JPH0915414A - Production of color filter - Google Patents

Production of color filter

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JPH0915414A
JPH0915414A JP16067595A JP16067595A JPH0915414A JP H0915414 A JPH0915414 A JP H0915414A JP 16067595 A JP16067595 A JP 16067595A JP 16067595 A JP16067595 A JP 16067595A JP H0915414 A JPH0915414 A JP H0915414A
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JP
Japan
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photosensitive resin
colored
film
resin layer
color
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JP16067595A
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Japanese (ja)
Inventor
Yasuki Mori
靖樹 森
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Resonac Corp
Original Assignee
Hitachi Chemical Co Ltd
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Abstract

PURPOSE: To provide a process for producing color filters which are formed with fine patterns of multiple colors having a uniform thickness and differences in level of high accuracy free from a defect in follow-up characteristic and free from missing of pixels on a substrate and have excellent heat resistance with the good follow-up characteristic of a photosensitive film and good workability. CONSTITUTION: This process for producing color filters includes 1. a stage for sticking photosensitive resin layer 2 colored to second and subsequent colors by forming spaces 5 between pixels in such a manner that these layers face the substrate 4, 2. a transfer stage of transferring the photosensitive resin layers 2 colored to the second and subsequent colors from a base film 1 to the spaces 5 between the pixels by executing heating between developing stages and a stage for (i) a stage for rinsing with developers, (ii) a stage for removing the developers by washing with water and (iii) a stage for removing the water of (ii) by heating and drying before the developing stages of the second and subsequent colors.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、カラーフイルタの製造
法に関する。
FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to a method for manufacturing a color filter.

【0002】[0002]

【従来の技術】カラーフイルタは、ガラス等の光学的に
透明な基板の表面に、2種以上の色相を異にする極めて
微細なストライプ状又はモザイク状のパターンを、一定
の間隔を開けて平行又は交差して並べた物である。これ
らのパターンは、色相を所定の順序に所定の間隔をおい
て整然と配置し、厚さムラの少ない均一な層とする必要
があり、スクリーン印刷法、フォトリソグラフィ法、染
色法等のカラーフイルタの製造法が提案されている。
2. Description of the Related Art A color filter is formed by forming two or more kinds of very fine stripe-like or mosaic-like patterns having different hues on a surface of an optically transparent substrate such as glass at a predetermined interval. Or they are arranged crossing each other. In these patterns, it is necessary to arrange the hues in a predetermined order and at predetermined intervals, and to form a uniform layer with less thickness unevenness, and to use a color filter such as a screen printing method, a photolithography method, and a dyeing method. Manufacturing methods have been proposed.

【0003】また、ベースフイルム及び感光性樹脂層を
有する感光性フイルムを使用した、多色の微細なストラ
イプ状又はモザイク状のパターンを簡単に高精度で形成
できるカラーフイルタの製造法が知られている。
There is also known a method of manufacturing a color filter which can easily form a multicolor fine stripe or mosaic pattern with high accuracy using a base film and a photosensitive film having a photosensitive resin layer. I have.

【0004】感光性フイルムを用いてカラーフイルタを
作成する方法としては、一色に着色された感光性樹脂組
成物をベースフイルムに塗布乾燥した感光性フイルムの
感光性樹脂層を、透明な基板の上に転写して、所定のパ
ターンマスクを介して露光、現像してパターンを形成す
る方法(特開昭61−99102号公報、特開平3−1
60454号公報、特開平3−111802号公報、特
開平2−151805号公報、特開平4−212161
号公報、特開平4−301602号公報、特開平5−2
107号公報等)が知られている。
As a method for preparing a color filter using a photosensitive film, a photosensitive resin composition of a photosensitive film obtained by applying a photosensitive resin composition colored in one color to a base film and drying the photosensitive resin composition on a transparent substrate is used. And then exposed to light through a predetermined pattern mask and developed to form a pattern (JP-A-61-99102 and JP-A-3-1).
JP 60454, JP-A-3-111802, JP-A-2-151805, JP-A-4-212161
JP, JP-A-4-301602, JP-A-5-2
No. 107 publication) is known.

【0005】感光性フイルムの追従性を良好なパターン
を得るために、向上させる方法としては、例えば、基板
に段差があっても、その基板を正確に微細加工できるこ
とを特徴とする三層レジスト法(J.Vac.Sci.Technol.,1
6巻1620頁 1968年発行等)、現像前で露光後に感光性レ
ジスト層を50〜150℃、30〜60秒の条件で加熱
して、UV光が充分に当たらない下層部分の反応を促進
させるアフタベーク法(特開平3−196596号公報
等)等が挙げられる。また、顔料分散フォトポリマーを
用いたカラーフイルタで、光開始剤のラジカルにより誘
起したモノマーラジカルの発生とその重合連鎖反応を促
進し、スピンナーを用いて感光性レジスト層を塗布し、
溶剤除去のためにプリベーク(例えば、85℃で5分
間)を行うプリベーク法(J.Photopolym.Sci.Technol.,
Vol.2,No.2,1989年 244頁〜248頁)等が挙げられる。
As a method of improving the followability of the photosensitive film in order to obtain a good pattern, for example, a three-layer resist method is characterized in that even if there is a step on the substrate, the substrate can be precisely processed finely. (J.Vac.Sci.Technol., 1
Volume 6, page 1620, published in 1968, etc.), heat the photosensitive resist layer after exposure before development and under conditions of 50 to 150 ° C. for 30 to 60 seconds to accelerate the reaction of the lower layer portion which is not sufficiently exposed to UV light. The after bake method (Japanese Patent Laid-Open No. 3-196596, etc.) and the like can be mentioned. Further, in a color filter using a pigment-dispersed photopolymer, generation of a monomer radical induced by a radical of a photoinitiator and its polymerization chain reaction are promoted, and a photosensitive resist layer is coated using a spinner,
A pre-baking method (J. Photopolym. Sci. Technol., Which performs pre-baking (for example, 85 ° C. for 5 minutes) to remove the solvent.
Vol.2, No.2, 1989, pages 244 to 248) and the like.

【0006】従来のカラーフイルタの製造法ではピンホ
ールや白抜けの発生が問題となっており、各種の解決の
ための提案がなされている。印刷法として、特開平1−
279205号公報、特開平2−123329号公報等
には、印刷して画素を形成してから加熱してピンホール
を埋める方法、フイラー入りの透明樹脂層をフイルタ表
面に設けてピンホールを埋める方法が開示されており、
特開平3−156404号公報には、印刷して画素を形
成してからインキを加熱してピンホール部分にインキを
流動させてピンホールを消滅させる方法が開示されてい
る。また、フイルム法として、特開平5−341113
号公報には、画素形成後に剥離層を設けた画素を加熱し
てピンホールや白抜けを消滅させる方法が開示されてお
り、特開平5−341114号公報には、現像後ポスト
露光してピンホールや白抜けを消滅させる方法が開示さ
れている。
In the conventional color filter manufacturing method, the occurrence of pinholes and white spots has become a problem, and various solutions have been proposed. As a printing method, JP-A-1-
JP-A-279205 and JP-A-2-123329 disclose a method of filling pixels by printing and then heating, and a method of filling a pinhole by heating a transparent resin layer containing a filler on the surface of the filter. Is disclosed,
Japanese Unexamined Patent Publication No. 3-156404 discloses a method of forming a pixel by printing and then heating the ink to cause the ink to flow to the pinhole portion to eliminate the pinhole. A film method is disclosed in Japanese Patent Laid-Open No. 5-341113.
Japanese Patent Laid-Open No. 5-341114 discloses a method of heating a pixel provided with a peeling layer after the pixel is formed to eliminate pinholes and white spots. A method for eliminating holes and blank areas is disclosed.

【0007】従来のカラーフイルタの製造法(例えば、
染色法、顔料分散液状レジスト法、印刷法、ロールコー
タ法、顔料分散フイルムレジスト法等)では、二色目以
降の層を形成する際に、既に形成された着色層上の二色
目以降の着色層と前記基板上に直接接触する着色層との
間に段差が生ずる。この段差は、最大で1.0μmを超
え、この上に直接ITOをスパッタリングするとITO
の断線や液晶を挾む電極間の距離が不均一になり、良好
なカラーデスプレイが得られないために、一般には、保
護膜又はオーバコート膜と称する2〜5μmの膜を形成
し、表面を均一化することが行われている。たとえば特
開平2−12103号公報と特開平2−79002号公
報に開示されている。また、染色法による画素内段差で
あるM状、J状も開示されている。
Conventional color filter manufacturing methods (eg,
Dyeing method, pigment-dispersed liquid resist method, printing method, roll coater method, pigment-dispersed film resist method, etc.), when forming the layer of the second color or later, the colored layer of the second color or later on the already formed color layer. A step is formed between the colored layer and the colored layer that is in direct contact with the substrate. This step exceeds 1.0 μm at maximum, and if ITO is directly sputtered on this step, the ITO
Since the wire breakage and the distance between the electrodes sandwiching the liquid crystal become non-uniform and a good color display cannot be obtained, a film of 2 to 5 μm generally called a protective film or an overcoat film is formed, and the surface is covered. It is being made uniform. For example, it is disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open Nos. 2-12103 and 2-79002. In addition, M-shaped and J-shaped steps, which are the steps in the pixel by the dyeing method, are also disclosed.

