JPH09151123A - 歯の塗布液 - Google Patents

歯の塗布液

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JPH09151123A
JPH09151123A JP33426895A JP33426895A JPH09151123A JP H09151123 A JPH09151123 A JP H09151123A JP 33426895 A JP33426895 A JP 33426895A JP 33426895 A JP33426895 A JP 33426895A JP H09151123 A JPH09151123 A JP H09151123A
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amino
2methyl
acid ester
pigment
tooth coating
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Katsuhiko Shiraishi
克彦 白石
Kiyokazu Sakurai
清和 桜井
Tetsuo Kosaka
哲夫 高坂
Takashi Umeno
高 梅野
Tomoko Hasegawa
知子 長谷川
Kazuhiro Ami
一弘 網
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Mitsubishi Pencil Co Ltd
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 分散安定性、光沢、塗布性及び固着性に優れ
た歯用塗布液を得ること。 【構成】 本発明はエタノールとアクリル酸エステル・
メタクリル酸エステル系共重合体を2−アミノ−2メチ
ル−1.3プロパンジオールまたは2−アミノ−2メチ
ル−1−プロパノールで中和したアクリル系樹脂を用い
る事を特徴とした歯用塗布液であり、この歯用塗布液は
顔料分散剤及び固着剤にアクリル酸エステル・メタクリ
ル酸エステル系共重合体を2−アミノ−2メチル−1.
3プロパンジオールまたは2−アミノ−2メチル−1−
プロパノールで中和したアクリル系樹脂を用い、必要に
応じてセラック及び酢酸ビニル樹脂で固着性を増す。

Description

【発明の詳細な説明】
【産業上の利用分野】本発明は、歯もしくは人工歯冠に
用いる白色もしくは任意の色に着色する塗布液に関す
る。
【0002】
【従来の技術】従来の歯の塗布液はセラックもしくは酢
酸ビニル樹脂で酸化チタン等を分散した物を比較的高粘
度に保って、無機粉体(一般的には酸化チタンやパール
系顔料)の沈降を抑えていた。しかしながら、両樹脂と
も顔料の分散性が良くない上、酢酸ビニル樹脂は耐水性
が悪く塗膜が容易に失われる。また、セラックは経時安
定性が悪く、分散直後には程々良い分散状態の物が出来
ても常温では1週間程で顔料の凝集・沈降がおきてしま
う。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は人体に
安全で、顔料を含む場合はその分散安定性が良く、固着
性に優れ、耐水性がある分散樹脂を用い、未使用時には
顔料が長期にわたって安定な分散を継続し、歯冠上に塗
布した後も美しい光沢を長時間保つ歯の塗布液を提供す
ることである。
【0004】
【課題を解決するための手段】本発明者らは上記課題を
鋭意研究の結果、アクリル酸エステル・メタクリル酸エ
ステル系共重合体を2−アミノ−2メチル−1.3プロ
パンジオールまたは2−アミノ−2メチル−1−プロパ
ノールで中和したアクリル系樹脂を用いて、平均粒子径
が100nm以下の微粒子酸化チタンを酒精溶剤主にエタ
ノール中に分散させる事により、沈降・凝集に対し安定
した分散液を得ることに成功し、本発明を完成するに至
った。
【0005】この歯用塗布液ではアクリル酸エステル・
メタクリル酸エステル系共重合体を2−アミノ−2メチ
ル−1.3プロパンジオールまたは2−アミノ−2メチ
