JPH09155140A - Separation method of hydrogen chloride and pentafluoroethane - Google Patents
Separation method of hydrogen chloride and pentafluoroethaneInfo
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- JPH09155140A JPH09155140A JP7316954A JP31695495A JPH09155140A JP H09155140 A JPH09155140 A JP H09155140A JP 7316954 A JP7316954 A JP 7316954A JP 31695495 A JP31695495 A JP 31695495A JP H09155140 A JPH09155140 A JP H09155140A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、塩化水素とペンタ
フルオロエタン（以下、「ＨＦＣ−１２５」と記す）と
を含む原料混合物から塩化水素を分離して、実質的にＨ
ＦＣ−１２５を含まない塩酸として回収する塩化水素と
ＨＦＣ−１２５との分離方法に関する。TECHNICAL FIELD The present invention relates to a method for separating hydrogen chloride from a raw material mixture containing hydrogen chloride and pentafluoroethane (hereinafter referred to as “HFC-125”) to obtain substantially H 2 H 2.
The present invention relates to a method for separating hydrogen chloride and HFC-125, which is recovered as hydrochloric acid containing no FC-125.
【０００２】[0002]
【従来の技術】近年になって、クロロフルオロカーボン
類による成層圏のオゾン層破壊が深刻な問題として提起
され、その使用が国際的に禁止されるに至った。更に、
クロロジフルオロメタンなどのハイドロクロロフルオロ
カーボン類も、クロロフルオロカーボン類に比べればオ
ゾン破壊係数はきわめて小さいものの、使用量が増大す
ればオゾン層を破壊する可能性も高まることから、その
生産および使用が問題視されてきている。2. Description of the Related Art In recent years, ozone layer depletion in the stratosphere by chlorofluorocarbons has been raised as a serious problem, and its use has been internationally prohibited. Furthermore,
Hydrochlorofluorocarbons such as chlorodifluoromethane also have a much smaller ozone depletion potential than chlorofluorocarbons, but their use and production are problematic because the ozone depletion is likely to increase as their usage increases. Has been done.
【０００３】ＨＦＣ−１２５は、ハイドロフルオロカー
ボンであって分子中に塩素を含まず、従ってオゾン層を
破壊する可能性がないことから規制の対象外であり、特
に空調機器や大型冷蔵庫などの冷媒として従来用いられ
ているクロロジフルオロメタンの代替品の一候補として
注目されている。HFC-125 is a hydrofluorocarbon that does not contain chlorine in its molecule and therefore has no possibility of depleting the ozone layer. Therefore, HFC-125 is not regulated. Especially, HFC-125 is used as a refrigerant for air conditioners and large refrigerators. It has been attracting attention as a candidate for a substitute for the conventionally used chlorodifluoromethane.
【０００４】ＨＦＣ−１２５は一般に、塩化炭素類や塩
化炭化水素類の塩素原子を触媒下にフッ素置換したり、
塩化フッ化炭素類の塩素を水素で置換するなどの方法に
より製造されるが、これらのいずれの製法によっても、
副生物の一つとして塩化水素が発生する。ここに発生し
た塩化水素は、そのまま廃棄することができないので、
普通、水に吸収させ、副生塩酸（主に３５％塩酸）とし
て出荷することが多い。In HFC-125, generally, chlorine atoms of carbon chlorides and chlorinated hydrocarbons are subjected to fluorine substitution in the presence of a catalyst,
It is produced by a method such as replacing chlorine of chlorofluorocarbons with hydrogen, and by any of these production methods,
Hydrogen chloride is generated as one of the by-products. Hydrogen chloride generated here cannot be discarded as it is,
Usually, it is often absorbed in water and shipped as a by-product hydrochloric acid (mainly 35% hydrochloric acid).
【０００５】しかし、ＨＦＣ−１２５の製造工程で副生
する塩化水素には、ＨＦＣ−１２５やその他の副生フッ
化物が含まれているので、これを水に吸収させて得られ
る副生塩酸にもこれらの不純物が含まれていて、用途が
限られてしまう。そこで、この副生塩酸を一般に市販可
能な品質とするためには、これらの不純物を低いコスト
で除去する必要がある。また、この副生塩酸に含まれる
ＨＦＣ−１２５などのフッ化物は比較的高価な物質であ
るから、可能な限り回収して再利用することが望まれ
る。そこで、ＨＦＣ−１２５の製造工程で副生する塩化
水素とこれらのフッ化物とを分離して回収する技術が求
められた。However, since hydrogen chloride produced as a by-product in the manufacturing process of HFC-125 contains HFC-125 and other by-produced fluorides, by-product hydrochloric acid obtained by absorbing this in water is used. However, since these impurities are contained, their applications are limited. Therefore, it is necessary to remove these impurities at a low cost in order to make the by-produced hydrochloric acid generally available on the market. Further, since fluorides such as HFC-125 contained in this by-produced hydrochloric acid are relatively expensive substances, it is desirable to collect and reuse them as much as possible. Therefore, there has been a demand for a technique for separating and recovering hydrogen chloride and these fluorides, which are by-produced in the manufacturing process of HFC-125.
【０００６】[0006]
【発明が解決しようとする課題】一般に、流体混合物の
分離には蒸留法が有利に用いられる。そこで、塩化水素
とＨＦＣ−１２５との分離にも、まず蒸留法が検討され
た。塩化水素の標準沸点は−８５℃、２５℃における飽
和蒸気圧は４７ｋｇｆ／ｃｍ2 Ｇであり、ＨＦＣ−１２
５の標準沸点は−４８．５℃、２５℃における飽和蒸気
圧は１３ｋｇｆ／ｃｍ2 Ｇであるので、塩化水素とＨＦ
Ｃ−１２５とは蒸留法によって比較的容易に分離できる
と考えられた。Generally, distillation methods are advantageously used to separate fluid mixtures. Therefore, for the separation of hydrogen chloride and HFC-125, the distillation method was first examined. The normal boiling point of hydrogen chloride is −85 ° C., the saturated vapor pressure at 25 ° C. is 47 kgf / cm 2 G, and HFC-12
5 has a normal boiling point of −48.5 ° C. and a saturated vapor pressure at 25 ° C. of 13 kgf / cm 2 G.
It was considered that C-125 could be separated relatively easily by the distillation method.
