JPH09142012A - Ink jet recording sheet - Google Patents
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Landscapes
- Ink Jet Recording Methods And Recording Media Thereof (AREA)
- Paper (AREA)
Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明はインクジェット用記
録シートに関し、詳しくは水溶性インクを用い、高解像
度で光沢性の高いインクジェット用記録シートに関す
る。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an ink jet recording sheet, and more particularly to an ink jet recording sheet using a water-soluble ink and having high resolution and high gloss.
【０００２】[0002]
【従来の技術】近年、パーソナルコンピュータの普及に
伴い、インクジェット記録方式のプリンターが急速に普
及している。特に高画質が要求される印刷分野やデザイ
ン部門においてその利用が注目されている。2. Description of the Related Art In recent years, ink jet recording type printers have been rapidly spread with the spread of personal computers. In particular, its use is drawing attention in the printing field and design department where high image quality is required.
【０００３】また、最近では著しくインクジェットプリ
ンタの高解像度化が進み、フォトライクな画像の出力が
可能な解像度に達し、より、光沢感のある用紙が求めら
れている。In recent years, the resolution of ink jet printers has been remarkably increased, and the resolution has reached a level at which a photo-like image can be output, and more glossy paper is required.
【０００４】インクジェット記録方式に使用される記録
シートとしては、従来、通常の紙やインクジェット用記
録紙と称される支持体上にインク受容層（以下、インク
吸収層とも言う）を設けた記録シートが使用されてき
た。しかしながら、これらの記録シートを用いた場合、
インクのにじみが多い、光沢性が低いなど、高解像度、
高光沢が求められる前記分野では使用でき得るものでは
なかった。As a recording sheet used in the ink jet recording system, a recording sheet in which an ink receiving layer (hereinafter, also referred to as an ink absorbing layer) is provided on a support which is conventionally called ordinary paper or ink jet recording paper. Has been used. However, when using these recording sheets,
High resolution, such as a lot of ink bleeding and low gloss,
It could not be used in the above fields where high gloss is required.
【０００５】この様な問題点を解決するために紙の両面
を樹脂で被覆した樹脂被覆紙、いわゆるＲＣ（レジンコ
ート）紙を支持体とし、ゼラチンをインク受容層に用い
るインクジェット用記録シートの技術が特開平４−２１
６９９０号公報、同６−６４３０６号公報等に記載され
ている。In order to solve such problems, a technique of an ink jet recording sheet in which gelatin is used as an ink receiving layer with resin-coated paper, which is so-called RC (resin coated) paper, whose both surfaces are coated with resin as a support. JP-A-4-21
No. 6990, and No. 6-64306.
【０００６】上記公報の様に、ゼラチンを使用した受容
層は確かに、ある程度のインク吸収性に優れ、また、光
沢性も高いが、最新の高解像度化されたプリンターによ
りプリントした場合、インク吸収性が不十分なために高
解像度のプリントを得ることができない。As described in the above publication, the receiving layer using gelatin certainly has a certain degree of ink absorbency and high gloss, but when printed by the latest high resolution printer, the ink absorbency is high. It is not possible to obtain high resolution prints due to insufficient properties.
【０００７】また、このインク吸収性の不足に起因する
と考えられるベタの高濃度部にマダラ状のムラが発生す
ることがある。In addition, uneven spots may occur in the solid high-density portion, which is considered to be due to the insufficient ink absorbency.
【０００８】ゼラチンのインク吸収性を改良する方法と
して、種々の水溶性ポリマーと併用することが知られて
いるが、単にゼラチンとこれらの水溶性ポリマーを併用
しただけでは、記録紙自身の光沢性が不十分であった
り、さらには、プリント部の光沢性が低下して、画像の
濃い部分（インクの付き量が多い部分）で反射濃度が逆
に低下する現象が起こり、階調の連続性が低下し不自然
な画像となることが判明した。It is known that gelatin is used in combination with various water-soluble polymers as a method for improving the ink absorbability, but the glossiness of the recording paper itself cannot be obtained by simply using gelatin in combination with these water-soluble polymers. Is insufficient, or the glossiness of the print area is reduced, causing a phenomenon in which the reflection density decreases in dark areas of the image (areas where there is a large amount of ink), resulting in continuous gradation. It was found that the image quality deteriorates and the image becomes unnatural.
【０００９】また、プリント後しばらく乾燥させた後
に、紙に挟んで収納しておくと、画像部分が紙に張り付
いたり、膜面が剥がれたり、画像部表面の光沢性が失わ
れるといった問題が生じたりすることが判った。さら
に、低温の環境下において画質の劣化が生じることも判
明した。Further, if the paper is stored after being dried for a while after printing and then sandwiched between papers, the image part may stick to the paper, the film surface may be peeled off, and the glossiness of the image part surface may be lost. I knew that it would happen. Further, it was also found that the image quality deteriorates in a low temperature environment.
【００１０】[0010]
【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、インク吸収性に優れ、かつ、プリント部のマダラを
防止し、光沢性あるいは光透過性に優れ、さらには、プ
リント部での光沢度の低下を起こさず階調の連続性に優
れた高画質で、かつ経時で画像部が貼り付いたりするこ
となく、低温環境下でのプリント性能の低下を生じない
インクジェット用記録シートを提供することにある。SUMMARY OF THE INVENTION Accordingly, the object of the present invention is to have excellent ink absorbency, prevent lumps in the printed part, and have excellent glossiness or light transmissivity. (EN) An inkjet recording sheet which does not cause deterioration in printing quality and has excellent gradation continuity, does not stick image areas over time, and does not deteriorate printing performance in low temperature environments. Especially.
【００１１】[0011]
【課題を解決するための手段】上記課題は、以下の本発
明により解決することができた。The above-mentioned problems can be solved by the present invention described below.
【００１２】（１）支持体の少なくとも１方の側にイン
ク受容層が設けられたインクジェット用記録シートにお
いて、該インク受容層にポリアルキレンオキサイド類、
水溶性ポリマー及びゼラチンを含有することを特徴とす
るインクジェット用記録シート。(1) In an ink jet recording sheet in which an ink receiving layer is provided on at least one side of a support, polyalkylene oxides are contained in the ink receiving layer.
An inkjet recording sheet comprising a water-soluble polymer and gelatin.
【００１３】（２）前記インク受容層中にポリアルキレ
ンオキサイド類、水溶性ポリマー及びゼラチンを含有す
る層を少くとも１層有することを特徴とする（１）記載
のインクジェット用記録シート。(2) The ink jet recording sheet according to (1), wherein the ink receiving layer has at least one layer containing a polyalkylene oxide, a water-soluble polymer and gelatin.
【００１４】（３）インク受容層におけるポリアルキレ
ンオキサイド類の総付き量が０．１〜１５ｇ／ｍ2であ
ることを特徴とする（１）または（２）記載のインクジ
ェット用記録シート。(3) The ink jet recording sheet as described in (1) or (2), wherein the total amount of polyalkylene oxides in the ink receiving layer is 0.1 to 15 g / m 2 .
【００１５】（４）インク受容層において、前記ポリア
ルキレンオキサイド類を１〜４０重量％含有する層を少
なくとも１層有することを特徴とする（１）、（２）又
は（３）記載のインクジェット用記録シート。(4) The ink receiving layer according to (1), (2) or (3), wherein the ink receiving layer has at least one layer containing 1 to 40% by weight of the polyalkylene oxide. Recording sheet.
【００１６】（５）インク受容層が複数の層から構成さ
れ、ポリアルキレンオキサイド類、水溶性ポリマー及び
ゼラチンを同一層内に含有する層（Ａ）、および該層
（Ａ）より支持体に近い側に下記式（Ｉ）を満足する層
（Ｂ）を少なくとも１層有することを特徴とするインク
ジェット用記録シート。(5) The ink receiving layer is composed of a plurality of layers and contains a polyalkylene oxide, a water-soluble polymer and gelatin in the same layer (A), and is closer to the support than the layer (A). An inkjet recording sheet having at least one layer (B) satisfying the following formula (I) on its side.
【００１７】式（Ｉ） Ｚａ ≧ Ｚｂ （Ｚａ＞０） ただし、 Ｚａ：層（Ａ）におけるポリアルキレンオキサイド類の
含有率（重量％） Ｚｂ：層（Ｂ）におけるポリアルキレンオキサイド類の
含有率（重量％） （６）ポリアルキレンオキサイド類がポリエチレングリ
コールであることを特徴とする（１）、（２）、
（３）、（４）又は（５）記載のインクジェット用記録
シート。Formula (I) Za ≧ Zb (Za> 0) where Za: content of polyalkylene oxides in layer (A) (wt%) Zb: content of polyalkylene oxides in layer (B) ( (% By weight) (6) The polyalkylene oxide is polyethylene glycol (1), (2),
The inkjet recording sheet according to (3), (4) or (5).
【００１８】（７）水溶性ポリマーが下記化合物群から
選ばれる少なくとも１種であることを特徴とする（１）
〜（６）のいずれか１項記載のインクジェット用記録シ
ート。(7) The water-soluble polymer is at least one selected from the following compound group (1)
An inkjet recording sheet according to any one of to (6).
【００１９】化合物群 ポリビニルピロリドン類 ポリビニルアルコール類 ヒドロキシプロピルセルロース カルボキシメチルセルロース （８）ポリアルキレンオキサイド類の平均分子量が６０
００〜３０００００であることを特徴とする（１）〜
（７）のいずれか１項記載のインクジェット用記録シー
ト。Compounds Polyvinylpyrrolidones Polyvinyl alcohols Hydroxypropyl cellulose Carboxymethyl cellulose (8) Polyalkylene oxides having an average molecular weight of 60
It is characterized by being 00-300000 (1)-
An inkjet recording sheet according to any one of (7).
【００２０】（９）ポリアルキレンオキサイド類が、平
均分子量１００００〜５００００のポリエチレンオキサ
イド類又はポリエチレングリコールであることを特徴と
する（１）〜（８）のいずれか１項記載のインクジェッ
ト用記録シート。(9) The inkjet recording sheet according to any one of (1) to (8), wherein the polyalkylene oxide is polyethylene oxide or polyethylene glycol having an average molecular weight of 10,000 to 50,000.
【００２１】（１０）Ｚａの値が１〜４０ｗｔ％である
ことを特徴とする（５）〜（９）のいずれか１項記載の
インクジェット用記録シート。(10) The ink jet recording sheet according to any one of (5) to (9), wherein the value of Za is 1 to 40 wt%.
【００２２】（１１）前記Ｚａに対するＺｂが下記式
（II）で表されることを特徴とする（５）〜（１０）の
いずれか１項記載のインクジェット用記録シート。(11) The inkjet recording sheet according to any one of (5) to (10), wherein Zb relative to Za is represented by the following formula (II).
【００２３】式（II） Ｚｂ／Ｚａ ≦ ０．７５ （１２）前記インク受容層中にポリウレタンを含有する
ことを特徴とする（１）〜（１１）のいずれか１項記載
のインクジェット用記録シート。Formula (II) Zb / Za ≤ 0.75 (12) The ink jet recording sheet according to any one of (1) to (11), wherein the ink receiving layer contains polyurethane. .
【００２４】以下、本発明を詳細に説明する。Hereinafter, the present invention will be described in detail.
【００２５】本発明におけるポリアルキレンオキサイド
類とは、ポリエチレンオキサイド類、ポリエチレングリ
コール類、ポリプロピレングリコール類又は下記一般式
〔Ｐ〕で示される化合物等が挙げられる。Examples of the polyalkylene oxides in the present invention include polyethylene oxides, polyethylene glycols, polypropylene glycols and compounds represented by the following general formula [P].
【００２６】一般式〔Ｐ〕 Ｒ1Ｏ−（Ａ1−Ｏ）j1−（Ａ2−Ｏ）j2−（Ａ3−Ｏ）j3
−Ｒ2 式中、Ａ1，Ａ2，Ａ3はそれぞれ置換、無置換の直鎖ま
たは分岐のアルキレン基を表すが、すべてが同一となる
ことはない。Ｒ1，Ｒ2はそれぞれ同一であっても異なっ
ても良く、水素原子、それぞれ置換、無置換のアルキル
基、アリール基、アシル基を表す。[0026] Formula (P) R 1 O- (A 1 -O) j1 - (A 2 -O) j2 - (A 3 -O) j3
-R 2 wherein, A 1, A 2, A 3 are each substituted, it represents an unsubstituted linear or branched alkylene group, is not that all are the same. R 1 and R 2 may be the same or different and each represents a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group, an aryl group or an acyl group.
【００２７】それぞれの置換基としては、ヒドロキシ
基、カルボキシ基、スルホニル基、アルコキシ基、カル
バモイル基、スルファモイル基があげられる。好ましく
用いられるものとしては、Ｒ1、Ｒ2が水素原子であり、
Ａ1，Ａ2，Ａ3がそれぞれ無置換のものである。また最
も好ましいものとしては、Ａ1，Ａ2，Ａ3が−ＣＨ2ＣＨ
2−又は−ＣＨ（ＣＨ3）−ＣＨ2−である。Examples of each substituent include a hydroxy group, a carboxy group, a sulfonyl group, an alkoxy group, a carbamoyl group and a sulfamoyl group. Preferably used are those in which R 1 and R 2 are hydrogen atoms,
A 1 , A 2 and A 3 are each unsubstituted. Most preferably, A 1 , A 2 and A 3 are —CH 2 CH.
2 - or -CH (CH 3) -CH 2 - it is.
【００２８】ｊ１，ｊ２，ｊ３は、それぞれ０または０
〜５００の整数を表す。ただし、ｊ１＋ｊ２＋ｊ３≧５
である。J1, j2 and j3 are 0 or 0, respectively.
Represents an integer of ~ 500. However, j1 + j2 + j3 ≧ 5
It is.
【００２９】これらのうちで、好ましく用いられるのは
ｊ１，ｊ２，ｊ３のうち少なくとも１つが１５以上のも
のであり、さらに好ましく用いられるのは２０以上のも
のである。Of these, at least one of j1, j2 and j3 is preferably 15 or more, and more preferably 20 or more.
【００３０】また、本発明における一般式〔Ｐ〕で示さ
れる化合物が例えば２種類のモノマーＡ，Ｂを混ぜて共
重合させた共重合体となる場合は、以下に示される配列
のものも包含される。When the compound represented by the general formula [P] in the present invention is a copolymer obtained by mixing two kinds of monomers A and B, for example, a copolymer having the arrangement shown below is also included. To be done.
