JPH09142818A - カーボンブラック成型体 - Google Patents
カーボンブラック成型体Info
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Abstract
く、コンパクト性に優れ、取り扱いに適したカーボンブ
ラック加圧成型体を得る。 【解決手段】 密度ρ(g/cc)が、 ρ=8.190×10-3D−3.824×10-3L+
0.516 以上、 ρ=3.265×10-3D−3.334×10-3L+
1.173 以下(ただしカーボンブラックの電子顕微鏡による算術
平均粒子径をD(nm)、DBP吸油量をL(ml/1
00g)とする)で表されるカーボンブラック加圧成型
体。
Description
成型体に関する。
ボンブラック(以下、「ファーネスブラック」とい
う。)が、カーボンブラック市場における主流として流
通している。カーボンブラックは歴史的にはランプブラ
ック、サーマルブラックが存在したが、現在では市場の
製品のほぼ大部分が、1942年にフィリップスが開発
したファーネス法、すなわち1300℃以上に加熱した
炉内に、原料油を噴霧してカーボンブラックを得る方法
によるものとなっている。これは、その収率の高さ等の
生産性に優れると同時に、ファーネスブラックの特性、
特にその粒子径及びストラクチャーの小さいものを得る
ことができ、インク、塗料の黒色度を高め優れた性能を
発揮することができることに起因していると考えられ
る。
スブラックは、その小粒子径、小ストラクチャー及び表
面吸着物質が少ないことに起因し、ビヒクルへの分散が
困難となる傾向にある。更に小粒子径であり嵩密度が低
いために、発塵性、汚染性等の問題があり、使用・輸送
に際して環境上の問題も大きい。すなわち、ファーネス
法で製造されたカーボンブラックは、通常、製造直後の
嵩密度が0.1g/cc前後という極めて低い値を示
す。この低い嵩密度の値が起因して、包装袋のコス
ト、、倉庫での保管費用、トラック・貨車、船舶での輸
送コストが高く、流通・使用時の発塵も多く、環境を汚
染しやすい。
ズ品と呼ばれる乾式造粒品や湿式造粒品が用いられてい
る。ビーズ品は嵩密度が0.3〜0.5g/ccと未処
理のカーボンブラックに比較してかなり嵩密度が高い。
しかし、計量時における粉塵発生の抑制や輸送時の造粒
物の粉化の抑制は充分とは言えない。また、造粒によっ
て塗料やインクの原料であるワニスや樹脂といったビヒ
クルへの分散性が悪くなり、ビーズ品は使用できない場
合がある。これに関して本発明者らの知見によれば、ビ
ース品はその造粒過程において、長いストラクチャー構
造を有するカーボンブラック粒子が相互に絡まりながら
造粒されるため、分散性が劣るものとなることも考えら
れる。このように、カーボンブラック、特に小粒径とす
ることができるファーネスブラックのハンドリング性す
なわち取り扱い時の容易さと、ビヒクルへの分散性は、
二律背反関係にあり、ハンドリング性と分散性とを同時
に解決することは、極めて困難であると考えられてき
た。例えば、カーボンブラック協会編「カーボンブラッ
ク便覧<第三版>」(P.563)には、『汚染が少な
くハンドリング性の優れるカーボンブラック、インキの
生産や品質を更に向上させる為の易分散性カーボンブラ
ックの開発が大きなニーズとなって来るものと考えられ
る。カーボンブラックのハンドリング性と分散性は二率
背反関係にあり、界面化学やレオロジー、カーボンブラ
ック形態や包装、出荷形態等の垣根を越えた改善が必要
である。』と記載されていることからも判るように、カ
ーボンブラック業界において、ハンドリング性と分散性
を同時に解決することは極めて困難であると広く認識さ
れており、従来から様々な提案がなされているが、この
2つの問題を同時に解決した例は無い。
ンプブラック等のカーボンブラックについては、例えば
イギリス特許551,862号(1941年出願)では
ランプブラックをプレス脱気して嵩密度を向上し、ハン
ドリング性を向上することが試みられており、イギリス
特許618,955号(1946年出願)では、イギリ
ス特許551,862号におけるプレス脱気を行うため
の装置が提案されている。
66年出願)では、プレスにより密度を高くする装置に
より0.160〜0.480g/ccのランプブラック
成形体を得たと記載されている。
えば特開平3ー259962号公報ではカーボンブラッ
クの水スラリーを吸引濾過後ブロックのまま乾燥して、
ブロックの表面にカゼイン・デンプン・ポリビニルアル