【０００７】しかし、塩化水素とＨＦＣ−１２５とは、
特願平６−２９７０８３号に記載されているように、最
低共沸混合物を生成することがわかった。すなわち、例
えば７ｋｇｆ／ｃｍ2 Ｇにおいて、塩化水素／ＨＦＣ−
１２５のモル％比が、９８．８／１．２の最低共沸混合
物が生成する。このことは、例えば１０００ｋｇ／時の
塩化水素が発生する場合、理想的な蒸留が行われたとし
ても最低４０ｋｇ／時のＨＦＣ−１２５が塩化水素に随
伴して溜出することになり、実際上、塔頂からはＨＦＣ
−１２５を含まない塩化水素が得られないことになる。However, with hydrogen chloride and HFC-125,
It was found to produce the lowest azeotrope as described in Japanese Patent Application No. 6-297083. That is, for example, at 7 kgf / cm 2 G, hydrogen chloride / HFC-
The lowest azeotrope is formed with a mole% ratio of 125 of 98.8 / 1.2. This means that, for example, when 1000 kg / hour of hydrogen chloride is generated, at least 40 kg / hour of HFC-125 will be distilled together with hydrogen chloride even if ideal distillation is performed. , HFC from the top of the tower
Hydrogen chloride containing no -125 cannot be obtained.
【０００８】この問題を解決するために、特願平６−２
９７０８３号は、塩化水素とＨＦＣ−１２５とを含む原
料混合物を蒸留し、塔頂より共沸混合物を溜出させ、塔
底より高純度の塩化水素を流出させる方法を提案してい
る。この方法によれば、蒸留によって高純度の塩化水素
が得られるものの、蒸留に供給する原料混合物中の塩化
水素濃度が常に最低共沸混合物中のそれを上回っていな
ければならないので、大量の塩化水素を原料混合物に加
えなければならないという問題がある。In order to solve this problem, Japanese Patent Application No. 6-2
No. 97083 proposes a method of distilling a raw material mixture containing hydrogen chloride and HFC-125, distilling an azeotropic mixture from the top of the column, and letting out highly pure hydrogen chloride from the bottom of the column. According to this method, although high-purity hydrogen chloride is obtained by distillation, the concentration of hydrogen chloride in the raw material mixture to be fed to the distillation must always be higher than that in the minimum azeotrope, so that a large amount of hydrogen chloride can be obtained. Has to be added to the raw material mixture.
【０００９】また、ＰＴＣ特許ＷＯ９４／２５１４９号
には、塩化水素とＨＦＣ−１２５とを抽出蒸留により分
離する方法が記載されている。この方法では、抽出剤と
して第三物質を加えて塩化水素を抽出分離しているが、
抽出後の油相からＨＦＣ−１２５を分離するためには追
加の蒸留塔が必要となり、また、抽出効果を高めるため
には大量の抽出剤が必要となるため、設備・コスト上の
問題がある。Further, PTC Patent WO 94/25149 describes a method of separating hydrogen chloride and HFC-125 by extractive distillation. In this method, hydrogen chloride is extracted and separated by adding a third substance as an extractant.
An additional distillation column is required to separate HFC-125 from the oil phase after extraction, and a large amount of extractant is required to enhance the extraction effect, resulting in equipment and cost problems. .
【００１０】ＨＦＣ−１２５の製造工程で発生する副生
塩化水素からＨＦＣ−１２５を分離する方法について
は、上記以外にも例えば吸着法、抽出法などが考えられ
たが、吸着材や抽出液の消耗や後処理などの問題があ
り、安価な副生塩酸を回収するための経済的に有効な方
法は提案されていない。Regarding the method of separating HFC-125 from the by-product hydrogen chloride generated in the manufacturing process of HFC-125, other than the above, for example, adsorption method, extraction method, etc. have been considered. There are problems such as exhaustion and post-treatment, and an economically effective method for recovering inexpensive by-product hydrochloric acid has not been proposed.
【００１１】本発明は上記の課題を解決するためになさ
れたものであり、従ってその目的は、塩化水素とＨＦＣ
−１２５とを含む原料混合物から効率よく塩化水素を分
離して、実質的にＨＦＣ−１２５を含まない塩酸として
回収することができる塩化水素とＨＦＣ−１２５との分
離方法を提供することにある。The present invention has been made to solve the above-mentioned problems, and therefore its object is to provide hydrogen chloride and HFC.
It is an object of the present invention to provide a method for separating hydrogen chloride and HFC-125 capable of efficiently separating hydrogen chloride from a raw material mixture containing -125 and recovering it as hydrochloric acid substantially free of HFC-125.
【００１２】[0012]
【課題を解決するための手段】上記の課題は、塩化水素
とペンタフルオロエタンとを含む原料混合物を水と接触
させて、塩化水素に富む水相とペンタフルオロエタンに
富む気相とに分離し、得られた水相を曝気して水相中に
含まれるペンタフルオロエタンを放散除去し、実質的に
ペンタフルオロエタンを含まない塩酸として塩化水素を
回収する塩化水素とＨＦＣ−１２５との分離方法を提供
することによって解決できる。[Means for Solving the Problems] The above-mentioned problems are solved by contacting a raw material mixture containing hydrogen chloride and pentafluoroethane with water to separate an aqueous phase rich in hydrogen chloride and a gas phase rich in pentafluoroethane. A method for separating hydrogen chloride from HFC-125 by aerating the obtained aqueous phase to dissipate and remove pentafluoroethane contained in the aqueous phase and recover hydrogen chloride as hydrochloric acid substantially free of pentafluoroethane Can be solved by providing.
【００１３】上記において、原料混合物は、塩化水素と
ＨＦＣ−１２５との共沸混合物であることが好ましい。
上記のＨＦＣ−１２５に富む気相の少なくとも一部は、
原料混合物と合流させることが好ましい。上記の曝気
は、空気または窒素ガスを用いて行うことが好ましい。In the above, the raw material mixture is preferably an azeotropic mixture of hydrogen chloride and HFC-125.
At least a portion of the HFC-125-rich gas phase described above is
It is preferable to join the raw material mixture. The aeration described above is preferably performed using air or nitrogen gas.
【００１４】[0014]
【発明の実施の形態】以下、本発明の実施の形態を、一
実施例により図面を用いて説明する。図１は、本発明の
塩化水素とＨＦＣ−１２５との分離方法を実施するのに
好適な分離工程の一例を示している。この分離工程は、
概略、吸収塔２１，２２，および２３を含む吸収工程２
０と、曝気塔３１を含む曝気工程３０とからなってい
る。DETAILED DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS An embodiment of the present invention will be described below with reference to the drawings by way of an embodiment. FIG. 1 shows an example of a separation step suitable for carrying out the method for separating hydrogen chloride and HFC-125 of the present invention. This separation process
Outline, absorption step 2 including absorption towers 21, 22, and 23
0 and the aeration process 30 including the aeration tower 31.