【0008】フイルム法では、この段差は既に形成され
た着色層の厚さ(1〜5μm)により決まり、この段差
があるために新着色層が下地(透明ガラス)に接触しに
くく、また、接着圧力が不充分であることにより、新着
色層が下地に密着せず、ベースフイルムを剥離すると、
ベースフイルムとともに剥離されて、下地に新着色層が
付着しない部分が発生し、そのまま、露光現像すると、
新着色像が存在しない部分を露光する等の不都合が生
じ、所望のカラーフイルタが得られない欠点がある。
In the film method, this step is determined by the thickness (1 to 5 μm) of the colored layer already formed. Because of this step, the new colored layer is less likely to come into contact with the base (transparent glass), and it is adhered. Due to insufficient pressure, the new colored layer does not adhere to the base and the base film is peeled off,
When it is exposed and developed as it is, it is peeled off together with the base film, and there is a part where the new colored layer does not adhere to the base.
There is a disadvantage that a desired color filter cannot be obtained because of inconvenience such as exposure of a portion where a new colored image does not exist.

【0009】また、二色目以降の画素上では、一色目の
画素上に乗っていた着色感光性樹脂層の一部が流れ込ん
できて、二色目では、一色目の画素に近い端が持ち上が
り、画素表面が斜めになる(J状、n状の断面とな
る)。三色目の画素上では、両隣の画素からの着色感光
性樹脂層の流れ込みがあるため画素の両端が持ち上がる
(M状の断面となる)。図2にJ状、n状及びM状の画
素の断面の模式図を示す。J状やM状の持ち上がりがあ
ると、三色の画素の表面の不均一を招き、所望の平坦性
が得られず、持ち上がった端が対極と接触して、画像不
良を生じ、色ムラを発生させる等の欠点があった。基板
を加熱後、前記の感光性フイルムの保護フイルムを剥が
しながら、着色感光性樹脂層を基板と接着させて加圧ロ
ールを通す(ラミネートする)だけでは、フイルム追随
性は改善できない。
Further, on the pixels of the second and subsequent colors, a part of the colored photosensitive resin layer on the pixels of the first color flows in, and in the second color, the edge close to the pixels of the first color is lifted and the pixel The surface becomes oblique (J-shaped and n-shaped cross sections are formed). On the pixel of the third color, both ends of the pixel are lifted (M-shaped cross section) due to the inflow of the colored photosensitive resin layer from both adjacent pixels. FIG. 2 shows a schematic view of a cross section of J-shaped, n-shaped, and M-shaped pixels. If there is a J-shaped or M-shaped lift, the surface of the three-color pixels becomes non-uniform, the desired flatness cannot be obtained, and the lifted edge comes into contact with the counter electrode, causing an image defect and causing color unevenness. There are drawbacks such as generation. After heating the substrate, it is not possible to improve the film followability only by adhering the colored photosensitive resin layer to the substrate and passing (laminating) the colored photosensitive resin layer onto the substrate while peeling off the protective film of the photosensitive film.

【0010】[0010]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、前記の従来
の技術の欠点を解消し、感光性フイルムの追随性、作業
性よく基板上に均一な厚さの高精度の段差、追随性不良
のない、画素の欠落のない多色の微細パターンの形成さ
れた優れた耐熱性を有するカラーフイルタの製造法を提
供するものである。
DISCLOSURE OF THE INVENTION The present invention solves the above-mentioned drawbacks of the prior art, and follows the following properties of the photosensitive film, the workability and the high-precision step of uniform thickness on the substrate, and the following defect. Provided is a method for producing a color filter having excellent heat resistance, in which a fine multi-color pattern having no pixels is formed.

【0011】[0011]

【課題を解決するための手段】本発明は、透明基板上
に、ベースフイルムと一色に着色された感光性樹脂層と
からなる感光性フイルムを、 (1)着色された感光性樹脂層が前記基板に面するよう
に貼り合わせる工程、 (2)パターン状に露光する工程及び (3)現像工程 を含む工程を繰り返して多色パターンを形成させるカラ
ーフイルタの製造法において、 (a)二色目以降の着色された感光性樹脂層が前記基板
に面するように、画素間に空間を形成して貼り合わせる
工程、 (b)前記(1)の工程と前記(3)の工程の間に、加
熱を行うことにより、二色目以降の着色された感光性樹
脂層をベースフイルムから画素間の空間へ移行させる移
行工程並びに (c)二色目以降の前記(3)の現像工程の前に(i)
現像液でリンスする工程と、(ii)水洗して現像液を除
去する工程と、(iii)加熱乾燥して前記(ii)の水を
除去する工程とを含むことからなることを特徴とするカ
ラーフイルタの製造法に関する。
The present invention provides a photosensitive film comprising a base film and a photosensitive resin layer colored in one color on a transparent substrate. (1) The colored photosensitive resin layer is In a method for manufacturing a color filter in which a step of laminating so as to face a substrate, (2) exposing in a pattern, and (3) a step including a developing step are repeated to form a multicolor pattern, (a) second and subsequent colors Forming a space between the pixels so that the colored photosensitive resin layer of (1) faces the substrate and adhering the same, (b) heating between the steps (1) and (3) By carrying out (i) before the transition step of migrating the colored photosensitive resin layer of the second and subsequent colors from the base film to the space between the pixels and (c) the developing step of the third and subsequent colors (3).
It is characterized by including a step of rinsing with a developing solution, a step of (ii) washing with water to remove the developing solution, and a step of (iii) heating and drying to remove the water of (ii) above. The present invention relates to a method for manufacturing a color filter.

【0012】二色目以降のカラーフイルタの画素の表面
を平坦化するために前記(1)と(3)の工程の間で、
加熱により二色目以降の感光性樹脂層をベースフイルム
から基板表面上の空間に移行する移行工程の態様につい
てさらに詳細に図1を用いて説明する。図1は本発明の
製造法を示すフイルム及びフイルタの断面図であり、ベ
ースフイルム1がPET(ポリエチレンテレフタレート
フイルム)で、着色感光性樹脂層は赤(R)、緑(G)
の順に形成していく場合を例にとって説明する。
Between the steps (1) and (3) for flattening the surface of the pixels of the color filters of the second and subsequent colors,
The mode of the transfer step of transferring the photosensitive resin layers of the second and subsequent colors from the base film to the space on the substrate surface by heating will be described in more detail with reference to FIG. FIG. 1 is a sectional view of a film and a filter showing a production method of the present invention, in which the base film 1 is PET (polyethylene terephthalate film) and the colored photosensitive resin layers are red (R) and green (G).
The case of forming in the order of will be described as an example.

【0013】(a)は、ベースフイルム1(PET(ポ
リエチレンテレフタレートフイルム))と着色感光性樹
脂層(緑)2からなる感光性フイルムの着色感光性樹脂
層2と前置画素(赤)3が整然と配列されている透明基
板4が面している状態を示す。(b)は、感光性フイル
ムの着色感光性樹脂層2と少なくとも一色の前置画素3
が整然と配列されている基板4との画素間に、空間5を
形成した貼り合わせを示している。
(A) shows a colored photosensitive resin layer 2 of a photosensitive film composed of a base film 1 (PET (polyethylene terephthalate film)) and a colored photosensitive resin layer (green) 2 and a front pixel (red) 3. The state where the transparent substrates 4 arranged in order are facing is shown. (B) shows the colored photosensitive resin layer 2 of the photosensitive film and the front pixel 3 of at least one color.
Shows the bonding in which the space 5 is formed between the pixel and the substrate 4 which are arranged in order.

【0014】着色感光性樹脂層2は、前置画素3及び基
板4に追随している必要はなく、完全に平坦なままで、
前置画素4表面に接触していることが好ましい。(b)
では、緑(G)の着色感光性樹脂層2が前置画素3であ
る赤(R)に密着した様子を示したものであり、空間5
と表示してある部分は、緑(G)の着色感光性樹脂層2
も赤(R)の着色感光性樹脂層も存在していない部分で
ある。
The colored photosensitive resin layer 2 does not have to follow the front pixels 3 and the substrate 4, and remains completely flat.
It is preferably in contact with the surface of the front pixel 4. (B)
Shows a state in which the green (G) colored photosensitive resin layer 2 is in close contact with the red (R) which is the front pixel 3, and the space 5
The portion marked with is the green (G) colored photosensitive resin layer 2
Is also a portion where no red (R) colored photosensitive resin layer is present.

