JPS60162253A - ハロゲン化銀カラ−写真感光材料の処理方法 - Google Patents

Abstract

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め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料−゛の処理方
法に関し、更に詳しくは安定な迅速処理方法に関するも
のである。

（従来技術２ 一般にハロゲン化銀カラー写真感光材料は画像露光の後
、発色現像工程と脱銀工程とを基本工程とする一連の写
真処理により色素画像を形成する。

上記の発色現像工程では発色現像主薬の酸化体か、共存
するカラーカプラーとカプリング反応することによって
画像り元に対応した色素画像を形成し、同時に還元銀が
生成される。従来から、この発色現像時間の迅速化をは
かるため種々の方法が提案されている。この迅速処理方
法のなかで最も好ましい技術として一般式［Ｉ］で表わ
される３−ビラゾリドン誘導体を発色現像液への添加又
は、ハロゲン化銀カラー写真感光材料へ含有させる技術
が英国特許１，０３２，９２５号、同１，０５７，８７
５号、特開昭５７−１４４５４７号、特公昭５７−４９
）１９５号等に提案されている。しかしながら白黒現像
剤として知られる下記一般式［Ｉ］で示される３−ピラ
ゾリドン誘導体は、アルカリ性の発色現像液中ではイ・
安定であり、この保恒性を改良することが望まれている
。一般に使用される白黒現像液では３−ピラゾリドン誘
導体を保恒する目的で多量の亜硫酸塩を使用するか、発
色現像液では亜硫酸塩の多量の使用は発色濃度の低下を
引き起こし実用に供し得ない。又、ヒドロキシルアミン
８４　導体とハイドロキノン、アスコルビン酸、ｐ−ア
ミンフェノール等の白黒現像剤として知られるＨＯ＋０
＝Ｏ＋ｎＯＨ。

ＨＯ＋０＝Ｏ＋ｎＮＲ，Ｒ１を発色現像液中に添加する
技術か特開昭５２−１５３４３７号に提案されている。

しかし、この技術を用いた場合も、発色濃度の低下が起
こり、発色現像液の経時による写真特性の変化を防止す
る効果は弱く実用に供し得ない。

まり、前記の３−ピラゾリドン誘導体を感材中に添加し
た場合にも、発色現像時に発色現像液中に溶出蓄積し、
微量でも写真特性に多大な影響を与え重大な問題となる
。また、３０℃以上の高温で処理する際には、その現像
活性が高いために、３−ピラゾリドン誘導体に起因する
スティンを生じやすいという問題を有している。

（発明の目的） 本発明は上記問題点を解決するためになされたものであ
り、第１の目的は下記一般式［Ｉ］で示される３−ピラ
ゾリドン誘導体の存在下に長期間安定な写真処理特性が
得られる迅速化された／１０ゲン化銀カラー写真感光材
料の現像処理方法を提供することにある。第２の目的は
３０℃以上の高温で処理した際にも下記一般式［Ｉ］で
示される３−ピラゾリドン誘導体に起因する不要のステ
ィンの発生が少ないハロゲン化銀カラー写真感光材料の
処理方法を提供することにある。

（発明構成） 本発明の上記目的は、ハロゲン化銀カラー写真感光相料
を像様露光した後、下記一般式［ｉ］で示される化合物
の存在下に、芳香族第１級アミノ発色現像主薬と実質的
に還元性を有さない芳香族ポリヒドロキシ化合物を含有
する発色現像液で処理することによって達成されること
を見い出した。

一般式［Ｉ］ １ 式中式、　Ｒ，、Ｒ，及びＲ４Ｇｅｔ、それぞれ水素原
子、アルキル基またはアリール基を表わし島はアリー／
Ｉ’基ヲ表ｔ）Ｌ、Ｒ６は水素原子又はアセチル基を表
オ〕す。

一般式［Ｉ］のＲ６で表わされるアセチル基は置換され
ていてもよい。例えはアルキル基（メチル基、エチル基
なと）などで置換されたアセチル基であってもよいが、
鳥が水素原子の場合が好ましい。

