる。

【００８６】以上述べたＡ′で表されるｎ価の基は置換
基（ヒドロキシ基、アルキル基、ハロゲン原子等）を有
するものを含む（１，２−ジヒドロキシエチレン、ヒド
ロキシエチレン、２−ヒドロキシ−１，２，３−プロパ
ントリイル、メチル−ｐ−フェニレン、１−ヒドロキシ
−２−クロロエチレン、クロロメチレン、クロロエテニ
レン等）。以下に、一般式〔Ａ〕で示される化合物の好
ましい具体例を示す。

【００８７】

【化３２】

【００８８】

【化３３】

【００８９】以上の例示化合物の中で、特に好ましいの
は例示化合物（Ａ−１）、（Ａ−３）、（Ａ−４）、
（Ａ−５）、（Ａ−６）、（Ａ−１３）、（Ａ−１
４）、（Ａ−１５）、（Ａ−２０）であり、とりわけ好
ましいのは、（Ａ−１）、（Ａ−５）、（Ａ−６）、
（Ａ−１３）、（Ａ−１４）、（Ａ−２０）である。
又、前記の酸の塩としては、アンモニウム塩、リチウム
塩、ナトリウム塩、カリウム塩等が挙げられるが、保存
安定性の観点からナトリウム塩、カリウム塩が好まし
い。これらの有機酸又はその塩は、単独で用いることも
出来るし２種以上を併用することも可能である。

【００９０】又、漂白処理液には、再ハロゲン化剤を含
有しても良い。再ハロゲン化剤としては公知のものを使
用できるが、例えば、臭化アンモニウム、臭化カリウ
ム、臭化ナトリウム、塩化カリウム、塩化ナトリウム、
塩化アンモニウム、沃化カリウム、沃化ナトリウム、沃
化アンモニウム等の化合物が挙げられる。

【００９１】〔処理液供給〕本発明においては、複数の
部分液から構成される処理液の少なくとも１つを空間を
介して供給することが好ましい。ここに空間を介すると
は、通常の自動現像機での処理の様な、感光材料を処理
液の浴に完全に浸漬させる形態ではなく、処理液を感光
材料の画像形成面まで飛翔させたり、カーテンコーター
やスポンジを用いて処理液を塗布したりすることを言
う。

【００９２】具体的な処理液供給手段としては、処理液
を感光材料に空間を介して飛翔させる処理液飛翔手段
や、カーテンコーターの様に、感光材料に空間を介して
処理液を塗布する処理液塗布手段等が挙げられる。処理
液を感光材料に空間を介して飛翔させる処理液飛翔手段
としては、インクジェットプリンタのインクジェットヘ
ッド部と同様の構造のものや特開平６−３２４４５５号
に記載の構造のもの等の様に、処理液を感光材料に空間
を介して処理後飛翔手段において圧力を発生させて能動
的に飛翔させるものや、スプレーバーの様に、処理液を
感光材料に空間を介して処理後飛翔手段にかかる液圧力
により飛翔させるもの等が挙げられる。インクジェット
プリンタのインクジェットヘッド部と同様の構造のもの
による処理液を感光材料に空間を介して飛翔させる処理
液飛翔手段としては、振動により処理液を供給するもの
や、突沸により処理液を供給するもの等が挙げられ、処
理液供給量を制御しうるし、感光材料の処理位置をも選
択し得るので好ましい。

【００９３】空間を介して供給する部分液は、供給位置
に応じて量を増減してもよい。また発色現像主薬を含有
するか、アルカリ剤を含有する部分液の少なくとも１つ
は空間を介して供給されるが、好ましくは両者が空間を
介して供給されることが好ましい。

【００９４】又、処理液供給手段としては、線状の供給
ヘッドから処理液を感光材料に空間を介して供給するも
のでも、面状の供給ヘッドから処理液を感光材料に空間
を介して供給するものでも、点状の供給ヘッドから処理
液を感光材料に空間を介して供給するものでも、その他
の方法でもよい。又、感光材料がシートの場合、感光材
料の大きさに相当する面状の供給ヘッドを用いて、感光
材料と供給ヘッドとの位置関係が固定されている状態
で、供給ヘッドから処理液を感光材料に空間を介して供
給してもよいが、供給ヘッドと感光材料との位置関係を
ずらしながら、供給ヘッドから処理液を感光材料に空間
を介して供給する方が、供給ヘッドが小さくても感光材
料に処理液を充分に供給でき好ましい。又、線状の供給
ヘッドを用いる場合は、供給ヘッドが移動してもよい
が、迅速に処理液を感光材料に供給するために、線状の
供給ヘッドに対して、線状の供給ヘッドと平行方向以外
に感光材料を移動させることが好ましい。特に、処理時
間を一定にするために、感光材料を線状の供給ヘッドと
垂直方向に移動させることが好ましい。

