JPH0915228A - 硫黄酸化物から二酸化硫黄ガスへの変換装置の検査方法及び検査装置 - Google Patents
硫黄酸化物から二酸化硫黄ガスへの変換装置の検査方法及び検査装置Info
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Abstract
スへの変換効率を検査すること。 【解決手段】 二酸化硫黄ガスと、酸素ガスに水分を付
加した混合ガスとを反応させて硫黄酸化物を生成し、そ
の生成分を変換装置32で二酸化硫黄ガスに変換し、変
換された二酸化硫黄ガスの検出値をCとし、C検出時と
同一濃度の二酸化硫黄ガスと、酸素ガスに水分を付加し
た混合ガスとを反応させて硫黄酸化物を生成し、その生
成物から残留二酸化硫黄ガスを取り出し、取り出された
二酸化硫黄ガスの検出値をBとし、C、B値検出時と同
一濃度の二酸化硫黄ガスを前記混合ガスと反応させない
で、その未反応ガスについての二酸化硫黄ガスの検出値
をD 1 としたときに、(C−B)/(D1 −B)より前
記変換装置32の硫黄酸化物から二酸化硫黄ガスへの変
換効率を算出する硫黄酸化物から二酸化硫黄ガスへの変
換装置の検査方法。
Description
酸化硫黄ガスへの変換装置の検査方法及び検査装置に関
し、特に、上記変換の効率を正確に検査できる硫黄酸化
物から二酸化硫黄ガスへの変換装置の検査方法及び検査
装置に関するものである。
ての軽油中に含まれる硫黄分が二酸化硫黄SO2 として
前記ディーゼルエンジンから排出される。ディーゼル排
気ガス規制の強化に対応するディーゼル酸化触媒の開発
及び評価において、ディーゼル排気ガス中のSOx と水
分が排気装置の触媒で反応することにより生成される硫
酸ミストの低減対策が重要となる。そのため、硫酸ミス
トを含むSOx の反応、生成及び解析用として最近SO
x分析計が開発され、使用されている。なお、このSO
x 分析計においては、SO x をSO2 に変換してSO2
の濃度を検出することによりSOx の濃度を測定してい
る。このSOx 分析計の校正のため、所定濃度のSOx
を発生させ、このSOx をSOx 分析計に導いて濃度を
計ることが必要である。
では、SOx の発生濃度は、発生装置内の触媒の効率が
100パーセントであることを前提として計算されてい
るので、長期間の内に触媒が劣化するとSOx の発生濃
度が低下するので問題となる。この場合、SOx 発生濃
度とSOx 分析計の指示が合わないが、その原因がSO
x 分析計側のSOx からSO2 への変換効率の劣化によ
るか、SOx 発生装置側の上記触媒劣化かの特定が困難
である。上記SOx 発生装置における触媒劣化があって
も、SOx 分析計の精度を維持するために、SOx から
SO2 への変換装置の変換効率の精度管理が必要であ
る。この変換効率は、常時90パーセント以上であるこ
との定期的管理が必要であるが、変換装置内部の活性炭
の劣化があると、前記変換効率が低下するので、正しい
SOx 濃度の測定ができないことになるという欠点があ
った。したがって、本願発明の目的は、上述の従来例の
欠点をなくし、SOx からSO2 への変換効率を正確に
測定できる方法及びそのための装置を提供することであ
る。
め、本願の第1の発明の構成は、硫黄酸化物を二酸化硫
黄ガスへ変換する変換装置の変換効率検査方法であっ
て、二酸化硫黄ガスと、酸素ガスに水分を付加した混合
ガスとを反応させて硫黄酸化物を生成し、その生成分を
前記変換装置で二酸化硫黄ガスに変換し、変換された二
酸化硫黄ガスの検出値をCとし、C検出時と同一濃度の
二酸化硫黄ガスと、酸素ガスに水分を付加した混合ガス
とを反応させて硫黄酸化物を生成し、その生成物から残
留二酸化硫黄ガスを取り出し、取り出された二酸化硫黄
ガスの検出値をBとし、C、B値検出時と同一濃度の二
酸化硫黄ガスを前記混合ガスと反応させないで、その未
反応ガスについての二酸化硫黄ガスの検出値をD1 とし
たときに、(C−B)/(D1−B)より前記変換装置
の硫黄酸化物から二酸化硫黄ガスへの変換効率を算出す
ることを特徴とする硫黄酸化物を二酸化硫黄ガスへ変換
する変換装置の変換効率検査方法である。
化硫黄ガスと、酸素ガスに水分を付加した混合ガスとを
反応させて硫黄酸化物を生成したときに残留している二
酸化硫黄ガスの濃度であり、Cは前記Bと前記生成され
た硫黄酸化物を変換装置にて二酸化硫黄ガスに変換した