一般式［Ｉ］のＲ１で表わされる了リール基としては例
えはフェニル基、ナフチル基、トリル基、キシリル基な
どを挙げることができるが、特にフェニル基の場合が好
ましい。これらの基は置換されていてもよい。例えばハ
ロゲン原子（塩素原子、臭素原子など）、アルキル基（
メチル基、エチル基、プロピル基など）、アルコキシ基
（メトキシ基、エトキシ基など）、スルホニル基、アミ
ド基（メチル了ミド基、エチルアミド基など）などで−
換された了リール基であってもよい。

一般式［Ｉ］のＲＩ＋　”！Ｉ　Ｒ＊およびＲ６で表わ
されルフルー＋ル基ト１．では炭素数１から１０のアル
キル基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブ
チル基など）が好ましく、これらのアルキル基は、ヒト
四キシル基、アミノ基、アシルオキシ基などによって置
換されてもよい。また、了リール基としては、フェニル
基、ナフチル基、キシリル基、トリル基などを用いるこ
とができるが、特にフェニル基の場合が好ましく、これ
らの基はハロゲン原子（塩素原子、臭素原子など）、ア
ルキル基（メチル基、エチル基、プロピル基などン、ア
ルコキシ基（ヒドロキシ基、メトキシ基、エトキシ基な
どλなどで置換されてもよい。

本発明に対して、”Ｉ＋　Ｒ２＋　Ｒ８およびＲ４のう
ち好ましいものとしては、アリール基や了シルオキシ基
で置換されたアルキル基であり、より好ましいものとし
てはフェニル基である。特に好ましいものは、Ｒ，また
はＲ１がフェニル基である化合物や、Ｒ３またはＲ６が
了シルオキシ基で置換されたアルキル基である化合物で
ある。

本発明に用いられる一般式［Ｉ］にて示される化合物（
以後化合物［Ｉ］と称すノの具体例をあげる。

１−Ｉ　■−２ ００Ｈ。

Ｈ−１５Ｉ　−１６ ｉ　−２３Ｉ−２４ Ｉ−３１Ｉ　−３２ ０Ｈ。

（−３９■−４０ −４７ 前記化合物［Ｉ］は市販されているものもあるが、米国
特許２，６８８，０２４号、同２，７０４，７６２号、
および特開昭５６−６４３３９号、同５Ｂ−５０１５３
５号等に準じて合成することかできる。化合物［Ｉ］か
発色現像液に含有される場合その添加量は、現像液１１
当り０．００１〜１００Ｉ！の範囲がよく、好ましくは
０．００５〜１０ｇの添加量が望ましい。

又、迅速化のためには化合物［１］はハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料に含有されていることか好ましく、化合
物ＩＩ］のハロゲン化銀カラー写真感光材料中への添加
量はハロゲン化銀１モルあたり０．００１モル〜１モル
であり、好ましくは０．００５モル〜０．５モルである
。化合物［Ｉ］は、各乳剤層（青感層、緑感層、赤感層
）の各々に添加されてもよく、また、全ての乳剤層に添
加してもよい。さラニは、乳剤瞬接層に添加してもよい
。一般的には、下塗層、下塗層に接する最下層、または
乳剤層中の最下層に添加するのが好ましい。添加方法は
、乳剤中に直接分散するか、あるいは、水又はアルコー
ル類に溶解した後にゼラチン中もしくは乳剤中に分散す
るのが好ましい。

本発明の実質的に還元性を潰さない芳香族ポリヒドロキ
シ化合物とは、ハイドロキノン等のようなハロゲン化銀
を還元する性質を有する化合物と基本的に異なるもので
あり、化合物自身、ハロゲン化銀の金属銀への還元をア
ルカリ性溶液中で起こさない性質を有することを指す。

すなわち、下記の方法により還元性を「１価し、ハイド
ロキノンによる還元性評価値を１とした場合、本発明に
係るポリヒドロキシ化合物は、そのｌ／３以下、好まし
、くは１１５以下、更に好ましくは１／２０以−トのも
のであり、実質的にＯの場合が最も好ましい。

還元性評価は以下の方法により行なった。

まず、試料として下記に示す感光材料を作製した。

なお、硬膜剤として２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ
−８−）リアジンナトリウムを層１及び２中にそれぞれ
ゼラチン１ｙ当り０．０２ｇになるよう添加した。こう
して得られた感光材料に白色露光を行ない、下記に示す
処理工程により現像処理を行なった。

