JPH11209532A - プロピレン系重合体組成物および射出成形品 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 耐衝撃性と硬度とのバランスに優れ、かつ剛
性および靱性に優れたプロピレン系重合体組成物を提供
する。 【解決手段】 ［Ａ］(A-1)MFR(230℃,2.16kg荷重)が0.
1〜1000g/10分の範囲にあり、(A-2)64℃デカン可溶成
分;0.1〜20重量％と、64℃デカン不溶成分;99.9〜80重
量％とからなり、(A-3)64℃デカン不溶成分のペンタッ
ドアイソタクティシティーが0.96〜0.99の範囲にあるプ
ロピレン系重合体；４０〜９０重量％、［Ｂ］(b-1) 密
度が0.860〜0.900g/cm³の範囲にあり、(b-2)MFR(190℃,
2.16kg荷重)が0.05〜50ｇ／10分の範囲にあり、(b-3)示
差走査型熱量計により測定した吸熱曲線における最大ピ
ーク位置の温度(Tm)と密度(d) とが、Tm<400×d-250 で
表される関係を満たすエチレンと炭素原子数が４〜20の
α-オレフィンとの共重合体；100重量部と、結晶核剤；
0.001〜５重量部とからなるエチレン・α-オレフィン共
重合体組成物；５〜３５重量％、および［Ｃ］無機充填
剤；５〜２５重量％からなるプロピレン系重合体組成
物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の技術分野】本発明は、剛性および耐衝撃性に優
れるとともに、靱性にも優れた成形品を形成することが
可能なプロピレン系重合体組成物およびその射出成形品
に関する。

【０００２】

【発明の技術的背景】ポリオレフィン、ポリエステル、
ポリアミド、ポリアセタールなどの熱可塑性樹脂は、優
れた加工性、耐薬品性、電気的性質、機械的性質などを
有しているため、射出成形品、中空成形品、フィルム、
シートなどに加工され各種用途に用いられている。しか
しながら用途によっては、耐衝撃性などが充分とはいえ
ない場合がある。

【０００３】このような熱可塑性樹脂からなる成形品の
耐衝撃性などを向上させる方法としては、たとえば熱可
塑性樹脂に低結晶性エチレン・α−オレフィン共重合体
などの改質剤をブレンドして組成物とする方法が知られ
ている。しかしながら従来の改質剤では、用途によって
は耐衝撃性と硬度とのバランスが良くないことがあっ
た。

【０００４】本発明者らは、このような状況に鑑み鋭意
研究した結果、特定のエチレン・α−オレフィン共重合
体と結晶核剤とからなるエチレン系共重合体組成物を熱
可塑性樹脂の改質剤として使用し、かつ無機充填剤を添
加することにより、耐衝撃性と硬度とのバランスに優
れ、剛性および靱性に優れた組成物が得られることを見
出して、本発明を完成するに至った。

【０００５】

【発明の目的】本発明は、耐衝撃性と硬度とのバランス
に優れ、かつ剛性および靱性に優れた成形品を形成する
ことが可能なプロピレン系重合体組成物および該プロピ
レン系重合体組成物からなる射出成形品を提供すること
を目的としている。

【０００６】

【発明の概要】本発明に係るプロピレン系重合体組成物
は、 ［Ａ］(A-1)230℃, 2.16kg荷重におけるメルトフローレ
ートが、０.１〜１０００ｇ／10分の範囲にあり、 (A-2)64℃デカン可溶成分；０.１〜２０重量％と、64℃
デカン不溶成分；９９.９〜８０重量％とからなり、 (A-3)64℃デカン不溶成分のペンタッドアイソタクティ
シティーが０.９６〜０.９９の範囲にある プロピレン系重合体；４０〜９０重量％、 ［Ｂ］(B-1)エチレンと炭素原子数が４〜２０のα-オレ
フィンとの共重合体であって、 (i)密度が０.８６０〜０.９００ｇ／cm³の範囲にあり、 (ii)190℃, 2.16kg荷重におけるメルトフローレートが
０.０５〜５０ｇ／10分の範囲にあり、 (iii)示差走査型熱量計により測定した吸熱曲線におけ
る最大ピーク位置の温度（Ｔｍ(℃)）と密度（ｄ(g/c
m³)）とが、 Ｔｍ＜４００×ｄ−２５０ で表される関係を満たすエチレン・α-オレフィン共重
合体；１００重量部と、 (B-2)結晶核剤;０.００１〜５重量部 とからなるエチレン・α-オレフィン共重合体組成物；
５〜３５重量％、 および ［Ｃ］無機充填剤；５〜２５重量％（[Ａ]，[Ｂ]，[Ｃ]
の合計は１００重量％）からなることを特徴としてい
る。

【０００７】また、本発明に係る射出成形品は、前記プ
ロピレン系重合体組成物からなることを特徴としてい
る。

【０００８】

【発明の具体的説明】以下、本発明に係るプロピレン系
重合体組成物および射出成形品について具体的に説明す
る。

【０００９】本発明に係るプロピレン系重合体組成物
は、プロピレン系重合体（Ａ）と、エチレン・α-オレ
フィン共重合体と結晶核剤とからなるエチレン・α-オ
レフィン共重合体組成物（Ｂ）と、無機充填剤（Ｃ）と
からなる。

【００１０】まず本発明に係るポリプロピレン系共重合
体組成物を形成する各成分について説明する。 ［プロピレン系重合体（Ａ）］本発明で使用するプロピ
レン系重合体は、特定の６４℃デカン不溶成分と６４℃
デカン可溶成分とを有するプロピレン系重合体である。

