JPH09147869A - 鉛蓄電池 - Google Patents
鉛蓄電池Info
- Publication number
- JPH09147869A JPH09147869A JP7299425A JP29942595A JPH09147869A JP H09147869 A JPH09147869 A JP H09147869A JP 7299425 A JP7299425 A JP 7299425A JP 29942595 A JP29942595 A JP 29942595A JP H09147869 A JPH09147869 A JP H09147869A
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
Landscapes
- Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 高温下におけるトリクル充電使用において充
電電流値を十分に低減できる鉛蓄電池を得る。 【解決手段】 分子内にラジカル重合可能な二重結合を
有する反応性界面活性剤（ポリオキシエチレンアリルグ
リシジルノニルフェニルエーテルの硫酸エステルナトリ
ウム塩）を負極板の活物質または負極板の活物質及び電
解液の両方に添加する。
電電流値を十分に低減できる鉛蓄電池を得る。 【解決手段】 分子内にラジカル重合可能な二重結合を
有する反応性界面活性剤（ポリオキシエチレンアリルグ
リシジルノニルフェニルエーテルの硫酸エステルナトリ
ウム塩）を負極板の活物質または負極板の活物質及び電
解液の両方に添加する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は鉛蓄電池に関するも
のである。
のである。
【０００２】
【従来の技術】密閉形鉛蓄電池等の鉛蓄電池を、高温下
においてスタンバイ用途（トリクル充電）に使用する
と、充電電流値が増加して、電池温度が急速に上昇する
熱逸走と呼ばれる現象が生じるおそれがある。熱逸走が
生じると、最悪の場合には電池が破裂する。また熱逸走
が生じなくても、充電電流値が高くなると、正極集電体
の腐食や電解液の減少が促進されて、電池の寿命が短く
なる。そこで負極板の活物質に、リグニンを添加するこ
とが提案された。リグニンを添加すると負極板の充電過
電圧が高くなり、充電電流値の増加を抑制することがで
きる。
においてスタンバイ用途（トリクル充電）に使用する
と、充電電流値が増加して、電池温度が急速に上昇する
熱逸走と呼ばれる現象が生じるおそれがある。熱逸走が
生じると、最悪の場合には電池が破裂する。また熱逸走
が生じなくても、充電電流値が高くなると、正極集電体
の腐食や電解液の減少が促進されて、電池の寿命が短く
なる。そこで負極板の活物質に、リグニンを添加するこ
とが提案された。リグニンを添加すると負極板の充電過
電圧が高くなり、充電電流値の増加を抑制することがで
きる。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、負極板
の活物質にリグニンを添加すると、負極板の充電過電圧
は高くできるものの、活物質ペーストの粘度が低くなり
過ぎて、負極板製造が困難になることがある。また、負
極板の活物質の比表面積が大きくなるので、負極板にお
ける充電時の酸素ガス吸収が多くなり、充電電流値を十
分に低減できないという問題がある。
の活物質にリグニンを添加すると、負極板の充電過電圧
は高くできるものの、活物質ペーストの粘度が低くなり
過ぎて、負極板製造が困難になることがある。また、負
極板の活物質の比表面積が大きくなるので、負極板にお
ける充電時の酸素ガス吸収が多くなり、充電電流値を十
分に低減できないという問題がある。
【０００４】本発明の目的は、高温下におけるトリクル
充電使用において充電電流値を十分に低減できる鉛蓄電
池を提供することにある。
充電使用において充電電流値を十分に低減できる鉛蓄電
池を提供することにある。
【０００５】また本発明の他の目的は、活物質ペースト
の粘度を低くすることなく負極板を容易に製造できる鉛
蓄電池を提供することにある。
の粘度を低くすることなく負極板を容易に製造できる鉛
蓄電池を提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】上記課題を解決するため
に、本発明では、鉛蓄電池の高温下におけるトリクル充
電使用において充電電流値を十分に低減できる物質を負
極板の活物質または負極板の活物質及び電解液の両方に