【００９５】本発明での供給量は、空間を介する場合に
は直接乳剤面に供給される処理液量のことであり、感光
材料を浸漬させて処理液を供給する場合には補充剤の補
充量を指す。少なくとも発色現像主薬を含有する部分液
は感光材料の乳剤面に直接供給されることが好ましい。

【００９６】〔加熱手段〕本発明の処理液を空間を介し
て供給する場合の処理方法において、感光材料を加熱手
段により加熱することが好ましく、３５℃以下の加温程
度でもよいが、３５℃以上が好ましい。又、感光材料の
耐熱性や処理の制御容易性から、１５０℃以下が好まし
く、更に処理液の沸騰を防止するために、９０℃以下、
カブリを抑えるために、特に６０℃以下が好ましい。

【００９７】感光材料を加熱する加熱手段としては、熱
ドラムや熱ベルト等の感光材料と接触して伝導により加
熱する伝導加熱手段や、ドライヤー等の対流により加熱
する対流加熱手段や、赤外線や高周波の電磁波などの放
射により加熱する放射加熱手段等が挙げられる。

【００９８】又、加熱手段が加熱する先にハロゲン化銀
写真感光材料が存在するときに、前記加熱手段が加熱す
るように制御する加熱制御手段を有することが、不要な
加熱を防止でき好ましい。これは、ハロゲン化銀写真感
光材料を所定の搬送速度で搬送する搬送手段と、加熱手
段が加熱する先よりも前記搬送手段の搬送方向上流側の
所定位置の前記ハロゲン化銀写真感光材料の存在を検出
する感光材料検出手段とを有し、前記検出手段の検出に
基づき、前記加熱制御手段が制御することにより達成で
きる。この場合の制御は、前記検出手段が前記所定位置
のハロゲン化銀写真感光材料の非存在から存在を検出し
てから所定時間経過後、前記加熱手段が所定の加熱をす
るように制御することが好ましい。

【００９９】

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を詳細に説明す
るが、本発明の態様はこれに限定されない。

【０１００】実施例１〔処理装置〕図１は、ここで用いる自動現像機（以下、
自現機とも言う。）の主要部の概略構成図である。この
自動現像機の処理槽としては図２に示す構成のものを用
いた。図１の自現機において、感光材料Ｐは露光された
後複数対の送りローラーによって搬送され現像処理槽Ｃ
Ｄでまず処理される。その後漂白定着処理槽ＢＦ、安定
化槽ＳＴＢにローラー搬送手段により順次搬送され、そ
れぞれ処理される。これらの各処理を施された感光材料
Ｐは乾燥部で乾燥されて機外に排出される。この自現機
を用いる処理を処理方法１とする。

【０１０１】図２の処理槽の構造を以下に示す。

【０１０２】感光材料の処理槽１Ｙには、搬送経路に沿
った形状の処理槽タンクの下側を形状を規定し、ハロゲ
ン化銀写真感光材料の搬送ガイドを兼ねている下側部材
１３Ｙと、搬送経路に沿った形状の処理タンクの上側を
形状を規定し、ハロゲン化銀写真感光材料の搬送ガイド
を兼ねている上側部材１２Ｙと、下側部材１３Ｙと上側
部材１２Ｙとの間の搬送経路上のハロゲン化銀写真感光
材料を駆動させ、ハロゲン化銀写真感光材料を搬送する
搬送ローラ１６Ｙ，１７Ｙ，１８Ｙを有する。そして、
下側部材１３Ｙと上側部材１２Ｙとの間で規定されてい
る搬送経路の挿入口１４Ｙと排出口１５Ｙのみが、処理
槽１Ｙにある処理液の気液界面となっている。更に、図
示していないが、排出口１５Ｙの搬送経路下流側に上側
部材１３Ｙと密接して設けられた渡りガイド２８Ｙと渡
りガイド２８Ｙに沿ってハロゲン化銀写真感光材料を搬
送させる対向ローラである渡りローラ対２９Ｙが設けら
れている。

【０１０３】感光材料の処理槽１Ｙの側には、処理槽１
Ｙと別に設けた補助タンク２Ｙを有する。そして、処理
槽１Ｙから補助タンク２Ｙの下部へ循環パイプ２１Ｙが
形成され、処理液が流れるようになっている。

【０１０４】棒状のヒータ２６Ｙは、補助タンク２Ｙの
上方壁を貫通して補助タンク２Ｙ内の処理液中に浸漬す
るよう配設されている。このヒータ２６Ｙは、補助タン
ク２Ｙ内に設けられた図示されていない温度計により検
出された温度に基づいて、処理液の循環経路と処理槽１
Ｙにある処理液を加温するものであり、換言すると処理
槽１Ｙ内の処理液を処理に適した温度範囲（例えば２０
〜５５℃）に保持する温度調整手段である。