【００１１】このようなプロピレン系重合体（Ａ）のメ
ルトフローレート（MFR;ASTM D1238に準拠して、230
℃、2.16kg荷重下で測定）は、０.１〜１０００ｇ／10
分、好ましくは０.１〜５００ｇ／10分、さらに好まし
くは１〜５００ｇ／10分であることが望ましい。

【００１２】また、このようなプロピレン系重合体
（Ａ）は、(1) ６４℃デカン不溶成分を９９.９〜８０
重量％、好ましくは９９.９〜８２重量％、さらに好ま
しくは９９.９〜８５重量％の量で(2) ６４℃デカン可
溶成分を０.１〜２０重量％、好ましくは０.１〜１８重
量％、さらに好ましくは０.１〜１５重量％の量で含有
している。

【００１３】なお、本発明ではプロピレン系重合体の６
４℃デカン可溶成分と不溶成分は、以下のようにして分
別される。すなわち、５００ｍｌのデカンに、試料を２
ｇ、安定剤を０.０５ｇ加えて、１４５℃で溶融するま
で攪拌する。溶融したところで、溶融温度が６４℃とな
るように調節し、６４℃で２時間攪拌したのち、６４℃
に加熱した濾過フィルターで濾過する。このような操作
によって、濾液側（６４℃デカン可溶成分）と析出物
（６４℃デカン不溶成分）とに分離される。また、析出
物は、再度５００ｍｌのデカンに、安定剤とともに加え
て、１４５℃で溶融するまで攪拌し、溶融したところ
で、溶融温度が６４℃となるように調節し、さらに６４
℃で２時間攪拌したのち、６４℃に加熱した濾過フィル
ターで濾過してもよい。

【００１４】６４℃デカン不溶成分 本発明では、プロピレン系重合体（Ａ）の６４℃デカン
不溶成分は、ペンタッドアイソタクティシティー（ｍｍ
ｍｍ分率）は、０.９６〜０.９９、好ましくは０.９６
５〜０.９９、さらに好ましくは０.９７〜０.９９の範
囲にある。 ペンタッドアイソタクティシティー（ｍｍ
ｍｍ分率）は、¹³Ｃ-ＮＭＲスペクトルにおけるＰ_mmmm
（プロピレン単位が５単位連続してアイソタクチック結
合したブイにおける第３単位目のメチル基に由来する吸
収強度）およぼＰ_w（プロピレン単位の全メチル基に由
来する吸収強度）から下記式により求められる。

【００１５】ｍｍｍｍ分率＝Ｐ_mmmm／Ｐ_w ¹³ Ｃ-ＮＭＲ測定は、たとえば次のようにして行われ
る。すなわち、試料０.３５ｇをヘキサクロロブタジエ
ン２.０mlに加熱溶解させる。この溶液をグラスフィル
ター（Ｇ２）で濾過したのち、重水素化ベンゼン０.５
ｍｌを加え、内径１０ｍｍのＮＭＲチューブに装入す
る。そして日本電子（株）製ＧＸ−５００型ＮＭＲ測定
装置を用い、１２０℃で¹³Ｃ-ＮＭＲの測定を行う。積
算回数は、１００００回以上とする。

【００１６】本発明では、上記のようなプロピレン系重
合体（Ａ）の６４℃デカン不溶成分は、上記のような特
性を満たせば、ホモポリプロピレンからなっても、ある
いはプロピレンと他のオレフィン類との共重合体からな
っていてもよい。

【００１７】他のオレフィン類としては、例えばエチレ
ン、1-ブテン、1-ペンテン、1-ヘキセン、1-ヘプテン、
1-オクテン、1-デセン、1-ドデセン、1-ヘキサデセン、
4-メチル-1-ペンテンなどのα−オレフィン、ビニルシ
クロペンテン、ビニルシクロヘキサン、ビニルノルボル
ナンなどのビニル化合物、酢酸ビニルなどのビニルエス
テル、無水マレイン酸などの不飽和有機酸またはその誘
導体などが挙げられる。

【００１８】これらのうちでも、ホモポリプロピレンか
らなることが望ましい。またこの６４℃デカン不溶成分
を形成するポリプロピレン成分は、たとえば3-メチル-1
-ブテン、3,3-ジメチル-1-ブテン、3-メチル-1-ペンテ
ン、3-メチル-1-ヘキセン、3,5,5-トリメチル-1-ヘキセ
ン、ビニルシクロペンテン、ビニルシクロヘキサン、ビ
ニルノルボルナンなどの単独重合体または共重合体をた
とえば予備重合により形成される予備重合体として含有
していてもよく、このような予備重合体を少量たとえば
１ppm〜３重量％程度の量で含んでいると、結晶化速度
が大きくなるため好ましい。

【００１９】６４℃デカン不溶成分 プロピレン系重合体（Ａ）の６４℃デカン可溶成分は、
プロピレン系重合体（Ａ）のゴム成分であって、通常プ
ロピレン・エチレン共重合体成分および極少量のアタク
チックポリプロピレンからなるが、本発明の目的を損な
わない範囲であれば、前記オレフィン類さらにはポリエ
ン類から導かれる単位を含有していてもよい。

