JPH09152705A - カラー拡散転写型ハロゲン化銀写真感光材料および画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】拡散性色素形成可能な新規発色現像主薬を含む
カラー拡散転写ハロゲン化銀感光材料を提供する。 【解決手段】支持体上に設けられた親水性コロイド中に
下記一般式（Ｉ）で表される発色現像主薬を含有する拡
散転写ハロゲン化銀感光材料。 一般式（Ｉ） 【化１】 式中、Ｃαは炭素原子を表す。Ｚはカルバモイル基、ア
シル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカル
ボニル基を表し、ＱはＣαとともに不飽和の環を形成す
る原子群を表す。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は新規な拡散転写性色
素の形成技術に関し、さらに詳しくは新規な拡散性色素
形成性の発色現像主薬を含有するハロゲン化銀カラー拡
散転写型画像形成要素、および新規な画像形成法に関す
るものである。

【０００２】

【従来の技術】ハロゲン化銀写真感光材料の分野におい
て、拡散性色素を像様に形成し、これを受像材料に固定
することによってカラー画像を形成するいわゆるカラー
拡散転写法は公知の技術であり、これに関しては多くの
提案がなされている。これらの方法は一般に、予め着色
した画像形成用色素（プレフォームド色素）を耐拡散化
した化合物（以下色材と称する）、ハロゲン化銀の現像
の関数として拡散性色素を生ぜしめる方法が採用されて
いる。このような方法においては、色材をハロゲン化銀
乳剤と同一層に添加すると色素部分によるフィルター効
果のため、望ましくない露光に対する感度低下を引き起
こす。従って、一般にはこの問題を避けるために、ハロ
ゲン化銀乳剤層に対して露光面より遠い層に画像形成用
色材を添加する方法が採られる。しかしながら、この方
法においては上記のフィルター効果による感度低下は免
れるものの、ハロゲン化銀乳剤と拡散性色素を生成する
色材との物理的距離が大きくなるためにハロゲン化銀乳
剤から色材への現像情報伝達に非効率が生じる欠点を内
在していた。

【０００３】これらの欠点を改善するための方法とし
て、ハロゲン化銀の現像の関数として生じる現像主薬酸
化体とカプラーとのカップリング反応により色素形成を
行ういわゆるカップリング方式が提案されている。この
方式の利点は現像主薬、カプラーのいずれもが無色であ
るため、プレフォームド色素利用方式の欠点を克服で
き、プレフォームド色素を利用した色材よりも好まし
い。この方法は例えば米国特許第４，４６９，７７３
号、特公昭６３−３６４８７号等に例が記載されてい
る。

【０００４】しかし、上述のカップリング方式用の発色
現像主薬は感光材料に内蔵した場合に、十分な保存安定
性とカップリング反応の活性との両立の点で不十分であ
った。この方式においては発色現像主薬とカプラーは異
なる分光感度を有するハロゲン化銀乳剤層間における混
色を防止する観点から、互いに耐拡散性であることが望
ましい。しかし、従来知られている方法においては互い
に耐拡散性のカプラーと発色現像主薬から拡散性の色素
を形成することは困難である。さらに、以上述べた方法
においては、発色現像主薬の拡散性が大きいために、現
像において使用されなかった発色現像主薬が受像材料に
拡散し、時間と共に好ましくないステインを生じる問題
も有していた。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明の第一の目的
は、互いに実質上無色の発色現像主薬とカプラーから拡
散性色素を形成する方法を提供することにある。本発明
の第二の目的は、それぞれ耐拡散性の発色現像主薬とカ
プラーから、現像時に十分な速度で拡散性色素を形成可
能な方法を提供することである。本発明の第三の目的は
これらの方法を用いて画質的に優れたカラー転写画像を
形成するハロゲン化銀カラー拡散転写感光材料および画
像形成方法を提供することにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明の第一の目的は下
記一般式（Ｉ）で表される発色現像主薬により達成され
た。さらに本発明の第二、第三の目的は支持体上に設け
られた少なくとも１層の親水性コロイド層中に下記一般
式（Ｉ）で表される発色現像主薬を含有することを特徴
とするカラー拡散転写ハロゲン化銀写真感光材料によっ
て達成された。 一般式（Ｉ）

【０００７】

【化２】

【０００８】式中、Ｃαは炭素原子を表す。Ｚはカルバ
モイル基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリー
ルオキシカルボニル基を表し、ＱはＣαとともに不飽和
の環を形成する原子群を表す。

【０００９】

【発明の実施の形態】次に本発明で使用する一般式
（Ｉ）で表される化合物について詳しく述べる。一般式
（Ｉ）においてＺはカルバモイル基、アシル基、アルコ
キシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基を表
す。この中でカルバモイル基が好ましく、特に窒素原子
上に水素原子を有するカルバモイル基が好ましい。カル
バモイル基としては、炭素数１〜５０のカルバモイル基
が好ましく、より好ましくは炭素数は１〜４０である。
具体的な例としては、カルバモイル基、メチルカルバモ
イル基、エチルカルバモイル基、ｎ−プロピルカルバモ
イル基、ｓｅｃ−ブチルカルバモイル基、ｎ−オクチル
カルバモイル基、シクロヘキシルカルバモイル基、ｔｅ
ｒｔ−ブチルカルバモイル基、ドデシルカルバモイル
基、３−ドデシルオキシプロピルカルバモイル基、オク
タデシルカルバモイル基、３−（２，４−ｔｅｒｔ−ペ
ンチルフェノキシ）プロピルカルバモイル基、２−ヘキ
シルデシルカルバモイル基、フェニルカルバモイル基、
４−ドデシルオキシフェニルカルバモイル基、２−クロ
ロ−５−ドデシルオキシカルボニルフェニルカルバモイ
ル基、ナフチルカルバモイル基、３−ピリジルカルバモ
イル基、３，５−ビス−オクチルオキシカルボニルフェ
ニルカルバモイル基、３，５−ビス−テトラデシルオキ
シフェニルカルバモイル基、ベンジルオキシカルバモイ
ル基、２，５−ジオキソ−１−ピロリジニルカルバモイ
ル基が挙げられる。

【００１０】アシル基としては、炭素数１〜５０のアシ
ル基が好ましく、より好ましくは炭素数は１〜４０であ
る。具体的な例としては、ホルミル基、アセチル基、２
−メチルプロパノイル基、シクロヘキシルカルボニル
基、 ｎ−オクタノイル基、２−ヘキシルデカノイル
基、ドデカノイル基、クロロアセチル基、トリフルオロ
アセチル基、ベンゾイル基、４−ドデシルオキシベンゾ
イル基、２−ヒドロキシメチルベンゾイル基、３−（Ｎ
−ヒドロキシ−Ｎ−メチルアミノカルボニル）プロパノ
イル基が挙げられる。アルコキシカルボニル基、アリー
ルオキシカルボニル基としては炭素数２〜５０のアルコ
キシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基が好ま
しく、より好ましくは炭素数は２〜４０である。具体的
な例としては、メトキシカルボニル基、エトキシカルボ
ニル基、イソブチルオキシカルボニル基、シクロヘキシ
ルオキシカルボニル基、ドデシルオキシカルボニル基、
ベンジルオキシカルボニル基、フェノキシカルボニル
基、４−オクチルオキシフェノキシカルボニル基、２−
ヒドロキシメチルフェノキシカルボニル基、４−ドデシ
ルオキシフェノキシカルボニル基などが挙げられる。

【００１１】ＱはＣαとともに不飽和の環を形成する原
子群を表すが、形成される不飽和の環は３〜８員環が好
ましく、より好ましくは５〜６員環である。この例とし
てはベンゼン環、ピリジン環、ピラジン環、ピリミジン
環、ピリダジン環、１，２，４−トリアジン環、１，
３，５−トリアジン環、ピロール環、イミダゾール環、
ピラゾール環、１，２，３−トリアゾール環、１，２，
４−トリアゾール環、テトラゾール環、１，３，４−チ
アジアゾール環、１，２，４−チアジアゾール環、１，
２，５−チアジアゾール環、１，３，４−オキサジアゾ
ール環、１，２，４−オキサジアゾール環、１，２，５
−オキサジアゾール環、チアゾール環、オキサゾール
環、イソチアゾール環、イソオキサゾール環、チオフェ
ン環などが好ましく、さらにこれらの環が互いに縮合し
た縮合環も好ましく用いられる。さらにこれらの環は置
換基を有していてもよく、その置換基の例としては、炭
素数１〜５０の直鎖または分岐、鎖状または環状のアル
キル基（例えば、トリフルオロメチル、メチル、エチ
ル、プロピル、ヘプタフルオロプロピル、イソプロピ
ル、ブチル、ｔ−ブチル、ｔ−ペンチル、シクロペンチ
ル、シクロヘキシル、オクチル、２−エチルヘキシル、
ドデシル等）、炭素数２〜５０の直鎖または分岐、鎖状
または環状のアルケニル基（例えばビニル、１−メチル
ビニル、シクロヘキセン−１−イル等）、総炭素数２〜
５０のアルキニル基（例えば、エチニル、１−プロピニ
ル等）、炭素数６〜５０のアリール基（例えば、フェニ
ル、ナフチル、アントリル等）、炭素数１〜５０のアシ
ルオキシ基（例えば、

【００１２】アセトキシ、テトラデカノイルオキシ、ベ
ンゾイルオキシ等）、炭素数１〜５０のカルバモイルオ
キシ基（例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイルオキシ
等）、炭素数１〜５０のカルボンアミド基（例えば、ホ
ルムアミド、Ｎ−メチルアセトアミド、アセトアミド、
Ｎ−メチルホルムアミド、ベンツアミド等）、炭素数１
〜５０のスルホンアミド基（例えば、メタンスルホンア
ミド、ドデカンスルホンアミド、ベンゼンスルホンアミ
ド、ｐ−トルエンスルホンアミド等）、炭素数１〜５０
のカルバモイル基（例えば、Ｎ−メチルカルバモイル、
Ｎ，Ｎ−ジエチルカルバモイル、Ｎ−メシルカルバモイ
ル等）、炭素数０〜５０のスルファモイル基（例えば、
Ｎ−ブチルスルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジエチルスルファ
モイル、Ｎ−メチル−Ｎ−（４−メトキシフェニル）ス
ルファモイル等）、炭素数１〜５０のアルコキシ基（例
えば、メトキシ、プロポキシ、イソプロポキシ、オクチ
ルオキシ、ｔ−オクチルオキシ、ドデシルオキシ、２−
（２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ）エトキシ
等）、炭素数６〜５０のアリールオキシ基（例えば、フ
ェノキシ、４−メトキシフェノキシ、ナフトキシ等）、
炭素数７〜５０のアリールオキシカルボニル基（例え
ば、フェノキシカルボニル、ナフトキシカルボニル
等）、

【００１３】炭素数２〜５０のアルコキシカルボニル基
（例えば、メトキシカルボニル、ｔ−ブトキシカルボニ
ル等）、炭素数１〜５０のＮ−アシルスルファモイル基
（例えば、Ｎ−テトラデカノイルスルファモイル、Ｎ−
ベンゾイルスルファモイル等）、炭素数１〜５０のアル
キルスルホニル基（例えば、メタンスルホニル、オクチ
ルスルホニル、２−メトキシエチルスルホニル、２−ヘ
キシルデシルスルホニル等）、炭素数６〜５０のアリー
ルスルホニル基（例えば、ベンゼンスルホニル、ｐ−ト
ルエンスルホニル、４−フェニルスルホニルフェニルス
ルホニル等）、炭素数２〜５０のアルコキシカルボニル
アミノ基（例えば、エトキシカルボニルアミノ等）、炭
素数７〜５０のアリールオキシカルボニルアミノ基（例
えば、フェノキシカルボニルアミノ、ナフトキシカルボ
ニルアミノ等）、炭素数０〜５０のアミノ基（例えばア
ミノ、メチルアミノ、ジエチルアミノ、ジイソプロピル
アミノ、アニリノ、モルホリノ等）、シアノ基、ニトロ
基、カルボキシル基、ヒドロキシ基、スルホ基、メルカ
プト基、炭素数１〜５０のアルキルスルフィニル基（例
えば、メタンスルフィニル、オクタンスルフィニル
等）、炭素数６〜５０のアリールスルフィニル基（例え
ば、ベンゼンスルフィニル、４−クロロフェニルスルフ
ィニル、ｐ−トルエンスルフィニル等）、炭素数１〜５
０のアルキルチオ基（例えば、メチルチオ、オクチルチ
オ、シクロヘキシルチオ等）、炭素数６〜５０のアリー
ルチオ基（例えば、フェニルチオ、ナフチルチオ等）、
炭素数１〜５０のウレイド基（例えば、３−メチルウレ
イド、３，３−ジメチルウレイド、１，３−ジフェニル
ウレイド等）、炭素数２〜５０のヘテロ環基（ヘテロ原
子としては例えば、窒素、酸素およびイオウ等を少なく
とも１個以上含み、３ないし１２員環の単環、縮合環
で、例えば、２−フリル、２−ピラニル、２−ピリジ
ル、２−チエニル、２−イミダゾリル、モルホリノ、２
−キノリル、２−ベンツイミダゾリル、２−ベンゾチア
ゾリル、２−ベンゾオキサゾリル等）、炭素数１〜５０
のアシル基（例えば、アセチル、ベンゾイル、トリフル
オロアセチル等）、炭素数０〜５０のスルファモイルア
ミノ基（例えば、Ｎ−ブチルスルファモイルアミノ、Ｎ
−フェニルスルファモイルアミノ等）、炭素数３〜５０
のシリル基（例えば、トリメチルシリル、ジメチル−ｔ
−ブチルシリル、トリフェニルシリル等）、ハロゲン原
子（例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子等）が挙
げられる。上記の置換基はさらに置換基を有していても
よく、その置換基の例としてはここで挙げた置換基が挙
げられる。