【０１０５】板状のフィルター２２Ｙは、補助タンク２
Ｙの下部と処理液収容タンク４Ｙへの循環パイプ２９Ｙ
とを仕切るように、補助タンク２Ｙに交換可能に設けら
れ、処理液中の不溶物、例えば析出物等を除去する機能
を果たす。循環パイプ２９Ｙは補助タンク２Ｙの下部と
処理液収容タンク４Ｙの上部に連通している。処理液収
容タンク４Ｙの下部には、処理液収容タンク４Ｙの下方
壁を貫通して設けられた循環パイプ２３Ｙを介して循環
ポンプ２４Ｙ（循環手段）の吸引側に連通している。

【０１０６】循環系は、補助タンク２Ｙ・循環パイプ２
９Ｙ・処理液収容タンク４Ｙ・循環パイプ２３Ｙ・循環
ポンプ２４Ｙ及び循環パイプ２５Ｙで形成される処理液
の循環経路と、処理槽１Ｙとで構成されていることにな
る。前記循環ポンプ２４Ｙの吐出側に連通した循環パイ
プ２５Ｙの他端は処理槽１Ｙの下方壁を貫通し、処理槽
１Ｙの搬送経路に向けて幅手方向に均一に処理液を吐出
するノズル２７Ｙに連通している。このような構成によ
り、循環ポンプ２４Ｙが作動すると処理液は補助タンク
２Ｙから吸い込まれ、処理槽１Ｙに吐出されて、再び補
助タンク２Ｙへと入る循環を繰り返すことになる。

【０１０７】本実施例においては、感光材料を処理する
処理槽１Ｙに収容されている処理液の容量Ｖ_wが０．５
ｌであり、循環経路にある処理液の容量Ｖ_fが２．５ｌ
であり、循環ポンプ２４Ｙにより発生する処理液の循環
流量Ｖ_cは５ｌ／分であり、循環する処理液の流入口の
総流入断面積Ｓ_tは４．２５ｃｍ²である。

【０１０８】〔処理液処方：１ｌ当たり〕《発色現像液−１》亜硫酸ナトリウム０．１ｇビス（スルホエチル）ヒドロキシルアミンジナトリウム１２．０ｇジエチレントリアミン５酢酸５ナトリウム３．０ｇポリエチレングリコール＃４０００１０．０ｇ炭酸カリウム４０．０ｇｐ−トルエンスルホン酸ナトリウム２０．０ｇ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−（メタンスルホンアミド）エチル）アニリン硫酸塩（ＣＤ−３）１０．０ｇ添加剤（表に記載）０．５ｇ水酸化カリウム又は硫酸を用いてｐＨを１０．０に調整
する。

【０１０９】《漂白定着・安定化処理工程》コニカ（株）製：コニカカラーＱＡペーパー用処理プロ
セスＣＰＫ−２−２８プロセスの処理条件で同プロセ
ス用処理剤を用いて行った。

【０１１０】〔感光材料〕コニカ株式会社ＱＡ−Ａ６ペ
ーパーを用いる。

【０１１１】図１、２の自現機を用いて、処理時間と添
加剤を表１に記載の如く変化させ、ウェッジ状に露光し
た感光材料を処理温度３５℃で処理した。ここでの処理
時間は処理槽の大きさを調整して設定したものである。

【０１１２】得られた画像の最大青色反射濃度Ｄ
_max（Ｙ）（４４０ｎｍ）を測定し、現像ムラの様子に
ついて観察し下記の基準で評価した。

【０１１３】 ◎：現像ムラは全く見られない ○：濃度計で測定すればムラが確認されるが、目視では
全く問題ない ×：現像ムラが確認される ××：現像ムラがかなり発生している。

【０１１４】又、それぞれの処理液を−５℃で保存し、
何日後に析出物が発生するかを調べた。以上の結果を表
１に示す。

【０１１５】

【表１】

【０１１６】表１から明らかな様に、本発明の化合物を
用いることにより、処理時間が短くても十分な画像濃度
が得られ、現像ムラを抑えることができる。また一般式
（３）で表される化合物がとりわけ良好な処理性能と保
存性を与えることも判る。

【０１１７】実施例２以下に示す処理装置、感光材料、発色現像液、処理工程
で、表２に記載の如く処理時間を変化させ、３８℃で処
理を行った。

【０１１８】〔処理液処方：１ｌ当たり〕《発色現像液−１》亜硫酸ナトリウム４．４ｇジエチレントリアミン５酢酸５ナトリウム４．０ｇｐ−トルエンスルホン酸ナトリウム４．０ｇ硫酸ヒドロキシルアミン２．６ｇ臭化カリウム１．５ｇビス（スルホエチル）ヒドロキシルアミンジナトリウム２．０ｇ炭酸カリウム３３．０ｇ炭酸水素カリウム３．６ｇ沃化カリウム３．０ｍｇ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）アニリン硫酸塩（ＣＤ−４）５．０ｇ添加剤（表２に記載）０．５ｇ水酸化カリウム又は硫酸を用いてｐＨを１０．０に調整
する。