【００２０】プロピレン系重合体（Ａ）は、上記のよう
な６４℃デカン不溶成分と６４℃デカン可溶成分とから
なればよく、その調製方法は特に限定されない。たとえ
ば、予め別々に製造されたホモポリプロピレンなどの結
晶性プロピレン系重合体(A-1)と、プロピレン・エチレ
ン共重合体などの低結晶性ないし非晶性プロピレン系重
合体(A-2)とをブレンドすることによって、前記のよう
な特定の６４℃デカン不溶成分と６４℃デカン可溶成分
とからなるプロピレン系重合体（Ａ）を形成することが
できる。また、このようなプロピレン系重合体（Ａ）
は、他の成分（Ｂ）、（Ｃ）とともにポリプロピレン系
樹脂組成物を製造する際に、結晶性プロピレン系重合体
(A-1) と、低結晶性ないし非晶性プロピレン系重合体(A
-2) とをブレンド物としての形成されてもよく、あるい
は他の成分とブレンドする前に形成されてもよい。

【００２１】また重合により上記６４℃デカン不溶成分
と６４℃デカン可溶成分とを形成してプロピレン系重合
体（Ａ）（たとえばプロピレン系ブロック共重合体）を
製造してもよい。

【００２２】このような重合によって製造されたプロピ
レン系ブロック共重合体に、さらに前記結晶性プロピレ
ン系重合体(A-1) および／または低結晶性ないし非晶性
プロピレン系重合体(A-2) を加えもよい。

【００２３】本発明では、上記のようなプロピレン系ブ
ロック共重合体、前記結晶性プロピレン系重合体(A-1)
、低結晶性ないし非晶性プロピレン系重合体(A-2)
を、適宜に２種以上用いることもできる。

【００２４】本発明では、上記のような条件を満たすプ
ロピレン系重合体（Ａ）を得ることができれば、上記プ
ロピレン系ブロック共重合体、あるいはブレンド原料ポ
リマーとしての結晶性プロピレン系重合体(A-1) 、低結
晶性ないし非晶性プロピレン系重合体(A-2) などの製造
方法は特に制限されないが、以下のようにして製造する
ことが好ましい。

【００２５】上記のようなプロピレン系重合体（Ａ）を
重合により直接製造する際には、チタン触媒などのオレ
フィン重合用触媒を用いることが好ましい。またプロピ
レン系重合体（Ａ）がブレンドにより調製される際に
は、結晶性プロピレン系重合体(A-1) 、低結晶性ないし
非晶性プロピレン系重合体(A-2) などのブレンド原料ポ
リマーは該オレフィン重合用触媒を用いて製造されたも
のであることが好ましい。

【００２６】［エチレン・α−オレフィン共重合体組成
物（Ｂ）］本発明で使用する（Ｂ）エチレン・α−オレ
フィン共重合体組成物は、エチレン・α-オレフィン共
重合体（B-1)と結晶核剤(B-2) とからなる。

【００２７】エチレン・α-オレフィン共重合体（B-1) 本発明で使用されるエチレン・α-オレフィン共重合体
（B-1)は、エチレンと炭素原子数４〜２０のα-オレフ
ィンとのランダム共重合体である。ここで炭素原子数が
４〜２０のα−オレフィンとしては、1-ブテン、1-ペン
テン、1-ヘキセン、4-メチル-1-ペンテン、1-オクテ
ン、1-デセン、1-ドデセン、1-テトラデセン、1-ヘキサ
デセン、1-オクタデセン、1-エイコセンなどが挙げられ
る。

【００２８】エチレン・α−オレフィン共重合体(B-1)
では、エチレンから導かれる構成単位は、５５〜９９重
量％、好ましくは６５〜９８重量％、より好ましくは７
０〜９６重量％の割合で存在し、炭素原子数が４〜２０
のα−オレフィンから導かれる構成単位は１〜４５重量
％、好ましくは２〜３５重量％、より好ましくは４〜３
０重量％の割合で存在することが望ましい。

【００２９】エチレン・α−オレフィン共重合体の組成
は、１０ｍｍφの試料管中で約２００ｍｇの共重合体を
１ｍｌのヘキサクロロブタジエンに均一に溶解させた試
料の ¹³Ｃ−ＮＭＲスペクトルを、測定温度１２０℃、測
定周波数２５.０５ＭＨz 、スペクトル幅１５００Ｈz
、パルス繰返し時間４.２sec.、パルス幅６μsec.の測
定条件下で測定して決定される。

【００３０】このようなエチレン・α−オレフィン共重
合体は、密度が０.８６０〜０.９００ｇ／ｃｍ³、好ま
しくは０.８７０〜０.９００ｇ／ｃｍ³、より好ましく
は０.８７０〜０.８９５ｇ／ｃｍ³の範囲にあることが
望ましく、１９０℃、２.１６ｋｇ荷重におけるメルト
フローレート（ＭＦＲ）が０.０５〜５０ｇ／10分、好
ましくは０.１〜４０ｇ／10分、より好ましくは１〜２
０ｇ／10分の範囲にあることが望ましく、示差走査型熱
量計（ＤＳＣ）により測定した吸熱曲線における最大ピ
ーク位置の温度（Ｔｍ（℃））と密度（ｄ(g/cm³)）と
が、 Ｔｍ＜４００×ｄ−２５０ 好ましくは Ｔｍ＜４５０×ｄ−２９７ より好ましくは Ｔｍ＜５００×ｄ−３４４ 特に好ましくは Ｔｍ＜５５０×ｄ−３９１ で示される関係を満たしていることが望ましい。

【００３１】なお、本発明において密度、ＭＦＲおよび
Ｔｍは以下のようにして測定される。密度 密度(g/cm³)は、１９０℃における２.１６ｋｇ荷重での
ＭＦＲ測定時に得られるストランドを１２０℃で１時間
熱処理し、１時間かけて室温まで徐冷したのち、密度勾
配管で測定した。