コール水溶液と、スチレン・ブタジエンラテックスまた
はアクリル系ラテックスを塗布することによりハンドリ
ング性を向上することを試みている。しかし、この方法
では超微粉であるカーボンブラックのスラリーを作製
し、更にこのスラリーを濾過、乾燥する必要があり、多
大な労力及びコストを要する。しかも得られるブロック
は、分散性が大きく低下することが考えられる。
カーボンブラック粉体を密閉型成形容器に仕込み、減圧
処理した後、該容器内の圧力を常圧に復元することによ
り成形体を得ている。しかし、減圧により加えられる成
形圧力は大気圧(約1.03kg/cm2)以下であり、
輸送コストや倉庫費用を小さくするほど嵩密度を大きく
することはできない。また、得られる成形体表面には大
きな凹凸が発生することが判った。これは、嵩高い粉で
あるカーボンブラックを気圧差により圧密するため、仕
込んだカーボンブラックの一部が吹き飛んだりするため
ではないかと考えられる。このため、輸送中の粉化や破
損が発生し、ハンドリング性(コンパクト性)と分散性
を同時に解決してはいない。このように、ファーネスブ
ラックについては、従来一般的に認識されていたハンド
リング性と分散性の二律背反関係を解決し、これらを同
時に満足する技術は未だ見出されず、依然として粉末
状、又は粒状の製品が流通し、粉塵等上述の問題を解決
することはできなかった。すなわち、貯蔵・輸送コス
ト、ハンドリング・環境の向上を図ることによってカー
ボンブラックを塗料、インキ、樹脂着色やゴム補強用等
各用途に使用した際の基本特性を損なったのでは、製品
として満足されるべきものとは認められず、市場に受け
入れられることはできない。
解決すべく、鋭意検討を重ねた。その結果、カーボンブ
ラックを加圧成型してなる成型体の密度である成型密
度、粒子径、DBP吸油量を特定の関係に制御すること
により、嵩密度の向上及び分散性を同時に満足しうると
いう驚くべき知見を得、本発明に達した。更に、意外な
ことに、この成型体は、原料であるカーボンブラツク粉
末(ルース品)よりも、塗料等とした際の漆黒度を向上
させることができることをも見出した。すなわち、本発
明は、密度ρ(g/cc)が、 ρ=8.190×10-3D−3.824×10-3L+
0.516 以上、 ρ=3.265×10-3D−3.334×10-3L+
1.173 以下で表されるカーボンブラック加圧成型体に存する。
まず、本発明で使用するカーボンブラックは、ファーネ
ス法で製造したカーボンブラック、アセチレンブラック
等が挙げられる。これらのうち特に、ファールス法で製
造したファーネスブラックを用いた場合、その分散性の
保持に極めて顕著な効果を発揮する。更に、漆黒度向上
の効果も大きなものとなる。また、これらの方法により
製造したカーボンブラックを各種の酸化剤等で後処理し
たものを使用することもできる。カーボンブラックの粒
子径は、特に制限されないが、特に1〜60nm、更に
1〜50nmの小粒子径の範囲で分散性、ハンドリング
性向上の効果が高く、また漆黒度の向上にも高い効果を
発揮する。かかる範囲の微細な粒子径を有するカーボン
ブラックは、カーボンブラック同士の凝集性が強く、イ
ンク、塗料、着色樹脂、ゴム等を製造する際に分散が特
に困難であった。これらの分散が困難なカーボンブラッ
ク程、本技術の利点が大いに発揮できるという利点も挙
げられる。
クを加圧して成型する。この際使用する型としては、成
型時の印加圧力に耐えうる強度を有していれば如何なる
材質の型を用いてもよい。例えば金属製の型としてはS
US304、SUS316等のステンレス製金型、タン
グステンカーバイド等の超鋼等が使用できる。又、樹脂
製型としては、ポリ四フッ化エチレン(PTFE)、ポ
リ三フッ化塩化エチレン(PCTFE)、ポリ四フッ化
エチレン・六フッ化プロピレン(FEP)等のフッ素樹
脂(商標:「テフロン」)製型、ナイロン、ポリエチレ
ン、ポリカーボネイト、フェノール樹脂等のプラスチッ
ク類、更に複合材料としてCFRP、GFRP等のFR
P、セラミックス製型としては、アルミナ、ジルコニ
ア、ムライト等が使用挙げられる。型の大きさは制限さ
れないが、実用的には1cc以上、好ましくは100c
c以上のものが挙げられる。1cc未満では輸送が煩雑
となるためである。また、必要に応じて、大型の成型体
を作製し、これを適当な大きさに切断し、その集合体と
して輸送・使用してもよい。
械式プレス機、油圧ハンドプレス機、機械式プレス機、
エアーシリンダー式プレス機等、加圧成型できるもので