処理工程 温　度（℃）　時間（分） 現像　３０２１ 定　着　３０２１ 水　洗　３０２１ 乾　燥 尚、現像液および定着液組成は以下の通りである。

定着組成 水にて１１とし、氷酢酸でｐＨ６，５とする。

現像液基本組成 上記現像液基本組成に本発明に係るポリヒドロキシ化合
物及びハイドロキノンをそれぞれ１１当り５ｇ添加して
現像液をそれぞれ作成し、それぞれのｐＨを硫酸と水酸
化カリウムで１０．０に調整した０ 以上のような処理によって処理された感光材料の現像銀
ｍ度を小西六写真工業■１ＪＩＩＰＤＡ−６５を用いて
反射６度を測定し、た。

ハイドロキノンを前記現像液基本組成に添加含有する現
像液により処理された感光材料の反射濃度値を１とし、
夫々本発明のポリヒドロキシ化合物を同様に含有する現
像液で処理した感光材料の反射濃度値を比較評価した。

前記評価方法に基いて選ばれる本発明に係わる実質的に
還元性を有しない芳香族ポリヒドロキシ化合物は、ハイ
ドロキノンを現像液基本組成に添加した現像液で処理し
た場合の反射濃度を１とした場合・本発明に係る芳香族
ポリヒドロキシ化合物を添加含有する現像液で処理した
場合、反射濃度がｌ／３以下、好ましくは１１５以下、
更に好ましくはｌ／２０以下のものであり、最も好まし
くは実効的にゼｐのものである。また化合物の構造の面
から言えは好ましくは下記一般式［ＩＩ］または［１１
１］で表わされる化合物である。

一般式［Ｉ［］ Ｈ 一般式［１１１］ バ１０ 式中、Ｒ１および馬。はそれぞれ水素原子、ハロゲン原
子、スルホン酸基、１換または未置換の炭素原子数１〜
７（７’）フルキル基、−０ＲＩＩ　％　ＯＯＯＲＩｇ
、′Ｒ，１ を表わし、ＲＩＩ　ｒ　ＲＩｔ　ｒ　Ｒ１３およびＲ１
４はそれぞれ水素原子または炭素原子数１〜１８のアル
キル基を表わす。また、Ｒ８およびＲ，は夫々前記島お
よびＲ１（１で表わされる基と同義の基を表わすが、但
し水素原子は含まない。

上記一般式［■］または［Ｉ旧で表わされる化合物Ｉｒ
ＪＪ、体的な化合物例としては４−イソプロピル−１，
２−ジヒドロキシベンゼン１，２−ジヒドロキシベンゼ
ン−３，５−ジスルホン！、ｌ＋　２＋３−トリヒドロ
キシベンゼン−５−カルボン酸、１．２．３−）ジヒド
ロキシベンゼン−５−カルボキシメチルエステル、ｌ、
２．３−）ジヒドロキシベンゼン−５−カルボキシ−ｎ
−ブチルエステル、５−ｔ−ブチル−１，２，３−）ジ
ヒドロキシベンゼン、２．３−ジヒドロキシナフタレン
−６−スルホン［，２，３−ジヒドロキシナ７タレンー
６−スルホン酸、＋２．３．８−）リヒドロキシナフタ
１／ンー６−スルホン酸等を挙げることができる。

本発明において好ましく用いられる上記ポリヒドロキシ
化合物としては、特に１．２−ジヒドロキシベンゼン−
３，５−ジスルホン酸があり、アルカリ金属塩（例えば
ナトリウム塩、カリウム塩）として用いてもよい。

上記のポリヒドロキシ芳香族化合物の発色現像液への添
加量は現像液１１当り０．００１ｇ〜１００ｙの範囲で
、好ましくは０．００５ｇ〜８ｇの添加濃度である。特
に好ましくは０．０２ｇ〜２．０ｇの添加ｍｙＬである
。

本発明において芳香族第１級アミン系発色現像主薬とし
ては、一般のカラー写真処理などで使用される例えばア
ミノフェノール類およびパラフェニレンジアミン類が挙
げられる。そしてこれらの化合物は普通、塩酸塩や硫酸
塩の如き安定な塩の形又は前駆体として使用する。

アミンフェノールの具体例としては、０−アミノフェノ
ール、ｐ−了ミノフェノール、５−アミノ−２−ヒトル
キシトルエン、２−アミノ−３−ヒドロキシトルエン、
２−ヒドロキシ−３−アミノ−１，４−ジメチルベンゼ
ンなどがある。