【００３２】ＭＦＲ ＭＦＲ(g/10分)は、ASTM D1238-65Tに従い190℃、2.16k
g荷重の条件下に測定される。

【００３３】Ｔｍ ＤＳＣにより測定した吸熱曲線の最大ピーク位置の温度
（Ｔｍ（℃））は、試料約５ｍｇをアルミパンに詰め１
０℃／分で２００℃まで昇温し、２００℃で５分間保持
したのち２０℃／分で室温まで降温し、次いで１０℃／
分で昇温する際の吸熱曲線より求められる。測定は、パ
ーキンエルマー社製ＤＳＣ−７型装置を用いた。

【００３４】結晶核剤(B-2) 結晶核剤としては、従来知られている種々の結晶核剤が
特に制限されることなく用いられる。中でも、下記に挙
げる結晶核剤を好ましい結晶核剤として例示することが
できる。

【００３５】

【化１】

【００３６】（式中、Ｒ¹は酸素、硫黄、もしくは炭素
数１〜１０の炭化水素基であり、Ｒ²、Ｒ³は水素もしく
は炭素数１〜１０の炭化水素基であり、Ｒ²、Ｒ³は同種
であっても異種であってもよく、Ｒ²同士、Ｒ³同士また
はＲ²とＲ³が結合して環状となっていてもよく、Ｍは、
１〜３価の金属原子であり、ｎは１〜３の整数であ
る。）具体的には、ナトリウム-2,2'-メチレン-ビス
（4,6-ジ-t-ブチルフェニル) フォスフェート、ナトリ
ウム-2,2'-エチリデン-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェニ
ル)フォスフェート、リチウム-2,2'-メチレン-ビス-
（4,6-ジ-t-ブチルフェニル)フォスフェート、リチウム
-2,2'-エチリデン-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェニル)フ
ォスフェート、ナトリウム-2,2'-エチリデン-ビス（4-i
-プロピル-6-t-ブチルフェニル) フォスフェート、リチ
ウム-2,2'-メチレン-ビス（4-メチル-6-t-ブチルフェニ
ル) フォスフェート、リチウム-2,2'-メチレン-ビス（4
-エチル-6-t-ブチルフェニル) フォスフェート、カルシ
ウム-ビス［2,2'-チオビス（4-メチル-6-t-ブチルフェ
ニル) フォスフェート] 、カルシウム-ビス［2,2'-チオ
ビス（4-エチル-6-t-ブチルフェニル) フォスフェート]
、カルシウム-ビス［2,2'-チオビス-（4,6-ジ-t-ブチ
ルフェニル) フォスフェート] 、マグネシウム-ビス
［2,2'-チオビス（4,6-ジ-t-ブチルフェニル) フォスフ
ェート] 、マグネシウム-ビス［2,2'-チオビス-（4-t-
オクチルフェニル) フォスフェート] 、ナトリウム-2,
2'-ブチリデン-ビス（4,6-ジ-メチルフェニル) フォス
フェート、ナトリウム-2,2'-ブチリデン-ビス（4,6-ジ-
t-ブチルフェニル) フォスフェート、ナトリウム-2,2'-
t-オクチルメチレン-ビス（4,6-ジ-メチルフェニル) フ
ォスフェート、ナトリウム-2,2'-t-オクチルメチレン-
ビス（4,6-ジ-t- ブチルフェニル) フォスフェート、カ
ルシウム- ビス-（2,2'-メチレン-ビス（4,6-ジ-t-ブチ
ルフェニル)フォスフェート) 、マグネシウム-ビス［2,
2'-メチレン-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェニル) フォス
フェート] 、バリウム-ビス［2,2'-メチレン-ビス（4,6
-ジ-t-ブチルフェニル) フォスフェート] 、ナトリウム
-2,2'-メチレン-ビス（4-メチル-6-t-ブチルフェニル)
フォスフェート、ナトリウム-2,2'-メチレン-ビス（4-
エチル-6-t-ブチルフェニル) フォスフェート、ナトリ
ウム（4,4'-ジメチル-5,6'-ジ-t-ブチル-2,2'-ビフェニ
ル) フォスフェート、カルシウム-ビス［（4,4'-ジメチ
ル-6,6'-ジ-t-ブチル-2,2'-ビフェニル) フォスフェー
ト] 、ナトリウム-2,2'-エチリデン-ビス（4-m-ブチル-
6-t-ブチルフェニル) フォスフェート、ナトリウム-2,
2'-メチレン-ビス（4,6-ジ-メチルフェニル) フォスフ
ェート、ナトリウム-2,2'-メチレン-ビス（4,6-ジ-エチ
ルフェニル) フォスフェート、カリウム-2,2'-エチリデ
ン-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェニル) フォスフェート、
カルシウム-ビス［2,2'-エチリデン-ビス（4,6-ジ-t-ブ
チルフェニル) フオスフェート] 、マグネシウム-ビス
［2,2'-エチリデン-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェニル)
フォスフェート] 、バリウム-ビス［2,2'-エチリデン-
ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェニル) フォスフェート] 、
アルミニウム-トリス［2,2'-メチレン-ビス（4,6-ジ-t-
ブチルフェル）フォスフェート] およびアルミニウム-
トリス［2,2'-エチリデン-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェ
ニル) フォスフェート] およびこれらの２個以上の混合
物を例示することができる。特にナトリウム-2,2'-メチ
レン-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェニル）フォスフェート
が好ましい。

