JPH09143337A - プロピレン重合体組成物 - Google Patents
プロピレン重合体組成物Info
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- JPH09143337A JPH09143337A JP8098355A JP9835596A JPH09143337A JP H09143337 A JPH09143337 A JP H09143337A JP 8098355 A JP8098355 A JP 8098355A JP 9835596 A JP9835596 A JP 9835596A JP H09143337 A JPH09143337 A JP H09143337A
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Abstract
低温耐衝撃性に優れ、しかも成形性にも優れたプロピレ
ン重合体組成物の提供。 【解決手段】 (1) MFR:(230℃、2.16kg荷
重)10〜400g/10分、(2) 極限粘度4〜10dl/
g、かつエチレンから導かれる単位30〜50モル%の
量で含む常温n-デカン可溶成分3〜20重量%含み、
(3) ポリプロピレン成分のMFR20〜 450g/10
分、かつペンタッドアイソタクティシティ0.95以上
のプロピレンブロック共重合体[A]25〜94重量%
と、特定のエチレン・1-オクテンランダム共重合体
[B]5〜45重量%と、無機充填材[C]1〜30重
量%と、からなるプロピレン重合体組成物。
Description
張り伸びに優れるとともに耐衝撃性特に低温における耐
衝撃性に優れ、しかも成形性にも優れたプロピレン重合
体組成物に関する。
は、剛性、耐熱性、表面光沢性などに優れており、広い
用途に使用されている。
り、耐衝撃性特に低温における耐衝撃性に劣り、このた
め用途が限定されるという問題点があった。このような
ポリプロピレンの耐衝撃性を向上させるには、従来、ポ
リプロピレンに、ポリエチレンを配合したり、あるいは
ポリイソブチレン、ポリブタジエン、非晶性エチレン・
プロピレン共重合体などのゴム状物質を配合していた。
これらのうちでも、非晶性あるいは低結晶性エチレン・
プロピレンランダム共重合体を用いる場合が多い。
晶性あるいは低結晶性エチレン・プロピレンランダム共
重合体とポリプロピレンとからなるプロピレン重合体組
成物について研究した結果、非晶性あるいは低結晶性エ
チレン・プロピレンランダム共重合体は耐衝撃性改良効
果が小さく、耐衝撃性を改善するためにはプロピレン重
合体組成物中にエチレン・プロピレンランダム共重合体
を多量に含有させる必要がある。このためこのプロピレ
ン重合体組成物では、耐衝撃性が改善されるが、剛性、
耐熱性および表面硬度は大きく低下してしまう傾向にあ
る。一方プロピレン重合体組成物中へのエチレン・プロ
ピレンランダム共重合体の配合量を少量にして、剛性、
耐熱性および表面硬度を保持しようとすると、耐衝撃性
が充分に改善されないという問題点があった。
ン・プロピレンランダム共重合体に代えて、他のエチレ
ン・α−オレフィン共重合体をポリプロピレンに配合し
て耐衝撃性に優れたプロピレン重合体組成物を得ようと
する試みもなされている。たとえば特公昭58−256
93号公報、特公昭58−38459号公報には、結晶
性ポリプロピレンと、1-ブテンから誘導される構成単位
が15モル%以下であるエチレン・1-ブテン共重合体と
を含む組成物が開示されており、また特開昭61−24
3842号公報には、結晶性ポリプロピレンと、チタン
不均一系触媒を用いて得られるエチレン・1-ブテン共重
合体とを含むプロピレン重合体組成物が開示されてい
る。これら公報に開示されているプロピレン重合体組成
物は、耐衝撃性、剛性が改善されているが耐衝撃性はさ
らなる向上が望まれている。
結晶性ポリプロピレンと、1-ブテンから誘導される構成
単位が25〜10重量%であり、かつ極限粘度[η]が
1.5dl/g以下であるエチレン・1-ブテン共重合体と
を含むプロピレン重合体組成物が開示されているが、こ
のプロピレン重合体組成物は耐衝撃性が不充分である。
いては、1-ブテンから誘導される構成単位が10〜90
重量%のエチレン・1-ブテンブロック共重合体をポリプ
ロピレンの耐衝撃性改良材として用いているが、このエ
チレン・1-ブテンブロック共重合体はポリプロピレンと
の相溶性に劣っており、耐衝撃性改良効果は不充分であ
る。
もに耐衝撃性特に低温における耐衝撃性にも優れたプロ
ピレン重合体組成物の出現が望まれている。本発明者は
上記のような従来技術に鑑みて研究した結果、特定のプ
ロピレンブロック共重合体と特定のエチレン・α−オレ
フィン共重合体と無機充填材とからなるプロピレン重合
体組成物は、硬度、剛性、耐熱性に優れるとともに、耐
衝撃性にも著しく優れていることを見出して本発明を完
成するに至った。
とともに引張り伸び、耐衝撃性に優れ、しかも成形性に
も優れたプロピレン重合体組成物を提供することを目的
としている。
は、 [A](1) ASTM D1238に準拠して測定される
メルトフローレート(MFR:230℃、2.16kg荷
重)が10〜400g/10分であり、(2) 常温n-デカン
可溶成分を3〜20重量%の量で含有し、該常温n-デカ
ン可溶成分の極限粘度[η]が4〜10dl/gであり、
かつエチレンから導かれる単位を30〜50モル%の量
で含有し、(3) ポリプロピレン成分のメルトフローレー
トが20〜 450g/10分であり、かつ13C−NMR
法により求められるペンタッドアイソタクティシティ
(I5)が0.95以上である、プロピレンブロック共重
合体25〜94重量%と、 [B](1) 1-オクテンから導かれる単位を7〜15モル
%の量で含有し、(2) 極限粘度[η]が1.0〜5dl/
gであり、(3) ガラス転移点(Tg)が−45℃以下で
あり、(4) 密度が0.875〜0.895g/cm3で