あれば如何なるプレス成型機でもよい。
の形状にしたがって、三角形あるいはその他の多角形の
断面を有する柱状体、特に立方体あるいは直方体の成型
体とすることができ、取り扱いの点からも好適である。
することにより成型する。この際、得られる成型体の密
度を以下の特定値とする。すなわち、密度ρ(g/c
c)を、 ρ=8.190×10-3D−3.824×10-3L+
0.516 以上、 ρ=3.265×10-3D−3.334×10-3L+
1.173 以下、とする。より好ましくは、 ρ=8.686×10-3D−4.031×10-3L+
0.543 以上、 ρ=3.123×10-3D−3.189×10-3L+
1.072 以下、がよい。上記の各式において、D(nm)はカー
ボンブラックの電子顕微鏡による算術平均粒子径、L
(ml/100g)とする)はDBP吸油量である。
21−1982に準拠した方法で測定した値である。ま
た、カーボンブラックの粒子径は、以下に示す方法によ
る測定値である。カーボンブラックをクロロホルムに投
入し200KHzの超音波を20分間照射し分散させた
後、分散試料を支持膜に固定する。これを透過型電子顕
微鏡で写真撮影し、写真上の直径と写真の拡大倍率によ
り粒子径を計算する。この操作を約1500回にわたっ
て実施し、それらの値の算術平均により求める。密度を
上記の範囲とすることにより、ビヒクルへの分散性等カ
ーボンブラックの基本特性を損なうことなく、取り扱い
性に優れた成型体とすることができる。更に、インキ、
塗料等に用いた際の漆黒度が原料粉末に比べ、向上させ
ることができるという、意外な効果をも発揮する。これ
らの効果は、上記のより好ましい範囲として記載した範
囲において、特に顕著に発現される。
は、粉化率が40%以下、より好ましくは20%以下と
したものが特に好ましい。噴火率としては、後述する実
施例に記載した測定方法で求めることができる。粉化率
を40%以下とすることにより、輸送中に成型体に加わ
る振動や摩擦等の外力による粉化を防止でき、ハンドリ
ング性が特に優れたものとなる。また、原料である粉状
カーボンブラツクの嵩密度とカーボンブラツク成型体の
嵩密度との比(以下、「嵩密度比」ともいう。)が2.
5倍以上8倍以下、より好ましくは3倍以上7倍以下と
するのが良い。この嵩密度比が2.5よりも低い場合、
成型体のコンパクト性が低下する傾向にある。一方、嵩
密度比が8を超えると、分散性が低下する傾向にある。
嵩密度比が2.5以上8以下とすれば、コンパクト性と
分散性とが同時に極めて好ましい範囲で満足される。加
圧成型時の圧力(成型圧力)は、2Kgf/cm2以上
500Kgf/cm2以下、より好ましくは5Kgf/
cm2 以上400Kgf/cm2以下とするのがよい。
成型圧力が2Kgf/cm2を下回ると、コンパクト性
が低下、粉化率が増加する傾向にある。一方、成型圧力
が500Kgf/cm2 よりも高い場合、通常のインク
や塗料等の製造時に使用される分散機では、分散性が十
分でないことがある。一方、これ以上圧力を高くしても
コンパクト性向上の効果は殆ど得ることができない。こ
のため、インク、塗料、着色樹脂、ゴム等を工業的に製
造する際に使用するカーボンブラック成型体としては、
2Kgf/cm2以上500Kgf/cm2 以下で加圧
成型するのが適当である。カーボンブラック成型体の形
状は特に制限されないが、多角形の断面を有する柱状
体、より好ましくは直方体或いは立方体が良い。これら
の形状の成型体はカーボンブラックを輸送するトラック
や貨車或いは倉庫が一般的に直方体であり、これらの空
間を隙間無く充填できるためである。これにより輸送コ
ストや倉庫保管費用を効率的に削減できる。以下に、本
発明を実施例により更に詳細に説明する。
い、プレス機として王子機械工業株式会社製37ton
4本柱単動油圧プレス(ラム直径152.4mm)を用
い、金型はSUS304製金型(内法70mm×70m
m、高さ40mm、三菱化成エンジニアリング社製)を
用いてカーボンブラックを加圧成型した。
を試験するインク篩残率の測定方法を以下に示す。約
1.8リットルのステンレス容器(直径11cm、高さ
18.5cm)に480gのレダクタス#220(共石
製)と120gのカーボンブラック成型体あるいはカー
ボンブラック造粒品を加えた。TKオートホモミキサー
SL10A(特殊理化工業製)にセットした攪拌翼(4
枚羽根、羽根の直径4.5cm)をステンレス容器の底
面より2cm上方に挿入した。攪拌翼を5000r.p.m.