【0015】(c)は、本発明の移行工程終了後の状態
を示す図であり、移行工程は、上記の(1)〜(3)の
工程の間に入り、着色感光性樹脂層2(G)と空間5を
置換する工程であり、着色感光性樹脂層2(G)の空間
5部分への移行は、加熱により行う。(b)の状態で貼
り合わせ直後は、緑の着色感光性樹脂層2はベースフイ
ルム1に密着しているが、加熱により、流動性が増大
し、基板4表面上の空間5内に移行を始める。緑の着色
感光性樹脂層2は、ベースフイルム1よりも基板4に対
する密着力が大きく、緑の着色感光性樹脂層2の接触角
がPET(ポリエチレンテレフタレート)の接触角より
も基板4に対して大きいので、赤の前置画素3の壁を伝
って流れ落ちる場合、ベースフイルム1面で液滴を作っ
て増大し、基板4と接触した後、基板4上に広がって移
行を終了する。
FIG. 3C is a diagram showing the state after the completion of the transfer step of the present invention. The transfer step enters between the steps (1) to (3) described above, and the colored photosensitive resin layer 2 ( This is a step of replacing G) with the space 5, and the transfer of the colored photosensitive resin layer 2 (G) to the space 5 is performed by heating. Immediately after the bonding in the state of (b), the green colored photosensitive resin layer 2 is in close contact with the base film 1, but the fluidity is increased by heating and the migration into the space 5 on the surface of the substrate 4 occurs. start. The green colored photosensitive resin layer 2 has a larger adhesion to the substrate 4 than the base film 1, and the contact angle of the green colored photosensitive resin layer 2 with respect to the substrate 4 is larger than that of PET (polyethylene terephthalate). Since it is large, when it flows down the wall of the red pre-pixel 3, it forms a droplet on the surface of the base film 1 to increase, and after contacting the substrate 4, spreads on the substrate 4 to complete the transition.

【0016】移行工程が終了すると、緑の着色感光性樹
脂層2は、基板4表面上の空間5に移行を終了し、その
表面上に空間が出現し、着色感光性樹脂層4と空間5が
入れ変わる。このとき、着色感光性樹脂層4は、その表
面張力によって均一化しているので、表面の平坦性は優
れたものであり、現像後の画素は一色目とほとんど同一
の断面形状を持つ。以上に、一色目が赤、二色目が緑の
場合を例として説明したが、色の順序はこれに限定され
ず、赤、緑、青、黒の順序以外に、黒、青、緑、赤又は
黒、赤、青、緑等どのような色順序も可能である。
When the transfer step is completed, the green colored photosensitive resin layer 2 ends the transfer to the space 5 on the surface of the substrate 4, and a space appears on the surface, and the colored photosensitive resin layers 4 and 5 are formed. Will change. At this time, since the colored photosensitive resin layer 4 is made uniform by its surface tension, the surface flatness is excellent, and the pixel after development has almost the same cross-sectional shape as the first color. In the above, the case where the first color is red and the second color is green has been described as an example, but the order of colors is not limited to this, and in addition to the order of red, green, blue, and black, black, blue, green, and red. Alternatively, any color order such as black, red, blue, green, etc. is possible.

【0017】加熱は室温以上で、着色感光性樹脂層が熱
硬化反応を開始する温度以下で行い、低温では長時間、
高温では短時間で移行は完了し、移行した着色感光性樹
脂層表面は高度の平坦性を有する。加熱には、熱板加
熱、オーブン加熱、超音波加熱、赤外線加熱、電磁誘導
加熱、摩擦熱加熱等があるが、これらに制限されない。
本発明における移行工程は、上記の(1)〜(3)の間
で実施されるが、(2)の露光工程の前でも後でも良
く、露光工程の前と後の二回実施してもよく、また、露
光工程において行うことも可能である。移行工程は、上
記ではベースフイルムが存在する状態での移行工程を説
明したがベースフイルムの剥離後に前記移行工程を実施
することもできる。すなわち、ベースフイルムの存在が
無くても、着色感光性樹脂層の画素間の空間への移動は
可能である。
The heating is carried out at room temperature or above and below the temperature at which the colored photosensitive resin layer starts a thermosetting reaction, and at low temperature for a long time.
The transfer is completed at a high temperature in a short time, and the transferred colored photosensitive resin layer surface has a high degree of flatness. Examples of heating include, but are not limited to, hot plate heating, oven heating, ultrasonic heating, infrared heating, electromagnetic induction heating, and friction heating.
The transition step in the present invention is performed between the above (1) to (3), but it may be performed before or after the exposure step (2), or may be performed twice before and after the exposure step. Of course, it can also be performed in the exposure step. As the transfer step, the transfer step in the state where the base film exists has been described above, but the transfer step may be performed after the base film is peeled off. That is, even if there is no base film, the colored photosensitive resin layer can be moved to the space between pixels.

【0018】(d)は、着色感光性樹脂層(緑)露光後
に現像した後のカラーフイルタの画素の断面の形状を示
す。なお、ベースフイルムの剥離は、露光工程後現像工
程前又は露光工程前に行われる。本発明では二色目以降
の着色された感光性樹脂層が基板に面するように、画素
間に空間を形成して貼り合わせる方式であり、移行工程
により、段差の発生はないが、移行が不充分の画素があ
ると、基板と感光性樹脂層との間に空間が残り、ピンホ
ールの発生原因となる。
(D) shows the cross-sectional shape of the pixel of the color filter after development after exposure to the colored photosensitive resin layer (green). The base film is peeled off after the exposure step and before the development step or before the exposure step. In the present invention, a method is used in which a space is formed between the pixels so that the second and subsequent colored photosensitive resin layers face the substrate, and the layers are bonded together. If there are enough pixels, a space remains between the substrate and the photosensitive resin layer, which causes pinholes.

【0019】ピンホールの原因となる、移行不充分によ
る空間の部分への現像液の滲みこみ、滲みこみによる着
色感光性樹脂層の溶解を除くためには、二色目以降の所
定のパターンの現像工程の前に(i)現像液でリンスす
る工程と、(ii)水洗して現像液を除去する工程と、
(iii)加熱乾燥して前記(ii)の水を除去する工程と
を行うことが必要で、これにより、前記移行不十分によ
る空間の解消が可能になる。
In order to prevent the bleeding of the developing solution into the space due to insufficient migration and the dissolution of the colored photosensitive resin layer due to the bleeding, which causes pinholes, the development of a predetermined pattern after the second color is performed. Before the step, (i) a step of rinsing with a developing solution, and (ii) a step of washing with water to remove the developing solution,
(Iii) It is necessary to perform the step of heating and drying to remove the water of the above (ii), which makes it possible to eliminate the space due to insufficient transfer.

【0020】本発明の貼り合わせ工程と加熱による移行
工程により、二色目以降の着色感光性樹脂層は最終的に
は図1(d)に示す形状を示し、良好に基板に付着す
る。本発明では、感光層の移行が不充分ないしは、加熱
が基板全体に均一に行われていない場合などには、着色
感光性樹脂層と基板の間に空間が残り、ピンホールやは
がれの原因となる。この現象(着色感光性樹脂層の移行
不充分)は、(i)現像液でリンスすること、(ii)水
洗して現像液を除去すること、(iii)加熱乾燥するこ
とによって、その欠点を除くことができる。(i)の現
像液でリンスする工程は現像液でベースフイルムはくり
後の露光後の基板をリンスすることであって、着色感光
性樹脂層の未露光部分が一部溶解するとともに、膨潤し
軟化しはじめるので、露光部と未露光部に膜厚の差が現
われる。そのまま現像を続けると着色感光性樹脂層と基
板の間に残った空間の部分に現像液が浸透してピンホー
ル等を生ずる。現像液でリンスする程度では、現像液の
浸透は小さい。リンス後(ii)十分に水洗して現像液を
除去してから(iii)加熱乾燥すると、残っている空間
部分が排除され、着色感光性樹脂層が基板に密着する。
すなわち着色感光性樹脂層の移行が行われる。
By the laminating step and the transferring step by heating according to the present invention, the colored photosensitive resin layers of the second and subsequent colors finally have the shape shown in FIG. 1 (d) and are well adhered to the substrate. In the present invention, when the transfer of the photosensitive layer is insufficient or the heating is not uniformly performed on the entire substrate, a space remains between the colored photosensitive resin layer and the substrate, which may cause pinholes or peeling. Become. This phenomenon (insufficient migration of the colored photosensitive resin layer) is caused by (i) rinsing with a developing solution, (ii) washing with water to remove the developing solution, and (iii) heating and drying Can be excluded. The step of rinsing with the developing solution of (i) is to rinse the exposed substrate after peeling the base film with the developing solution, in which the unexposed portion of the colored photosensitive resin layer is partially dissolved and swelled. As it begins to soften, a difference in film thickness appears between the exposed and unexposed areas. If the development is continued as it is, the developing solution permeates into the space remaining between the colored photosensitive resin layer and the substrate to form pinholes or the like. The permeation of the developing solution is small when it is rinsed with the developing solution. After rinsing (ii) after washing thoroughly with water to remove the developer and (iii) heating and drying, the remaining space is eliminated and the colored photosensitive resin layer adheres to the substrate.
That is, the transfer of the colored photosensitive resin layer is performed.

