JPH0914889A - Aluminum-containing metal heat exchanger and manufacturing method - Google Patents
Aluminum-containing metal heat exchanger and manufacturing methodInfo
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- JPH0914889A JPH0914889A JP16381695A JP16381695A JPH0914889A JP H0914889 A JPH0914889 A JP H0914889A JP 16381695 A JP16381695 A JP 16381695A JP 16381695 A JP16381695 A JP 16381695A JP H0914889 A JPH0914889 A JP H0914889A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 Al含有金属性熱交換器のフィン間液溜りを
減少させ、保護皮膜の飛散がなく、長期間にわたり高い
親水性を維持する。
【構成】 Al含有金属製熱交換器基体上に、化成処理
による第1保護層を形成し、その上に、第1アミノ基、
第2アミノ基、第3アミノ基、第4アンモニウム基、ア
ミド基、カルボキシル基、スルホン酸基、ホスホン酸
基、及び水酸基から選ばれた親水性官能基(a)、前記
基(a)とは異種の反応性官能基(b)、ポリエチレン
オキサイド基(c)を含有し、架橋剤と、反応性官能基
(b)との反応により架橋されている有機樹脂皮膜より
第2保護層を形成し、前記有機皮膜の軟化点が100℃
以下にする。(57) [Summary] [Purpose] To reduce the pool of liquid between the fins of an Al-containing metallic heat exchanger, to prevent scattering of the protective film, and to maintain high hydrophilicity for a long period of time. A first protective layer formed by chemical conversion treatment is formed on an Al-containing metal heat exchanger substrate, and a first amino group is formed on the first protective layer.
Hydrophilic functional group (a) selected from secondary amino group, tertiary amino group, quaternary ammonium group, amide group, carboxyl group, sulfonic acid group, phosphonic acid group, and hydroxyl group, and the group (a) A second protective layer is formed from an organic resin film containing different kinds of reactive functional groups (b) and polyethylene oxide groups (c), which is crosslinked by a reaction between a crosslinking agent and the reactive functional groups (b). , The softening point of the organic film is 100 ° C
Do the following.
Description
【0001】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、アルミニウム含有金属
製熱交換器およびその製造に関するものである。本発明
により得られるアルミニウム含有金属製熱交換器は、カ
ーエアコン用蒸発器の分野に特に有用なものである。FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to an aluminum-containing metal heat exchanger and its manufacture. The aluminum-containing metal heat exchanger obtained by the present invention is particularly useful in the field of car air conditioner evaporators.
【0002】[0002]
【従来の技術】従来、アルミニウム含有金属製熱交換器
の多くは、放熱あるいは冷却効果を向上させるために、
その放熱部および冷却部の面積をできる限り大きくとる
よう設計されており、このため、フィンの相互間隔がき
わめて狭くなっている。また通風抵抗をできるだけ小さ
くするため、フィンにルーバーと呼ばれる切り目を入れ
ているものもある。このため、冷却用媒体にして空気を
用いる場合、大気中の水分が熱交換器表面、特にフィン
の間隙部に凝集し、水滴としてその表面に付着し、これ
がフィン間隙に目詰まりを生じて通風抵抗を増加させ、
熱交換率を低下させる原因となるという問題を生ずる。
このような熱交換率低下の傾向はフィンの表面が疎水性
であればあるほど大きくなる。2. Description of the Related Art Conventionally, many aluminum-containing metal heat exchangers have been used to improve heat dissipation or cooling effect.
It is designed to have as large an area as possible for its heat radiating and cooling sections, which results in a very narrow fin spacing. In addition, some fins have cuts called louvers to minimize ventilation resistance. For this reason, when air is used as the cooling medium, moisture in the atmosphere is condensed on the heat exchanger surface, especially on the fin gaps, and adheres to the surface as water droplets, which causes clogging in the fin gaps and ventilation. Increase resistance,
This causes a problem of causing a decrease in heat exchange rate.
The tendency of such heat exchange rate decrease becomes greater as the surface of the fin becomes more hydrophobic.
【0003】また、フィン間隙に溜った水滴は、熱交換
器の送風器によって飛散し易くなるが、この飛散した水
滴を熱交換器の下部に設置した受け皿では十分に受容し
きれなくなり、その結果、熱交換器の近傍に水が付着し
錆が発生しやすくなる。従って、フィン間隙に残留した
水滴による目詰まりが起らないようにするため、フィン
表面に親水性を与え、水濡れ性を向上させる処理が提案
されている。Further, the water droplets accumulated in the fin gap are easily scattered by the blower of the heat exchanger, but the scattered water droplets cannot be sufficiently received by the tray installed under the heat exchanger, and as a result, , Water easily adheres to the vicinity of the heat exchanger and rust easily occurs. Therefore, in order to prevent clogging due to water droplets remaining in the fin gaps, a treatment for imparting hydrophilicity to the fin surface and improving water wettability has been proposed.
【0004】従来より、水濡れ性を向上させる処理方法
としては、水ガラス、シリカゲル等の親水性無機化合
物、並びに界面活性剤、および水溶性樹脂等の親水性有
機化合物を単独または組み合わせて使用する方法が提案
されている。例えば、特開昭60−219285号公報
には、凝縮水による水滴の飛散を解決するために第三ア
ミンを有するポリアミドおよび/またはポリアルキレン
グリコールグループを含有するポリアミドを主成分とす
る防曇/防滴処理剤が開示されており、また特開昭61
−250495号公報には、水溶液中で陽イオン性を呈
する水溶性ポリアミド樹脂を主成分とする親水性皮膜
を、クロメートなどの化成皮膜上に形成させたことを特
徴とするアルミニウム製熱交換器が開示されている。し
かしながら、上記従来技術は、いずれも初期の親水性は
満足できるものであるが、耐久試験後の親水性が不十分
であって、実用上十分な性能は得られない。Conventionally, as a treatment method for improving water wettability, hydrophilic inorganic compounds such as water glass and silica gel, and surfactants and hydrophilic organic compounds such as water-soluble resins are used alone or in combination. A method has been proposed. For example, in JP-A-60-219285, an antifogging / prevention containing a polyamide having a tertiary amine and / or a polyamide containing a polyalkylene glycol group as a main component in order to solve the scattering of water droplets due to condensed water A drop treatment agent is disclosed, and JP-A-61-61
JP-A-250495 discloses an aluminum heat exchanger characterized in that a hydrophilic coating mainly composed of a water-soluble polyamide resin having a cationic property in an aqueous solution is formed on a chemical conversion coating such as chromate. It is disclosed. However, in all of the above-mentioned conventional techniques, the initial hydrophilicity is satisfactory, but the hydrophilicity after the durability test is insufficient and practically sufficient performance cannot be obtained.