ある、エチレン・1-オクテンランダム共重合体5〜45
重量%と、 [C]無機充填材1〜30重量%とからなっている。
体組成物について説明する。本発明に係るプロピレン重
合体組成物は、[A]プロピレンブロック共重合体と、
[B]エチレン・オクテンランダム共重合体と、[C]
無機充填材とから形成されている。
ンブロック共重合体が用いられる。このプロピレンブロ
ック共重合体は、高結晶性のポリプロピレン成分(結晶
成分)と、常温(23℃)n-デカン可溶成分であるエチ
レン・プロピレン共重合ゴム成分(ゴム成分)とから形
成されていることが好ましい。
ク共重合体のメルトフローレート(MFR;ASTM
D1238、230℃、2.16kg荷重下)は、10〜
400g/10分好ましくは50〜90g/10分である。
共重合体からは、流動性に優れ、大型品も成形すること
ができるようなプロピレン重合体組成物が得られる。な
おMFR値が400g/10分を超えるプロピレンブロッ
ク共重合体から形成される組成物は耐衝撃性(IZ衝撃
強度)に劣ることがある。
ク共重合体は、常温(23℃)n-デカン可溶成分(ゴム
部)を3〜20重量%好ましくは4〜10重量%の量で
含有している。
[η](135℃、デカリン中で測定)は、4〜10dl
/g好ましくは6〜10dl/gより好ましくは7〜9dl
/gである。またこの常温n-デカン可溶成分は、エチレ
ンから導かれる単位を30〜50モル%好ましくは30
〜45モル%の量で含有している。
ブロック共重合体[A]中のゴム成分であり、エチレン
・プロピレン共重合体であることが好ましい。一方本発
明で用いられるプロピレンブロック共重合体は、高結晶
性のポリプロピレン成分(結晶成分)を、97〜80重
量%好ましくは96〜90重量%の量で含有している。
重合体は、上記のように極限粘度が高くかつエチレン単
位を特定量で含有するゴム成分(常温n-デカン可溶成
分)を特定量で含有しており、このようなプロピレンブ
ロック共重合体からは、耐衝撃性(IZ衝撃強度)に優
れ、かつ剛性に優れたプロピレン重合体組成物を形成す
ることができる。
デカン可溶成分含量は、試料(プロピレンブロック共重
合体)5gを、沸騰n-デカン200cc中に5時間浸漬し
て溶解した後、室温まで冷却して、析出した固相をG4
ガラスフィルターで濾過した後、乾燥して測定した固相
重量から逆算して求めることができる。
重合体[A]の常温n-デカン可溶成分は、本発明の目的
を損なわない範囲で、エチレンおよびプロピレン以外の
重合性化合物から導かれる単位を含有していてもよい。
体的にたとえば1-ブテン、1-ペンテン、1-ヘキセン、1-
ヘプテン、1-オクテン、1-デセン、1-ドデセン、1-ヘキ
サドデセン、4-メチル-1- ペンテンなどのα−オレフィ
ン、ビニルシクロペンテン、ビニルシクロヘキサン、ビ
ニルノルボルナンなどのビニル化合物、酢酸ビニルなど
のビニルエステル、無水マレイン酸などの不飽和有機酸
またはその誘導体などが挙げられる。
ク共重合体のポリプロピレン成分(結晶成分)のメルト
フローレート(MFR)は、20〜450g/10分好ま
しくは30〜350g/10分である。
R法により求められるペンタッドアイソタクティシティ
I5は、0.95以上好ましくは0.97以上である。ペ
ンタッドアイソタクティシティI5は、エイ・ザムベル
(A.Zambelli )らにより、Macromolecules 6、925(19
73) に提案された方法すなわち13C−NMR法(核磁気
共鳴法)によって測定されるポリプロピレン分子鎖中の
ペンタッド単位でのアイソタクティック分率であり、プ
ロピレン単位が5個連続してアイソタクティック結合し
たプロピレンモノマー単位の分率である。
は、Macromolecules 8、687(1975)の記載に基づいて行
われる。また13C−NMRは、フーリエ変換NMR[5
00MHz(水素核測定時)]装置を用いて、周波数1
25MHzで、20000回の積算測定することによ
り、シグナル検出限界を0.001まで向上させて測定
することができる。
であるプロピレンブロック共重合体からは、剛性に優れ
た組成物を得ることができる。上記のような本発明で用
いられる[A]プロピレンブロック共重合体は、エチレ
ンから導かれる単位を、該共重合体中に、2〜9モル%
好ましくは2〜8モル%の量で含有していることが望ま
しい。
有量は、プロピレンブロック共重合体またはn-デカン可
溶成分を、赤外線分光法、NMR法などの常法によって
それぞれ測定することにより求められる。
重合体[A]は、ゴム部がエチレン、プロピレンおよび
他の重合性モノマーの三元系共重合体と、ゴム部がエチ
レンとプロピレンとの二元系共重合体であるプロピレン
ブロック共重合体との混合物であってもよい。
ク共重合体[A]は、3-メチル-1-ブテン、3,3-ジメチ
ル-1- ブテン、3-メチル-1- ペンテン、3-メチル-1- ヘ
キセン、3,5,5-トリメチル-1- ヘキセン、ビニルシクロ
ペンテン、ビニルシクロヘキサン、ビニルノルボルナン
などの単独重合体または共重合体を、たとえば前重合に
より形成される前重合体として含有していると、結晶化
速度が大きい。
ンブロック共重合体は、種々の方法により製造すること
ができるが、たとえば立体規則性触媒を用いて製造する
ことができる。具体的には、固体状チタン触媒成分と有
機金属化合物触媒成分とさらに必要に応じて電子供与体
とから形成される触媒を用いて製造することができる。
は、具体的に、三塩化チタンまたは三塩化チタン組成物
が、比表面積が100m2/g以上である担体に担持さ
れた固体状チタン触媒成分、あるいはマグネシウム、ハ
ロゲン、電子供与体(好ましくは芳香族カルボン酸エス
テルまたはアルキル基含有エーテル)およびチタンを必
須成分とし、これらの必須成分が比表面積100m2/
g以上である担体に担持された固体状チタン触媒成分が
挙げられる。これらのうち、特に後者の固体状チタン触