【００１４】置換基の炭素数に関しては５０以下が好ま
しく、より好ましくは４２以下である。また、ＱとＣα
で形成される不飽和の環およびその置換基の炭素原子の
総数は３０以下が好ましく、２４以下がより好ましく、
１８以下が最も好ましい。以上のＱとＣαで形成される
環の置換基はその環が炭素原子のみで形成される場合
（例えばベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環な
ど）にはすべての置換基についてハメットの置換基定数
σ値（Ｃαに対して１，２、１，４、…の関係にある時
にはσｐ値を、Ｃαに対して１，３、１，５、…の関係
にある時はσｍを用いる。）の総和は０．８以上であ
り、より好ましくは１．２以上であり、最も好ましくは
１．５以上である。ＱとＣαで形成される環が複素環の
場合にはσｐ値で正の値を有する置換基を１つ以上有す
るものが好ましい。なお、ハメットの置換基定数σｐ、
σｍについては、例えば稲本直樹著「ハメット則−構造
と反応性−」（丸善）、「新実験化学講座１４・有機化
合物の合成と反応Ｖ」２６０５頁（日本化学会編、丸
善）、仲矢忠雄著「理論有機化学解説」２１７頁（東京
化学同人）、ケミカル・レビュー（９１巻），１６５〜
１９５頁（１９９１年）等の成書に詳しく解説されてい
る。つぎに一般式（Ｉ）で表される発色現像主薬を具体
的に示すが、本発明の範囲はこれら具体例に限定される
ものではない。

【００１５】

【化３】

【００１６】

【化４】

【００１７】

【化５】

【００１８】

【化６】

【００１９】

【化７】

【００２０】

【化８】

【００２１】

【化９】

【００２２】

【化１０】

【００２３】

【化１１】

【００２４】

【化１２】

【００２５】

【化１３】

【００２６】

【化１４】

【００２７】

【化１５】

【００２８】次に本発明の化合物の一般的な合成法を示
す。本発明で用いられる化合物のうち、代表的な合成例
を以下に示す。他の化合物も以下の例と同様にして合成
することができる。 合成例１．例示化合物（５）の合成 下記合成経路により合成した。

【００２９】

【化１６】

【００３０】化合物（Ａ−２）の合成 １，２−ジクロロ−４，５−ジシアノベンゼン（Ａ−
１）（CAS Registry No.139152-08-2 ）５３．１ｇを
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）１．１リット
ルに溶解し、メチルメルカプタンナトリウム塩水溶液
（１５％）２６８ｇを室温にて１時間かけて滴下し、さ
らに、６０℃にて１時間攪拌した。反応液を室温まで冷
却し、水に注ぎ、３０分攪拌した。生成した白色固体を
濾集して、水洗し、乾燥した。収量４６．５ｇ 収率７
８．１％ 化合物（Ａ−３）の合成 化合物（Ａ−２）４１．１ｇを酢酸４００ｍｌに懸濁さ
せ、過マンガン酸カリウム８９．３ｇを水４００ｍｌに
溶解したものを、水冷下、１時間かけて滴下した。室温
にて一晩放置後、水２リットルおよび、酢酸エチル２リ
ットルを加え、セライト濾過した。濾液を分液し、有機
層を水、ハイドロサルファイトナトリウム水溶液、重曹
水、食塩水で洗った後、無水硫酸マグネシウムで乾燥し
た。濾過後、溶媒を留去し、残渣に酢酸エチル、ヘキサ
ン混合溶媒を加えて晶析し、２９．４ｇの化合物（Ａ−
３）を白色固体として得た。収率５５．０％ 化合物（Ａ−４）の合成 化合物（Ａ−３）２９．４ｇをジメチルスルホキシド
（ＤＭＳＯ）２００ｍｌに溶解し、ヒドラジン一水和物
８．７ｇを水冷下１５分かけて滴下し、さらに水冷下で
１０分攪拌した。反応液を水に注ぎ、生成した黄色固体
を濾集して水洗し、乾燥した。収量１７．４ｇ、収率７
０．９％

【００３１】例示化合物（５）の合成 化合物（Ａ−４）１１．８ｇをテトラヒドロフラン５０
ｍｌに溶解し、室温で３０分かけてプロピルイソシアナ
ート４．７ｇを滴下し、さらに１時間攪拌した。反応混
合物を水に注ぎ、酢酸エチルで抽出した。有機層を塩酸
水、食塩水で洗った後、無水硫酸マグネシウムで乾燥
し、濾過後、溶媒を留去した。残渣を酢酸エチル−ヘキ
サン混合溶媒（１：１０）から晶析し、例示化合物
（５）を白色固体として１４．５ｇ得た。収率９０．２
％ 合成例２．例示化合物（２）の合成 下記合成経路により合成した。

【００３２】

【化１７】

【００３３】化合物（Ａ−５）の合成 化合物（Ａ−１）８４．７ｇおよび炭酸カリウム８９．
８ｇをＤＭＦ６００ｍｌに懸濁し、２−メチルブチルメ
ルカプタン６０．３ｍｌを室温にて１時間かけて滴下し
た。さらに、室温にて１時間攪拌した。反応混合物を水
に注ぎ、１０分間攪拌した。生成した白色固体を濾集し
て水洗し、乾燥した。収量１００．８ｇ、収率８８．５
％ 化合物（Ａ−６）の合成 化合物（Ａ−５）９８．０ｇを酢酸５００ｍｌおよび水
５００ｍｌに懸濁させ、過マンガン酸カリウム８８．５
ｇを水５００ｍｌに溶解したものを室温にて１時間かけ
て滴下した。さらに室温にて２時間攪拌した。水２リッ
トルおよび酢酸エチル２リットルを加え、セライト濾過
した。濾液を分取し、有機層を水、ハイドロサルファイ
ト水溶液、重曹水、食塩水で洗った後、無水硫酸マグネ
シウムで乾燥した。濾過後、溶媒を留去し、残渣にイソ
プロピルアルコールを加えて晶析し、５３．２ｇの化合
物（Ａ−６）を白色固体として得た。収率４８．４％ 化合物（Ａ−７）の合成 化合物（Ａ−６）５０．５ｇをＤＭＳＯ１００ｍｌに溶
解し、氷冷下、ヒドラジン一水和物１７．０ｇを１０分
間かけて滴下し、さらに室温で３０分間攪拌した。反応
混合物を水に注ぎ、酢酸エチルで抽出した。有機層を水
洗した後、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。濾過後、
溶媒を留去し、残渣をシリカゲルクロマトグラフィーに
より精製した。溶離液として塩化メチレンを用いた。酢
酸エチル−ヘキサン（１：２）で晶析し、化合物（Ａ−
７）を黄色固体として３１．４ｇ得た。収率６３．２％

【００３４】化合物（Ａ−９）の合成 化合物（Ａ−８）（CAS Registry No.51461-11-1）４
４．５ｇを酢酸エチル５００ｍｌに溶解し、重曹２５ｇ
を溶解した水５００ｍｌを添加した。この溶液に室温に
て３０分間かけてクロロ炭酸フェニル１６．４ｇを滴下
し、さらに１時間攪拌した。反応混合物を分液し、有機
層を食塩水で洗った後、無水硫酸マグネシウムで乾燥
し、濾過後、溶媒を留去し、化合物（Ａ−９）５４．０
ｇを淡黄色油状物として得た。収率９５．６％ 例示化合物（２）の合成 化合物（Ａ−７）５．８ｇ、化合物（Ａ−９）１１．３
ｇ、ＤＭＡＰ（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノピリジン）０．
６０ｇをアセトニトリル１００ｍｌに溶解し、６０℃に
て３時間攪拌した。反応混合物を水に注ぎ、酢酸エチル
で抽出した。有機層を重曹水、塩酸水、食塩水で洗った
後、無水硫酸マグネシウムで乾燥後、濾過し、溶媒を留
去した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで
精製し（溶離液：酢酸エチル／ヘキサン＝１／２）、ヘ
キサンから晶析し、例示化合物（２）８．０ｇを白色固
体として得た。収率５２．４％ 合成例３．例示化合物（１）の合成 下記合成経路により合成した。

【００３５】

【化１８】

【００３６】例示化合物（１）の合成 トリホスゲン４．６ｇをＴＨＦ１００ｍｌに溶解し、化
合物（Ａ−１０）（CAS Registry No.61053-26-7）１
３．６ｇを室温にて１０分間かけて滴下し、さらにトリ
エチルアミン１８．７ｍｌを室温にて１０分間かけて滴
下した。３０分間反応し、化合物（Ａ−１１）の溶液と
した。この反応液に化合物（Ａ−７）１３．０ｇを室温
で１０分間かけて分割添加した。さらに１時間攪拌した
のち、水に注ぎ、酢酸エチルで抽出した。有機層を重曹
水、塩酸水、食塩水で洗った後、無水硫酸マグネシウム
で乾燥し、濾過後、溶媒を留去した。残渣をシリカゲル
カラムクロマトグラフィーで精製し、酢酸エチル／ヘキ
サン＝１／１０混合液から晶析し、例示化合物（１）を
白色固体として得た。収量１７．０ｇ、収率６１．３％ 合成例４．例示化合物（３７）の合成 下記合成経路により合成した。

【００３７】

【化１９】

【００３８】化合物（Ａ−１４）（欧州特許第５４５４
９１Ａ１号に記載）６．０ｇおよび化合物（Ａ−９）１
４．９８ｇ、ＤＭＡＰ０．５ｇを用いて合成例２と同様
に合成し、例示化合物（３７）を白色固体として得た。
収量１２．０ｇ、収率６５．３％ 合成例５．例示化合物（３６）の合成 化合物（Ａ−１０）５．８ｇから合成例３と同様にして
調製した化合物（Ａ−１１）と化合物（Ａ−１４）４．
３ｇを用いて合成例３と同様の方法で合成し、例示化合
物（３６）を白色固体として得た。収量６．７ｇ、収率
６１．５％ 本発明の発色現像主薬は酸化カップリング反応によって
色素を形成する化合物（カプラー）とともに使用する。
カプラーは本発明の発色現像主薬と別の化合物として使
用してもよいし、本発明の発色現像主薬と化学的に結合
され、同一化合物として使用してもよい。本発明ではこ
のカプラーはパラフェニレンジアミン発色現像液を用い
る通常のカラー写真システムで表現される、いわゆる
「２当量カプラー」が好ましい。カプラーの具体例は、
セオリー・オブ・ザ・フォトグラフィック・プロセス
（４ｔｈ．Ｅｄ．，Ｔ．Ｈ．Ｊａｍｅｓ編集，Ｍａｃｍ
ｉｌｌａｎ，１９７７）２９１頁〜３３４頁、および３
５４頁〜３６１頁、特開昭５８−１２３５３号、同５８
−１４９０４６号、同５８−１４９０４７号、同５９−
１１１１４号、同５９−１２４３９９号、同５９−１７
４８３５号、同５９−２３１５３９号、同５９−２３１
５４０号、同６０−２９５１号、同６０−１４２４２
号、同６０−２３４７４号、同６０−６６２４９号など
に詳しく記載されている。本発明に好ましく用いられる
カプラーは好ましくは耐拡散性であり、後述するブロッ
クされた写真用試薬として記載した方法を用いて、現像
処理前は耐拡散性であり、現像処理後に拡散性を有する
ものに変化するものであってもよい。この例を以下に列
挙する。本発明に好ましく使用されるカプラーとして
は、以下の一般式（１）〜（１２）に記載するような構
造の化合物がある。これらはそれぞれ一般に活性メチレ
ン、ピラゾロン、ピラゾロアゾール、フェノール、ナフ
トール、ピロロトリアゾールと総称される化合物であ
り、当該分野で公知の化合物である。

【００３９】

【化２０】

【００４０】

【化２１】

【００４１】

【化２２】

【００４２】一般式（１）〜（４）は活性メチレン系カ
プラーと称されるカプラーを表し、式中Ｒ¹⁴は置換基を
有しても良いアシル基、シアノ基、ニトロ基、アリール
基、ヘテロ環残基、アルコキシカルボニル基、アリール
オキシカルボニル基、カルバモイル基、スルファモイル
基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基であ
る。