添加する。具体的には、分子内にラジカル重合可能な二
重結合を有する反応性界面活性剤を用いる。このように
すると、反応性界面活性剤が負極板の活物質に吸着し
て、充電過電圧が高くなり、充電電流値が低下する。従
来添加されていたリグニンは、負極板の活物質である海
面状鉛の比表面積を大きくするため、充電時の酸素ガス
吸収が多くなり、充電電流値を十分に低下できなかった
が、反応性界面活性剤は海面状鉛の比表面積を大きくす
る作用が小さいので充電電流値を十分に低くすることが
できる。
に、本発明では、鉛蓄電池の高温下におけるトリクル充
電使用において充電電流値を十分に低減できる物質を負
極板の活物質または負極板の活物質及び電解液の両方に
添加する。具体的には、分子内にラジカル重合可能な二
重結合を有する反応性界面活性剤を用いる。このように
すると、反応性界面活性剤が負極板の活物質に吸着し
て、充電過電圧が高くなり、充電電流値が低下する。従
来添加されていたリグニンは、負極板の活物質である海
面状鉛の比表面積を大きくするため、充電時の酸素ガス
吸収が多くなり、充電電流値を十分に低下できなかった
が、反応性界面活性剤は海面状鉛の比表面積を大きくす
る作用が小さいので充電電流値を十分に低くすることが
できる。
【０００７】
【発明の実施の形態】本発明は、正極板と負極板とが電
解液を含有する電解質層を介して積層されてなる鉛蓄電
池を対象にして、分子内にラジカル重合可能な二重結合
を有する反応性界面活性剤を負極板の活物質または負極
板の活物質及び電解液の両方に添加する。
解液を含有する電解質層を介して積層されてなる鉛蓄電
池を対象にして、分子内にラジカル重合可能な二重結合
を有する反応性界面活性剤を負極板の活物質または負極
板の活物質及び電解液の両方に添加する。
【０００８】反応性界面活性剤としては、下記式
【化２】 で表されるポリオキシエチレンアリルグリシジルノニル
フェニルエーテルの硫酸エステルナトリウム塩や下記式
フェニルエーテルの硫酸エステルナトリウム塩や下記式
【化３】 で表されるポリオキシエチレンアリルグリシジルノニル
フェニルエーテルを用いることができる。
フェニルエーテルを用いることができる。
【０００９】反応性界面活性剤としてポリオキシエチレ
ンアリルグリシジルノニルフェニルエーテルの硫酸エス
テルナトリウム塩を用いる場合には、負極板内に、負極
板の鉛粉に対して０．１〜０．５重量％のポリオキシエ
チレンアリルグリシジルノニルフェニルエーテルの硫酸
エステルナトリウム塩を添加し、電解液内に、負極板の
鉛粉に対して０．０５〜０．２重量％のポリオキシエチ
レンアリルグリシジルノニルフェニルエーテルの硫酸エ
ステルナトリウム塩を添加するのが好ましい。負極板内
に添加する量が０．１重量％を下回ると充電電流値を十
分に低くすることができない。負極板内に添加する量が
０．５重量％を上回ると活物質ペーストの粘度が低くな
り過ぎる。電解液内に添加する量が０．２重量％を上回
ると酸素ガス吸収が多くなり、充電電流値を十分に低く
することができない。
ンアリルグリシジルノニルフェニルエーテルの硫酸エス
テルナトリウム塩を用いる場合には、負極板内に、負極
板の鉛粉に対して０．１〜０．５重量％のポリオキシエ
チレンアリルグリシジルノニルフェニルエーテルの硫酸
エステルナトリウム塩を添加し、電解液内に、負極板の
鉛粉に対して０．０５〜０．２重量％のポリオキシエチ
レンアリルグリシジルノニルフェニルエーテルの硫酸エ
ステルナトリウム塩を添加するのが好ましい。負極板内
に添加する量が０．１重量％を下回ると充電電流値を十
分に低くすることができない。負極板内に添加する量が
０．５重量％を上回ると活物質ペーストの粘度が低くな
り過ぎる。電解液内に添加する量が０．２重量％を上回
ると酸素ガス吸収が多くなり、充電電流値を十分に低く
することができない。
【００１０】
【実施例】試験に用いた鉛蓄電池を次のようにして製造
した。まず表１に示す負極添加剤（反応性界面活性剤と
してはポリオキシエチレンアリルグリシジルノニルフェ
ニルエーテルの硫酸エステルナトリウム塩を用いた。）
と硫酸バリウムと水と希硫酸と鉛粉とをそれぞれ混練し
て負極活物質ペーストを作った。なお表１に示す負極添
加剤の添加量は鉛粉に対する重量割合であり、硫酸バリ
ウムは鉛粉に対して１．０重量％添加した。次に各活物
質ペーストを鉛−錫−カルシウム合金の格子体からなる
負極集電体にそれぞれ充填して負極板を作った。次に負
極板４枚と公知の正極板３枚とを表１に示す電解液添加