媒成分が好ましい。
機アルミニウム化合物が好ましく、有機アルミニウム化
合物としては具体的に、トリアルキルアルミニウム、ジ
アルキルアルミニウムハライド、アルキルアルミニウム
セスキハライド、アルキルアルミニウムジハライドなど
が挙げられる。なお有機アルミニウム化合物は、使用す
るチタン触媒成分の種類に合わせて適宜選択することが
できる。
子、硫黄原子、ケイ素原子あるいはホウ素原子などを有
する有機化合物を使用することができ、好ましくは上記
のような原子を有するエステル化合物およびエーテル化
合物などが挙げられる。
により活性化されてもよく、また上記のようなオレフィ
ンが前重合されていてもよい。[B]エチレン・1-オクテンランダム共重合体 本発明で用いられるエチレン・1-オクテンランダム共重
合体は、1-オクテンから誘導される構成単位を7〜15
モル%、好ましくは8〜13モル%より好ましくは8〜
12モル%の量で含有している。
れる構成単位を上記のような量で含有するエチレン・1-
オクテンランダム共重合体のガラス転移温度は、−45
℃以下、好ましくは−50℃以下である。また融点は9
0℃以下、好ましくは85℃以下である。なおこの融点
は、DSC法により主ピークとして測定される。
ランダム共重合体は、135℃、デカリン中で測定され
る極限粘度[η]が、1.0〜5.0dl/g、好ましく
は1.5〜3.5dl/gである。
テンランダム共重合体は、13C−NMR法により求めら
れる共重合モノマー連鎖分布のランダム性を示すパラメ
ータ(B値)が1.0〜1.4であることが好ましい。
ンダム共重合体におけるB値は、下記式から求められ
る。
ン・1-オクテン共重合体中に含有されるエチレン成分の
モル分率および1-オクテン成分のモル分率を示し、POE
は全dyad連鎖の1-オクテン−エチレン連鎖のモル分
率を示す。) このB値が1.0よりも小さいエチレン・1-オクテンラ
ンダム共重合体を含むプロピレン重合体組成物は、耐衝
撃性が低下する傾向にある。
ランダム共重合体の密度は、0.875〜0.895g/
cm3であり、好ましくは0.880〜0.890g/c
m3である。密度が0.875g/cm3以下であると、
PP組成物の硬度が充分ではなく、また密度が0.89
5g/cm3以上であると、耐衝撃強度が発現しないこ
とがある。
ム共重合体は、ポリプロピレンとの相溶性に優れ、この
共重合体を含有してなるプロピレン重合体組成物は、剛
性に優れるとともに耐衝撃性にも優れ、しかも流動性に
も優れているため、外観に優れた成形品を形成すること
ができる。
ム共重合体は、公知のバナジウム系触媒またはメタロセ
ン系触媒を用いて製造することができる。[C]無機充填材 本発明で用いられる無機充填材としては、具体的に、微
粉末タルク、カオリナイト、焼成クレー、バイロフィラ
イト、セリサイト、ウォラスナイトなどの天然珪酸また
は珪酸塩、沈降性炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウ
ム、炭酸マグネシウムなどの炭酸塩、水酸化アルミニウ
ム、水酸化マグネシウムなどの水酸化物、酸化亜鉛、亜
鉛華、酸化マグネシウムなどの酸化物、含水珪酸カルシ
ウム、含水珪酸アルミニウム、含水珪酸、無水珪酸など
の合成珪酸または珪酸塩で代表される粉末状充填剤、マ
イカなどのフレーク状充填剤、塩基性硫酸マグネシウム
ウィスカー、チタン酸カルシウムウィスカー、ホウ酸ア
ルミニウムウィスカー、セピオライト、PMF(Proces
sed Mineral Fiber)、ゾノトライト、チタン酸カリ、
エレスタダイトなどの繊維状充填剤、ガラスバルン、フ
ライアッシュバルンなどのバルン状充填剤などが挙げら
れる。
スチレン類、リグニン、再ゴムなどの有機充填剤を用い
てもよい。上記のような無機充填材としては、特に微粉
末タルクが好ましく、平均粒径0.2〜3μm特に0.2
〜2.5μmの微粉末タルクが好ましく用いられる。
粒子の含有量が、10重量%以下好ましくは8重量%の
以下であることが好ましい。なおタルクの平均粒径は、
液相沈降方法によって測定することができる。
も、アスペクト比(縦または横のいずれかの長さと厚み
の比を示す)の平均値が3以上、特に4以上であるタル
クが好ましく用いられる。
ルクは、無処理であっても予め表面処理されていてもよ
い。この表面処理に例としては、具体的には、シランカ
ップリング剤、高級脂肪酸、脂肪酸金属塩、不飽和有機
酸、有機チタネート、樹脂酸、ポリエチレングリコール
などの処理剤を用いる化学的または物理的処理が挙げら
れる。
無機充填材を用いると、ウェルド強度、塗装性、成形加
工性にも優れたプロピレン重合体組成物を得ることがで
きる。
リプロピレンを、25〜94重量部、好ましくは40〜
80重量%、より好ましくは43〜70重量%の量で、
[B]エチレン・1-オクテンランダム共重合体を、5〜
45重量部、好ましくは5〜35重量%、より好ましく
は15〜35重量%の量で、また[C]無機充填材を1
〜30重量%、好ましくは15〜25重量%、さらに好
ましくは15〜22重量%の量で含有している。
無機充填材として2種類以上の無機充填材を含有してい
てもよい。本発明に係るプロピレン重合体組成物は、さ
らに本発明の目的を損なわない範囲で、耐熱安定剤、芳
香族カルボン酸アルミニウム塩、芳香族リン酸エステル
塩、ジベンジリデンソルビトールなどの核剤、紫外線吸
収剤、滑剤、帯電防止剤、難燃剤、顔料、染料、フェノ
ール系酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤、リン系酸化防止
剤などの酸化防止剤、分散剤、銅害防止剤、中和剤、発
泡剤、可塑剤、気泡防止剤、架橋剤、過酸化物などの流
れ性改良剤、光安定剤、ウェルド強度改良剤などの添加
剤、さらには他の重合体、他のエラストマーなどを含有
していてもよい。
ば2,6-ジ-tert-ブチル-p-クレゾール、ステアリル(3,3