【００４３】一般式（１）〜（３）において、Ｒ¹⁵は置
換基を有しても良いアルキル基、アリール基またはヘテ
ロ環残基である。一般式（４）においてＲ¹⁶は置換基を
有しても良いアリール基またはヘテロ環残基である。Ｒ
¹⁴、Ｒ¹⁵、Ｒ¹⁶が有しても良い置換基としては、ＱとＣ
αで形成される環上の置換基の例として先に記載したも
のを挙げることができる。

【００４４】一般式（１）〜（４）において、Ｙは好ま
しくはカプラーに耐拡散性を付与する基であり、現像主
薬の酸化体とのカップリング反応により脱離可能な基で
ある。Ｙの離脱部分の構造の例として、ヘテロ環基（ヘ
テロ原子としては窒素、酸素、イオウ等を少なくとも一
個含み、飽和または不飽和の５〜７員環の単環もしくは
縮合環であり、例としては、スクシンイミド、マレイン
イミド、フタルイミド、ジグリコールイミド、ピロー
ル、ピラゾール、イミダゾール、１，２，４−トリアゾ
ール、テトラゾール、インドール、ベンゾピラゾール、
ベンツイミダゾール、ベンゾトリアゾール、イミダゾリ
ン−２，４−ジオン、オキサゾリジン−２，４−ジオ
ン、チアゾリジン−２，４−ジオン、イミダゾリジン−
２−オン、オキサゾリン−２−オン、チアゾリン−２−
オン、ベンツイミダゾリン−２−オン、ベンゾオキサゾ
リン−２−オン、ベンゾチアゾリン−２−オン、２−ピ
ロリン−５−オン、２−イミダゾリン−５−オン、イン
ドリン−２，３−ジオン、２，６−ジオキシプリン、パ
ラバン酸、１，２，４−トリアゾリジン−３，５−ジオ
ン、２−ピリドン、４−ピリドン、２−ピリミドン、６
−ピリダゾン、２−ピラゾン、２−アミノ−１，３，４
−チアゾリジン、２−イミノ−１，３，４−チアゾリジ
ン−４−オン等）、ハロゲン原子（例えば、塩素原子、
臭素原子等）、アリールオキシ基（例えば、フェノキ
シ、１−ナフトキシ等）、ヘテロ環オキシ基（例えば、
ピリジルオキシ、ピラゾリルオキシ等）、アシルオキシ
基（例えば、シクロヘキシルカルボニルオキシ基、ベン
ゾイルオキシ等）、アルコキシ基、カルバモイルオキシ
基（例えば、Ｎ，Ｎ−ジドデシルカルバモイルオキシ、
モルホリノカルボニルオキシ等）、アリールオキシカル
ボニルオキシ基（例えば、フェノキシカルボニルオキシ
等）、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールチオ基
（例えば、フェニルチオ、ナフチルチオ等）、ヘテロ環
チオ基（例えば、テトラゾリルチオ、１，３，４−チア
ジアゾリルチオ、１，３，４−オキサジアゾリルチオ、
ベンツイミダゾリルチオ等）、アルキルチオ基（例え
ば、メチルチオ、オクチルチオ、ヘキサデシルチオ
等）、アルキルスルホニルオキシ基、アリールスルホニ
ルオキシ基（例えば、ベンゼンスルホニルオキシ、トル
エンスルホニルオキシ等）、カルボンアミド基（例え
ば、ウンデシルカルボニルアミノ基、フェニルカルボニ
ルアミノ基等）、スルホンアミド基（例えば、ドデシル
スルホンアミド、ベンゼンスルホンアミド等）、アルキ
ルスルホニル基、アリールスルホニル基（例えば、ベン
ゼンスルホニル等）、アルキルスルフィニル基（例え
ば、オクチルスルフィニル等）、アリールスルフィニル
基（例えば、ベンゼンスルフィニル等）、カルバモイル
アミノ基（例えば、Ｎ−ヘキサデシルカルバモイルアミ
ノ等）などである。この中で好ましいＹの離脱部分の構
造としてはアリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アシ
ルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アリールオキシカ
ルボニルオキシ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、
アルキルスルホニルオキシ基、アリールスルホニルオキ
シ基であり、最も好ましくはアリールオキシ基、ヘテロ
環オキシ基、アシルオキシ基、アリールオキシカルボニ
ルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、カルバモ
イルオキシ基である。

【００４５】Ｙはカプラーに耐拡散性を付与するため
に、置換基により置換されていても良く、Ｙを置換する
置換基の例としては前述のＱとＣαで形成される環上の
置換基の例として先に記載したものを挙げることができ
る。Ｙに含まれる炭素原子の総数は６以上５０以下が好
ましく、８以上４０以下がさらに好ましく、１０以上３
０以下が最も好ましい。一般式（１）〜（４）におい
て、Ｒ¹⁴とＲ¹⁵、Ｒ¹⁴とＲ¹⁶は互いに結合して、好まし
くは５〜７員環、より好ましくは５〜６員環を形成して
も良い。

【００４６】一般式（５）は５−ピラゾロン系カプラー
と称されるカプラーを表し、式中、Ｒ¹⁷はアルキル基、
アリール基、アシル基またはカルバモイル基を表す。Ｒ
¹⁸はフェニル基または１個以上のハロゲン原子、アルキ
ル基、シアノ基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル
基またはアシルアミノ基が置換したフェニル基を表す。
一般式（５）で表される５−ピラゾロン系カプラーの中
でもＲ¹⁷がアリール基またはアシル基、Ｒ¹⁸が１個以上
のハロゲン原子が置換したフェニル基のものが好まし
い。これらの好ましい基について詳しく述べると、Ｒ¹⁷
はフェニル基、２−クロロフェニル基、２−メトキシフ
ェニル基、２−クロロ−５−テトラデカンアミドフェニ
ル基、２−クロロ−５−（３−オクタデセニル−１−ス
クシンイミド）フェニル基、２−クロロ−５−オクタデ
シルスルホンアミドフェニル基または２−クロロ−５−
〔２−（４−ヒドロキシ−３−ｔ−ブチルフェノキシ）
テトラデカンアミド〕フェニル基等のアリール基または
アセチル基、２−（２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェノキ
シ）ブタノイル基、ベンゾイル基、３−（２，４−ジ−
ｔ−アミルフェノキシアセトアミド）ベンゾイル基等の
アシル基であり、これらの基はさらに置換基を有しても
良く、それらは炭素原子、酸素原子、窒素原子またはイ
オウ原子で連結する有機置換基またはハロゲン原子であ
る。Ｙについては前述したものと同じ意味である。Ｒ¹⁸
は２，４，６−トリクロロフェニル基、２，５−ジクロ
ロフェニル基、２−クロロフェニル基等の置換フェニル
基が好ましい。一般式（６）はピラゾロアゾール系カプ
ラーと称されるカプラーを表し、式中、Ｒ¹⁹は水素原子
または置換基を表す。Ｑ³ は窒素原子を２〜４個含む５
員のアゾール環を形成するのに必要な非金属原子群を表
し、該アゾール環は置換基（縮合環を含む）を有しても
良い。

【００４７】一般式（６）で表されるピラゾロアゾール
系カプラーの中でも、発色色素の分光吸収特性の点で、
米国特許第４，５００，６３０号に記載のイミダゾ
〔１，２−ｂ〕ピラゾール類、米国特許第４，５００，
６５４号に記載のピラゾロ〔１，５−ｂ〕−１，２，４
−トリアゾール類、米国特許第３，７２５，０６７号に
記載のピラゾロ〔５，１−ｃ〕−１，２，４−トリアゾ
ール類が好ましい。置換基Ｒ¹⁹、Ｑ³ で表されるアゾー
ル環の置換基の詳細については、例えば、米国特許第
４，５４０，６５４号明細書中の第２カラム第４１行〜
第８カラム第２７行に記載されている。好ましくは特開
昭６１−６５２４５号に記載されているような分岐アル
キル基がピラゾロトリアゾール基の２、３または６位に
直結したピラゾロアゾールカプラー、特開昭６１−６５
２４５号に記載されている分子内にスルホンアミド基を
含んだピラゾロアゾールカプラー、特開昭６１−１４７
２５４号に記載されているアルコキシフェニルスルホン
アミドバラスト基を持つピラゾロアゾールカプラー、特
開昭６２−２０９４５７号もしくは同６３−３０７４５
３号に記載されている６位にアルコキシ基やアリールオ
キシ基を持つピラゾロトリアゾールカプラー、および特
開平２−２０１４４３号に記載されている分子内にカル
ボンアミド基を持つピラゾロトリアゾールカプラーであ
る。Ｙに関しては前述したものと同じ意味を表す。

【００４８】一般式（７）、（８）はそれぞれフェノー
ル系カプラー、ナフトール系カプラーと称されるカプラ
ーであり、式中、Ｒ²⁰は水素原子または−ＣＯＮＲ²²Ｒ
²³、−ＳＯ２ＮＲ²²Ｒ²³、−ＮＨＣＯＲ²²、−ＮＨＣＯ
ＮＲ²²Ｒ²³、−ＮＨＳＯ２ＮＲ²²Ｒ²³から選ばれる基を
表す。Ｒ²²、Ｒ²³は水素原子または置換基を表す。一般
式（７）、（８）において、Ｒ²¹は置換基を表し、ｌは
０〜２から選ばれる整数、ｍは０〜４から選ばれる整数
を表す。ｌ、ｍが２以上の時にはＲ²¹はそれぞれ異なっ
ていても良。Ｒ²¹〜Ｒ²³の置換基としては前記ＱとＣα
で形成される環の置換基の例として述べたものが挙げら
れる。Ｙに関しては前述のものと同じ意味を表す。一般
式（７）で表されるフェノール系カプラーの好ましい例
としては、米国特許第２，３６９，９２９号、同第２，
８０１，１７１号、同第２，７７２，１６２号、同第
２，８９５，８２６号、同第３，７７２，００２号等に
記載の２−アシルアミノ−５−アルキルフェノール系、
米国特許第２，７７２，１６２号、同第３，７５８，３
０８号、同第４，１２６，３９６号、同第４，３３４，
０１１号、同第４，３２７，１７３号、西独特許公開第
３，３２９，７２９号、特開昭５９−１６６９５６号等
に記載の２，５−ジアシルアミノフェノール系、米国特
許第３，４４６，６２２号、同第４，３３３，９９９
号、同第４，４５１，５５９号、同第４，４２７，７６
７号等に記載の２−フェニルウレイド−５−アシルアミ
ノフェノール系を挙げることができる。Ｙに関しては前
述したものと同じである。

【００４９】一般式（８）で表されるナフトールカプラ
ーの好ましい例としては、米国特許第２，４７４，２９
３号、同第４，０５２，２１２号、同第４，１４６，３
９６号、同第４，２８２，２３３号、同第４，２９６，
２００号等に記載の２−カルバモイル−１−ナフトール
系および米国特許第４，６９０，８８９号等に記載の２
−カルバモイル−５−アミド−１−ナフトール系等を挙
げることができる。Ｙに関しては前述したものと同じで
ある。一般式（９）〜（１２）はピロロトリアゾールと
称されるカプラーであり、Ｒ³²、Ｒ³³、Ｒ³⁴は水素原子
または置換基を表す。Ｙについては前述したとおりであ
る。Ｒ³²、Ｒ³³、Ｒ³⁴の置換基としては、前記ＱとＣα
で形成される環の置換基の例として述べたものが挙げら
れる。一般式（９）〜（１２）で表されるピロロトリア
ゾール系カプラーの好ましい例としては、欧州特許第４
８８，２４８Ａ１号、同第４９１，１９７Ａ１号、同第
５４５，３００号に記載のＲ³²、Ｒ³³の少なくとも一方
が電子吸引性基であるカプラーが挙げられる。Ｙに関し
ては前述したものと同じである。その他縮環フェノー
ル、イミダゾール、ピロール、３−ヒドロキシピリジ
ン、その他の活性メチレン、活性メチン、５，５−縮環
複素環、５，６−縮環複素環といった構造を有するカプ
ラーが使用できる。

【００５０】縮環フェノール系カプラーとしては米国特
許第４，３２７，１７３号、同第４，５６４，５８６
号、同第４，９０４，５７５号等に記載のカプラーを使
用できる。イミダゾール系カプラーとしては、米国特許
第４，８１８，６７２号、同第５，０５１，３４７号等
に記載のカプラーが使用できる。３−ヒドロキシピリジ
ン系カプラーとしては特開平１−３１５７３６号等に記
載のカプラーが使用できる。活性メチレン、活性メチン
系カプラーとしては米国特許第５，１０４，７８３号、
同第５，１６２，１９６号等に記載のカプラーが使用で
きる。５，５−縮環複素環系カプラーとしては、米国特
許第５，１６４，２８９号に記載のピロロピラゾール系
カプラー、特開平４−１７４４２９号に記載のピロロイ
ミダゾール系カプラー等が使用できる。５，６−縮環複
素環系カプラーとしては、米国特許第４，９５０，５８
５号に記載のピラゾロピリミジン系カプラー、特開平４
−２０４７３０号に記載のピロロトリアジン系カプラ
ー、欧州特許第５５６，７００号に記載のカプラー等が
使用できる。