【0021】本発明における現像とは、一般にフォトレ
ジスト分野でいう現像と同じ意味であり、ネガ型の感光
性樹脂組成物においては、未露光部を除去し、露光部の
像を形成することであり、一方、ポジ型の感光性樹脂組
成物においては、逆に、露光部を除去し、未露光部の像
を形成することである。したがって、前記現像を「本現
像」、上記現像液によるリンスを「前現像」ということ
もできる。本発明において現像(本現像)及び現像液に
よるリンス(前現像)は、現像液への浸漬、現像液のス
プレー噴射(単にスプレーともいう)等によって行うこ
とができる。本発明における現像液は、感光性樹脂組成
物に対応する公知のものを用いることができるが、例え
ば、環境面等から好ましい炭酸ナトリウム水溶液を現像
液として用いた場合、その濃度は0.01〜3重量%と
することが好ましく、0.01〜0.1重量%とするこ
とがより好ましい。
Development in the present invention generally has the same meaning as development in the field of photoresists. In a negative photosensitive resin composition, the unexposed area is removed and an image of the exposed area is formed. On the other hand, in the case of a positive type photosensitive resin composition, conversely, the exposed portion is removed to form an image of the unexposed portion. Therefore, the development can be referred to as “main development”, and the rinse with the developer can be referred to as “predevelopment”. In the present invention, development (main development) and rinsing with a developing solution (pre-development) can be performed by immersion in a developing solution, spray injection of the developing solution (also simply referred to as a spray), or the like. A known developer corresponding to the photosensitive resin composition can be used as the developer in the present invention. For example, when a sodium carbonate aqueous solution which is preferable from the environmental aspect is used as the developer, the concentration is 0.01 to The amount is preferably 3% by weight, and more preferably 0.01 to 0.1% by weight.

【0022】効果の点から、現像液でリンスをする際の
リンス時間は、最小現像時間の1/5〜1/2とするこ
とが好ましい。ここで、最小現像時間とは、ネガ型の感
光材料を用いた場合、未露光部の広い部分(幅200μ
m以上)が浸漬あるいはスプレー噴射等による1回の現
像で除去できるのに最少限必要な時間を意味し、ポジ型
の感光材料を用いた場合、露光部の広い部分(幅200
μm以上)が浸漬あるいはスプレー噴射等による1回の
現像で除去できるのに必要最少限な時間を意味する。現
像液でリンスをする際の条件は、使用される感光性樹脂
組成物により適宜定められるが、リンス時間は、通常、
5秒間〜10分間、好ましくは10秒間〜5分間、より
好ましくは30秒間〜2分間とされる。現像液の温度
は、通常、15〜40℃、好ましくは20〜30℃とさ
れる。現像にスプレー噴射を用いた場合、スプレー圧力
は、通常、0.1〜10kgf/cm2とされる。現像液でリ
ンス後水洗までの時間は、5秒間〜5分間とすること好
ましく、長く放置すると現像が進み、ピンホールの発生
や過現像をまねく。
From the viewpoint of the effect, the rinsing time when rinsing with the developing solution is preferably ⅕ to ½ of the minimum developing time. Here, the minimum development time means that when a negative photosensitive material is used, a wide unexposed area (width 200 μm) is used.
(m or more) means the minimum time required to be removed by one-time development such as dipping or spraying. When a positive-type photosensitive material is used, a wide area (width 200
(μm or more) means the minimum time necessary for being removed by one-time development such as dipping or spraying. The conditions for rinsing with a developer are appropriately determined depending on the photosensitive resin composition used, but the rinsing time is usually
The time is 5 seconds to 10 minutes, preferably 10 seconds to 5 minutes, more preferably 30 seconds to 2 minutes. The temperature of the developing solution is usually 15 to 40 ° C, preferably 20 to 30 ° C. When spraying is used for development, the spray pressure is usually 0.1 to 10 kgf / cm 2 . The time from rinsing with a developing solution to washing with water is preferably 5 seconds to 5 minutes, and if left for a long time, development proceeds, leading to pinholes and overdevelopment.

【0023】本発明において現像液の除去は、現像後、
現像面を水洗いすること等によって行うことができる。
水としては、水道水、イオン交換水、純水等が使用され
る。現像剤の除去が不充分であると、現像剤の残ってい
る部分のみが現像が早くなり、最終的に画素間に形状の
不均一を発生させるので、現像液によるリンスの都度、
現像面を水洗いして、現像液を除去することが好まし
い。現像液によるリンスの後の水洗の後の水の除去が不
充分であると、現像(本現像)のときに、残っている水
滴のある部分は現像液の接触が不充分となり、現像残り
や画素の端部の肥大等の欠点が生ずる。水洗後の乾燥
は、通常の方法が可能で、風乾、加熱乾燥などが可能で
ある。なお、現像液の滲み込みを完全に除去する点か
ら、水洗い等により現像面から現像液を除去した後、現
像面に残る水分を、空気、窒素等のガスのシャワー(ス
プレー)で除くことが望ましい。水洗い後、加熱乾燥す
るが、これは前記移行工程と同様で、低温では長時間、
高温では短時間となる。温度は45℃〜80℃が好まし
く、時間は5分〜15分程度の水滴が完全に消滅する時
間が目安である。長時間加熱を続けると硬化が進み所望
の画素が得られないことがある。
In the present invention, the developing solution is removed after development.
It can be carried out by washing the developing surface with water.
As water, tap water, ion-exchanged water, pure water or the like is used. If the removal of the developer is insufficient, only the portion where the developer remains develops rapidly, and finally non-uniformity of the shape is generated between the pixels, so each time the rinse with the developer is performed,
It is preferable to wash the developing surface with water to remove the developing solution. Insufficient removal of water after rinsing with a developer causes insufficient contact of the developer with the remaining water droplets during development (main development), resulting in residual development. Defects such as enlargement of the edge of the pixel occur. Drying after washing with water can be carried out by a usual method, such as air drying or heat drying. From the viewpoint of completely removing the permeation of the developing solution, after removing the developing solution from the developing surface by washing with water, etc., the water remaining on the developing surface can be removed with a shower (spray) of a gas such as air or nitrogen. desirable. After washing with water, it is dried by heating, but this is the same as the above-mentioned transfer step, at low temperature for a long time,
At high temperature, it becomes short. The temperature is preferably 45 ° C. to 80 ° C., and the time is about 5 minutes to 15 minutes. If heating is continued for a long time, curing may proceed and a desired pixel may not be obtained.

【0024】本発明に用いられる感光性フイルムは、透
明なベースフイルム、例えば、ポリエチレンテレフタレ
ートなどのフイルム上に、一色に着色された感光性樹脂
組成物を塗布し、乾燥させて一色に着色された感光性樹
脂層を形成したものである。この着色感光性樹脂層は未
硬化であり、柔軟で、粘着性を有するため、この上にさ
らにポリエチレンフイルム等の保護フイルムを貼り合わ
せて外部からの損傷、異物の付着等を防止することが望
ましい。感光性フイルムに形成された着色感光性樹脂層
は、保護フイルムを剥がしながら透明基板上に貼り合わ
され、また該着色感光性樹脂層表面のベースフイルム
は、所定パターンのネガマスクを通じて露光した後に除
去される。
The photosensitive film used in the present invention is formed by coating a transparent base film, for example, a film of polyethylene terephthalate or the like, with a photosensitive resin composition colored in one color, and drying it to color the film in one color. A photosensitive resin layer is formed. Since this colored photosensitive resin layer is uncured, flexible and sticky, it is desirable to further attach a protective film such as a polyethylene film thereon to prevent external damage, adhesion of foreign matter, and the like. . The colored photosensitive resin layer formed on the photosensitive film is laminated on the transparent substrate while peeling off the protective film, and the base film on the surface of the colored photosensitive resin layer is removed after being exposed through a negative mask having a predetermined pattern. .

【0025】感光性樹脂組成物としては、活性光照射に
より現像液に不溶化するネガ型、活性光照射により現像
液に溶解するポジ型があり、また現像液として有機溶剤
を用いる溶剤現像型、アルカリ水溶液を用いるアルカリ
現像型、有機溶剤とアルカリ水溶液の混合液を用いる半
溶剤現像型等各種の感光性樹脂組成物がある。
The photosensitive resin composition includes a negative type which becomes insoluble in a developing solution upon irradiation with actinic light, a positive type which dissolves in the developing solution upon irradiation with actinic light, a solvent developing type which uses an organic solvent as a developing solution, and an alkali. There are various photosensitive resin compositions such as an alkali developing type using an aqueous solution and a semisolvent developing type using a mixed solution of an organic solvent and an alkaline aqueous solution.