【００３１】−Ａ−Ｂ−Ａ−Ｂ−Ａ−Ｂ−Ａ−Ｂ−Ａ−
Ｂ− −Ａ−Ａ−Ｂ−Ａ−Ｂ−Ｂ−Ａ−Ａ−Ａ−Ｂ−Ａ−Ａ−
Ｂ−Ｂ−Ａ− −Ａ−Ａ−Ａ−Ａ−Ａ−Ａ−Ｂ−Ｂ−Ｂ−Ｂ−Ｂ−Ｂ−
Ａ−Ａ−Ａ−Ａ−Ａ− これらの共重合体となるもののうち特に好ましい化合物
としては、下記一般式〔Ｐ′〕で示される、エチレング
リコールとプロピレングリコールのブロックポリマー
（プルロニック型非イオン）である。-A-B-A-B-A-B-A-B-A-
B- -A-A-B-A-B-B-B-A-A-A-B-A-A-A-
BBAA- -AAAAAABABBBBBB-
A-A-A-A-A- Among these copolymers, particularly preferred compounds are block copolymers of ethylene glycol and propylene glycol (pluronic nonionic) represented by the following general formula [P ']. It is.
【００３２】一般式〔Ｐ′〕 ＨＯ−(ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ)j4−〔ＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ2−
Ｏ〕j5−（ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ)j6−Ｈ 式中、ｊ４，ｊ５，ｊ６は前記一般式〔Ｐ〕中のｊ１，
ｊ２，ｊ３と同義である。[0032] Formula [P '] HO- (CH 2 CH 2 -O) j4 - [CH (CH 3) CH 2 -
O] j5 - (CH 2 CH 2 -O ) during j6 -H formula, j4, j5, j6 is j1 in the general formula (P),
It is synonymous with j2 and j3.
【００３３】本発明における一般式〔Ｐ′〕で示される
化合物において、総分子量中のエチレンオキサイドの含
有率（重量％）は７０重量％以上であることが好まし
く、特に好ましくは８０重量％以上のものである。In the compound represented by the general formula [P '] in the present invention, the content (% by weight) of ethylene oxide in the total molecular weight is preferably 70% by weight or more, particularly preferably 80% by weight or more. It is a thing.
【００３４】一般式〔Ｐ′〕で表される具体的化合物を
以下に示す。Specific compounds represented by the general formula [P '] are shown below.
【００３５】 総分子中のエチレンオキサイドの含有率(重量％) 平均分子量 Ｐ′−１ ８０ ８３５０ Ｐ′−２ ８０ １０８００ Ｐ′−３ ５０ ４６００ Ｐ′−４ ７０ ６５００ Ｐ′−５ ８０ ５０００ Ｐ′−６ ５０ ３５００ Ｐ′−７ ７０ ７８５０ Ｐ′−８ ５０ ４１５０ 本発明におけるポリアルキレンオキサイド類で好ましい
ものとしてはポリエチレンオキサイド類であり、平均分
子量が６０００〜３０００００の範囲にあるものが好ま
しく、特に好ましくはポリエチレングリコール（ＰＥＧ
と称することもある）で、平均分子量が１００００〜５
００００の範囲のものである。Content of Ethylene Oxide in Total Molecules (% by Weight) Average Molecular Weight P'-1 80 8350 P'-2 80 10800 P'-3 50 4600 P'-4 70 6500 P'-5 5 80 5000 P ' -650 3500 P'-7 70 7850 P'-8 50 4150 Polyalkylene oxides in the present invention are preferably polyethylene oxides, and those having an average molecular weight in the range of 6000 to 300,000 are particularly preferable. Is polyethylene glycol (PEG
Sometimes referred to as), the average molecular weight is 10,000 to 5
It is in the range of 0000.
【００３６】ここで本発明におけるポリアルキレンオキ
サイド類の平均分子量とは水酸基価により算出した分子
量である。The average molecular weight of the polyalkylene oxides in the present invention is the molecular weight calculated from the hydroxyl value.
【００３７】また、本発明において、インク受容層にお
けるポリアルキレンオキサイド類の総付量は０．１〜１
５ｇ／ｍ2が好ましく、より好ましくは０．２〜１０ｇ
／ｍ2、特に好ましくは０．５〜６ｇ／ｍ2である。In the present invention, the total amount of polyalkylene oxides in the ink receiving layer is 0.1-1.
5 g / m 2 is preferable, more preferably 0.2 to 10 g
/ M 2 , and particularly preferably 0.5 to 6 g / m 2 .
【００３８】また、ポリアルキレンオキサイド類を１〜
４０重量％含有する層を少なくとも１層有することが好
ましく、より好ましくは３〜３０重量％の範囲である。Further, the polyalkylene oxides are
It is preferable to have at least one layer containing 40% by weight, more preferably 3 to 30% by weight.
【００３９】本発明に係るゼラチンとしては、動物のコ
ラーゲンを原料としたゼラチンであれば何れでも使用で
きるが、豚皮、牛皮、牛骨を原料としたコラーゲンを原
料としたゼラチンが好ましい。更にゼラチンの種類とし
ては特に制限はないが、石灰処理ゼラチン、酸処理ゼラ
チン、ゼラチン誘導体（例えば特公昭３８−４８５４
号、同３９−５５１４号、同４０−１２２３７号、同４
２−２６３４５号、米国特許２，５２５，７５３号、同
２，５９４，２９３号、同２，６１４，９２８号、同
２，７６３，６３９号、同３，１１８，７６６号、同
３，１３２，９４５号、同３，１８６，８４６号、同
３，３１２，５５３号、英国特許８６１，４１４号、同
１０３，１８９号等に記載のゼラチン誘導体）を単独ま
たはそれらを組み合わせて用いることができる。As the gelatin according to the present invention, any gelatin derived from animal collagen can be used, but gelatin derived from pig skin, cowhide or cow bone is preferred. Further, the kind of gelatin is not particularly limited, but lime-processed gelatin, acid-processed gelatin, gelatin derivatives (for example, Japanese Patent Publication No. 38-4854).
Nos. 39-5514, 40-12237, 4
2-26345, U.S. Pat. Nos. 2,525,753, 2,594,293, 2,614,928, 2,763,639, 3,118,766, and 3,132. , 945, 3,186,846, 3,312,553, British Patents 861,414, 103,189, etc.) can be used alone or in combination. .
【００４０】本発明でいう誘導体ゼラチンとは、ゼラチ
ンの有するアミノ基、イミノ基又はカルボキシル基を置
換したゼラチンを意味するが、本発明では特にアミノ基
又はイミノ基を置換したゼラチンが好ましい。更に好ま
しくはアミノ基を置換したゼラチンであり、その例とし
てフェニルカルバモイル化ゼラチンやフタル化ゼラチン
等が挙げられる。The term "derivative gelatin" as used in the present invention means gelatin having an amino group, an imino group or a carboxyl group which gelatin has, and in the present invention, a gelatin having an amino group or an imino group substituted is particularly preferable. More preferably, amino group-substituted gelatin is used, and examples thereof include phenylcarbamoylated gelatin and phthalated gelatin.
【００４１】本発明において、アミノ基を置換して誘導
体ゼラチンを得るための有用な置換基としては、（ａ）
アルキルアシル、アリールアシル、例えばアセチル及び
置換、無置換のベンゾイル等のアシル基、（ｂ）アルキ
ルスルホニル、アリールスルホニル等のスルホニル基、
（ｃ）アルキルカルバモイル、アリールカルバモイル等
のカルバモイル基、（ｄ）アルキルチオカルバモイル、
アリールチオカルバモイル等のチオカルバモイル基、
（ｅ）炭素数１〜１８個の直鎖、分岐のアルキル基、
（ｆ）置換、無置換のフェニル、ナフチル及びピリジ
ル、フリル等の芳香族複素還等のアリール基が挙げられ
る。In the present invention, useful substituents for obtaining a derivative gelatin by substituting an amino group include (a)
Alkylacyl, arylacyl, for example, acetyl and acyl groups such as substituted and unsubstituted benzoyl, (b) sulfonyl groups such as alkylsulfonyl and arylsulfonyl,
(C) carbamoyl group such as alkylcarbamoyl and arylcarbamoyl, (d) alkylthiocarbamoyl,
A thiocarbamoyl group such as arylthiocarbamoyl,
(E) a linear or branched alkyl group having 1 to 18 carbon atoms,
(F) Aryl groups such as substituted or unsubstituted phenyl, naphthyl, and aromatic heterocycles such as pyridyl and furyl.
【００４２】本発明における誘導体ゼラチンは、これら
の中でもアシル基（−ＣＯＲ1）又はカルバモイル基
（−ＣＯＮＲ1Ｒ2）によりアミノ基が置換されたものが
好ましい。Among them, the derivative gelatin in the present invention is preferably one in which the amino group is substituted with an acyl group (-COR 1 ) or a carbamoyl group (-CONR 1 R 2 ).
【００４３】前記アシル基又はカルバモイル基のＲ1は
置換、無置換の脂肪族基（例えば炭素数１〜１８個のア
ルキル基、アリル基等）、アリール基又はアラルキル基
（例えばフェネチル基等）であり、Ｒ2は水素原子、脂
肪族基、アリール基又はアラルキル基である。R 1 of the acyl group or carbamoyl group is a substituted or unsubstituted aliphatic group (eg, an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, an allyl group, etc.), an aryl group or an aralkyl group (eg, a phenethyl group, etc.). And R 2 is a hydrogen atom, an aliphatic group, an aryl group or an aralkyl group.
【００４４】本発明において特に好ましいものは、Ｒ1
がアリール基、Ｒ2が水素原子の場合である。Particularly preferred in the present invention is R 1
Is an aryl group, and R 2 is a hydrogen atom.
【００４５】以下、本発明において用いられる誘導体ゼ
ラチンのアミノ基置換基の例を示すが、本発明はこれら
に限定されるものではない。Examples of the amino group substituent of the derivative gelatin used in the present invention are shown below, but the present invention is not limited thereto.
【００４６】−誘導体ゼラチンのアミノ基置換基の例−-Examples of Amino Group Substituents of Derivative Gelatin-
【００４７】[0047]
【化１】 Embedded image
【００４８】本発明における誘導体ゼラチンは、バンデ
ィングを防止するために、アミノ基及びイミノ基から選
らばれる少なくとも一方の総量の６０％以上が該アミノ
基又はイミノ基と反応し得る置換基により予め置換され
たものを用いるのが好ましいが、特に好ましくはアミノ
基の総量の８０％以上が置換された誘導体ゼラチンであ
る。In order to prevent banding, the derivative gelatin in the present invention has 60% or more of the total amount of at least one selected from an amino group and an imino group preliminarily substituted with a substituent capable of reacting with the amino group or imino group. It is preferable to use a derivative gelatin, but it is particularly preferable to use a derivative gelatin in which 80% or more of the total amount of amino groups is substituted.
【００４９】誘導体ゼラチンのアミノ基の置換率の算出
方法は、置換前のゼラチンのアミノ基及び置換後の誘導
体ゼラチンの未置換アミノ基を定量し、その差を置換前
のアミノ基の量で割ることにより、置換率を求めること
ができる。アミノ基の定量方法としては種々の分析法を
用いることができるが、例えば分析化学便覧（日本分析
化学会編）改訂二版第２９４頁記載のホルモール法によ
り定量することができる。The amino group substitution ratio of the derivative gelatin is calculated by quantifying the amino group of the gelatin before substitution and the unsubstituted amino group of the derivative gelatin after substitution, and dividing the difference by the amount of the amino group before substitution. Thus, the replacement rate can be obtained. Various methods can be used as a method for quantifying the amino group, and for example, the method can be carried out by the formol method described in Analytical Chemistry Handbook (edited by Japan Society for Analytical Chemistry), second edition, page 294.
【００５０】本発明の係るゼラチンのゼリー強度（ＰＡ
ＧＩ法、ブルーム式ゼリー強度計による）としては、１
５０ｇ以上、特に２００〜３００ｇであることが好まし
い。The jelly strength of the gelatin according to the present invention (PA
GI method, by Bloom type jelly strength meter) is 1
It is preferably 50 g or more, and particularly preferably 200 to 300 g.
【００５１】本発明においては、インク受容層に含まれ
るゼラチンの塗布量としては、固形分として２〜５０ｇ
／ｍ2が好ましく、さらに好ましくは３〜３０ｇ／ｍ2で
ある。インク受容層が２ｇ／ｍ2未満ではインクの受容
性が劣り、印字後インクが受容層から溢れてしまう。更
に、５０ｇ／ｍ2を越えて多い場合には、インクの受容
性は向上するがひび割れ、カール等で問題が発生する。In the present invention, the coating amount of gelatin contained in the ink receiving layer is 2 to 50 g as solid content.
/ M 2 is preferable, and more preferably 3 to 30 g / m 2 . When the ink receiving layer is less than 2 g / m 2 , the ink receiving property is poor and the ink overflows from the receiving layer after printing. Further, when the amount exceeds 50 g / m 2 , the ink receptivity is improved, but problems such as cracking and curling occur.
【００５２】本発明における水溶性ポリマーとは、水に
溶解する高分子化合物で、前述のゼラチン類及びポリア
ルキレンオキサイド類以外のものを示す。The water-soluble polymer in the present invention is a polymer compound which is soluble in water and is other than the above-mentioned gelatins and polyalkylene oxides.
【００５３】水溶性ポリマーの例としては、ポリビニル
アルコール、ポリビニルピロリドン、各種変性ポリビニ
ルピロリドン、ポリビニルピリジニウムハライド、各種
変性ポリビニルアルコール等のビニルホルマールおよび
その誘導体（特開昭６０−１４５８７９号、同６０−２
２０７５０号、同６１−１４３１７７号、同６１−２３
５１８２号、同６１−２３５１８３号、同６１−２３７
６８１号、同６１−２６１０８９号参照）、ポリアクリ
ルアミド、ポリジメチルアクリルアミド、ポリジメチル
アミノアクリレート、ポリアクリル酸ソーダ、アクリル
酸メタクリル酸共重合体塩、ポリメタクリル酸ソーダ、
アクリル酸ビニルアルコール共重合体塩等のアクリル基
を含むポリマー（特開昭６０−１６８６５１号、同６２
−９９８８号等に記載）、澱粉、酸化澱粉、カルボキシ
ル澱粉、ジアルデヒド澱粉、カチオン化澱粉、デキスト
リン、アルギン酸ソーダ、アラビアゴム、カゼイン、プ
ルラン、デキストラン、メチルセルロース、エチルセル
ロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシプロ
ピルセルロース等の天然高分子材料またはその誘導体
（特開昭５９−１７４３８２号、同６０−２６２６８５
号、同６１−１４３１７７号、同６１−１８１６７９
号、同６１−１９３８７９号、同６１−２８７７８２号
等に記載）、ポリビニルエーテル、ポリグリセリン、マ
レイン酸アルキルビニルエーテル共重合体、マレイン酸
−Ｎ−ビニルピロール共重合体、スチレン−無水マレイ
ン酸共重合体、ポリエチレンイミン等の合成ポリマー
（特開昭６１−３２７８７号、同６１−２３７６８０
号、同６１−２７７４８３号等に記載）等を挙げること
ができる。これらのポリマーのうち好ましくはポリビニ
ルピロリドン類、ポリビニルアルコール類、ヒドロキシ
プロピルセルロース、カルボキシメチルセルロース等で
あり、さらに好ましくはポリビニルピロリドン、ポリビ
ニルアルコールである。ポリビニルピロリドン類の好ま
しい平均分子量は１０万〜５０万、ポリビニルアルコー
ル類の場合は２万〜７万である。Examples of the water-soluble polymer include polyvinyl formal such as polyvinyl alcohol, polyvinylpyrrolidone, various modified polyvinylpyrrolidones, polyvinylpyridinium halides, various modified polyvinyl alcohols and their derivatives (JP-A-60-145879, JP-A-60-145879).