【0005】上記問題点を解決する方法として、特開平
3−26381号公報には、ポリビニルアルコール系ポ
リマー(P1)と、特定の官能基を有する水溶性ポリマ
ー(P2)と、前記(P1)および(P2)と混合可能
な水溶性架橋剤(C)との混合水溶液を、アルミニウム
表面に塗布し乾燥することを特徴とする親水化処理方法
が開示されている。この方法は水溶性のポリマーを架橋
させることにより不溶化するものであって、耐久試験後
の親水性は向上しているが、エアコンの実稼働時におけ
る乾湿サイクルによって吸水膨潤と乾燥とが繰り返され
ると、形成された皮膜が劣化し、この劣化した皮膜がエ
アコン運転時に飛散するという欠点があった。また、成
形加工後に、この熱交換器にポストコート処理を施す場
合には、フィンとフィンの間隔が極めて狭いため、フィ
ンとフィンの間の湾曲部に液溜りを生じ、この液溜り部
に形成された親水性皮膜がエアコン運転時に飛散する
(いわゆる膜飛び現象)という欠点も認められている。As a method for solving the above-mentioned problems, JP-A-3-26381 discloses a polyvinyl alcohol polymer (P1), a water-soluble polymer (P2) having a specific functional group, the above (P1) and Disclosed is a hydrophilic treatment method characterized by applying a mixed aqueous solution of (P2) and a water-soluble cross-linking agent (C) that can be mixed onto an aluminum surface and drying. This method is to insolubilize by cross-linking a water-soluble polymer, the hydrophilicity after the durability test is improved, when water absorption swelling and drying are repeated by the dry-humidity cycle during actual operation of the air conditioner. However, there is a drawback that the formed film deteriorates and the deteriorated film scatters during operation of the air conditioner. Also, when post-coating treatment is applied to this heat exchanger after forming, the fins are extremely close to each other, so that a liquid pool is created in the curved part between the fins and the fins are formed in this liquid pool. It is also recognized that the formed hydrophilic film is scattered during operation of the air conditioner (so-called film jump phenomenon).
【0006】上記問題点を解決する方法として、一般に
は親水処理後にエアーブローを施す工程を設けて液切り
を行い、フィンとフィンの間の湾曲部に溜った液を取り
除いて全体的に一定の膜厚を有する均一な皮膜を形成さ
せる方法が採用されている。また、親水性処理液中に界
面活性剤を添加し、処理液の表面張力を下げて液切れ性
を向上する方法も提案されており、例えば、特開昭59
−229199号公報には、アルミニウム製熱交換器表
面に高分子樹脂皮膜を形成させ、ついで前記高分子皮膜
を軟化又は溶解させる物質と親水性の固体微粒子とを含
有する溶液を塗布する処理方法が開示されている。しか
しながら、この処理方法は2工程を必要とするので製造
設備が複雑になり、しかもこの方法は固体微粒子の飛散
を防止することを主目的とするものであるから、フィン
とフィンの間の湾曲部に溜った皮膜の飛散を防止する効
果は必ずしも十分ではない。従って、アルミニウム製熱
交換器のようなアルミニウム材料の表面に均一な親水性
皮膜を形成し、かつ長期にわたるその親水性を持続する
ことができ、さらに耐食性も良好な保護皮膜、およびそ
の形成方法の開発は、未だ十分に成功していないのであ
る。As a method for solving the above-mentioned problems, generally, a step of air-blowing after the hydrophilic treatment is provided to drain the liquid, and the liquid accumulated in the curved portion between the fins is removed to maintain a constant level. A method of forming a uniform film having a film thickness is adopted. Further, a method has also been proposed in which a surfactant is added to the hydrophilic treatment liquid to lower the surface tension of the treatment liquid to improve the liquid drainage property.
No. 229199 discloses a treatment method of forming a polymer resin film on the surface of an aluminum heat exchanger, and then applying a solution containing a substance that softens or dissolves the polymer film and hydrophilic solid fine particles. It is disclosed. However, this processing method requires two steps, which complicates the manufacturing equipment, and the main purpose of this method is to prevent the scattering of solid fine particles. Therefore, the curved portion between the fins is curved. The effect of preventing the scattering of the coating film accumulated on is not always sufficient. Therefore, a uniform hydrophilic film can be formed on the surface of an aluminum material such as a heat exchanger made of aluminum, and the hydrophilic property can be maintained for a long period of time, and further, a protective film having good corrosion resistance, and a method for forming the same. Development is not yet sufficiently successful.
【0007】[0007]
【発明が解決しようとする課題】本発明は従来技術の抱
える上記問題点を解決し、アルミニウム含有金属製熱交
換器のフィン間隙湾曲部やルーバー間の液溜りを減少す
るのに有効な親水性皮膜を有し、更に液溜りを生じても
この親水性皮膜が劣化飛散しないで長期に渡って親水性
を持続できるアルミニウム製熱交換器およびその製造方
法を提供しようとするものである。DISCLOSURE OF THE INVENTION The present invention solves the above-mentioned problems of the prior art and is effective in hydrophilicity for reducing the fin gap curved portion of an aluminum-containing metal heat exchanger and the liquid pool between louvers. (EN) It is intended to provide an aluminum heat exchanger that has a film and can maintain its hydrophilicity for a long period of time without deterioration and scattering of this hydrophilic film even if a liquid pool is generated, and a method for producing the same.
【0008】[0008]
【課題を解決するための手段】本発明者らは上記課題に
ついて鋭意検討した結果、アルミニウム含有金属製チュ
ーブおよびフィンを含んでなる成形加工された熱交換器
において、そのチューブおよびフィンの一部または全部
の表面に化成皮膜からなる第1保護層を形成し、この第
1保護層上に、特定の親水性官能基とポリエチレンオキ
サイド基と架橋剤とを含有する高分子化合物から形成さ
れ、かつ軟化点が100℃以下である第2保護層とから
なる保護皮膜を形成することによって上記課題を解決し
得ることを見いだし、本発明を完成するに至ったのであ
る。As a result of intensive studies on the above problems, the present inventors have found that in a molded heat exchanger including aluminum-containing metal tubes and fins, some of the tubes and fins or A first protective layer made of a chemical conversion film is formed on the entire surface, and a polymer compound containing a specific hydrophilic functional group, a polyethylene oxide group, and a crosslinking agent is formed on the first protective layer and is softened. It has been found that the above problems can be solved by forming a protective film composed of a second protective layer having a point of 100 ° C. or less, and the present invention has been completed.