【0026】エチレン性不飽和化合物(a)としては、
例えば、多価アルコールにα、β−不飽和カルボン酸を
付加して得られる化合物(トリメチロールプロパンジ
(メタ)アクリレート(メタアクリレート又はアクリレ
ートを意味する。以下同じ)、トリメチロールプロパン
トリアクリレート、テトラメチロールメタントリアクリ
レート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、
ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、これらに
対応するメタクリレート等)、グリシジル基含有化合物
にα,β−不飽和カルボン酸を付加して得られる化合物
(トリメチロールプロパントリグリシジルエーテルトリ
アクリレート、ビスフェノールAジグリシジルエーテル
ジアクリレート、これに対応するメタクリレート等)、
多価カルボン酸(無水フタル酸等)と水酸基及びエチレ
ン性不飽和基を有する化合物(β−ヒドロキシエチルア
クリレート、これに対応するメタクリレート等)とのエ
ステル化物、アクリル酸又はメタクリル酸のアルキルエ
ステル(アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリ
ル酸ブチル、アクリル酸2−エチルヘキシル、これらに
対応するメタクリレート等)、トリメチルヘキサメチレ
ンジイソシアナートと2価アルコールとアクリル酸又は
メタクリル酸のモノエステルとを反応させて得られるウ
レタンジアクリレート化合物等が挙げられる。これらの
化合物は単独で又は2種類以上を組み合わせて使用され
る。(a)成分の配合量は(a)成分と(b)成分の総
量を100重量部として好ましくは90〜50重量部と
される。
As the ethylenically unsaturated compound (a),
For example, a compound obtained by adding an α, β-unsaturated carboxylic acid to a polyhydric alcohol (trimethylolpropane di (meth) acrylate (means methacrylate or acrylate; hereinafter the same), trimethylolpropane triacrylate, tetra Methylol methane triacrylate, dipentaerythritol pentaacrylate,
Dipentaerythritol hexaacrylate, methacrylates corresponding thereto, etc., compounds obtained by adding α, β-unsaturated carboxylic acid to glycidyl group-containing compounds (trimethylolpropane triglycidyl ether triacrylate, bisphenol A diglycidyl ether diester) Acrylate, corresponding methacrylate, etc.),
Esterification products of polycarboxylic acids (phthalic anhydride, etc.) with compounds having a hydroxyl group and an ethylenically unsaturated group (β-hydroxyethyl acrylate, corresponding methacrylates, etc.), alkyl esters of acrylic acid or methacrylic acid (acrylic) Methyl acid, ethyl acrylate, butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, corresponding methacrylates, etc.), trimethylhexamethylene diisocyanate, dihydric alcohol and acrylic acid or methacrylic acid monoester The urethane diacrylate compound etc. which are mentioned are mentioned. These compounds are used alone or in combination of two or more. The blending amount of the component (a) is preferably 90 to 50 parts by weight, with the total amount of the components (a) and (b) being 100 parts by weight.

【0027】カルボキシル基含有フイルム性付与ポリマ
ー(b)としては、例えば、アクリル酸アルキルエステ
ル又はメタクリル酸アルキルエステルとアクリル酸又は
メタクリル酸との共重合体、アクリル酸アルキルエステ
ル又はメタクリル酸アルキルエステルとアクリル酸又は
メタクリル酸とこれらと共重合し得るビニルモノマーと
の共重合体等が挙げられる。アクリル酸アルキルエステ
ルとしては、例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エ
チル、アクリル酸ブチル、アクリル酸2−エチルヘキシ
ル等が挙げられる。メタクリル酸アルキルエステルとし
ては、前記したアクリル酸アルキルエステルに対応する
ものが挙げられる。また、アクリル酸アルキルエステル
又はメタクリル酸アルキルエステル、アクリル酸又はメ
タクリル酸及びこれらと共重合し得るビニルモノマーと
しては、例えば、テトラヒドロフルフリルアクリレー
ト、2,2,2−トリフルオロエチルアクリレート、
2,2,3,3−テトラフルオロプロピルアクリレー
ト、これらに対応するメタクリレート、アクリルアミ
ド、ジアセトンアクリルアミド、スチレン、ビニルトル
エン等が挙げられる。
Examples of the carboxyl group-containing film imparting polymer (b) include copolymers of alkyl acrylate or alkyl methacrylate with acrylic acid or methacrylic acid, alkyl acrylate or alkyl methacrylate and acrylic methacrylate. Copolymers of an acid or methacrylic acid with a vinyl monomer copolymerizable therewith are exemplified. Examples of alkyl acrylates include methyl acrylate, ethyl acrylate, butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, and the like. Examples of the methacrylic acid alkyl ester include those corresponding to the above-mentioned acrylic acid alkyl ester. Examples of the acrylic acid alkyl ester or methacrylic acid alkyl ester, acrylic acid or methacrylic acid, and vinyl monomers copolymerizable therewith include, for example, tetrahydrofurfuryl acrylate, 2,2,2-trifluoroethyl acrylate,
2,2,3,3-tetrafluoropropyl acrylate, corresponding methacrylates, acrylamides, diacetone acrylamides, styrenes, vinyltoluenes and the like can be mentioned.

【0028】さらに、カルボキシル基含有フイルム性付
与ポリマー(b)に、例えば、ポリエステル、ブタジエ
ンとアクリロニトリルとの共重合体、セルロースアセテ
ート、セルロースアセテートブチレート、メチルセルロ
ース、エチルセルロース等を併用することができる。
(b)成分の使用によって、塗膜性や硬化物の膜特性が
向上し、その配合量は、(a)成分と(b)成分の総量
を100重量部として10〜50重量部が好ましい。配
合量が10重量部未満では、エチレン性不飽和化合物が
多くなるため光感度が低下する傾向があり、50重量部
を超えると、光硬化物が脆くなる傾向がある。また、
(b)成分の重量平均分子量は、前記塗膜性や膜強度の
点から10,000以上が好ましい。
Further, for example, polyester, a copolymer of butadiene and acrylonitrile, cellulose acetate, cellulose acetate butyrate, methyl cellulose, ethyl cellulose and the like can be used in combination with the carboxyl group-containing film-forming polymer (b).
By using the component (b), the coating property and the film property of the cured product are improved, and the compounding amount thereof is preferably 10 to 50 parts by weight with the total amount of the components (a) and (b) being 100 parts by weight. When the amount is less than 10 parts by weight, the photosensitivity tends to decrease because the amount of the ethylenically unsaturated compound increases, and when it exceeds 50 parts by weight, the photocured product tends to become brittle. Also,
The weight average molecular weight of the component (b) is preferably 10,000 or more in view of the coating property and the film strength.

【0029】光重合開始剤(c)としては、例えば、芳
香族ケトン(ベンゾフェノン、N,N′−テトラメチル
−4,4′−ジアミノベンゾフェノン(ミヒラーのケト
ン)、4−メトキシ−4′−ジメチルアミノベンゾフェ
ノン、4,4′−ジエチルアミノベンゾフェノン、2−
エチルアントラキノン、フェナントレンキノン等)、ベ
ンゾインエーテル(ベンゾインメチルエーテル、ベンゾ
インエチルエーテル、ベンゾインフェニルエーテル
等)、ベンゾイン(メチルベンゾイン、エチルベンゾイ
ン等)、2,4,5−トリアリールイミダゾール二量
体、2−(o−クロロフェニル)−4,5−ジフェニル
イミダゾール二量体、2−(o−クロロフェニル)−
4,5−ジ(m−メトキシフェニル)−4,5−ジフェ
ニルイミダゾール二量体、2−(o−フルオロフェニ
ル)−4,5−ジフェニルイミダゾール二量体、2−
(o−メトキシフェニル)−4,5−ジフェニルイミダ
ゾール二量体、2−(p−メトキシフェニル)−4,5
−ジフェニルイミダゾール二量体、2,4−ジ(p−メ
トキシフェニル)−5−フェニルイミダゾール二量体、
2−(2,4−ジメトキシフェニル)−4,5−ジフェ
ニルイミダゾール二量体、2−(p−メチルメルカプト
フェニル)−4,5−ジフェニルイミダゾール二量体
等)、アクリジン(1,7−ビス(9−アクリニジル)
ヘプタン)などが用いられる。これらは単独で又は2種
類以上を組み合わせて使用される。
Examples of the photopolymerization initiator (c) include aromatic ketones (benzophenone, N, N'-tetramethyl-4,4'-diaminobenzophenone (Michler's ketone), 4-methoxy-4'-dimethyl. Aminobenzophenone, 4,4'-diethylaminobenzophenone, 2-
Ethyl anthraquinone, phenanthrene quinone, etc.), benzoin ether (benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin phenyl ether, etc.), benzoin (methyl benzoin, ethyl benzoin, etc.), 2,4,5-triarylimidazole dimer, 2- (O-chlorophenyl) -4,5-diphenylimidazole dimer, 2- (o-chlorophenyl)-
4,5-di (m-methoxyphenyl) -4,5-diphenylimidazole dimer, 2- (o-fluorophenyl) -4,5-diphenylimidazole dimer, 2-
(O-methoxyphenyl) -4,5-diphenylimidazole dimer, 2- (p-methoxyphenyl) -4,5
-Diphenylimidazole dimer, 2,4-di (p-methoxyphenyl) -5-phenylimidazole dimer,
2- (2,4-dimethoxyphenyl) -4,5-diphenylimidazole dimer, 2- (p-methylmercaptophenyl) -4,5-diphenylimidazole dimer, etc., acridine (1,7-bis) (9-acrinidyl)
Heptane) and the like are used. These are used alone or in combination of two or more.

【0030】(c)の配合量は(a)と(b)の総量1
00重量部に対して0.1〜10重量部が好ましい。こ
の配合量が0.1重量部未満では光感度が不充分となる
傾向があり、10重量部を超えると露光の際に組成物の
表面での光吸収が増大し、内部の光硬化が不充分となる
傾向がある。
The compounding amount of (c) is the total amount of (a) and (b) 1
0.1 to 10 parts by weight is preferable with respect to 00 parts by weight. If the amount is less than 0.1 parts by weight, the photosensitivity tends to be insufficient, and if it exceeds 10 parts by weight, the light absorption on the surface of the composition is increased during exposure, resulting in insufficient internal photocuring. Tends to be sufficient.