ものの濃度との和である。このため、C−Bは、上記生
成された硫黄酸化物を前記変換装置にて二酸化硫黄ガス
に変換したものの濃度である。更に、D1 は上記C、B
検出時と同一濃度の二酸化硫黄ガスが前記混合ガスと反
応しない状態にて検出された二酸化硫黄ガスの濃度であ
るので、D1 −Bは、上記反応にて硫黄酸化物に変換さ
れる二酸化硫黄ガスの濃度を示す。このため、(C−
B)/(D1 −B)は、前記変換装置における硫黄酸化
物から二酸化硫黄ガスへの変換効率を正確に表すことに
なる。このようにして、硫黄酸化物から二酸化硫黄ガス
への変換効率を正確に求めることができるので、前記変
換装置を使用している分析計にて硫黄酸化物の検出を正
確に行うことができる。
二酸化硫黄ガスへ変換する変換装置の変換効率検査装置
であり、その変換装置に対して、二酸化硫黄ガスと、酸
素ガスに水分を付加した混合ガスとを反応させて生成さ
れる硫黄酸化物を供給する状態と、前記二酸化硫黄ガス
と同一濃度の二酸化硫黄ガスを前記変換装置に供給する
状態との間で切替可能になっていることを特徴とする硫
黄酸化物を二酸化硫黄ガスへ変換する変換装置の変換効
率検査装置である。
装置に対して、二酸化硫黄ガスと、酸素ガスに水分を付
加した混合ガスとを反応させて生成される硫黄酸化物を
供給する状態と、前記二酸化硫黄ガスと同一濃度の二酸
化硫黄ガスを変換装置に供給する状態との間で切替可能
になっているので、請求項1に記載された変換装置の硫
黄酸化物から二酸化硫黄ガスへの変換効率を検査するこ
とができる。
明の構成において、二酸化硫黄ガスを変換装置に供給す
る状態のときにおいても、二酸化硫黄ガスと、酸素ガス
に水分を付加した混合ガスとを反応させて硫黄酸化物を
生成していることである。
発明の作用とともに、二酸化硫黄ガスを変換装置に供給
する状態のときでも、上述のように硫黄酸化物を生成し
ているので、二酸化硫黄ガスを変換装置に供給する状態
から硫黄酸化物を前記変換装置に供給する状態に切換た
ときに、短い時間で安定状態になる。
面を使用して説明する。図1は第1の実施の形態の説明
図である。なお、第1の実施の形態は、請求項1、2に
対応する。図1において、変換効率チェッカー10の出
力側に分析計30の入力側が接続されている。変換効率
チェッカー10は、分析計30における変換装置32の
硫黄酸化物SOx (硫酸ミストを含むが二酸化硫黄ガス
(SO2 )を含まない)からSO2 への変換効率を検査
するものであり、その主要部は、第1及び第2フィルタ
ー11、14、第1及び第2流量調整バルブ12、1
5、第1及び第2マスフローコントローラー13、1
6、バブラー17、切替バルブ18、加熱炉19、配管
20及び加熱配管20a、20b、20cからなる。第
1フィルター11は、供給されたSO2 の塵等を除去す
るものである。第1流量調整バルブ12は、SO2 の流
量を概略調整するものであり、第1マスフローコントロ
ーラー13は、SO2 の流量を精密に調整するものであ
る。
ス(O2 )の塵等を除去するものである。第2流量調整
バルブ15はO2 の流量を概略調整するものであり、第
2マスフローコントローラー16は、O2 の流量を精密
に調整するものである。バブラー17は、マスフローコ
ントローラー16の出力O2 に水分(H2 O)を飽和さ
せるものである。なお、バブラー17の出力側(下流
側)には加熱配管20a、20b、20c(図1にて配
管20を示す実線を破線で挟むように表したもの)が接
続されている。加熱配管20bは加熱炉19をバイパス
するものであり、加熱配管20cは変換装置32をバイ
パスするように後述するトラッパー33を接続するもの
であり、加熱配管20aは、加熱配管20a、20b以
外の全ての加熱配管である。加熱配管20a、20b、
20cは、ステンレス等のパイプの外側に絶縁体を介し
てヒーターを配設したものであり、ヒーターで加熱され
ることにより、加熱配管20a、20b、20c中のガ
スに含まれる水分(水蒸気)や硫酸ミストの温度が下が
って配管内壁に付着することを防ぐことができる。切替
バルブ18は、第1マスフローコントローラー13の出
力SO2 とバブラー17の出力ガスとの混合ガスの供給
先を触媒モードにては加熱炉19に、バイパスモードに
ては加熱炉19をバイパスする加熱配管20bにそれぞ
れ切り換えるものである。
し、加熱手段19b(例えばヒーター)を外側に有し、