-ジメチル-4-ヒドロキシベンジル)チオグリコレート、
ステアリル-β-(4-ヒドロキシ-3,5-ジ-tert-ブチルフ
ェノール)プロピオネート、ジステアリル-3,5-ジ-tert
-ブチル-4-ヒドロキシベンジルホスホネート、2,4,6-ト
リス(3',5'-ジ-tert-ブチル-4'-ヒドロキシベンジルチ
オ)-1,3,5-トリアジン、ジステアリル(4-ヒドロキシ-
3-メチル-5-tert-ブチルベンジル)マロネート、2,2'-
メチレンビス(4-メチル-6-tert-ブチルフェノール)、
4,4'-メチレンビス(2,6-ジ-tert-ブチルフェノー
ル)、2,2'-メチレンビス[6-(1-メチルシクロヘキシ
ル)p-クレゾール]、ビス[3,5-ビス[4-ヒドロキシ-3
-tert-ブチルフェニル)ブチリックアシド]グリコール
エステル、4,4'-ブチリデンビス(6-tert-ブチル-m-ク
レゾール)、1,1,3-トリス(2-メチル-4-ヒドロキシ-5-
tert-ブチルフェニル)ブタン、ビス[2-tert-ブチル-4
-メチル-6-(2-ヒドロキシ-3-tert-ブチル-5-メチルベ
ンジル)フェニル]テレフタレート、1,3,5-トリス(2,
6-ジメチル-3-ヒドロキシ-4-tert-ブチル)ベンジルイ
ソシアヌレート、1,3,5-トリス(3,5-ジ-tert-ブチル-4
-ヒドロキシベンジル)-2,4,6-トリメチルベンゼン、テ
トラキス[メチレン-3-(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロ
キシフェニル)プロピオネート]メタン、1,3,5-トリス
(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシベンジル)イソシ
アヌレート、1,3,5-トリス[(3,5-ジ-tert-ブチル-4-
ヒドロキシフェニル)プロピオニルオキシエチル]イソ
シアヌレート、2-オクチルチオ-4,6-ジ(4-ヒドロキシ-
3,5-ジ-tert-ブチル)フェノキシ-1,3,5-トリアジン、
4,4'-チオビス(6-tert-ブチル-m-クレゾール)などの
フェノール類および4,4'-ブチリデンビス(2-tert-ブチ
ル-5-メチルフェノール)の炭酸オリゴエステル(例え
ば重合度2、3、4、5、6、7、8、9、10など)
などの多価フェノール炭酸オリゴエステル類が挙げられ
る。
ウリル−、ジミリスチル−、ジステアリル−などのジア
ルキルチオジプロピオネートおよびブチル−、オクチル
−、ラウリル−、ステアリル−などのアルキルチオプロ
ピオン酸の多価アルコール(例えばグリセリン、トリメ
チロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリ
スリトール、トリスヒドロキシエチルイソシアヌレー
ト)のエステル(例えばペンタエリスリトールテトララ
ウリルチオプロピオネート)が挙げられる。
オクチルホスファイト、トリラウリルホスファイト、ト
リデシルホスファイト、オクチル-ジフエニルホスファ
イト、トリス(2,4-ジ-tert-ブチルフェニル)ホスファ
イト、トリフェニルホスファイト、トリス(ブトキシエ
チル)ホスファイト、トリス(ノニルフェニル)ホスフ
ァイト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファ
イト、テトラ(トリデシル)-1,1,3-トリス(2-メチル-
5-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)ブタンジホスフ
ァイト、テトラ(C12〜C15混合アルキル)-4,4'-イソ
プロピリデンジフェニルジホスファイト、テトラ(トリ
デシル)-4,4'-ブチリデンビス(3-メチル-6-tert-ブチ
ルフェノール)ジホスファイト、トリス(3,5-ジ-tert-
ブチル-4-ヒドロキシフェニル)ホスファイト、トリス
(モノ・ジ混合ノニルフェニル)ホスファイト、水素化
-4,4'-イソプロピリデンジフェノールポリホスファイ
ト、ビス(オクチルフェニル)・ビス[4,4'-ブチリデ
ンビス(3-メチル-6-tert-ブチルフェノール)]・1,6-
ヘキサンジオールジホスファイト、フェニル・4,4'-イ
ソプロピリデンジフェノール・ペンタエリスリトールジ
ホスファイト、ビス(2,4-ジ-tert-ブチルフェニル)ペ
ンタエリスリトールジホスファイト、ビス(2,6-ジ-ter
t-ブチル-4-メチルフェニル)ペンタエリスリトールジ
ホスファイト、トリス[4,4'-イソプロピリデンビス(2
-tert-ブチルフェノール)]ホスファイト、フェニル・
ジイソデシルホスファイト、ジ(ノニルフェニル)ペン
タエリスリトールジホスファイト)、トリス(1,3-ジ-
ステアロイルオキシイソプロピル)ホスファイト、4,4'
-イソプロピリデンビス(2-tert-ブチルフェノール)・
ジ(ノニルフェニル)ホスファイト、9,10-ジ-ヒドロ-9
-オキサ-9-オキサ-10-ホスファフェナンスレン-10-オキ
サイド、テトラキス(2,4-ジ-tert-ブチルフェニル)-
4,4'-ビフェニレンジホスホナイトなどが挙げられる。
キシクロマン誘導体たとえばα、β、γ、δの各種トコ
フェロールやこれらの混合物、2-(4-メチル-ペンタ-3-
エニル)-6-ヒドロキシクロマンの2,5-ジメチル置換
体、2,5,8-トリメチル置換体、2,5,7,8-テトラメチル置
換体、2,2,7-トリメチル-5-tert-ブチル-6-ヒドロキシ
クロマン、2,2,5-トリメチル-7-tert-ブチル-6-ヒドロキ
シクロマン、2,2,5-トリメチル-6-tert-ブチル-6-ヒド
ロキシクロマン、2,2-ジメチル-5-tert-ブチル-6-ヒド
ロキシクロマンなど、また別には一般式 MxAly(OH)2x+3y-2z(A)z・aH2O (ここでMはMg、CaまたはZn、Aは水酸基以外の