【０１１９】《漂白工程、定着工程、安定化工程》コニ
カ製；コニカカラーネガティブフィルム用処理プロセス
ＣＮＫ−４−５２プロセスの処理条件で同プロセスの
処理剤を用いて行った。

【０１２０】〔処理装置〕図３は、本実施例で用いる自
動現像機の主要部の概略構成図である。この自動現像機
の処理槽としては図２に示す構成のものを用いた。図３
の自現機において、感光材料Ｐは露光された後複数対の
送りローラーによって搬送され現像処理槽ＣＤでまず処
理される。その後漂白処理槽ＢＬ、定着処理槽Ｆｉｘ、
安定化槽ＳＴＢにローラー搬送手段により順次搬送さ
れ、それぞれ処理される。これらの各処理を施された感
光材料Ｐは乾燥部で乾燥されて機外に排出される。処理
液の循環等の条件は実施例１と同じとした。

【０１２１】得られた画像の最大赤色透過濃度Ｄ
_max（Ｃ）（６６０ｎｍ）を測定し、現像ムラについて
観察して実施例１と同様の基準で評価した。結果を表２
に示す。

【０１２２】

【表２】

【０１２３】これにより、撮影用感光材料の処理におい
ても本発明の化合物を用いることにより、十分な画像濃
度が得られ、現像ムラが抑えられることが判る。

【０１２４】実施例３添加する化合物を３−１６に固定し、添加量を表３に記
載の如く変化させ、処理時間を１５秒に固定した以外は
実施例１と同様にして処理を行った。得られた画像の最
大青色反射濃度Ｄ_max（Ｙ）を測定し、それぞれの処理
液での低温における析出性について実施例１と同様に評
価した。

【０１２５】又、色濁りの評価を以下の要領で行った。
緑感性層のみを感光させた試料を処理し、緑色反射濃度
が１．５での青色反射濃度Ｄ１を測定した。同様に感光
させた試料をコニカ（株）製ＣＰＫ−２−２８プロセス
の処理条件で同プロセスの処理剤を用いて処理し、緑色
反射濃度１．５で測定した青色反射濃度をＤ２とし、Δ
Ｄ＝Ｄ１−Ｄ２を色濁りの尺度とする。

【０１２６】以上の結果を表３に示す。

【０１２７】

【表３】

【０１２８】これにより、本発明の化合物の添加量が５
×１０^-5〜５×１０^-2モル／ｌである場合に色濁りが小
さく、保存性も良好で画像濃度にも優れることが判る。

【０１２９】実施例４図４は２種類の発色現像用処理液を供給できる自現機の
処理槽部の概略図である。感光材料Ｐは露光された後複
数対の送りローラーによって搬送され現像処理槽ＣＤ１
でまず処理される。その後発色現像処理槽ＣＤ２、漂白
定着処理槽ＢＦ、安定化槽ＳＴＢにローラー搬送手段に
より順次搬送され、それぞれ処理される。これらの各処
理を施された感光材料Ｐは乾燥部で乾燥されて機外に排
出される。この自現機を用いる処理を処理方法２として
下記の条件で処理を行う。

【０１３０】《処理方法２の発色現像工程の処理条件》尚、ここでの処理時間は感光材料が処理液に浸漬されて
から次の処理液に浸漬するまでの時間である。

【０１３１】《漂白定着・安定化処理工程》コニカ（株）製：ＣＰＫ−２−２８プロセスの処理条件
で同プロセス用処理剤を用いて行った。

【０１３２】図１、４の自現機を用いて、表４に記載の
発色現像液を用い、ウェッジ状に露光した前記ＱＡ−Ａ
６ペーパーを、発色現像処理工程を１０秒にして処理を
行い、得られた画像の最大青色反射濃度Ｄ_max（Ｙ）を
測定した。又、各処理槽に補充を行わないでＱＡ−Ａ６
ペーパーを０．２５ｍ²処理した後、各実験の発色現像
主薬が含まれている処理液を開口面積比率３０ｃｍ²／
ｌの容器に入れ２５℃で３週間保存し、保存後の各処理
液中の発色現像主薬の残存率を測定した。ここで用いた
発色現像液の組成を以下に示す。

【０１３３】〔処理液処方：１ｌ当たり〕《発色現像液−３》システイン０．５ｇ亜硫酸ナトリウム０．１ｇビス（スルホエチル）ヒドロキシルアミンジナトリウム１２．０ｇジエチレントリアミン５酢酸５ナトリウム３．０ｇポリエチレングリコール＃４０００１０．０ｇ炭酸カリウム４０．０ｇｐ−トルエンスルホン酸ナトリウム２０．０ｇ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−（メタンスルホンアミド）エチル）アニリン硫酸塩（ＣＤ−３）１０．０ｇ添加剤（表に記載）０．５ｇ水酸化カリウム又は硫酸を用いてｐＨを１０．０に調整
する。