【００３７】

【化２】

【００３８】（式中、Ｒ⁴は水素もしくは炭素数１〜１
０の炭化水素基であり、Ｍは、１〜３価の金属原子であ
り、ｎは１〜３の整数である。）具体的には、ナトリウ
ム-ビス（4-t-ブチルフェニル）フォスフェート、ナト
リウム-ビス（4-メチルフェニル）フォスフェート、ナ
トリウム-ビス（4-エチルフェニル）フォスフェート、
ナトリウム-ビス（4-i-プロピルフェニル）フォスフェ
ート、ナトリウム-ビス（4-t-オクチルフェニル）フォ
スフェート、カリウム-ビス（4-t-ブチルフェニル）フ
ォスフェート、カルシウム-ビス（4-t-ブチルフェニ
ル）フォスフェート、マグネシウム-ビス（4-t-ブチル
フェニル）フォスフェート、リチウム-ビス（4-t-ブチ
ルフェニル）フォスフェート、アルミニウム-ビス（4-t
-ブチルフェニル）フォスフェートおよびこれらの２種
以上の混合物を例示することができる。特にナトリウム
-ビス（4-t-ブチルフェニル) フォスフェートが好まし
い。

【００３９】

【化３】

【００４０】（式中、Ｒ⁵は水素もしくは炭素数１〜１
０の炭化水素基である。）具体的には、1,3,2,4-ジベン
ジリデンソルビトール、1,3-ベンジリデン-2,4-p-メチ
ルベンジリデンソルビトール、1,3-ベンジリデン-2,4-p
-エチルベンジリデンソルビトール、1,3-p-メチルベン
ジリデン-2,4-ベンジリデンソルビトール、1,3-p-エチ
ルベンジリデン-2,4-ベンジリデンソルビトール、1,3-p
-メチルベンジリデン-2,4-p-エチルベンジリデンソルビ
トール、1,3-p-エチルベンジリデン-2,4-p-メチルベン
ジリデンソルビトール、1,3,2,4-ジ（p-メチルベンジリ
デン）ソルビトール、1,3,2,4-ジ（p-エチルベンジリデ
ン）ソルビトール、1,3,2,4-ジ（p-n-プロピルベンジリ
デン）ソルビトール、1,3,2,4-ジ（p-i-プロピルベンジ
リデン）ソルビトール、1,3,2,4-ジ（p-n-ブチルベンジ
リデン）ソルビトール、1,3,2,4-ジ（p-s-ブチルベンジ
リデン）ソルビトール、1,3,2,4-ジ（p-t-ブチルベンジ
リデン）ソルビトール、1,3,2,4-ジ（2',4'-ジメチルベ
ンジリデン）ソルビトール、1,3,2,4-ジ（p-メトキシベ
ンジリデン）ソルビトール、1,3,2,4-ジ（p-エトキシベ
ンジリデン）ソルビトール、1,3-ベンジリデン-2-4-p-
クロルベンジリデンソルビトール、1,3-p-クロルベンジ
リデン-2,4-ベンジリデンソルビトール、1,3-p-クロル
ベンジリデン-2,4-p-メチルベンジリデンソルビトー
ル、1,3-p-クロルベンジリデン-2,4-p-エチルベンジリ
デンソルビトール、1,3-p-メチルベンジリデン-2,4-p-
クロルベンジリデンソルビトール、1,3-p-エチルベンジ
リデン-2,4-p-クロルベンジリデンソルビトールおよび
1,3,2,4-ジ（p-クロルベンジリデン）ソルビトールおよ
びこれらの２個以上の混合物を例示でき、特に1,3,2,4-
ジベンジリデンソルビトール、1,3,2,4-ジ（p-メチルベ
ンジリデン)ソルビトール、1,3,2,4-ジ（p-エチルベン
ジリデン）ソルビトール、1,3-p-クロルベンジリデン-
2,4-p-メチルベンジリデンソルビトール、1,3,2,4-ジ
（p-クロルベンジリデン）ソルビトールおよびそれらの
２種以上の混合物が好ましい。

【００４１】その他の核剤としては、芳香族カルボン酸
や脂肪族カルボン酸の金属塩を例示でき、具体的には、
安息香酸アルミニウム塩、p-t-ブチル安息香酸アルミニ
ウム塩やアジピン酸ナトリウム、チオフェネカルボン酸
ナトリウム、ピローレカルボン酸ナトリウムなどを挙げ
られる。

【００４２】エチレン・α-オレフィン共重合体組成物
の調製 本発明で使用するエチレン・α-オレフィン共重合体組
成物（Ｂ）は、前記エチレン・α−オレフィン共重合体
(B-1)；１００重量部と、ポリオレフィン用結晶核剤(B-
2)；０.００１〜５重量部、好ましくは０.０１〜２重量
部とから形成されている。

【００４３】このようなエチレン・α-オレフィン共重
合体組成物（Ｂ）には、本発明の目的を損なわない範囲
で、耐候性安定剤、耐熱安定剤、帯電防止剤、スリップ
防止剤、アンチブロッキング剤、防曇剤、滑剤、顔料、
染料、可塑剤、老化防止剤、塩酸吸収剤、酸化防止剤等
の添加剤が必要に応じて配合されていてもよい。また、
本発明の趣旨を逸脱しない限り他の合成樹脂を少量ブレ
ンドすることができる。

【００４４】このようなエチレン・α-オレフィン共重
合体組成物（Ｂ）は、公知の任意の方法を採用して製造
することができ、たとえば、エチレン・α−オレフィン
共重合体(B-1)、ポリオレフィン用結晶核剤(B-2)、およ
び所望により添加される他成分を、押出機、ニーダー等
を用いて溶融混練することにより得られる。