アニオン、x、yおよびzは正数、aは0または正数を
あらわす)で示される複化合物、たとえばMg6Al
2(OH)16CO3・4H2O、Mg5Al2(OH)14C
O3・4H2O、Mg10Al2(OH)22(CO3)2・4
H2O、Mg6Al2(OH)16HPO4・4H2O、Ca6
Al2(OH)16CO3・4H2O、Zn6Al2(OH)
16CO3・4H2O、Zn6Al2(OH)16SO4・4H2
O、Mg6Al2(OH)16SO3・4H2Oなどをたとえ
ば塩酸吸収剤として添加することができる。
-4-メトキシベンゾフェノン、2-ヒドロキシ-4-n-オクト
キシベンゾフェノン-2,2'-ジ-ヒドロキシ-4-メトキシベ
ンゾフェノン、2,4-ジヒドロキシベンゾフェノンなどの
ヒドロキシベンゾフェノン類、2-(2'-ヒドロキシ-3'-t
ert-ブチル-5'-メチルフェニル)ー5ークロロベンゾトリ
アゾール、2-(2'-ヒドロキシ-3',5'-ジ-tert-ブチルフ
ェニル)-5-クロロベンゾトリアゾール、2-(2'-ヒドロ
キシ-5'-メチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2-(2'
-ヒドロキシ-3',5'-ジ-tert-アミルフェニル)ベンゾト
リアゾールなどのベンゾトリアゾール類、フェニルサリ
シレート、p-tert-ブチルフェニルサリシレート、2,4-
ジ-tert-ブチルフェニル-3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロ
キシベンゾエート、ヘキサデシル-3,5-ジ-tert-ブチル-
4-ヒドロキシベンゾエートなどのベンゾエート類、2,2'
-チオビス(4-tert-オクチルフェノール)Ni塩、[2,
2'-チオビス(4-tert-オクチルフェノラート)]-n-ブ
チルアミンNi、(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシ
ベンジル)ホスホン酸モノエチルエステルNi塩などの
ニッケル化合物類、α-シアノ-β-メチル-β-(p-メト
キシフェニル)アクリル酸メチルなどの置換アクリロニ
トリル類およびN'-2-エチルフェニル-N-エトキシ-5-ter
t-ブチルフェニルシュウ酸ジアミド、N-2-エチルフェニ
ル-N'-2-エトキシフェニルシュウ酸ジアミドなどのシュ
ウ酸ジアニリド類、ビス(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピ
ペリジン)セバシエート、ポリ[{(6-(1,1,3,3-テト
ラメチルブチル)イミノ}-1,3,5-トリアジン-2,4-ジイ
ル{4-(2,2,6,6-テトラメチルピペリジル)イミノ}ヘ
キサメチレン]、2-(4-ヒドロキシ-2,2,6,6-テトラメ
チル-1-ピペリジル)エタノールとコハク酸ジメチルと
の縮合物などのヒンダードアミン化合物が挙げられる。
ス、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックスな
どの脂肪族炭化水素類、カプリン類、ラウリン酸、ミリ
スチン酸、パルミチン酸、マーガリン酸、ステアリン
酸、アラキジン酸、ベヘニン酸などの高級脂肪酸類また
はこれらの金属塩類、すなわちリチウム塩、カルシウム
塩、ナトリウム塩、マグネシウム塩、カリウム塩など、
パルミチルアルコール、セチルアルコール、ステアリル
アルコールなどの脂肪族アルコール類、カプロン類アミ
ド、カプリル酸アミド、カプリン酸アミド、ラウリル酸
アミド、ミリスチン酸アミド、パルミチン酸アミド、ス
テアリン酸アミドなどの脂肪族アミド類、脂肪族とアル
コールとのエステル類、フルオロアルキルカルボン酸ま
たはその金属塩、フルオロアルキルスルホン酸金属塩な
どのフッ素化合物類が挙げられる。
ーとしては、オレフィン系エラストマー、スチレン系熱
可塑性エラストマーを挙げることができる。オレフィン
系エラストマーとしては、エチレン、プロピレン、1-ブ
テン、1-ペンテンなどのα-オレフィンが共重合してな
るエラストマーあるいはこれらと非共役ジエンとが共重
合してなるエラストマーなどが挙げられる。
タジエン、1,4-ヘキサジエン、ジシクロオクタジエン、
メチレンノルボルネン、5-エチリデン-2-ノルボルネン
などを挙げることができる。
ては、具体的には、エチレン・プロピレン共重合体エラ
ストマー、エチレン・1-ブテン共重合体エラストマー、
エチレン・プロピレン・1-ブテン共重合体エラストマ
ー、エチレン・プロピレン・非共役ジエン共重合体エラ
ストマー、エチレン・1-ブテン・非共役ジエン共重合体
エラストマー、エチレン・プロピレン・1-ブテン・非共
役ジエン共重合体エラストマーなどのオレフィンを主成
分とする無定型の弾性共重合体を挙げることができる。
ては、スチレン系化合物と共役ジエン化合物のブロック
共重合体が挙げられる。このスチレン系化合物として
は、スチレン、α-メチルスチレン、p-メチルスチレ
ン、p-t-ブチルスチレンなどのアルキルスチレン、p-メ
トキシスチレン、ビニルナフタレンなどが挙げられる。
これらの中でもスチレンが好ましい。
イソプレン、ピペリレン、メチルペンタジエン、フェニ
ルブタジエン、3,4-ジメチル-1,3-ヘキサジエン、4,5-ジ
エチル-1,3-オクタジエンなどが挙げられる。これらの
中でもブタジエン、イソプレンが好ましい。
て用いることもできる。本発明で用いてもよいスチレン
系熱可塑性エラストマーでは、スチレン系化合物から導
かれる単位と共役ジエン化合物から導かれる単位の重量
比が、10/90〜65/35であることが好ましく、
20/80〜50/50であることがさらに好ましい。
の分子構造は、直鎖状、分岐状、放射状またはこれらの
組み合わせなどいずれであってもよい。このようなスチ
レン系熱可塑性エラストマーとしては、具体的に、スチ
レン・ブタジエンジブロック共重合体、スチレン・ブタ