またパラフェニレンジアミンの有用な具体例としては、
Ｎ、Ｎ−ジアルキル−ｐ−フェニレンジアミン誘導体が
ある。例えばＨ，Ｍ−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミ
ンのモノｍＥｉｍ、２−アミノ−５−ジエチル了ミノト
ルエンモノ塩酸ｊＭ、４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（
β−メタンスルホンアミドエチル）−ｍ−トルイジンセ
スキサル７エートモノヒドレート、４−アミノ−３−メ
チル−Ｎ−エチル−Ｎ−（／−ヒドロキシエチルノアニ
リン硫酸塩、４−アミノ−３−（β−メチルスルホンア
ミドエチル）−Ｈ，Ｎ−ジエチルアニリン塩酸塩、４−
アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチル−３−（Ｎｌ−メチル−β−
メチルスルホン了ミドラアニリン塩酸塩ならびに、米国
特許２，５５２，２４１号およヒ同２，５６６．２７１
号に開示された現像剤などがある。

この中で特に好ましい化合物の例としては少なくとも１
個のアルキルスルホン了ミドアルキル基を芳香環もしく
は了ミノ基に置換したフェニレンジアミン類か、または
ヒドロキシアルキル基を置換したフェニレンジアミン類
を挙げることができるが、その他、特に好ましい化合物
としては下記一般式で示されるパラフェニレンジアミン
類がある。

一般式［ＩＶ］ 式中、ＲＩＢは炭素原子数１〜４のアルキル基、Ｒ１４
は炭素原子数１〜４のアルキル基または炭素原子数１〜
４のアルコキシ基を示し、’ｎは２〜４の整数を表わす
。

上記一般式で示される化合物の具体例としては、Ｎ−エ
チル−Ｎ−メトキシエチル−３−メチル−ｐ−フェニレ
ンジアミン、Ｎ−エチル−Ｎ−メトキシブチル−３−メ
チル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−エチル−Ｎ−エト
キシエチル−３−メチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ
−エチル−Ｎ−メトキシエチル−３−ｎ−プロピル−ｐ
−７エ二レンジ了ミン、Ｎ−エチルメトキシエチル−３
−メトキシ−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−エチル−Ｎ
−ブトキシエチル−３−メチル−ｐ−フェニレンジアミ
ンなどがある。

これらの芳香族第１級アミン系発色現像主薬は一般に現
像液１１について約０．１ｇ〜約３０９の濃度、更に好
ましくは現像液１１について約１ｇ〜約１５．９の濃度
で使用する。

また、上記発色現像主薬は単独であるいは二種以上併用
して用いてもよい。さらにまた、本発明に用いられる発
色現像液は上記成分のほかに重金属イオン封鎖剤を含有
することか好ましく、特にトランス−シクロヘキサンジ
アミン四酢［、ヒドロキシエチルイミノニ酢酸、ニトリ
ロ三酢酸、ニトリロトリス−メチレンホスホン酸、エチ
レンジアミンテトラホスホン酸、ｌ−ヒドロキシエチリ
デン−１，Ｉ＋−ジホスホン酸を現像液に１１当り０．
１ｇ〜１００ｇの範囲で用いることが好ましく、更に好
ましくは０．３１７〜２０ｇの添加濃度である。

本発明に用いられる写真乳剤はＰ、　Ｇｌａｆｋｉｄｅ
ｓ著Ｏｈｉｍｉｅ　ｅｔ　Ｐｈｙｓｉｑｕｅ　Ｐｈｏｔ
ｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ　（Ｐａｕ１Ｍｏｎｔｅ１社刊、
１９６７年〕、Ｇ、　Ｆ、Ｄｕｆｆｉｎ著Ｐｈｏｔｏｇ
ｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　Ｃ！ｈｅｍｉｓｔｒ
ｙ　（Ｔｈｅ　Ｆｏｃａｌｐｒｅｓｓ社刊、１９６６年
）、Ｖ、Ｌ、　Ｚｅｌｉｋｍ＆ｎ　ｅｔ　ａｌ著Ｍａｋ
ｉｎｇ　ａｎｄ　Ｃｏａｔｉｎｇ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐ
ｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ（Ｔｈｅ　ＩＦｏｏａｌ　Ｐ
ｒｅｓｓ社刊、１９６４年２などに記載された方法を用
いて調製することができる。