ル−1−プロパノールで中和したアクリル系樹脂を用い
ることが必須である。これを単独もしくは希釈して用い
ても分散性・固着性とも良い結果が得られるが、固着
性、光沢性が良好で、且つ安全性にも実績のあるセラッ
クや酢酸ビニル樹脂などの樹脂と併用して用いることも
できる。この場合のセラック及び酢酸ビニル樹脂の添加
量はどちらの場合も5%〜30%である。5%未満だと
固着性を上げる効果は得られず、30%を超えると塗布
性を著しく損なうことになる。
【0006】アクリル酸エステル・メタクリル酸エステ
ル系共重合体を2−アミノ−2メチル−1.3プロパン
ジオールまたは2−アミノ−2メチル−1−プロパノー
ルで中和したアクリル系樹脂の添加量は、顔料の種類や
必要量にも依るが、概ね0.01%以上から分散剤とし
て効力を発揮する。これ未満では安定な分散効果が得ら
れないか、もしくは必要な量の顔料が分散できない。
【0007】アクリル酸エステル・メタクリル酸エステ
ル系共重合体を2−アミノ−2メチル−1.3プロパン
ジオールまたは2−アミノ−2メチル−1−プロパノー
ルで中和したアクリル系樹脂を多量に添加した場合、耐
水性,光沢度,顔料の沈降安定性などは優れるものの、
塗布液としての経時安定性がやや劣ってくること、塗布
膜が厚くなりすぎてかえって塗布面から剥離し易くなる
こと、粘度が高くなって塗布性が悪くなることなどの弊
害を生じるため、概ね40%が最大添加量と考えてい
る。
【0008】アクリル酸エステル・メタクリル酸エステ
ル系共重合体を2−アミノ−2メチル−1.3プロパン
ジオールまたは2−アミノ−2メチル−1−プロパノー
ルで中和したアクリル系樹脂が添加される量の範囲は実
用上0.1%〜20%である。これは顔料を必要とせ
ず、透明感のある光沢剤として歯に塗布する場合に用い
る場合に、光沢が確認できる最低の樹脂配合量が0.1
%であること。また、多量の顔料を多量の樹脂で分散し
た場合には、粘度が高くなり塗布性が悪くなる上、塗膜
が厚くなって塗布面から剥離し易くなる等の弊害がある
為、20%を超える添加は好ましくない。
【0009】アクリル酸エステル・メタクリル酸エステ
ル系共重合体を2−アミノ−2メチル−1.3プロパン
ジオールまたは2−アミノ−2メチル−1−プロパノー
ルで中和したアクリル系樹脂の最も好ましい添加量の範
囲は、0.1%〜10%である。1%以下の使用の場合
のように低い添加量では固着性が不足するが、顔料の分
散安定性は良くなり、安全性の面で実績のあるセラック
や酢酸ビニル樹脂と併用することで従来品と同等の光沢
と固着性が得られる。また、アクリル酸エステル・メタ
クリル酸エステル系共重合体を2−アミノ−2メチル−
1.3プロパンジオールまたは2−アミノ−2メチル−
1−プロパノールで中和したアクリル系樹脂は5%以上
添加された場合に従来品を上回る固着性が得られる反
面、分散顔料の量で違いもあるが概ね10%を超えると
塗布性が悪くなる。
【0010】本発明の歯用塗布液の主溶剤としてエタノ
ールが好ましいが、人体に安全でアクリル酸エステル・
メタクリル酸エステル系共重合体を2−アミノ−2メチ
ル−1.3プロパンジオールまたは2−アミノ−2メチ
ル−1−プロパノールで中和したアクリル系樹脂を溶解
する溶剤であれば何を使用しても構わない。但し口腔内
に用いる塗布液なので不快臭を伴わない溶剤が好まし
い。
【0011】着色成分としては、カーボンブラック、チ
タンホワイト(酸化チタン)、チタンブラック、亜鉛
華、べんがら、酸化クロム、鉄黒、コバルトブルー、ア
ルミナホワイト、酸化鉄黄、ビリジアン、硫化亜鉛、リ
トポン、カドミウムエロー、朱、ガドミウムレッド、黄
鉛、モリブデードオレンジ、ジンククロメート、ストロ
ンチウムクロメート、ホワイトカーボン、群青、鉛白、
紺青、マンガンバイオレット、アルミニウム粉、真鍮粉
等の無機顔料、C.I.16185 、C.I.45430 、C.I.16255 、
C.I.45410 、C.I.45440 、C.I.45100 、C.I.19140 、C.
I.15985 、C.I.42053 、C.I.42090 、C.I.73015 、C.I.