【００１５】上記の分離工程において、塩化水素とＨＦ
Ｃ−１２５とを含む原料混合物（１）は、まず吸収工程
２０に導入されて水（２）と接触され、塩化水素に富む
水相（４）とＨＦＣ−１２５に富む気相（３）とに分離
される。次にこの水相（４）は、曝気工程３０に導入さ
れ、空気（５）を用いた曝気により、ＨＦＣ−１２５を
含む揮発成分が曝気排ガス（６）として水相（４）から
放散除去され、実質的にＨＦＣ−１２５を含まない塩酸
（７）が回収される。In the above separation step, hydrogen chloride and HF
The raw material mixture (1) containing C-125 is first introduced into the absorption step 20 and contacted with water (2) to form an aqueous phase (4) rich in hydrogen chloride and a gas phase (3) rich in HFC-125. Is separated into Next, this water phase (4) is introduced into the aeration step 30, and by aeration using air (5), volatile components including HFC-125 are diffused and removed from the water phase (4) as aeration exhaust gas (6). , Hydrochloric acid (7) substantially free of HFC-125 is recovered.
【００１６】吸収工程２０において分離されたＨＦＣ−
１２５に富む気相（３）は、その少なくとも一部分が循
環ガス（８）として原料混合物（１）と合流され、吸収
工程２０に循環される。気相（３）の残部は、回収ＨＦ
Ｃ−１２５（９）として系外に取り出され、有効利用さ
れる。HFC-separated in absorption step 20
At least a part of the gas phase (3) rich in 125 is combined with the raw material mixture (1) as a circulating gas (8) and is circulated to the absorption step 20. The rest of the gas phase (3) is recovered HF
It is taken out of the system as C-125 (9) and is effectively used.
【００１７】上記の吸収工程２０において、原料混合物
（１）が水（２）と接触すると、それに含まれた塩化水
素は水に吸収されて塩酸となる。ＨＦＣ−１２５は水ま
たは塩酸に対する溶解度が小さいから、大部分が気相
（３）として塩酸、すなわち水相（４）から分離される
のであるが、微量のＨＦＣ−１２５は水相（４）中に溶
解する。ＨＦＣ−１２５の塩酸に対する溶解度は、塩酸
濃度と温度とによって変化するが、例えばＨＦＣ−１２
５の分圧が１ａｔｍとなる条件下での溶解度の実測値は
表１に示す通りである。In the absorption step 20, when the raw material mixture (1) comes into contact with water (2), the hydrogen chloride contained therein is absorbed by water to become hydrochloric acid. Since HFC-125 has a low solubility in water or hydrochloric acid, most of it is separated from hydrochloric acid, that is, the aqueous phase (4) as a gas phase (3), but a trace amount of HFC-125 is present in the aqueous phase (4). Dissolve in. Although the solubility of HFC-125 in hydrochloric acid varies depending on the concentration of hydrochloric acid and the temperature, for example, HFC-12
The measured solubility values under the condition that the partial pressure of 5 is 1 atm are as shown in Table 1.
【００１８】[0018]
【表１】 [Table 1]
【００１９】表１に示したように、水相（４）には、数
十〜数百ｐｐｍのオーダーでＨＦＣ−１２５が溶解して
いる。この水相（４）に溶解しているＨＦＣ−１２５
は、曝気により数ｐｐｍ以下のオーダーにまで放散除去
できることがわかった。ＨＦＣ−１２５含有量が数ｐｐ
ｍ以下程度であれば、一般向けの塩酸として出荷が可能
となる。As shown in Table 1, HFC-125 is dissolved in the aqueous phase (4) in the order of tens to hundreds of ppm. HFC-125 dissolved in this aqueous phase (4)
It has been found that can be diffused and removed to the order of several ppm or less by aeration. HFC-125 content is a few pp
If it is about m or less, it can be shipped as general-purpose hydrochloric acid.
【００２０】吸収工程２０で分離された気相（３）の少
なくとも一部を循環ガス（８）として原料混合物（１）
と合流させれば、原料混合物（１）中の塩化水素が水
（２）に吸収されることによって吸収工程２０の気相系
に生じた減圧が補充され、工程を円滑に運転することが
可能となる。At least a part of the gas phase (3) separated in the absorption step 20 is used as a circulating gas (8) for the raw material mixture (1).
When combined with, the hydrogen chloride in the raw material mixture (1) is absorbed by water (2) to replenish the reduced pressure generated in the gas phase system of the absorption step 20, and the step can be smoothly operated. Becomes
【００２１】本発明の塩化水素とＨＦＣ−１２５との分
離方法によれば、上記のように、簡単な水との接触およ
び曝気の組合せによって、抽出剤や吸着材を用いず、ま
た蒸留のための熱エネルギーや大規模設備を要せずに、
原料混合物から市販可能な純度の塩酸を効率よく生産す
ることができ、かつ分離されたＨＦＣ−１２５も有効に
利用することができる。According to the method for separating hydrogen chloride and HFC-125 of the present invention, as described above, due to the combination of simple contact with water and aeration, no extractant or adsorbent is used and distillation is performed. Without the need for heat energy and large-scale equipment,
It is possible to efficiently produce commercially available pure hydrochloric acid from the raw material mixture, and it is possible to effectively use the separated HFC-125.
【００２２】次に、図１に示した分離工程を更に詳しく
説明する。この分離工程に供給する原料は、塩化水素と
ＨＦＣ−１２５とを含む混合物であれば、その混合割合
は特に限定されない。例えばＨＦＣ−１２５の製造工程
で発生する塩化水素とＨＦＣ−１２５との共沸混合物は
塩化水素／ＨＦＣ−１２５の組成比が重量で１０００／
４０であり、蒸留によっては分離できないが、このよう
な共沸混合物も、この分離工程の原料混合物（１）とし
て有利に使用することができる。Next, the separation step shown in FIG. 1 will be described in more detail. The raw material supplied to this separation step is not particularly limited as long as it is a mixture containing hydrogen chloride and HFC-125. For example, an azeotropic mixture of hydrogen chloride and HFC-125 generated in the manufacturing process of HFC-125 has a hydrogen chloride / HFC-125 composition ratio of 1000 / by weight.
40, which cannot be separated by distillation, but such an azeotrope can also be used advantageously as the raw material mixture (1) in this separation step.