本発明の写真感光材料の写真乳剤層にはハロゲン化銀と
して臭化銀、沃臭化銀、沃塩臭化銀、塩臭化銀、塩化銀
および塩沃化銀のいずれを用いてもよい。

また本発明に係わるハロゲン化銀カラー写真感光材料に
は、カプラーとして当業界で一般に知られている任意の
ものを使用することができる。例えばシアンカプラーと
してはす７トールあるいはフェノール拾遺を基本とし、
カップリングによりインドアニリン色素を形成するもの
、マゼンタカプラーとしては活性メチレン基を有する５
−ビラゾ四ン環を骨格構造として有するもの、イエロー
カプラーとしては活性メチレン鎖を有するベンゾイル了
セト了ニライド、ビバリルアセトアニライド、アシルア
セドアニライド構造のものなどでカップリング位置に置
換基を有するもの、有しないもののいずれも使用できる
が、本発明においてはシアンカプラーとして下記の一般
式［Ｖ］　又は［■］で表わされる化合物を用いる録に
、とりわけ好ましい効果を奏する。

一般式［ｖ］ Ｈ 一般式［ＶＩ］ Ｈ 基、シフシアルキル基、アリール基もしくはヘテロ環で
あり、Ｒ１，は水素原子、アルキル基、アルケニル基、
シクロアルキル基、了り−ル基もしくはヘテロ環であり
、ＩＩ＋ｙとＲ１，とか互いに結合して５ないし６員環
を形成してもよいノを表わし、Ｒ１６はバラスト基を表
わし、Ｐは水素原子または芳香族第１級アミン発色現像
主薬の酸化体とのカップリングにより離脱しうる基を表
わす。

次に本発明に用いられる前記一般式［Ｖ］又は［■］で
表わされるシアンカプラーの具体的例示化合物を挙げる
が、これらに限定されるものマはない〇 −１ ０Ｈ ０４Ｈ。

０　、Ｈ。

０、Ｈ。

０、Ｈ＠ ＯＫ。

　−１１ 本発明において発色現像は、２０℃〜６０℃好ましくは
３０℃〜４５℃で行なうのが適している。

また、発色現像剤組成物のｐＨは約７〜１４の範囲、特
に８〜１３の範囲が好ましい。

本発明に係わる発色現像剤組成物には、上記成分のほか
に公知の現像成分を含有させることができる。例えば保
恒剤としては、亜硫酸塩、ジヒド冒キシ了七トン、７二
すノエタノール、ヒドロキシル尿素又はヒドロキシルア
ミンの水溶性塩例えば硫酸塩、塩酸塩および燐酸塩など
である。アルカリ剤、ｓｒ剤などとしては、水酸化ナト
リウム、珪酸塩、炭酸ナトリウム、メタ硼酸カリウム、
または硼砂ｙ、（どが単独で、あるいは組合せて添加さ
れる。さらに調剤上の必要性から、あるいはイオン強良
を高くするため等の目的で、リン酸水素？ナトリウム、
重炭酸ナトリウム、硼酸等各種の塩類等を使用すること
もできる。また必要に応じて、無機、有機のカブリ防止
剤を添加することも可能で、これらの代表的な化合物と
しては、臭化カリウム、沃化カリウム等の無機ハライド
化合物を始めとして、米国特許２，４９６，９４０号記
載の６−二トロベンツイミダゾール、同２，４９７，９
１７号および同２．６５６，２７１号記載の５−二トロ
ベンツイミダゾール、このほか０−フェニレンジアミン
を始めとしてメルカプトベンツイミダゾール、メルカプ
トベンツオキサゾール、チオウラシル、５−メチルベン
ツトリアゾールまたは特公昭４６−４１６７５４Ｅｔ記
載のへテロ環化合物等を挙げることができる。