ジエン・スチレントリブロック共重合体、スチレン・イ
ソプレンジブロック共重合体、スチレン・イソプレン・
スチレントリブロック共重合体、スチレン・ブタジエン
ジブロック共重合体の水素添加物、スチレン・ブタジエ
ン・スチレントリブロック共重合体の水素添加物、スチ
レン・イソプレンジブロック共重合体の水素添加物、ス
チレン・イソプレン・スチレントリブロック共重合体の
水素添加物を挙げることができる。
たは熱硬化性樹脂を挙げることができ、具体的には、ポ
リ1-ブテンなどのα-オレフィン単独重合体またはα-オ
レフィン共重合体、α-オレフィンとビニルモノマーと
の共重合体、無水マレイン酸変性ポリプロピレンなどの
変性オレフィン重合体、ナイロン、ポリカーボネート、
ABS、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリフェニレ
ンオキサイド、石油樹脂、フェノール樹脂などが挙げら
れる。
成物100重量部に対して、0.0001重量部〜10
重量部の量で用いることができる。本発明に係るプロピ
レン重合体組成物は、上記のような添加剤などを含有す
ることによって、物性バランス、耐久性、塗装性、印刷
性、耐傷付き性および成形加工性などが一層向上された
成形体を形成することができる。
は、上述のように核剤を含有していてもよい。核剤とし
ては、従来知られている種々の核剤が特に制限されるこ
となく用いられるが、中でも下記に挙げる核剤が好まし
い。
数1〜10の炭化水素基であり、R2、R3は水素もしく
は炭素数1〜10の炭化水素基であり、R2、R3は同種
であっても異種であってもよく、R2同士、R3同士また
はR2とR3が結合して環状となっていてもよく、Mは、
1〜3価の金属原子であり、nは1〜3の整数であ
る。) 具体的には、ナトリウム-2,2'-メチレン-ビス(4,6-ジ-
t-ブチルフェニル) フォスフェート、ナトリウム-2,2'-
エチリデン-ビス(4,6-ジ-t-ブチルフェニル)フォスフ
ェート、リチウム-2,2'-メチレン-ビス-(4,6-ジ-t-ブ
チルフェニル)フォスフェート、リチウム-2,2'-エチリ
デン-ビス(4,6-ジ-t-ブチルフェニル)フォスフェー
ト、ナトリウム-2,2'-エチリデン-ビス(4-i-プロピル-
6-t-ブチルフェニル) フォスフェート、リチウム-2,2'-
メチレン-ビス(4-メチル-6-t-ブチルフェニル) フォス
フェート、リチウム-2,2'-メチレン-ビス(4-エチル-6-
t-ブチルフェニル) フォスフェート、カルシウム-ビス
[2,2'-チオビス(4-メチル-6-t-ブチルフェニル) フォ
スフェート] 、カルシウム-ビス[2,2'-チオビス(4-エ
チル-6-t-ブチルフェニル) フォスフェート] 、カルシ
ウム-ビス[2,2'-チオビス-(4,6-ジ-t-ブチルフェニ
ル) フォスフェート] 、マグネシウム-ビス[2,2'-チオ
ビス(4,6-ジ-t-ブチルフェニル) フォスフェート] 、
マグネシウム-ビス[2,2'-チオビス-(4-t-オクチルフ
ェニル) フォスフェート] 、ナトリウム-2,2'-ブチリデ
ン-ビス(4,6-ジ-メチルフェニル) フォスフェート、ナ
トリウム-2,2'-ブチリデン-ビス(4,6-ジ-t-ブチルフェ
ニル) フォスフェート、ナトリウム-2,2'-t-オクチルメ
チレン-ビス(4,6-ジ-メチルフェニル) フォスフェー
ト、ナトリウム-2,2'-t-オクチルメチレン-ビス(4,6-
ジ-t- ブチルフェニル) フォスフェート、カルシウム-
ビス-(2,2'-メチレン-ビス(4,6-ジ-t-ブチルフェニ
ル)フォスフェート) 、マグネシウム-ビス[2,2'-メチ
レン-ビス(4,6-ジ-t-ブチルフェニル) フォスフェー
ト] 、バリウム-ビス[2,2'-メチレン-ビス(4,6-ジ-t-
ブチルフェニル) フォスフェート] 、ナトリウム-2,2'-
メチレン-ビス(4-メチル-6-t-ブチルフェニル) フォス
フェート、ナトリウム-2,2'-メチレン-ビス(4-エチル-
6-t-ブチルフェニル) フォスフェート、ナトリウム(4,
4'-ジメチル-5,6'-ジ-t-ブチル-2,2'-ビフェニル) フォ
スフェート、カルシウム-ビス[(4,4'-ジメチル-6,6'-
ジ-t-ブチル-2,2'-ビフェニル) フォスフェート] 、ナ
トリウム-2,2'-エチリデン-ビス(4-m-ブチル-6-t-ブチ
ルフェニル) フォスフェート、ナトリウム-2,2'-メチレ
ン-ビス(4,6-ジ-メチルフェニル) フォスフェート、ナ
トリウム-2,2'-メチレン-ビス(4,6-ジ-エチルフェニ
ル) フォスフェート、カリウム-2,2'-エチリデン-ビス
(4,6-ジ-t-ブチルフェニル) フォスフェート、カルシ
ウム-ビス[2,2'-エチリデン-ビス(4,6-ジ-t-ブチルフ
ェニル) フオスフェート] 、マグネシウム-ビス[2,2'-
エチリデン-ビス(4,6-ジ-t-ブチルフェニル) フォスフ
ェート] 、バリウム-ビス[2,2'-エチリデン-ビス(4,6
-ジ-t-ブチルフェニル) フォスフェート] 、アルミニウ
ム-トリス[2,2'-メチレン-ビス(4,6-ジ-t-ブチルフェ
ル)フォスフェート] およびアルミニウム-トリス[2,
2'-エチリデン-ビス(4,6-ジ-t-ブチルフェニル) フォ
スフェート] およびこれらの組合せを例示することがで
きる。これらのうちではナトリウム-2,2'-メチレン-ビ
ス(4,6-ジ-t-ブチルフェニル)フォスフェートが好ま
しい。
0の炭化水素基であり、Mは、1〜3価の金属原子であ
り、nは1〜3の整数である。) 具体的には、ナトリウム-ビス(4-t-ブチルフェニル)
フォスフェート、ナトリウム-ビス(4-メチルフェニ
ル)フォスフェート、ナトリウム-ビス(4-エチルフェ
ニル)フォスフェート、ナトリウム-ビス(4-i-プロピ
ルフェニル)フォスフェート、ナトリウム-ビス(4-t-
