JPH09142009A - Transparent adhesive sheet for inkjet - Google Patents
Transparent adhesive sheet for inkjetInfo
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- JPH09142009A JPH09142009A JP7304402A JP30440295A JPH09142009A JP H09142009 A JPH09142009 A JP H09142009A JP 7304402 A JP7304402 A JP 7304402A JP 30440295 A JP30440295 A JP 30440295A JP H09142009 A JPH09142009 A JP H09142009A
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- ink receiving
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- Ink Jet Recording Methods And Recording Media Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 良好な色彩発色性とともに、インク受容層が
短時間の処理で形成でき、基材に対して高い密着性を有
し、インクの定着時間が短く、インク中の色材成分が強
く染着し、鮮明で解像度の高い画像が形成でき、堅牢度
の高い樹脂層であり、とりわけ高い吸収能および吸収速
度を持ち、特に色材の完全な染着性を満足させるインク
受容層を持つ透明粘着性シートを提供する。
【解決手段】 裏面に粘着層が設けられた可撓性基材の
表面に、2個以上のアクリロイル基と1個以上のカチオ
ン基を分子中に持つ重合性カチオン化合物を含有する組
成物が重合してなるインク受容層を設けてインクジェッ
ト用透明粘着性シートとする。(57) Abstract: In addition to good color development, an ink receiving layer can be formed in a short treatment time, has high adhesion to a substrate, has a short ink fixing time, It is a resin layer with a strong fastness, which can form a clear and high-resolution image because the coloring material component is strongly dyed, and has a particularly high absorption capacity and absorption speed, and especially satisfies the perfect dyeing property of the coloring material. Provided is a transparent adhesive sheet having an ink receiving layer. A composition containing a polymerizable cationic compound having two or more acryloyl groups and one or more cation groups in a molecule is polymerized on the surface of a flexible substrate having an adhesive layer on the back surface. A transparent adhesive sheet for inkjet is provided with the ink receiving layer.
Description
【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention
【0001】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、水系インク受容層
を有するインクジェット用透明粘着性シートに関するも
のであって、例えば水系印刷インクとりわけ水系インク
ジェットインクで印刷後、粘着材を介して物体に貼り付
けて使用するものに関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a transparent pressure-sensitive adhesive sheet for inkjet having a water-based ink receiving layer, for example, after printing with a water-based printing ink, especially a water-based inkjet ink, it is attached to an object through an adhesive Regarding what to use.
【0002】[0002]
【従来の技術】近年、インクジェット記録方法はディジ
タル記録方法の中で飛躍的な発展を遂げ、特にオフィス
で使用されるパーソナルコンピュータからの出力機器と
して広く普及した。2. Description of the Related Art In recent years, the ink jet recording method has made a great progress in the digital recording method, and has been widely spread as an output device from a personal computer used especially in an office.
【0003】これらは、小型で高密度のマルチノズルイ
ンクジェット記録ヘッド及びそれをドライブする精密駆
動技術開発と、高画質を実現する印刷適性を具備した記
録媒体開発などの結果である。このように普及したイン
クジェットプリンタの多くには、水を主体とするインク
が用いられている。水系インクは、環境保護、人体への
影響などの点から、オフィスのみならず産業的な分野に
おいても、今後とも望ましいインク系である。These are the results of the development of a compact and high-density multi-nozzle ink jet recording head and a precision driving technique for driving the same, and the development of a recording medium having printability that realizes high image quality. Most of the ink jet printers that have become widespread in this way use ink mainly composed of water. Water-based inks are desirable ink-based inks not only in offices but also in industrial fields from the viewpoints of environmental protection and effects on the human body.
【0004】このような水系インクに対する適性を有し
たプリンタ用の記録媒体として現在入手できる透明粘着
性シートは以下に挙げるようないくつかの基本的な性能
上の問題があるため、実用に供することができない。 (1)熱転写記録装置用、電子写真用に開発された透明
粘着性シートでは水系インク受容層を持たないため、水
系インクを全く吸収せず、記録媒体としての機能を果た
さない。 (2)水系インクジェット用OHP用フィルムで使われ
ている水系インク受容層を透明粘着性シートに使用して
もシート自身の耐水性、画像の耐水性がいまだきわめて
不十分であるのみならず、使用環境、保存環境への特別
な注意が必要であったりする。The transparent pressure-sensitive adhesive sheet currently available as a recording medium for a printer having the suitability for such an aqueous ink has some basic performance problems as described below, and therefore should be put to practical use. I can't. (1) Since the transparent adhesive sheet developed for thermal transfer recording devices and electrophotography does not have a water-based ink receiving layer, it does not absorb water-based ink at all and does not function as a recording medium. (2) Even if the water-based ink receiving layer used in the water-based inkjet OHP film is used for the transparent adhesive sheet, not only the water resistance of the sheet itself and the water resistance of the image are still extremely insufficient, but also used. Special attention needs to be paid to the environment and storage environment.
【0005】これらの課題は、水系インクに対する高速
の吸収性を付与する必要から、材料として水溶性の高分
子化合物が使用されている結果である。水系インクの記
録媒体設計において、受容層としての耐水性は必然的に
インク受容性、吸収性とトレイドオフの課題であると考
えられていた。These problems result from the use of a water-soluble polymer compound as a material because it is necessary to impart a high-speed absorbability to an aqueous ink. In designing a recording medium for water-based inks, water resistance as a receptive layer was necessarily considered to be a subject of ink receptivity, absorption and trade-off.
【0006】一方、インクジェットプリンタの急激な普
及に伴い、従来、熱転写、電子写真用にはすでに入手可
能な透明粘着性シートでインクジェットプリンタで印字
可能なものが待ち望まれていた。この透明粘着性シート
があれば、手持ちの(カラー)インクジェットプリンタ
で手軽に美しいラベル、シール等が作成できる。On the other hand, with the rapid spread of ink jet printers, conventionally, there has been a long-awaited demand for a transparent adhesive sheet which is already available for thermal transfer and electrophotography and which can be printed by an ink jet printer. With this transparent adhesive sheet, beautiful labels, stickers, etc. can be easily created with a (color) inkjet printer on hand.
【0007】この用途においては、水系インクを用いる
場合には予めインク吸収性の層を形成しておくことが必
要である。In this application, when an aqueous ink is used, it is necessary to previously form an ink absorbing layer.
【0008】しかし、従来からある前記のようなインク
ジェット用に設計されたOHPフィルム用の塗料材料で
は、それを塗布するだけでは、印刷基材としての実用的
な要求に応えることはできない。その主たる理由は、基
材に対する密着性、塗布適性、塗膜の耐久性、塗膜の耐
水性、耐擦過性が非常に不足しているからである。However, the conventional coating materials for OHP films designed for ink jet as described above cannot meet the practical requirements as a printing substrate only by coating them. The main reason for this is that the adhesion to the substrate, the suitability for coating, the durability of the coating film, and the water resistance and scratch resistance of the coating film are very insufficient.
【0009】上記のような透明粘着性シートに必要なイ
ンクジェット受容層塗料に要求される性能は、良好な色
彩発色性とともに、(ア)インク受容層が短時間の処理
で形成できること、(イ)基材に対して高い密着性を有
すること、(ウ)インクの定着時間が短いこと、(エ)
インク中の色材成分(染料、顔料)が強く染着するこ
と、(オ)鮮明で解像度の高い画像が形成できること、
(カ)堅牢度の高い樹脂層であること等であると考えら
れる。The performance required for the ink jet receiving layer coating material required for the transparent adhesive sheet as described above is that (a) the ink receiving layer can be formed by a short-time treatment together with (a) an ink receiving layer. High adhesion to the substrate, (c) Short fixing time of ink, (d)
The coloring material components (dye, pigment) in the ink are strongly dyed, and (e) clear and high-resolution images can be formed.
(F) It is considered that the resin layer has high fastness.
【0010】[0010]
【発明が解決しようとする課題】従来のインクジェット
用の受容層材料は、このように、そもそも性能の不十分
さを残しているとともに、透明粘着性シートの用途に対
しての転用はほとんど困難と考えられる。本発明の目的
の一つは、これらのトレイドオフの課題の解決にある。As described above, the conventional ink-receiving layer material for ink jet has a lack of performance in the first place, and it is almost difficult to convert it into a transparent adhesive sheet. Conceivable. One of the objects of the present invention is to solve these trade-off problems.