で1時間攪拌した。この中から50gを分取し325メ
ッシュ(目開き;46μm)のステンレス製篩で濾過し
た。濾過後、金網面に約200ccの軽油を振りかけて
洗浄した。この篩を150℃に設定した乾燥機に1時間
入れ乾燥した。乾燥機から取り出し、冷却後、篩の重量
を測定した。予め測定しておいた篩の重量を差し引いて
篩上に残ったカーボンブラックの重量(Ag)を測定
し、次の式より篩い残率を計算した。 篩い残率(%)=(A×600/(50×120))×
100
厚さをノギスにて測定し、その値から成型体の体積(c
c)を算出した。また、電子式直読型上皿天秤にて成型
体の重量(g)を測定した。成型体の重量と体積から成
型体の密度(g/cc)を算出した。
ボンブラック加圧成型体を25±1g(W)0.01g
迄精秤し、JIS K−6221に準拠した直径200
mm、目開き1mmの篩んい入れる。この篩に受け皿と
蓋を取り付け、JIS Kー6221に準拠した振とう
機で20秒間打撃を与えながら振とうする。振とう機か
ら受け皿を取り外し、受け皿中のカーボンブラックの重
量を0.01g迄精秤し、これを振とう後の重量(WR)
とし、次式によって粉化率を算出した。 粉化率(%) = (WR/W)×100 (比較例 )実施例で用いた同一銘柄の粉状品及び造粒
品を用いて、実施例に記載した嵩密度の測定、インク篩
残、粉化率の測定を実施した。また、#45(三菱化学
(株)製カーボンブラック)と#990(三菱化学
(株)製カーボンブラック)に関しては、特開平6−1
22111号に記載されている 減圧・復圧品を作製し
比較例に記載した。 (結果の判定基準)表2から表7に実施例及び比較例の
測定結果及びこれらの結果から判断したコンパクト性及
び分散性、更にコンパクト性と分散性等を総合的に判断
した総合判定結果を示した。ここで、コンパクト性の判
断基準としては、 粉状品程度の嵩密度を × 粉状品よりも高く造粒品以下の嵩密度を △ 造粒品よりも高い嵩密度のものを ○ とした。また、分散性の判断基準としては 造粒品程度以下の分散性のものを × 造粒品よりも若干分散性が優れているものを △ 造粒品よりも分散性が優れているものを ○ とした。更に、総合判定の基準としては、 コンパクト性或いは分散性の何れかが×であるものを × コンパクト性、分散性更に使用した感触が優れているものを ○ コンパクト性、分散性、使用した感触が特に優れたものを ◎ とした。
度が0.562g/ccと0.488g/ccであり実施例1−
2の嵩密度が比較例1−9の嵩密度よりも高くなってい
るにも係わらず、分散性のファクターであるインク篩残
は実施例1−2では11.0%、比較例1−9では78
% となっており、実施例1−2の成型体は、成型前の
分散性を保っている。実施例1−8と比較例1−9を比
較すると、嵩密度が1.050g/ccと0.488g/ccで
あり、実施例1−8において約2倍の嵩密度アップを達
成しているが、分散性のファクターであるインク篩残は
実施例1−2では74.0%、比較例1−9では78.