【００２３】塩化水素とＨＦＣ−１２５とを含む原料混
合物（１）は、ライン１からこの分離工程に導入され、
ライン８から供給される循環ガス（８）と合流され、供
給ガス（１０）としてライン１０を経て第一の吸収塔２
１の塔頂部に導入される。A raw material mixture (1) containing hydrogen chloride and HFC-125 is introduced into this separation step from line 1.
The first absorption tower 2 is combined with the circulating gas (8) supplied from the line 8 and supplied as the supply gas (10) through the line 10.
1 is introduced at the top of the tower.
【００２４】第一吸収塔２１は、複数本の不浸透カーボ
ン製または特殊ガラス製のチューブが垂直に並設された
シェル・アンド・チューブ型の濡壁塔である。この第一
吸収塔２１の塔頂部にはまた、低濃度塩酸（１１）がラ
イン１１から供給され、シャワー状に散布されるように
なっている。この低濃度塩酸（１１）は、ライン２から
供給された水（２）が、他の吸収塔２３，２２を順次経
由する過程で塩化水素を吸収した結果として得られたも
のである。The first absorption tower 21 is a shell-and-tube type wet wall tower in which a plurality of tubes made of impermeable carbon or special glass are vertically arranged side by side. Low concentration hydrochloric acid (11) is also supplied from the line 11 to the top of the first absorption tower 21, and is sprayed in a shower shape. The low-concentration hydrochloric acid (11) is obtained as a result of the water (2) supplied from the line 2 absorbing hydrogen chloride in the process of sequentially passing through the other absorption towers 23 and 22.
【００２５】第一吸収塔２１の塔頂部に供給された供給
ガス（１０）は、シャワー状に散布された低濃度塩酸
（１１）がチューブの内壁を濡らして降下する間に、こ
れと並流接触し、この間に大部分の塩化水素と溶解量の
ＨＦＣ−１２５とが低濃度塩酸（１１）に吸収される。
この吸収は発熱を伴うので、チューブの外壁は、ライン
１２からシェル内に導入された冷却水（１２）によって
冷却される。The supply gas (10) supplied to the top of the first absorption tower 21 flows in parallel with the low concentration hydrochloric acid (11) sprayed in a shower while wetting the inner wall of the tube and descending. During contact, most of hydrogen chloride and the dissolved amount of HFC-125 are absorbed in the low-concentration hydrochloric acid (11) during this time.
Since this absorption is accompanied by heat generation, the outer wall of the tube is cooled by the cooling water (12) introduced into the shell through the line 12.
【００２６】第一吸収塔２１の塔底部では、気相と水相
との分離が行われ、未吸収の塩化水素と大部分のＨＦＣ
−１２５とからなる第一排ガス（１３）がライン１３を
経て第二の吸収塔２２の塔頂部に供給される。第一吸収
塔２１の塔底部で分離された液相は、高濃度の塩化水素
と溶解量のＨＦＣ−１２５とを含むものであって、水相
（４）として曝気工程３０に送られる。At the bottom of the first absorption tower 21, the gas phase and the water phase are separated, and unabsorbed hydrogen chloride and most of the HFC are separated.
The first exhaust gas (13) composed of -125 is supplied to the top of the second absorption tower 22 via the line 13. The liquid phase separated at the bottom of the first absorption tower 21 contains a high concentration of hydrogen chloride and a dissolved amount of HFC-125, and is sent to the aeration step 30 as an aqueous phase (4).
【００２７】第二吸収塔２２は、第一吸収塔２１と同型
のシェル・アンド・チューブ型濡壁塔である。第二吸収
塔２２の塔頂部にはまた、希薄塩酸（１４）がライン１
４から供給され、シャワー状に散布されるようになって
いる。この希薄塩酸（１４）は、ライン２から供給され
た水（２）が、吸収塔２３を経由する過程で塩化水素を
吸収した結果として得られたものである。The second absorption tower 22 is a shell-and-tube type wet wall tower of the same type as the first absorption tower 21. Dilute hydrochloric acid (14) was also added to the top of the second absorption tower 22 in line 1
It is supplied from No. 4 and is sprayed like a shower. The diluted hydrochloric acid (14) is obtained as a result of the water (2) supplied from the line 2 absorbing hydrogen chloride in the process of passing through the absorption tower 23.
【００２８】第二吸収塔２２の塔頂部に供給された第一
排ガス（１３）は、シャワー状に散布された希薄塩酸
（１４）がチューブの内壁を濡らして降下する間に、こ
れと並流接触し、この間に大部分の塩化水素と溶解量の
ＨＦＣ−１２５とが希薄塩酸（１４）に吸収される。こ
の吸収は発熱を伴うので、チューブの外壁は、ライン１
２からシェル内に導入された冷却水（１２）によって冷
却される。The first exhaust gas (13) supplied to the top of the second absorption tower 22 flows in parallel with the dilute hydrochloric acid (14) sprayed in a shower while wetting the inner wall of the tube and descending. Contact is made and during this time most of the hydrogen chloride and the dissolved amount of HFC-125 are absorbed in the dilute hydrochloric acid (14). This absorption is accompanied by heat, so the outer wall of the tube
It is cooled by cooling water (12) introduced into the shell from 2.
【００２９】第二吸収塔２２の塔底部では、気相と水相
との分離が行われ、なお残存するかも知れない未吸収の
塩化水素と大部分のＨＦＣ−１２５とからなる第二排ガ
ス（１５）がライン１５を経て第三の吸収塔２３の塔底
部に供給される。第二吸収塔２２の塔底部で分離された
水相は、比較的低濃度の塩化水素と溶解量のＨＦＣ−１
２５とを含むものであって、低濃度塩酸（１１）として
第一吸収塔２１の塔頂部に供給される。At the bottom of the second absorption tower 22, the gas phase and the water phase are separated from each other, and the second exhaust gas consisting of unabsorbed hydrogen chloride which may remain and most of HFC-125 ( 15) is supplied to the bottom of the third absorption tower 23 via line 15. The water phase separated at the bottom of the second absorption tower 22 has a relatively low concentration of hydrogen chloride and a dissolved amount of HFC-1.
25 and is supplied to the top of the first absorption tower 21 as low-concentration hydrochloric acid (11).