これら各種成分以外にも、特公昭４６−１９０３９号、
同４５−６１４９号、米国特許３，２９５，９７６号で
開示されている現像抑制剤や、必要に応じて現像促進剤
も添加し得る。これらの現像促進剤の中には、米国特許
２，６４８，６０４号、同３，６７１，２４１号、特公
昭４４−９５Ｑ３号で代表される各種のピリジニウム化
合物や、その他のカチオニツク化合物、フェノサフラニ
ンのようなカチオン性色素、硝酸タリウムの如き中性塩
、米国特許２，５３３，９９０号、同２，５３１゜８３
２号、同２．９５０，９７０号、同２，５７７，１２７
号、および特公昭４４−”ｊ５０４号記載のポリエチレ
ングリコールやその誘導体、ポリチオエーテル類等のア
ニオン性化合物、特公昭４４−９５０９号記載の有機溶
剤ヤＷ　ｍアミン、エタノールアミン、エチレンジアミ
ン、ジェタノールアミン、トリエタノールアミン等が含
まれる。また米国特ｉ１′Ｆ２，３０４，９２５号に記
載されているベンジルアルコール、７エネチルアルコー
ル、およびこの番Ｈか、アセチレングリコール、メチル
エチルケトン、シフ四ヘキサノン、チオエーテル類、ピ
リジン、アンモニア、ヒドラジン、アミン類なども有効
な現像促進剤である。

さらにまたはポリリン酸などの破水軟化剤あるいはカル
シウム、マグネシウムいんぺい剤も本発明の効果を阻害
し７：【い範囲で使用できる。また必要に応じて、エチ
レングリコール、メチルセロソルブ１メタノール、アセ
トン、ジメチルホルムアミド、Ｉ−シクロデキストリン
その他時分昭４７−３３３７８号、同４４−９５０９号
記載の化合物を現像主薬の溶解度を上げるための有機溶
剤とＩで使用することができる。

更に、現像主薬とともに補助現像剤を使用することもで
きる。これらの補助現像剤としては、例えばＮ−メチル
−ｐ−了ミノフェノールへミサルフエート（メトールン
、Ｎ、Ｎ−ジエチル−ｐ−了ミノフェノール塩酸塩、Ｎ
、　Ｎ、　Ｎ’、　Ｎ’−テトラメチル−ｐ−フェニレ
ンジアミン塩酸塩などが知られており、その添加量とし
ては通常０．０１，９〜１、ｏｌｉ／ｌが好ましい。こ
の他にも、必要に応じて競合カプラー、かぶらせ剤、カ
ラーカプラー、現像抑制剤放出型のカプラー（いわゆる
ＤＩＲ力プラーノ、または現像抑制剤放出化合物等を添
加することもできる。

本発明に係わる処理方法はカラーネガフィルム、カラー
ペーパ、カラーポジフィルム、カラーダイレクトポジペ
ーパスライド用カラー反転フィルム、映画用カラー反転
フィルム、ＴＶ用カラー反転フィルム及び反転カラーペ
ーパなどの一般のハロゲン化銀カラー写真感光拐料等の
いずれの処理にも適用できる。

（実ＩＭｆｌＩ］ 以下、実施例によって本発明の詳細な説明するが、これ
により本発明の実施の態様が限定されるものではない。

［実施例−ｌコ 下記のカラーペーパ用発色現像液を基本処方として実験
を行なった。

（発色現像液λ ベンジルアルコール　１７．ｏｊｌ エチレングリコール　２０．ＯａＪ ヒドロキシルアミン硫酸塩　３．０Ｉｉ４−了ミノーＮ
−エチル−Ｍ−（β−メタンスルホン了ミドエチルノー
ｍ−）ルイジンセスキサル７エトモノヒドレート　５．
０Ｉｉ亜硫酸カリウム（５５％水溶ｆｌｌ　）　８．０
　ｍ炭酸カリウム　５０．０１ 臭化ナトリウム　１．ｏ　ｇ 水酸化カリウム　１．０１７ 螢光増白剤（４＋　４’−ジアミノスチルベンジスルホ
ン酸誘導体）　１・ｏｇ ヒドロキシエチルイミノジ酢酸　２．０ｇ純水を加えて
ＩＪとする。

上記発色現像液に本発明に係る化合物［Ｉ］として（■
−１）を第１表に示す様にまた第１表に示す如“くの化
合物を添加し、ｐＨ値をＫＯ）ＩとＨ，８０゜にて１０
．２０に調整した。次に下記のごとくカラ−ペーパを作
製し以下の実験を行った〇 ポリエチレンでラミネートした紙支持体上に、下記の各
層を支持体側より順次塗設し、ハｐゲン化銀カラー写真
感光材料を作成した。