【0009】本発明のアルミニウム含有金属製熱交換器
は、アルミニウム含有金属により成形加工されたチュー
ブおよびフィンを含んでなる熱交換器であって、このチ
ューブおよびフィンが、その表面の一部または全部の上
に形成された化成皮膜からなる第1保護層と、該第1保
護層上に形成された第2保護層とを有し、この第2保護
層が、第一アミノ基、第二アミノ基、第三アミノ基、第
4アンモニウム基、アミド基、カルボキシル基、スルホ
ン酸基、ホスホン酸基、および水酸基からなる群から選
ばれる少なくとも1種の親水性官能基(a)と、前記親
水性官能基(a)とは異なる少なくとも1種の反応性官
能基(b)と、ポリエチレンオキサイド基(c)とを有
し、かつ前記反応性官能基(b)と架橋反応し得る架橋
剤により架橋された樹脂からなる有機皮膜により形成さ
れ、この有機皮膜の軟化点が100℃以下であることを
特徴とするものである。The aluminum-containing metal heat exchanger of the present invention is a heat exchanger comprising tubes and fins formed by processing aluminum-containing metal, and the tubes and fins are part or all of the surface thereof. A first protective layer made of a chemical conversion film formed on the first protective layer, and a second protective layer formed on the first protective layer. The second protective layer has a primary amino group and a secondary amino group. Group, a tertiary amino group, a quaternary ammonium group, an amide group, a carboxyl group, a sulfonic acid group, a phosphonic acid group, and at least one hydrophilic functional group (a) selected from the group consisting of a hydroxyl group, and the hydrophilic property Crosslinking with a crosslinking agent having at least one reactive functional group (b) different from the functional group (a) and a polyethylene oxide group (c) and capable of undergoing a crosslinking reaction with the reactive functional group (b). Done Is formed by an organic film made of resin, the softening point of the organic film is characterized in that at 100 ° C. or less.
【0010】本発明のアルミニウム含有金属製熱交換器
において、前記親水性官能基(a)が、スルホン酸基お
よびその塩から選ばれることが好ましい。In the aluminum-containing metal heat exchanger of the present invention, the hydrophilic functional group (a) is preferably selected from sulfonic acid groups and salts thereof.
【0011】また、本発明のアルミニウム含有金属製熱
交換器の製造方法は、アルミニウムまたはアルミニウム
合金から形成されたチューブおよびフィンを一体に組み
立てる工程と、この一本の組み立てられた熱交換器のチ
ューブおよびフィンの表面の一部または全部に、化成皮
膜からなる第1保護層を形成する工程と、前記第1保護
層上に、第一アミノ基、第二アミノ基、第三アミノ基、
第4アンモニウム基、アミド基、カルボキシル基、スル
ホン酸基、ホスホン酸基、および水酸基からなる群から
選ばれる少なくとも1種の親水性官能基(a)と、前記
親水性官能基(a)とは異なる少なくとも1種の反応性
官能基(b)と、ポリエチレンオキサイド基(c)とを
有する樹脂と、前記反応性官能基(b)と反応し得る架
橋剤とを含む処理液を塗布し、前記樹脂を前記架橋剤に
より架橋し、それによって有機皮膜からなる第2保護層
を形成する工程とを含むことを特徴とするものである。The method for manufacturing a heat exchanger made of metal containing aluminum according to the present invention includes a step of integrally assembling tubes and fins made of aluminum or an aluminum alloy, and a tube of the heat exchanger as one assembly. And a step of forming a first protective layer made of a chemical conversion film on a part or all of the surface of the fin, and a primary amino group, a secondary amino group, a tertiary amino group, on the first protective layer,
The at least one hydrophilic functional group (a) selected from the group consisting of a quaternary ammonium group, an amide group, a carboxyl group, a sulfonic acid group, a phosphonic acid group, and a hydroxyl group, and the hydrophilic functional group (a) A treatment liquid containing a resin having at least one different reactive functional group (b) and a polyethylene oxide group (c) and a crosslinking agent capable of reacting with the reactive functional group (b) is applied, And a step of cross-linking the resin with the cross-linking agent, thereby forming a second protective layer composed of an organic film.
【0012】[0012]
【作用】本発明の熱交換器の基体の形成に使用されるア
ルミニウム含有金属材料は、アルミニウム、およびアル
ミニウム合金、例えば、アルミニウム−マグネシウム合
金、アルミニウム−シリコン合金およびアルミニウム−
マンガン合金などから選ばれ、これは例えばエアコンデ
ィショナーのような熱交換器においてチューブ、フィ
ン、および中空プレートなどに成形される。The aluminum-containing metallic material used to form the substrate of the heat exchanger of the present invention includes aluminum and aluminum alloys such as aluminum-magnesium alloy, aluminum-silicon alloy and aluminum-metal alloy.
It is selected from manganese alloys and the like, which are formed into tubes, fins, hollow plates and the like in heat exchangers such as air conditioners.
【0013】前記基体の表面は、化成処理により形成さ
れた第1保護層により被覆される。この第1保護層を形
成する化成処理方法は、アルミニウム含有金属に通常用
いられている化成処理法から選ぶことができ、例えば、
クロム含有皮膜形成法としてクロム酸クロメート法、リ
ン酸クロムメート法、およびリン酸亜鉛法を用いること
ができ、また、クロムを含有しない皮膜形成法としてチ
タン、および/又はジルコニウムのリン酸塩皮膜化処
理、並びにクロム酸を含有する樹脂皮膜処理法などが挙
げられる。本発明の第1保護皮膜は、熱交換器等の種々
のアルミニウム含有金属製品に適用できるが、熱交換
器、特に風量が大きく且つ小型・軽量で高い熱交換率を
有することが必要で、一般的にポストコート処理で皮膜
が形成される自動車搭載用の熱交換器に適用すると効果
的である。The surface of the substrate is covered with a first protective layer formed by chemical conversion treatment. The chemical conversion treatment method for forming the first protective layer can be selected from the chemical conversion treatment methods usually used for aluminum-containing metals.
Chromate chromate method, chromate phosphate method, and zinc phosphate method can be used as the chromium-containing film forming method, and titanium and / or zirconium phosphate film can be formed as the chromium-free film forming method. And a resin film treatment method containing chromic acid. The first protective film of the present invention can be applied to various aluminum-containing metal products such as heat exchangers, but it is necessary for the heat exchanger to have a large air flow rate, small size and light weight, and a high heat exchange rate. It is effective when applied to a heat exchanger for automobiles, on which a film is formed by post-coating treatment.
【0014】すなわち、前記第1保護層は、好ましく
は、クロム酸クロメート処理生成物、リン酸クロメート
処理生成物、リン酸亜鉛処理生成物、リン酸ジルコニウ
ム処理生成物、およびリン酸チタン処理生成物などから
選ばれた少なくとも1種を含むものである。That is, the first protective layer is preferably a chromate chromate treated product, a phosphoric acid chromate treated product, a zinc phosphate treated product, a zirconium phosphate treated product, and a titanium phosphate treated product. It includes at least one selected from the above.
【0015】第1保護層は、2〜5000mg/m2 の塗
布量又は0.002〜5μmの厚さに形成されることが
好ましい。上記のような第1保護層は、アルミニウム含
有金属基体に対する第2保護層の密着性を向上させ、か
つ得られる熱交換器の耐食性を向上させるのに有効なも
のである。The first protective layer is preferably formed in a coating amount of 2 to 5000 mg / m 2 or a thickness of 0.002 to 5 μm. The first protective layer as described above is effective for improving the adhesion of the second protective layer to the aluminum-containing metal substrate and improving the corrosion resistance of the resulting heat exchanger.