【００３０】第三吸収塔２３は、例えばカーボン製ラシ
ッヒリングを充填した充填塔である。この第三吸収塔２
３の塔頂部には、水（２）がライン２から供給され、シ
ャワー状に散布されるようになっている。第三吸収塔２
３の塔頂部に散布された水は、塔底部に供給された第二
排ガス（１５）と、ラシッヒリング帯で向流接触し、第
二排ガスに塩化水素がなお残存している場合にはこれを
吸収して塔底部から希薄塩酸（１４）として抜き出さ
れ、ライン１４を経て第二吸収塔２２の塔頂部に供給さ
れる。The third absorption tower 23 is a packed tower filled with, for example, carbon Raschig rings. This third absorption tower 2
Water (2) is supplied from the line 2 to the top of the tower 3 and sprayed in a shower shape. Third absorption tower 2
The water sprinkled on the tower top of No. 3 counter-currently contacts the second exhaust gas (15) supplied to the tower bottom in the Raschig ring zone, and if hydrogen chloride still remains in the second exhaust gas, It is absorbed and withdrawn as dilute hydrochloric acid (14) from the bottom of the tower, and is supplied to the top of the second absorption tower 22 via line 14.
【００３１】第三吸収塔２３で塩化水素が除去された気
相（３）は、塔頂部から排出され、ライン３から、その
少なくとも一部がライン８を経由して第一吸収塔２１に
循環供給され、残部は回収ＨＦＣ−１２５（９）として
ライン９から系外に取り出される。The gas phase (3) from which hydrogen chloride has been removed in the third absorption tower 23 is discharged from the top of the tower, and at least part of it is circulated from the line 3 to the first absorption tower 21 via the line 8. It is supplied and the balance is taken out of the system through line 9 as recovered HFC-125 (9).
【００３２】次に、曝気工程３０について、詳しく説明
する。第一吸収塔２１の塔底部から抜き出された水相
（４）は、ライン４を経由して曝気工程３０の曝気塔３
１の塔頂部に供給される。この曝気塔３１は、第三吸収
塔２３と同型のラシッヒリング充填塔であり、その塔頂
部から、上記の水相（４）がシャワー状に散布されるよ
うになっている。また、塔底部からはライン５を経由し
て、空気（または窒素）（５）が供給されるようになっ
ている。Next, the aeration step 30 will be described in detail. The water phase (4) withdrawn from the tower bottom of the first absorption tower 21 is passed through the line 4 to the aeration tower 3 of the aeration process 30.
1 is supplied to the top of the tower. The aeration tower 31 is a Raschig ring packing tower of the same type as the third absorption tower 23, and the above water phase (4) is sprayed in a shower form from the top of the tower. Further, air (or nitrogen) (5) is supplied from the bottom of the tower via line 5.
【００３３】塔頂部に供給された水相（４）は、ラシッ
ヒリング帯を下降する間に、上昇する空気流と向流接触
し、この間に水相中に含まれていたＨＦＣ−１２５の大
部分が曝気によって気流中に放散され、曝気排ガス
（６）としてライン６から排出される。この曝気排ガス
（６）は、ＨＦＣ−１２５と共に揮散した少量の塩化水
素を含むので、図示しない廃水処理工程に送られる。曝
気塔３１の塔底からは、実質的にＨＦＣ−１２５を含ま
ない塩酸（７）がライン７から回収される。The water phase (4) fed to the top of the tower comes into countercurrent contact with an ascending air stream while descending in the Raschig ring zone, and most of the HFC-125 contained in the water phase during this time. Is diffused into the airflow by aeration and is discharged from the line 6 as aeration exhaust gas (6). Since this aeration exhaust gas (6) contains a small amount of hydrogen chloride that has volatilized together with HFC-125, it is sent to a wastewater treatment process (not shown). From the bottom of the aeration tower 31, hydrochloric acid (7) containing substantially no HFC-125 is recovered from the line 7.
【００３４】図１に示した上記の分離工程は本発明の好
適な実施例ではあるが、本発明はこれに限定されるもの
ではない。例えば、上記の吸収工程２０では３基の吸収
塔２１，２２，２３を用いたが、１基でもよいし、更に
３基以上を多段に連結して用いてもよい。また吸収塔の
形式はシェル・アンド・チューブ型濡壁塔やラシッヒリ
ング充填塔に限定されるものではなく、棚段式やスクラ
バー型の吸収塔（吸収缶）などであってもよい。曝気塔
３１の形式も同様に、上記のラシッヒリング充填塔に限
定されるものではなく、棚段式や噴霧式、またはそれら
を組合せたものであってもよい。Although the above separation step shown in FIG. 1 is a preferred embodiment of the present invention, the present invention is not limited thereto. For example, although three absorption towers 21, 22, and 23 were used in the above absorption step 20, one absorption tower may be used, or three or more absorption towers may be connected in multiple stages. The type of the absorption tower is not limited to the shell-and-tube type wet wall tower and the Raschig ring packed tower, and may be a tray type or a scrubber type absorption tower (absorption can). Similarly, the form of the aeration tower 31 is not limited to the above Raschig ring packing tower, and may be a tray type, a spray type, or a combination thereof.
【００３５】図１の吸収工程２０においては、第一吸収
塔２１および第二吸収塔２２としてシェル・アンド・チ
ューブ型濡壁塔を用いたが、これは供給ガス中の塩化水
素濃度が高い場合に発生する吸収熱を、水冷により効果
的に除去し得るからであり、第三吸収塔２３において
は、供給ガス中の塩化水素濃度がすでに希薄となってい
て外部冷却を必要としないから、構造が簡単で安価な充
填塔を用いたものである。In the absorption step 20 of FIG. 1, a shell-and-tube type wet wall tower was used as the first absorption tower 21 and the second absorption tower 22, but this is used when the concentration of hydrogen chloride in the feed gas is high. This is because the absorption heat generated in the third absorption tower 23 can be effectively removed by water cooling, and in the third absorption tower 23, the hydrogen chloride concentration in the supply gas has already been diluted and external cooling is not required. Is a simple and inexpensive packed tower.
【００３６】図１に示した吸収工程２０においては、各
吸収塔２１，２２，２３における塩化水素吸収に伴う気
相の減圧を補充するために、ライン３で得られた気相
（３）の少なくとも一部を循環ガス（８）として循環使
用した。分離工程における減圧の補充は、他の不活性ガ
ス、例えば空気などによることも可能であるが、この場
合は、後工程でＨＦＣ−１２５と不活性ガスとの分離工
程が必要となるので、実際的ではない。In the absorption step 20 shown in FIG. 1, in order to replenish the decompression of the gas phase due to the absorption of hydrogen chloride in each absorption tower 21, 22, 23, the gas phase (3) obtained in line 3 At least a part was circulated and used as a circulating gas (8). Replenishment of the reduced pressure in the separation step can also be performed by using another inert gas, such as air, but in this case, a separation step of HFC-125 and the inert gas is required in the subsequent step, and therefore, in practice, Not at all.