【0031】前記顔料又は染料(d)としては、一般に
知られている着色剤が使用でき、感光性樹脂層、特にエ
チレン性不飽和化合物又はカルボキシル基含有フイルム
性付与ポリマーに対する相溶性、目標とする色相、光透
過性等を考慮して選択される。カラーフイルタに使用で
きる顔料としては各種の化合物が使用でき、例えば、硫
酸バリウム、酸化亜鉛、硫酸鉛、酸化チタン、ベンガ
ラ、カーボンブラック、グラファイト、酸化クロムなど
の無機顔料、下記の有機顔料(カラーインデックス番
号)などがある。
As the above-mentioned pigment or dye (d), a generally known coloring agent can be used, and compatibility with a photosensitive resin layer, particularly an ethylenically unsaturated compound or a carboxyl group-containing film-forming polymer, is targeted. It is selected in consideration of hue, light transmittance and the like. As the pigment that can be used in the color filter, various compounds can be used, and examples thereof include inorganic pigments such as barium sulfate, zinc oxide, lead sulfate, titanium oxide, red iron oxide, carbon black, graphite and chromium oxide, and the following organic pigments (color index Number) etc.

【0032】黄色顔料:C.I.ピグメントイエロー20、
24、83、86、93、109、110、117、1
25、137、138、139、147、148、15
3、154、166、168 オレンジ顔料:C.I.ピグメントオレンジ36、43、5
1、55、59、61 赤色顔料:C.I.ピグメントレッド9、97、122、1
23、149、168、177、180、092、21
5、216、217、220、223、224、22
6、227、228、240、48:1 バイオレット顔料:C.I.ピグメントバイオレット19、
23、29、30、37、40、50 青色顔料:C.I.ピグメントブルー15、15:6、2
2、60、64 緑色顔料:C.I.ピグメントグリーン7、36 黒色顔料:C.I.ピグメントブラック7
Yellow pigment: CI Pigment Yellow 20,
24, 83, 86, 93, 109, 110, 117, 1
25, 137, 138, 139, 147, 148, 15
3, 154, 166, 168 Orange pigment: CI Pigment Orange 36, 43, 5
1, 55, 59, 61 Red pigment: CI Pigment Red 9, 97, 122, 1
23, 149, 168, 177, 180, 092, 21
5, 216, 217, 220, 223, 224, 22
6, 227, 228, 240, 48: 1 Violet pigment: CI Pigment Violet 19,
23, 29, 30, 37, 40, 50 Blue pigment: CI Pigment Blue 15, 15: 6, 2,
2, 60, 64 Green pigment: CI Pigment Green 7, 36 Black pigment: CI Pigment Black 7

【0033】(d)の配合量は、(a)と(b)の総量
100重量部に対して1〜50重量部とすることが好ま
しい。この配合量が1重量部未満では、着色が不充分と
なる傾向があり、50重量部を超えると光透過率が低下
する傾向がある。
The compounding amount of (d) is preferably 1 to 50 parts by weight based on 100 parts by weight of the total amount of (a) and (b). If the amount is less than 1 part by weight, the coloring tends to be insufficient, and if it exceeds 50 parts by weight, the light transmittance tends to decrease.

【0034】前記着色感光性樹脂層には、加熱硬化性を
高めるためにカルボキシル基含有フイルム性付与ポリマ
ーのカルボキシル基と熱反応するメラミン樹脂及び/又
はエポキシ樹脂を、(a)成分と(b)成分の総量10
0重量部に対して、1〜20重量部添加し、加熱するこ
とが好ましい。加熱温度は130〜200℃とすること
が好ましく、加熱時間は30〜60分とすることが着色
層の架橋密度向上、耐熱性向上等の点から好ましい。
In the colored photosensitive resin layer, a melamine resin and / or an epoxy resin which reacts thermally with the carboxyl group of the carboxyl group-containing film-forming polymer in order to enhance the heat-curing property, the component (a) and the component (b). Total amount of ingredients 10
It is preferable to add 1 to 20 parts by weight to 0 parts by weight and heat the mixture. The heating temperature is preferably 130 to 200 ° C., and the heating time is preferably 30 to 60 minutes from the viewpoint of improving the crosslink density and heat resistance of the colored layer.

【0035】[0035]

【実施例】以下、実施例によって本発明を説明する。 実施例1 (1)着色感光性樹脂層用の塗工液の製造 表1の材料を均一に溶解した溶液200重量部に表2の
いずれかの顔料ペースト135重量部、メラミン樹脂5
重量部及びシランカップリング剤5重量部をそれぞれ添
加し、溶解分散して着色感光性樹脂層用の塗工液を得
た。
The present invention will be described below by way of examples. Example 1 (1) Production of Coating Liquid for Colored Photosensitive Resin Layer 135 parts by weight of any of the pigment pastes of Table 2 and 200 parts by weight of a solution in which the materials of Table 1 were uniformly dissolved, and melamine resin 5
Parts by weight and 5 parts by weight of a silane coupling agent were added and dissolved and dispersed to obtain a coating liquid for a colored photosensitive resin layer.

【0036】[0036]

【表1】 [Table 1]

【0037】[0037]

【表2】 [Table 2]

【0038】メラミン樹脂 サイメル300(三井東圧化学(株)製、ヘキサメトキシ
メチルメラミンの商品名) シランカップリング剤 KBM503(信越化学工業(株)製) 塗工液の調整 塗工液を使用直前に超音波で2.5時間分散して調整し
た。
Melamine resin Cymel 300 (trade name of hexamethoxymethyl melamine manufactured by Mitsui Toatsu Chemicals, Inc.) Silane coupling agent KBM503 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) Preparation of coating liquid Immediately before using the coating liquid Was ultrasonically dispersed for 2.5 hours for adjustment.

【0039】(2)感光性フイルムの製造 得られた塗工液を、厚さ23μmのポリエチレンテレフ
タレートフイルム(テイジン社製テトロンフイルムS2
3)上に均一な厚さにキスタッチリバース方式の塗工機
を用いて塗布し、100℃の乾燥機で2分間乾燥した。
保護フイルムとして厚さ30μmのポリエチレンフイル
ムを貼り合わせて感光性フイルムを得た。乾燥後の感光
性樹脂層の厚さは、赤、青及び緑はすべて2.0μmで
あった。
(2) Production of Photosensitive Film A coating solution obtained was applied to a polyethylene terephthalate film having a thickness of 23 μm (Tetron film S2 manufactured by Teijin Ltd.).
3) It was applied to a uniform thickness using a kiss-touch reverse type coating machine and dried in a dryer at 100 ° C. for 2 minutes.
A 30 μm-thick polyethylene film was laminated as a protective film to obtain a photosensitive film. The thickness of the photosensitive resin layer after drying was 2.0 μm for all of red, blue and green.

【0040】(3)カラーフイルタの製造 (a)基板加熱工程 カラーフイルタ用の下地基板(コーニング7074 コ
ーニング社製)を80℃で10分間加熱した。 (b)貼り合わせ工程 前記感光性フイルムの保護フイルムを剥がしながら、着
色感光性樹脂層を前記カラーフイルタ用の下地基板上に
下記条件でラミネートした。 ロール温度 80℃ ロール圧 4.0kgf/cm2 速度 1.5m/分 (c)露光工程 所定のパターン(通常のストライプ状のパターン。幅が
70μm、長さ150mmの仕上がりで、赤、緑及び青の
順に繰り返しているように300μm周期で設計された
ストライプ状のパターン)のネガマスクを通して露光機
HMW−201B(3kW、超高圧水銀灯、(株)オーク製
作所製)で露光した。
(3) Production of color filter (a) Substrate heating step A base substrate for a color filter (Corning 7074, manufactured by Corning) was heated at 80 ° C. for 10 minutes. (B) Laminating Step While peeling off the protective film of the photosensitive film, a colored photosensitive resin layer was laminated on the base substrate for the color filter under the following conditions. Roll temperature 80 ℃ Roll pressure 4.0kgf / cm 2 Speed 1.5m / min (c) Exposure process Predetermined pattern (normal stripe pattern. Width 70μm, length 150mm finish, red, green and blue Through a negative mask having a stripe pattern designed in a cycle of 300 .mu.m so as to be repeated in the above order, and exposed with an exposure device HMW-201B (3 kW, ultra-high pressure mercury lamp, manufactured by Oak Manufacturing Co., Ltd.).