【0016】本発明の熱交換器、特に自動車用エアコン
ディショナーは、軽量で、小型で、かつコンパクトな構
造を有し、しかも高い通風能力およびすぐれた熱交換効
率を有することが要求されているので、第1保護層は、
主成分としてクロム酸を含む化成処理液から形成される
ことが好ましい。このようなクロム酸含有化成処理液
は、熱交換器の複雑な表面を均一に処理し、それにすぐ
れた耐食性を付与するためには好適なものである。The heat exchanger of the present invention, particularly the air conditioner for automobiles, is required to have a lightweight, small and compact structure, and to have high ventilation capacity and excellent heat exchange efficiency. , The first protective layer is
It is preferably formed from a chemical conversion treatment liquid containing chromic acid as a main component. Such a chromic acid-containing chemical conversion treatment liquid is suitable for uniformly treating the complicated surface of the heat exchanger and imparting excellent corrosion resistance thereto.
【0017】基体上の第1保護層は、第2保護層により
被覆される。この第2保護層は、下記のような架橋反応
生成物により形成されるものである。すなわち、この架
橋反応生成物は、(A)第一アミノ基、第二アミノ基、
第三アミノ基、第4アンモニウム基、アミド基、カルボ
キシル基、スルホン酸基、ホスホン酸基、および水酸基
からなる群から選ばれる少なくとも1種の親水性官能基
(a)と、前記親水性官能基(a)とは異なる少なくと
も1種の反応性官能基(b)と、ポリエチレンオキサイ
ド基(c)とを有し、さらに(B)前記反応性官能基
(b)と、これと架橋反応し得る架橋剤との架橋反応に
より形成された架橋構造を有する、架橋樹脂からなる有
機皮膜であって、これが第1保護層上に第2保護層を形
成する。前記反応官能基(b)は、当該重合体中に親水
性官能基(a)として用いられる官能基とは異種であっ
て、かつ架橋剤(B)と反応し得るものであれば、親水
性官能基(a)群に包含されるものであってもよい。The first protective layer on the substrate is covered by the second protective layer. This second protective layer is formed by the following crosslinking reaction product. That is, this cross-linking reaction product is (A) primary amino group, secondary amino group,
At least one hydrophilic functional group (a) selected from the group consisting of a tertiary amino group, a quaternary ammonium group, an amide group, a carboxyl group, a sulfonic acid group, a phosphonic acid group, and a hydroxyl group, and the hydrophilic functional group It has at least one reactive functional group (b) different from (a) and a polyethylene oxide group (c), and further (B) can crosslink with the reactive functional group (b). An organic film made of a crosslinked resin having a crosslinked structure formed by a crosslinking reaction with a crosslinking agent, which forms a second protective layer on the first protective layer. The reactive functional group (b) is hydrophilic as long as it is different from the functional group used as the hydrophilic functional group (a) in the polymer and can react with the crosslinking agent (B). It may be included in the functional group (a) group.
【0018】本発明において架橋樹脂を形成するために
用いられる樹脂成分は、(i)親水性官能基(a)およ
び/又は反応性官能基(b)含有水溶性高分子(P
1)、すなわち、アミド基、水酸基、およびカルボキシ
ル基などのような親水性基の少なくとも1員を有する付
加重合性ポリマー、例えばアクリルアミド、2−ヒドロ
キシエチルアクリレート、アクリル酸およびマレイン
酸、の単独重合体、および共重合体、またはこれらの少
なくとも1種と、他の付加重合性モノマー、例えばエチ
レン、スチレン、アクリル酸エステル類、及びメタクリ
ル酸エステル類から選ばれることが好ましいエチレン性
不飽和化合物などの少なくとも1種との共重合体、或は
水溶性ポリアミド、および水溶性ナイロンなどの水溶性
縮合ポリマーなどのように反応性官能基(b)を有する
重合体、(ii)親水性官能基含有水溶性高分子(P
2)、すなわちビニルスルホン酸、スルホエチルアクリ
レート、2−アクリルアミド−2−メチルプロパンスル
ホン酸のようなスルホン酸基若しくはスルホン酸塩基を
有する付加重合性モノマーの単独重合体、共重合体、ま
たは他の重合性モノマー(例えばアクリル酸、メタクリ
ル酸、アクリルアミド、エチレン、スチレン、アクリル
酸エステル類、及びメタクリル酸エステル類から選ばれ
ることが好ましいエチレン性不飽和化合物)との共重合
体のように、親水性官能基(a)を有する重合体、(ii
i) 親水性官能基(a)と、反応性官能基(b)との両
者を含む水溶性高分子(P3)、すなわち、前記反応性
官能基含有水溶性高分子(P1)にスルホン酸基、又は
スルホン酸塩基を導入したもの、The resin component used to form the crosslinked resin in the present invention includes (i) a water-soluble polymer (P) containing a hydrophilic functional group (a) and / or a reactive functional group (b).