層ｌ・・・１．０９／ｙ？のゼラチンを含有する層。

＠　２−１２１／／ｌｒｒ”　＋７３ゼラチン、０．５
７７／ゴ［（銀換算〕以下向じ］の青感性塩臭化銀乳剤
（臭化銀含有率４０モル％平均粒径０．５μｍ　）　０
．５０１１／ｒｒｌのジオクチル７タレートにＩＮした
。、ａｏｇ／ゴのイエ四−カプラーＹ−１を含有する層
。

層３・・・ｏ、７ｇ７ゴのゼラチンからなる中間層。

８１４　＝　１．２５１／　ｉ　Ｆ）　（／　９　ｆ　
＞、０．４３１／ｌ　（７３緑／％性堝臭化銀乳剤（臭
化銀含有率６０モル％、平均粒径０．６μｍ　）　０．
３　ｇｌｒｄのジオクチル７タレートに溶解した。、６
ｚ、９／ｍ”のマゼンタカプラーＭ−１を含有する層。

層５・・・１．２ｆｌ／、ｗｌのゼラチンからなる中間
層。

ＷＩ６・・・１−４ｇ／ｉのゼラチン、０．３１．ｌｉ
ｔ／ゴの赤感性塩臭化銀乳剤（臭化銀含有率５０モル％
、平均粒径０．４μｍ）、０．２　ｇｌｒｄのジオクチ
ルフタレートに溶解し、たｏ、４５ｇのジ了ンカプラー
〇−１を含有する層。

）曽７・・・１．０９／ｄのゼラチン及びｏ、ｚｇ／ｒ
ｒｔのジオクチルフタレートに溶解した０、３９のチヌ
ビン３２８（チパカイギー社製）を含有する層。

層８・・・０．５＃／ｍのゼラチンを含有する層。

　−４ ｊ２ ２ −１ Ｅ なお、硬膜剤として、２，４−ジ月１−６−ヒドロキシ
ー８−トリ了ジンナトリウムを層１゜３．５．８中に、
それぞれゼラチンｇ当り０．０２０ｇになるように添加
した。上記カラーペーパに階段露光を与えたものを試料
として、前記ＡＸ〜６０発色現像液を３８℃１週間保存
する前と後で下記の処理工程と処理液に従って現像処理
を行った。

処理工程　温度（’ＣＪ　時間（分〕 発色現像　３８　１分 漂白定看　３８　１分 水　洗　３８　１分 乾　燥　７５〜８５ 使用し・た漂白定着液の組成は下記の通りである。

［漂白定着液］ 上記現像処理を終ったものについてＰＤＡ−６５型元Ｉ
Ｅ濃度計（小西六写真工業株式会社製ンを用いてイエ四
−色素の反射β度を青色光で測定し、液保存前の現像で
約２．０の発色ｓｉとなったＩｉｔ光澁光分部分いて、
液保存後の濃度低下（ΔＤ）を第１表に示した。

なお、黒１〜３についてはイエロー発色濃度が２．０に
達つし、てないため約１．０の発色１１１度となつた露
光量部分についての濃度低下（ΔＤ）を第１表に示した
。

第　１　表 上記第１表より明らかなように、発色現像液中に本発明
に係わる化合物［Ｉ］が添加されない場合にはＡ１〜３
の如くイエロー濃度の低下は起こらない。また現像液Ａ
４の如く３−ピラゾリドン誘導体のみでは発色現像液の
保存によってイエロースティンが低下してしまう。更に
ポリヒドロキシイエロー濃度が低下してしまう。更にポ
リヒドロキシ化合物のなかでＢ／Ｗ現像剤とし、て知ら
れている還元性の高いピロガロールやカテコールを添加
してもイエロー濃度の低下か著しく実用に供し得ない。

（Ｆａ　５　、　＆　６　） しかるに本発明の実質的に還元性を潰さない安定な芳香
族ポリヒドロキシ化合物を添加した発色現像液Ａ７〜１
０は液保存によるｒ鋒度低下（ΔＤ）は極めて小さく非
常に有効であることかわかる。