【０１３４】《発色現像液−４》部分液Ａシステイン０．５ｇジエチレントリアミン５酢酸５ナトリウム３．０ｇポリエチレングリコール＃４０００６．０ｇｐ−トルエンスルホン酸ナトリウム３０．０ｇＣＤ−３３５．０ｇ添加剤（表に記載）０．５ｇ水酸化カリウム又は硫酸を用いてｐＨを１．５に調整す
る。

【０１３５】部分液Ｂジエチレントリアミン５酢酸５ナトリウム３．０ｇポリエチレングリコール＃４０００１０．０ｇ炭酸カリウム９０．０ｇ水酸化カリウム５．０ｇ添加剤（表に記載）０．５ｇ水酸化カリウム又は硫酸を用いてｐＨ１３．０に調整す
る。

【０１３６】結果を表４に示す。尚、表４中の処理方法
２における発色現像液はＣＤ１槽に用いた液を左欄に、
ＣＤ２槽に用いた液を右欄に記載した。

【０１３７】

【表４】

【０１３８】これにより、発色現像処理剤が複数の部分
液からなり、少なくとも１つの部分液に本発明の化合物
を用いることで、十分な画像濃度と、良好な発色現像主
薬の保存性が得られることが判る。

【０１３９】また該部分液が発色現像主薬を含むもの及
びアルカリ剤を含むものにより構成されることが有利で
あり、更に、本発明の化合物がアルカリ剤を含む部分液
に含有されることで、より優れた性能が得られることが
判る。

【０１４０】実施例５実施例４の処理方法２で発色現像液−４を用いる処理に
おいて、部分液ＡのｐＨと添加剤を表５に記載の如く変
化させ、部分液Ｂの添加剤を３−１６に固定した以外
は、実施例４と同じ条件で処理を行った。

【０１４１】得られた画像の未露光部の４４０ｎｍの分
光反射濃度Ｄ_min（Ｙ）と、実施例４と同様にして保存
した部分液Ａの発色現像主薬の残存率を測定した。結果
を表５に示す。

【０１４２】

【表５】

【０１４３】これにより、発色現像主薬を含有する部分
液のｐＨが５以下の場合にカブリ濃度が小さく（白地が
良好で）、主薬の残存率も良好であることが判る。

【０１４４】実施例６処理方法２で発色現像液−４を用いる処理において、部
分液Ａ中の添加剤を除き発色現像主薬の量を表６に記載
の如く変化させ、部分液Ｂの添加剤を３−１６に固定し
た以外は実施例４と同様にして処理を行い、得られた画
像について最大青色反射濃度Ｄ_max（Ｙ）及び未露光部
の４４０ｎｍの分光反射濃度Ｄ_min（Ｙ）を測定した。
また実施例４と同様にして保存した部分液Ａの、析出物
が確認されるまでの保存日数を調べた。

【０１４５】以上の結果を表６に示す。

【０１４６】

【表６】

【０１４７】これにより、発色現像主薬を含有する部分
液の主薬の濃度が０．００５〜１．００モル／ｌである
場合に、カブリ濃度も小さく、十分な濃度が得られ、該
部分液の保存性も良好であることが判る。

【０１４８】実施例７処理方法２で発色現像液−４を用いる処理において、部
分液Ｂの炭酸カリウムの濃度を表７に記載の如く変化さ
せ添加剤を３−１６に固定し、部分液Ａの添加剤を除い
た以外は実施例４と同様にして処理を行い、得られた画
像の最大青色反射濃度Ｄ_max（Ｙ）を測定し、色濁りに
ついて実施例３と同様にして評価した。又、部分液Ｂを
−５℃で保存し、何日後に析出物が発生するかを調べ
た。結果を表７に示す。

【０１４９】

【表７】

【０１５０】これにより、アルカリ剤を含有する部分液
のアルカリ剤濃度が０．１〜３．５モル／ｌである場合
に、十分な濃度が得られ、色濁りも小さく、低温下での
析出も有効に抑えられることが判る。

【０１５１】実施例８〔処理装置〕図５は、この実施例で用いる自現機の主要
部の概略構成図である。この自動現像機の主要部の斜視
図を図６に示す。また図７はこの自動現像機の供給口乾
燥防止手段近傍の斜視図である。

【０１５２】ハロゲン化銀写真感光材料Ｐを所定の搬送
速度で搬送する搬送手段として、図示しない搬送ローラ
の他、加熱ドラム１１、圧着ベルト１５、加熱ベルト３
３や漂白定着処理槽以降の搬送ローラ等がある。そし
て、処理液供給手段５２が処理液を供給する先よりも搬
送手段の搬送方向上流側の所定位置に、感光材料Ｐの存
在を検出する感光材料検出手段７０を有する。そして、
感光材料検出手段７０の感光材料Ｐの搬送経路下流に
は、ハロゲン化銀写真感光材料Ｐを加熱する加熱手段１
０がある。加熱手段１０には、加熱ドラム１１がある。
又、加熱ドラム１１の上側に出口側ローラ１２がある。
加熱ドラム１１の左側に入口側ローラ１３がある。出口
側ローラ１２の左側で入口側ローラ１３の上側に圧着ベ
ルト駆動ローラ１４がある。圧着ベルト１５が、出口側
ローラ１２、入口側ローラ１３及び圧着ベルト駆動ロー
ラ１４に架け渡され、加熱ドラム１１の周面の９０°の
区間に渡って加熱ドラム１１に圧着されながら動くこと
により、加熱ドラム１１に感光材料Ｐを圧着して搬送さ
せる。これらにより、感光材料Ｐは加熱される。