切替バルブ18から供給された前記混合ガスを加熱手段
19bにより加熱しつつ、酸化触媒19aに接触させて
酸化し、所定濃度のSOx を発生させるものである。な
お、21は、加熱炉19または加熱炉19をバイパスす
る加熱配管20bのガス出口であり、オーバーフローガ
ス出口22は、ガス出口21に接続され、ガス出口21
のガス圧を調整するものである。分析計30は、前処理
部30aと分析部30bからなる。前処理部30aは、
切替バルブ31、変換装置32及びトラッパー33から
なり、分析部30bは、ポンプ34及び検出器35から
なる。
の構造のものであり、変換効率チェッカー10の発生ガ
ス出口21の出力ガスを下流の変換装置32又はトラッ
パー33に切替て供給するものである。変換装置32
は、SOx をSO2 に変換するものであり、トラッパー
33は、SOx を排除する装置である。ポンプ34は、
上流の変換装置32又はトラッパー33から排出された
ガスを下流の検出器35に送りだすものであり、検出器
35は、SO2 の濃度を測定するものである。なお、分
析計30が第1モードとしてのSOx モードのときは切
替バルブ31が変換装置32に接続され、一方、第2モ
ードとしてのSO2 モードのときには切替バルブ31が
トラッパー33に接続される。
2 は、第1フィルター11で塵等が除去され、次に、第
1流量調整バルブ12で概略流量調整され、更に、第1
マスフローコントローラー13により精密に流量調整さ
れ切替バルブ18の入力側に供給される。O2 は、第2
フィルター14により塵等が除去され、次に、第2流量
調整バルブ15により概略流量調整され、更に、第2マ
スフローコントローラー16により精密に流量調整さ
れ、次に、バブラー17により水分が飽和され、切替バ
ルブ18の入力側に供給される。切替バルブ18は、第
1マスフローコントローラー13の出力SO2 とバブラ
ー17の出力ガスとの混合ガスを触媒モードにては加熱
炉19に供給し、バイパスモードにては加熱炉19をバ
イパスする加熱配管20bに供給する。
ブ18から供給された混合ガスを加熱手段19bにより
200〜600℃に加熱しつつ、酸化触媒19aに接触
させて酸化し、所定濃度のSOx を発生させて、発生ガ
ス出口21へ送り出す。このとき SO2 +(1/2)O2 →SO3 SO3 +6H2 O →H2 SO4 ・5H2 O ここで、H2 SO4 ・5H2 Oが硫酸ミストに相当す
る。一方、バイパスモードにおいて、加熱炉19をバイ
パスする加熱配管20bは切替バルブ18からの前記混
合ガスを通過させて、発生ガス出口21へ送り出す。
SOx からSO2 への変換効率を下記のように求めるこ
とができる。なお、図3(a)は各モードでの検出器3
5の測定値を示す。 先ず、第1のマスフローコントローラー13によりS
O2 の流量設定をし、第2のマスフローコントローラー
16によりO2 の流量設定をする。このとき、SO2 と
O2 の混合後のガス濃度が、試験を行う分析計30の検
出計35のレンジのフルスケールに近く、更に、分析計
30のサンプリング流量より1リットル/min 程度多く
なるようにSO2 ボンベ濃度及びSO2 とO2 の流量比
を決定する。 次に、切替バルブ18により変換効率チェッカー10
をバイパスモードにし、切替バルブ31により分析計3
0をSO2 モードにする。このとき、検出器35にSO
2 が流れるので、このSO2 の濃度を検出器35にて測
定する。この測定値が図3のAである。
ェッカー10を触媒モードにし、分析計30はSO2 モ
ードのままとする。このときの検出器35の測定値が図
3のBとなる。この場合、変換効率チェッカー10から
SOx が発生するが、分析計30はSO2 モードのた
め、SOx はトラッパー33にて除去され、僅かに含ま
れるSO 2 のみ検出器35に流れるので、検出器35の
測定値が上記Bのように大きく低下する。 次に、切替バルブ31により分析計30のモードをS
Ox モードにし、変換チェッカー10は触媒モードのま
まとする。このときの検出器35の測定値は図3のCに
なる。この場合、分析計30では、変換装置32にてS
Ox がSO2 に変換されるため、検出器35の測定値が
上記Cのように大きく回復する。
ェッカー10をバイパスモードにし、分析計30はSO
x モードのままとする。このときの検出器35の測定値