0% となっており、実施例1−8は比較例1−9と同
等レベル以上の分散性を示している。このことから判る
ように、本発明により従来二律背反関係にあると考えら
れていたコンパクト性(ハンドリング性)及び分散性の
両方の特性が優れたカーボンブラックが得られることが
判る。
すると、嵩密度が0.385g/ccと0.393g/ccであ
り実施例2−2の嵩密度が比較例2−9の嵩密度と同程
度であるにも係わらず、分散性のファクターであるイン
ク篩残は実施例2−2では0.7%、比較例2−9では
100% となっており、実施例2−2の成型体は成型
前の分散性を保っている。実施例2−7と比較例2−9
を比較すると、嵩密度が0.850g/ccと0.393g/
ccであり、約2.2倍の嵩密度アップを達成している
が、分散性のファクターであるインク篩残は実施例2−
7では98.0%、比較例2−9では100% となっ
ており、実施例2−7は比較例2−9と同等レベル以上
の分散性を示している。このことから判るように、本発
明により従来二律背反関係にあると考えられていたコン
パクト性(ハンドリング性)及び分散性の両方の特性が
優れたカーボンブラックを得られることが判る。
較すると、嵩密度が0.240g/ccと0.303g/ccで
あり実施例3−2の嵩密度が比較例3−10の嵩密度と
同程度であるにも係わらず、分散性のファクターである
インク篩残は実施例3−2では0.25%、比較例3−
10では84.5% となっており、実施例3−2の成
型体は成型前と同程度の分散性を保っている。実施例3
−9と比較例3−10を比較すると、嵩密度が0.75
0g/ccと0.303g/ccであり、実施例3−9約2.5
倍の嵩密度アップを達成しているが、分散性のファクタ
ーであるインク篩残は実施例3−9では77.0%、比
較例3−10では84.5% となっており、実施例3
−9は比較例3−10と同等レベル以上の分散性を示し
ている。このことから判るように、本発明により従来二
律背反関係にあると考えられていたコンパクト性(ハン
ドリング性)及び分散性の両方の特性が優れたカーボン
ブラックを得られることが判る。
すると、嵩密度が0.433g/ccと0.497ccであり
実施例4−2の嵩密度が比較例4−9の嵩密度と同程度
であるにも係わらず、分散性のファクターであるインク
篩残は実施例4ー2では0.3%、比較例4−9では1
00% となっており、実施例4−2の成型体は成型前
と同程度の分散性を保っている。実施例4−8と比較例
4−9を比較すると、嵩密度が0.990g/ccと0.4
97g/ccであり、実施例4−8では約2倍の嵩密度アッ
プを達成しているが、分散性のファクターであるインク
篩残は実施例4−8では99.0%、比較例4−9では
100% となっており、実施例4−8は比較例4−9
と同等レベル以上の分散性を示している。このことから
判るように、本発明により従来二律背反関係にあると考
えられていたコンパクト性(ハンドリング性)及び分散
性の両方の特性が優れたカーボンブラックを得られるこ
とが判る。
すると、嵩密度が0.522g/ccと0.517g/ccであ
り実施例5ー2の嵩密度が比較例5−7の嵩密度よりも
高くなっているにも係わらず、分散性のファクターであ
るインク篩残は実施例5−2では0.5%、比較例5−
7では80% となっており、実施例5−2の成型体は
成型前の分散性を保っている。実施例5−7と比較例5
−8を比較すると、嵩密度が0.945g/ccと0.51
7g/ccであり、実施例5−7では約1.8倍の嵩密度ア
ップを達成しているが、分散性のファクターであるイン
ク篩残は実施例5−7では79.5%、比較例5−8で
は80.0% となっており、実施例5−7は比較例5
−8と同等レベル以上の分散性を示している。このこと
から判るように、本発明により従来二律背反関係にある
と考えられていたコンパクト性(ハンドリング性)及び
分散性の両方の特性が優れたカーボンブラックを得られ
ることが判る。
すると、嵩密度が0.345g/ccと0.364g/ccであ
り実施例6−2の嵩密度が比較例6−9の嵩密度と同程
度であるにも係わらず、分散性のファクターであるイン
ク篩残は実施例6−2では0.50%、比較例4−9で
は56.7% となっており、実施例6−2の成型体は
成型前と同程度の分散性を保っている。実施例6−7と
比較例6−8を比較すると、嵩密度が0.804g/ccと
0.364g/ccであり、実施例6−7では約2.2倍の
嵩密度アップを達成しているが、分散性のファクターで
あるインク篩残は実施例6−7では28.1%、比較例
6−8では56.7% となっており、実施例6−7は
比較例6−8の約半分の分散性を示している。このこと
から判るように、本発明により従来二律背反関係にある
と考えられていたコンパクト性(ハンドリング性)及び
分散性の両方の特性が優れたカーボンブラックを得られ
ることが判る。
特性を損なうことなく、コンパクト性に優れ、取り扱い
に適したカーボンブラック加圧成型体を得る。
Claims (9)
- 【請求項1】密度ρ(g/cc)が、 ρ=8.190×10-3D−3.824×10-3L+
0.516 以上、 ρ=3.265×10-3D−3.334×10-3L+
1.173 以下(ただしカーボンブラックの電子顕微鏡による算術
平均粒子径をD(nm)、DBP吸油量をL(ml/1
00g)とする)で表されるカーボンブラック加圧成型
体。 - 【請求項2】密度ρ(g/cc)が、 ρ=8.686×10-3D−4.031×10-3L+