【0011】一方、前記(ア)〜(カ)の要求性能の多
くを満足させる目的で、従来から紫外線硬化によってイ
ンクジェット受容層を形成する技術が提案されている
(特開平1−286886号公報など)。On the other hand, for the purpose of satisfying many of the performance requirements (a) to (f), a technique for forming an ink jet receiving layer by ultraviolet curing has been proposed in the past (Japanese Patent Laid-Open No. 1-286886, etc.). ).
【0012】しかしながら、従来からある水溶性のアク
リル酸エステル系の感光性樹脂を用いたインクジェット
受容層は、特に色材の完全な染着性を満足させるもので
はない。However, the conventional ink jet receiving layer using the water-soluble acrylic ester type photosensitive resin does not particularly satisfy the perfect dyeing property of the coloring material.
【0013】すなわち、本発明の目的は、インク受容層
に求められる前記の要求性能(ア)〜(カ)、とりわけ
高い吸収能および吸収速度を持ち、特に色材の完全な染
着性を満足させるインク受容層を持つ透明粘着性シート
を提供することにある。That is, the object of the present invention is to satisfy the above-mentioned required performances (a) to (f) required for the ink receiving layer, particularly high absorbing ability and absorbing speed, and particularly to satisfy the perfect dyeing property of the coloring material. Another object is to provide a transparent adhesive sheet having an ink receiving layer.
【0014】[0014]
【課題を解決するための手段】本発明は、裏面に粘着層
が設けられた可撓性基材の表面に、2個以上のアクリロ
イル基と1個以上のカチオン基を分子中に持つ重合性カ
チオン化合物を含有する組成物(インク受容層組成物)
が重合してなるインク受容層が設けられてなるインクジ
ェット用透明粘着性シートを提供する。Means for Solving the Problems The present invention provides a polymerizable resin having two or more acryloyl groups and one or more cation groups in the molecule on the surface of a flexible substrate having an adhesive layer on the back surface. Composition containing cationic compound (ink receiving layer composition)
There is provided a transparent adhesive sheet for inkjet, which is provided with an ink receiving layer formed by polymerizing.
【0015】ここで前記インク受容層は、2個以上のア
クリロイル基と1個以上のカチオン基を分子中に持つ下
記一般式(1)〜(6)の何れかで表されるカチオン性
のポリアクリロイル化合物を含有することが好ましい。Here, the ink-receiving layer has a cationic polypolysiloxane represented by any of the following general formulas (1) to (6), which has two or more acryloyl groups and one or more cation groups in the molecule. It is preferable to contain an acryloyl compound.
【0016】[0016]
【化16】 Z1(K1−R1)(K1−R1) ・・・(1)Embedded image Z 1 (K 1 −R 1 ) (K 1 −R 1 ) ... (1)
【0017】[0017]
【化17】 Z2(K1−R1)(K1−R1)(K1−R1) ・・・(2)Embedded image Z 2 (K 1 -R 1 ) (K 1 -R 1 ) (K 1 -R 1 ) ... (2)
【0018】[0018]
【化18】 Z3(K1−R1)(K1−R1)(K1−R1)(K1−R1) ・・・(3)Embedded image Z 3 (K 1 -R 1 ) (K 1 -R 1 ) (K 1 -R 1 ) (K 1 -R 1 ) ... (3)
【0019】[0019]
【化19】 Z4K2R2 2 ・・・(4)Embedded image Z 4 K 2 R 2 2 (4)
【0020】[0020]
【化20】 Z5K2 2R2 2 ・・・(5)Embedded image Z 5 K 2 2 R 2 2 (5)
【0021】[0021]
【化21】 Z6K2R2 3 ・・・(6) 上記式中、Z1〜Z6は、多価アルコールまたはポリエポ
キシドの反応残基を表し、K1は各々独立に、Embedded image Z 6 K in 2 R 2 3 ··· (6) above formulas, Z 1 to Z 6 represents a reaction residual group of a polyhydric alcohol or a polyepoxide, K 1 are each independently,
【0022】[0022]
【化22】−CH2−N+(CH3)2−CH2− またはEmbedded image —CH 2 —N + (CH 3 ) 2 —CH 2 — or
【0023】[0023]
【化23】−CH2−N+(CH3)2− を表し、K2は、Embedded image represents —CH 2 —N + (CH 3 ) 2 —, and K 2 is
【0024】[0024]
【化24】−N+(CH3)3 を表し、R1は各々独立に、Embedded image represents —N + (CH 3 ) 3 and each R 1 independently represents
【0025】[0025]
【化25】CH2=C(R3)COOCH2−CH 2 ═C (R 3 ) COOCH 2 —
【0026】[0026]
【化26】CH2=C(R3)COOCH2CH2−CH 2 ═C (R 3 ) COOCH 2 CH 2 —
【0027】[0027]
【化27】CH2=C(R3)CONHCH2−CH 2 ═C (R 3 ) CONHCH 2 —
【0028】[0028]
【化28】CH2=C(R3)CONHCH2CH2−CH 2 ═C (R 3 ) CONHCH 2 CH 2 —
【0029】[0029]
【化29】 CH2=C(R3)CONHCH2CH(OH)− またはEmbedded image CH 2 ═C (R 3 ) CONHCH 2 CH (OH) — or
【0030】[0030]
【化30】CH2=C(R3)CO− (上記式中、R3は各々独立にHまたはCH3を表す。)
を表し、R2は各々独立にCH2=CHCOO−またはC
H2=C(CH3)COO−を表す。Embedded image CH 2 ═C (R 3 ) CO— (In the above formula, each R 3 independently represents H or CH 3. )
And R 2 is each independently CH 2 ═CHCOO— or C
H 2 = C (CH 3) represents the COO-.
【0031】さらに、前記インク受容層は、活性工ネル
ギー線によって賦活化され得る重合開始剤を含有するこ
とが好ましい。Further, it is preferable that the ink receiving layer contains a polymerization initiator that can be activated by an energy ray.
【0032】さらに前記インク受容層組成物は、1分子
中にアクリロイル基を2個以上有しカチオン基を有しな
い光重合性化合物を含有することが好ましい。Further, the ink receiving layer composition preferably contains a photopolymerizable compound having two or more acryloyl groups in one molecule and no cationic group.
【0033】さらに前記インク受容層組成物は、水不溶
性で親水性の高分子を含有することが好ましい。Further, the ink receiving layer composition preferably contains a water-insoluble and hydrophilic polymer.
【0034】その水不溶性で親水性の高分子は、親水性
のアクリルアミド系モノマーを20〜75モル%共重合
されてなるアクリル重合体であることが好ましい。The water-insoluble and hydrophilic polymer is preferably an acrylic polymer obtained by copolymerizing 20 to 75 mol% of a hydrophilic acrylamide monomer.
【0035】本発明者らは、例えばインクジェット受容
層、特に近年普及し始めたインクジェットカラープリン
タの性能に適合し、前記(ア)〜(カ)の要求性能、と
りわけ高い吸収能、吸収速度を持ち、特に色材の完全な
染着性を満足させるための水系インクジェットインク用
の記録層構成材料について研究した結果、前記一般式
(1)〜(6)のカチオン性のポリアクリロイル化合物
が非常に良好な作用効果を奏し、要求性能の多くが満足
されることを見いだし、本発明を完成するに至った。The present inventors have adapted to the performance of, for example, an inkjet receptive layer, in particular, an inkjet color printer which has recently become widespread, and have the above-mentioned required performances (a) to (f), particularly high absorption capacity and absorption speed. As a result of research on a recording layer constituent material for a water-based inkjet ink for satisfying a perfect dyeing property of a coloring material, the cationic polyacryloyl compound of the general formulas (1) to (6) is very good. It was found that the present invention has various operational effects and that many of the required performances are satisfied, and the present invention has been completed.