【0041】(d)剥離工程 ポリエチレンテレフタレートフイルムを除去した。 (e)現像液によるリンス工程〜現像工程 すべての色について現像液として、30℃の0.08重
量%のNa2CO3水溶液を用いた。赤は15秒間スプレ
ーにより現像し、未露光部を除去し一色目の赤の着色パ
ターンを形成した。青と緑は各々5秒間スプレーにより
現像液によるリンス(前現像)をし、次いで純水で洗浄
することにより現像面の現像液を除去し、エアクリーニ
ングを行った。その後、80℃で5分間乾燥した。青と
緑について現像(本現像)を行い(スプレー20秒)、
二色目の青と三色目の緑の着色パターンを形成した。
(D) Peeling process The polyethylene terephthalate film was removed. (E) Rinsing step with developing solution to developing step As a developing solution for all colors, a 0.08 wt% Na 2 CO 3 aqueous solution at 30 ° C. was used. Red was developed by spraying for 15 seconds, the unexposed portion was removed, and the first colored pattern of red was formed. Blue and green were each rinsed with a developing solution for 5 seconds (pre-development), and then washed with pure water to remove the developing solution from the developing surface, and air cleaning was performed. Then, it dried at 80 degreeC for 5 minutes. Perform development (main development) for blue and green (spray 20 seconds),
A second color blue and a third color green colored pattern was formed.

【0042】この(a)から(e)の着色パターンの形
成工程を、赤、青及び緑の順に各色の感光性フイルムを
用いて繰り返し行った。多色のパターンを形成した。二
色目の青のラミネートの時に、フイルムの送り方向を前
置画素の赤のストライプ状のパターンに平行させてフイ
ルムを送った。なお、露光量は赤、青及び緑色の感光性
樹脂層に対しては50mJ/cm2とした。使用したマスクの
パターンはストライプが画素ごとに独立した長方形を形
成しストライプの長手方向に隙間を設けたものである。
得られた多色パターンに紫外線照射機(ランプH560
0L/2、東芝電材(株)製)を用いて3J/cm2で照射し
た後、150℃で45分間加熱してカラーフイルタを得
た。得られたカラーフイルタは赤、青及び緑色のパター
ンが整然と並んでおり、追随性は良好であり、ピンホー
ルの発生はなかった。
The steps of forming colored patterns (a) to (e) were repeated using the photosensitive films of respective colors in the order of red, blue and green. A multicolor pattern was formed. During the second-color blue lamination, the film was fed with the feeding direction of the film parallel to the red stripe pattern of the front pixels. The exposure amount was 50 mJ / cm 2 for the red, blue and green photosensitive resin layers. The pattern of the mask used is such that the stripe forms an independent rectangle for each pixel and a gap is provided in the longitudinal direction of the stripe.
An ultraviolet irradiator (lamp H560) is applied to the obtained multicolor pattern.
After irradiation with 0 L / 2, manufactured by Toshiba Denshi Co., Ltd. at 3 J / cm 2 , it was heated at 150 ° C. for 45 minutes to obtain a color filter. The obtained color filter had red, blue and green patterns arranged in an orderly manner, good followability, and no pinholes were generated.

【0043】実施例2 表1の材料に代えて、次の表3の材料を使用した以外は
実施例1と同様に行った。黒の工程(黒はブラックマト
リックスパターン)も実施した。
Example 2 The procedure of Example 1 was repeated except that the materials shown in Table 3 below were used instead of the materials shown in Table 1. A black process (black is a black matrix pattern) was also performed.

【0044】[0044]

【表3】 [Table 3]

【0045】得られたカラーフイルタは赤、青及び緑色
のパターンが整然と並び、三原色の画素の周りの間隔の
部分は黒のブラックマトリックスでおおわれており、追
随性は良好であり、ピンホールは認められなかった。
The obtained color filter has a pattern of red, blue and green arranged in order, and the portion around the pixels of the three primary colors is covered with a black black matrix, and the followability is good, and pinholes are recognized. I couldn't do it.

【0046】実施例3 表1の材料に代えて、次の表4の材料を使用した以外は
実施例1と同様に行った。
Example 3 The procedure of Example 1 was repeated, except that the materials shown in Table 4 below were used instead of the materials shown in Table 1.

【0047】[0047]

【表4】 [Table 4]

【0048】得られたカラーフイルタは赤、青及び緑色
のパターンが整然と並び、ピンホールの発生はなかっ
た。
The obtained color filter had red, blue and green patterns lined up in an orderly manner and no pinholes were formed.

【0049】実施例4 (3)カラーフイルタの製造の工程を下記とした以外は
実施例1と同様に行った。
Example 4 (3) The procedure of Example 1 was repeated, except that the steps for producing the color filter were as follows.

【0050】(3)本実施例のカラーフイルタの製造の
工程 (a)基板加熱工程 前記カラーフイルタ用の下地基板を80℃で10分間加
熱した。 (b)貼り合わせ工程 前記感光性フイルムの保護フイルムを剥がしながら、着
色感光性樹脂層を前記カラーフイルタ用の下地基板上に
下記条件でラミネートした。 ロール温度 80℃ ロール圧 4.0kgf/cm2 速度 1.5m/分 (c)移行工程 60℃で20分加熱して移行工程とした。 (d)露光工程 所定のパターンのネガマスクを通して露光機HMW−2
01B(3kW、超高圧水銀灯、(株)オーク製作所製)で
露光した。
(3) Step of manufacturing color filter of this example (a) Substrate heating step The base substrate for the color filter was heated at 80 ° C. for 10 minutes. (B) Laminating Step While peeling off the protective film of the photosensitive film, a colored photosensitive resin layer was laminated on the base substrate for the color filter under the following conditions. Roll temperature 80 ° C. Roll pressure 4.0 kgf / cm 2 Speed 1.5 m / min (c) Transfer process Heating was performed at 60 ° C. for 20 minutes to make a transfer process. (D) Exposure step Exposure machine HMW-2 through a negative mask of a predetermined pattern
Exposure was performed with 01B (3 kW, ultra-high pressure mercury lamp, manufactured by Oak Manufacturing Co., Ltd.).

【0051】(e)剥離工程 ポリエチレンテレフタレートフイルムを除去した。 (f)現像液によるリンス工程〜現像工程 すべての色について現像液として、30℃の0.05重
量%のNa2CO3水溶液を用いた。赤は15秒間スプレ
ーにより現像し、未露光部を除去し、一色目の赤の着色
パターンを形成した。青と緑は各々10秒間浸漬するこ
とにより現像液によるリンス(前現像)を行った。次い
で、純水で洗浄することにより現像面の現像液を除去
し、エアクリーニングを行った。その後80℃で10分
間加熱乾燥した。その後、現像液でスプレーにより30
秒現像(本現像)して、二色目の青と三色目の緑の着色
パターンを形成した。
(E) Peeling step The polyethylene terephthalate film was removed. (F) Rinse step with developing solution to developing step As a developing solution for all colors, 0.05% by weight Na 2 CO 3 aqueous solution at 30 ° C. was used. Red was developed by spraying for 15 seconds, the unexposed portion was removed, and the first colored pattern of red was formed. Rinsing (pre-development) with a developer was performed by immersing each of blue and green for 10 seconds. Next, the developer on the developing surface was removed by washing with pure water, and air cleaning was performed. Then, it was dried by heating at 80 ° C. for 10 minutes. Then spray with developer 30
Second development (main development) was performed to form a colored pattern of blue as the second color and green as the third color.

【0052】得られたカラーフイルタは赤、青及び緑色
のパターンが整然と並び、ピンホールの発生はなかっ
た。
The obtained color filter had red, blue and green patterns lined up in order, and no pinhole was generated.

【0053】実施例5 (3)カラーフイルタの製造の工程を下記とした以外は
実施例1と同様に行った。
Example 5 (3) The procedure of Example 1 was repeated, except that the steps for producing the color filter were as follows.

【0054】(3)本実施例のカラーフイルタの製造の
工程 (a)基板加熱工程 前記カラーフイルタ用の下地基板を80℃で10分間加
熱した。 (b)貼り合わせ工程 前記感光性フイルムの保護フイルムを剥がしながら、着
色感光性樹脂層を前記カラーフイルタ用の下地基板上に
下記条件でラミネートした。 ロール温度 80℃ ロール圧 4.0kgf/cm2 速度 1.5m/分 (c)剥離工程 ポリエチレンテレフタレートフイルムを除去した。
(3) Step of manufacturing color filter of this example (a) Substrate heating step The base substrate for the color filter was heated at 80 ° C. for 10 minutes. (B) Laminating Step While peeling off the protective film of the photosensitive film, a colored photosensitive resin layer was laminated on the base substrate for the color filter under the following conditions. Roll temperature 80 ° C. Roll pressure 4.0 kgf / cm 2 Speed 1.5 m / min (c) Peeling step The polyethylene terephthalate film was removed.