【００５１】本発明には前述のカプラー以外に、西独特
許第３，８１９，０５１Ａ号、同第３，８２３，０４９
号、米国特許第４，８４０，８８３号、同第５，０２
４，９３０号、同第５，０５１，３４７号、同第４，４
８１，２６８号、欧州特許第３０４，８５６Ａ２号、同
第３２９，０３６号、同第３５４，５４９Ａ２号、同第
３７４，７８１Ａ２号、同第３７９，１１０Ａ２号、同
第３８６，９３０Ａ１号、特開昭６３−１４１０５５
号、同６４−３２２６０号、同６４−３２２６１号、特
開平２−２９７５４７号、同２−４４３４０号、同２−
１１０５５５号、同３−７９３８号、同３−１６０４４
０号、同３−１７２８３９号、同４−１７２４４７号、
同４−１７９９４９号、同４−１８２６４５号、同４−
１８４４３７号、同４−１８８１３８号、同４−１８８
１３９号、同４−１９４８４７号、同４−２０４５３２
号、同４−２０４７３１号、同４−２０４７３２号等に
記載されているカプラーも使用できる。本発明で用いら
れるカプラーにおいて、Ｙを除く部分の炭素原子の総数
は１以上３０以下が好ましく、１以上２４以下がより好
ましく、１以上１８以下が最も好ましい。本発明に使用
できるカプラーの具体例を以下に示すが、本発明はもち
ろんこれによって限定されるわけではない。

【００５２】

【化２３】

【００５３】

【化２４】

【００５４】

【化２５】

【００５５】

【化２６】

【００５６】

【化２７】

【００５７】

【化２８】

【００５８】

【化２９】

【００５９】

【化３０】

【００６０】

【化３１】

【００６１】

【化３２】

【００６２】

【化３３】

【００６３】

【化３４】

【００６４】

【化３５】

【００６５】

【化３６】

【００６６】

【化３７】

【００６７】本発明で使用するカプラーの添加量は、生
成する色素のモル吸光係数（ε）にもよるが、反射濃度
で１．０以上の画像濃度を得るためには、カップリング
により生成する色素のεが５０００〜５０００００程度
のカプラーの場合、塗布量として０．００１〜１００ミ
リモル／ｍ² 程度、好ましくは０．０１〜１０ミリモル
／ｍ² 、さらに好ましくは０．０５〜５ミリモル／ｍ²
程度が適当である。本発明の発色現像主薬の添加量とし
ては、カプラーに対して０．０１〜１００倍、好ましく
は０．１〜１０倍、さらに好ましくは０．２〜５倍であ
る。本発明においては補助現像主薬を用いることが好ま
しい。ここで補助現像主薬とはハロゲン化銀現像の現像
過程において、発色現像主薬からハロゲン化銀への電子
の移動を促進する作用を有する物質を意味し、本発明に
おける補助現像主薬は好ましくは一般式（Ｂ−１）また
は一般式（Ｂ−２）で表されるケンダール−ペルツ則に
従う電子放出性の化合物である。この中で（Ｂ−１）で
表されるものが特に好ましい。

【００６８】

【化３８】

【００６９】一般式（Ｂ−１）、（Ｂ−２）において、
Ｒ⁵¹〜Ｒ⁵⁴は水素原子、アルキル基、シクロアルキル
基、アルケニル基、アリール基、ヘテロ環基を表す。Ｒ
⁵⁵〜Ｒ⁵⁹は水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、アルキ
ル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アリール基、
ヘテロ環基、アルコキシ基、シクロアルキルオキシ基、
アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、シリルオキシ
基、アシルオキシ基、アミノ基、アニリノ基、ヘテロ環
アミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環
チオ基、シリル基、ヒドロキシル基、ニトロ基、アルコ
キシカルボニルオキシ基、シクロアルキルオキシカルボ
ニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、カ
ルバモイルオキシ基、スルファモイルオキシ基、アルカ
ンスルホニルオキシ基、アレーンスルホニルオキシ基、
アシル基、アルコキシカルボニル基、シクロアルキルオ
キシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カル
バモイル基、カルボンアミド基、ウレイド基、イミド
基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカ
ルボニルアミノ基、スルホンアミド基、スルファモイル
アミノ基、アルキルスルフィニル基、アレーンスルフィ
ニル基、アルカンスルホニル基、アレーンスルホニル
基、スルファモイル基、スルホ基、ホスフィノイル基、
ホスフィノイルアミノ基を表す。ｑは０〜５の整数を表
し、ｑが２以上のときにはＲ⁵⁵はそれぞれ異なっていて
も良い。Ｒ⁶⁰はアルキル基、アリール基を表す。一般式
（Ｂ−１）または（Ｂ−２）で表される化合物を具体的
に示すが、本発明に用いられる補助現像主薬はこれら具
体例に限定されるものではない。

【００７０】

【化３９】

【００７１】

【化４０】

【００７２】

【化４１】

【００７３】本発明においては一般式（Ａ）で表される
ような処理時に写真的に有用な基を放出するブロックさ
れた写真用試薬を用いることができる。

【００７４】一般式（Ａ） Ａ−（Ｌ）_n −ＰＵＧ Ａは現像処理時に（Ｌ）_n −ＰＵＧとの結合が開裂する
ブロック基を表し、Ｌは一般式（Ａ）におけるＬの左側
の結合が開裂した後、Ｌの右側の結合が開裂する連結基
を表し、ｎは０〜３の整数を表し、ＰＵＧは写真有用基
を表す。以下に一般式（Ａ）で表される基について説明
する。Ａで表されるブロック基としては、すでに知られ
ている以下のものを適用できる。すなわち、特公昭４８
−９９６８号、特開昭５２−８８２８号、同５７−８２
８３４号、米国特許第３，３１１，４７６号、および特
公昭４７−４４８０５号（米国特許第３，６１５，６１
７号）等に記載されているアシル基、スルホニル基等の
ブロック基、特公昭５５−１７３６９号（米国特許第
３，８８８，６７７号）、同５５−９６９６号（米国特
許第３，７９１，８３０号）、同５５−３４９２７号
（米国特許第４，００９，０２９号）、特開昭５６−７
７８４２号（米国特許第４，３０７，１７５号）、同５
９−１０５６４０号、同５９−１０５６４１号、および
同５９−１０５６４２号等に記載されている逆マイケル
反応を利用するブロック基、特公昭５４−３９７２７
号、米国特許第３，６７４，４７８号、同３，９３２，
４８０号、同３，９９３，６６１号、特開昭５７−１３
５９４４号、同５７−１３５，９４５号（米国特許第
４，４２０，５５４号）、同５７−１３６６４０号、同
６１−１９６２３９号、同６１−１９６２４０号（米国
特許第４，７０２，９９９号）、同６１−１８５７４３
号、同６１−１２４９４１号（米国特許第４，６３９，
４０８号）および特開平２−２８０１４０号等に記載さ
れている分子内電子移動によりキノンメチドまたはキノ
ンメチド類似の化合物の生成を利用するブロック基、

【００７５】米国特許第４，３５８，５２５号、同４，
３３０，６１７号、特開昭５５−５３３３０号（米国特
許第４，３１０，６１２号）、同５９−１２１３２８
号、同５９−２１８４３９号、および同６３−３１８５
５５号（欧州公開特許第０２９５７２９号）等に記載さ
れている分子内求核置換反応を利用するブロック基、特
開昭５７−７６５４１号（米国特許第４，３３５，２０
０号）、同５７−１３５９４９号（米国特許第４，３５
０，７５２号）、同５７−１７９８４２号、同５９−１
３７９４５号、同５９−１４０４４５号、同５９−２１
９７４１号、同５９−２０２４５９号、同６０−４１０
３４号（米国特許第４，６１８，５６３号）、同６２−
５９９４５号（米国特許第４，８８８，２６８号）、同
６２−６５０３９号（米国特許第４，７７２，５３７
号）、同６２−８０６４７号、特開平３−２３６０４７
号および同３−２３８４４５号等に記載されている５員
または６員環の環開裂を利用するブロック基、特開昭５
９−２０１０５７号（米国特許第４，５１８，６８５
号）、同６１−９５３４６号（米国特許第４，６９０，
８８５号）、同６１−９５３４７号（米国特許第４，８
９２，８１１号）、特開昭６４−７０３５号、特開昭６
４−４２６５０号（米国特許第５，０６６，５７３
号）、特開平１−２４５２５５号、同２−２０７２４９
号、同２−２３５０５５号（米国特許第５，１１８，５
９６号）および同４−１８６３４４号等に記載されてい
る共役不飽和結合への求核剤の付加反応を利用するブロ
ック基、

【００７６】特開昭５９−９３４４２号、同６１−３２
８３９号、同６２−１６３０５１号および特公平５−３
７２９９号等に記載されているβ−脱離反応を利用する
ブロック基、特開昭６１−１８８５４０号に記載されて
いるジアリールメタン類の求核置換反応を利用したブロ
ック基、特開昭６２−１８７８５０号に記載されている
ロッセン転位反応を利用したブロック基、特開昭６２−
８０６４６号、同６２−１４４１６３号および同６２−
１４７４５７号に記載されているチアゾリジン−２−チ
オンのＮ−アシル体とアミン類との反応を利用したブロ
ック基、特開平２−２９６２４０号（米国特許第５，０
１９，４９２号）、同４−１７７２４３号、同４−１７
７２４４号、同４−１７７２４５号、同４−１７７２４
６号、同４−１７７２４７号、同４−１７７２４８号、
同４−１７７２４９号、同４−１７９９４８号、同４−
１８４３３７号、同４−１８４３３８号、国際公開特許
９２／２１０６４号、特開平４−３３０４３８号、国際
公開特許９３／０３４１９号および特開平５−４５８１
６号に記載されている、２個の求電子基を有して二求核
剤と反応するブロック基、特開平３−２３６０４７号お
よび同３−２３８４４５号を挙げることができる。

【００７７】一般式（Ａ）で表される化合物においてＬ
で表される基は現像処理時Ａで表される基より離脱した
後、（Ｌ）_n-1 −ＰＵＧを開裂することが可能な連結基
であればどんなものであっても良い。例えば、米国特許
第４，１４６，３９６号、同第４，６５２，５１６号ま
たは同４，６９８，２９７号に記載のあるヘミアセチル
タール環の開裂を利用する基、米国特許第４，２４８，
９６２号、同第４，８４７，１８５号または同第４，８
５７，４４０号に記載のある分子内求核置換反応を起こ
させるタイミング基、米国特許第４，４０９，３２３号
もしくは同第４，４２１，８４５号に記載のある電子移
動反応を利用して開裂反応を起こさせるタイミング基、
米国特許第４，５４６，０７３号に記載のあるイミノケ
タールの加水分解反応を利用して開裂反応を起こさせる
基、西独公開特許第２，６２６，３１７号に記載のある
エステルの加水分解反応を利用して開裂反応を起こさせ
る基、または欧州特許第０５７２０８４号に記載の亜硫
酸イオンとの反応を利用して開裂反応を起こさせる基が
挙げられる。一般式（Ａ）におけるＰＵＧは現像抑制
剤、写真用染料、前記の補助現像主薬、現像促進剤など
の還元剤または退色防止剤などの写真的に有用な基を表
す本発明で用いる発色現像主薬およびカプラーの使用量
は各々広い範囲で変えることができるが、通常銀１モル
当たり０．０１〜４モルの範囲で使用される。

【００７８】本発明で用いる発色現像主薬、カプラーお
よび以下に述べる画像形成促進剤などの疎水性添加剤は
米国特許第２，３２２，０２７号記載の方法などの公知
の方法により、感光材料の層中に導入することができ
る。発色現像主薬とカプラーは別層でもよいが同一層が
好ましく、同一層の場合にはハロゲン化銀乳剤層に導入
するのが好ましい。補助現像主薬は写真構成層のどの層
に添加してもよいが、中間層や保護層などのハロゲン化
銀乳剤を含む層の隣接層が好ましい。これらの化合物を
写真構成層に導入する場合には、特開昭５９−８３１５
４号、同５９−１７８４５１号、同５９−１７８４５２
号、同５９−１７８４５３号、同５９−１７８４５４
号、同５９−１７８４５５号、同５９−１７８４５７号
などに記載のような高沸点有機溶媒を、必要に応じて沸
点５０℃〜１６０℃の低沸点有機溶媒と併用して用いる
ことができる。高沸点有機溶媒の量は用いられる発色現
像主薬とカプラーの総量１ｇに対して１０ｇ以下、好ま
しくは５ｇ以下である。また、特公昭５１−３９８５３
号、特開昭５１−５９９４３号に記載されている重合物
による分散法も使用できる。水に実質的に不溶な化合物
の場合には、前記の方法以外にバインダー中に微粒子に
して分散含有させることができる。疎水性物質を親水性
コロイドに分散する際には、種々の界面活性剤を用いる
ことができる。例えば、特開昭５９−１５７６３６号の
第（３７）〜（３８）頁に界面活性剤として記載された
ものを使うことができる。本発明の発色現像主薬とカプ
ラーは室温付近で処理液を使って現像されるカラー拡散
転写法用の感光要素に使用することもできるし、加熱に
よって現像される熱現像感光要素に使用することもでき
る。