【0036】すなわち、本発明は紫外線硬化性の材料を
塗布した透明粘着性シートに関する発明であり、一般式
(1)〜(6)の化合物が有する2個以上のアクリロイ
ル基が主として紫外線硬化性の作用を呈し、この化合物
が有する1個以上のカチオン基が染料または顔料分散体
が染着する部位としての作用を呈する。これら作用の相
乗の結果、この化合物を含有する本発明のインク受容層
組成物は、基材に塗布後、紫外線、電子線等の照射によ
って短時間に実質的に固体でしかも染着性に優れたイン
ク受容層を形成する。また、本発明で使用する一般式
(1)〜(6)の化合物(カチオン性のポリアクリロイ
ル化合物)は、本発明者らが上記研究のもとに独自に合
成した新規化合物である。That is, the present invention is an invention relating to a transparent adhesive sheet coated with a UV-curable material, wherein two or more acryloyl groups contained in the compounds of the general formulas (1) to (6) are mainly UV-curable. One or more cationic groups possessed by this compound act as a site to which the dye or pigment dispersion is dyed. As a result of the synergistic effect of these actions, the ink receiving layer composition of the present invention containing this compound is substantially solid in a short time after being applied to the substrate by irradiation with ultraviolet rays, electron beams, etc. and has excellent dyeing property. Forming an ink receiving layer. Further, the compounds of the general formulas (1) to (6) (cationic polyacryloyl compounds) used in the present invention are novel compounds which the present inventors independently synthesized based on the above research.
【0037】[0037]
【発明の実施の形態】以下、本発明について詳細に説明
する。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The present invention will be described in detail below.
【0038】本発明の組成物を構成する基本的な成分
は、2個以上のアクリロイル基と1イ固以上のカチオン
基を分子中に持つ前記一般式(1)〜(6)の何れかで
表されるカチオン性のポリアクリロイル化合物である。
この化合物の合成方法としては例えば以下のような合成
ルートが挙げられる。合成ルート1 2個以上のエポキシ基を有するポリエポキシドに第3級
アミンを持つアクリルモノマーを反応させる。合成ルート2 n個(≧3)のエポキシ基を有するポリエポキシドの少
なくとも1個のエポキシ基をトリメチルアミン等のトリ
アルキルアミンを反応させてカチオン化し、残るm個
(m≧2)のエポキシ基に(メタ)アクリル酸を反応さ
せる。合成ルート3 k個(k≧3)のアクリロイル基を有する光重合性ポリ
アクリロイル化合物の少なくとも1個のアクリロイル基
に、トリメチルアミンなどをマイケル付加反応で結合し
てカチオン化し、h個(h≧2)のアクリロイル基とk
個のカチオン基を有する化合物とする。合成ルート4 1個以上の水酸基を有するポリアクリロイル化合物の水
酸基にカチオン化剤を反応させてカチオン化する。The basic component constituting the composition of the present invention is any one of the above general formulas (1) to (6) having two or more acryloyl groups and one or more cation groups in the molecule. It is a cationic polyacryloyl compound represented.
Examples of the synthetic method of this compound include the following synthetic routes. Synthetic Route 1 A polyepoxide having two or more epoxy groups is reacted with an acrylic monomer having a tertiary amine. Synthetic Route 2 At least one epoxy group of a polyepoxide having n (≧ 3) epoxy groups is reacted with a trialkylamine such as trimethylamine to be cationized, and the remaining m (m ≧ 2) epoxy groups are converted to (meta). ) React with acrylic acid. Synthetic Route 3 At least one acryloyl group of a photopolymerizable polyacryloyl compound having k (k ≧ 3) acryloyl groups is bound to at least one acryloyl group by a Michael addition reaction to be cationized to form h (h ≧ 2) Acryloyl group and k
A compound having 4 cationic groups. Synthetic route 4 A cationizing agent is reacted with a hydroxyl group of a polyacryloyl compound having one or more hydroxyl groups to be cationized.
【0039】[0039]
【化31】 Embedded image
【0040】[0040]
【化32】 Embedded image
【0041】[0041]
【化33】 Embedded image
【0042】[0042]
【化34】 上記の各合成ルートのいずれを選択するかは、原料物質
の構造と純度および目標とする化合物構造を考慮して決
定すればよい。Embedded image Which of the above synthetic routes should be selected may be determined in consideration of the structure and purity of the raw material and the target compound structure.
【0043】ここで合成ルート1および2で使用される
ポリエポキシドを例示する。The polyepoxides used in Synthesis Routes 1 and 2 are exemplified here.
【0044】[0044]
【化35】 Embedded image
【0045】[0045]
【化36】 Embedded image
【0046】[0046]
【化37】 Embedded image
【0047】[0047]
【化38】 Embedded image
【0048】[0048]
【化39】 Embedded image
【0049】[0049]
【化40】 Embedded image
【0050】[0050]
【化41】 Embedded image
【0051】[0051]
【化42】 Embedded image
【0052】[0052]
【化43】 Embedded image
【0053】[0053]
【化44】 Embedded image
【0054】[0054]
【化45】 Embedded image
【0055】[0055]
【化46】 Embedded image
【0056】[0056]
【化47】 Embedded image
【0057】[0057]
【化48】 Embedded image
【0058】[0058]
【化49】 Embedded image
【0059】[0059]
【化50】 以上示したようなポリグリシジルエーテル以外の物質、
より多くのグリシジル基を有する化合物などからも、本
発明で使用する一般式(1)〜(6)の化合物の合成は
基本的に可能である。多官能エポキシドの市販物質とし
ては、デナコールEX−810、デナコールEX−81
1、デナコールEX−851、デナコールEX−83
0、デナコールEX−832、デナコールEX−84
1、デナコールEX−861、デナコールEX−91
1、デナコールEX−941、デナコールEX−92
0、デナコールEX−921、デナコールEX−93
1、デナコールEX−211、デナコールEX−21
2、デナコールEX−221、デナコールEX−72
1、デナコールEX−313、デナコールEX−321
(以上、商品名、ナガセ化成工業(株))等がある。Embedded image Substances other than polyglycidyl ether as shown above,
The compounds of the general formulas (1) to (6) used in the present invention can be basically synthesized from compounds having more glycidyl groups. Examples of commercially available substances of polyfunctional epoxide include Denacol EX-810 and Denacol EX-81.
1, Denacol EX-851, Denacol EX-83
0, Denacol EX-832, Denacol EX-84
1, Denacol EX-861, Denacol EX-91
1, Denacol EX-941, Denacol EX-92
0, Denacol EX-921, Denacol EX-93
1, Denacol EX-211, Denacol EX-21
2, Denacol EX-221, Denacol EX-72
1, Denacol EX-313, Denacol EX-321
(These are trade names, Nagase Chemicals Co., Ltd., etc.)