20750, 61-143177, 61-23
5182, 61-235183, and 61-237
681, No. 61-261089), polyacrylamide, polydimethylacrylamide, polydimethylaminoacrylate, sodium polyacrylate, acrylic acid methacrylic acid copolymer salt, polymethacrylic acid sodium,
Polymers containing an acrylic group such as vinyl acrylate alcohol copolymer salts (JP-A-60-168651, JP-A-60-168651).
No. 9988), starch, oxidized starch, carboxyl starch, dialdehyde starch, cationized starch, dextrin, sodium alginate, acacia, casein, pullulan, dextran, methylcellulose, ethylcellulose, carboxymethylcellulose, hydroxypropylcellulose, etc. Natural polymer materials or derivatives thereof (JP-A-59-174382 and JP-A-60-262685)
No. 61-143177, No. 61-181679
No. 61-193879, No. 61-287782, etc.), polyvinyl ether, polyglycerin, maleic acid alkyl vinyl ether copolymer, maleic acid-N-vinylpyrrole copolymer, styrene-maleic anhydride copolymer weight. Coalescence, synthetic polymers such as polyethyleneimine (JP-A-61-32787, JP-A-61-237680)
No. 61-277483, etc.) and the like. Among these polymers, polyvinyl pyrrolidones, polyvinyl alcohols, hydroxypropyl cellulose, carboxymethyl cellulose and the like are preferable, and polyvinyl pyrrolidone and polyvinyl alcohol are more preferable. The average molecular weight of polyvinylpyrrolidones is preferably 100,000 to 500,000, and that of polyvinyl alcohols is 20,000 to 70,000.
【００５４】本発明において、併用される水溶性ポリマ
ーのゼラチンに対する添加比率（ｗｔ％）は、併用され
る水溶性ポリマーの種類によって異なるが、インク受容
性やドット再現性を向上させるには、ゼラチンに対し重
量比で０．１〜３．０の範囲にすることが好ましく、さ
らに好ましくは０．２〜１．５の範囲にすることがより
好ましい。In the present invention, the addition ratio (wt%) of the water-soluble polymer used in combination to gelatin varies depending on the type of the water-soluble polymer used in combination, but in order to improve ink receptivity and dot reproducibility, gelatin is used. On the other hand, the weight ratio is preferably in the range of 0.1 to 3.0, more preferably 0.2 to 1.5.
【００５５】本発明において、ポリアルキレンオキサイ
ド類、ゼラチン、水溶性ポリマーの三者を含有する層を
少なくとも１層設け、特にインク受容層の最上層に設け
られていることが、本発明の効果を引き出す上で望まし
い。In the present invention, the effect of the present invention is obtained by providing at least one layer containing polyalkylene oxides, gelatin and a water-soluble polymer, particularly, the uppermost layer of the ink receiving layer. Desirable for pulling out.
【００５６】また、あるポリアルキレンオキサイド類を
含有する層（Ａ）に対して、該層より下層側（支持体に
近い側）にポリアルキレンオキサイド類の含有率が低い
層（Ｂ）（ポリアルキレンオキサイド類を全く含有しな
い層の場合も含む）が設けられている場合、本発明の効
果をより有効に引き出せる。即ち、層（Ｂ）が層（Ａ）
より下層側にもうけられており、層（Ａ）におけるポリ
アルキレンオキサイド類の含有率をＺａ（ｗｔ％）、層
（Ｂ）におけるポリアルキレンオキサイドの含有率をＺ
ｂ（ｗｔ％）としたとき、 Ｚａ≧Ｚｂ の関係を満足する場合である。Further, with respect to the layer (A) containing a certain polyalkylene oxide, a layer (B) (polyalkylene having a lower content of polyalkylene oxide on the lower layer side (the side closer to the support) than the layer). The effect of the present invention can be brought out more effectively when a layer (including a layer containing no oxides) is provided. That is, layer (B) is layer (A)
The content of polyalkylene oxides in the layer (A) is Za (wt%), and the content of polyalkylene oxides in the layer (B) is Z.
When b (wt%), the relationship of Za ≧ Zb is satisfied.
【００５７】また、Ｚｂ／Ｚａ≦０．７５、更にＺｂ／
Ｚａ≦０．５の関係を満たす場合より好ましい結果が得
られる。Further, Zb / Za ≦ 0.75, and further Zb /
More preferable results are obtained when the relationship of Za ≦ 0.5 is satisfied.
【００５８】具体的には、全受容層中に、ある一定量の
付量のポリアルキレンオキサイド類を使用する場合、受
容層全体に亙って均一なポリアルキレンオキサイド類の
含有率とするよりも、ポリアルキレンオキサイド類の含
有率が上層側で高くなるような層構成とする方がより望
ましい実施形態である。特にポリアルキレンオキサイド
類の付量が多いと光沢性が低下することがあり、全層に
亙って均一な含有量とすると、本発明の効果を最大限に
引き出すためのポリアルキレンオキサイド類の付量を添
加できないという点から、上記の実施形態が望ましい。Specifically, when a certain fixed amount of polyalkylene oxides is used in the entire receiving layer, the content of polyalkylene oxides is not uniform over the entire receiving layer. It is a more desirable embodiment to have a layer structure in which the content of polyalkylene oxides is higher on the upper layer side. In particular, when the amount of the polyalkylene oxide added is large, the glossiness may decrease, and when the content is uniform over the entire layer, the addition of the polyalkylene oxide for maximizing the effect of the present invention The above embodiment is desirable in that no amount can be added.
【００５９】また、最上層にポリアルキレンオキサイド
類、ゼラチン及び水溶性ポリマーの三者を含有する層を
設け、それより下層側にゼラチンと水溶性ポリマーを含
有する（ポリアルキレンオキサイド類を含んでもよい）
層を設けてあると、特に長期保存におけるインクの転写
を防止する効果の面からさらに好ましい実施態様であ
る。該２層が隣接していることがより好ましいが、間に
他の層を介した層構成となっていてもよい。A layer containing polyalkylene oxides, gelatin and a water-soluble polymer is provided as the uppermost layer, and gelatin and a water-soluble polymer are contained below the layer (polyalkylene oxides may be included. )
The provision of the layer is a more preferable embodiment from the viewpoint of the effect of preventing the transfer of the ink, especially during long-term storage. The two layers are more preferably adjacent to each other, but may have a layer structure with another layer interposed therebetween.
【００６０】本発明において、インク受容層は、耐水
性、ドット再現性を向上させる目的で適当な硬膜剤で硬
膜することができる。硬膜剤の具体的な例としては、ホ
ルムアルデヒド、グルタルアルデヒドの如きアルデヒド
系化合物、ジアセチル、クロルペンタンジオンの如きケ
トン化合物、ビス（２−クロロエチル尿素）、２−ヒド
ロキシ−４，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジン、
米国特許３，２８８，７７５号記載の如き反応性のハロ
ゲンを有する化合物、ジビニルスルホン、米国特許３，
６３５，７１８号記載の如き反応性のオレフィンをもつ
化合物、米国特許２，７３２，３１６号記載のＮ−メチ
ロール化合物、米国特許３，１０３，４３７号記載の如
きイソシアナート類、米国特許３，０１７，２８０号、
同２，９８３，６１１号記載の如きアジリジン化合物
類、米国特許３，１００，７０４号記載の如きカルボジ
イミド系化合物類、米国特許３，０９１，５３７号記載
の如きエポキシ化合物、ムコクロル酸の如きハロゲンカ
ルボキシアルデヒド類、ジヒドロキシジオキサンの如き
ジオキサン誘導体、クロム明ばん、カリ明ばん、硫酸ジ
ルコニウムの如き無機硬膜剤等があり、これらを１種ま
たは２種以上組み合わせて用いることができる。硬膜剤
の添加量はインク受容量を構成するバインダー１００ｇ
に対して０．０１ｇ〜１０ｇが好ましく、より好ましく
は０．１〜５ｇである。しかし、本発明を実施する態様
としては硬膜剤を使用しない事である。In the present invention, the ink receiving layer can be hardened with an appropriate hardener for the purpose of improving water resistance and dot reproducibility. Specific examples of the hardener include aldehyde compounds such as formaldehyde and glutaraldehyde, ketone compounds such as diacetyl and chlorpentanedione, bis (2-chloroethylurea), 2-hydroxy-4,6-dichloro-1. , 3,5-triazine,
Reactive halogen-containing compounds such as those described in US Pat. No. 3,288,775, divinyl sulfone, US Pat.
Compounds having a reactive olefin as described in US Pat. No. 635,718, N-methylol compounds described in US Pat. No. 2,732,316, isocyanates as described in US Pat. No. 3,103,437, US Pat. , 280,
No. 2,983,611, aziridine compounds, US Pat. No. 3,100,704, carbodiimide compounds, US Pat. No. 3,091,537, epoxy compounds, and mucochloric acid, halogen carboxy. There are aldehydes, dioxane derivatives such as dihydroxydioxane, chromium alum, potassium alum, and inorganic hardeners such as zirconium sulfate, and these may be used alone or in combination of two or more. The amount of the hardener added is 100 g of the binder that constitutes the ink receiving amount.
Is preferably 0.01 g to 10 g, and more preferably 0.1 to 5 g. However, as an embodiment for carrying out the present invention, no hardener is used.
【００６１】本発明において、ゼラチンと共にフェノー
ル系化合物、チアゾリン系化合物、トリアジン系化合
物、モルホリン系化合物、イミダゾール系化合物、グア
ニジン系化合物及びベンツトリアゾール系化合物等、特
に低分子量のフェノール系化合物及びチアゾリン系化合
物は長期保存後に出力した場合の画像の斑の発生を防止
する上で有効であり、好ましく用いられる。In the present invention, along with gelatin, phenol compounds, thiazoline compounds, triazine compounds, morpholine compounds, imidazole compounds, guanidine compounds and benztriazole compounds, especially low molecular weight phenol compounds and thiazoline compounds. Is effective in preventing the occurrence of image spots when it is output after long-term storage, and is preferably used.
【００６２】具体的な化合物としてはオルトフェニルフ
ェノールおよびその塩（カリウム、ナトリウム）、２−
オクチル−４−イソチアゾリン、ベンツイソチアゾリン
−３−オン、２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オ
ン、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３
−オン、２−チオメチル−４−エチルアミノ−６−
（１，２−ジメチルプロピルアミノ）−ｓ−トリアジ
ン、ヘキサヒドロ−１，３，５−トリス（２−ヒドロキ
シエチル）−ｓ−トリアジン、４−（２−ニトロブチ
ル）モルホリン４−（３−ニトロブチル）モルホリン、
２−（４−チアゾリル）ベンツイミダゾール、ドデシル
グアニジン塩酸塩、ベンツトリアゾールが挙げられるが
これらに限定されるものではない。Specific compounds include orthophenylphenol and its salts (potassium, sodium), 2-
Octyl-4-isothiazolin, benzisothiazolin-3-one, 2-methyl-4-isothiazolin-3-one, 5-chloro-2-methyl-4-isothiazolin-3
-One, 2-thiomethyl-4-ethylamino-6-
(1,2-Dimethylpropylamino) -s-triazine, hexahydro-1,3,5-tris (2-hydroxyethyl) -s-triazine, 4- (2-nitrobutyl) morpholine 4- (3-nitrobutyl) morpholine ,
Examples thereof include, but are not limited to, 2- (4-thiazolyl) benzimidazole, dodecylguanidine hydrochloride and benztriazole.
【００６３】前記化合物は記録用紙１ｍ2当たり０．０
１〜５．０ｇ添加するのが好ましい。０．０１ｇ未満は
効果がほとんどなく５．０ｇを超えると経時に逆にオイ
ルアウト等の問題が生じ好ましくない。The above compound was 0.0 per 1 m 2 of recording paper.
It is preferable to add 1 to 5.0 g. If the amount is less than 0.01 g, there is almost no effect, and if the amount exceeds 5.0 g, problems such as oil out occur over time, which is not preferable.
【００６４】本発明においては、ポリウレタンをインク
受容層中に含有するとより好ましい。In the present invention, it is more preferable that polyurethane is contained in the ink receiving layer.
【００６５】ポリウレタンとは、ポリイソシアネート化
合物と２個以上のヒドロキシ基を有するポリオールとの
付加重合物であり、好ましくはノニオン型若しくは側鎖
または末端にアニオン性基を有するウレタンポリマーで
ある。Polyurethane is an addition polymer of a polyisocyanate compound and a polyol having two or more hydroxy groups, and is preferably a nonionic type or a urethane polymer having an anionic group at a side chain or terminal.
【００６６】本発明に用いるポリウレタンは環境問題の
観点から有機溶剤を塗布時に使用せずに済む水性分散体
であることが好ましい。ポリウレタン水性分散体には外
部界面活性剤の使用により乳化する「強制乳化型」とウ
レタンポリマー骨格中に親水性を導入後乳化する「自己
乳化型」の両タイプがある。本発明ではいずれのタイプ
を用いることもできるが、インクジェット用記録シート
の光沢性と透明性の点で「自己乳化型」であることが好
ましい。The polyurethane used in the present invention is preferably an aqueous dispersion which does not require the use of an organic solvent at the time of coating from the viewpoint of environmental problems. Polyurethane aqueous dispersions include both "forced emulsification type", which emulsifies by using an external surfactant, and "self-emulsification type", which emulsifies after hydrophilicity is introduced into the urethane polymer skeleton. In the present invention, any type can be used, but the "self-emulsifying type" is preferable in terms of glossiness and transparency of the inkjet recording sheet.