【００７９】上記の感光要素に使用しうるハロゲン化銀
は、塩化銀、臭化銀あるいは塩臭化銀、塩ヨウ化銀、塩
ヨウ臭化銀のいずれでもよい。具体的には、米国特許第
４，５００，６２６号第５０欄、リサーチ・ディスクロ
ージャー誌１９７８年６月号９〜１０頁（ＲＤ１７０２
９）、特開昭６１−１０７２４０号、同６２−８５２４
１号、同６２−８７９５７号等に記載されているハロゲ
ン化銀乳剤のいずれもが使用できる。本発明で使用する
ハロゲン化銀乳剤は、主として潜像が粒子表面に形成さ
れる表面潜像型であっても、粒子内部に形成される内部
潜像型であってもよい。また粒子内部と粒子表層が異な
る層を持ったいわゆるコア／シェル乳剤であってもよ
い。また、本発明では内部潜像型乳剤と造核剤および／
または光カブラセとを組み合わせた直接反転乳剤を使用
することもできる。ハロゲン化銀乳剤は未後熟のまま使
用してもよいが、通常は化学増感して使用する。通常型
感光材料乳剤で公知の硫黄増感法、還元増感法、貴金属
増感法などを単独または組み合わせて用いることができ
る。これらの化学増感を含窒素複素環化合物の存在下で
行うこともできる（特開昭５８−１２６５２６号、同５
８−２１５６４４号）。

【００８０】本発明において使用される感光性ハロゲン
化銀の塗設量は、銀換算１ｍｇないし１０ｇ／ｍ² の範
囲である。本発明に用いられるハロゲン化銀は、メチン
色素その他によって分光増感されてもよい。用いられる
色素には、シアニン色素、メロシアニン色素、複合シア
ニン色素、複合メロシアニン色素、ホロポーラーシアニ
ン色素、ヘミシアニン色素、スチリル色素およびヘミオ
キソノール色素が包含される。具体的には、特開昭５９
−１８０５５０号、同６０−１４０３３５号、リサーチ
・ディスクロージャー誌１９７８年６月号１２〜１３頁
（ＲＤ−１７０２９）等に記載の熱脱色性の増感色素が
挙げられる。

【００８１】本発明の感光材料は一般式（Ｉ）の化合物
と共にイエロー、マゼンタ、シアンに発色する前記のカ
プラーを併用する。これらのカプラーについては公知の
カプラーを２種以上組み合わせて使用して用いることが
できる。さらに本発明の発色現像主薬とカプラーを、後
述する色素現像主薬やレドックス反応により拡散性色素
を放出する化合物などの公知の色素供与性化合物を同一
写真要素内に組み合わせて使用することができる。例え
ば、イエローとシアンの画像形成を本発明の発色現像主
薬とカプラーによって行い、マゼンタの画像形成は他の
色素画像形成化合物で行う方法を用いることができる。
本発明に併用することができる色素画像形成化合物とし
て、まず、公知の現像薬およびそれと反応しうるカプラ
ーの組み合わせを挙げることができる。このカプラーを
利用する方式は、銀塩と現像薬の酸化還元反応によって
生じた現像薬の酸化体がカプラーと反応して色素を形成
するものであり、多数の文献に記載されている。このカ
プラーは４当量カプラーでも、２当量カプラーでもよ
い。また、耐拡散基を脱離基に持ち、現像薬の酸化体と
の反応により拡散性色素を生成する２当量カプラーも好
ましい。現像薬およびカプラーの具体例はジェームズ著
「ザセオリー オブ ザ フォトグラフィック プロセ
ス」第４版（T.H.James “The Theory of the Photogra
phic Process”２９１〜３３４頁および３５４〜３６１
頁、特開昭５８−１２３５３３号、同５８−１４９０４
６号、同５８−１４９０４７号、同５９−１１１１４８
号、同５９−１２４３９９号、同５９−１７４８３５
号、同５９−２３１５３９号、同５９−２３１５４０
号、同６０−２９５０号、同６０−２９５１号、同６０
−１４２４２号、同６０−２３４７４号、同６０−６６
２４９号等に詳しく記載されている。

【００８２】また、有機銀塩と色素を結合した色素銀化
合物も色素画像形成化合物の例に挙げることができる。
色素銀化合物の具体例はリサーチ・ディスクロージャー
誌１９７８年５月号、５４〜５８頁（ＲＤ−１６９６
６）等に記載されている。

【００８３】また、熱現像銀色素漂白法に用いられるア
ゾ色素も色素画像形成化合物の例に挙げることができ
る。アゾ色素の具体例および漂白の方法は米国特許第
４，２３５，９５７号、リサーチ・ディスクロージャー
誌１９７６年４月号３０〜３２頁（ＲＤ−１４４３３）
等に記載されている。また、米国特許第３，９８５，５
６５号、同４，０２２，６１７号等に記載されているロ
イコ色素も色素供与性物質の例に挙げることができる。

【００８４】また、別の色素画像形成化合物の例とし
て、画像状に拡散性色素を放出ないし拡散する機能を持
つ化合物を挙げることができる。この型の化合物は次の
一般式〔ＬＩ〕で表すことができる。 （Ｄｙｅ−Ｘ）_n −Ｙ 〔ＬＩ〕 Ｄｙｅは公知の色素基または一時的に短波化された色素
基または色素前駆体を表し、Ｘは単なる結合または連結
基を表し、Ｙは画像状に潜像を有する感光性銀塩に対応
または逆対応して（Ｄｙｅ−Ｘ）_n −Ｙで表される化合
物の拡散性に差を生じさせるか、またはＤｙｅを放出
し、放出されたＤｙｅと（Ｄｙｅ−Ｘ）_n−Ｙとの間に
拡散性において差を生じさせるような性質を有する基を
表す。ｎは１または２を表し、ｎが２の時、２つのＤｙ
ｅ−Ｘは同一でも異なっていてもよい。

【００８５】一般式〔ＬＩ〕で表される色素供与性物質
の具体例としては、例えば、ハイドロキノン系現像薬と
色素成分を連結した色素現像薬が米国特許第３，１３
４，７６４号、同第３，３６２，８１９号、同第３，５
９７，２００号、同第３，５４４，５４５号、同第３，
４８２，９７２号等に記載されている。また、分子内求
核置換反応により拡散性色素を放出させる物質が特開昭
５１−６３６１８号等に、イソオキサゾロン環の分子内
巻き換え反応により拡散性色素を放出させる物質が特開
昭４９−１１１６２８号等に記載されている。これらの
方式はいずれも現像の起こらなかった部分で拡散性色素
を放出または拡散する方式であり、現像の起こったとこ
ろでは色素は放出も拡散もしない。また、別の方式とし
ては、色素放出化合物を色素放出能力のない酸化体型に
して還元剤もしくはその前駆体と共存させ、現像後、酸
化されずに残った還元剤により還元されて拡散性色素を
放出する方式も考案されており、そこに用いられる色素
画像形成化合物の具体例が特開昭５３−１１０，８２７
号、同５４−１３０，９２７号、同５６−１６４，３４
２号、同５３−３５，５３３号に記載されている。

【００８６】一方、現像の起こった部分で色素を放出さ
せる物質として、拡散性色素を脱離基に持つカプラーと
現像薬の酸化体との反応により拡散性色素を放出させる
物質が英国特許第１，３３０，５２４号、特公昭４８−
３９，１６５号、米国特許第３，４４３，９４０号等に
記載されている。また、これらのカラー現像薬を用いる
方式では現像薬の酸化分解物による画像の汚染が深刻な
問題となるため、この問題を解決する目的で、現像薬を
必要としない、それ自身が還元性を持つ色素放出化合物
も考案されている。その代表例は例えば、米国特許第
３，９２８，３１２号、同第４，０５３，３１２号、同
第４，０５５，４２８号、同第４，３３６，３２２号、
特開昭５９−６５８３９号、同５９−６９８３９号、同
５１−１０４，３４３号、リサーチ・ディスクロージャ
ー誌１７４６５号、米国特許第３，７２５，０６２号、
同第３，７２８，１１３号、同第３，４４３，９３９
号、特開昭５８−１１６５３７号同５７−１７９８４０
号、米国特許第４，５００，６２６号等に記載されてい
る色素画像形成化合物である。

【００８７】本発明の感光材料を用いて色素の拡散転写
により画像を形成するシステムにおいて、感光材料は感
光要素と受像要素（色素固定要素）とが２つの支持体上
に個別に塗設される形態と同一の支持体上に塗設される
形態とに大別される。感光要素と色素固定要素相互の関
係、支持体との関係、白色反射層との関係は特開昭６１
−１４７２４４号の明細書の５８〜５９頁や米国特許
４，５００，６２６号の第５７欄に記載の関係が本発明
の感光材料においても適用できる。

【００８８】感光要素と受像要素（色素固定要素）が同
一の支持体上に設けられたフィルムユニットの代表的な
形態は、一つの透明な支持体上に受像要素と感光要素と
が積層されており、転写画像の完成後、感光要素を受像
要素から剥離する必要のない形態である。さらに具体的
に述べると、受像要素は少なくとも一相の媒染層からな
り、また、感光要素の好ましい態様においては青感性乳
剤層、緑感性乳剤層および赤感性乳剤層の組み合わせ、
または緑感性乳剤層、赤感性乳剤層、および赤外光感光
性乳剤層の組み合わせ、あるいは青感性乳剤層、赤感性
乳剤層および赤外光感光性乳剤層の組み合わせと前記の
各乳剤層にイエロー色素画像形成化合物（本発明の発色
現像主薬とカプラーを含む色素画像形成化合物）、マゼ
ンタ色素画像形成化合物（本発明の発色現像主薬とカプ
ラーを含む色素画像形成化合物）およびシアン色素画像
形成化合物（本発明の発色現像主薬とカプラーを含む色
素画像形成化合物）がそれぞれ組み合わせて構成され
る。（ここで「赤外光感光性乳剤層」とは７００ｎｍ以
上、特に７４０ｎｍ以上の光に対して感光性を有する乳
剤層をいう。）これらの各感光性乳剤層は必要に応じて
２層以上に分割してもよい。そして、該媒染層と感光層
あるいは色素画像形成化合物（本発明の発色現像主薬と
カプラーを含む色素画像形成化合物）含有層の間には、
透明支持体を通して転写画像が鑑賞できるように、酸化
チタン等の固体顔料を含む白色反射層が設けられる。明
所で現像処理を完成できるようにするために白色反射層
と感光層の間にさらに遮光層を設けてもよい。また、所
望により感光要素の全部、または一部を受像要素から剥
離できるようにするために適当な位置に剥離層を設けて
もよい（このような態様は例えば特開昭５６−６７８４
０号やカナダ特許６７４，０８２号に記載されてい
る。）。

【００８９】また、別の剥離不要の形態では一つの透明
支持体上に前記の感光要素が塗設され、その上に白色反
射層が塗設され、さらにその上に受像層が積層される。
同一支持体上に受像要素と白色反射層と剥離層と感光要
素とが積層されており、感光要素を受像要素から意図的
に剥離する形態については、米国特許第３，７３０，７
１８号に記載されている。他方、二つの支持体上にそれ
ぞれ感光要素と受像要素が別個に塗設される代表的な形
態には大別して二つあり、一つは剥離型であり、他は剥
離不要型である。これらについて詳しく説明すると、剥
離フィルム・ユニットの好ましい態様では、支持体の裏
面に光反射層を有し、そしてその表面にはすくなくとも
一層の受像層が塗設されている。また感光要素は遮光層
を有する支持体上に塗設されていて、露光終了前は感光
層塗布面と媒染層塗布面は向き合っていないが、露光終
了後（例えば現像処理中）は感光層塗布面がひっくり返
って受像層塗布面と重なりあうように工夫されている。
媒染層で転写画像が完成した後は速やかに感光要素が受
像要素から剥離される。また、剥離不要型フィルム・ユ
ニットの好ましい態様では、透明支持体に少なくとも一
層の媒染層が塗設されており、また透明または遮光層を
有する支持体上に感光要素が塗設されていて、感光層塗
布面と媒染層塗布面とが向き合って重ね合わされてい
る。

【００９０】以上述べた形態はいずれもアルカリ処理液
で現像する方式にも熱現像方式にも適用出来るが、特に
前者の場合にはさらにアルカリ処理液を含有し、圧力で
破裂可能な容器（処理要素）が組み合わされていてもよ
い。なかでも一つの支持体上に受像要素と感光要素が積
層された剥離不要型フィルム・ユニットではこの処理要
素は感光要素とこの上に重ねられるカバーシートの間に
配置されることが好ましい。また、二つの支持体上にそ
れぞれ感光要素と受像要素が別個に塗設された形態で
は、遅くとも現像処理時に処理要素が感光要素と受像要
素の間に配置されるのが好ましい。処理要素には、フィ
ルム・ユニットの形態に応じて遮光剤（カーボン・ブラ
ックやｐＨによって色が変化する染料等）および／また
は白色顔料（酸化チタン等）を含むのが好ましい。さら
にアルカリ処理液で現像する方式のフィルム・ユニット
では、中和層と中和タイミング層の組み合わせからなる
中和タイミング機構がカバーシート中、または受像要素
中、あるいは感光要素中に組み込まれているのが好まし
い。前記の受像要素および後述する色素固定要素に使用
される媒染剤としてはポリマー媒染剤が好ましい。ここ
でポリマー媒染剤とは、三級アミノ基を含むポリマー、
含窒素複素環部分を有するポリマー、および四級カチオ
ン基を含むポリマー等である。この具体例については特
開昭６１−１４７２４４号９８〜１００頁や米国特許第
４，５００，６２６号の第５７〜６０欄に記載されてい
る。