が図3のDになる。この場合、変換効率チェッカー10
側がSO2 発生のみであり、分析計30の変換装置32
をSO2 がそのまま通過する。 次に、変換装置32の変換効率を下記のように求め
る。 変換効率(%)=(C−B)/(D−B)×100──(1) なお、上記図3の測定値においてAとDはほとんど等し
くなるが、Dは変換装置32をガスが通過したときの値
であるので、上記変換効率の計算式にてはDを使用して
いる。しかし、(1) 式においてDの代わりにAを使用し
てもよい。なお、特許請求の範囲におけるD1 は上記D
又はAに相当する。
において、残留しているSO2 の濃度であり、Cは前記
Bと触媒モードにおいて発生したSOx を変換装置32
にてSO2 に変換したものの濃度との和である。このた
め、C−Bは、触媒モードにおいて発生したSOx を変
換装置32にてSO2 に変換したものの濃度である。更
に、Dは上記バイパスモードにより変換装置32に供給
されたSO2 の濃度であるので、D−Bは、前記触媒モ
ードによりSOx に変換されるSO2 の濃度であるの
で、変換装置32に供給されるSOx の濃度を示す。こ
のため、(C−B)/(D−B)は、変換装置32にて
SOx からSO2 への変換効率を正確に表すことにな
る。このようにして、SOx からSO2 への変換効率を
正確に求めることができるので、SOx の検出を正確に
行うことができる。
第2の実施の形態は、前記第1の実施の形態の変形例で
あり、請求項1、2、3に対応する。図2に示す変換効
率チェッカー10aは、前記図1の変換効率チェッカー
10と比較して、第1流量調整バルブ12a、第2流量
調整バルブ15a、第1切替バルブ18a、第2切替バ
ルブ18b及びオーバーフローガス出口22a、22b
が付加されているが、前記図1の第1流量調整バルブ1
2及び第2流量調整バルブ15に相当するものは省かれ
ている。その他の部分は、前記図1と同じであるので、
図1と同一符号が付されている。第1マスフローコント
ローラー13の出口側及びバブラー17の出口側は、第
1流量調整バルブ12aの入口側及び第2流量調整バル
ブ15aの入口側に接続されている。第1流量調整バル
ブ12aの出口側は加熱炉19の入口側に接続され、加
熱炉19の出口側は第1切換バルブ18aの入口側に接
続されている。第2流量調整バルブ15aの出口側は第
2切換バルブ18bの入口側に接続されている。
第2切換バルブ18bの一方の出口側は、ガス出口21
に接続されている。更に、第1切換バルブ18aの他方
の出口側はオーバーフローガス出口22aに接続され、
第2切換バルブ18bの他方の出口側はオーバーフロー
出口22bに接続されている。第1切換バルブ18aと
第2切換バルブ18bとは連動している。即ち、第1切
換バルブ18aがSOX ガスをガス出口21側(分析計
30側)に流すときは、第2切換バルブ18bがSO2
ガスをオーバーフロー出口22b側に流す。一方、第1
切換バルブ18aがSO2 ガスをオーバーフロー出口2
2a側に流すときは、第2切換バルブ18bがSO2 ガ
スをガス出口21側(分析計30側)に流す。その他の
部分の接続は、前記図1と同じである。
0aのバイパスモードラインと触媒モードライン両方に
常時前記各ガスの流れがある構成としているため、バイ
パスモードラインの時でも、加熱炉19には常に前記ガ
スが流れており、前記ガスの温度が安定している。この
ため、バイパスモードから触媒モードに切り換えても、
触媒条件に何ら変化が発生しない。この結果、硫酸ミス
トへの変換は安定しており、短時間のうちに分析計30
側へ流入でき、検出器35の支持値を素早く(数分程度
で)安定させることができる。即ち図3(a)のBの状
態が数分程度で済む。このため、SOx 分析計30の最
も重要なSOx からSO2 への変換装置32の変換効率
のチェックが容易にできるため、常時分析計30の精度
を管理維持でき、信頼性の高いディーゼル触媒開発評価
業務に貢献できる。なお、上記第1の実施の形態では、
変換効率チェッカー10がバイパスモードのとき、触媒
19aにガスが流れないので、触媒19aの温度が低下
する。このため、変換効率チェッカー10をバイパスモ
ードから触媒モードに切り換えたときに、触媒19aの
温度低下により、硫酸ミストの吸着・脱離が発生するの
で、安定状態になるのに約60分必要となる。この状態
を図示すると図3(b)のようになる。