【００６７】ポリウレタンの形成に有用なポリイソシア
ネートとしては、イソシアネート基を２個有するものと
して、１，２−ジイソシアネートエタン、１，３−ジイ
ソシアネートプロパン、テトラメチレンジイソシアネー
ト、ペンタメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレン
ジイソシアネート、ノナメチレンジイソシアネート、デ
カメチレンジイソシアネート、ω，ω′−ジプロピルエ
ーテルジイソシアネート、シクロヘキサン−１，４−ジ
イソシアネート、ジシクロヘキシルメタン−４，４′−
ジイソシアネート、ヘキサヒドロジフェニル−４，４′
−ジイソシアネート、ヘキサヒドロジフェニルエーテル
−４，４′−ジイソシアネート、フェニレン−１，４−
ジイソシアネート、トルイレン−２，６−ジイソシアネ
ート、トルイレン−２，４−ジイソシアネート、１−メ
トキシベンゼン−２，４−ジイソシアネート、１−クロ
ロフェニレンジイソシアネート、テトラクロロフェニレ
ンジイソシアネート、メタキシリレンジイソシアネー
ト、パラキシリレンジイソシアネート、ジフェニルメタ
ン−４，４′−ジイソシアネート、ジフェニルスルフィ
ド−４，４′−ジイソシアネート、ジフェニルスルホン
−４，４′−ジイソシアネート、ジフェニルエーテル−
４，４′−ジイソシアネート、ジフェニルエーテル−
３，４′−ジイソシアネート、ジフェニルケトン−４，
４′−ジイソシアネート、ナフタレン−１，４−ジイソ
シアネート、ナフタレン−１，５−ジイソシアネート、
２，４′−ビフェニルジイソシアネート、４，４′−ビ
フェニルジイソシアネート、３，３′−ジメトキシ−
４，４′−ビフェニルジイソシアネート、アントラキノ
ン−２，６−ジイソシアネート、トリフェニルメタン−
４，４′−ジイソシアネート、アゾベンゼン−４，４′
−ジイソシアネート等が挙げられる。Polyisocyanates useful for forming polyurethanes include 1,2-diisocyanate ethane, 1,3-diisocyanate propane, tetramethylene diisocyanate, pentamethylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, nona, which has two isocyanate groups. Methylene diisocyanate, decamethylene diisocyanate, ω, ω'-dipropyl ether diisocyanate, cyclohexane-1,4-diisocyanate, dicyclohexylmethane-4,4'-
Diisocyanate, hexahydrodiphenyl-4,4 '
-Diisocyanate, hexahydrodiphenyl ether-4,4'-diisocyanate, phenylene-1,4-
Diisocyanate, toluylene-2,6-diisocyanate, toluylene-2,4-diisocyanate, 1-methoxybenzene-2,4-diisocyanate, 1-chlorophenylene diisocyanate, tetrachlorophenylene diisocyanate, meta-xylylene diisocyanate, para-xylylene diisocyanate, Diphenylmethane-4,4'-diisocyanate, diphenylsulfide-4,4'-diisocyanate, diphenylsulfone-4,4'-diisocyanate, diphenylether-
4,4'-diisocyanate, diphenyl ether-
3,4'-diisocyanate, diphenyl ketone-4,
4'-diisocyanate, naphthalene-1,4-diisocyanate, naphthalene-1,5-diisocyanate,
2,4'-biphenyl diisocyanate, 4,4'-biphenyl diisocyanate, 3,3'-dimethoxy-
4,4'-biphenyl diisocyanate, anthraquinone-2,6-diisocyanate, triphenylmethane
4,4'-diisocyanate, azobenzene-4,4 '
-Diisocyanate and the like.
【００６８】またイソシアネート基を３個含むものとし
ては、例えば下記の（Ｉ）〜（IV）の構造式によって示
される化合物を用いることができる。As the compound containing three isocyanate groups, for example, compounds represented by the following structural formulas (I) to (IV) can be used.
【００６９】[0069]
【化２】 Embedded image
【００７０】また、２個以上の水酸基を有する、ポリオ
ールの適切なものとしては、エチレングリコール、ジエ
チレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレ
ングリコール等のジオール、トリメチロールエタン、ト
リメチロールプロパン、ヘキサントリオール、グリセリ
ン等のトリオール、ソルビトール等のヘキサオール、ポ
リエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリ
エステルポリエーテルポリオールが挙げられ、ポリエス
テルポリオールは、多塩基酸とポリヒドロキシ化合物と
から製造される化合物のことであり、末端ヒドロキシポ
リエステルが好適である。多塩基酸として、シュウ酸、
コハク酸、アジピン酸、ピメリン酸等の飽和脂肪酸、マ
レイン酸、フマール酸等の不飽和脂肪酸、フタール酸、
イソフタル酸等の芳香族酸あるいはその無水物を単独ま
たは混合し、ポリヒドロキシ化合物として、エチレング
リコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコ
ール、プロピレングリコール等のジオール、トリメチロ
ールプロパン、トリメチロールエタン、ヘキサントリオ
ール、グリセリン等のトリオール、ソルビトール等のヘ
キサオール等の１種又は２種以上を混合して使用でき
る。Suitable polyols having two or more hydroxyl groups include diols such as ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol and propylene glycol, trimethylolethane, trimethylolpropane, hexanetriol and glycerin. Triols, hexaols such as sorbitol, polyester polyols, polyether polyols, polyester polyether polyols are mentioned. The polyester polyol is a compound produced from a polybasic acid and a polyhydroxy compound, and a terminal hydroxy polyester is preferable. Is. As polybasic acids, oxalic acid,
Saturated fatty acids such as succinic acid, adipic acid and pimelic acid, unsaturated fatty acids such as maleic acid and fumaric acid, phthalic acid,
An aromatic acid such as isophthalic acid or an anhydride thereof is used alone or as a mixture, and as a polyhydroxy compound, diols such as ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, and propylene glycol, trimethylolpropane, trimethylolethane, hexanetriol, glycerin, etc. Or one or more of hexaols such as triol and sorbitol.
【００７１】本発明に使用するポリエーテルポリオール
とは１分子中に水酸基を２個以上含み、且つエーテル結
合を有する化合物のことであり、エチレンオキサイド
（ＥＯ）、プロピレンオキサイド（ＰＯ）の単独重合物
又は共重合物、およびグリセリン、トリメチロールプロ
パン、ヘキサントリオール等のトリオール、ソルビトー
ル等のヘキサオール等の多価アルコールまたはエチレン
ジアミン、ベンゼンスルファマイド、２−アミノエタノ
ールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、ジエチレ
ントリアミン、芳香基を有するアミン等のアミンに、Ｅ
ＯまたはＰＯを任意に付加して形成されたポリオール、
またはこれらの誘導体が挙げられ、これらの１種又は２
種以上を混合して使用出来る。ポリエステルポリエーテ
ルポリオールとしては、上記の如き多塩基酸とポリエー
テルポリオールを末端水酸基となるように縮合して得ら
れるものである。The polyether polyol used in the present invention is a compound containing two or more hydroxyl groups in one molecule and having an ether bond, and is a homopolymer of ethylene oxide (EO) and propylene oxide (PO). Or a copolymer, and a polyhydric alcohol such as glycerin, trimethylolpropane, triol such as hexanetriol, hexaol such as sorbitol, or ethylenediamine, benzenesulfamide, 2-aminoethanolamine, N-methyldiethanolamine, diethylenetriamine, aroma To an amine such as an amine having a group, E
A polyol formed by optionally adding O or PO,
Or derivatives thereof, and one or two of these
More than one species can be mixed and used. The polyester polyether polyol is obtained by condensing the above polybasic acid and polyether polyol so as to be a terminal hydroxyl group.
【００７２】その他のポリオールとしては、例えばヒマ
シ油、トール油あるいはそれらの誘導体、アクリルポリ
オール、ウレタンポリオール等がある。更に以上の如き
各種のポリオールは単独でも混合物としても使用でき
る。Examples of other polyols include castor oil, tall oil or their derivatives, acrylic polyol, urethane polyol and the like. Further, the above-mentioned various polyols can be used alone or as a mixture.
【００７３】以上の如き成分からなるポリウレタンの調
製はいずれも公知の方法により行うことができる。The polyurethane comprising the above components can be prepared by any known method.
【００７４】本発明に使用できるポリウレタンとしては
ポリウレタン骨格中に親水性基を導入後乳化する「自己
乳化型」が好ましい。The polyurethane that can be used in the present invention is preferably a "self-emulsifying type" in which a hydrophilic group is introduced into the polyurethane skeleton and then emulsified.
【００７５】上記親水性基として代表的なものは、カル
ボキシル基、スルホン酸基、硫酸エステル基、リン酸エ
ステル基等アニオン性基、第１級アミノ基、第２級アミ
ノ基、第４級アンモニウム基等のカチオン性基またはカ
チオン性前駆体、水酸基、エーテル、アミド基等のノニ
オン性基などである。Typical examples of the hydrophilic group are anionic groups such as carboxyl group, sulfonic acid group, sulfuric acid ester group, phosphoric acid ester group, primary amino group, secondary amino group and quaternary ammonium group. Examples thereof include a cationic group such as a group or a cationic precursor, a nonionic group such as a hydroxyl group, an ether and an amide group.
【００７６】これらの自己乳化型アニオン性ポリウレタ
ンの調整方法としては、特公昭４３−９０７６号、同４
２−２４１９４号、特開昭５１−２４６５８号、同５１
−２２７５６号、同５０−１１２４９０号、同５１−６
０２９４号、同４９−１２８９９７号、同５０−５１５
９７号、同５１−８６５９３号、同５１−７７６９５
号、同４９−９９１５４号、特公昭４９−２８６５３
号、同４６−１５５１７号、同４６−１８５０１号、同
４５−２６３１２号、同４３−６４８０号、同４２−１
９２７８号、同４２−２４１９２号、同４２−２４１９
４号、特開昭５１−３６２９４号等に記載の方法を用い
ることができる。As a method for preparing these self-emulsifying anionic polyurethanes, JP-B Nos. 43-9076 and 4 can be used.
2-24194, JP-A-51-24658, 51
-22756, 50-112490, 51-6
0294, 49-128997, 50-515.
97, 51-86593, 51-77695.
No. 49-99154, JP-B-49-28653
Nos. 46-15517, 46-18501, 45-26312, 43-6480, 42-1.
9278, 42-24192, 42-2419.
No. 4, JP-A-51-36294 and the like can be used.
【００７７】また、ポリウレタンのインク受容層の全重
量（乾燥重量）に対する含有率は１〜７０重量％が好ま
しく、よい好ましくは３〜５０重量％、更に好ましくは
５〜３０重量％である。The content of polyurethane with respect to the total weight (dry weight) of the ink receiving layer is preferably 1 to 70% by weight, more preferably 3 to 50% by weight, and further preferably 5 to 30% by weight.
【００７８】本発明において、更に、インク受容層には
界面活性剤、バインダ、硬膜剤の他、無機顔料、着色染
料、着色顔料、インク染料の定着剤、紫外線吸収剤、酸
化防止剤、顔料の分散剤、消泡剤、レベリング剤、防腐
剤、蛍光増白剤、粘度安定剤、ｐＨ調節剤などの公知の
各種添加剤を添加することもできる。In the present invention, the ink receiving layer further includes a surfactant, a binder and a hardener, as well as an inorganic pigment, a coloring dye, a coloring pigment, a fixing agent for the ink dye, an ultraviolet absorber, an antioxidant and a pigment. Various known additives such as a dispersant, a defoaming agent, a leveling agent, a preservative, a fluorescent whitening agent, a viscosity stabilizer, and a pH adjusting agent can also be added.
【００７９】従来の界面活性剤の使用方法としては、ア
ニオン性界面活性剤とカチオン性界面活性剤を併用する
と塗布前の溶液状態での凝集が起こり、好ましくないと
考えられて来たが、フッ素系界面活性剤においては、溶
液状態での凝集もなく、またインクジェット用記録シー
トに用いた場合、優れたインク受容性を示し、インク滴
が時間とともに拡散する現象が少なく、より大きな液滴
を利用することができ、より濃度の高い、ムラの少ない
画像が得られることが分かった。As a conventional method of using a surfactant, it has been considered that when an anionic surfactant and a cationic surfactant are used in combination, aggregation occurs in a solution state before coating, which is not preferable. In the case of surfactants, there is no aggregation in a solution state, and when used in an inkjet recording sheet, it exhibits excellent ink receptivity, ink droplets do not diffuse over time, and larger droplets are used. It was found that an image having higher density and less unevenness can be obtained.
【００８０】本発明に好ましく用いられるアニオン性フ
ッ素系界面活性剤としては、下記一般式（ＦＡ）で示さ
れるものが挙げられる。Examples of the anionic fluorine-containing surfactant preferably used in the present invention include those represented by the following general formula (FA).
【００８１】一般式（ＦＡ） （Ｃｆ）−（Ｙ）n 式中、Ｃｆは少なくとも３個のフッ素原子と少なくとも
２個の炭素原子を含むｎ価の基で表し、Ｙは−ＣＯＯ
Ｍ，−ＳＯ3Ｍ，−ＯＳＯ3Ｍ又は−Ｐ（＝Ｏ）（ＯＭ）
2を表す。Ｍは水素原子又はアルカリ金属もしくは第４
級アンモニウム塩の如きカチオンを表し、ｎは１又は２
である。In the general formula (FA) (Cf)-(Y) n , Cf is an n-valent group containing at least 3 fluorine atoms and at least 2 carbon atoms, and Y is -COO.
M, -SO 3 M, -OSO 3 M or -P (= O) (OM)
Represents 2 . M is a hydrogen atom or an alkali metal or quaternary
Represents a cation such as a quaternary ammonium salt, wherein n is 1 or 2
It is.
【００８２】更に好ましく用いられるアニオン性フッ素
系界面活性剤としては、下記一般式（ＦＡ′）で示され
るものである。More preferably used anionic fluorochemical surfactants are those represented by the following general formula (FA ').
【００８３】一般式（ＦＡ′） Ｒｆ−（Ｄ）t−Ｙ 式中、Ｒｆは炭素原子数３〜３０のフッ素置換アルキル
基又はアリール基を表し、Ｄは−Ｏ−，−ＣＯＯ−，−
ＣＯＮ（Ｒ1）−又は−ＳＯ2Ｎ（Ｒ1）−なる結合を少
なくとも一つ含む炭素原子数１〜１２の２価の基を表
す。Ｒ1は炭素原子数１〜５のアルキル基を表し、ｔは
１又は２であり、Ｙは−ＣＯＯＭ，−ＳＯ3Ｍ，−ＯＳ
Ｏ3Ｍ又は−Ｐ（＝Ｏ）（ＯＭ）2を表し、Ｍは水素原子
又はアルカリ金属もしくは第４級アンモニウム塩の如き
カチオンを表す。Formula (FA ') Rf- (D) t -Y In the formula, Rf represents a fluorine-substituted alkyl group or aryl group having 3 to 30 carbon atoms, and D represents -O-, -COO-,-.