【0060】次に、合成ルート1で用いられる第3級ア
ミンを持つアクリルモノマーを例示する。 N,N−ジメチルアミノエチルメタクリレートNext, an acrylic monomer having a tertiary amine used in Synthesis Route 1 will be illustrated. N, N-dimethylaminoethyl methacrylate
【0061】[0061]
【化51】 CH2=C(CH3)−COO−CH2CH2N(CH3)2 N,N−ジメチルアミノエチルアクリレートEmbedded image CH 2 ═C (CH 3 ) —COO—CH 2 CH 2 N (CH 3 ) 2 N, N-dimethylaminoethyl acrylate
【0062】[0062]
【化52】 CH2=CH−COO−CH2CH2N(CH3)2 N,N−ジメチルアミノプロピルメタクリレートEmbedded image CH 2 ═CH—COO—CH 2 CH 2 N (CH 3 ) 2 N, N-dimethylaminopropyl methacrylate
【0063】[0063]
【化53】CH2=C(CH3)−COO−CH2CH2C
H2N(CH3)2 N,N−ジメチルアミノプロピルアクリレートCH 2 ═C (CH 3 ) —COO—CH 2 CH 2 C
H 2 N (CH 3) 2 N, N- dimethylaminopropyl acrylate
【0064】[0064]
【化54】 CH2=CH−COO−CH2CH2CH2N(CH3)2 N,N−ジメチルアミノアクリルアミドEmbedded image CH 2 ═CH—COO—CH 2 CH 2 CH 2 N (CH 3 ) 2 N, N-dimethylaminoacrylamide
【0065】[0065]
【化55】CH2=CH−CON(CH3)2 N,N−ジメチルアミノメタアクリルアミドCH 2 = CH-CON (CH 3 ) 2 N, N-dimethylaminomethacrylamide
【0066】[0066]
【化56】CH2=C(CH3)−CON(CH3)2 N,N−ジメチルアミノエチルアクリルアミドCH 2 = C (CH 3 ) -CON (CH 3 ) 2 N, N-dimethylaminoethylacrylamide
【0067】[0067]
【化57】CH2=CH−CONHC2H4N(CH3)2 N,N−ジメチルアミノエチルメタアクリルアミドCH 2 ═CH—CONHC 2 H 4 N (CH 3 ) 2 N, N-dimethylaminoethylmethacrylamide
【0068】[0068]
【化58】 CH2=C(CH3)−CONHC2H4N(CH3)2 N,N−ジメチルアミノプロピルアクリルアミドEmbedded image CH 2 ═C (CH 3 ) —CONHC 2 H 4 N (CH 3 ) 2 N, N-dimethylaminopropyl acrylamide
【0069】[0069]
【化59】 CH2=CH−CONH−C3H6N(CH3)2 N,N−ジメチルアミノプロピルメタクリルアミドCH 2 ═CH—CONH—C 3 H 6 N (CH 3 ) 2 N, N-dimethylaminopropyl methacrylamide
【0070】[0070]
【化60】 CH2=C(CH3)−CONH−C3H6N(CH3)2 N,N−ジメチルアミノ2−ヒドロキシプロピルアクリ
ルアミドCH 2 ═C (CH 3 ) —CONH—C 3 H 6 N (CH 3 ) 2 N, N-dimethylamino 2-hydroxypropyl acrylamide
【0071】[0071]
【化61】CH2=CH−CONH−CH2CH(OH)
CH2N(CH3)2 N,N−ジメチルアミノ2−ヒドロキシプロピルメタク
リルアミドCH 2 ═CH—CONH—CH 2 CH (OH)
CH 2 N (CH 3 ) 2 N, N-dimethylamino 2-hydroxypropylmethacrylamide
【0072】[0072]
【化62】CH2=C(CH3)一CONH−CH2CH
(OH)CH2N(CH3)2 合成ルート3で用いられる1分子中に3個以上のアクリ
ロイル基を有する化合物としては、トリメチロールプロ
パントリアクリレートのような3個以上の水酸基からな
るポリオールの(メタ)アクリル酸エステル、3以上の
エポキシドからなるポリエポキシドの(メタ)アクリル
酸エステルを利用することができる。3個以上の水酸基
からなるポリオールとしては、グリセリン、トリメチロ
ールプロパン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリス
リトール、ポリグリセリン、1,2,6−ヘキサントリ
オール、1,3,5−ペンタントリオール、1,2,5
−ペンタントリオール、1,2,4−ブタントリオー
ル、トリスヒドロキシエチルイソシアヌレート、糖アル
コール類等がある。Embedded image CH 2 = C (CH 3) one CONH-CH 2 CH
(OH) CH 2 N (CH 3 ) 2 The compound having 3 or more acryloyl groups in one molecule used in Synthesis Route 3 is a polyol composed of 3 or more hydroxyl groups such as trimethylolpropane triacrylate. (Meth) acrylic acid ester, (meth) acrylic acid ester of polyepoxide consisting of three or more epoxides can be used. Examples of the polyol having three or more hydroxyl groups include glycerin, trimethylolpropane, pentaerythritol, dipentaerythritol, polyglycerin, 1,2,6-hexanetriol, 1,3,5-pentanetriol, 1,2,5.
-Pentanetriol, 1,2,4-butanetriol, trishydroxyethyl isocyanurate, sugar alcohols and the like.
【0073】合成ルート4で用いられる1個以上の水酸
基を有するポリアクリロイル化合物は、上記ポリオール
の部分(メタ)アクリル酸エステル、前記したポリグリ
シジルエーテルのアクリル酸エステル(商品としては、
光重合性オリゴマーの一群としてのエポキシアクリレー
ト類)が用いられる。合成ルート4で用いられるカチオ
ン化剤としては、ワイステックスE−100、あるい
は、ワイステックスN−50(商品名、ナガセ化成工業
(株))などのグリシジル基とカチオン基を併せ持つ化
合物が適用の物質として挙げられる。The polyacryloyl compound having one or more hydroxyl groups used in Synthesis Route 4 is a partial (meth) acrylic acid ester of the above-mentioned polyol, an acrylic acid ester of the above polyglycidyl ether (commercially available as
Epoxy acrylates) as a group of photopolymerizable oligomers are used. As the cationizing agent used in Synthesis Route 4, a compound having both a glycidyl group and a cation group, such as WYSTEX E-100 or WYSTEX N-50 (trade name, Nagase Kasei Co., Ltd.) is a substance to which the application is applied. As.
【0074】また、本発明の前記一般式(1)〜(6)
の化合物の合成ルートとしては、分子末端に2以上のハ
ロメチル基を有する化合物を、第3級アミンモノマーと
反応させるルートも可能である。しかしながら、工業的
には、分子末端に2以上のクロルメチル基を有する化合
物は非常に少なく、前記した水溶性のポリエポキシドを
利用することが便利である。The general formulas (1) to (6) of the present invention are also
As a synthetic route for the compound (1), a route for reacting a compound having two or more halomethyl groups at the molecular end with a tertiary amine monomer is also possible. However, industrially, there are very few compounds having two or more chloromethyl groups at the molecular ends, and it is convenient to use the water-soluble polyepoxide described above.
【0075】以上説明した本発明の組成物を構成する基
本的な成分である一般式(1)〜(6)の化合物は、イ
ンク受容層の構成材料として組成物中に含まれ、インク
受容層においてその化合物に起因する紫外線硬化性、染
着性等の作用が発現するのであれば、その含有量は特に
制限されず、所望の性能、成膜法等に応じて組成物の最
適な組成比を適宜選定すればよい。The compounds of the general formulas (1) to (6), which are the basic components constituting the composition of the present invention described above, are contained in the composition as a constituent material of the ink receiving layer, In the case of exhibiting the effects of the compound such as ultraviolet curability and dyeing property, the content thereof is not particularly limited, and the optimum composition ratio of the composition depending on desired performance, film forming method, etc. May be selected appropriately.
【0076】ただし、一般式(1)〜(6)の化合物
が、上記作用を良好に発現するには、組成物中25重量
%以上含有されていることが望ましく、さらに好ましく
は50重量%以上含有されているようにする。より好ま
しい多くの例では55重量%〜98重量%含有されてい
る。 <重合開始剤>本発明のインク受容層組成物はさらに、
活性エネルギー線によって賦活化され得る開始剤を含有
できる。このような重合開始剤を一般式(1)〜(6)
のカチオン性のポリアクリロイル化合物と混合すれば、
紫外線等の照射を行なって短時間に重合体固体層(イン
ク受容層)を形成できる。However, the compounds of the general formulas (1) to (6) are preferably contained in the composition in an amount of 25% by weight or more, and more preferably 50% by weight or more, in order to exhibit the above effects well. Make sure it is included. In many more preferable examples, the content is 55% by weight to 98% by weight. <Polymerization Initiator> The ink receiving layer composition of the present invention further comprises
It may contain an initiator that can be activated by active energy rays. Such polymerization initiators are represented by general formulas (1) to (6)
If mixed with the cationic polyacryloyl compound of
The polymer solid layer (ink receiving layer) can be formed in a short time by irradiating with ultraviolet rays or the like.