オクチルフェニル)フォスフェート、カリウム-ビス(4
-t-ブチルフェニル)フォスフェート、カルシウム-ビス
(4-t-ブチルフェニル)フォスフェート、マグネシウム
-ビス(4-t-ブチルフェニル)フォスフェート、リチウ
ム-ビス(4-t-ブチルフェニル)フォスフェート、アル
ミニウム-ビス(4-t-ブチルフェニル)フォスフェート
およびこれらの組合せを例示することができる。これら
のうちではナトリウム-ビス(4-t-ブチルフェニル)フォ
スフェートが好ましい。
0の炭化水素基である。) 具体的には、1,3,2,4-ジベンジリデンソルビトール、1,
3-ベンジリデン-2,4-p-メチルベンジリデンソルビトー
ル、1,3-ベンジリデン-2,4-p-エチルベンジリデンソル
ビトール、1,3-p-メチルベンジリデン-2,4-ベンジリデ
ンソルビトール、1,3-p-エチルベンジリデン-2,4-ベン
ジリデンソルビトール、1,3-p-メチルベンジリデン-2,4
-p-エチルベンジリデンソルビトール、1,3-p-エチルベ
ンジリデン-2,4-p-メチルベンジリデンソルビトール、
1,3,2,4-ジ(p-メチルベンジリデン)ソルビトール、1,
3,2,4-ジ(p-エチルベンジリデン)ソルビトール、1,3,
2,4-ジ(p-n-プロピルベンジリデン)ソルビトール、1,
3,2,4-ジ(p-i-プロピルベンジリデン)ソルビトール、
1,3,2,4-ジ(p-n-ブチルベンジリデン)ソルビトール、
1,3,2,4-ジ(p-s-ブチルベンジリデン)ソルビトール、
1,3,2,4-ジ(p-t-ブチルベンジリデン)ソルビトール、
1,3,2,4-ジ(2',4'-ジメチルベンジリデン)ソルビトー
ル、1,3,2,4-ジ(p-メトキシベンジリデン)ソルビトー
ル、1,3,2,4-ジ(p-エトキシベンジリデン)ソルビトー
ル、1,3-ベンジリデン-2-4-p-クロルベンジリデンソル
ビトール、1,3-p-クロルベンジリデン-2,4-ベンジリデ
ンソルビトール、1,3-p-クロルベンジリデン-2,4-p-メ
チルベンジリデンソルビトール、1,3-p-クロルベンジリ
デン-2,4-p-エチルベンジリデンソルビトール、1,3-p-
メチルベンジリデン-2,4-p-クロルベンジリデンソルビ
トール、1,3-p-エチルベンジリデン-2,4-p-クロルベン
ジリデンソルビトールおよび1,3,2,4-ジ(p-クロルベン
ジリデン)ソルビトールおよびこれらの組合せを例示す
ることができる。これらのうちでは、1,3,2,4-ジベンジ
リデンソルビトール、1,3,2,4-ジ(p-メチルベンジリデ
ン)ソルビトール、1,3,2,4-ジ(p-エチルベンジリデ
ン)ソルビトール、1,3-p-クロルベンジリデン-2,4-p-
メチルベンジリデンソルビトール、1,3,2,4-ジ(p-クロ
ルベンジリデン)ソルビトールおよびこれらの組合せが
好ましい。
や脂肪族カルボン酸の金属塩を用いることができ、具体
的には、安息香酸アルミニウム塩、p-t-ブチル安息香酸
アルミニウム塩やアジピン酸ナトリウム、チオフェネカ
ルボン酸ナトリウム、ピローレカルボン酸ナトリウムな
どが挙げられる。またタルクのような無機化合物も核剤
として用いることができる。
共重合体[A]100重量部に対して、0.001〜1
0重量部、好ましくは0.01〜5重量部、特に好まし
くは0.1〜3重量部の量で組成物中に含有されていて
もよい。
ピレン重合体組成物の結晶化速度が向上され、結晶化時
に結晶粒子を微細化することができるとともに、より高
速で成形することができる。
上記各成分を同時に、または逐次的にたとえばヘンシェ
ルミキサー、V型ブレンダー、タンブラーブレンダー、
リボンブレンダー等に装入して、混練した後、単軸押出
機、多軸押出機、ニーダー、バンバリーミキサー等で溶
融混練することによって得られる。
ー、バンバリーミキサー等の混練性能に優れた装置を使
用すると、各成分がより均一に分散された高品質のプロ
ピレン重合体組成物を得ることができて好ましい。
は、硬度、剛性、耐熱性に優れるとともに耐衝撃性に優
れている。本発明に係るプロピレン重合体組成物は、伸
びがよく靱性が顕著に改良されている。また本発明に係
るプロピレン重合体組成物は、成形性に優れており、外
観に優れた成形体を得ることができる。
組成物は、広範な用途に利用することができ、ハウジン
グ、洗濯槽などの家電用途、一軸延伸フィルム、二軸延
伸フィルム、インフレーションフィルムなどのフィルム
用途、カレンダー成形、押出成形などによるシート用
途、バッグ、レトルト容器などの容器用途、たとえばト
リム、インパネ、コラムカバーなどの自動車内装用途、
フェンダー、バンパー、サイドモール、マッドガード、
ミラーカバーなどの自動車外装用途、一般雑貨用途など
に好適に利用することができる。
が、本発明はこれら実施例により限定されるものではな
い。
ようにして測定した。 (1)MFR ASTM D1238に準拠した。 条件:230℃、2.16kg (2)曲げ弾性率(FM) ASTM D790に準拠
した。
m(長さ) スパン間 51mm 曲げ速度 20mm/分 (3)アイゾット衝撃強度(IZ) ASTM D256に準拠した 温度 23℃ 試験片 12.7(幅)×6.4(厚さ)×64(長
さ) ノッチは機械加工 (4)引張試験 ASTM D658に準拠した。
た。 試験片 110(縦)x110(横)x3(厚さ)mm Rスケール 温度 23℃
出成形して試験片(長さ120cm×幅3cm×厚み
0.5cm)を形成し、フローマークを観察評価した。 ◎:非常に良い(フローマーク無し) ○:良い(フローマーク観察されるが問題無いレベル)
を、樹脂温度200℃、金型温度40℃の条件下に射出
成形機にて、ASTM試験片を成形して上記の物性
(1)〜(5)を測定した。また上記のように外観試験
片の評価も行った。結果を表1に示す。
を、実施例と同様にして成形して、物性を測定した。結