1), that is, homopolymers of addition-polymerizable polymers having at least one member of a hydrophilic group such as an amide group, a hydroxyl group, and a carboxyl group, such as acrylamide, 2-hydroxyethyl acrylate, acrylic acid and maleic acid. , And a copolymer, or at least one of these, and at least an ethylenically unsaturated compound which is preferably selected from other addition-polymerizable monomers such as ethylene, styrene, acrylic acid esters, and methacrylic acid esters. Polymers having reactive functional group (b) such as copolymers with one kind or water-soluble polyamide, and water-soluble condensation polymers such as water-soluble nylon, (ii) hydrophilic functional group-containing water-soluble Polymer (P
2), ie, homopolymers, copolymers or other polymers of addition polymerizable monomers having sulfonic acid groups or sulfonate groups such as vinyl sulfonic acid, sulfoethyl acrylate, 2-acrylamido-2-methylpropane sulfonic acid. Hydrophilic, such as copolymers with polymerizable monomers (eg, ethylenically unsaturated compounds that are preferably selected from acrylic acid, methacrylic acid, acrylamide, ethylene, styrene, acrylic acid esters, and methacrylic acid esters) A polymer having a functional group (a), (ii
i) A water-soluble polymer (P3) containing both the hydrophilic functional group (a) and the reactive functional group (b), that is, the reactive functional group-containing water-soluble polymer (P1) and a sulfonic acid group. , Or a sulfonate group introduced,
【0019】(iv)骨格中にポリエチレンオキサイド基
(c)を有する水溶性高分子(P4)、例えば水溶性ナ
イロン、ポリエチレングリコールなど、(V)親水性官
能基(a)と、反応性官能基(b)と、ポリエチレンオ
キサイド基(c)とを有する水溶性高分子(P5)、す
なわち親水性官能基(a)および反応性官能基(b)含
有付加重合性モノマー、例えばアクリルアミド又は第三
アミン含有モノマーと、ポリエチレンオキサイド基
(c)含有付加重合性モノマー、例えばポリエチレング
リコールアクリレート、又はポリエチレングリコールア
クリレートアルキルフェニルエーテルとの共重合体、又
はアミノエチルピペラジン−ポリエチレングリコールジ
アミン−アジピン酸三元縮合重合体などの水溶性ポリア
ミドなど、(Iv) Water-soluble polymer (P4) having a polyethylene oxide group (c) in the skeleton, such as water-soluble nylon or polyethylene glycol, (V) hydrophilic functional group (a) and reactive functional group Water-soluble polymer (P5) having (b) and a polyethylene oxide group (c), that is, an addition polymerizable monomer containing a hydrophilic functional group (a) and a reactive functional group (b), such as acrylamide or a tertiary amine. A copolymer of a containing monomer and a polyethylene oxide group (c) -containing addition-polymerizable monomer, for example, polyethylene glycol acrylate or polyethylene glycol acrylate alkylphenyl ether, or aminoethylpiperazine-polyethylene glycol diamine-adipic acid ternary condensation polymer. Such as water-soluble polyamide,
【0020】(P1)〜(P5)は、得られる樹脂が所
望量の親水性官能基(a)、反応性官能基(b)および
ポリエチレンオキサイド基(c)が含有されるように適
宜の混合比で用いられる(P1)と(P2)を混合使用
する場合、その混合比に限定はないが、(P1)/(P
2)重量比は、100:30〜400であることが好ま
しい。(P4)が用いられるときは(P1)/(P4)
重量比は100:50〜300であることが好ましく、
(P3)/(P4)重量比は100:20〜200であ
ることが好ましい。(P1) to (P5) are appropriately mixed so that the resulting resin contains a desired amount of the hydrophilic functional group (a), the reactive functional group (b) and the polyethylene oxide group (c). When (P1) and (P2) used in the ratio are mixed and used, the mixing ratio is not limited, but (P1) / (P
2) The weight ratio is preferably 100: 30 to 400. (P1) / (P4) when (P4) is used
The weight ratio is preferably 100: 50 to 300,
The (P3) / (P4) weight ratio is preferably 100: 20 to 200.
【0021】また、第2保護層用を形成する架橋有機皮
膜は、100℃以下、好ましくは50℃以下の軟化点を
有することが必要である。その軟化点が100℃をこえ
ると、第2保護層が脆弱になり、膜飛び現象防止効果が
不十分になる。Further, the crosslinked organic film forming the second protective layer needs to have a softening point of 100 ° C. or lower, preferably 50 ° C. or lower. When the softening point exceeds 100 ° C., the second protective layer becomes fragile, and the effect of preventing the film jump phenomenon becomes insufficient.
【0022】本発明に用いられる架橋剤としては、反応
性官能基(b)と反応し、しかし親水性官能基(a)と
は反応しないものを選択する。例えば、架橋剤としてイ
ソシアネート基、グリシジル基、アルデヒド基、メチロ
ール基などの少なくとも1種を有する有機化合物、およ
びクロム、ジルコニウム、チタンなどの多価金属化合物
を用いることができる。架橋剤の使用量には限定はない
が、(P1),(P3),(P5)100重量部に対し
架橋剤0.001〜100重量部を用いることが好まし
い。The cross-linking agent used in the present invention is selected from those which react with the reactive functional group (b) but not with the hydrophilic functional group (a). For example, as the cross-linking agent, an organic compound having at least one kind such as an isocyanate group, a glycidyl group, an aldehyde group and a methylol group, and a polyvalent metal compound such as chromium, zirconium and titanium can be used. The amount of the crosslinking agent used is not limited, but it is preferable to use 0.001 to 100 parts by weight of the crosslinking agent with respect to 100 parts by weight of (P1), (P3), and (P5).
【0023】さらに、第2保護層中に100℃までの温
度に分解点を持たない防菌剤を併用することによりフィ
ン間隙に繁殖する微生物の代謝物による腐敗臭をおさえ
ることができる。また、この他に防錆剤、レベリング
剤、充填剤、着色剤、界面活性剤、消泡剤等が本願の主
旨や皮膜性能を損なわない範囲で添加することができ
る。Further, by using a bacteriostatic agent having no decomposition point at a temperature of up to 100 ° C. in the second protective layer, it is possible to suppress the putrid odor caused by metabolites of microorganisms that propagate in the fin gap. In addition to these, a rust preventive agent, a leveling agent, a filler, a coloring agent, a surfactant, an antifoaming agent and the like can be added within a range not impairing the gist of the present application and the film performance.
【0024】第2保護層形成用塗布液の濃度や粘度につ
いては、使用する塗装方法、所望膜厚などにより適当な
ものを選択できる。乾燥後に形成された皮膜の膜厚は、
0.05〜5μmであることが好ましく、より好ましく
は0.1〜2μmである。皮膜の厚さが、0.05μm
未満では十分な親水性を付与することが困難であり、ま
たそれが5μmを超えると熱伝導性を低下させる可能性
があるため適切でない。The concentration and viscosity of the coating solution for forming the second protective layer can be appropriately selected depending on the coating method used, the desired film thickness and the like. The film thickness of the film formed after drying is
The thickness is preferably 0.05 to 5 μm, more preferably 0.1 to 2 μm. The film thickness is 0.05 μm
If it is less than 5 μm, it is difficult to impart sufficient hydrophilicity, and if it exceeds 5 μm, the thermal conductivity may be lowered, which is not suitable.
【0025】次に、本発明の親水性保護皮膜の形成方法
について説明する。まず、アルミニウム含有金属材料表
面に、予めアルカリ、酸、溶剤等による脱脂処理を施し
て清浄した後、これに、化成処理を施して第1保護層を
形成し、その後前記水性処理剤を塗布して乾燥して第2
保護層を形成する。第1保護層用化成処理としては、ク
ロム酸クロメート処理、リン酸クロメート処理、および
リン酸ジルコニウム処理から選ばれる少なくとも1種を
用いることが好ましい。Next, the method for forming the hydrophilic protective film of the present invention will be described. First, the surface of the aluminum-containing metal material is cleaned by degreasing with an alkali, an acid, a solvent, etc. in advance, and then a chemical conversion treatment is performed to form a first protective layer, and then the aqueous treatment agent is applied. Second dry
Form a protective layer. As the chemical conversion treatment for the first protective layer, it is preferable to use at least one selected from chromate chromate treatment, phosphoric acid chromate treatment, and zirconium phosphate treatment.