【００９１】本発明を熱現像感光材料に応用する場合に
は、ハロゲン化銀とともに、有機金属塩を酸化剤として
併用することもできる。この場合、感光性ハロゲン化銀
と有機金属塩とは接触状態もしくは接近した距離にある
ことが必要である。このような有機金属塩の中、有機銀
塩は特に好ましく用いられる。上記の有機銀塩酸化剤を
形成するのに使用しうる有機化合物としては、特開昭６
１−１０７２４０号の３７〜３９頁、米国特許第４，５
００，６２６号の第５２〜５３欄等に記載の化合物があ
る。また、特開昭６０−１１３２３５号記載のフェニル
プロピオール酸銀などのアルキニル基を有するカルボン
酸の銀塩や、特開昭６１−２４９０４４号記載のアセチ
レン銀も有用である。有機銀塩は２種以上を併用しても
よい。以上の有機銀塩は、感光性ハロゲン化銀１モルあ
たり、０．０１〜１０モル、好ましくは０．０１〜１モ
ルを併用することができる。感光性ハロゲン化銀と有機
銀塩の塗布量の合計は銀換算で５０ｍｇないし１０ｇ／
ｍ² が適当である。以上述べた添加剤について疎水性の
ものについては米国特許第２，３２２，０２７号記載の
方法などの公知の方法により、感光材料の層中に導入す
ることができる。この場合には、特開昭５９−８３１５
４号、同５９−１７８４５１号、同５９−１７８４５２
号、同５９−１７８４５３号、同５９−１７８４５４
号、同５９−１７８４５５号、同５９−１７８４５７号
などに記載のような高沸点有機溶媒を、必要に応じて沸
点５０℃〜１６０℃の低沸点有機溶媒と併用して用いる
ことができる。

【００９２】また、特公昭５１−３９８５３号、特開昭
５１−５９９４３号に記載されている重合物による分散
法も使用できる。水に実質的に不溶な化合物の場合に
は、前記の方法以外にバインダー中に微粒子にして分散
含有させることができる。疎水性物質を親水性コロイド
に分散する際には、種々の界面活性剤を用いることがで
きる。例えば、特開昭５９−１５７６３６号の第（３
７）〜（３８）頁に界面活性剤として挙げたものを使う
ことができる。本発明においては感光要素中に還元性物
質も好ましく用いることができる。還元性物質としては
一般に還元剤として公知なものの他に、前記の還元性を
有する本発明の発色現像主薬を含む色素画像形成化合物
も含まれる。また、それ自身は還元性を持たないが、現
像過程で求核試薬や熱の作用により還元性を発現する還
元剤プレカーサーも含まれる。本発明に用いられる還元
剤の例としては、米国特許第４，５００，６２６号の第
４９〜５０欄、同４，４８３，９１４号の第３０〜３１
欄、特開昭６０−１４０３３５号の第（１７）〜（１
８）頁、特開昭６０−１２８４３８号、同６０−１２８
４３６号、同６０−１２８４３９号、同６０−１２８４
３７号等に記載の還元剤が利用できる。また、特開昭５
６−１３８７３６号、同５７−４０２４５号、米国特許
第４，３３０，６１７号等に記載されている還元剤プレ
カーサーも利用できる。米国特許第３，０３９，８６９
号に開示されているもののような種々の還元剤の組み合
わせも用いることができる。

【００９３】本発明においては還元剤の添加量は銀１モ
ルに対して０．０１〜２０モル、特に好ましくは０．１
〜１０モルである。本発明においては感光要素に現像の
活性化と同時に画像の安定化を図る化合物を用いること
ができる。好ましく用いられる具体的な化合物について
は米国特許第４，５００，６２６号の第５１〜５２欄に
記載されている。

【００９４】本発明においては種々のカブリ防止剤また
は写真安定剤を使用することができる。その例として
は、リサーチ・ディスクロージャー誌１９７８年１２月
号第２４〜２５頁に記載のアゾール類やアザインデン
類、特開昭５９−１６８４４２号記載の窒素を含むカル
ボン酸類およびリン酸類、あるいは特開昭５９−１１１
６３６号記載のメルカプト化合物およびその金属塩、特
開昭６２−８７９５７号に記載されているアセチレン化
合物などが用いられる。本発明においては、感光要素に
必要に応じて画像調色剤を含有することができる。有効
な調色剤の具体例については特開昭６１−１４７２４４
号９２〜９３頁に記載の化合物がある。

【００９５】本発明に用いられる感光要素は、必要に応
じて熱現像感光要素用として知られている各種添加剤
や、感光層以外の層、例えば保護層、中間層、帯電防止
層、ハレーション防止層、色素固定要素との剥離を容易
にするための剥離層、マット層などを有することができ
る。各種添加剤としてはリサーチ・ディスクロージャー
誌１９７８年６月号９〜１５頁、特開昭６１−８８２５
６号等に記載されている可塑剤、マット剤、鮮鋭度改良
用染料、ハレーション防止染料、界面活性剤、蛍光増白
剤、スベリ防止剤、酸化防止剤、退色防止剤、拡散性色
素トラップ剤などの添加剤がある。特に保護層には、接
着防止のために有機、無機のマット剤を含ませるのが通
常である。また、この保護層には媒染剤、紫外線吸収剤
を含ませてもよい。保護層、中間層にはそれぞれ２層以
上から構成されてもよい。また、中間層には退色防止や
混色防止のための還元剤や紫外線吸収剤、二酸化チタン
などの白色顔料を含ませてもよい。白色顔料は感度を向
上させる目的で中間層のみならず乳剤層に添加してもよ
い。

【００９６】色素固定要素には必要に応じて、保護層、
剥離層、カール防止層などの補助層を設けることができ
る。特に保護層を設けるのは有用である。上記層の１つ
または複数の層には、親水性熱溶剤、可塑剤、退色防止
剤、紫外線吸収剤、スベリ剤、マット剤、酸化防止剤、
寸度安定性を増加させるための分散状ビニル化合物、界
面活性剤、蛍光増白剤などを含ませてもよい。また、特
に少量の水存在下に熱現像と色素拡散転写を同時に行う
システムにおいては、色素固定要素に後述する塩基およ
び／または塩基プレカーサーを含有させるのが感光要素
の保存性を高める上で好ましい。これらの添加剤の具体
例は特開昭６１−８８２５６号の１０１頁〜１２０頁に
記載されている。

【００９７】本発明において感光要素および／または色
素固定要素には画像形成促進剤を用いることができる。
画像形成促進剤には銀塩酸化剤と還元剤との酸化還元反
応の促進、本発明の発色現像主薬とカプラーを含む色素
画像形成化合物からの色素の生成または色素の分解ある
いは拡散性色素の放出等の反応の促進および、感光要素
の構成層から色素固定層への色素の移動の促進等の機能
があり、物理化学的な機能からは塩基または塩基プレカ
ーサー、求核性化合物、高沸点有機溶媒（オイル）、熱
溶剤、界面活性剤、銀または銀イオンとの相互作用を持
った化合物等に分類される。ただし、これらの物質群は
一般に複合機能をを有しており、上記の促進効果のいく
つかを合わせ持っているのが常である。これらの詳細に
ついては特開昭６１−９３４５１号の６７〜７１頁に記
載されている。

【００９８】塩基を発生させる方法は各種あり、その方
法に使用される化合物はいずれも塩基プレカーサーとし
て有用である。例えば、欧州特許第０２１０６６０Ａ２
号に記載されている難溶性金属化合物およびこの難溶性
金属化合物を構成する金属イオンと錯形成しうる化合物
（錯形成化合物という）の混合により塩基を発生させる
方法や、特開昭６１−２３２４５１号に記載されている
電解により塩基を発生させる方法などがある。特に前者
の方法は効果的である。難溶性金属化合物としては亜
鉛、アルミニウム、カルシウム、バリウムなどの炭酸
塩、水酸化物、酸化物等が挙げられる。また、錯形成化
合物については、例えば、エー・イー・マーテル、アー
ル・エム・スミス（A. E. Martell, R. M. Smith）共
著、「クリティカル・スタビリティ・コンスタンツ（Cr
itical Stability Constants）」、第４巻と第５巻、プ
レナム・プレス（Plenum Press）に詳説されている。具
体的にはアミノカルボン酸類、イミノジ酢酸類、ピリジ
ンカルボン酸類、アミノリン酸類、カルボン酸類（モ
ノ、ジ、トリ、テトラカルボン酸類およびさらにホスホ
ノ、ヒドロキシ、オキソ、エステル、アミド、アルコキ
シ、メルカプト、アルキルチオ、ホスフィノなどの置換
基を持つ化合物）、ヒドロキサム酸類、ポリアクリレー
ト類、ポリリン酸類などとアルカリ金属、グアニジン
類、アミジン類もしくは４級アンモニウム塩等との塩が
挙げられる。

【００９９】この難溶性金属化合物と錯形成化合物は感
光要素と色素固定要素に別々に添加するのが有利であ
る。本発明の感光要素および／または色素固定要素には
現像時の処理温度および処理時間の変動に対し、常に一
定の画像を得る目的で種々の現像停止剤を用いることが
できる。ここでいう現像停止剤とは、適性現像後、速や
かに塩基を中和または塩基と反応して膜中の塩基濃度を
下げ、現像を停止する化合物または銀および銀塩と相互
作用して現像を抑制する化合物である。具体的には、加
熱により酸を放出する酸プレカーサー、加熱により共存
する塩基と置換反応を起こす親電子化合物、または含窒
素複素環化合物、メルカプト化合物およびその前駆体等
が挙げられる（例えば特開昭６０−１０８８３７号、同
６０−１９２９３９号、同６０−２３０１３３号または
同６０−２３０１３４号に記載の化合物など）。また、
加熱によりメルカプト化合物を放出する化合物も有用で
あり、例えば特開昭６１−６７８５１号、同６１−１４
７２４４号、同６１−１２４９４１号、同６１−１８５
７４３号、同６１−１８２０３９号、同６１−１８５７
４４号、同６１−１８４５３９号、同６１−１８８５４
０号、同６１−５３６３２号に記載の化合物がある。

【０１００】本発明の感光要素および／または色素固定
要素のバインダーには親水性のものを用いることができ
る。親水性バインダーとしては、透明か半透明の親水性
バインダーが代表的であり、例えば、ゼラチン、ゼラチ
ン誘導体等の蛋白質、セルロース誘導体やデンプン、ア
ラビアゴム等の多糖類のような天然物質と、ポリビニル
ピロリドン、アクリルアミド重合体等の水溶性のポリビ
ニル化合物のような合成重合物質を含む。また、ラテッ
クスの形で用いられ、写真材料の寸度安定性を増加させ
る分散状ビニル化合物も使用できる。これらのバインダ
ーは単独であるいは組み合わせて用いることができる。
本発明においてバインダーは１ｍ² 当たり２０ｇ以下の
塗布量であり、好ましくは１０ｇ以下、さらに好ましく
は７ｇ以下が適当である。バインダー中に本発明の発色
現像主薬とカプラーなどの疎水性化合物と共に分散され
る高沸点有機溶媒とバインダーとの比率はバインダー１
ｇに対して溶媒１ｃｃ以下、好ましくは０．５ｃｃ以
下、さらに好ましくは０．３ｃｃ以下が適当である。本
発明の感光要素および／または色素固定要素の構成層
（写真乳剤層、色素固定層など）には無機または有機の
硬膜剤を含有してよい。硬膜剤の具体例は、特開昭６１
−１４７２４４号明細書９４頁ないし９５頁や特開昭５
９−１５７６３６号第３８頁に記載のものが挙げられ、
これらは単独または組み合わせて用いることができる。

【０１０１】また、色素移動を促進するために、常温で
は固体であり、高温では溶解する親水性熱溶剤を感光要
素または色素固定要素に内蔵させてもよい。親水性熱溶
剤は感光要素、色素固定要素のいずれに内蔵させてもよ
く、両方に内蔵させてもよい。また内蔵させる層も乳剤
層、中間層、保護層、色素固定層のいずれでもよいが、
色素固定層および／またはその隣接層に内蔵させるのが
好ましい。親水性熱溶剤の例としては、尿素類、ピリジ
ン類、アミド類、スルホンアミド類、イミド類、アルコ
ール類、オキシム類その他の複素環類がある。また、色
素移動を促進するために、高沸点有機溶剤を感光要素お
よび／または色素固定要素に含有させておいてもよい。
本発明の感光要素および／または色素固定要素に使用さ
れる支持体は、処理温度に耐えることのできるものであ
る。一般的な支持体としては、ガラス、紙、重合体フィ
ルム、金属およびその類似体が用いられるばかりではな
く、特開昭６１−１４７２４４号明細書の９５〜９６頁
に支持体として記載されているものが使用できる。感光
要素および／または色素固定要素は、加熱現像もしくは
色素の転写のための加熱手段としての導電性の発熱体層
を有する形態であってもよい。この場合の透明又は不透
明の発熱要素は、抵抗発熱体として従来公知の技術を利
用して作ることができる。抵抗発熱体としては、半導性
を示す無機材料の薄膜を利用する方法と導電性微粒子を
バインダーに分散した有機物薄膜を利用する方法とがあ
る。これらの方法に利用できる材料は、特開昭６１−２
９８３５号明細書等に記載のものを利用することができ
る。