【００４５】また、このようなエチレン・α-オレフィ
ン共重合体組成物は、種々の熱可塑性樹脂に耐衝撃性改
質剤として配合することができる。 ［無機充填剤（Ｃ）］ 本発明で使用される無機充填剤として、具体的には、微
粉末タルク、カオリナイト、焼成クレー、バイロフィラ
イト、セリサイト、ウォラスナイトなどの天然珪酸また
は珪酸塩、沈降性炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウ
ム、炭酸マグネシウムなどの炭酸塩、水酸化アルミニウ
ム、水酸化マグネシウムなどの水酸化物、酸化亜鉛、亜
鉛華、酸化マグネシウムなどの酸化物、含水珪酸カルシ
ウム、含水珪酸アルミニウム、含水珪酸、無水珪酸など
の合成珪酸または珪酸塩などの粉末状充填剤、マイカな
どのフレーク状充填剤、塩基性硫酸マグネシウムウィス
カー、チタン酸カルシウムウィスカー、ホウ酸アルミニ
ウムウィスカー、セピオライト、ＰＭＦ（Processed Mi
neral Fiber）、ゾノトライト、チタン酸カリ、エレス
タダイトなどの繊維状充填剤、ガラスバルン、フライア
ッシュバルンなどのバルン状充填剤などを用いることが
できる。上記のような無機充填剤は、２種以上併用して
もよい。

【００４６】本発明では、これらのうちでもタルクが好
ましく用いられ、特に平均粒径０.０１〜１０μｍの微
粉末タルクが好ましく用いられる。なおタルクの平均粒
径は、液相沈降方法によって測定することができる。

【００４７】また本発明で用いられる無機充填剤、特に
タルクは、無処理であっても予め表面処理されていても
よい。この表面処理としては、具体的には、シランカッ
プリング剤、高級脂肪酸、脂肪酸金属塩、不飽和有機
酸、有機チタネート、樹脂酸、ポリエチレングリコール
などの処理剤を用いる化学的または物理的処理が挙げら
れる。このような表面処理が施されたタルクを用いる
と、ウェルド強度、塗装性、成形加工性にも優れたポリ
プロピレン組成物を得ることができる。

【００４８】また本発明では、このような無機充填剤と
ともに、ハイスチレン類、リグニン、再ゴムなどの有機
充填剤を用いることもできる。 ［プロピレン系重合体組成物の調製］本発明に係るプロ
ピレン系重合体組成物は、上記のような（Ａ）プロピレ
ン系重合体を、４０〜９０重量％、好ましくは５０〜９
０重量％、より好ましくは５５〜９０重量％、特に好ま
しくは５５〜８５重量％の量で、（Ｂ）エチレン・α-
オレフィン共重合体組成物を、３５〜５重量％、好まし
くは２８〜１０重量％、より好ましくは２６〜１０重量
％、特に好ましくは２５〜１０重量％の量で、（Ｃ）無
機充填剤を２５〜１０重量％、好ましくは２０〜５重量
％の量で含有している。なお、上記（Ａ），（Ｂ），
（Ｃ）の合計は１００重量％である。

【００４９】上記のような各成分から形成される本発明
に係るプロピレン系重合体組成物を用いると、耐衝撃性
および剛性に優れるとともに、靱性にも優れた成形品を
得ることができる。

【００５０】また、本発明に係るプロピレン系重合体組
成物は、エチレン含量の少ないゴム成分を含むプロピレ
ン系重合体（Ａ）を用いているため、成形性にも優れて
いる。とくに射出成形に用いると、成形時の流動性に優
れているため、フローマークの目立ちにくい、外観の優
れた射出成形品を形成することができる。

【００５１】本発明に係るプロピレン系重合体組成物
は、上記のような各成分に加えて本発明の目的を損なわ
ない範囲であれば、必要に応じて、他の樹脂類、他の熱
可塑性エラストマー、各種添加剤などを含有していても
よい。

【００５２】たとえば他の樹脂類としては、熱可塑性樹
脂または熱硬化性樹脂を用いることができ、具体的に
は、ポリ1-ブテンなどのα-オレフィン単独重合体また
は共重合体、上記成分以外のα-オレフィンとビニル化
合物との共重合体、無水マレイン酸変性ポリプロピレン
などの変性オレフィン重合体、ナイロン、ポリカーボネ
ート、ＡＢＳ、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリフ
ェニレンオキサイド、石油樹脂、フェノール樹脂などを
用いることができる。

【００５３】他のエラストマーとしては、前記（Ｂ）以
外のオレフィン系エラストマーすなわちオレフィンを主
成分とする非晶性弾性共重合体、オレフィン系熱可塑性
エラストマー、共役ジエン系ゴムなどを挙げることがで
きる。

【００５４】また添加剤としては、酸化防止剤、塩酸吸
収剤、耐熱安定剤、光安定剤、紫外線吸収剤、滑剤、帯
電防止剤、難燃剤、顔料、染料、分散剤、銅害防止剤、
中和剤、発泡剤、可塑剤、気泡防止剤、架橋剤、過酸化
物などの流れ性改良剤、ウェルド強度改良剤などを用い
ることができる。

【００５５】本発明に係るプロピレン系重合体組成物
は、上記のような各成分を同時に、または逐次的にたと
えばヘンシェルミキサー、Ｖ型ブレンダー、タンブラー
ブレンダー、リボンブレンダーなどに装入して混練した
後、単軸押出機、多軸押出機、ニーダー、バンバリーミ
キサーなどで溶融混練することによって得られる。