剤を添加した比重１．２８０（２０℃）の希硫酸とを組
み合わせたセルを６セル有する実施例１〜６及び比較例
１の密閉形鉛蓄電池（３８Ａｈ）を完成した。なお表１
に示す電解液添加剤の添加量も負極活物質ペーストの鉛
粉に対する重量割合である。
した。まず表１に示す負極添加剤（反応性界面活性剤と
してはポリオキシエチレンアリルグリシジルノニルフェ
ニルエーテルの硫酸エステルナトリウム塩を用いた。）
と硫酸バリウムと水と希硫酸と鉛粉とをそれぞれ混練し
て負極活物質ペーストを作った。なお表１に示す負極添
加剤の添加量は鉛粉に対する重量割合であり、硫酸バリ
ウムは鉛粉に対して１．０重量％添加した。次に各活物
質ペーストを鉛−錫−カルシウム合金の格子体からなる
負極集電体にそれぞれ充填して負極板を作った。次に負
極板４枚と公知の正極板３枚とを表１に示す電解液添加
剤を添加した比重１．２８０（２０℃）の希硫酸とを組
み合わせたセルを６セル有する実施例１〜６及び比較例
１の密閉形鉛蓄電池（３８Ａｈ）を完成した。なお表１
に示す電解液添加剤の添加量も負極活物質ペーストの鉛
粉に対する重量割合である。
【００１１】次に各密閉形鉛蓄電池を６０℃において
２．２７５Ｖ／セル（制限電流０．２ＣＡ）で定電圧充
電し、充電電流が安定した５日目の充電電流値を測定し
た。表１はその測定結果も併せて表している。
２．２７５Ｖ／セル（制限電流０．２ＣＡ）で定電圧充
電し、充電電流が安定した５日目の充電電流値を測定し
た。表１はその測定結果も併せて表している。
【００１２】
【表１】 本表より、実施例の各電池は比較例の電池に比べて充電
電流値が低くなることが分る。
電流値が低くなることが分る。
【００１３】次に各密閉形鉛蓄電池を７５℃において
２．２７５Ｖ／セル（制限電流０．２ＣＡ）で定電圧充
電し、充電電流値を４８時間測定し、熱逸走に至る可能
性を調べた。図１はその測定結果を示している。本図よ
り、実施例の各電池は充電電流値が安定しているのに対
して、比較例の電池は充電電流値が上昇して熱逸走に至
る可能性が高いのが分る。
２．２７５Ｖ／セル（制限電流０．２ＣＡ）で定電圧充
電し、充電電流値を４８時間測定し、熱逸走に至る可能
性を調べた。図１はその測定結果を示している。本図よ
り、実施例の各電池は充電電流値が安定しているのに対
して、比較例の電池は充電電流値が上昇して熱逸走に至
る可能性が高いのが分る。
【００１４】次に各密閉形鉛蓄電池を６０℃において
２．２７５Ｖ／セル（制限電流０．２ＣＡ）の定電圧で
トリクル充電し、２か月毎に０．２５ＣＡ（終止電圧
１．７５Ｖ／セル）で放電して容量を測定した。なお初
期容量の７０％となる値を寿命とした。図２はその測定
結果を示している。本図より実施例の各電池は比較例の
電池に比べてトリクル寿命が１．５〜２倍になることが
分る。
２．２７５Ｖ／セル（制限電流０．２ＣＡ）の定電圧で
トリクル充電し、２か月毎に０．２５ＣＡ（終止電圧
１．７５Ｖ／セル）で放電して容量を測定した。なお初
期容量の７０％となる値を寿命とした。図２はその測定
結果を示している。本図より実施例の各電池は比較例の
電池に比べてトリクル寿命が１．５〜２倍になることが
分る。
【００１５】なお、本実施例では、ポリオキシエチレン
アリルグリシジルノニルフェニルエーテルの硫酸エステ
ルナトリウム塩を反応性界面活性剤として用いたが、ポ
リオキシエチレンアリルグリシジルノニルフェニルエー
テルを反応性界面活性剤として用いても同様の結果を得
ることができた。
アリルグリシジルノニルフェニルエーテルの硫酸エステ
ルナトリウム塩を反応性界面活性剤として用いたが、ポ
リオキシエチレンアリルグリシジルノニルフェニルエー
テルを反応性界面活性剤として用いても同様の結果を得
ることができた。
【００１６】
【発明の効果】本発明のように、分子内にラジカル重合
可能な二重結合を有する反応性界面活性剤を負極板の活
物質または負極板の活物質及び電解液の両方に添加する
と、反応性界面活性剤が負極板の活物質に吸着して、充
電過電圧が高くなり、充電電流値が低下する。従来添加
されていたリグニンは、負極板の活物質である海面状鉛
の比表面積を大きくするため、充電時の酸素ガス吸収が
多くなり、充電電流値を十分に低下できなかったが、反
応性界面活性剤は海面状鉛の比表面積を大きくする作用
が小さいので充電電流値を十分に低くすることができ
る。これにより、トリクル充電使用において電池が熱逸
走に至るのを有効に防いで、電池の寿命を延ばすことが
できる。また反応性界面活性剤を活物質ペーストに添加
しても活物質ペーストの粘度は低くならないので、負極