【0077】この重合開始剤としては、例えば、1−ヒ
ドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、2−ヒドロキ
シ−2−メチル−1−フェニルプロパン−1−オン、1
−(4−イソプロピルフェニル)−2−ヒドロキシ−2
−メチルプロパン−1−オン、2,2−ジエトキシアセ
トフェノン、2,2−ジメトキシ−2−フェニルアセト
フェノン、2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フェニル
プロパン−1−オン、2−メチルー1−[4−(メチル
チオ)フェニル]−2−モルフォリノプロパン−1,4
−フェノキシジクロロアセトフェノン、4−(2−ヒド
ロキシエトキシ)フェニル(2−ヒドロキシ−2−プロ
ピル)ケトン、p−t−ブチルジクロロアセトフェノ
ン、p−t−ブチルトリクロロアセトフェノン、p−ジ
メチルアミノアセトフェノン等のアセトフェノン類;ベ
ンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、
ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾイン−n−ブ
チルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、ベンジ
ルジメチルケタール等のベンゾインエーテル類;ベンゾ
フェノン、ベンゾフェノンメチルエーテル、ベンゾイル
安息香酸、ベンゾイル安息香酸メチル、ヒドロキシベン
ゾフェノン、4−フェニルベンゾフェノン、3,3’−
ジメチル−4−メトキシベンゾフェノン、3,3−ビス
(N,N−ジメチルアミノ)ベンゾフェノン、4,4−
ビス(N,N−ジエチルアミノ)ベンゾフェノン、
4’,4”−ジエチルイソフタロフェン、3,3’,
4,4’−テトラ(t−ブチル−オキシカルボニル)ベ
ンゾフェノン、4−ベンゾイル−4−メチルジフェニル
サルファイド、アクリル化ベンゾフェノン等のベンゾフ
ェノン類;チオキサントン、2−メチルチオキサント
ン、イソプロピルチオキサントン、2,4−ジメチルチ
オキサントン、2,4−ジェチルチオキサントン、2,
4−ジイソプロピルチオキサントン、2−クロロチオキ
サントン、2,4−ジクロロチオキサントン等のキサン
トン類;ジアセチル、ベンジル等のジケトン類;2−エ
チルアントラキノン、2−t−ブチルアントラキノン、
2,3−ジフェニルアントラキノン、1,2−ベンズア
ントラキノン、オクタメチルアントラキノン、カンファ
ーキノン、ジベンゾスベロン、9,10−フェナンスレ
ンキノン等のキノン類である。また、可視光感光性があ
り、白色顔料系に適した開始剤としての、CGI170
0、CGI149(商品名、ビスアシルフォスフィンオ
キサイドをベースにしたブレンド製品、日本チバガイギ
社製)等も分散系では有用である。Examples of the polymerization initiator include 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one, 1
-(4-Isopropylphenyl) -2-hydroxy-2
-Methylpropan-1-one, 2,2-diethoxyacetophenone, 2,2-dimethoxy-2-phenylacetophenone, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one, 2-methyl-1- [ 4- (Methylthio) phenyl] -2-morpholinopropane-1,4
-Acetophenones such as phenoxydichloroacetophenone, 4- (2-hydroxyethoxy) phenyl (2-hydroxy-2-propyl) ketone, pt-butyldichloroacetophenone, pt-butyltrichloroacetophenone, and p-dimethylaminoacetophenone Benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether,
Benzoin ethers such as benzoin isopropyl ether, benzoin-n-butyl ether, benzoin isobutyl ether, and benzyl dimethyl ketal; benzophenone, benzophenone methyl ether, benzoylbenzoic acid, methyl benzoylbenzoate, hydroxybenzophenone, 4-phenylbenzophenone, 3,3 ′ −
Dimethyl-4-methoxybenzophenone, 3,3-bis (N, N-dimethylamino) benzophenone, 4,4-
Bis (N, N-diethylamino) benzophenone,
4 ', 4 "-diethylisophthalophen, 3,3',
Benzophenones such as 4,4′-tetra (t-butyl-oxycarbonyl) benzophenone, 4-benzoyl-4-methyldiphenylsulfide, acrylated benzophenone; thioxanthone, 2-methylthioxanthone, isopropylthioxanthone, 2,4-dimethylthioxanthone , 2,4-Jetylthioxanthone, 2,
Xanthones such as 4-diisopropylthioxanthone, 2-chlorothioxanthone, and 2,4-dichlorothioxanthone; diketones such as diacetyl and benzyl; 2-ethylanthraquinone, 2-t-butylanthraquinone,
Quinones such as 2,3-diphenylanthraquinone, 1,2-benzanthraquinone, octamethylanthraquinone, camphorquinone, dibenzosuberone and 9,10-phenanthrenequinone. Also, CGI170, which has a visible light sensitivity and is suitable as an initiator suitable for a white pigment system, is used.
No. 0, CGI149 (trade name, blend product based on bisacylphosphine oxide, manufactured by Ciba-Gaigi Co., Ltd.) and the like are also useful in the dispersion system.
【0078】この重合開始剤の含有量は、一般式(1)
〜(6)の化合物100重量部当り1重量部〜10重量
部程度が好ましく、一般式(1)〜(6)の化合物以外
の化合物が併用されている場合には、全固形分100重
量部当り1重量部〜10重畳部程度が好ましい。 <アクリル系光重合性化合物>本発明のインク受容層組
成物は、1分子中にアクリロイル基を2個以上有しカチ
オン基を有しない光重合性化合物、すなわち従来から知
られている各種のアクリル系光重合性化合物をさらに含
有できる。この従来のアクリル系光重合性化合物は、カ
チオン基を有しないから染料染着性はないが、固体層
(インク受容層)それ自身の親水性と疎水性のバランス
の調節、基材への密着性のアップ、固体層の膜物性(固
さ、たわみ易さ)の調節に有用である。カチオン基を有
する重合性モノマーのみでインク受容層を形成すると、
例えば、その層があまりに高い親水性を持つので基材の
カールなどが起こることがある。カチオン基を有しない
アクリル系光重合性化合物を併用することは、このよう
な性質の調節に有効である。The content of this polymerization initiator is represented by the general formula (1)
1 to 10 parts by weight is preferable per 100 parts by weight of the compound of (6) to (6), and when a compound other than the compounds of the general formulas (1) to (6) is used in combination, the total solid content is 100 parts by weight. About 1 part by weight to 10 overlapping parts is preferable. <Acrylic Photopolymerizable Compound> The ink receiving layer composition of the present invention comprises a photopolymerizable compound having two or more acryloyl groups in one molecule and no cation group, that is, various conventionally known acrylic compounds. A photo-polymerizable compound may be further contained. This conventional acrylic photopolymerizable compound does not have a dyeing property because it does not have a cationic group, but it controls the balance of hydrophilicity and hydrophobicity of the solid layer (ink receiving layer) itself and adheres to the substrate. It is useful for improving the physical properties and adjusting the physical properties of the solid layer (hardness, flexibility). When the ink receiving layer is formed only by the polymerizable monomer having a cationic group,
For example, the layer may be so hydrophilic that curling of the substrate may occur. The combined use of an acrylic photopolymerizable compound having no cationic group is effective in controlling such properties.
【0079】このカチオン基を有しないアクリル系光重
合性化合物は、例えば、光重合性オリゴマーとして普及
しているところの、多価アルコール、グリコール、ポリ
エチレングリコール、ポリエステルポリオール、ポリエ
ーテルポリオール、ウレタン変性されたポリエーテルま
たはポリエステル等の(メタ)アクリル酸エステル類、
エポキシ樹脂の(メタ)アクリル酸エステル等である。The acrylic photopolymerizable compound having no cationic group is, for example, polyvalent alcohol, glycol, polyethylene glycol, polyester polyol, polyether polyol, urethane-modified, which is widely used as a photopolymerizable oligomer. (Meth) acrylic acid esters such as polyether or polyester,
Examples thereof include (meth) acrylic acid ester of epoxy resin.
【0080】具体的な例としては、エチレングリコール
ジ(メタ)アクリレート、プロパンジオールジ(メタ)
アクリレート、ブタンジオールジ(メタ)アクリレー
ト、ペンタンジオールジ(メタ)アクリレート、ヘキサ
ンジオールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリ
コールジ(メタ)アクリレート、ヒドロキシピバリン酸
ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、ポリ
エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ポリプロ
ピレングリコールジ(メタ)アクリレート、ポリテトラ
フラングリコールジ(メタ)アクリレート、トリメチロ
ールプロパントリ(メタ)アクリレート、ペンタエリス
リトールトリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリト
ールテトラ(メタ)アクリレート、ポリエステルまたは
ポリウレタンの(メタ)アクリル酸エステル類:商品名
アロニックスM−1100、アロニックスM−120
0、アロニックスM−6100、アロニックスM−62
00、アロニックスM−6250、アロニックスM−6
300、アロニックスM−6400、アロニックスM−
710−0、アロニックスM−8030、アロニックス
M−8100(以上、東亜合成化学工業(株)製)、カ
ヤラッドDPCA−120、カヤラッドDPCA−2
0、カヤラッドDPCA−30、カヤラッドDPCA−
60、カヤラッドR−526、カヤラッドR−629、
カヤラッドR−644(以上、日本化薬(株)製)があ
る。Specific examples include ethylene glycol di (meth) acrylate and propanediol di (meth) acrylate.