CON (R 1) - or -SO 2 N (R 1) - represents a composed combine at least one divalent group having 1 to 12 carbon atoms. R 1 represents an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, t is 1 or 2, Y is —COOM, —SO 3 M, —OS.
O 3 M or —P (═O) (OM) 2 is represented, and M is a hydrogen atom or a cation such as an alkali metal or a quaternary ammonium salt.
【００８４】次に一般式（ＦＡ）で表される化合物の具
体例を挙げるが、本発明はこれらに限定されない。Specific examples of the compound represented by formula (FA) are shown below, but the invention is not limited thereto.
【００８５】[0085]
【化３】 Embedded image
【００８６】[0086]
【化４】 Embedded image
【００８７】[0087]
【化５】 Embedded image
【００８８】[0088]
【化６】 [Chemical 6]
【００８９】[0089]
【化７】 Embedded image
【００９０】特に好ましくは、−ＳＯ2Ｎ（Ｒ1）−なる
結合を少くとも一つ含むアニオン性フッ素系界面活性剤
を使用することである。It is particularly preferable to use an anionic fluorochemical surfactant containing at least one bond of —SO 2 N (R 1 ) —.
【００９１】本発明に用いられるカチオン性フッ素系界
面活性剤は下記一般式（ＦＫ）で表される化合物であ
る。The cationic fluorosurfactant used in the present invention is a compound represented by the following general formula (FK).
【００９２】一般式（ＦＫ） Ｒｆ′−Ｌ−Ｘ+Ｚ- 式中、Ｒｆ′は炭素数１〜２０の炭化水素基を表し、少
なくとも一つの水素原子はフッ素原子で置換されてい
る。Ｌは化学結合手または２価基を表す。Ｘはカチオ
ン、Ｚはカウンターアニオンを表す。General formula (FK) Rf'-LX + Z -In the formula, Rf 'represents a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, and at least one hydrogen atom is substituted with a fluorine atom. L represents a chemical bond or a divalent group. X represents a cation and Z represents a counter anion.
【００９３】Ｒｆ′の例としては、−ＣkＦk+1（ｋ＝１
〜２０、特に３〜１２が好ましい），−ＣmＦ2m，−Ｃm
Ｆ2m-1（ｍ＝２〜２０、特に３〜１２が好ましい）等を
挙げることができる。As an example of Rf ', -C k F k + 1 (k = 1
20, particularly 3 to 12 is preferred), - C m F 2m, -C m
F 2m-1 (m = 2 to 20, particularly preferably 3 to 12) and the like.
【００９４】Ｌの例としては、−ＳＯ2Ｎ（Ｒ1）（ＣＨ
2）p−，−ＣＯＮ（Ｒ1）（ＣＨ2）p−，−ＯＡＳＯ2Ｎ
（Ｒ1）（ＣＨ2）p−，−ＯＡＣＯＮ（Ｒ1）（ＣＨ2）p
−，−ＯＡＯ（ＣＨ2）p−，−ＯＡ（ＣＨ2）p−，−Ｏ
（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）q（ＣＨ2）p−，−Ｏ（ＣＨ2）ｐ−，
−Ｎ（Ｒ1）（ＣＨ2）p−，−ＳＯ2Ｎ（Ｒ1）（ＣＨ2）
pＯ（ＣＨ2）r−，−ＣＯＮ（Ｒ1）（ＣＨ2）pＯ（ＣＨ
2）r−，−ＯＡＳＯ2Ｎ（Ｒ1）（ＣＨＲ1）pＯＡ−，−
（ＣＨ2）p（ＣＨＯＨ）s（ＣＨ2）r−等を挙げること
ができる。As an example of L, --SO 2 N (R 1 ) (CH
2 ) p- , -CON (R 1 ) (CH 2 ) p- , -OASO 2 N
(R 1 ) (CH 2 ) p- , -OACON (R 1 ) (CH 2 ) p
-, - OAO (CH 2) p -, - OA (CH 2) p -, - O
(CH 2 CH 2 O) q (CH 2) p -, - O (CH 2) p-,
-N (R 1) (CH 2 ) p -, - SO 2 N (R 1) (CH 2)
p O (CH 2) r - , - CON (R 1) (CH 2) p O (CH
2) r -, - OASO 2 N (R 1) (CHR 1) p OA -, -
(CH 2) p (CHOH) s (CH 2) r - , and the like.
【００９５】Ｘ+の例としては、−Ｎ+（Ｒ1）3，−Ｎ+
（ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ3）3，−Ｎ+Ｃ4Ｈ8Ｏ（Ｒ1）．−Ｎ
+（Ｒ1）（Ｒ2）（ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ3），−Ｎ+Ｃ
5Ｈ5，−Ｎ+（Ｒ1）（Ｒ2）（ＣＨ2）pＣ6Ｈ5，−Ｎ
+（Ｒ1）（Ｒ2）（Ｒ2）等を挙げることができる。ここ
でＲ1及びＲ2は各々、水素原子又は炭素原子数１〜６の
アルキル基（置換基を有してもよい）を表し、ｐ，ｒ，
ｓは各々０〜６、ｑは１〜２０である。As an example of X + , -N + (R 1 ) 3 , -N +
(CH 2 CH 2 OCH 3) 3, -N + C 4 H 8 O (R 1). -N
+ (R 1) (R 2 ) (CH 2 CH 2 OCH 3), - N + C
5 H 5, -N + (R 1) (R 2) (CH 2) p C 6 H 5, -N
+ (R 1 ) (R 2 ) (R 2 ) and the like. Here, R 1 and R 2 each represent a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms (which may have a substituent), p, r,
s is 0 to 6, and q is 1 to 20, respectively.
【００９６】Ｚ-の例としては、Ｉ-，Ｃｌ-，Ｂｒ-，Ｃ
Ｈ3ＳＯ3 -，ＣＨ3−Ｃ6Ｈ4−ＳＯ3 -等を挙げることがで
きる。Examples of Z − include I − , Cl − , Br − , C.
H 3 SO 3 − , CH 3 —C 6 H 4 —SO 3 — and the like can be mentioned.
【００９７】以下に本発明に好ましく用いられるカチオ
ン性フッ素系界面活性剤の具体例を挙げるが、これらに
限定されない。Specific examples of the cationic fluorosurfactant preferably used in the present invention are shown below, but the invention is not limited thereto.
【００９８】[0098]
【化８】 Embedded image
【００９９】[0099]
【化９】 Embedded image
【０１００】本発明に係るアニオン性フッ素系界面活性
剤あるいはカチオン性フッ素系界面活性剤は、例えば米
国特許２，５５９，７５１号、同２，５６７，０１１
号、同２，７３２，３９８号、同２，７６４，６０２
号、同２，８０６，８６６号、同２，８０９，９９８
号、同２，９１５，３７６号、同２，９１５，５２８
号、同２，９１８，５０１号、同２，９３４，４５０
号、同２，９３７，０９８号、同２，９５７，０３１
号、同３，４７２，８９４号、同３，５５５，０８９
号、英国特許１，１４３，９２７号、同１，１３０，８
２２号、特公昭４５−３７３０４号、特開昭４７−９６
１３号、同４９−１３４６１４号、同５０−１１７７０
５号、同５０−１１７７２７号、同５０−１２１２４３
号、同５２−４１１８２号、同５１−１２３９２号の、
英国化学会誌（Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．）１９５０年２
７８９頁、同１９５７年２５７４頁及び２６４０頁、米
国化学会誌（Ｊ．Ａｍｅｒ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．）７９
巻２５４９頁（１９５７年）、油化学（Ｊ．Ｊａｐａｎ
Ｏｉｌ Ｃｈｅｍｉｓｔｓ Ｓｏｃ．）１２巻６５３
頁、有機化学会誌（Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．）３０巻３
５２４頁（１９６５年）等に記載された方法によって合
成することができる。The anionic fluorine-containing surfactant or the cationic fluorine-containing surfactant according to the present invention is, for example, US Pat. Nos. 2,559,751 and 2,567,011.
No. 2,732,398, No. 2,764,602
No. 2,806,866, 2,809,998
Nos. 2,915,376 and 2,915,528
No. 2,918,501, 2,934,450
No. 2,937,098 and No. 2,957,031
No. 3,472,894, No.3,555,089
No., British Patent Nos. 1,143,927 and 1,130,8
No. 22, JP-B-45-37304, JP-A-47-96.
No. 13, No. 49-134614, No. 50-11770
No. 5, No. 50-117727, No. 50-112243
No. 52-41182 and No. 51-12392,
Journal of the British Chemical Society (J. Chem. Soc.) 1950 2
789, 1957, pages 2574 and 2640, American Chemical Society (J. Amer. Chem. Soc.) 79
2549 (1957), Oil Chemistry (J. Japan)
Oil Chemist Soc. ) Volume 12 653
Page, Journal of the Society of Organic Chemistry (J. Org. Chem.), Vol. 30, No. 3
It can be synthesized by the method described on page 524 (1965) and the like.
【０１０１】これらのフッ素系界面活性剤のうち、ある
種のものは大日本インキ化学工業社からメガファック
（Ｍｅｇａｆａｃ）Ｆなる商品名で、ミネソタ・マイニ
ング・アンド・マニファクチュアリング・カンパニー社
からフルオラッド（Ｆｌｕｏｒａｄ）ＦＣなる商品名
で、インペリアル・ケミカル・インダストリー社からモ
ンフロール（Ｍｏｎｆｌｏｒ）なる商品名で、イー・ア
イ・デュポン・ネメラス・アンド・カンパニー社からゾ
ニルス（Ｚｏｎｙｌｓ）なる商品名で、又、ファルベベ
ルケ・ヘキスト社からリコベット（Ｌｉｃｏｗｅｔ）Ｖ
ＰＦなる商品名で、それぞれ市販されている。Some of these fluorine-based surfactants are trade names of Megafac F from Dainippon Ink and Chemicals, Inc. and Fluorad from Minnesota Mining and Manufacturing Company. Fluorad) FC, Imperial Chemical Industry Co., Monflor, Ei DuPont Nemeras & Co., Zonyls, and Falbeberke. Hoechst to Licovet V
It is marketed under the trade name PF.
【０１０２】本発明に使用されカチオン性フッ素系界面
活性剤とアニオン性フッ素系界面活性剤の合計使用量は
１ｍ2当たり０．１〜１０００ｍｇがよく、好ましくは
０．５〜３００ｍｇ、更に好ましくは１．０〜１５０ｍ
ｇがよい。併用する時に、それぞれを２種以上ずつ併用
しても構わない。その他にノニオン性フッ素系界面活性
剤、ベタイン型フッ素系界面活性剤、炭化水素系活性剤
を併用してもよい。The total amount of the cationic fluorinated surfactant and the anionic fluorinated surfactant used in the present invention is preferably 0.1 to 1000 mg, more preferably 0.5 to 300 mg, and still more preferably 1 to 2 mg. 1.0-150m
g is good. When used in combination, two or more of each may be used in combination. In addition, a nonionic fluorine-based surfactant, a betaine-type fluorine-based surfactant, and a hydrocarbon-based surfactant may be used in combination.
【０１０３】本発明のアニオン性フッ素系界面活性剤と
カチオン性フッ素系界面活性剤活性剤の添加割合は、モ
ル比で１：１０〜１０：１が好ましく、更には３：７〜
７：３が好ましい。The addition ratio of the anionic fluorosurfactant and the cationic fluorosurfactant of the present invention is preferably 1:10 to 10: 1 and more preferably 3: 7 to 10 in molar ratio.
7: 3 is preferred.
【０１０４】本発明におけるインク受容層塗液の塗布方
法としては、通常用いられている塗布方法（例えば、カ
ーテン方式、エクストルージョン式、エアナイフ方式、
ロールコーティング方式、ロッドバーコーティング方
式、スライドホッパー方式等）が用いられる。As a method for applying the ink receiving layer coating liquid in the present invention, a commonly used application method (for example, curtain method, extrusion method, air knife method,
Roll coating method, rod bar coating method, slide hopper method, etc.) are used.
【０１０５】本発明において、インク受容層は単層構成
でも多層構成でもよいが、多層構成がより好ましい。多
層構成の例としては、特開昭５７−８９９５４号、同６
０−２２４５７８号、同６１−１２３８８号等に記載さ
れたものが挙げられる。例えば、特開昭６１−１２３８
８号に記載のインク透過層を本発明のインク受容層の上
に更に受けてもよい。In the present invention, the ink receiving layer may have a single layer structure or a multilayer structure, but a multilayer structure is more preferable. Examples of the multi-layer structure include JP-A-57-89954 and JP-A-6-99954.
Examples thereof include those described in 0-224578 and 61-12388. For example, JP-A-61-1238
The ink permeable layer described in No. 8 may further be received on the ink receiving layer of the present invention.
【０１０６】本発明のインク受容層の膜付量としては３
〜１００ｇ／ｍ2、より好ましくは５〜５０ｇ／ｍ2であ
る。The coating amount of the ink receiving layer of the present invention is 3
To 100 g / m 2, more preferably from 5 to 50 g / m 2.
【０１０７】また、インク受容層は支持体の少なくとも
片面に設けられているが、カールを防止する目的で支持
体の両面に設けてもよい。Although the ink receiving layer is provided on at least one side of the support, it may be provided on both sides of the support for the purpose of preventing curling.
【０１０８】本発明のインク受容層の膜面ｐＨとは、市
販の平面測定用銀・塩化銀電極を用いて、乾燥状態のイ
ンク受容層に純水約０．０５ｍｌを滴下し、水滴部分に
上記電極を押し当て測定された、２５℃に於ける値であ
る。膜面ｐＨは３〜１１が好ましく、より好ましくは４
〜８である。ｐＨが３より低いとプリントでの光沢感が
失われ、又１１を超えると未プリント部の白色性が経時
で劣化する。With respect to the film surface pH of the ink receiving layer of the present invention, about 0.05 ml of pure water was dropped onto a dry ink receiving layer using a commercially available silver / silver chloride electrode for flat surface measurement, and water was dropped onto the water drop portion. It is a value at 25 ° C. measured by pressing the above electrode. The membrane surface pH is preferably 3 to 11, and more preferably 4
８8. When the pH is lower than 3, the glossiness in printing is lost, and when the pH is higher than 11, the whiteness of the unprinted portion deteriorates with time.
【０１０９】本発明のインクジェット用記録シートにお
いては、必要に応じてバックコート層を設けることがで
きる。バックコート層とは、インク受容層を有する面と
反対面（裏面）に形成される層のことであり、実質的に
インク受容層の機能を有していても良い。In the ink jet recording sheet of the present invention, a back coat layer can be provided if necessary. The back coat layer is a layer formed on the surface (rear surface) opposite to the surface having the ink receiving layer, and may substantially have the function of the ink receiving layer.