【0026】第2保護層形成用水性処理剤の塗布方法に
は、特に限定はなく、例えば浸漬法、噴霧法、刷毛塗布
法、ロールコート法、フローコート法などを使用でき
る。水性処理剤塗布後の乾燥方法にも特に限定はない
が、通常は熱風乾燥炉などを用いて温度80〜300
℃、より好ましくは100〜250℃で乾燥して架橋有
機皮膜を形成させる。The method for applying the aqueous treatment agent for forming the second protective layer is not particularly limited, and for example, a dipping method, a spraying method, a brush coating method, a roll coating method, a flow coating method and the like can be used. The method of drying after applying the aqueous treatment agent is not particularly limited, but usually, the temperature is 80 to 300 using a hot air drying oven or the like.
C., more preferably at 100 to 250.degree. C., to form a crosslinked organic film.
【0027】本発明の方法により得られる第1および第
2保護層よりなる複合保護皮膜は耐食性に優れ、高い親
水性を長期にわたり維持することができる。更に、皮膜
に軟質性を持たせる親水性高分子を含有させることによ
り、熱交換器の熱交換面の湾曲部に溜まった皮膜の飛散
防止性、ポストコート処理によるアルミニウム含有金属
製熱交換器用保護皮膜として好適である。The composite protective film comprising the first and second protective layers obtained by the method of the present invention has excellent corrosion resistance and can maintain high hydrophilicity for a long period of time. Furthermore, by containing a hydrophilic polymer that imparts softness to the film, the film prevents the film accumulated on the curved part of the heat exchange surface of the heat exchanger from scattering, and protects the aluminum-containing metal heat exchanger by post-coating. Suitable as a film.
【0028】本発明において、第2保護層形成有機皮膜
に含まれ、骨格中にポリエチレンオキサイド基を有する
親水性高分子による皮膜飛散防止効果の機構は必ずしも
明らかでないが、皮膜全体の軟化点が低下し、これによ
って軟質化した皮膜は湾曲部に溜まった皮膜であっても
冷熱・乾湿ストレスによる収縮・膨脹により割れて飛散
することが抑制されるものと考えられる。In the present invention, the mechanism of the effect of preventing the film from scattering by the hydrophilic polymer contained in the second protective layer-forming organic film and having a polyethylene oxide group in the skeleton is not always clear, but the softening point of the entire film is lowered. However, it is considered that the softened coating is prevented from cracking and scattering due to shrinkage / expansion due to cold heat and dry / wet stress even if the softened coating is accumulated on the curved portion.
【0029】[0029]
【実施例】本発明を下記実施例により説明する。これら
の実施例は単なる実施態様にすぎず、本発明の範囲を何
ら限定するものではない。The present invention will be described with reference to the following examples. These examples are merely illustrative and do not limit the scope of the invention in any way.
【0030】実施例1 アルミニウム製熱交換器基体を、60℃に保たれた弱ア
ルカリ脱脂剤(登録商標:ファインクリーナー315、
日本パーカライジング(株)製)の30g/リットル水
溶液に50秒浸漬して、表面の油分などの汚染物を除去
した後、水道水で30秒間水洗、次にこれを50℃に保
たれたクロム酸クロメート処理液(登録商標:アルクロ
ム713、日本パーカライジング(株)製)72g/リ
ットル水溶液に60秒間浸漬し、水道水で30秒間水洗
して第1保護層を形成させた。 EXAMPLE 1 A heat exchanger substrate made of aluminum was weakly degreased with a weak alkali degreasing agent (registered trademark: Fine Cleaner 315, kept at 60 ° C.,
After immersing in a 30 g / liter aqueous solution of Nippon Parkerizing Co., Ltd. for 50 seconds to remove contaminants such as oil on the surface, it was washed with tap water for 30 seconds, and then chromic acid kept at 50 ° C. A chromate treatment liquid (registered trademark: Alchrome 713, manufactured by Nihon Parkerizing Co., Ltd.) 72 g / liter was immersed for 60 seconds in water and washed with tap water for 30 seconds to form a first protective layer.
【0031】この第1保護層被覆アルミニウム製熱交換
器を、ポリアクリルアミド(第一工業製薬(株)製)1
00重量部と、ポリビニルスルホン酸(日本触媒(株)
製)110重量部と、骨格中にポリエチレンオキサイド
基を含むノニオン系水溶性ナイロン(東レ(株)製)4
0重量部と、架橋剤として重リン酸クロム10重量部と
を含む水性処理液に25℃で30秒間浸漬後、これにエ
アーブローによる液切りを施し、140℃に調整した熱
風循環式オーブン内で20分間加熱乾燥して第2保護層
を形成した。The heat exchanger made of aluminum coated with the first protective layer was replaced with polyacrylamide (made by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.) 1
00 parts by weight and polyvinyl sulfonic acid (Nippon Shokubai Co., Ltd.)
110 parts by weight and a nonionic water-soluble nylon containing polyethylene oxide group in the skeleton (manufactured by Toray Industries, Inc.) 4
In a hot-air circulation type oven adjusted to 140 ° C. after being dipped in an aqueous treatment liquid containing 0 part by weight and 10 parts by weight of chromium biphosphate as a cross-linking agent at 25 ° C. for 30 seconds and then drained by air blow. And dried by heating for 20 minutes to form a second protective layer.
【0032】実施例2 実施例1と同一操作を行った。但し、実施例1の化成処
理液の代わりに、50℃に保たれたリン酸クロメート処
理液(登録商標:アルクロム701、日本パーカライジ
ング(株)製)30g/リットル水溶液を用い、これに
アルミニウム製熱交換器基体を60秒間浸漬後、水道水
で水洗して第1保護層を形成させた。次に、実施例1の
第2保護層用処理液の代わりに、骨格中にポリエチレン
オキサイド基を含むカチオン系水溶性ナイロン(東レ
(株)製)100重量部と、架橋剤としてエポキシ変性
ポリアミド(東邦化学工業(株)製)75重量部とを含
む水性処理液を用いた。 Example 2 The same operation as in Example 1 was performed. However, instead of the chemical conversion treatment liquid of Example 1, 30 g / liter aqueous solution of phosphoric acid chromate treatment liquid (registered trademark: Alchrome 701, manufactured by Nihon Parkerizing Co., Ltd.) kept at 50 ° C. The exchanger substrate was dipped for 60 seconds and washed with tap water to form a first protective layer. Next, instead of the treatment liquid for the second protective layer of Example 1, 100 parts by weight of a cationic water-soluble nylon (manufactured by Toray Industries, Inc.) containing a polyethylene oxide group in the skeleton and an epoxy-modified polyamide ( An aqueous treatment liquid containing 75 parts by weight of Toho Chemical Industry Co., Ltd. was used.