板製造が困難になるのを防ぐことができる。
可能な二重結合を有する反応性界面活性剤を負極板の活
物質または負極板の活物質及び電解液の両方に添加する
と、反応性界面活性剤が負極板の活物質に吸着して、充
電過電圧が高くなり、充電電流値が低下する。従来添加
されていたリグニンは、負極板の活物質である海面状鉛
の比表面積を大きくするため、充電時の酸素ガス吸収が
多くなり、充電電流値を十分に低下できなかったが、反
応性界面活性剤は海面状鉛の比表面積を大きくする作用
が小さいので充電電流値を十分に低くすることができ
る。これにより、トリクル充電使用において電池が熱逸
走に至るのを有効に防いで、電池の寿命を延ばすことが
できる。また反応性界面活性剤を活物質ペーストに添加
しても活物質ペーストの粘度は低くならないので、負極
板製造が困難になるのを防ぐことができる。
【図１】 試験に用いた鉛蓄電池の定電圧充電時間と充
電電流値との関係を示す図である。
電電流値との関係を示す図である。
【図２】 試験に用いた鉛蓄電池の定電圧充電時間と容
量比との関係を示す図である。
量比との関係を示す図である。
Claims (2)
- 【請求項１】 正極板と負極板とが電解液を含有する電
解質層を介して積層されてなる鉛蓄電池において、 分子内にラジカル重合可能な二重結合を有する反応性界
面活性剤が前記負極板の活物質または前記負極板の活物
質及び前記電解液の両方に添加されていることを特徴と
する鉛蓄電池。 - 【請求項２】 前記反応性界面活性剤として式 【化１】 で表されるポリオキシエチレンアリルグリシジルノニル
フェニルエーテルの硫酸エステルナトリウム塩を用い、
前記負極板内には、前記負極板の鉛粉に対して０．１〜
０．５重量％の前記ポリオキシエチレンアリルグリシジ
ルノニルフェニルエーテルの硫酸エステルナトリウム塩
が添加され、前記電解液内には、前記負極板の鉛粉に対
して０．０５〜０．２重量％の前記ポリオキシエチレン
アリルグリシジルノニルフェニルエーテルの硫酸エステ
ルナトリウム塩が添加されていることを特徴とする請求
項１に記載の鉛蓄電池。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7299425A JPH09147869A (ja) | 1995-11-17 | 1995-11-17 | 鉛蓄電池 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7299425A JPH09147869A (ja) | 1995-11-17 | 1995-11-17 | 鉛蓄電池 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09147869A true JPH09147869A (ja) | 1997-06-06 |
Family
ID=17872408
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7299425A Withdrawn JPH09147869A (ja) | 1995-11-17 | 1995-11-17 | 鉛蓄電池 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH09147869A (ja) |
Cited By (18)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2020241880A1 (ja) * | 2019-05-31 | 2020-12-03 | 株式会社Ｇｓユアサ | 鉛蓄電池 |
| JPWO2020241878A1 (ja) * | 2019-05-31 | 2020-12-03 | ||
| JPWO2020241881A1 (ja) * | 2019-05-31 | 2020-12-03 | ||
| JPWO2020241886A1 (ja) * | 2019-05-31 | 2020-12-03 | ||
| WO2020241879A1 (ja) * | 2019-05-31 | 2020-12-03 | 株式会社Ｇｓユアサ | 鉛蓄電池 |
| JPWO2022113634A1 (ja) * | 2020-11-27 | 2022-06-02 | ||
| WO2022113633A1 (ja) * | 2020-11-27 | 2022-06-02 | 株式会社Ｇｓユアサ | 鉛蓄電池 |