Acrylate, butanediol di (meth) acrylate, pentanediol di (meth) acrylate, hexanediol di (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, hydroxypivalic acid neopentyl glycol di (meth) acrylate, polyethylene glycol di (Meth) acrylate, polypropylene glycol di (meth) acrylate, polytetrafuran glycol di (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, polyester or Polyurethane (meth) acrylates: Trade name Aronix M-1100, Aronix M-120
0, Aronix M-6100, Aronix M-62
00, Aronix M-6250, Aronix M-6
300, Aronix M-6400, Aronix M-
710-0, Aronix M-8030, Aronix M-8100 (all manufactured by Toagosei Kagaku Kogyo Co., Ltd.), Kayarad DPCA-120, Kayarad DPCA-2.
0, Kayarad DPCA-30, Kayarad DPCA-
60, Kayarad R-526, Kayarad R-629,
There is Kayarad R-644 (all manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.).
【0081】また、エポキシ樹脂から由来する化合物の
具体的な例としては、1,6−ヘキサンジオールジグリ
シジルエーテルジ(メタ)アクリレート、トリメチロー
ルプロパントリグリシジルエーテルトリ(メタ)アクリ
レート、グリセリントリグリシジルエーテルトリ(メ
タ)アクリレート、イソシアヌール酸トリグリシジルエ
ーテルトリ(メタ)アクリレート、ノボラック型エポキ
シ樹脂の(メタ)アクリル酸エステル、ビスフェノール
型エポキシ樹脂の(メタ)アクリル酸エステルなど1分
子中に2個以上のエポキシ基を有する化合物の(メタ)
アクリル酸エステル類:商品名デナコールアクリレート
DM−201、DM−811、DM−851、DM−8
32、DA−911、DA−920、DA−931、D
A−314、DA−701、DA−721、DA−72
2、(以上、ナガセ化成工業(株)製)等がある。Specific examples of compounds derived from epoxy resins include 1,6-hexanediol diglycidyl ether di (meth) acrylate, trimethylolpropane triglycidyl ether tri (meth) acrylate and glycerin triglycidyl ether. Two or more molecules per molecule such as tri (meth) acrylate, isocyanuric acid triglycidyl ether tri (meth) acrylate, (meth) acrylic acid ester of novolac type epoxy resin, and (meth) acrylic acid ester of bisphenol type epoxy resin. (Meta) of compound having epoxy group
Acrylic esters: trade name Denacol acrylate DM-201, DM-811, DM-851, DM-8
32, DA-911, DA-920, DA-931, D
A-314, DA-701, DA-721, DA-72
2, (these are manufactured by Nagase Kasei Co., Ltd.) and the like.
【0082】このカチオン基を有しないアクリル系光重
合性化合物の含有量は、一般式(1)〜(6)の化合物
100重量部当り10重量部〜200重量部程度が好ま
しい。The content of the acrylic photopolymerizable compound having no cationic group is preferably about 10 parts by weight to 200 parts by weight per 100 parts by weight of the compounds of the general formulas (1) to (6).
【0083】また、これらの多官能モノマーに加えて、
粘度を低く調節する目的で、第3級アミン、第4アンモ
ニウムを有する1官能性モノマーを用いることもでき
る。これらの例としては、カチオン化のためのモノマー
として前記した物質がすべて含まれる。 <水不溶性で親水性の高分子>本発明の透明粘着性シー
トに使用するインク受容層組成物は、水不溶性で親水性
の高分子をさらに含有できる。この水不溶性で親水性の
高分子を含有させることによって、インク受容層のイン
クの吸収量と吸収速度を調節できる。この高分子の具体
例としては、共重合体中に親水性のアクリルアミド系モ
ノマーを20〜75モル%共重合されてなる水不溶性で
親水性のアクリル重合体である。アクリルアミド系モノ
マーの量が20モル%以下だとインクの吸収量が少な
く、吸収速度が遅く、定着に問題が生じ出し、75%以
上だとインクの吸収量は充分で吸収速度も充分だが、シ
ートの耐水性に問題がある。 <支持体フィルム>本発明の透明粘着性シートに使用す
る支持体には例えばポリエチレンテレフタレート、セル
ロースアセテート、ポリカーボネート、ポリ塩化ビニ
ル、ポリスチレン、ポリスルフォン、脂肪族ポリエステ
ルフィルム等がある。In addition to these polyfunctional monomers,
For the purpose of adjusting the viscosity to a low level, a monofunctional monomer having a tertiary amine and a quaternary ammonium can be used. Examples of these include all the substances mentioned above as monomers for cationization. <Water-insoluble and hydrophilic polymer> The ink receiving layer composition used in the transparent adhesive sheet of the present invention may further contain a water-insoluble and hydrophilic polymer. By including this water-insoluble and hydrophilic polymer, the amount and speed of ink absorption of the ink receiving layer can be adjusted. A specific example of this polymer is a water-insoluble hydrophilic acrylic polymer obtained by copolymerizing a hydrophilic acrylamide monomer in an amount of 20 to 75 mol% in the copolymer. If the amount of acrylamide monomer is 20 mol% or less, the ink absorption amount is small, the absorption speed is slow, and problems occur in fixing. If it is 75% or more, the ink absorption amount is sufficient and the absorption speed is sufficient, but the sheet There is a problem in water resistance. <Support film> The support used for the transparent adhesive sheet of the present invention includes, for example, polyethylene terephthalate, cellulose acetate, polycarbonate, polyvinyl chloride, polystyrene, polysulfone, and aliphatic polyester film.
【0084】また、支持フィルムの裏面に塗布する粘着
剤としては、アクリル系粘着剤、シリコンゴム系粘着
剤、ブチルラバー系粘着剤等一般に使用される粘着剤で
良い。 <インクジェット用透明粘着性シートの製造方法>本発
明のインクジェット用透明粘着性シートは、以下の手順
で製造される。 1)上記支持体フィルムより選ばれたコーティング用の
シート基材に粘着剤を塗布し、乾燥させる。 2)粘着層に離形性を有するセパレータをラミネートす
る。セパレータとしては、シリコーン樹脂コーティング
した、ポリエチレンテレフタレートフィルムまたは紙、
ポリエチレンワックスを塗布した紙などが用いられる。 3)シート基材の表面に本発明のインク受容層組成物を
塗布する。塗布方法としては、通常の口ールコーター、
スプレイコーターが用いられる。 4)有機溶剤を蒸発させるための乾燥を行う。乾燥は、
50℃〜120℃の範囲で3分間から10分間行う。 5)紫外線あるいは電子線を照射して、受容層を重合/
硬化させる。 6)必要ならばインク受容層に間紙を重ねるか、ラミネ
ートする。The pressure-sensitive adhesive applied to the back surface of the support film may be a commonly used pressure-sensitive adhesive such as an acrylic pressure-sensitive adhesive, a silicon rubber-based pressure-sensitive adhesive, a butyl rubber-based pressure-sensitive adhesive. <Method for producing transparent adhesive sheet for inkjet> The transparent adhesive sheet for inkjet of the present invention is produced by the following procedure. 1) A pressure sensitive adhesive is applied to a coating sheet base material selected from the above support films and dried. 2) A separator having releasability is laminated on the adhesive layer. As the separator, a polyethylene resin-coated polyethylene terephthalate film or paper,
Paper coated with polyethylene wax is used. 3) The ink receiving layer composition of the present invention is applied to the surface of the sheet substrate. As a coating method, a normal mouth coater,
A spray coater is used. 4) Dry to evaporate the organic solvent. Drying is
It is performed in the range of 50 ° C to 120 ° C for 3 minutes to 10 minutes. 5) Polymerize the receptor layer by irradiating it with ultraviolet rays or electron beams.
Let it cure. 6) If necessary, overlay or laminate a slip sheet on the ink receiving layer.
【0085】以上のようにして、本発明のインクジェッ
ト用透明粘着性シートが作製される。なお、裏面に粘着
剤を塗布した既存のシートを利用して、表面にインク受
容層だけを積層しても、同一の形態と性能の製品が製造
されることは言うまでもない。As described above, the transparent adhesive sheet for inkjet of the present invention is produced. Needless to say, a product having the same form and performance can be manufactured by using an existing sheet having a back surface coated with an adhesive and laminating only the ink receiving layer on the front surface.