【００５６】これらのうちでも、多軸押出機、ニーダ
ー、バンバリーミキサーなどの混練性能に優れた装置を
使用すると、各成分がより均一に分散された高品質のプ
ロピレン系重合体組成物を得ることができて好ましい。

【００５７】本発明に係るプロピレン系重合体組成物
は、公知の成形方法を特に限定することなく採用して種
々の形状の成形品に成形することができる。これらのう
ちでも、射出成形品に成形することが好ましい。

【００５８】プロピレン系重合体組成物の射出成形は、
通常２００〜２５０℃の樹脂温度で、また得られる射出
成形品の形状にもよるが通常８００〜１４００kg／cm²
の射出圧で行われる。

【００５９】得られた射出成形品は、耐衝撃性および剛
性に優れるとともに、靱性にも優れ、かつフローマーク
が目立たず、外観に優れている。このような本発明に係
るプロピレン系重合体組成物の射出成形品は、広範な用
途に利用することができ、たとえばハウジング、洗濯槽
などの家電用途、一軸延伸フィルム、二軸延伸フィル
ム、インフレーションフィルムなどのフィルム用途、カ
レンダー成形、押出成形などによるシート用途、バッ
グ、レトルト容器、コンテナなどの容器用途、たとえば
トリム、インパネ、コラムカバーなどの自動車内装用
途、フェンダー、バンパー、サイドモール、マッドガー
ド、ミラーカバーなどの自動車外装用途、一般雑貨用途
などに好適に利用することができる。

【００６０】上記のうちでも、剛性、耐熱性、耐衝撃性
および靱性のいずれにも優れ、外観にも優れている特性
を有効に利用しうる用途たとえばフェンダー、バンパ
ー、サイドモール、マッドガード、ミラーカバーなどの
自動車内外装部品、ハウジング、洗濯槽等の家電用部
品、バッグ、コンテナ等の容器用材として好適に用いる
ことができる。

【００６１】

【発明の効果】本発明に係るプロピレン系重合体組成物
を用いると、剛性、耐衝撃性に優れるとともに靱性にも
優れた成形品を得ることができる。また、本発明に係る
プロピレン系重合体組成物は、成形性、特に射出成形性
に優れており、フローマークの目立たない射出成形品を
形成することができる。

【００６２】

【実施例】以下、実施例に基づいて本発明をさらに具体
的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるも
のではない。

【００６３】なお、本明細書において組成物の物性の測
定は以下のようにして行った。曲げ弾性率（ＦＭ） ＡＳＴＭ Ｃ７９０に準拠して、厚さ１／８インチの試
験片を用いて、スパン間５１ｍｍ、曲げ速度２０ｍｍ／
分の条件下で測定した。

【００６４】アイゾット衝撃試験（ＩＺ） ＡＳＴＭ Ｄ２５６に準拠して、厚さ１／４インチの試
験片（後ノッチ）を用いて、２３℃で測定した。

【００６５】ロックウェル硬度（ＨＲ） ＡＳＴＭ Ｄ７８５に準拠して、厚さ２ｍｍ×縦１２０
ｍｍ×横１３０ｍｍの角板を用いて測定した。

【００６６】

【実施例１】230℃, 2.16kg荷重におけるメルトフロー
レート(MFR₂₃₀)が、１０g/10分であり、64℃デカン可溶
成分の量が0.4重量％、64℃デカン不溶成分の量が99.6
重量％、64℃デカン不溶成分のペンタッドアイソタクテ
ィシティー(mmmm分率)が0.982であるホモポリプロピレ
ン(A-1)；７０重量部と、密度が0.886g/cm³、190℃, 2.
16kg荷重におけるメルトフローレート(MFR₁₉₀)が４g/10
分、示差走査型熱量計により測定した吸熱曲線における
最大ピーク位置の温度(Tm)が71.8℃であるエチレン・ブ
テン共重合体(b-1)と、Ｎa-2,2'-メチレン-ビス(4,6-ジ
-t-ブチルフェニル)フォスフェート（結晶核剤）とから
なり、エチレン・ブテン共重合体１００重量部に対し
て、結晶核剤が０.２重量部配合されたエチレン・ブテ
ン共重合体組成物(B-1)；２０重量部と、タルク（商品
名ミセルトン、林化成製、平均粒子径1.4μｍ）；１０
重量部とを、２００℃で溶融混練してプロピレン系重合
体組成物を調製した。

【００６７】得られたプロピレン系重合体組成物を、樹
脂温度２００℃、射出圧１０００kg／cm²、金型温度４
０℃の条件下で射出成形した。得られた成形品について
曲げ弾性率、アイゾット衝撃試験、ロックウェル硬度を
測定した。結果を表１に示す。

【００６８】

【実施例２】実施例１において、エチレン・ブテン共重
合体組成物(B-1)の代わりに、密度が0.887g/cm³、190
℃, 2.16kg荷重におけるメルトフローレート(MFR₁₉₀)が
４g/10分、示差走査型熱量計により測定した吸熱曲線に
おける最大ピーク位置の温度(Tm)が83.8℃であるエチレ
ン・オクテン共重合体(b-2)と、結晶核剤とからなり、
エチレン・オクテン共重合体(b-2)１００重量部に対し
て、結晶核剤が０.２重量部配合されたエチレン・オク
テン共重合体組成物(B-2)；２０重量部を使用した以外
は実施例１と同様にしてプロピレン系重合体組成物を調
製した。