【０１０２】本発明においては熱現像感光層、保護層、
中間層、下塗り層、バック層、色素固定層その他の層の
塗布方法は米国特許４，５００，６２６号の第５５〜５
６欄に記載の方法が適用できる。感光要素への画像を記
録するための画像露光の光源としては、可視光を含む輻
射線を用いることができる。一般には、通常のカラープ
リントに使われる光源、例えばタングステンランプ、水
銀灯、ヨードランプなどのハロゲンランプ、キセノンラ
ンプ、レーザー光源、ＣＲＴ光源、発光ダイオード（Ｌ
ＥＤ）等、特開昭６１−１４７２４４号の１００頁や米
国特許４，５００，６２６号の第５６欄に記載の光源を
用いることができる。本発明が適用される加熱工程を有
する画像形成方法においては、例えば、熱現像と色素の
転写の工程は独立であってもよいし、同時であってもよ
い。また、一工程の中で現像に引き続き転写が行われる
という意味で連続であってもよい。例えば、（１）感光
要素に画像露光し、加熱したあと、色素固定要素を重ね
て、必要に応じて加熱して可動性色素を色素固定要素に
転写する方法、（２）感光要素を画像露光し、色素固定
要素を重ねて加熱する方法がある。上記（１）、（２）
の方法は実質的に水が存在しない状態で実施することも
できるし、微量の水の存在下で行うこともできる。熱現
像工程での加熱温度は約５０℃〜約２５０℃で現像可能
であるが、特に７０℃〜１８０℃が有用であり、７５℃
〜１５０℃が特に有用である。微量の水の存在下で加熱
する場合は加熱温度の上限は沸点以下である。転写工程
を熱現像工程終了後に行う場合、転写工程での加熱温度
は熱現像工程における温度から室温の範囲で転写可能で
あるが、特に５０℃以上で熱現像工程に置ける温度より
も約１０℃低い温度までがより好ましい。

【０１０３】本発明において好ましい画像形成方法は、
画像露光とまたは画像露光と同時に微量の水ならびに塩
基および／または塩基プレカーサーの存在下で加熱し、
現像と同時に銀画像に対応または逆対応する部分におい
て生成した拡散性色素を色素固定層に移すものである。
この方法によれば、拡散性色素の生成ないし放出反応が
極めて速く進行し、拡散性色素の色素固定層への移動も
速やかに進行するので、高濃度の色画像が短時間で得ら
れる。この態様で使用する水の量は、感光要素および色
素固定層の全塗布膜の重量の少なくとも０．１倍、好ま
しくは０．１倍以上で該全塗布膜の最大膨潤体積に相当
する溶媒の重量以下（特に全塗布膜の最大膨潤体積に相
当する溶媒の重量から全塗布膜の重量を差し引いた量以
下）という少量でよい。膨潤時の膜の状態は不安定であ
り、条件によっては局所的ににじみを生ずるおそれがあ
り、これを避けるには感光要素と色素固定要素の全塗布
膜厚の最大膨潤時の体積に相当する水の量以下が好まし
い。具体的には感光要素と色素固定要素の合計の平方メ
ートル当たり１〜５０ｇ、特に２〜３５ｇ、さらには３
〜２５ｇの範囲が好ましい。この態様において用いる塩
基および／または塩基プレカーサーは感光要素にも色素
固定要素にも内蔵できる。また水に溶解させて供給する
こともできる。上記の態様では、画像形成反応系に、塩
基プレカーサーとして、水に難溶性の塩基性金属化合物
とこの難溶性金属化合物を構成する金属イオンと水を媒
体として錯形成反応しうる化合物を含有させ、加熱時に
これらの２つの化合物の反応により、系のｐＨを上昇さ
せるのが好ましい。ここで画像反応系とは、画像形成反
応が起こる領域を意味する。具体的には感光要素と色素
固定要素の両方の要素に属する層が挙げられる。２つ以
上の層が存在する場合にはそのいずれの層でもよい。

【０１０４】難溶性金属化合物と錯形成化合物は、現像
処理までに反応するのを防止するために、少なくとも別
層に添加する必要がある。例えば、感光要素と色素固定
要素とが同一支持体上に設けられているいわゆるモノシ
ート材料では、上記両者の添加層を別層とし、更に間に
１層以上の層を介在させるのがよい。また、より好まし
い形態は、難溶性金属化合物と錯形成化合物をそれぞれ
別の支持体上に設けた層に含有させるものである。例え
ば、難溶性金属化合物を感光要素に、錯形成化合物を感
光要素とは別の支持体を持つ色素固定要素に含有させる
のが好ましい。錯形成化合物は、共存させる水の中に溶
解させて供給してもよい。難溶性金属化合物は特開昭５
６−１７４８０号、同５３−１０２７３３号などに記載
の方法で調整された微粒子分散物として含有させるのが
望ましく、その平均粒子サイズは５０μｍ以下、特に５
μｍ以下が好ましい。難溶性金属化合物は感光要素の感
光層、中間層、保護層などのどの層に添加してもよく、
２層以上に分割して添加してもよい。難溶性金属化合物
または錯形成化合物を支持体上の層に含有させる場合の
添加量は、化合物種、難溶性金属化合物の粒子サイズ、
錯形成反応速度などに依存するが、各々塗布膜を重量に
換算して５０重量パーセント以下で用いるのが適当であ
り、さらに好ましくは０．０１重量パーセントから４０
重量パーセントの範囲が有用である。また、錯形成化合
物を水の中に溶解して供給する場合には、１リットル当
たり、０．００５モルから５モル、特に０．０５モルか
ら２モルの濃度が好ましい。さらに、本発明において反
応系の錯形成化合物の含有量は難溶性化合物の含有量に
対してモル比で１／１００倍から１００倍、特に１／１
０から２０倍が好ましい。

【０１０５】感光層または色素固定層に水を付与する方
法としては、例えば、特開昭６１−１４７２４４号の１
０１頁９行〜１０２頁４行に記載の方法がある。現像お
よび／または転写工程における加熱手段としては、熱
板、アイロン、熱ローラなどの特開昭６１−１４７２４
４号の１０２頁１４行〜１０３頁１１行に記載の手段が
ある。また、感光要素および／または色素固定要素に、
グラファイト、カーボンブラック、金属等の導電性材料
の層を重ねて施しておき、この導電性層に電流を通じて
直接的に加熱するようにしてもよい。感光要素と色素固
定要素とを重ね合わせ、密着させる時の圧力条件や圧力
を加える方法は特開昭６１−１４７２４４号の１０３頁
〜１０４頁に記載の方法が適用できる。本発明の写真要
素の処理には種々の熱現像装置のいずれもが使用でき
る。例えば、特開昭５９−７５２４７号、同５９−１７
７５４７号、同５９−１８１３５３号、同６０−１８９
５１号、実開昭６２−２５９４４号等に記載されている
装置などが好ましく使用される。以下、実施例によって
本発明の効果を詳しく説明する。

【０１０６】

【実施例】

（実施例１） 〈感光性ハロゲン化銀乳剤の調製方法〉 感光性ハロゲン化銀乳剤（１）〔赤感乳剤層用〕 良く攪拌しているゼラチン水溶液（水５４０ｍｌ中にゼ
ラチン１６ｇ、臭化カリウム０．２４ｇ、塩化ナトリウ
ム１．６ｇおよび化合物（ａ）２４ｍｇを加えて５５゜
Ｃに加温したもの）に表１の（１）液と（２）液を同時
に１９分間等流量で添加した。５分後さらに表１の
（３）液と（４）液を同時に２４分間等流量で添加し
た。常法により水洗、脱塩したのち、石灰処理オセイン
ゼラチン１７．６ｇと化合物（ｂ）５６ｍｇを加えて、
ｐＨ６．２、ｐＡｇを７．７に調整し、リボ核酸分解物
０．４１ｇ、トリメチルチオ尿素１．０２ｍｇを加え、
６０゜Ｃで最適に化学増感した。この後、４−ヒドロキ
シ−６−メチル−１，３，３ａ，７−テトラザインデン
０．１８ｇ、増感色素（ｃ）６４ｍｇ、臭化カリウム
０．４１ｇを順次加え、その後冷却した。このようにし
て、平均粒子サイズ０．３０μｍの単分散立方体塩臭化
銀乳剤５９０ｇを得た。

【０１０７】

【表１】

【０１０８】

【化４２】

【０１０９】感光性ハロゲン化銀乳剤（２）〔緑感乳剤
層用〕 良く攪拌しているゼラチン水溶液（水６００ｍｌにゼラ
チン２０ｇ、臭化カリウム０．３０ｇ、塩化ナトリウム
２．０ｇおよび化合物（ａ）３０ｍｇを加えて、４６゜
Ｃに加温したもの）に表２の（１）液と（２）液を同時
に１０分間等流量で添加した。５分後さらに表２の
（３）液と（４）液を同時に３０分間等流量で添加し
た。また、（３）、（４）液の添加終了１分後に増感色
素のメタノール溶液６０ｍｌ（増感色素（ｄ１）３６０
ｍｇと増感色素（ｄ２）７３．４ｍｇを含む）を一括し
て添加した。常法により水洗、脱塩（沈降剤（ｅ）を用
いてｐＨ４．０で行った）した後、石灰処理オセインゼ
ラチン２２ｇを加えて、ｐＨを６．０、ｐＡｇを７．６
に調整し、チオ硫酸ナトリウム１．８ｍｇ、４−ヒドロ
キシ−６−メチル−１，３，３ａ，７−テトラザインデ
ン１８０ｍｇを加え、６０゜Ｃで最適に化学増感した。
次いでカブリ防止剤（ｆ）９０ｍｇ、防腐剤として化合
物（ｂ）７０ｍｇと化合物（ｇ）３ｍｌを加えた後冷却
した。このようにして、平均粒子サイズ０．３０μｍの
単分散立方体塩臭化銀乳剤６３５ｇを得た。

【０１１０】

【表２】

【０１１１】

【化４３】

【０１１２】

【化４４】

【０１１３】感光性ハロゲン化銀乳剤（３）〔青感乳剤
層用〕 良く攪拌しているゼラチン水溶液（水５８４ｍｌ中にゼ
ラチン３１．６ｇ、臭化カリウム２．５ｇ、および化合
物（ａ）１３ｍｇを加えて７０゜Ｃに加温したもの）に
表３の（２）液をまず添加開始し、１０秒後に（１）液
の添加を開始した。（１）、（２）液はこの後、３０分
間かけて添加した。（２）液添加終了後、５分後にさら
に表３の（４）液を添加開始し、この１０秒後に（３）
液の添加を開始した。（３）液は２７分５０秒、（４）
液は２８分かけて添加した。常法により水洗、脱塩（沈
降剤（ｅ）を用いてｐＨ３．９で行った。）した後、石
灰処理オセインゼラチン２４．６ｇと化合物（ｂ）５６
ｍｇを加えて、ｐＨを６．１、ｐＡｇを８．５に調整
し、チオ硫酸ナトリウム０．５５ｍｇを加え、６５゜Ｃ
で最適に化学増感した。次いで増感色素（ｈ）０．３５
ｇ、カブリ防止剤（ｆ）５６ｍｇ、防腐剤として化合物
（ｇ）２．３ｍｌを加えた後冷却した。このようにし
て、平均粒子サイズ０．５５μｍの単分散八面体臭化銀
乳剤５８２ｇを得た。

【０１１４】

【表３】

【０１１５】

【化４５】

【０１１６】〈水酸化亜鉛分散物の調製方法〉一次粒子
の粒子サイズが０．２μｍの水酸化亜鉛の粉末３１ｇ、
分散剤としてカルボキシメチルセルロース１．６ｇおよ
びポリアクリル酸ソーダ０．４ｇ、石灰処理オセインゼ
ラチン８．５ｇ、水１５８．５ｍｌを混合し、この混合
物をガラスビーズを用いたミルで１時間分散した。分散
後、ガラスビーズを濾別し、水酸化亜鉛の分散物１８８
ｇを得た。 〈カプラーの乳化分散物の調製方法〉表４に示す組成の
油相成分、水相成分をそれぞれ溶解し、６０℃の均一な
溶液とする。油相成分と水相成分を合わせ、１リットル
のステンレス容器中で、直径５ｃｍのディスパーサーの
ついたディゾルバーにより、１００００ｒｐｍで２０分
間分散した。これに、後加水として、表４に示す量の温
水を加え、２０００ｒｐｍで１０分間混合した。このよ
うにして、シアン、マゼンタ、イエロー３色のカプラー
の乳化分散物を調製した。