［実施例−２］ 実施例−１で用いたカラーペーパぐの層１に３５ｒｎｇ
／ｒｒｌの例示化合物Ｃｌ−４７を含有させたカラーペ
ーパをＷｕＪＪし、絵焼きプリントをし、第２表に示す
化合物を実施例−１で用いたと同じ発色現像液及び下記
発色現像補充液に添加し、実施例−１の処理工程と漂白
定着液に従い、下記の補充液を用いて連続処理した。

［発色現像補充液コ ベンジルアルコール　１５．□　ｔｎｌエチレングリコ
ール　２０ゴ ヒドロキシルアミン硫醗塩　ｃ、ｏｌ１４−アミノ−Ｎ
−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホン了ミドエチル）−
ｍ−）ルイジンセスキサルフエトモノヒドレート　７．
５ｇ 亜硫酸カリウム（５５％水溶液）　Ｂ、０＋＋＋１炭酸
カリウム　３０．０ｇ 螢光増白剤　２．Ｏｇ ヒドロキシエチルイミノジ酢酸ｖ、ｏ１！水を加えてｌ
ｌとし、水酸化カリウムでｐＨ１０，８０に調整する。

［漂白定着補充液］ エチレンジアミン−四酢酸　１０ｇ エチレンジアミン−四酢Ｗｌ塩（＠了＞モニウム２０ｇ 亜硫酸アンモニウム（５０％溶液）　５０ゴ゛チオ硫酸
アンモニウム（７０％溶ｉ　）　２５０　ａｔ水を加え
て１１とし、酢酸又はアンモニア水を用いてｐＨ６，２
に調整する。

連続処理は小型自動現像機（タンク容量、発色現像、漂
白定着、水洗者ＩＩ）にて、感光材料ｌゴあたり、発色
現像補充液は１７０　ａｔ、漂白定着補充液は７０Ｍ１
水洗水は４１の補充量で行ない感光材料１０ゴを処理し
、た。

各発色現像処理液の連続処理液について３８℃１週間保
存の前後で、前記カラーペーパに段階露光を与えた試料
を実施例−１の処理工程に従がって処理した。

上記現像済み試料についてＰＤＡ−６５でイエロー、マ
ゼンタ、シアンの各濃度を測定し、液保存前の現像で約
２．０の発色濃度となったｈ光源部分について、液保存
後の濃度低下（ΔＤ　Ｊ’を第２表に示した。更に、液
保存後の現像済み試料についてイエｐ−スティンの測定
結果を第２表に示した。

第　２　表 上記第２表から明らかなように、本発明に係わる一般式
［Ｉ］の３−ピラゾリドン誘導体である［Ｉ−４］を感
材中に含有したものについても、現像液Ａ１，２の添加
化合物がナシ及び／・イドロキノンは保存による濃度低
下か大きく、イエロースティンも高く実用に供し得ない
。

しかるに、本発明の還元性を有さないポリヒドロキシ化
合物を添加した現像液＆３は、濃度低下、イエローステ
ィンともに小さく、本発明に係わる３−ピラゾリドン誘
導体が感光材料中に含有される場合についても極めて有
効であることがわかる。

［実施例−３］ 実施例−２の感光材料の１層に含有させた［■−４］を
［Ｉ−３コ及び［ｌ−１４］にそれぞれ替えて同様の感
光材料を作り実施例−２と同じ実験を行なったところ同
様の結果を得た。

代理人弁理士　野田雌親

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）　ハロゲン化銀カラー写真感光材料を像様露光し
   た後、下記一般式［Ｉ］で示される化合物の存在下に芳
   香族第１級アミン系発色現像主薬および実質的に還元性
   を有さない芳香族ポリヒドロキシ化合物を含有する発色
   現像液で処理することを特徴とするハロゲン化銀カラー
   写真感光材料の処理方法。 一般式［Ｉ］ Ｒ。 Ｌ式中式、　Ｒ，、Ｒ８及びＲ４は１．それぞれ水素原
   子、アルキル基またはアリール基を表わし馬番コアリー
   ル基を表わし、Ｒ１１は水率原子又は了セチル基を表わ
   す。コ
2. （２）　前記一般式［Ｉ］で表わされる化合物がハロゲ
   ン化銀カラー写真感光材料に含有されることを特徴とす
   る特許請求の範囲第１項記載のハロゲン化銀カラー写真
   感光材料の処理方法。