【0033】実施例3 実施例1と同じ操作を行った。但し、実施例1の化成処
理液の代わりに、40℃に保たれたリン酸ジルコニウム
処理液(登録商標:アロジン4040、日本パーカライ
ジング(株)製)20g/リットル水溶液を用い、これ
にアルミニウム製熱交換器基体を60秒間浸漬後、水道
水で水洗して第1保護層を形成させた。また、実施例1
の第2保護層用処理液の代わりに、ポリ酢酸ビニルの9
0%けん化物とメタクリル酸(60 mol%)とスルホエ
チルアクリレート(40 mol%)との共重合体100重
量部と、ポリエチレングリコール50重量部と、架橋剤
としてブロック化イソシアネート(第一工業(株)製)
10重量部とを含む水性処理液を用いた。 Example 3 The same operation as in Example 1 was performed. However, instead of the chemical conversion treatment liquid of Example 1, a 20 g / liter aqueous solution of a zirconium phosphate treatment liquid (registered trademark: Alodine 4040, manufactured by Nippon Parkerizing Co., Ltd.) kept at 40 ° C. was used, and an aluminum heat treatment was applied to this. The exchanger substrate was dipped for 60 seconds and washed with tap water to form a first protective layer. In addition, Example 1
Instead of the treatment liquid for the second protective layer of
100 parts by weight of a copolymer of 0% saponified product, methacrylic acid (60 mol%) and sulfoethyl acrylate (40 mol%), 50 parts by weight of polyethylene glycol, and a blocked isocyanate as a cross-linking agent (Daiichi Kogyo Co., Ltd. ))
An aqueous treatment liquid containing 10 parts by weight was used.
【0034】実施例4 実施例1と同様の操作を行った。但し、実施例1の第2
保護層用処理液の代わりに、アクリルアミド(90 mol
%)と2−アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホ
ン酸のナトリウム塩(10 mol%)との共重合体100
重量部、ポリビニルスルホン酸100重量部、ノニオン
系水溶性ナイロン50重量部、並びに架橋剤として炭酸
ジルコニウムアンモニウム50重量部を含む水性処理液
を用いた。 Example 4 The same operation as in Example 1 was performed. However, the second of the first embodiment
Instead of the treatment liquid for the protective layer, acrylamide (90 mol
%) And a sodium salt of 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid (10 mol%) 100
An aqueous treatment liquid containing 100 parts by weight of polyvinyl sulfonic acid, 50 parts by weight of nonionic water-soluble nylon, and 50 parts by weight of zirconium ammonium carbonate as a crosslinking agent was used.
【0035】実施例5 実施例1と同様の操作を行った。但し、実施例1の第2
保護層用処理液の代わりに、ノニオン系水溶性ナイロン
((株)東レ製)100重量部、アクリル酸(20 mol
%) とスルホエチルアクリレート(80 mol%)の共重
合体200重量部、および架橋剤としてペンタエリスト
ールポリグリシジルエーテル100重量部を含む水性処
理液を用いた。 Example 5 The same operation as in Example 1 was performed. However, the second of the first embodiment
Instead of the treatment liquid for the protective layer, 100 parts by weight of nonionic water-soluble nylon (manufactured by Toray Industries, Inc.) and acrylic acid (20 mol
%) And sulfoethyl acrylate (80 mol%), 200 parts by weight, and an aqueous treatment liquid containing 100 parts by weight of pentaerythritol polyglycidyl ether as a crosslinking agent was used.
【0036】比較例1 実施例1と同様の操作を行った。但し、化成処理による
第1保護層の形成を省略し、実施例1で用いた第2保護
層用水性親水性処理液において、ノニオン系水溶性ナイ
ロンの添加を省略した。 Comparative Example 1 The same operation as in Example 1 was performed. However, the formation of the first protective layer by the chemical conversion treatment was omitted, and the addition of the nonionic water-soluble nylon was omitted in the aqueous hydrophilic treatment liquid for the second protective layer used in Example 1.
【0037】比較例2 実施例2と同様の操作を行った。但し、化成処理による
第1保護層の形成の後の第2保護層形成において、実施
例2で用いた第2保護層用水性親水性処理液におけるカ
チオン系水溶性ナイロンの添加を省略した。 Comparative Example 2 The same operation as in Example 2 was performed. However, in the formation of the second protective layer after the formation of the first protective layer by the chemical conversion treatment, the addition of the cationic water-soluble nylon in the aqueous hydrophilic treatment liquid for the second protective layer used in Example 2 was omitted.
【0038】比較例3 実施例3と同様の操作を行った。但し、実施例3で用い
た第2保護層用水性親水性処理液において架橋剤である
ブロック化イソシアネートを添加しなかった。 Comparative Example 3 The same operation as in Example 3 was performed. However, the blocked isocyanate as a cross-linking agent was not added to the aqueous hydrophilic treatment liquid for the second protective layer used in Example 3.
【0039】試験 実施例1〜5および比較例1〜3において作製した熱交
換器の各々について、下記の方法による試験評価を行っ
た。 <試験法> (1)初期親水性:熱交換器フィン部の対水接触角をF
ACE接触角型CA−P型協和界面科学製)を用いて測
定した。 (2)耐久後の親水性:室温で流水中に72時間浸漬後
のフィン部の対水接触角を上記接触角計を用いて測定し
た。 (3)耐食性:塩水噴霧試験法JIS Z−2371に
基づく白錆面積が全表面積に対して5%に達するまでの
噴霧テスト時間を測定した。評価基準は下表の通りであ
る。 ランク 噴霧テスト時間(h)表示 ◎ 100以上 ○ 75以上100未満 ● 50以上75未満 △ 25以上50未満 × 25未満 (4)皮膜飛散性:寸法5×4.5×10.5cmにカッ
トした熱交換器用フィンに衝撃を加え、脱落した皮膜重
量を測定した。評価基準は下表のとおりである。 ランク 脱落した量(mg)表示 ◎ 1未満 ○ 1以上5未満 ● 5以上10未満 △ 10以上15未満 × 15以上Test Evaluation of each of the heat exchangers produced in Test Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 to 3 was carried out by the following method. <Test method> (1) Initial hydrophilicity: The heat contact fin contact angle with water is F
ACE contact angle type CA-P type manufactured by Kyowa Interface Science). (2) Hydrophilicity after endurance: The contact angle with water of the fin portion after immersion in running water for 72 hours at room temperature was measured using the above contact angle meter. (3) Corrosion resistance: The spray test time until the white rust area based on the salt spray test method JIS Z-2371 reaches 5% of the total surface area was measured. The evaluation criteria are as shown in the table below. Rank Spray test time (h) display ◎ 100 or more ○ 75 or more and less than 100 ● 50 or more and less than 75 △ 25 or more and less than 50 × less than 25 (4) Film scattering property: heat cut into dimensions 5 × 4.5 × 10.5 cm An impact was applied to the exchanger fin, and the weight of the film that had fallen off was measured. The evaluation criteria are shown in the table below. Rank Lost amount (mg) display ◎ Less than 1 ○ 1 or more and less than 5 ● 5 or more and less than 10 △ 10 or more and less than 15 × 15 or more
【0040】実施例1〜5および比較例1〜3の組成の
保護皮膜を有する熱交換器について、形成された保護皮
膜の明細と上記評価方法による評価結果を表1にまとめ
て示す。With respect to the heat exchangers having the protective coatings of the compositions of Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 to 3, the specifications of the protective coatings formed and the evaluation results by the above evaluation method are summarized in Table 1.