【０１１０】バックコート層に用いられる素材として
は、インク受容層に用いたものと同様の素材であること
が好ましい。The material used for the back coat layer is preferably the same material as that used for the ink receiving layer.
【０１１１】本発明においては、インク受容層中にゼラ
チン類、エチレンオキサイド類及び水溶性ポリマーを用
いることによりインク吸収性を改良し画質を向上したも
のであるが、インク受容層にゼラチンのような膨潤収縮
が大きい素材を用いるときは、バックコート層にもゼラ
チンを用いることが、記録紙の物理特性を安定化させる
意味でも必要である。なお、記録シートの連続搬送性
や、裏映りを防止すると言う観点から、バックコート層
に用いるゼラチンの塗工量は、インク受容層に用いるゼ
ラチンの塗工量に対し、重量比で１．１以上１．９以下
の範囲とすることが、更に好ましくは１．２〜１．５と
することが好ましい。In the present invention, the use of gelatins, ethylene oxides and water-soluble polymers in the ink receiving layer improves the ink absorption and improves the image quality. When a material having a large swelling / shrinkage is used, it is necessary to use gelatin for the back coat layer also in order to stabilize the physical properties of the recording paper. From the viewpoint of continuous conveyance of the recording sheet and prevention of show-through, the coating amount of gelatin used in the back coat layer is 1.1 by weight ratio with respect to the coating amount of gelatin used in the ink receiving layer. It is preferable to set it in the range of 1.9 or less, more preferably 1.2 to 1.5.
【０１１２】また、バックコート層にインク受容機能を
付与しない場合は、市販の硬膜剤やマット剤等の物性改
良剤を添加することが好ましい。When the backcoat layer is not provided with an ink receiving function, it is preferable to add a physical property improver such as a commercially available hardener or matting agent.
【０１１３】その他にも添加剤としてｐＨ調整剤、金属
封鎖剤、防カビ剤、粘度調整剤、表面張力調整剤、湿潤
剤、防錆剤等を適用することができる。In addition to the above, pH adjusting agents, sequestering agents, antifungal agents, viscosity adjusting agents, surface tension adjusting agents, wetting agents, rust preventives and the like can be applied as additives.
【０１１４】本発明において用いられる支持体として
は、透明な支持体でも不透明な支持体でも使用目的に応
じて用いることができる。As the support used in the present invention, either a transparent support or an opaque support can be used depending on the purpose of use.
【０１１５】透明な支持体としては、従来公知のものが
いずれも使用でき、例えば、ポリエステル樹脂、セルロ
ースアセテート樹脂、アクリル樹脂、ポリカーボネート
樹脂、ポリ塩化ビニール樹脂、ポリイミド樹脂、セロフ
ァン、セルロイドなどのフィルムがある。これらの中で
支持体の剛性、透明性の観点からポリエステル樹脂、特
にポリエチレンテレフタレートフィルムが好ましい。As the transparent support, any of the conventionally known supports can be used, and examples thereof include films of polyester resin, cellulose acetate resin, acrylic resin, polycarbonate resin, polyvinyl chloride resin, polyimide resin, cellophane, celluloid and the like. is there. Among these, a polyester resin, particularly a polyethylene terephthalate film, is preferable from the viewpoint of rigidity and transparency of the support.
【０１１６】このような透明支持体はその厚さが約１０
〜２００μｍ程度のものが好ましく、更に好ましくは５
０〜１５０μｍ程度のものである。Such a transparent support has a thickness of about 10
About 200 μm, more preferably 5 μm
It is about 0 to 150 μm.
【０１１７】不透明支持体としては樹脂被覆紙、顔料入
り不透明フィルム、発泡フィルム等の従来公知のものが
いずれも使用できるが、光沢性、平滑性の観点から樹脂
被覆紙、各種フィルムが好ましく、手触り感、高級感か
ら樹脂被覆紙、ポリオレフィン樹脂被覆紙、ポリエステ
ル系のフィルムがより好ましい。As the opaque support, any of conventionally known ones such as resin-coated paper, pigment-containing opaque film, and foamed film can be used, but resin-coated paper and various films are preferable from the viewpoint of glossiness and smoothness, and the touch is good. A resin-coated paper, a polyolefin resin-coated paper, and a polyester film are more preferable from the viewpoint of feeling and high quality.
【０１１８】好ましく用いられる樹脂被覆紙を構成する
原紙は、特に制限はなく、一般に用いられている紙が使
用できるが、より好ましくは例えば写真用支持体に用い
られているような平滑な原紙が好ましい。原紙を構成す
るパルプとしては天然パルプ、再生パルプ、合成パルプ
等を１種もしくは２種以上混合して用いられる。この原
紙には一般に製紙で用いられているサイズ剤、紙力増強
剤、填料、帯電防止剤、蛍光増白剤、染料等のの添加剤
が配合される。The base paper constituting the resin-coated paper which is preferably used is not particularly limited, and commonly used paper can be used, but more preferably, for example, a smooth base paper used for a photographic support is used. preferable. As the pulp constituting the base paper, natural pulp, recycled pulp, synthetic pulp or the like may be used alone or in combination of two or more. Additives such as a sizing agent, a paper strength enhancer, a filler, an antistatic agent, an optical brightening agent, and a dye, which are generally used in papermaking, are added to the base paper.
【０１１９】さらに、表面サイズ剤、表面紙力剤、蛍光
増白剤、帯電防止剤、染料、アンカー剤等が表面に塗布
されていてもよい。Furthermore, a surface sizing agent, a surface paper strength agent, a fluorescent whitening agent, an antistatic agent, a dye, an anchoring agent, etc. may be applied to the surface.
【０１２０】また、厚紙の厚みに関しては特に制限はな
いが、紙を抄造中または抄造後カレンダー等にて圧力を
印加して圧縮するなどした表面平滑性の良いものが好ま
しく、その秤量は３０〜２５０ｇ／ｍ2が好ましい。The thickness of the thick paper is not particularly limited, but it is preferable that the paper has good surface smoothness, such as being compressed by applying a pressure with a calender during or after the paper making, and the weight is 30 to. 250 g / m 2 is preferred.
【０１２１】樹脂被覆紙の樹脂としては、ポリオレフィ
ン樹脂や電子線で硬化する樹脂を用いることができる。
ポリオレフィン樹脂としては、低密度ポリエチレン、高
密度ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリ
ペンテンなどのオレフィンのホモポリマーまたはエチレ
ン−プロピレン共重合体などのオレフィンの２つ以上か
らなる共重合体およびこれらの混合物であり、各種の密
度、溶融粘度指数（メルトインデックス）のものを単独
にあるいはそれらを混合して使用できる。As the resin for the resin-coated paper, a polyolefin resin or a resin curable with an electron beam can be used.
Examples of the polyolefin resin are low-density polyethylene, high-density polyethylene, polypropylene, polybutene, a homopolymer of an olefin such as polypentene or a copolymer of two or more olefins such as an ethylene-propylene copolymer and a mixture thereof, Those having various densities and melt viscosity indices (melt index) can be used alone or in combination.
【０１２２】また、樹脂被覆紙の樹脂中には、酸化チタ
ン、酸化亜鉛、タルク、炭酸カルシウムなどの白色顔
料、ステアリン酸アミド、アラキジン酸アミドなどの脂
肪酸アミド、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウ
ム、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸マグネシ
ウムなどの脂肪酸金属塩、イルガノックス１０１０、イ
ルガノックス１０７６などの酸化防止剤、コバルトブル
ー、群青、セシリアンブルー、フタロシアニンブルーな
どのブルーの顔料や染料、コバルトバイオレット、ファ
ストバイオレット、マンガン紫などのマゼンタの顔料や
染料、蛍光増白剤、紫外線吸収剤などの各種の添加剤を
適宜組み合わせて加えるのが好ましい。In the resin of the resin-coated paper, white pigments such as titanium oxide, zinc oxide, talc and calcium carbonate, fatty acid amides such as stearic acid amide and arachidic acid amide, zinc stearate, calcium stearate and stearic acid. Aluminum, fatty acid metal salts such as magnesium stearate, antioxidants such as Irganox 1010 and Irganox 1076, blue pigments and dyes such as cobalt blue, ultramarine blue, cesianian blue and phthalocyanine blue, cobalt violet, fast violet, manganese purple It is preferable to add various additives such as magenta pigments and dyes, fluorescent whitening agents, and ultraviolet absorbers in an appropriate combination.
【０１２３】本発明において好ましく用いられる支持体
である樹脂被覆紙は、走行する原紙上にポリオレフィン
樹脂の場合は、加熱溶融した樹脂を流延する、いわゆる
押出しコーティング法により製造され、その両面が樹脂
により被覆される。また、電子線により硬化する樹脂の
場合は、グラビアコーター、ブレードコーターなど一般
に用いられるコーターにより樹脂を塗布した後、電子線
を照射し、樹脂を硬化させて被覆する。また、樹脂を原
紙に被覆する前に、原紙にコロナ放電処理、火炎処理な
どの活性化処理を施すことが好ましい。支持体のインク
受容層が塗布される面（表面）は、その用途に応じて光
沢面、マット面などを有し、特に光沢面が優位に用いら
れる。裏面に樹脂を被覆する必要はないが、カール防止
の点から樹脂被覆したほうが好ましい。裏面は通常無光
沢面であり、表面あるいは必要に応じて表裏両面にもコ
ロナ放電処理、火炎処理などの活性処理を施すことがで
きる。また、被覆樹脂層の厚みとしては特に制限はない
が、一般に５〜５０μｍの厚みに表面または表裏両面に
コーティングされる。The resin-coated paper, which is a support preferably used in the present invention, is produced by a so-called extrusion coating method in which a resin melted by heating is cast in the case of a polyolefin resin on a running base paper. Is covered by. In the case of a resin that is cured by an electron beam, the resin is applied by a commonly used coater such as a gravure coater or a blade coater, and then irradiated with an electron beam to cure and coat the resin. Further, before coating the resin on the base paper, the base paper is preferably subjected to an activation treatment such as a corona discharge treatment or a flame treatment. The surface (surface) of the support on which the ink receiving layer is applied has a glossy surface, a matte surface, and the like, depending on the application, and the glossy surface is used particularly advantageously. It is not necessary to coat the back surface with a resin, but it is preferable to coat the resin from the viewpoint of preventing curling. The back surface is usually a matte surface, and the front surface or both front and back surfaces can be subjected to an activation treatment such as a corona discharge treatment or a flame treatment as required. The thickness of the coating resin layer is not particularly limited, but is generally 5 to 50 μm and is coated on the surface or both front and back surfaces.
【０１２４】本発明では水性インクが好ましく用いら
れ、下記の着色剤、液媒体、その他の添加剤からなる記
録液体が用いられる。着色剤としては、直接染料、酸性
染料、塩基性染料、反応性染料或いは食品用色素等の水
溶性染料が挙げられる。In the present invention, an aqueous ink is preferably used, and a recording liquid containing the following coloring agent, liquid medium and other additives is used. Examples of the coloring agent include direct dyes, acid dyes, basic dyes, reactive dyes, and water-soluble dyes such as food colorants.
【０１２５】水性インクの溶媒としては、水及び水溶性
の各種有機溶剤、例えば、メチルアルコール、エチルア
ルコール、プロピルアルコール、イソプロピルアルコー
ル、ブチルアルコール、ｓｅｃ−ブチルアルコール、ｔ
ｅｒｔ−ブチルアルコール、イソブチルアルコール等の
炭素数１〜４のアルキルアルコール類；ジメチルホルム
アミド、ジメチルアセトアミド等のアミド類；アセト
ン、ジアセトンアルコール等のケトン又はケトンアルコ
ール類；テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル
類；ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコー
ル等のポリアルキレングリコール類；エチレングリコー
ル、プロピレングリコール、ブチレングリコール、トリ
エチレングリコール、１，２，６−ヘキサントリオー
ル、チオジグリコール、ヘキシレングリコール、ジエチ
レングリコール等のアルキレン基が２〜６個のアルキレ
ングリコール類；グリセリン、エチレングリコールメチ
ルエーテル、ジエチレングリコールメチル（又はエチ
ル）エーテル、トリエチレングリコール、モノメチルエ
ーテル等の多価アルコールの低級アルキルエーテル類、
２Ｈ−ピロリジノン等のピロリジノン類、１−メチル−
２−ピロリドン、２−ピロリドン等のピロリドン類等が
挙げられる。これらの多くの水溶性有機溶剤の中でも、
ジエチレングリコール等の多価アルコール、トリエチレ
ングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコ
ールモノエチルエーテル等の多価アルコールの低級アル
キルエーテル、ピロリドン類が好ましい。As the solvent for the aqueous ink, water and various water-soluble organic solvents such as methyl alcohol, ethyl alcohol, propyl alcohol, isopropyl alcohol, butyl alcohol, sec-butyl alcohol, t
alkyl alcohols having 1 to 4 carbon atoms such as tert-butyl alcohol and isobutyl alcohol; amides such as dimethylformamide and dimethylacetamide; ketones and ketone alcohols such as acetone and diacetone alcohol; ethers such as tetrahydrofuran and dioxane; Polyalkylene glycols such as polyethylene glycol and polypropylene glycol; alkylene groups such as ethylene glycol, propylene glycol, butylene glycol, triethylene glycol, 1,2,6-hexanetriol, thiodiglycol, hexylene glycol and diethylene glycol having 2 to 2 6 alkylene glycols; glycerin, ethylene glycol methyl ether, diethylene glycol methyl (or ethyl) ether, triethyl Glycol, lower alkyl ethers of polyhydric alcohols such as mono-methyl ether,
Pyrrolidinones such as 2H-pyrrolidinone, 1-methyl-
Examples thereof include pyrrolidones such as 2-pyrrolidone and 2-pyrrolidone. Among these many water-soluble organic solvents,
Preferred are polyhydric alcohols such as diethylene glycol, lower alkyl ethers of polyhydric alcohols such as triethylene glycol monomethyl ether and triethylene glycol monoethyl ether, and pyrrolidones.
【０１２６】本発明においてインクの溶媒はインクヘッ
ドノズルの目詰り防止の観点から水と前記有機溶媒の混
合溶媒を用いることが好ましいが、この時、水と有機溶
媒の混合比率は重量比で１／９〜９／１が好ましく、よ
り好ましくは４／６〜９／１である。In the present invention, it is preferable to use a mixed solvent of water and the organic solvent as the solvent of the ink from the viewpoint of preventing clogging of the ink head nozzle. At this time, the mixing ratio of water and the organic solvent is 1 by weight. / 9 to 9/1 is preferable, and more preferably 4/6 to 9/1.