【0086】最後に本発明のインクジェット用透明粘着
性シートの構成を、図1および図2に示す。Finally, the constitution of the transparent adhesive sheet for inkjet of the present invention is shown in FIGS. 1 and 2.
【0087】図1および図2において、1はインク受容
層、2は基材、3は粘着剤層、4はセパレータである。In FIGS. 1 and 2, 1 is an ink receiving layer, 2 is a substrate, 3 is an adhesive layer, and 4 is a separator.
【0088】[0088]
【実施例】以下に実施例を示し、本発明をさらに詳細に
説明する。なお、以下の記載においては「部」は特に示
さない限り重量基準である。The present invention will be described in more detail with reference to the following examples. In the following description, “part” is based on weight unless otherwise specified.
【0089】(実施例1)下記の組成を持つ組成物を、
マイタックフィルムシートMLF−A4T3(二チバン
株式会社製)にバーコータにて塗布し、70℃にて3分
乾燥し、乾燥厚さ約10μmの層とした。このフィルム
に高圧水銀灯から積算で150mJ/cm 2(365n
m付近の光量)の紫外線を照射し、重合させてインク受
容層とした。使用した組成物の組成 ・分子量約400のポリエチレングリコールジグリシジルにジメチルアミノエ チルアクリレートを反応させたもの(合成ルート1による) ・・・ 6部 ・ポリグリセリンポリグリシジルエーテルにトリメチルアミンとアクリル酸を 順次反応させたもの(合成ルート2による) ・・・10部 ・N−メチロールアクリルアミド/2−ヒドロキシエチルメタクリレート/メ チルメタクリレート=50/30/20(モル%)の共重合体(重量平均分子量 56000)のメチルセロソルブ/MEK(1対1)25%溶液・・・90部 ・CGI−1700[光重合開始剤 日本チバガイギー社製] ・・・ 3部 ・MEK、メチルセロソロブ 1:1溶剤 ・・・15部 次いでこのフィルムに対して、バブルジェットプリンタ
ーBJC400J(商品名;キヤノン製)にてカラー印
字を行い、以下の表1に示す結果を得た。Example 1 A composition having the following composition was prepared.
MYTAC film sheet MLF-A4T3 (Nichiban
Co., Ltd.) with a bar coater and 3 minutes at 70 ℃
It was dried to give a layer having a dry thickness of about 10 μm. This film
150 mJ / cm from high pressure mercury lamp Two(365n
m) (ultra-light amount) ultraviolet light to polymerize and receive ink
It was made a layer.Composition of composition used -Polyethylene glycol diglycidyl having a molecular weight of about 400 reacted with dimethylaminoethyl acrylate (by synthesis route 1) ... 6 parts-Polyglycerin polyglycidyl ether sequentially reacted with trimethylamine and acrylic acid (synthesis) According to Route 2) ... 10 parts N-methylol acrylamide / 2-hydroxyethyl methacrylate / methyl methacrylate = 50/30/20 (mol%) copolymer (weight average molecular weight 56000) methyl cellosolve / MEK ( 1 to 1) 25% solution ... 90 parts CGI-1700 [photopolymerization initiator manufactured by Nippon Ciba Geigy] ... 3 parts MEK, methyl cellosolve 1: 1 solvent ... 15 parts Then, for this film , Bubble jet printer
-BJC400J (trade name; manufactured by Canon) in color
The results were shown in Table 1 below.
【0090】(実施例2) ・分子量約400のポリエチレングリコールジグリシジルにジメチルアミノエチ ルアクリレートを反応させたもの(合成ルート1による) ・・・20部 ・N−メチロールアクリルアミド/2−ヒドロキシエチルメタクリレート/メチ ルメタクリレート=50/30/20(モル%)の共重合体(重量平均分子量5 6000)のメチルセロソルブ/MEK(1対1)25%溶液 ・・・80部 ・CGI−1700[光重合開始剤 日本チバガイギー社製] ・・・ 3部 ・MEK、メチルセロソロブ1=1溶剤 ・・・15部 から成る組成物を、マイタックフィルムシートMLFA
4T3(二チバン株式会社製)にバーコータにて塗布
し、70℃にて3分乾燥し、乾燥厚さ約10μmの層と
した。このフィルムに高圧水銀灯から積算で150mJ
/cm2(365nm付近の光量)の紫外線を照射し重
合させてインク受容層とした。Example 2 Polyethylene glycol diglycidyl having a molecular weight of about 400 was reacted with dimethylaminoethyl acrylate (according to synthesis route 1) ... 20 parts N-methylol acrylamide / 2-hydroxyethyl methacrylate / Methyl methacrylate = 50/30/20 (mol%) copolymer (weight average molecular weight 56000) of methyl cellosolve / MEK (1: 1) 25% solution ... 80 parts-CGI-1700 [photopolymerization Initiator manufactured by Ciba-Geigy Co., Ltd.] ・ ・ ・ 3 parts ・ MEK, methyl cellosolve 1 = 1 solvent ・ ・ ・ 15 parts by using a composition consisting of MYTAC film sheet MLFA
4T3 (manufactured by Nichiban Co., Ltd.) was coated with a bar coater and dried at 70 ° C. for 3 minutes to form a layer having a dry thickness of about 10 μm. 150mJ in total from high pressure mercury lamp on this film
/ Cm 2 (amount of light near 365 nm) was irradiated and polymerized to form an ink receiving layer.
【0091】次いでこのフィルムに対して、キヤノンバ
ブルジェットプリンターBJC400Jにてカラー印字
を行い、以下の表1に示す結果を得た。Then, color printing was performed on this film with a Canon bubble jet printer BJC400J, and the results shown in Table 1 below were obtained.
【0092】(実施例3) ・分子量約400のポリエチレングリコールジグリシジルに ジメチルアミノエチルアクリレートを反応させたもの (合成ルート1による) ・・・10部 ・N−メチロールアクリルアミド/2−ヒドロキシエチルメタクリレート/メチ ルメタクリレート=50/30/20(モル%)の共重合体(重量平均分子量5 6000)のメチルセロソルブ/MEK(1対1)25%溶液・・・90部 ・CGI−1700[光重合開始剤 日本チバガイギー社製]・・・ 3部 ・MEK、メチルセロソロブ 1:1溶剤 ・・・15部 から成る組成物を、マイタックフィルムシートMLFA
4T3(二チバン株式会社製)にバーコータにて塗布
し、70℃にて3分乾燥し、乾燥厚さ約10μmの層と
した。このフィルムに高圧水銀灯から積算で150mJ
/cm2(365nm付近の光量)の紫外線を照射し重
合させてインク受容層とした。Example 3 Polyethylene glycol diglycidyl having a molecular weight of about 400 was reacted with dimethylaminoethyl acrylate (according to synthesis route 1) ... 10 parts N-methylol acrylamide / 2-hydroxyethyl methacrylate / Methyl cellosolve / MEK (1 to 1) 25% solution of copolymer (weight average molecular weight 5 6000) of methyl methacrylate = 50/30/20 (mol%) ... 90 parts CGI-1700 [photopolymerization initiation Agent Japan Ciba-Geigy Co., Ltd.] 3 parts MEK, Methyl Cello-Sorob 1: 1 solvent.
4T3 (manufactured by Nichiban Co., Ltd.) was coated with a bar coater and dried at 70 ° C. for 3 minutes to form a layer having a dry thickness of about 10 μm. 150mJ in total from high pressure mercury lamp on this film
/ Cm 2 (amount of light near 365 nm) was irradiated and polymerized to form an ink receiving layer.
【0093】次いでこのフィルムに対して、キヤノンバ
ブルジェットプリンターBJC400Jにてカラー印字
を行い、以下の表1に示す結果を得た。Color printing was then performed on this film with a Canon bubble jet printer BJC400J, and the results shown in Table 1 below were obtained.