15850 、C.I.15585 、C.I.15630 、C.I.45170 、C.I.15
800 、C.I.15880 、C.I.12120 、C.I.45380 、C.I.2610
0 、C.I.73360 、C.I.17200 、C.I.12085 、C.I.45370
、C.I.12075 、C.I.21110 、C.I.15510 、C.I.45425
、C.I.45350 、C.I.47005 、C.I.47000 、C.I.21090
、C.I.61570 、C.I.61565 、C.I.59040 、C.I.42095
、C.I.73000 、C.I.42052 、C.I.69825 、C.I.42090
、C.I.20170 、C.I.60725 、C.I.45190 、C.I.15865
、C.I.26105 、C.I.16155 、C.I.16150 、C.I.14700
、C.I.12140 、C.I.15620 、C.I.11725 、C.I.14600
、C.I.12100 、C.I.11680 、C.I.18950 、C.I.10316
、C.I.11380 、C.I.11390 、C.I.13065 、C.I.18820
、C.I.10020 、C.I.42085 、C.I.61520 、C.I.74160
、C.I.60730 、C.I.20470 等の有機顔料及び酸性染料
のレーキ顔料、魚鱗箔、各種雲母チタン、セリサイト、
マスコパイト、アコヤ貝末、アワビ貝末、タカセ貝末等
のパール顔料を用いることが出来る。更に歯の上のみに
使用するという特殊性から、着色力が殆ど無く一般に体
質顔料と呼ばれる、バライト粉、沈降性硫酸バリウム、
炭酸バリウム、炭酸石灰粉、沈降性炭酸カルシウム、石
膏、アスベスト、クレー、シリカ粉、微粉ケイ酸、軽藻
土、タルク、塩基性炭酸マグネシウム、アルミナホワイ
ト、グロスホワイト、サチンホワイト、燐酸三カルシウ
ム、ヒドロキシアパタイト等を用いても透明感のある自
然な白色が得られる。中でもヒドロキシアパタイト、燐
酸三カルシウム、炭酸カルシウムなどは歯の構成成分及
びそれに近い物なので好ましい材料である。
【0012】酸化チタンは白く且つ隠ぺい性が高いので
歯を白くみせる為には優れた顔料であるが、比重が4前
後と大きいため沈降し易く、平均一時粒子径が200nm
前後の一般的な物を分散した塗布液は、長期にわたる保
存によって顔料が沈降してしまうが、本発明の歯の塗布
液は再分散性にも優れ振盪などで簡単に均一な分散系に
復帰する。更に本発明では、酸化チタンを用いる場合に
沈降速度が著しく遅い平均一次粒子径が100nm以下の
微粒子酸化チタンを選択的に用いる事で酸化チタンの沈
降さえも極小に押さえることもできる。
【0013】これら着色成分は口腔内に使用するので人
体に対する安全性は十分に考慮されなければならない。
食品添加物として認められた物や経口毒性の低い物から
選ばれるべきである。
【0014】本発明の歯用塗布液には、必要に応じて界
面活性剤、香料、油脂、難揮発性炭化水素類などの添加
剤を加える事が出きる。界面活性剤は塗布膜表面の気体
及び液体(唾液など)との界面で耐水性を向上させるも
のなど好ましい効果が期待される。香料は口腔内に塗布
するときの不快臭をマスキングしたり、逆に使用感を向
上させたりする効果が期待できる。また、界面活性剤や
香料等で難揮発性のものや、油脂および難揮発性炭化水
素類等は、アクリル酸エステル・メタクリル酸エステル
系共重合体を2−アミノ−2メチル−1.3プロパンジ
オールまたは2−アミノ−2メチル−1−プロパノール
で中和したアクリル系樹脂やセラック及び酢酸ビニル樹
脂等の可塑剤としても有用なものがあり、適度に可塑剤
が効果を発揮することにより塗膜の脆性が抑制され、柔
軟で歯への密着性が高い耐久性に優れた塗布膜となる。
【0015】本発明の歯用塗布液は通常、アクリル酸エ
ステル・メタクリル酸エステル系共重合体を2−アミノ
−2メチル−1.3プロパンジオールまたは2−アミノ
−2メチル−1−プロパノールで中和したアクリル系樹
脂をエタノールなどに溶解し、しかる後にパール系顔料