【０１２７】その他の添加剤としては、例えば、ＰＨ調
節剤、金属封鎖剤、防カビ剤、粘度調整剤、表面張力調
整剤、湿潤剤、界面活性剤及び防錆剤等が挙げられる。Other additives include, for example, a pH adjusting agent, a sequestering agent, an antifungal agent, a viscosity adjusting agent, a surface tension adjusting agent, a wetting agent, a surfactant and a rust preventive agent.
【０１２８】[0128]
【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を詳細に説明す
るが、本発明の態様はこれに限定されない。なお、以下
の記載において、「部」は重量部を意味する。また、塗
布液は全てイオン交換処理したイオン交換水を用いて実
施例中の塗布液固形分濃度となる様に調製した。The present invention will be described in detail below with reference to examples, but the embodiments of the present invention are not limited thereto. In the following description, "part" means part by weight. Further, all the coating solutions were prepared by using ion-exchanged water which had been subjected to ion exchange treatment so as to have the solid concentration of the coating solutions in the examples.
【０１２９】実施例１ ＲＣ紙（坪量１００ｇの基紙の表面に低密度ポリエチレ
ン（７０部）と高密度ポリエチレン（２０部）からなる
樹脂組成物を２０ｇ／ｍ2塗布し、裏面に低密度ポリエ
チレン（５０部）と高密度ポリエチレン（５０部）から
なる樹脂組成物を２０ｇ／ｍ2塗布したもの）に、下記
組成のインク受容層塗布液を乾燥後の膜重量（付量）が
１５ｇ／ｍ2となるようにバーコート法により塗布した
後、乾燥させてインクジェット用記録シート試料を得
た。Example 1 RC paper (20 g / m 2 of a resin composition consisting of low-density polyethylene (70 parts) and high-density polyethylene (20 parts) was applied to the surface of a base paper having a basis weight of 100 g, and low density was applied to the back surface. 20 g / m 2 of a resin composition consisting of polyethylene (50 parts) and high-density polyethylene (50 parts) was applied), and a film weight (coating amount) after drying an ink receiving layer coating solution having the following composition was 15 g / After being coated by a bar coating method so as to be m 2 , it was dried to obtain an inkjet recording sheet sample.
【０１３０】 〈インク受容層用塗布液組成〉 石灰処理ゼラチン（ブルーム強度；２５０ｇ） ３３．３重量部 ＰＶＰ−Ｋ９０（ＢＡＳＦ社製） ３３．３重量部 ポリエチレングリコール２００００（メルク社製） ３３．３重量部 塗布液は固形分濃度８％（ｗｔ／ｖｏｌ）の水溶液に調
製した。塗布液ｐＨはＮａＯＨ５％水溶液を用いて８．
５に調整した。<Coating liquid composition for ink receiving layer> Lime-treated gelatin (Bloom strength; 250 g) 33.3 parts by weight PVP-K90 (manufactured by BASF) 33.3 parts by weight Polyethylene glycol 20000 (manufactured by Merck) 33.3 Parts by weight The coating liquid was prepared as an aqueous solution having a solid content concentration of 8% (wt / vol). The coating solution pH was 8. using a 5% aqueous solution of NaOH.
Adjusted to 5.
【０１３１】実施例２〜１４ 実施例１と同様の方法で、乾燥後のインク受容層の各素
材の付量が表１記載の値となるように塗布液を作製し、
塗布乾燥し、実施例２〜１４のインクジェット用記録シ
ートを得た。Examples 2 to 14 In the same manner as in Example 1, coating liquids were prepared so that the amount of each material of the ink receiving layer after drying would be the value shown in Table 1,
After coating and drying, inkjet recording sheets of Examples 2 to 14 were obtained.
【０１３２】実施例１５ 実施例１と同様の方法で下記組成のインク受容層塗布液
を作製し、乾燥後の膜重量が２０ｇ／ｍ2となるように
してインクジェット用記録シートを得た。Example 15 An ink-jet recording sheet was obtained in the same manner as in Example 1, except that an ink-receiving layer coating liquid having the following composition was prepared so that the film weight after drying was 20 g / m 2 .
【０１３３】 〈インク受容層用塗布液組成〉 石灰処理ゼラチン（ブルーム強度；２５０ｇ） ６９．５重量部 ＰＶＰ−Ｋ９０（ＢＡＳＦ社製） ３０重量部 ポリエチレングリコール２００００（メルク社製） ０．５重量部 塗布液は固形分濃度８％（ｗｔ／ｖｏｌ）の水溶液に調
製した。塗布液ｐＨはＫＯＨ５％水溶液を用いて９．０
に調整した。<Ink Receptor Layer Coating Liquid Composition> Lime-treated gelatin (Bloom strength; 250 g) 69.5 parts by weight PVP-K90 (manufactured by BASF) 30 parts by weight Polyethylene glycol 20000 (manufactured by Merck) 0.5 parts by weight The coating liquid was prepared as an aqueous solution having a solid content concentration of 8% (wt / vol). The coating solution pH is 9.0 using KOH 5% aqueous solution.
Was adjusted.
【０１３４】実施例１６〜２９ 実施例１５において、ゼラチン、ＰＶＰ−Ｋ９０、ポリ
エチレングリコールの割合を表２に記載の値となるよう
に塗布液を調整し、実施例１６〜２９の各試料を得た。Examples 16 to 29 In Example 15, the coating solutions were adjusted so that the proportions of gelatin, PVP-K90 and polyethylene glycol were the values shown in Table 2 to obtain the samples of Examples 16 to 29. It was
【０１３５】実施例３０ ＲＣ紙（坪量１００ｇの基紙の表面に低密度ポリエチレ
ン（７０部）と高密度ポリエチレン（２０部）からなる
樹脂組成物を２０ｇ／ｍ2塗布し、裏面に低密度ポリエ
チレン（５０部）と高密度ポリエチレン（５０部）から
なる樹脂組成物を２０ｇ／ｍ2塗布したもの）にコロナ
放電処理を行った後、下記組成のインク受容層塗液を乾
燥後の膜重量付量が表３記載の値となるようにスライド
ホッパー方式により重層同時塗布した後、乾燥させてイ
ンクジェット用記録シート試料を得た。Example 30 RC paper (20 g / m 2 of a resin composition consisting of low-density polyethylene (70 parts) and high-density polyethylene (20 parts) was applied to the surface of a base paper having a basis weight of 100 g, and low density was applied to the back surface. A resin composition composed of polyethylene (50 parts) and high-density polyethylene (50 parts) was applied at 20 g / m 2 ) and then subjected to corona discharge treatment, and a film weight after drying an ink receiving layer coating solution having the following composition Simultaneous multi-layer coating was performed by the slide hopper method so that the coating amount was the value shown in Table 3, and then dried to obtain a recording sheet sample for inkjet.
【０１３６】尚、支持体に近い方（下層側）から第１
層、第２層とする。The first side from the side closer to the support (lower layer side)
Layer and second layer.
【０１３７】 〈インク受容層用第１層塗布液組成〉 石灰処理ゼラチン（ブルーム強度；２５０ｇ） ６５重量部 ＰＶＰ−Ｋ９０（ＢＡＳＦ社製） ３５重量部 塗布液は固形分濃度７．５％（ｗｔ／ｖｏｌ）の水溶液
に調製した。塗布液ｐＨはＮａＯＨ５％水溶液を用いて
８．５に調整した。<First Layer Coating Liquid Composition for Ink Receptive Layer> Lime-treated gelatin (Bloom strength; 250 g) 65 parts by weight PVP-K90 (manufactured by BASF) 35 parts by weight The coating liquid has a solid content concentration of 7.5% (wt). / Vol) aqueous solution. The coating solution pH was adjusted to 8.5 using a 5% aqueous solution of NaOH.
【０１３８】 〈インク受容層用第２層塗布液組成〉 石灰処理ゼラチン（ブルーム強度；２５０ｇ） ４５重量部 ＰＶＰ−Ｋ９０（ＢＡＳＦ社製） ３５重量部 ポリエチレングリコール２００００（メルク社製） ２０重量部 塗布液は固形分濃度７．５％（ｗｔ／ｖｏｌ）の水溶液
に調製した。塗布液ｐＨはＮａＯＨ５％水溶液を用いて
８．５に調整した。<Second Layer Coating Liquid Composition for Ink Receptive Layer> Lime-treated gelatin (Bloom strength; 250 g) 45 parts by weight PVP-K90 (manufactured by BASF) 35 parts by weight Polyethylene glycol 20000 (manufactured by Merck) 20 parts by weight The liquid was prepared as an aqueous solution having a solid content concentration of 7.5% (wt / vol). The coating solution pH was adjusted to 8.5 using a 5% aqueous solution of NaOH.
【０１３９】実施例３１〜３９ 実施例３０と同様の方法で、各層における付量が表３に
示す値となるように塗布乾燥し、実施例３１〜３９の試
料を得た。Examples 31 to 39 By the same method as in Example 30, coating and drying were carried out so that the coating amount in each layer would be the value shown in Table 3 to obtain samples of Examples 31 to 39.
【０１４０】実施例４０〜４４ 実施例３０と同様の支持体を用い、下記組成のインク受
容層塗布液を乾燥後の膜重量付量が表５記載の値となる
ようにした以外は実施例３０と同様にして、インクジェ
ット記録用シート実施例４０〜４４の試料を得た。Examples 40 to 44 The same examples as in Example 30 were used, except that the coating solution for the ink receiving layer having the following composition was dried so that the weight of the film was as shown in Table 5. In the same manner as in Example 30, samples of inkjet recording sheet Examples 40 to 44 were obtained.
【０１４１】 〈インク受容層用第１層塗布液組成〉 石灰処理ゼラチン（ブルーム強度；２５０ｇ） ５０重量部 ＰＶＰ−Ｋ９０（ＢＡＳＦ社製） ５０重量部 塗布液は固形分濃度７．５％（ｗｔ／ｖｏｌ）の水溶液
に調製した。塗布液ｐＨはＮａＯＨ５％水溶液を用いて
８．０に調整した。<First Layer Coating Liquid Composition for Ink Receptive Layer> Lime-treated gelatin (Bloom strength; 250 g) 50 parts by weight PVP-K90 (manufactured by BASF) 50 parts by weight The coating liquid has a solid content concentration of 7.5% (wt. / Vol) aqueous solution. The coating solution pH was adjusted to 8.0 using a 5% aqueous solution of NaOH.
【０１４２】 〈インク受容層用第２層塗布液組成〉 石灰処理ゼラチン（ブルーム強度；２５０ｇ） ５２重量部 ＰＶＰ−Ｋ９０（ＢＡＳＦ社製） ４０重量部 ポリエチレングリコール２００００（メルク社製） ８重量部 界面活性剤（表５記載のもの） 表５記載の量 塗布液は固形分濃度８．０％（ｗｔ／ｖｏｌ）の水溶液
に調製した。塗布液ｐＨはＮａＯＨ５％水溶液を用いて
８．５に調整した。<Second Layer Coating Liquid Composition for Ink Receptive Layer> Lime-treated gelatin (Bloom strength; 250 g) 52 parts by weight PVP-K90 (manufactured by BASF) 40 parts by weight Polyethylene glycol 20000 (manufactured by Merck) 8 parts by weight Interface Activator (as described in Table 5) Amount as described in Table 5 The coating liquid was prepared as an aqueous solution having a solid content concentration of 8.0% (wt / vol). The coating solution pH was adjusted to 8.5 using a 5% aqueous solution of NaOH.
【０１４３】実施例４５〜４８ 塗布液組成を下記に変更し、総付量（乾燥後の膜重量）
が１２ｇ／ｍ2となるように塗布した以外は実施例１と
同様の方法で、実施例４５〜４８の試料を作製した。Examples 45 to 48 The composition of the coating liquid was changed to the following, and the total coating amount (film weight after drying)
Was applied in an amount of 12 g / m 2 in the same manner as in Example 1 to prepare samples of Examples 45 to 48.
【０１４４】 〈インク受容層用塗布液組成〉 石灰処理ゼラチン（ブルーム強度；２５０ｇ） ４０重量部 ＰＶＰ−Ｋ９０（ＢＡＳＦ社製） ３０重量部 ポリエチレングリコール２００００（メルク社製） １５重量部 ポリウレタン（表６記載のもの） １５重量部 界面活性剤ＦＡ−１９ ０．１５重量部 界面活性剤ＦＫ−２１ ０．１５重量部 塗布液は固形分濃度７．５％（ｗｔ／ｖｏｌ）の水溶液
に調製した。塗布液ｐＨはＫＯＨ５％水溶液を用いて
８．５に調整した。<Coating liquid composition for ink receiving layer> 40 parts by weight of lime-treated gelatin (Bloom strength; 250 g) PVP-K90 (manufactured by BASF) 30 parts by weight Polyethylene glycol 20000 (manufactured by Merck) 15 parts by weight Polyurethane (Table 6 15 parts by weight Surfactant FA-19 0.15 parts by weight Surfactant FK-21 0.15 parts by weight The coating solution was prepared as an aqueous solution having a solid content concentration of 7.5% (wt / vol). The coating solution pH was adjusted to 8.5 using a 5% KOH aqueous solution.
【０１４５】得られた各試料について以下の評価を行っ
た。The following evaluations were performed on each of the obtained samples.
【０１４６】評価方法を下記に示す。The evaluation method is shown below.
【０１４７】＜非画像部光沢性＞各試料のインク受容層
の、プリント前の表面の光沢性を目視で観察し、光沢度
を判定した。<Non-image area glossiness> The glossiness of the surface of the ink receiving layer of each sample before printing was visually observed to determine the glossiness.
【０１４８】評価基準： ◎：写真のプリントと同等レベルで非常に優れている ○：写真のプリントよりやや劣るレベルだが光沢性は優
れている △：写真のプリントに明らかに劣るレベルだが光沢感は
ある ×：光沢感は失われ、光沢紙とは言えないレベルであ
る。Evaluation Criteria: ⊚: Very excellent at the same level as photographic prints ◯: Slightly inferior to photographic prints but excellent in gloss Δ: Remarkably inferior to photographic prints but in glossiness Some x: The glossiness is lost, and the level cannot be said to be glossy paper.
【０１４９】＜均一画像部ムラ＞インクジェットプリン
タ（ＭＪ−５０００Ｃ、エプソン社製）及び専用インク
を用いて、２７℃、６０％ＲＨの環境下でイエロー
（Ｙ）、マゼンタ（Ｍ）、シアン（Ｃ）、ブルー
（Ｂ），グリーン（Ｇ）、レッド（Ｒ）、ブラック
（Ｋ）の各色をプリントし、各色の均一画像部を目視に
て観察し、マダラ状のムラの有無を判定した。<Uniform image area unevenness> Using an ink jet printer (MJ-5000C, manufactured by Epson Corporation) and a dedicated ink, yellow (Y), magenta (M), cyan (C) under an environment of 27 ° C. and 60% RH. ), Blue (B), green (G), red (R), and black (K) were printed, and the uniform image portion of each color was visually observed to determine the presence or absence of spotted unevenness.