O2 への変換装置の検査方法によれば、SOx からSO
2 への変換効率を正確に測定できるので、分析計にてS
O2 の濃度を検出することにより、SOx の濃度を正確
に検出することができる。このため、ディーゼル酸化触
媒の開発及び評価上、上記検査方法によってより信頼性
の高い試験データが得られ、硫酸ミスト抑制対策のため
の解析が精度よくできる。更に、第2の発明に係わるS
Ox からSO2 への変換装置の検査装置によれば、上記
第1の発明の検査方法を容易に実施することができる。
更に、第3の発明に係わるSOx からSO2 への変換装
置の検査装置によれば、上記第2の発明の効果ととも
に、SOx からSO2 への変換効率の測定が一層容易に
なるので、常時SOx の精度を管理維持でき、その結
果、ディーゼル触媒開発に一層貢献することができる。
る。
Claims (3)
- 【請求項1】 硫黄酸化物を二酸化硫黄ガスへ変換する
変換装置の変換効率検査方法であって、 二酸化硫黄ガスと、酸素ガスに水分を付加した混合ガス
とを反応させて硫黄酸化物を生成し、その生成分を前記
変換装置で二酸化硫黄ガスに変換し、変換された二酸化
硫黄ガスの検出値をCとし、 C検出時と同一濃度の二酸化硫黄ガスと、酸素ガスに水
分を付加した混合ガスとを反応させて硫黄酸化物を生成
し、その生成物から残留二酸化硫黄ガスを取り出し、取
り出された二酸化硫黄ガスの検出値をBとし、 C、B値検出時と同一濃度の二酸化硫黄ガスを前記混合
ガスと反応させないで、その未反応ガスについての二酸
化硫黄ガスの検出値をD1 としたときに、 (C−B)/(D1 −B)より前記変換装置の硫黄酸化
物から二酸化硫黄ガスへの変換効率を算出することを特
徴とする硫黄酸化物から二酸化硫黄ガスへの変換装置の
検査方法。 - 【請求項2】 硫黄酸化物を二酸化硫黄ガスへ変換する
変換装置の変換効率検査装置であり、 その変換装置に対して、二酸化硫黄ガスと、酸素ガスに
水分を付加した混合ガスとを反応させて生成される硫黄
酸化物を供給する状態と、 前記二酸化硫黄ガスと同一濃度の二酸化硫黄ガスを前記
変換装置に供給する状態との間で切替可能になっている
ことを特徴とする硫黄酸化物を二酸化硫黄ガスへ変換す
る変換装置の変換効率検査装置。 - 【請求項3】 二酸化硫黄ガスを変換装置に供給する状
態のときにおいても、二酸化硫黄ガスと、酸素ガスに水
分を付加した混合ガスとを反応させて硫黄酸化物を生成
していることを特徴とする請求項2記載の硫黄酸化物を
二酸化硫黄ガスへ変換する変換装置の変換効率検査装
置。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP31918895A JP3244415B2 (ja) | 1995-04-26 | 1995-12-07 | 硫黄酸化物から二酸化硫黄ガスへの変換装置における変換効率検査装置 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7-102395 | 1995-04-26 | ||
| JP10239595 | 1995-04-26 | ||
| JP31918895A JP3244415B2 (ja) | 1995-04-26 | 1995-12-07 | 硫黄酸化物から二酸化硫黄ガスへの変換装置における変換効率検査装置 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0915228A true JPH0915228A (ja) | 1997-01-17 |
| JP3244415B2 JP3244415B2 (ja) | 2002-01-07 |
Family
ID=26443113
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|---|---|---|---|
| JP31918895A Expired - Lifetime JP3244415B2 (ja) | 1995-04-26 | 1995-12-07 | 硫黄酸化物から二酸化硫黄ガスへの変換装置における変換効率検査装置 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3244415B2 (ja) |
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