【０１５３】加熱ドラム１１の感光材料Ｐの搬送経路下
流に現像処理手段５０がある。現像処理手段５０は、感
光材料Ｐを処理する処理液（発色現像用処理液）を収容
する処理液容器として第一処理液容器５１と第二処理液
容器５６を有する。第一処理液容器５１と第二処理液容
器５６は外気に対して密閉されている。本実施例におい
ては処理液供給手段５２としては後述する供給ヘッドを
使用する。これにより、処理液供給手段５２が、加熱手
段１０により加熱された感光材料Ｐの乳剤面に空間を介
して処理液（発色現像用処理液）を供給する。又、第一
処理液容器５１の上方で第二処理液容器５６の左方には
循環ポンプ５４が有り、第一処理液容器５１と第二処理
液容器５６との隔壁にフィルタ５５が有り、循環ポンプ
５４を作動させることにより、図５の矢印に示す方向
に、発色現像用処理液を第一処理液容器５１から循環ポ
ンプ５４、第二処理液容器５６、フィルタ５５の順に循
環させる。又、回転子５７が第二処理液容器５６の中で
回転して第二処理液容器５６内の処理液を攪拌する。こ
れにより、第二処理液容器５６から処理液供給手段５２
の間に設けられ、第二処理液容器５６からの処理液を濾
過する濾過手段（フィルタ５５）を有することになる。
又、第二処理液容器５６には補充液供給手段５９から補
充液が供給される。

【０１５４】処理液供給手段５２には、供給ヘッドへの
処理液の供給を感光材料Ｐの幅方向の途中でストップす
る第一シャッタ６２と第二シャッタ６４が設けられてい
る。第一シャッタ６２は第一シャッタ駆動部６１により
供給ヘッドへの処理液の供給路に挿入離脱自在に駆動さ
れ、第二シャッタ６４は第二シャッタ駆動部６３により
供給ヘッドへの処理液の供給路に挿入離脱自在に駆動さ
れる。図６では、第二シャッタ６４が供給ヘッドへの処
理液の供給路に挿入された状態を示す。

【０１５５】処理液供給手段５２の下には、処理液供給
手段５２の供給ヘッドの供給口にある処理液の乾燥を防
止するために、処理液を感光材料Ｐに供給しない時に供
給ヘッドの供給口を蓋する供給口乾燥防止手段８０があ
る。供給口乾燥防止手段８０は、可動蓋８１と、可動蓋
８１を支える支持棒８２と、支持棒８２を上下に移動さ
せるモータ８３がある。支持棒８２にはラックがモータ
８３にはピニオンを設けるなどにより、モータ８３によ
り支持棒８２を上下に駆動する。可動蓋８１は断面凹形
状であり、後述するように、感光材料Ｐの処理を行わな
い待機稼働状態においても、処理液供給手段５２は定期
的に処理液を供給するが、この際に若干可動蓋８１が下
に移動し、処理液供給手段５２から供給された処理液を
受け、支持棒８２の中に設けられた図示しない孔を通し
て、廃液部に処理液を排出することにより、この処理液
で周辺の装置が汚れることを防止する。

【０１５６】処理液供給手段５２により空間を介して処
理液が供給される所の感光材料Ｐの搬送経路下流側に感
光材料Ｐを加熱する第二加熱手段３０がある。第二加熱
手段３０には、加熱ローラ３１、駆動ローラ３２、加熱
ベルト３３がある。加熱ベルト３３は加熱ローラ３１と
駆動ローラ３２に掛け渡されている。加熱ローラ３１
は、処理液供給手段５２により空間を介して処理液が供
給される先の感光材料Ｐの搬送経路下流側にあり、加熱
ベルト３３を加熱する。加熱ローラ３１より感光材料Ｐ
の搬送経路下流側にある駆動ローラ３２は加熱ベルト３
３を駆動させる。これにより、加熱ベルト３３が加熱さ
れた状態で感光材料Ｐを加熱する。そして、処理液供給
手段５２により空間を介して処理液がその乳剤面に供給
されたハロゲン化銀写真感光材料を、第二加熱手段３０
が加熱することになる。

【０１５７】その後、現像処理手段５０により発色現像
処理された感光材料Ｐは漂白定着処理液槽ＢＦで漂白定
着処理され、安定化処理槽ＳＴで安定化処理される。

【０１５８】前記現像処理手段５０を２つ有する自現機
の主要部の概略構成図を図８に示す。本実施例において
は、図５の自現機を用いて処理を行う場合を処理方法３
とし、図８の自現機を用いて処理を行う場合を処理方法
４とする。