果を表1に示す。以下に実施例および比較例で用いた成
分を示す。
ol% [η] 1.6dl/g Tg:−57℃ 密度 0.886g/cm3 EOR-2:1-オクテンから誘導される構成単位 12m
ol% [η] 1.6dl/g Tg:−59℃ 密度 0.877g/cm3 EOR-3:1-オクテンから誘導される構成単位 16m
ol% [η] 2.1dl/g Tg:−62℃ 密度 0.865g/cm3 [C]無機充填材 タルク :平均粒径;2.5μm 平均粒径5μm以上の粒子の含有量;3重量% その他 エチレン・1-ブテンランダム共重合体 EBR :1-ブテンから誘導される構成単位 12mol% [η] 1.6dl/g 密度 0.885g/cm3 PE ポリエチレン:MFR:10g/10分 密度 0.95g/cm3
Claims (1)
- 【請求項1】[A](1) ASTM D1238に準拠し
て測定されるメルトフローレート(MFR:230℃、
2.16kg荷重)が10〜400g/10分であり、 (2) 常温n-デカン可溶成分を3〜20重量%の量で含有
し、 該常温n-デカン可溶成分の極限粘度[η]が4〜10dl
/gであり、かつエチレンから導かれる単位を30〜5
0モル%の量で含有し、 (3) ポリプロピレン成分のメルトフローレートが20〜
450g/10分であり、 かつ13C−NMR法により求められるペンタッドアイソ
タクティシティ(I5)が0.95以上である、 プロピレンブロック共重合体25〜94重量%と、 [B](1) 1-オクテンから導かれる単位を7〜15モル
%の量で含有し、 (2) 極限粘度[η]が1.0〜5dl/gであり、 (3) ガラス転移点(Tg)が−45℃以下であり、 (4) 密度が0.875〜0.895g/cm3である、 エチレン・1-オクテンランダム共重合体5〜45重量%
と、 [C]無機充填材1〜30重量%と、 からなることを特徴とするプロピレン重合体組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8098355A JPH09143337A (ja) | 1995-04-27 | 1996-04-19 | プロピレン重合体組成物 |
Applications Claiming Priority (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10434895 | 1995-04-27 | ||
| JP7-104348 | 1995-09-19 | ||
| JP24011195 | 1995-09-19 | ||
| JP7-240111 | 1995-09-19 | ||
| JP8098355A JPH09143337A (ja) | 1995-04-27 | 1996-04-19 | プロピレン重合体組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09143337A true JPH09143337A (ja) | 1997-06-03 |
Family
ID=27308638
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8098355A Pending JPH09143337A (ja) | 1995-04-27 | 1996-04-19 | プロピレン重合体組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH09143337A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002249635A (ja) * | 2001-02-26 | 2002-09-06 | Japan Polychem Corp | 自動車外装材用ポリプロピレン系樹脂組成物及びそれを成形してなる自動車用サイドモール |
| JP2003064228A (ja) * | 2001-08-29 | 2003-03-05 | Idemitsu Unitech Co Ltd | レトルト食品包装用樹脂組成物 |
| JP2004263092A (ja) * | 2003-03-03 | 2004-09-24 | Mitsui Chemicals Inc | エアバッグ用リテーナー |
| JP2008255319A (ja) * | 2007-03-12 | 2008-10-23 | Japan Polypropylene Corp | プロピレン樹脂組成物およびその成形品 |
-
1996
- 1996-04-19 JP JP8098355A patent/JPH09143337A/ja active Pending
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002249635A (ja) * | 2001-02-26 | 2002-09-06 | Japan Polychem Corp | 自動車外装材用ポリプロピレン系樹脂組成物及びそれを成形してなる自動車用サイドモール |
| JP2003064228A (ja) * | 2001-08-29 | 2003-03-05 | Idemitsu Unitech Co Ltd | レトルト食品包装用樹脂組成物 |
| JP2004263092A (ja) * | 2003-03-03 | 2004-09-24 | Mitsui Chemicals Inc | エアバッグ用リテーナー |
| JP2008255319A (ja) * | 2007-03-12 | 2008-10-23 | Japan Polypropylene Corp | プロピレン樹脂組成物およびその成形品 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
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