以外の顔料を添加して、ボールミル、ビーズミル、サン
ドミル、ロールミル、ニーダー、ホモジナイザー、超音
波分散機などで分散処理を行って顔料分散液を作り、更
に固着性など歯用塗布液としての性能を考慮して樹脂及
び界面活性剤、香料、さらにはパール系顔料及びその分
散体などを必要に応じて添加する事を基本とする。パー
ル系顔料のみ特別な扱いをする理由は、壊れやすい顔料
なので、強い剪断をかけるとパール光沢が失われてしま
う事があるためである。従って同じように剪断によって
その特性を失ってしまう顔料はパール顔料と同様に扱い
には注意が必要である。
【0016】
【実施例】次に実施例を持って本発明を更に詳細に説明
する。本実施例は実験室における少量生産のため、前述
の調製方法を採らず、パール顔料以外の全配合物を一度
に秤量した後にビーズミルで1時間撹拌した。(実施例
4と比較例4はマグネチックスターラーを使用)パール
顔料はビーズミル終了後に添加し、超音波を15分間照
射して撹拌した。このような作り方は色相や粘性などの
再現性が難しいため、工業的には不向きであるが、歯の
塗布液としての性能上は全く問題ないものである。
【0017】本実施例の配合中アクリル酸エステル・メ
タクリル酸エステル系共重合体を2−アミノ−2メチル
−1.3プロパンジオールまたは2−アミノ−2−メチ
ル−1−プロパノールで中和したアクリル系樹脂は「プ
ラスサイズ L53P」及び「プラスサイズ L53
D」の名前で互応化学工業 より50%エタノール溶液
として供給される。 (実施例1) エタノール 47. 5% ラックコート 50EDS (セラック50%エタノール溶液;日本シェラック 商品名) 50. 0% 酸化チタン CRー50 (普通粒径の酸化チタン;石原産業 商品名) 0. 5% プラスサイズ L53P 1. 0 % MOUTHWASH FLAVOUR(PEPPER MINT CR)3272-B (香料; アート ハ゜ーフューマリー商品名) 0. 5 % 雲母チタン SP−350(テイカ 商品名) 0. 5 %(実施例2) エタノール 83. 0% 透明白ラック乾燥品GBN−D(セラック;岐阜セラック 商品名)5. 0% MT−500SA (超微粒子酸化チタン( 一次粒子径35nm) ;テイカ 商品名) 1. 5 % プラスサイズ L53D 10. 0% l−メントール(日本薬局方) 0. 5% (実施例3) エタノール 63. 6% エスニール C−3(酢酸ビニル樹脂;積水化学工業 商品名) 30. 0% プラスサイズ L53D 0. 2% Titanium Oxide P−25 (超微粒子酸化チタン( 一次粒子径30nm;日本アエロシ゛ル 商品名) 1. 0% ツース ヘ゜ースト フレーハ゛ー M8263(香料;高砂香料 商品名) 0. 2% MEARLMAID OL (魚鱗箔20%含有ペースト;The Mearl Corporation 商品名) 5. 0 % (実施例4) エタノール 59. 9% ラックコート 50EDS 20. 0% プラスサイズ L53P 20. 0% サリチル酸メチル 0. 1% (比較例1) エタノール 46. 5% ラックコート 50EDS 52. 0% 酸化チタン CR−50 0. 5% MOUTHWASH FLAVOUR(PEPPER MINT CR)3272-B 0. 5 % 雲母チタン SP−350 0. 5% (比較例2) エタノール 88. 0% 透明白ラック乾燥品GBN−D 10. 0% MT−500SA 1. 5% l−メントール 0. 5% (比較例3) エタノール 63. 8 エスニール C−3 30. 0% Titanium Oxide P−25 1. 0% ツース ヘ゜ースト フレーハ゛ー M8263 0. 2% MEARLMAID OL (魚鱗箔20%含有ペースト;The Mearl Corporation 商品名) 5. 0 % (比較例4) エタノール 59. 9% ラックコート 50EDS 20. 0% サリチル酸メチル 0. 1%
【0018】実施例1〜4及び比較例1〜4を用いて以