【0055】(d)露光工程 所定のパターンのネガマスクを通して露光機HMW−2
01B(3kW、超高圧水銀灯、(株)オーク製作所製)で
露光した。この時の露光量は、赤は50mJ/cm2とし、青
と緑は890mJ/cm2とした。 (e)移行工程 露光後45℃で30分加熱して移行工程とした。 (f)現像液によるリンス工程〜現像工程 赤は30℃の0.08重量%のNa2CO3水溶液で15
秒間スプレーにより現像し、未露光部を除去し、一色目
の赤の着色パターンを形成した。青と緑は30℃の0.
04重量%のNa2CO3水溶液で5秒間スプレーにより
現像液によるリンス(前現像)を行った。次いで、純水
で洗浄することにより現像面の現像液を除去し、エアク
リーニングを行った。その後80℃で10分間加熱し
た。その後、青と緑についてスプレーにより20秒現像
(本現像)を行い二色目の青と三色目の緑の着色パター
ンを形成した。
(D) Exposure step Exposure machine HMW-2 through a negative mask of a predetermined pattern
Exposure was performed with 01B (3 kW, ultra-high pressure mercury lamp, manufactured by Oak Manufacturing Co., Ltd.). Exposure amount at this time, red is a 50mJ / cm 2, blue and green was 890mJ / cm 2. (E) Transfer process After exposure, heating was carried out at 45 ° C. for 30 minutes to obtain a transfer process. (F) Rinse step with developing solution to developing step Red is 15% 0.02 wt% Na 2 CO 3 aqueous solution at 30 ° C.
It was developed by spraying for 2 seconds, the unexposed portion was removed, and a red colored pattern of the first color was formed. Blue and green are 0.
Rinsing with the developing solution (pre-development) was performed by spraying with a 04% by weight Na 2 CO 3 aqueous solution for 5 seconds. Next, the developer on the developing surface was removed by washing with pure water, and air cleaning was performed. Then, it heated at 80 degreeC for 10 minute (s). Thereafter, blue and green were developed by spraying for 20 seconds (main development) to form a second-color blue and third-color green coloring pattern.

【0056】得られたカラーフイルタは赤、青及び緑色
のパターンが整然と並び、ピンホールの発生はなかっ
た。
The obtained color filter had red, blue and green patterns arranged in order and no pinholes were formed.

【0057】実施例6 (e)現像工程を下記とした以外は実施例1と同様に行
った。 (e)現像工程 赤は30℃の0.08重量%のNa2CO3水溶液で15
秒間スプレーにより現像し、未露光部を除去し、一色目
の赤の着色パターンを形成した。青と緑は30℃の0.
02重量%のNa2CO3水溶液で10秒間スプレーによ
り現像液によるリンスを行い、次いで、純水で洗浄する
ことにより現像面の現像液を除去し、エアクリーニング
を行った。その後80℃で10分の加熱乾燥を行い、残
っている空間を感光層移行によって排除した。この工程
を、青と緑について各々2回繰り返した後、スプレーに
より20秒現像(本現像)を行い、二色目の青と三色目
の緑の着色パターンを形成した。得られたカラーフイル
タは赤、青及び緑色のパターンが整然と並び、ピンホー
ルの発生はなかった。
Example 6 (e) The same procedure as in Example 1 was carried out except that the developing step was as follows. (E) Development step Red is 15% with 0.08% by weight Na 2 CO 3 aqueous solution at 30 ° C.
It was developed by spraying for 2 seconds, the unexposed portion was removed, and a red colored pattern of the first color was formed. Blue and green are 0.
A 02 wt% Na 2 CO 3 aqueous solution was sprayed for 10 seconds to rinse with the developing solution, and then the developing surface was rinsed with pure water to remove the developing solution and air cleaning was performed. After that, heat drying was performed at 80 ° C. for 10 minutes, and the remaining space was eliminated by transferring to the photosensitive layer. After repeating this step twice for each of blue and green, development (main development) was carried out for 20 seconds by spraying to form a second colored pattern of blue and a third colored pattern of green. The obtained color filter had red, blue and green patterns arranged in order, and no pinholes were generated.

【0058】実施例7 (e)現像工程を下記とした以外は実施例1と同様に行
った。 (e)現像液によるリンス工程現像工程 赤は30℃の0.08重量%のNa2CO3水溶液で15
秒間スプレーにより現像し、未露光部を除去し、一色目
の赤の着色パターンを形成した。青と緑は30℃の0.
04重量%のNa2CO3水溶液で5秒間スプレーにより
現像液によるリンスを行い、次いで、純水で洗浄するこ
とにより現像液を除去し、エアクリーニングを行った。
その後80℃で10分の加熱乾燥をした。その後、青と
緑についてスプレーにより25秒現像(本現像)を行
い、二色目の青と三色目の緑の着色パターンを形成し
た。
Example 7 (e) The same procedure as in Example 1 was carried out except that the developing process was as follows. (E) Rinse step with developer Development step Red is 15% with 0.08 wt% Na 2 CO 3 aqueous solution at 30 ° C.
It was developed by spraying for 2 seconds, the unexposed portion was removed, and a red colored pattern of the first color was formed. Blue and green are 0.
A 04 wt% Na 2 CO 3 aqueous solution was sprayed for 5 seconds for rinsing with the developing solution, followed by washing with pure water to remove the developing solution and air cleaning.
Then, it was heated and dried at 80 ° C. for 10 minutes. After that, 25-second development (main development) was performed on blue and green by spraying to form a coloring pattern of blue of the second color and green of the third color.

【0059】得られたカラーフイルタは赤、青及び緑色
のパターンが整然と並び、ピンホールの発生はなかっ
た。
The obtained color filter had red, blue and green patterns arranged in an orderly manner and no pinholes were formed.

【0060】比較例1 (e)現像工程を下記とした以外は実施例1と同様に行
った。 (e)現像工程 赤は30℃の0.08重量%のNa2CO3水溶液で15
秒間スプレーにより現像し、未露光部を除去し、一色目
の赤の着色パターンを形成した。青と緑も同様に行っ
た。この時、青では画素の中央から前置画素の赤よりに
30μm離れた個所に所々及び一部は連続してピンホー
ルが発生し、緑では画素の中央から左右に30μm離れ
た個所に所々及び一部は連続してピンホールが発生し
た。一部には画素のはがれが生じた。
Comparative Example 1 (e) The same procedure as in Example 1 was carried out except that the developing step was as follows. (E) Development step Red is 15% with 0.08% by weight Na 2 CO 3 aqueous solution at 30 ° C.
It was developed by spraying for 2 seconds, the unexposed portion was removed, and a red colored pattern of the first color was formed. Do the same for blue and green. At this time, in blue, pinholes are generated in some places 30 μm away from the center of the pixel in front of red, and in some places, pinholes are continuously generated, and in green, some pinholes are left and right 30 μm from the center of the pixel. Pinholes occurred continuously in some areas. Peeling of pixels occurred in part.

【0061】[0061]

【発明の効果】本発明の製造法によれば、感光性フイル
ムの追随性、作業性よく基板上に均一な厚さの高精度の
多色の微細パターンの形成された優れた耐熱性を有する
カラーフイルタを製造することができる。
According to the manufacturing method of the present invention, a highly precise multicolor fine pattern having a uniform thickness is formed on a substrate with excellent followability and workability of a photosensitive film and excellent heat resistance. A color filter can be manufactured.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】本発明の製造法を示す略図である。FIG. 1 is a schematic view showing a production method of the present invention.

【図2】従来のカラーフイルタの画素の断面の模式図で
ある。
FIG. 2 is a schematic view of a cross section of a pixel of a conventional color filter.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1 ベースフイルム 2 着色感光性樹脂層(緑) 3 前置画素(赤) 4 透明基板 5 空間 6 一色目の画素 7 二色目の画素 8 三色目の画素 1 Base Film 2 Colored Photosensitive Resin Layer (Green) 3 Front Pixel (Red) 4 Transparent Substrate 5 Space 6 First Color Pixel 7 Second Color Pixel 8 Third Color Pixel

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 透明基板上に、ベースフイルムと一色に
着色された感光性樹脂層とからなる感光性フイルムを、 (1)着色された感光性樹脂層が前記基板に面するよう
に貼り合わせる工程、 (2)パターン状に露光する工程及び (3)現像工程 を含む工程を繰り返して多色パターンを形成させるカラ
ーフイルタの製造法において、 (a)二色目以降の着色された感光性樹脂層が前記基板
に面するように、画素間に空間を形成して貼り合わせる
工程、 (b)前記(1)の工程と前記(3)の工程の間に、加
熱を行うことにより、二色目以降の着色された感光性樹
脂層をベースフイルムから画素間の空間へ移行させる移
行工程並びに (c)二色目以降の前記(3)の現像工程の前に(i)
現像液でリンスする工程と、(ii)水洗して現像液を除
去する工程と、(iii)加熱乾燥して前記(ii)の水を
除去する工程とを含むことからなることを特徴とするカ
ラーフイルタの製造法。
1. A transparent film, on which a photosensitive film composed of a base film and a photosensitive resin layer colored in one color is attached (1) so that the colored photosensitive resin layer faces the substrate. In the method for producing a color filter in which a multi-color pattern is formed by repeating a step, (2) a step of exposing in a pattern and (3) a developing step, (a) a second and subsequent colored photosensitive resin layers To form a space between the pixels so that they face the substrate, and (b) heating the second and subsequent colors by performing heating between the steps (1) and (3). Before the transfer step of transferring the colored photosensitive resin layer of (3) from the base film to the space between the pixels and (c) the developing step of (3) after the second color, (i)
It is characterized by including a step of rinsing with a developing solution, a step of (ii) washing with water to remove the developing solution, and a step of (iii) heating and drying to remove the water of (ii) above. Color filter manufacturing method.
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
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