【０１５９】図９は２種類の発色現像用処理液を混合し
た後に空間を介して感光材料Ｐの乳剤面に供給できる自
現機の概略図である。この自現機を用いる処理を処理方
法５とする。

【０１６０】〔加熱条件〕４０℃の表面温度の加熱ドラ
ム１１で、感光材料Ｐの乳剤面温度を４０℃に加熱す
る。

【０１６１】〔処理液供給手段〕線状の供給ヘッドを使
用する。この線状の供給ヘッドは、感光材料Ｐの搬送方
向と垂直である。供給口の配列は二列の千鳥配列であ
る。供給口の間隔は最近接供給口との縁間距離で１００
μｍである。供給口の直径１００μｍ（面積７．８５×
１０^-9ｍ²）で、１秒間の処理液供給回数５０００回、
ハロゲン化銀写真感光材料１ｍ²あたりの処理液供給量
は処理方法３及び５（合計量）で５０ｍｌ、処理方法４
で２５ｍｌである。

【０１６２】図１、４、５、８、９の自動現像機を用い
て、表８に記載の如く添加剤を変化させ、１日当たり１
０ｍ²の割合でＱＡ−Ａ６ペーパーを３週間連続で処理
した。それぞれの処理方法について下記の条件で発色現
像処理時間１０秒で処理を行った。尚、処理方法４では
部分液Ａ、部分液Ｂの順に供給間隔を０．３秒で供給し
た。

【０１６３】《各処理方法の発色現像工程の処理条件》処理処理液開始液処理時間処理温度補充液供給量方法供給手段（秒）（℃）（ｍｌ／ｍ²）１ＣＤ槽発色現像液−３１０３９．５補充液−１５０ＫＣ４．５ｇ／ｌ添加２ＣＤ１槽発色現像液−４３３９．５補充液−２２５部分液Ａ部分液ＡＣＤ２槽発色現像液−４７３９．５補充液−２２５部分液Ｂ部分液ＢＫＣｌ３．７ｇ／ｌ添加３供給手段発色現像液−３１０４０発色現像液５０５２ −３４同上発色現像液−４ − ４０発色現像液２５部分液Ａ −４部分液Ａ同上発色現像液−４ − ４０発色現像液２５部分液Ｂ −４部分液Ｂ５同上発色現像液−４１０４０発色現像液２５部分液Ａ −４部分液Ａ同上発色現像液−４１０４０発色現像液２５部分液Ｂ −４部分液Ｂ尚、ここでの処理時間は感光材料が処理液に浸漬される
か、最初の処理液が供給されてから次の処理液（部分液
Ｂ又は漂白定着液）に浸漬するまでの時間である。

【０１６４】〔補充液処方：１ｌ当たり〕《補充液−１》システイン０．７１ｇビス（スルホエチル）ヒドロキシルアミンジナトリウム１７．１ｇジエチレントリアミン５酢酸５ナトリウム４．３ｇポリエチレングリコール＃４０００１１．４ｇ炭酸カリウム６４．３ｇｐ−トルエンスルホン酸ナトリウム２１．４ｇ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−（メタンスルホンアミド）エチル）アニリン硫酸塩（ＣＤ−３）５２．０ｇ《補充液−２》部分液Ａ〜１ｌ当たりシステイン０．７１ｇジエチレントリアミン５酢酸５ナトリウム４．３ｇポリエチレングリコール＃４０００８．６ｇｐ−トルエンスルホン酸ナトリウム４２．９ｇＣＤ−３５５．０ｇ部分液Ｂ〜１ｌ当たりジエチレントリアミン５酢酸５ナトリウム４．３ｇポリエチレングリコール＃４０００１４．３ｇ炭酸カリウム１３５．０ｇ水酸化カリウム７．２ｇ連続処理開始時及び連続処理終了時に処理した試料の、
最大青色反射濃度Ｄ_max（Ｙ）を測定した。又、連続処
理後の発色現像主薬が含まれる処理槽及び処理容器の様
子を観察して以下の基準で評価した。

【０１６５】 ○：処理液の着色もタールの発生も見られない △：処理液の着色は見られるが、タールは発生していな
い ×：タールの発生が確認される。

【０１６６】以上の結果を表８に示す。

【０１６７】

【表８】

【０１６８】表８の結果から明らかな様に、発色現像液
及び各部分液を空間を介して供給すると、連続処理にお
ける処理液の保存性に優れ、連続処理後においても十分
な濃度を得ることができる。又、部分液を個別に感光材
料に供給することでより一層の効果が発揮されることが
判る。

【０１６９】

【発明の効果】本発明により、キット化や処理の迅速化
に有利な発色現像処理剤を得ることができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】実施例で用いる自動現像機の主要部の概略構成
図。