【0041】[0041]
【表1】 [Table 1]
【0042】表1に示された結果から明らかなように、
本発明の製造方法を用いた実施例1〜5の熱交換器は、
耐久試験状況下でも優れた親水性、皮膜飛散防止効果を
示した。これらに対して、官能基(a),(b)および
ポリエチレンオキサイト基(c)の1つでも有しない保
護皮膜を有する比較例1〜3では皮膜の耐食性、耐久試
験後の親水性、皮膜飛散防止効果が不十分であった。As is clear from the results shown in Table 1,
The heat exchangers of Examples 1 to 5 using the manufacturing method of the present invention,
It showed excellent hydrophilicity and film scattering prevention effect even under durability test conditions. On the other hand, in Comparative Examples 1 to 3 having a protective coating having neither one of the functional groups (a) and (b) nor the polyethylene oxide group (c), the corrosion resistance of the coating, the hydrophilicity after the durability test, and the coating The anti-scattering effect was insufficient.
【0043】[0043]
【発明の効果】以上説明してきたように、本発明の複合
保護皮膜を有するアルミニウム含有金属製熱交換器は、
フィンとフィンの間の湾曲部やルーバー間の液溜まりを
減少させ、更に液溜まりを生じても飛散を防止するため
に有効なものであり、更に、長期にわたって高い親水性
を持続し得るものであって実用上すぐれた性能を有する
ものである。As described above, the aluminum-containing metal heat exchanger having the composite protective film of the present invention is
It is effective for reducing the curved portion between fins and the liquid pool between the louvers, and preventing scattering even if liquid pool occurs, and it can maintain high hydrophilicity for a long time. Therefore, it has excellent performance in practical use.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 迫 良輔 東京都中央区日本橋1丁目15番1号 日本 パーカライジング株式会社内 (72)発明者 小嶋 弘樹 東京都中央区日本橋1丁目15番1号 日本 パーカライジング株式会社内 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continued Front Page (72) Inventor Ryosuke Sako 1-15-1 Nihonbashi, Chuo-ku, Tokyo Japan Parkerizing Co., Ltd. (72) Hiroki Kojima 1-15-1 Nihonbashi, Chuo-ku, Tokyo Japan Parkerizing Within the corporation
Claims (3)
れたチューブおよびフィンを含んでなる熱交換器におい
て、このチューブおよびフィンが、その表面の一部また
は全部の上に形成された化成皮膜からなる第1保護層
と、該第1保護層上に形成された第2保護層とを有し、
この第2保護層が、第一アミノ基、第二アミノ基、第三
アミノ基、第4アンモニウム基、アミド基、カルボキシ
ル基、スルホン酸基、ホスホン酸基、および水酸基から
なる群から選ばれる少なくとも1種の親水性官能基
(a)と、前記親水性官能基(a)とは異なる少なくと
も1種の反応性官能基(b)と、ポリエチレンオキサイ
ド基(c)とを有し、さらに前記反応性官能基(b)
と、これと架橋反応し得る架橋剤との架橋反応により形
成された架橋構造を有する樹脂からなる有機皮膜により
形成され、この有機皮膜の軟化点が100℃以下である
ことを特徴とするアルミニウム含有金属製熱交換器。1. A heat exchanger comprising tubes and fins formed from an aluminum-containing metal, the tubes and fins comprising a conversion coating formed on part or all of the surface thereof. A protective layer and a second protective layer formed on the first protective layer,
At least this second protective layer is selected from the group consisting of a primary amino group, a secondary amino group, a tertiary amino group, a quaternary ammonium group, an amide group, a carboxyl group, a sulfonic acid group, a phosphonic acid group, and a hydroxyl group. It has one hydrophilic functional group (a), at least one reactive functional group (b) different from the hydrophilic functional group (a), and a polyethylene oxide group (c), and further has the above-mentioned reaction. Functional group (b)
And an organic film formed of a resin having a cross-linking structure formed by a cross-linking reaction with a cross-linking agent capable of undergoing a cross-linking reaction, and the softening point of the organic film is 100 ° C. or lower Metal heat exchanger.
基およびその塩から選ばれる、請求項1に記載のアルミ
ニウム含有金属製熱交換器。2. The aluminum-containing metal heat exchanger according to claim 1, wherein the hydrophilic functional group (a) is selected from a sulfonic acid group and a salt thereof.
ら形成されたチューブおよびフィンを一体に組み立てる
工程と、この一体の組み立てられた熱交換器のチューブ
およびフィンの表面の一部または全部に、化成皮膜から
なる第1保護層を形成する工程と、前記第1保護層上
に、第一アミノ基、第二アミノ基、第三アミノ基、第4
アンモニウム基、アミド基、カルボキシル基、スルホン
酸基、ホスホン酸基、および水酸基からなる群から選ば
れる少なくとも1種の親水性官能基(a)と、前記親水
性官能基(a)とは異なる少なくとも1種の反応性官能
基(b)と、ポリエチレンオキサイド基(c)とを有
し、さらに前記反応性官能基(b)と、これと架橋反応
し得る架橋剤との架橋反応により形成された架橋構造を
有する樹脂からなり、かつ100℃以下の軟化点を有す
る有機皮膜からなる第2保護層を形成する工程とを含む
ことを特徴とするアルミニウム含有金属製熱交換器の製
造方法。3. A step of integrally assembling tubes and fins made of aluminum or an aluminum alloy, and a step of forming a chemical conversion film on a part or all of the surfaces of the tubes and fins of the integrally assembled heat exchanger. 1 step of forming a protective layer, and a primary amino group, a secondary amino group, a tertiary amino group, a fourth amino group on the first protective layer,
At least one hydrophilic functional group (a) selected from the group consisting of an ammonium group, an amide group, a carboxyl group, a sulfonic acid group, a phosphonic acid group, and a hydroxyl group, and at least different from the hydrophilic functional group (a) It has one reactive functional group (b) and a polyethylene oxide group (c), and is formed by a crosslinking reaction between the reactive functional group (b) and a crosslinking agent capable of undergoing a crosslinking reaction therewith. And a step of forming a second protective layer formed of an organic film having a softening point of 100 ° C. or lower, which is made of a resin having a cross-linked structure, and a method for manufacturing an aluminum-containing metal heat exchanger.
Priority Applications (1)
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|---|---|---|---|
| JP16381695A JP3717205B2 (en) | 1995-06-29 | 1995-06-29 | Aluminum-containing metal heat exchanger and manufacturing method |
Applications Claiming Priority (1)
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Publications (2)
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| JPH0914889A true JPH0914889A (en) | 1997-01-17 |
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| JP (1) | JP3717205B2 (en) |
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