【００３７】吸収工程２０に供給する原料混合物（１）
中にＨＦＣ−１２５以外の不純物、特に高沸点不純物が
含まれている場合は、少なくともその一部が除去されず
に製品の塩酸に混入する惧れがあるので、そのような原
料を用いる場合は、予め蒸留などによってこれらの不純
物を除去し、塩化水素とＨＦＣ−１２５とからなる２成
分系の原料混合物（１）を調製しておくことが好まし
い。Raw material mixture (1) supplied to absorption step 20
If impurities other than HFC-125 are contained, especially high-boiling point impurities, at least some of them may not be removed and may be mixed in hydrochloric acid of the product. It is preferable to remove these impurities in advance by distillation or the like to prepare a binary mixture of raw materials (1) consisting of hydrogen chloride and HFC-125.
【００３８】吸収工程２０で得られる気相（３）は、実
質的にＨＦＣ−１２５からなるものであるが、このＨＦ
Ｃ−１２５は飽和水蒸気圧に相当する水分を含んでい
る。従って、ここに得られたＨＦＣ−１２５を他の工程
に使用するに際しては、場合により脱水操作を行う必要
がある。この脱水操作は、要求される脱水度に応じて、
従来公知の方法で適宜に行うことができる。The gas phase (3) obtained in the absorption step 20 consists essentially of HFC-125.
C-125 contains water equivalent to the saturated vapor pressure. Therefore, when the HFC-125 obtained here is used in other steps, it is necessary to perform a dehydration operation in some cases. This dehydration operation, depending on the degree of dehydration required,
It can be appropriately performed by a conventionally known method.
【００３９】曝気工程３０で用いる曝気用のガスは、水
または塩酸に難溶性の不活性ガスであればいずれでもよ
い。しかし、ＨＦＣ−１２５より更に水または塩酸に難
溶性であり、製品中に溶解してもそれが製品塩酸の品質
に悪影響を及ぼさず、しかも安価なものという観点から
選べば、空気または窒素ガスが好適である。The aeration gas used in the aeration step 30 may be any inert gas that is sparingly soluble in water or hydrochloric acid. However, it is more insoluble in water or hydrochloric acid than HFC-125, and even if dissolved in the product, it does not adversely affect the quality of the product hydrochloric acid, and if selected from the viewpoint of being inexpensive, air or nitrogen gas is It is suitable.
【００４０】本発明の塩化水素とＨＦＣ−１２５との分
離方法は、操作温度および操作圧力に特別な制限はない
が、吸収塔や曝気塔に用いられる耐酸素材の強度や、製
品として一般的な３５％塩酸の沸点などを考慮すると、
圧力は０ｋｇｆ／ｃｍ2 Ｇ〜１ｋｇｆ／ｃｍ2 Ｇの範囲
内、温度は５℃〜８５℃の範囲内で実施することが好ま
しい。In the method for separating hydrogen chloride and HFC-125 of the present invention, the operating temperature and the operating pressure are not particularly limited, but the strength of the acid resistant material used in the absorption tower and the aeration tower, and the general product. Considering the boiling point of 35% hydrochloric acid,
The pressure is preferably in the range of 0 kgf / cm 2 G to 1 kgf / cm 2 G, and the temperature is preferably in the range of 5 ° C to 85 ° C.
【００４１】[0041]
【実施例】図１に示した分離工程を用いて塩化水素とＨ
ＦＣ−１２５との分離を行った。その実施例を以下に示
す。 （実施例１）この実施例では、原料混合物（１）とし
て、塩化水素／ＨＦＣ−１２５の重量比が１０００／４
０の共沸混合物を用いた。この原料混合物（１）を１０
４０ｋｇ／時の流速でライン１から吸収工程２０に導入
し、またライン８から２００ｋｇ／時の循環ガス（８）
をこれに合流し、合計１２４０ｋｇ／時の供給ガス（１
０）として第一吸収塔２１に供給した。供給圧力は０ｋ
ｇｆ／ｃｍ2 Ｇ、温度は２５℃とした。EXAMPLES Hydrogen chloride and H were produced using the separation process shown in FIG.
Separated from FC-125. The example is shown below. (Example 1) In this example, the raw material mixture (1) had a hydrogen chloride / HFC-125 weight ratio of 1000/4.
An azeotrope of 0 was used. 10 of this raw material mixture (1)
Circulating gas (8) introduced from line 1 to absorption step 20 at a flow rate of 40 kg / hr and from line 8 to 200 kg / hr
Of the total amount of gas (1240 kg / hour)
0) was supplied to the first absorption tower 21. Supply pressure is 0k
The temperature was 25 ° C. and gf / cm 2 G.
【００４２】第一吸収塔２１および第二吸収塔２２とし
ては、内径２２ｍｍ、管長３ｍの不浸透カーボン製チュ
ーブを４２本並設したシェル・アンド・チューブ型濡壁
塔を用い、シェル内に冷却水（１２）を流通して、チュ
ーブ内の温度が常に２５℃に維持されるようにした。ま
た、第三吸収塔２３としては、内径４００ｍｍの塔に、
充填高が２ｍとなるようにカーボン製１インチ・ラシッ
ヒリングを充填したものを用いた。As the first absorption tower 21 and the second absorption tower 22, shell-and-tube type wetting wall towers in which 42 impermeable carbon tubes having an inner diameter of 22 mm and a tube length of 3 m are juxtaposed are used, and the inside of the shell is cooled. Water (12) was circulated so that the temperature inside the tube was always maintained at 25 ° C. Further, as the third absorption tower 23, a tower having an inner diameter of 400 mm,
A 1-inch Raschig ring made of carbon was used so that the filling height was 2 m.
【００４３】吸収工程２０には、ライン２から１７５０
ｋｇ／時の水（２）を供給した。吸収工程２０の運転に
より、２４０ｋｇ／時のＨＦＣ−１２５に富む気相
（３）が第三吸収塔２３の塔頂からライン３を経由して
排出された。この一部（２００ｋｇ／時）はライン８を
経由して、原料混合物（１）と合流して第一吸収塔２１
に循環供給し、残部（４０ｋｇ／時）は、回収ＨＦＣ−
１２５（９）としてライン９から系外に回収した。The absorption step 20 includes lines 2 to 1750.
kg / h of water (2) was fed. By the operation of the absorption step 20, 240 kg / hour of the gas phase (3) rich in HFC-125 was discharged from the top of the third absorption tower 23 via line 3. A part of this (200 kg / hour) merges with the raw material mixture (1) via the line 8 and the first absorption tower 21
It is circulated and supplied to the rest, and the rest (40 kg / hour) is recovered HFC-
125 (9) was recovered from the system through line 9.