【図２】図１の自動現像機の処理槽の構成を示す図。

【図３】実施例で用いる他の自動現像機の主要部の概略
構成図。

【図４】２種類の発色現像用処理液を供給できる自現機
の処理槽部の概略図。

【図５】実施例で用いる更に他の自動現像機の主要部の
概略構成図。

【図６】図５の自動現像機の主要部の斜視図。

【図７】図５の自動現像機の供給口乾燥防止手段近傍の
斜視図。

【図８】現像処理手段を２つ有する自現機の主要部の概
略構成図。

【図９】２種類の発色現像用処理液を混合した後に空間
を介して供給する自現機の概略図。

【符号の説明】

１Ｙ処理槽２Ｙ補助タンク４Ｙ処理液収容タンク１２Ｙ上側部材１３Ｙ下側部材１６Ｙ搬送ローラー２４Ｙ循環ポンプ２５Ｙ循環パイプ２７Ｙ処理液を吐出するノズル２８Ｙ渡りガイド１０加熱手段１１加熱ドラム３０第二加熱手段３３加熱ベルト５０現像処理手段５１第一処理液容器５２処理液供給手段５４循環ポンプ５５フィルタ５６第二処理液容器５７回転子７０感光材料検出手段８０供給口乾燥防止手段

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】下記一般式（１）〜（３）で表される化
合物から選ばれる少なくとも１種を含有することを特徴
とするハロゲン化銀写真感光材料用発色現像処理剤。一般式（１）Ｒ₁−Ｓ−Ｒ₂ 〔式中、Ｒ₁及びＲ₂は、各々、炭素数１〜６のアルキル
基、シクロアルキル基、アリール基又は複素環基（５〜
６員の不飽和環が縮合しているものも含む。）を表し、
これらは置換基を有してもよい。〕【化１】〔式中、Ｒ₃〜Ｒ₅は、各々、水素原子、炭素数１〜６の
アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、スルホン
酸基、リン酸基、カルボキシル基、アミノ基、ヒドロキ
シ基、チオール基又は複素環基（５〜６員の不飽和環が
縮合しているものも含む。）を表し、これらは置換基を
有してもよいが、Ｒ₃〜Ｒ₅の２つ以上が同時に水素原子
であることはない。Ｍは水素原子、アンモニウム基又は
それらの塩、アルカリ金属を表す。〕一般式（３）Ｒ₆−ＳＭ〔式中、Ｒ₆は置換、非置換のアリール基又は複素環基
（５〜６員の不飽和環が縮合しているものも含む。）を
表し、Ｍは上記と同義である。〕
【請求項２】前記一般式で表される化合物の濃度が５
×１０^-5〜５×１０^-2モル／ｌであることを特徴とする
請求項１に記載のハロゲン化銀写真感光材料用発色現像
処理剤。
【請求項３】２以上の部分液からなり、該部分液の少
なくとも１つが前記化合物を含有することを特徴とする
請求項１又は２に記載のハロゲン化銀写真感光材料用発
色現像処理剤。
【請求項４】前記２以上の部分液が発色現像主薬を含
有する部分液及びアルカリ剤を含有する部分液を有する
ことを特徴とする請求項１、２又は３に記載のハロゲン
化銀写真感光材料用発色現像処理剤。
【請求項５】前記化合物がアルカリ剤を含有する部分
液に含有されることを特徴とする請求項４に記載のハロ
ゲン化銀写真感光材料用発色現像処理剤。
【請求項６】発色現像主薬を含有する部分液のｐＨが
５以下であることを特徴とする請求項４又は５に記載の
ハロゲン化銀写真感光材料用発色現像処理剤。
【請求項７】発色現像主薬を含有する部分液の主薬の
濃度が０．００５〜１．００モル／ｌであることを特徴
とする請求項４、５又は６に記載のハロゲン化銀写真感
光材料用発色現像処理剤。
【請求項８】アルカリ剤を含有する部分液のアルカリ
剤の濃度が０．１〜３．５モル／ｌであることを特徴と
する請求項４、５、６又は７に記載のハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料用発色現像処理剤。
【請求項９】請求項１又は２に記載の発色現像処理剤
を用いることを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光
材料の処理方法。
【請求項１０】請求項３乃至８に記載の発色現像用処
理剤の発色現像主薬を含有する部分液とアルカリ剤を含
有する部分液とを個別にハロゲン化銀写真感光材料の画
像形成面に供給することを特徴とするハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料の処理方法。
【請求項１１】該２部分液を空間を介して供給するこ
とを特徴とする請求項１０に記載のハロゲン化銀カラー
写真感光材料の処理方法。
【請求項１２】請求項１乃至８に記載の発色現像用処
理剤を用いて調製した発色現像用処理液を用いて処理す
ることを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料の
処理方法。
【請求項１３】調製した発色現像用処理液を空間を介
してハロゲン化銀写真感光材料の画像形成面に供給する
ことを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料の処
理方法。