【0094】[0094]
【表1】 [Table 1]
【0095】[0095]
【発明の効果】以上説明した本発明によれば、インクジ
ェットプリンターの性能に適合し、良好な色彩発色性と
ともに、 1)インク受容層が短時間の処理で形成できること、 2)基材に対して高い密着性を有すること、 3)インクでの定着時間が短いこと、 4)インク中の色材成分(染料、顔料)が強く染着する
こと、 5)鮮明で解像度の高い画像が形成できること、ならび
に 6)堅牢度の高い樹脂層であること 等の要求性能、とりわけ高い吸収能および吸収速度を持
ち、特に色材の完全な染着性を満足させるインク受容層
組成物を有する透明粘着性シートを得ることができる。EFFECTS OF THE INVENTION According to the present invention described above, it is suitable for the performance of an ink jet printer and has a good color-developing property, and 1) the ink receiving layer can be formed in a short period of time. High adhesion, 3) Short fixing time with ink, 4) Strong adhesion of color material components (dye, pigment) in ink, 5) Formation of clear and high-resolution images, And 6) a transparent pressure-sensitive adhesive sheet having an ink-receptive layer composition that has required properties such as a resin layer having high fastness, particularly high absorption capacity and absorption speed, and particularly satisfies complete dyeing property of a coloring material. Can be obtained.
【図1】本発明のインクジェット用透明粘着性シートの
構成の1例を示す模式的断面図である。FIG. 1 is a schematic cross-sectional view showing an example of the configuration of a transparent adhesive sheet for inkjet of the present invention.
【図2】本発明のインクジェット用透明粘着性シートの
構成の別の例を示す模式的断面図である。FIG. 2 is a schematic cross-sectional view showing another example of the configuration of the transparent adhesive sheet for inkjet of the present invention.
1 インク受容層 2 基材 3 粘着剤層 4 セパレータ 1 Ink Receptive Layer 2 Base Material 3 Adhesive Layer 4 Separator
Claims (6)
表面に、2個以上のアクリロイル基と1個以上のカチオ
ン基を分子中に持つ重合性カチオン化合物を含有する組
成物(インク受容層組成物)が重合してなるインク受容
層が設けられてなるインクジェット用透明粘着性シー
ト。1. A composition containing a polymerizable cation compound having two or more acryloyl groups and one or more cation groups in the molecule on the surface of a flexible substrate having an adhesive layer on the back surface ( A transparent pressure-sensitive adhesive sheet for inkjet, which is provided with an ink receiving layer formed by polymerizing an ink receiving layer composition).
イル基と1個以上のカチオン基を分子中に持つ下記一般
式(1)〜(6)の何れかで表されるカチオン性のポリ
アクリロイル化合物を含有する請求項記載のインクジェ
ット用透明粘着性シート。 【化1】Z1(K1−R1)(K1−R1) ・・・(1) 【化2】 Z2(K1−R1)(K1−R1)(K1−R1) ・・・(2) 【化3】 Z3(K1−R1)(K1−R1)(K1−R1)(K1−R1) ・・・(3) 【化4】 Z4K2R2 2 ・・・(4) 【化5】 Z5K2 2R2 2 ・・・(5) 【化6】 Z6K2R2 3 ・・・(6) [式中、Z1〜Z6は、多価アルコールまたはポリエポキ
シドの反応残基を表し、K1は各々独立に、 【化7】−CH2−N+(CH3)2−CH2− または 【化8】−CH2−N+(CH3)2− を表し、K2は、 【化9】−N+(CH3)3 を表し、R1は各々独立に、 【化10】CH2=C(R3)COOCH2− 【化11】CH2=C(R3)COOCH2CH2− 【化12】CH2=C(R3)CONHCH2− 【化13】CH2=C(R3)CONHCH2CH2− 【化14】 CH2=C(R3)CONHCH2CH(OH)− または 【化15】CH2=C(R3)CO− (上記式中、R3は各々独立にHまたはCH3を表す。)
を表し、R2は各々独立にCH2=CHCOO−またはC
H2=C(CH3)COO−を表す。]2. A cationic polyacryloyl represented by any of the following general formulas (1) to (6), wherein the ink receiving layer has two or more acryloyl groups and one or more cation groups in the molecule. The transparent adhesive sheet for inkjet according to claim 1, which contains a compound. Embedded image Z 1 (K 1 -R 1 ) (K 1 -R 1 ) ... (1) embedded image Z 2 (K 1 -R 1 ) (K 1 -R 1 ) (K 1 − R 1 ) ... (2) embedded image Z 3 (K 1 -R 1 ) (K 1 -R 1 ) (K 1 -R 1 ) (K 1 -R 1 ) ... (3) Chemical formula 4 Z 4 K 2 R 2 2 (4) Chemical formula 5 Z 5 K 2 2 R 2 2 (5) Chemical formula 6 Z 6 K 2 R 2 3 (6) [In the formula, Z 1 to Z 6 represent a reaction residue of a polyhydric alcohol or a polyepoxide, and K 1 is independently of the formula: —CH 2 —N + (CH 3 ) 2 —CH 2 — Alternatively, embedded image represents —CH 2 —N + (CH 3 ) 2 —, K 2 represents embedded image —N + (CH 3 ) 3, and each R 1 independently represents CH 2 ═C (R 3 ) COOCH 2 — embedded image CH 2 ═C (R 3 ) COOCH 2 CH 2 — embedded image CH 2 ═C ( R 3) CONHCH 2 - embedded image CH 2 = C (R 3) CONHCH 2 CH 2 - embedded image CH 2 = C (R 3) CONHCH 2 CH (OH) - or embedded image CH 2 = C (R 3 ) CO— (In the above formula, each R 3 independently represents H or CH 3. )
And R 2 is each independently CH 2 ═CHCOO— or C
H 2 = C (CH 3) represents the COO-. ]
によって賦活化され得る重合開始剤を含有する請求項2
記載のインクジェット用透明粘着性シート。3. The ink receiving layer contains a polymerization initiator which can be activated by an active energy ray.
The transparent adhesive sheet for inkjet as described above.
クリロイル基を2個以上有しカチオン基を有しない光重
合性化合物を含有する請求項2または3記載のインクジ
ェット用透明粘着性シート。4. The transparent pressure-sensitive adhesive sheet for inkjet according to claim 2, wherein the ink receiving layer composition contains a photopolymerizable compound having two or more acryloyl groups in one molecule and no cationic group.
性の高分子を含有する請求項1ないし4のいずれかに記
載のインクジェット用透明粘着性シート。5. The transparent adhesive sheet for inkjet according to claim 1, wherein the ink receiving layer composition contains a water-insoluble and hydrophilic polymer.
アクリルアミド系モノマーを20〜75モル%共重合さ
れてなるアクリル重合体である請求項5記載のインクジ
ェット用透明粘着性シート。6. The transparent pressure-sensitive adhesive sheet for inkjet according to claim 5, wherein the water-insoluble hydrophilic polymer is an acrylic polymer obtained by copolymerizing a hydrophilic acrylamide monomer in an amount of 20 to 75 mol%.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7304402A JPH09142009A (en) | 1995-11-22 | 1995-11-22 | Transparent adhesive sheet for inkjet |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7304402A JPH09142009A (en) | 1995-11-22 | 1995-11-22 | Transparent adhesive sheet for inkjet |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09142009A true JPH09142009A (en) | 1997-06-03 |
Family
ID=17932585
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7304402A Pending JPH09142009A (en) | 1995-11-22 | 1995-11-22 | Transparent adhesive sheet for inkjet |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH09142009A (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2015163457A (en) * | 2013-08-21 | 2015-09-10 | 富士フイルム株式会社 | INKJET RECORDING SHEET, INKJET RECORDING SHEET MANUFACTURING METHOD, PRINTED MATERIAL, PRINTED MATERIAL MANUFACTURING METHOD, AND DECORATIVE GLASS |
-
1995
- 1995-11-22 JP JP7304402A patent/JPH09142009A/en active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2015163457A (en) * | 2013-08-21 | 2015-09-10 | 富士フイルム株式会社 | INKJET RECORDING SHEET, INKJET RECORDING SHEET MANUFACTURING METHOD, PRINTED MATERIAL, PRINTED MATERIAL MANUFACTURING METHOD, AND DECORATIVE GLASS |
| US9776447B2 (en) | 2013-08-21 | 2017-10-03 | Fujifilm Corporation | Inkjet recording sheet, method for manufacturing inkjet recording sheet, printed article, method for manufacturing printed article, and ornamental glass |
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