【００６９】得られたプロピレン系重合体組成物につい
て、実施例１と同様に射出成形し、曲げ弾性率、アイゾ
ット衝撃試験、ロックウェル硬度を測定した。結果を表
１に示す。

【００７０】

【実施例３】実施例１で用いたホモポリプロピレン(A-
1)；３０重量部と、230℃, 2.16kg荷重におけるメルト
フローレート(MFR₂₃₀)が２２g/10分、64℃デカン可溶成
分の量が10.8重量％、64℃デカン不溶成分の量が89.2重
量％、64℃デカン不溶成分のペンタッドアイソタクティ
シティー(mmmm分率)が0.978であるプロピレンブロック
共重合体(A-2)；４４重量部と、実施例１で用いたエチ
レン・ブテン共重合体組成物(B-1)；１６重量部と、実
施例１で用いたタルク；１０重量部とを、２００℃で溶
融混練してプロピレン系重合体組成物を調製した。

【００７１】得られたプロピレン系重合体組成物につい
て、実施例１と同様に射出成形し、得られた成形品につ
いて曲げ弾性率、アイゾット衝撃試験、ロックウェル硬
度を測定した。結果を表１に示す。

【００７２】

【比較例１】実施例１で用いたホモポリプロピレン(A-
1)；７０重量部と、密度が0.886g/cm³、190℃, 2.16kg
荷重におけるメルトフローレート(MFR₁₉₀)が４g/10分、
示差走査型熱量計により測定した吸熱曲線における最大
ピーク位置の温度(Tm)が71.8℃であるエチレン・ブテン
共重合体(b-1)；２０重量部と、実施例１で用いたタル
ク；１０重量部とを、２００℃で溶融混練してプロピレ
ン系重合体組成物を調製した。

【００７３】得られたプロピレン系重合体組成物につい
て、実施例１と同様に射出成形し、得られた成形品につ
いて曲げ弾性率、アイゾット衝撃試験、ロックウェル硬
度を測定した。結果を表１に示す。

【００７４】

【比較例２】実施例１で用いたホモポリプロピレン(A-
1)；７０重量部と、密度が0.887g/cm³、190℃, 2.16kg
荷重におけるメルトフローレートが４g/10分、示差走査
型熱量計により測定した吸熱曲線における最大ピーク位
置の温度(Tm)が83.8℃であるエチレン・オクテン共重合
体(b-2)と；２０重量部と、実施例１で用いたタルク；
１０重量部とを、２００℃で溶融混練してプロピレン系
重合体組成物を調製した。

【００７５】得られたプロピレン系重合体組成物につい
て、実施例１と同様に射出成形し、得られた成形品につ
いて曲げ弾性率、アイゾット衝撃試験、ロックウェル硬
度を測定した。結果を表１に示す。

【００７６】

【比較例３】実施例１で用いたホモポリプロピレン(A-
1)；８０重量部と、前記エチレン・オクテン共重合体(b
-2)と；２０重量部とを、２００℃で溶融混練してプロ
ピレン系重合体組成物を調製した。

【００７７】得られたプロピレン系重合体組成物につい
て、実施例１と同様に射出成形し、得られた成形品につ
いて曲げ弾性率、アイゾット衝撃試験、ロックウェル硬
度を測定した。結果を表１に示す。

【００７８】

【比較例４】ホモポリプロピレン(A-1)；４０重量部
と、プロピレンブロック共重合体(A-2)；４４重量部
と、エチレン・ブテン共重合体組成物(B-1)；１６重量
部とを、２００℃で溶融混練してプロピレン系重合体組
成物を調製した。

【００７９】得られたプロピレン系重合体組成物につい
て、実施例１と同様に射出成形し、得られた成形品につ
いて曲げ弾性率、アイゾット衝撃試験、ロックウェル硬
度を測定した。結果を表１に示す。

【００８０】

【表１】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｌ 23:08） Ｂ２９Ｋ 23:00

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】［Ａ］(A-1)230℃, 2.16kg荷重におけるメ
   ルトフローレートが、０.１〜１０００ｇ／10分の範囲
   にあり、 (A-2)64℃デカン可溶成分；０.１〜２０重量％と、64℃
   デカン不溶成分；９９.９〜８０重量％とからなり、 (A-3)64℃デカン不溶成分のペンタッドアイソタクティ
   シティーが０.９６〜０.９９の範囲にある プロピレン系重合体；４０〜９０重量％、 ［Ｂ］(B-1)エチレンと炭素原子数が４〜２０のα-オレ
   フィンとの共重合体であって、 (i)密度が０.８６０〜０.９００ｇ／cm³の範囲にあり、 (ii)190℃, 2.16kg荷重におけるメルトフローレートが
   ０.０５〜５０ｇ／10分の範囲にあり、 (iii)示差走査型熱量計により測定した吸熱曲線におけ
   る最大ピーク位置の温度（Ｔｍ(℃)）と密度（ｄ(g/c
   m³)）とが、 Ｔｍ＜４００×ｄ−２５０ で表される関係を満たすエチレン・α-オレフィン共重
   合体；１００重量部と、 (B-2)結晶核剤;０.００１〜５重量部 とからなるエチレン・α-オレフィン共重合体組成物；
   ５〜３５重量％、 および ［Ｃ］無機充填剤；５〜２５重量％（[Ａ]，[Ｂ]，[Ｃ]
   の合計は１００重量％）からなることを特徴とするプロ
   ピレン系重合体組成物。
2. 【請求項２】請求項１に記載のプロピレン系重合体組成
   物からなる射出成形品。