【０１５０】評価基準： ◎◎：マダラ状のムラは全く見られず、非常に優れてい
る ◎：マダラ状のムラがほとんど見られず、問題なく優れ
ている ○：マダラ状のムラが多少見られるが、実用上許容でき
るレベルである △：マダラ状のムラが見られるが、実用上許容限界のレ
ベルである ×：マダラ状のムラが顕著に見られ、実用できない。Evaluation criteria: ⊚ ⊚: No spotted unevenness is observed and is very excellent ◎: No spotted unevenness is observed, and there is no problem. ○: Some spotted unevenness is seen. However, it is a level that is practically acceptable. Δ: Uneven unevenness is seen, but it is at a level that is practically allowable. ×: Uneven unevenness is noticeably observed, which is not practical.
【０１５１】＜画像部光沢性＞均一画像部ムラの評価と
同一プリンター、同一環境にて、Ｙ，Ｍ，Ｃ，Ｋ単色当
たり１６階調で表されるカラーパッチを作製し、Ｙ，
Ｍ，Ｃ，Ｂ，Ｇ，Ｒ．Ｋ各色のウェッジ状出力を行い、
画像部の光沢性及びその連続性について目視で判価し
た。<Glossiness of image area> Color patches represented by 16 gradations per Y, M, C, K single color were prepared in the same printer and the same environment as the evaluation of uniform image area unevenness, and Y, M
M, C, B, G, R. K-shaped wedge output is performed,
The gloss of the image area and its continuity were visually evaluated.
【０１５２】評価基準： ◎：低濃度部から高濃度部まで光沢性が失われず、光沢
性の連続性も全く問題なく、非常に優れた光沢性である ○：高濃度部で僅かに光沢性が低下しているが光沢性の
連続性に問題なく、全体に優れた光沢感がある △：高濃度部で多少光沢性が低下しているが、光沢性の
連続性はほとんど見られず、許容レベルである ×：中濃度部から高濃度部にかけて光沢性が失われ、光
沢性の逆転が生じている部分があり、不自然な画像であ
る。Evaluation criteria: ⊚: The glossiness is not lost from the low density portion to the high density portion, the continuity of the glossiness is completely satisfactory, and the glossiness is very good. ○: The glossiness is slightly high in the high density portion. However, there is no problem in the continuity of glossiness, and there is an excellent gloss feeling overall. Δ: The glossiness is slightly reduced in the high density part, but the continuity of glossiness is hardly seen, Acceptable level x: The image is unnatural because there is a portion where the glossiness is lost from the medium density portion to the high density portion and the glossiness is reversed.
【０１５３】＜低温環境下での画像部ムラ＞前記の均一
部画像部ムラと同様の方法で、１５℃、６０％ＲＨの環
境下で評価を行った。<Image area unevenness under low temperature environment> Evaluation was carried out in the environment of 15 ° C. and 60% RH by the same method as the above-described uniform area image area unevenness.
【０１５４】＜画像部の長期転写性＞前記の均一部の画
像ムラと同様の出力を行い、２０分間経過した後と１時
間経過した後、画像部にコピー用紙を重ね、１ｋｇ重／
ｍ2の荷重をかけて、１週間保存した後、貼り付き具
合、剥離性，画像面の光沢の変化を評価した。<Long-Term Transferability of Image Area> The same output as the image unevenness of the uniform area is output, and after 20 minutes and 1 hour, copy paper is superposed on the image area and 1 kg weight /
After applying a load of m 2 and storing for 1 week, changes in sticking condition, releasability and gloss of the image surface were evaluated.
【０１５５】評価基準： ◎：貼り付きは全くなく問題なし ○：２０分経過後に重ねたものははがす時にかすかに音
がするが、画像面の剥離や光沢性の劣化は認められず問
題なし △：２０分経過後に重ねたものは、画像面に僅かに光沢
性が劣化するが、画像面の剥離は発生しておらず、ま
た、１時間経過して重ねたものは剥離や光沢性の劣化は
生じてなく、許容レベルである ×：１時間経過後に重ねたものも画像面の剥離や光沢性
が失われており、許容外のレベル。Evaluation Criteria: ⊚: No sticking and no problem ∘: There is a slight noise when peeling off the stacked layers after 20 minutes have passed, but no peeling of the image surface or deterioration of glossiness is observed, and there is no problem. : The glossiness of the image surface slightly deteriorates after 20 minutes, but the image surface is not peeled, and the peeling and deterioration of glossiness occur after one hour. Is not an acceptable level. ×: peeling and glossiness of the image surface are lost even in the case of overlapping after one hour, which is an unacceptable level.
【０１５６】＜インク吸収性＞Ｂ，Ｇ，Ｒ，Ｋの均一画
像をプリントして３分間及び１０分間経過後に、市販の
上質紙を重ねて、上質紙へのインクの転写の度合いを目
視にて観察し、判定した。<Ink Absorption> After printing a uniform image of B, G, R, and K for 3 minutes and 10 minutes, commercially available high-quality paper is overlaid, and the degree of transfer of ink to the high-quality paper is visually observed. It was observed and judged.
【０１５７】評価基準： ◎：３分経過後に僅かにＫの転写が認められるが、１０
分後では全く転写せず、実用上問題ない ○：３分経過後に僅かにＢ，Ｇ，Ｒ，Ｋの転写が認めら
れるが、１０分後では全く転写せず、実用上問題ない ×：１０分経過後にＢ，Ｇ，Ｒ，Ｋのいずれかの転写が
認められ問題である。Evaluation criteria: ⊚: Transfer of K was slightly recognized after 3 minutes, but 10
No transfer after minutes, no problem in practical use ◯: B, G, R, and K slightly transferred after 3 minutes, but no transfer after 10 minutes, no problem in practical use ×: 10 Transferring any of B, G, R, and K after the lapse of minutes is a problem.
【０１５８】以上の各実施例の試料および評価結果を表
１〜５に示した。The samples and evaluation results of each of the above examples are shown in Tables 1-5.
【０１５９】[0159]
【表１】 [Table 1]
【０１６０】ＰＶＡ：ＰＶＡゴーセノール（日本合成化
学社製） ＣＭＣ：カルボキシメチルセルロース（セロゲンＥＰ−
ＭＬ（第一工業製薬社製）） ＰＶＰ：ポリビニルピロリドン（ＢＡＳＦ社製） ＰＥＧ：ポリエチレングリコール ＰＥＧ２０００、６０００：日本油脂社製 ＰＥＧ１００００、２００００：メルク社製 ＰＥＧ５００００：和光純薬工業社製 アルコックスＲ−１５０：ポリエチレンオキサイド（平
均分子量１００００〜１７００００）：明成化学工業
（株）製 アルコックスＲ−１０００：ポリエチレンオキサイド
（平均分子量２５００００〜３０００００）：明成化学
工業（株）製 アルコックスＥ−３０：ポリエチレンオキサイド（平均
分子量３０００００〜５０００００）：明成化学工業
（株）製PVA: PVA Gohsenol (Nippon Gosei Chemical Co., Ltd.) CMC: Carboxymethyl Cellulose (Serogen EP-
ML (manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.) PVP: Polyvinylpyrrolidone (manufactured by BASF) PEG: Polyethylene glycol PEG 2000, 6000: NOF Corporation PEG 10000, 20000: Merck PEG 50,000: Wako Pure Chemical Industries Alcox R- 150: Polyethylene oxide (average molecular weight 10,000 to 170,000): Meisei Chemical Industry Co., Ltd. Alcox R-1000: Polyethylene oxide (average molecular weight 250,000 to 300,000): Meisei Chemical Industry Co., Ltd. Alcox E-30: Polyethylene oxide (Average molecular weight 300,000-500000): manufactured by Meisei Chemical Industry Co., Ltd.
【０１６１】[0161]
【表２】 [Table 2]
【０１６２】[0162]
【表３】 [Table 3]
【０１６３】[0163]
【表４】 [Table 4]
【０１６４】[0164]
【表５】 [Table 5]
【０１６５】[0165]
【表６】 [Table 6]
【０１６６】上記表１〜６より、本発明のインクジェッ
ト用記録シートはいずれの評価項目（均一画像部のマダ
ラムラ、画像部、非画像部の光沢性、画像部の転写性）
においても良好な結果が得られ、本発明の記録シートを
用いることにより、安定して高品質な画像が得られるこ
とが判る。From Tables 1 to 6 above, the evaluation items of the ink jet recording sheet of the present invention are as follows: Madaramura of uniform image area, glossiness of image area, non-image area, transferability of image area.
Also in Example 1, good results are obtained, and it is understood that stable and high-quality images can be obtained by using the recording sheet of the present invention.
【０１６７】[0167]
【発明の効果】本発明によるインクジェット用記録シー
トにより、高画質で、かつ安定した搬送性を得ることが
できる。The ink jet recording sheet according to the present invention makes it possible to obtain high image quality and stable transportability.
フロントページの続き (72)発明者 土屋 一郎 東京都日野市さくら町１番地コニカ株式会 社内Front Page Continuation (72) Inventor Ichiro Tsuchiya Konica Stock Association, 1 Sakura-cho, Hino-shi, Tokyo In-house
Claims (12)
容層が設けられたインクジェット用記録シートにおい
て、該インク受容層にポリアルキレンオキサイド類、水
溶性ポリマー及びゼラチンを含有することを特徴とする
インクジェット用記録シート。1. An ink jet recording sheet having an ink receiving layer provided on at least one side of a support, wherein the ink receiving layer contains polyalkylene oxides, a water-soluble polymer and gelatin. Inkjet recording sheet.
キサイド類、水溶性ポリマー及びゼラチンを含有する層
を少くとも１層有することを特徴とする請求項１記載の
インクジェット用記録シート。2. The ink jet recording sheet according to claim 1, wherein the ink receiving layer has at least one layer containing polyalkylene oxides, a water-soluble polymer and gelatin.
キサイド類の総付き量が０．１〜１５ｇ／ｍ2であるこ
とを特徴とする請求項１または２記載のインクジェット
用記録シート。3. The inkjet recording sheet according to claim 1, wherein the total amount of polyalkylene oxides in the ink receiving layer is 0.1 to 15 g / m 2 .
レンオキサイド類を１〜４０重量％含有する層を少なく
とも１層有することを特徴とする請求項１、２又は３記
載のインクジェット用記録シート。4. The ink jet recording sheet according to claim 1, wherein the ink receiving layer has at least one layer containing 1 to 40% by weight of the polyalkylene oxide.
ポリアルキレンオキサイド類、水溶性ポリマー及びゼラ
チンを同一層内に含有する層（Ａ）、および該層（Ａ）
より支持体に近い側に下記式（Ｉ）を満足する層（Ｂ）
を少なくとも１層有することを特徴とするインクジェッ
ト用記録シート。 式（Ｉ） Ｚａ ≧ Ｚｂ （Ｚａ＞０） ただし、 Ｚａ：層（Ａ）におけるポリアルキレンオキサイド類の
含有率（重量％） Ｚｂ：層（Ｂ）におけるポリアルキレンオキサイド類の
含有率（重量％）5. The ink receiving layer is composed of a plurality of layers,
Layer (A) containing polyalkylene oxides, water-soluble polymer and gelatin in the same layer, and the layer (A)
Layer (B) satisfying the following formula (I) on the side closer to the support
An ink jet recording sheet comprising at least one layer of: Formula (I) Za ≧ Zb (Za> 0) where Za: content of polyalkylene oxides in layer (A) (wt%) Zb: content of polyalkylene oxides in layer (B) (wt%)
レングリコールであることを特徴とする請求項１、２、
３、４又は５記載のインクジェット用記録シート。6. The polyalkylene oxides are polyethylene glycols, 1, 2.
The ink jet recording sheet according to 3, 4, or 5.
れる少なくとも１種であることを特徴とする請求項１、
２、３、４、５又は６記載のインクジェット用記録シー
ト。 化合物群 ポリビニルピロリドン類 ポリビニルアルコール類 ヒドロキシプロピルセルロース カルボキシメチルセルロース7. The water-soluble polymer is at least one selected from the following compound group:
2. The inkjet recording sheet according to 2, 3, 4, 5 or 6. Compounds Polyvinylpyrrolidones Polyvinyl alcohols Hydroxypropyl cellulose Carboxymethyl cellulose
量が６０００〜３０００００であることを特徴とする請
求項１、２、３、４、５、６又は７記載のインクジェッ
ト用記録シート。8. The ink jet recording sheet according to claim 1, wherein the polyalkylene oxides have an average molecular weight of 6,000 to 300,000.
子量１００００〜５００００のポリエチレンオキサイド
類又はポリエチレングリコールであることを特徴とする
請求項１、２、３、４、５、６、７又は８記載のインク
ジェット用記録シート。9. The inkjet according to claim 1, wherein the polyalkylene oxide is polyethylene oxide or polyethylene glycol having an average molecular weight of 10,000 to 50,000. Recording sheet.
を特徴とする請求項５、６、７、８又は９記載のインク
ジェット用記録シート。10. The ink jet recording sheet according to claim 5, wherein the value of Za is from 1 to 40 wt%.
で表されることを特徴とする請求項５、６、７、８、９
又は１０記載のインクジェット用記録シート。 式（II） Ｚｂ／Ｚａ ≦ ０．７５11. Zb relative to Za is represented by the following formula (II):
It represents by these, 5, 6, 7, 8, 9
Or the recording sheet for inkjet according to the item 10. Formula (II) Zb / Za ≤ 0.75
含有することを特徴とする請求項１、２、３、４、５、
６、７、８、９、１０又は１１記載のインクジェット用
記録シート。12. The ink-receiving layer contains polyurethane, wherein the ink-receiving layer contains polyurethane.
An ink jet recording sheet according to 6, 7, 8, 9, 10 or 11.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7305901A JPH09142012A (en) | 1995-11-24 | 1995-11-24 | Ink jet recording sheet |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7305901A JPH09142012A (en) | 1995-11-24 | 1995-11-24 | Ink jet recording sheet |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09142012A true JPH09142012A (en) | 1997-06-03 |
Family
ID=17950668
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7305901A Pending JPH09142012A (en) | 1995-11-24 | 1995-11-24 | Ink jet recording sheet |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH09142012A (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2001087633A1 (en) * | 2000-05-18 | 2001-11-22 | Matsumoto_Inc. | Printed matter, its application and production method therefor |
-
1995
- 1995-11-24 JP JP7305901A patent/JPH09142012A/en active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2001087633A1 (en) * | 2000-05-18 | 2001-11-22 | Matsumoto_Inc. | Printed matter, its application and production method therefor |
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