【０１１７】

【表４】

【０１１８】

【化４６】

【０１１９】このようにして得られた素材を用いて、表
５に示す多層構成の熱現像ドライカラー感光材料１０１
を作製した。

【０１２０】

【表５】

【０１２１】

【化４７】

【０１２２】次に表６に示す内容のとおりに、各層の現
像主薬を変更した以外は１０１とまったく同じ組成の感
光材料１０２〜１０７をそれぞれ作製した。これらのサ
ンプルに、連続的に濃度の変化したＢ、Ｇ、Ｒのフィル
ターを通して、２５００ｌｕｘで０．１秒間露光した。
この露光済みの試料を４０℃の温水に浸し、その後、ゴ
ムローラーで余分の水を搾り取ることにより、感材面に
１５ｍｌ／ｍ² の水を付与した。この感光材料を特開平
５−１８８５５４の実施例に記載されている塩基発生剤
を含む受像材料Ｒ−１と膜面が重なるように重ね合わ
せ、８３℃で３０秒間熱現像した。現像後、感光材料か
ら受像材料を剥離すると、受像材料側にＢ、Ｇ、Ｒの露
光したフィルターに対応して、シアン、マゼンタ、イエ
ローのカラー画像が鮮明に得られた。このサンプルの最
高濃度部（Ｄmax）と最低濃度部（Ｄｍin）をＸ−ｒｉ
ｔｅ濃度測定機で測定した結果を表６に示す。

【０１２３】

【表６】

【０１２４】表６より、本発明の現像主薬を使用する
と、カップリング反応により拡散性の色素を形成するこ
とが可能であり、また、本実施例のような感光材料系で
鮮明なカラー画像を得ることができることが分かった。

【０１２５】（実施例２）

【０１２６】１５０μｍの透明なポリエチレンテレフタ
レートフィルムの支持体上に表７〜９に示すような層構
成にて塗布を行い、感光材料２０１を作製した。

【０１２７】

【表７】

【０１２８】

【表８】

【０１２９】

【表９】

【０１３０】

【化４８】

【０１３１】

【化４９】

【０１３２】

【化５０】

【０１３３】

【化５１】

【０１３４】

【化５２】

【０１３５】

【化５３】

【０１３６】

【化５４】

【０１３７】

【化５５】

【０１３８】次いで第１６層、第１０層、第４層の色素
供与性物質を表１０に示したとおりに置き換えた以外は
上記とまったく同様にして感光材料２０２〜２０５を作
製した。

【０１３９】

【表１０】

【０１４０】カバーシートは以下のようにして作製し
た。ゼラチン下塗りしたライトパイピング防止染料を含
むポリエチレンテレフタレート透明支持体上に以下の層
を塗設した。 （１）平均分子量５万のアクリル酸／ブチルアクリレー
ト（モル比８：３）共重合体を１０．４ｇ／ｍ² および
１，４−ビス（２，３−エポキシプロポキシ）−ブタン
０．１ｇ／ｍ² を含む中和層。 （２）酸化度５１％のアセチルセルロース４．３ｇ／ｍ
² 、ポリ（メチルビニルエーテル−コーモノメチルマレ
イド）０．２ｇ／ｍ² を含む中和タイミング層。 （３）スチレン／ブチルアクリレート／アクリル酸−Ｎ
−メチルロールアクリルアミドを重量比４９．７／４
２．３／８の比で乳化重合したポリマーラテックスと、
メチルメタクリレート／アクリル酸／Ｎ−メチロールア
クリルアミドを重量比９３／３／４の比で乳化重合した
ポリマーラテックスの固形分比が６対４になるようにブ
レンドし、総固形分を１．０ｇ／ｍ² を含む層。

【０１４１】アルカリ処理組成物の処方を以下に示す。 １−ｐ−トリル−４−ヒドロキシメチル−４−メチル−３−ピラゾリドン １０．０ｇ メチルハイドロキノン ０．１８ｇ ５−メチルベンゾトリアゾール ３．０ｇ 亜硫酸ナトリウム（無水） ０．２ｇ ベンジルアルコール １．５ｃｃ カルボキシメチルセルロースＮａ塩 ５８ ｇ カーボンブラック １５０ ｇ 水酸化カリウム（２８％水溶液） ２００ ｃｃ 水 ６８０ ｃｃ 上記組成の処理液を０．８ｇずつ「圧力で破壊可能な容
器」に充填した。前記感光材料をグレーフィルターを通
して乳剤層側から露光した後、前記カバーシートと重ね
合わせ、両材料の間に上記処理液を７５μｍの厚みにな
るように加圧ローラーを用い、２５℃にて展開処理をし
た。写真性は処理後１日経時でのマゼンタ反射濃度（Ｄ
min）および最大濃度（Ｄmax)にて行った。濃度の測定
は富士式濃度測定計（Ｆ．Ｓ．Ｄ）にて行った。結果を
表１０に示す。表１０より明らかなように、本発明の化
合物は、従来用いられてきた色素画像形成化合物と同程
度に低い最低濃度（Ｄmin)と、十分に高い画像濃度（Ｄ
max)を与え、画像形成用化合物として優れていることが
分かる。

【０１４２】（実施例３）カラー拡散転写材料として下
記感光材料３０１を作成した。 感光材料３０１ ポリエチレンテレフタレート透明支持体上に次の如く各
層を塗布して感光シートを作成した。 バック層：（ａ）カーボンブラック４．０ｇ／ｍ² 、ゼ
ラチン２．０ｇ／ｍ²を有する遮光層。 乳剤層側： （１）赤感性内潜型直接ポジ臭化銀乳剤（銀の量で０．
６ｇ／ｍ² ）、ゼラチン２．０ｇ／ｍ² 、下記の造核剤
０．０１５ｍｇ／ｍ² 、２−スルホ−５−ｎ−ペンタデ
シルヒドロキノン・ナトリウム塩０．０６ｇ／ｍ² 、下
記シアン色素供与性化合物０．４４ｇ／、トリシクロヘ
キシルホスフェート０．１４ｇ／ｍ² および２，５−ジ
−ｔ−ペンタデシルヒドロキノン０．００８ｇ／ｍ² を
含有する層。

【０１４３】

【化５６】

【０１４４】（２）２，５−ジ−ｔ−ペンタデシルヒド
ロキノン０．４３ｇ／ｍ² 、トリヘキシルホスフェート
０．１ｇ／ｍ² およびゼラチン０．４ｇ／ｍ² を含有す
る層。 （３）緑感性内潜型直接ポジ臭化銀乳剤（銀の量で０．
４２ｇ／ｍ² ）、ゼラチン１．４ｇ／ｍ² 、層（１）と
同じ造核剤０．０１３ｍｇ／ｍ² 、２−スルホ−５−ｎ
−ペンタデシルヒドロキノン・ナトリウム塩０．０７ｇ
／ｍ² 、下記マゼンタ色素供与性化合物０．３ｇ／、ト
リシクロヘキシルホスフェート０．１２ｇ／ｍ² および
２，５−ジ−ｔ−ペンタデシルヒドロキノン０．００９
ｇ／ｍ²を含有する層。

【０１４５】

【化５７】

【０１４６】（４）（２）と同一層。 （５）青感性内潜型直接ポジ臭化銀乳剤（銀の量で０．
６ｇ／ｍ² ）、ゼラチン１．８ｇ／ｍ² 、層（１）と同
じ造核剤０．０１９ｍｇ／ｍ² 、２−スルホ−５−ｎ−
ペンタデシルヒドロキノン・ナトリウム塩０．０５ｇ／
ｍ² 、下記イエロー色素供与性化合物０．５３ｇ／、ト
リシクロヘキシルホスフェート０．２１ｇ／ｍ² および
２，５−ジ−ｔ−ペンタデシルヒドロキノン０．０１４
ｇ／ｍ²を含有する層。

【０１４７】

【化５８】

【０１４８】（６）ゼラチン１．０ｇ／ｍ² を含む層。 次に表１１の構成を有する色素固定材料を作成した。

【０１４９】

【表１１】

【０１５０】

【化５９】

【０１５１】ポリマーラテックス（１）： スチレン／ブチルアクリレート／アクリル酸／Ｎ−メチ
ロールアクリルアミドを重量比４９．７／４２．３／４
／４で乳化重合したポリマーラテックス ポリマーラテックス（２）： メチルメタクリレート／アクリル酸／Ｎ−メチロールア
クリルアミドを重量比９３／３／４で乳化重合したポリ
マーラテックス 処理液の処方を以下に示す。下記組成の処理液０．８ｇ
を破壊可能な容器に充填した。 １−ｐ−トリル−４−ヒドロキシメチル−４−メチル−３−ピラゾリドン １０．０ｇ １−フェニル−４−ヒドロキシメチル−４−メチル−３−ピラゾリドン ４．０ｇ 亜硫酸カリウム（無水） ４．０ｇ ヒドロキシエチルセルロース ４０．０ｇ 水酸化カリウム ６４．０ｇ ベンジルアルコール ２．０ｇ 水を加えて 全量 １ ｋｇ

【０１５２】また、感光材料３０１のシアン色素供与性
化合物、マゼンタ色素供与性化合物、イエロー色素供与
性化合物をそれぞれ表１２に示したものに等モルで置き
換えた以外はまったく同様にして、感光材料３０２〜３
０５を作成した。前記感光材料３０１〜３０５を連続的
に濃度が変化しているシアン、マゼンタ、イエロー、グ
レーのウェッジが記録されているカラーチャートを通し
て露光した後、色素固定材料と重ね合わせ、両シートの
間に上記処理液を６０μｍになるように展開した。（展
開は加圧ローラーの助けを借りて行った。） 処理は２５℃で行い、処理後９０秒で感光材料と色素固
定材料を剥離し、自然乾燥し、相対感度と濃度を測定し
た。濃度測定はＸライト社製測定器Ｘライト４０４を用
いて反射濃度を測定し、最高濃度（Ｄmax)と最低濃度
（Ｄmin)を測定、評価した。また、上記感光材料３０１
〜３０４を４５℃、湿度８０％の環境においたのち、感
度評価を行い、この結果を表１２に示した。

【０１５３】

【表１２】

【０１５４】表１２より、プレフォームド色素を使用し
た感光要素３０１と比較して、本発明の感光要素３０２
〜３０５は高い感度と十分な画像濃度を与え、しかも強
制試験前後の感度変動も大幅に改良されていることがわ
かる。本発明の感光要素により十分な最高濃度（Ｄmax)
と十分に低い最低濃度（Ｄmin)が達成され、さらに本発
明の感光材料が湿度、熱に対する安定性にも優れている
ことが分かる。本発明の発色現像主薬を用いることによ
り、無色の化合物（発色現像主薬とカプラー）から拡散
性色素が極めて効率よく形成でき、本発明の目的が達成
されていることを示している。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 田口 敏樹 神奈川県南足柄市中沼210番地 富士写真 フイルム株式会社内

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に設けられた少なくとも１層の
   親水性コロイド層中に下記一般式（Ｉ）で表される発色
   現像主薬の少なくとも１つを含有することを特徴とする
   カラー拡散転写ハロゲン化銀感光材料。 【化１】 式中、Ｃαは炭素原子を表す。Ｚはカルバモイル基、ア
   シル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカル
   ボニル基を表し、ＱはＣαとともに不飽和の環を形成す
   る原子群を表す。
2. 【請求項２】 一般式（Ｉ）においてＺがカルバモイル
   基であり、該カルバモイル基上の窒素原子に１個以上の
   水素原子を結合するカルバモイル基である請求項１のカ
   ラー拡散転写ハロゲン化銀写真感光材料。
3. 【請求項３】 一般式（Ｉ）中のＣαとＱで形成される
   不飽和の環が複素環であることを特徴とする請求項１に
   記載のカラー拡散転写ハロゲン化銀写真感光材料。
4. 【請求項４】 一般式（Ｉ）中のＣαとＱで形成される
   不飽和の環が置換基を有するベンゼン環であり、その置
   換基のハメット置換基定数σ値（Ｃαに対して１，２ま
   たは１，４の関係にある炭素上の置換基についてはσｐ
   値を、Ｃαに対して１，３の関係にある炭素上の置換基
   についてはσｍを用いる）の総和が０．８以上であるこ
   とを特徴とする請求項１に記載のカラー拡散転写ハロゲ
   ン化銀写真感光材料。
5. 【請求項５】 請求項１または２に記載のカラー拡散転
   写ハロゲン化銀写真感光材料を熱現像することを特徴と
   する画像形成方法。
6. 【請求項６】 請求項１または２に記載のカラー拡散転
   写ハロゲン化銀写真感光材料を難溶性金属塩と該金属塩
   の錯化剤によるアルカリ発生下で現像を行うことを特徴
   とする画像形成方法。
7. 【請求項７】 請求項１または２に記載のカラー拡散転
   写ハロゲン化銀写真感光材料をアルカリ処理液を展開し
   て現像することを特徴とする画像形成方法。