0.543 以上、 ρ=3.123×10-3D−3.189×10-3L+
1.072 以下(ただしカーボンブラックの電子顕微鏡による算術
平均粒子径をD(nm)、DBP吸油量をL(ml/1
00g)とする)で表される請求項1記載のカーボンブ
ラック加圧成型体。 - 【請求項3】カーボンブラックがファーネス法により得
られたものであることを特徴とする請求項1又は2記載
のカーボンブラック加圧成型体。 - 【請求項4】カーボンブラックの粒子径が1nm以上6
0nm以下であることを特徴とする請求項1〜3のいず
れかに記載のカーボンブラック加圧成型体。 - 【請求項5】粉化率が40%以下である請求項1〜4の
いずれかにカーボンブラック加圧成型体。 - 【請求項6】カーボンブラック加圧成型体の嵩密度が原
料カーボンブラックの嵩密度の2.5倍以上8倍以下で
ある請求項1〜5のいずれかに記載ののカーボンブラッ
ク加圧成型体。 - 【請求項7】カーボンブラック加圧成型時の圧力が、2
Kgf/cm2以上、500Kgf/cm2以下である請
求項1〜6のいずれかに記載のカーボンブラック加圧成
型体。 - 【請求項8】形状が三角形あるいはその他の多角形の断
面を有する柱状体である請求項1〜7のいずれかに記載
のカーボンブラック加圧成型体。 - 【請求項9】成型体の形状が立方体あるいは直方体であ
る請求項8記載のカーボンブラック加圧成型体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP25145796A JP3862327B2 (ja) | 1995-09-22 | 1996-09-24 | カーボンブラック成型体 |
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP24443095 | 1995-09-22 | ||
| JP7-244430 | 1995-09-22 | ||
| JP25145796A JP3862327B2 (ja) | 1995-09-22 | 1996-09-24 | カーボンブラック成型体 |
| CA002201233A CA2201233A1 (en) | 1995-09-22 | 1997-03-27 | Molded product of carbon black |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09142818A true JPH09142818A (ja) | 1997-06-03 |
| JP3862327B2 JP3862327B2 (ja) | 2006-12-27 |
Family
ID=27170321
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP25145796A Expired - Fee Related JP3862327B2 (ja) | 1995-09-22 | 1996-09-24 | カーボンブラック成型体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3862327B2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0894705A2 (en) | 1997-08-01 | 1999-02-03 | Ishikawajima-Harima Heavy Industries Co., Ltd. | Generation of bubbles for friction-reducing ship and method for reducing skin-friction |
| EP0962383A2 (en) | 1998-06-03 | 1999-12-08 | Ishikawajima-Harima Heavy Industries Co., Ltd. | Method for analyzing friction reduction effects of bubbles in a ship |
-
1996
- 1996-09-24 JP JP25145796A patent/JP3862327B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0894705A2 (en) | 1997-08-01 | 1999-02-03 | Ishikawajima-Harima Heavy Industries Co., Ltd. | Generation of bubbles for friction-reducing ship and method for reducing skin-friction |
| EP0962383A2 (en) | 1998-06-03 | 1999-12-08 | Ishikawajima-Harima Heavy Industries Co., Ltd. | Method for analyzing friction reduction effects of bubbles in a ship |
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|---|---|
| JP3862327B2 (ja) | 2006-12-27 |
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