【００４４】吸収工程２０の第一吸収塔２１塔底から
は、３６．４重量％の塩酸（２７５０ｋｇ／時）がライ
ン４を経由して水相（４）として回収された。この水相
（４）には、０．２ｋｇ／時のＨＦＣ−１２５が溶解し
ていた。この水相（４）は、ＨＦＣ−１２５を除去する
ために、曝気工程３０の曝気塔３１に供給した。From the bottom of the first absorption tower 21 in the absorption step 20, 36.4% by weight of hydrochloric acid (2750 kg / hour) was recovered as a water phase (4) via a line 4. 0.2 kg / hr of HFC-125 was dissolved in this aqueous phase (4). This aqueous phase (4) was supplied to the aeration tower 31 of the aeration step 30 in order to remove HFC-125.
【００４５】曝気塔３１としては、内径３５０ｍｍの塔
に、充填高が３ｍとなるようにカーボン製２インチ・ラ
シッヒリングを充填したものを用いた。曝気塔３１に
は、上記の水相（４）とともに、ライン５から９０ｋｇ
／時の空気（５）を供給し、向流接触により曝気した。As the aeration tower 31, a tower having an inner diameter of 350 mm and a 2-inch Raschig ring made of carbon filled with a filling height of 3 m was used. In the aeration tower 31, 90 kg from the line 5 together with the above water phase (4)
Air (5) / h was supplied and aeration was carried out by countercurrent contact.
【００４６】この曝気操作によって、曝気塔３１の塔底
からライン７を経由して流出した塩酸（２７２０ｋｇ／
時）は、分析の結果、塩化水素濃度が３５．８重量％で
あり、ＨＦＣ−１２５含有量は０．００３ｋｇ／時（１
重量ｐｐｍ）であった。このＨＦＣ−１２５含有量は、
副生塩酸としての品質規格を満足するものであった。曝
気塔３１の塔頂からの曝気排ガス（６）には、塩化水素
とＨＦＣ−１２５とが含まれているので、中和などの廃
ガス処理をしたうえで排出した。By this aeration operation, the hydrochloric acid (2720 kg /
As a result of analysis, the hydrogen chloride concentration was 35.8% by weight, and the HFC-125 content was 0.003 kg / hour (1 hour).
Weight ppm). This HFC-125 content is
The quality standard of hydrochloric acid as a by-product was satisfied. Since the aeration exhaust gas (6) from the top of the aeration tower 31 contains hydrogen chloride and HFC-125, it was discharged after being subjected to waste gas treatment such as neutralization.
【００４７】（実施例２）この実施例では、実施例１と
同様の装置を用い、原料混合物（１）として、塩化水素
／ＨＦＣ−１２５の重量比が１０００／４００の非共沸
混合物を用いた。この原料混合物（１）を１４００ｋｇ
／時の流速でライン１から吸収工程２０に導入し、これ
にライン８から２００ｋｇ／時の循環ガス（８）を合流
し、合計１６００ｋｇ／時の供給ガス（１０）として第
一吸収塔２１に供給した。Example 2 In this example, the same apparatus as in Example 1 was used, and a non-azeotropic mixture having a hydrogen chloride / HFC-125 weight ratio of 1000/400 was used as the raw material mixture (1). I was there. 1400 kg of this raw material mixture (1)
It is introduced into the absorption step 20 from the line 1 at a flow rate of / hour, and the circulating gas (8) of 200 kg / hour is joined from the line 8 to the first absorption tower 21 as a supply gas (10) of a total of 1600 kg / hour. Supplied.
【００４８】以後の操作は実施例１と同様にして、ライ
ン２から１７５０ｋｇ／時の水を供給したところ、ライ
ン３から気相（３）として６００ｋｇ／時が排出された
ので、この内の２００ｋｇ／時は循環ガス（８）として
循環し、４００ｋｇ／時はライン９から回収ＨＦＣ−１
２５（９）として系外に回収した。ライン４からは、３
６．４重量％の塩酸（２７５０ｋｇ／時）がライン４を
経由して水相（４）として取り出された。この水相
（４）には、０．２１ｋｇ／時のＨＦＣ−１２５が溶解
していた。Subsequent operations were performed in the same manner as in Example 1, and when 1750 kg / hour of water was supplied from the line 2, 600 kg / hour was discharged from the line 3 as the gas phase (3). HFC-1 which is circulated as a circulating gas (8) / hour and is recovered from line 9 at 400 kg / hour.
25 (9) was recovered outside the system. 3 from line 4
6.4 wt% hydrochloric acid (2750 kg / h) was taken off via line 4 as aqueous phase (4). 0.21 kg / hour of HFC-125 was dissolved in this aqueous phase (4).
【００４９】この水相（４）を曝気塔３１に供給し、ラ
イン５から供給した９０ｋｇ／時の空気（５）と向流接
触させ、曝気した。これにより、曝気塔３１の塔底から
ライン７を経由して流出した塩酸（２７２０ｋｇ／時）
は、分析の結果、塩化水素濃度が３５．８重量％であ
り、ＨＦＣ−１２５含有量は０．００３ｋｇ／時（１重
量ｐｐｍ）であり、副生塩酸としての品質規格を満足す
るものであった。曝気塔３１の塔頂からの曝気排ガス
（６）には、塩化水素とＨＦＣ−１２５とが含まれてい
たので、中和などの廃ガス処理をしたうえで排出した。This aqueous phase (4) was supplied to the aeration tower 31 and countercurrently contacted with 90 kg / hr of air (5) supplied from the line 5 for aeration. As a result, hydrochloric acid (2720 kg / hour) flowing out from the bottom of the aeration tower 31 via the line 7
As a result of the analysis, the hydrogen chloride concentration was 35.8% by weight, the HFC-125 content was 0.003 kg / hour (1 wtppm), and the quality standard as a by-product hydrochloric acid was satisfied. It was Since the aeration exhaust gas (6) from the top of the aeration tower 31 contained hydrogen chloride and HFC-125, it was discharged after being subjected to waste gas treatment such as neutralization.