| JPWO2022113621A1 (ja) * | 2020-11-27 | 2022-06-02 | ||
| WO2022113628A1 (ja) * | 2020-11-27 | 2022-06-02 | 株式会社Ｇｓユアサ | 鉛蓄電池 |
| WO2022113625A1 (ja) * | 2020-11-27 | 2022-06-02 | 株式会社Ｇｓユアサ | 鉛蓄電池 |
| WO2022113626A1 (ja) * | 2020-11-27 | 2022-06-02 | 株式会社Ｇｓユアサ | 鉛蓄電池 |
| WO2022113635A1 (ja) * | 2020-11-27 | 2022-06-02 | 株式会社Ｇｓユアサ | 鉛蓄電池 |
| WO2022113624A1 (ja) * | 2020-11-27 | 2022-06-02 | 株式会社Ｇｓユアサ | 鉛蓄電池 |
| WO2022113627A1 (ja) * | 2020-11-27 | 2022-06-02 | 株式会社Ｇｓユアサ | 鉛蓄電池 |
| JPWO2022113623A1 (ja) * | 2020-11-27 | 2022-06-02 | ||
| DE102021212742A1 (de) | 2020-11-27 | 2022-06-02 | Gs Yuasa International Ltd. | Blei-säure-batterie |
| EP3975307A4 (en) * | 2019-05-31 | 2024-01-17 | GS Yuasa International Ltd. | Lead storage battery |
| US12586776B2 (en) | 2020-11-27 | 2026-03-24 | Gs Yuasa International Ltd. | Lead-acid battery |
-
1995
- 1995-11-17 JP JP7299425A patent/JPH09147869A/ja not_active Withdrawn
Cited By (37)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2020241880A1 (ja) * | 2019-05-31 | 2020-12-03 | 株式会社Ｇｓユアサ | 鉛蓄電池 |
| JPWO2020241878A1 (ja) * | 2019-05-31 | 2020-12-03 | ||
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| JPWO2020241880A1 (ja) * | 2019-05-31 | 2020-12-03 | ||
| US12567578B2 (en) | 2019-05-31 | 2026-03-03 | Gs Yuasa International Ltd. | Lead-acid battery |
| US12463221B2 (en) | 2019-05-31 | 2025-11-04 | Gs Yuasa International Ltd. | Lead-acid battery |
| EP3975307A4 (en) * | 2019-05-31 | 2024-01-17 | GS Yuasa International Ltd. | Lead storage battery |
| WO2022113635A1 (ja) * | 2020-11-27 | 2022-06-02 | 株式会社Ｇｓユアサ | 鉛蓄電池 |
| JPWO2022113628A1 (ja) * | 2020-11-27 | 2022-06-02 | ||
| WO2022113625A1 (ja) * | 2020-11-27 | 2022-06-02 | 株式会社Ｇｓユアサ | 鉛蓄電池 |
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| WO2022113624A1 (ja) * | 2020-11-27 | 2022-06-02 | 株式会社Ｇｓユアサ | 鉛蓄電池 |
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| JPWO2022113625A1 (ja) * | 2020-11-27 | 2022-06-02 | ||
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