下の試験を行った。 試験1−−再分散性試験1(沈降試験) 実施例1〜4及び比較例1〜4を内径1cmの密閉キャッ
プ付き試験管に10cmとり、室温で1ヶ月間静置して沈
降物と上澄みの界面の高さを測る。高いほ ど沈降物が
嵩だかく、振盪における再分散がしやすい判断される。 試験2−−再分散性試験2(経時的実使用試験) 実施例1〜4及び比較例1〜4を図1の塗布具に充填
し、上向きにて1ヶ月間静置した後、上下に約20cm、
約1Hz程度の速さで約1分間振動を与えてからガラス
板に筆記し、初期の描線と色相・濃度を比較し、目視に
て違いを判断する。 {○}・・・殆ど変わり無し。{△}・・・やや色相も
しくは濃度に変化有り {×}・・・極端に薄いまたは書けない。{−}・・・
初期から書けない 試験3−−固着性試験 実施例1〜4及び比較例1〜4を図1の塗布具に充填
し、20名のモニターの上下2本ずつの前歯に塗布し、
3時間後に塗膜の変化を調べた。 {○}・・・殆ど変化無し。{△}・・・変化あるが塗
膜の残存有り。{×}・・・塗膜が殆どまたは全く残存
していない。
【0019】
【表1】
【0020】
【発明の効果】以上のように本発明は分散性が良好で且
つ固着性が良く、簡便な塗布具に充填できるために塗布
性も良好である。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明の実施例および比較例の塗布液を充填し
た塗布具である。
【符号の説明】
1 塗布部(刷毛) 2 口金(プラスティック製) 3 液導入部 4 外軸 5 バルブ 6 塗布液 7 塗布液収容管(内軸) 8 ノック部 9 抜け止め 10 バルブ中のバネ 11 塗布液収容管キャップ 12 弁座 13 弁棒 a 摺接面 b 〃 c 〃 d 〃
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 梅野 高 群馬県藤岡市立石1091番 三菱鉛筆株式会 社群馬工場内 (72)発明者 長谷川 知子 群馬県藤岡市立石1091番 三菱鉛筆株式会 社群馬工場内 (72)発明者 網 一弘 群馬県藤岡市立石1091番 三菱鉛筆株式会 社群馬工場内

Claims (7)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 エタノールとアクリル酸エステル・メタ
    クリル酸エステル系共重合体を2−アミノ−2メチル−
    1.3プロパンジオールまたは2−アミノ−2メチル−
    1−プロパノールで中和したアクリル系樹脂を含む歯用
    塗布液。
  2. 【請求項2】 着色顔料及び体質顔料が少なくとも一種
    以上含まれる請求項1の歯用塗布液
  3. 【請求項3】 セラックもしくは酢酸ビニル樹脂、もし
    くはその両方を含む請求項1及び請求項2記載の歯用塗
    布液
  4. 【請求項4】 液全量に対し、少なくとも10〜94.
    8%のエタノールと0.1%〜30%の顔料分と0.1
    〜20%のアクリル酸エステル・メタクリル酸エステル
    系共重合体を2−アミノ−2メチル−1.3プロパンジ
    オールまたは2−アミノ−2メチル−1−プロパノール
    で中和したアクリル系樹脂と5〜30%のセラックを含
    む歯用塗布液。
  5. 【請求項5】 液全量に対し、少なくとも10〜94.
    8%のエタノールと0.1%〜30%の顔料分と0.1
    〜20%のアクリル酸エステル・メタクリル酸エステル
    系共重合体を2−アミノ−2メチル−1.3プロパンジ
    オールまたは2−アミノ−2メチル−1−プロパノール
    で中和したアクリル系樹脂と5〜30%の酢酸ブチル樹
    脂を含む歯用塗布液。
  6. 【請求項6】 顔料として少なくとも酸化チタンを含む
    請求項2,請求項3,請求項4及び請求項5の歯用塗布
  7. 【請求項7】 顔料である酸化チタンの一次粒子径が平
    均値で100nm以下である請求項6の歯用塗布液 【0001】
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