【００５０】[0050]
【発明の効果】本発明の塩化水素とＨＦＣ−１２５との
分離方法は、塩化水素とＨＦＣ−１２５とを含む原料混
合物を水と接触させて、塩化水素に富む水相とＨＦＣ−
１２５に富む気相とに分離し、得られた水相を曝気して
水相中に含まれるＨＦＣ−１２５を放散除去し、実質的
にＨＦＣ−１２５を含まない塩酸として塩化水素を回収
するものであるので、特別な抽出剤や吸着材などを要せ
ずに、たとえ蒸留分離ができない共沸混合物であって
も、効率よく塩化水素とＨＦＣ−１２５とを分離して、
塩化水素を、実質的にＨＦＣ−１２５を含まない塩酸と
して回収することができる。The method for separating hydrogen chloride and HFC-125 of the present invention comprises contacting a raw material mixture containing hydrogen chloride and HFC-125 with water to form an aqueous phase rich in hydrogen chloride and HFC-
Separation into a gas phase rich in 125, aeration of the obtained water phase to dissipate and remove HFC-125 contained in the water phase, and to recover hydrogen chloride as hydrochloric acid substantially free of HFC-125. Therefore, even if it is an azeotropic mixture that cannot be separated by distillation without using a special extractant or adsorbent, hydrogen chloride and HFC-125 can be efficiently separated,
Hydrogen chloride can be recovered as hydrochloric acid substantially free of HFC-125.
【００５１】上記のＨＦＣ−１２５に富む気相の少なく
とも一部を原料混合物と合流させれば、原料混合物中の
塩化水素が水に吸収されることにより生じる減圧を、外
部からの不活性ガスの補給なしに補充することができ、
工程を円滑に進行させることができる。曝気を空気また
は窒素ガスを用いて行えば、曝気のコストが低減できる
ばかりでなく、回収された塩酸を汚染せず、曝気排ガス
の後処理も簡単になる。When at least a part of the above HFC-125-rich gas phase is combined with the raw material mixture, the decompression caused by the absorption of hydrogen chloride in the raw material mixture by water is suppressed by the external inert gas. Can be replenished without replenishment,
The process can be smoothly advanced. If the aeration is performed using air or nitrogen gas, not only the cost of the aeration can be reduced, but also the recovered hydrochloric acid is not contaminated, and the post-treatment of the aerated exhaust gas is simplified.
【図１】 本発明の一実施形態を示す工程図である。FIG. 1 is a process drawing showing an embodiment of the present invention.
１…原料混合物の供給ライン ２…水の供給ライン ３…ＨＦＣ−１２５に富む気相の排出ライン ４…塩化水素に富む水相のライン ５…曝気用ガスの供給ライン ７…塩酸の回収ライン ９…回収ＨＦＣ−１２５の排出ライン ２０…吸収工程 ３０…曝気工程 DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 ... Feed line of raw material mixture 2 ... Water supply line 3 ... HFC-125 rich gas phase discharge line 4 ... Hydrogen chloride rich water phase line 5 ... Aeration gas supply line 7 ... Hydrochloric acid recovery line 9 ... Recovery HFC-125 discharge line 20 ... Absorption process 30 ... Aeration process
Claims (4)
む原料混合物を水と接触させて、塩化水素に富む水相と
ペンタフルオロエタンに富む気相とに分離し、 得られ
た水相を曝気して水相中に含まれるペンタフルオロエタ
ンを放散除去し、実質的にペンタフルオロエタンを含ま
ない塩酸として塩化水素を回収することを特徴とする塩
化水素とペンタフルオロエタンとの分離方法。1. A raw material mixture containing hydrogen chloride and pentafluoroethane is contacted with water to separate an aqueous phase rich in hydrogen chloride and a gas phase rich in pentafluoroethane, and the resulting aqueous phase is aerated. A method for separating hydrogen chloride from pentafluoroethane, characterized in that pentafluoroethane contained in the aqueous phase is removed by evaporation, and hydrogen chloride is recovered as hydrochloric acid containing substantially no pentafluoroethane.
フルオロエタンとの共沸混合物であることを特徴とする
請求項１に記載の塩化水素とペンタフルオロエタンとの
分離方法。2. The method for separating hydrogen chloride and pentafluoroethane according to claim 1, wherein the raw material mixture is an azeotropic mixture of hydrogen chloride and pentafluoroethane.
の少なくとも一部を、原料混合物と合流させることを特
徴とする請求項１に記載の塩化水素とペンタフルオロエ
タンとの分離方法。3. The method for separating hydrogen chloride from pentafluoroethane according to claim 1, wherein at least a part of the pentafluoroethane-rich gas phase is combined with the raw material mixture.
いて行うことを特徴とする請求項１に記載の塩化水素と
ペンタフルオロエタンとの分離方法。4. The method for separating hydrogen chloride from pentafluoroethane according to claim 1, wherein the aeration is performed using air or nitrogen gas.
Priority Applications (1)
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|---|---|---|---|
| JP31695495A JP3703894B2 (en) | 1995-12-05 | 1995-12-05 | Method for separating hydrogen chloride from pentafluoroethane |
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Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2003080549A1 (en) * | 2002-03-11 | 2003-10-02 | Showa Denko K. K. | Process for the production of fluoroethane and use of the produced fluoroethane |
| JP2008296211A (en) * | 2007-05-02 | 2008-12-11 | National Institute Of Advanced Industrial & Technology | Gas separation purification and recovery method and apparatus |
| CN107854969A (en) * | 2017-11-15 | 2018-03-30 | 山东赫达股份有限公司 | Graphite multitube absorption tower and the system and technique that micro chlorobenzene in hydrogen chloride is extracted using graphite multitube absorption tower |
-
1995
- 1995-12-05 JP JP31695495A patent/JP3703894B2/en not_active Expired - Lifetime
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2003080549A1 (en) * | 2002-03-11 | 2003-10-02 | Showa Denko K. K. | Process for the production of fluoroethane and use of the produced fluoroethane |
| JP2008296211A (en) * | 2007-05-02 | 2008-12-11 | National Institute Of Advanced Industrial & Technology | Gas separation purification and recovery method and apparatus |
| CN107854969A (en) * | 2017-11-15 | 2018-03-30 | 山东赫达股份有限公司 | Graphite multitube absorption tower and the system and technique that micro chlorobenzene in hydrogen chloride is extracted using graphite multitube absorption tower |
| CN107854969B (en) * | 2017-11-15 | 2023-10-13 | 山东赫达集团股份有限公司 | Multi-tube absorption tower made of graphite and system and process for extracting trace chlorobenzene in hydrogen chloride by utilizing multi-tube absorption tower made of graphite |
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