JPH09155958A - 真珠状光沢を有する容器及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 真珠状光沢を有し、しかも耐衝撃性の良好な
容器を得る。 【解決手段】 プロピレン／エチレンブロック共重合体
１００重量部、またはポリプロピレン９５〜７０重量部
と、およびポリエチレンおよび／またはエチレン／α−
オレフィンランダム共重合体５〜３０重量部とからなる
樹脂組成物１００重量部に対して、結晶造核剤を０〜
０．１０重量部添加してなるポリプロピレン系樹脂組成
物を射出延伸ブロー成形する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は真珠状光沢を有する
容器に関し、さらに詳細には真珠状光沢有し、耐衝撃性
に優れたポリプロピレン製射出延伸ブロー成形容器に関
する。

【０００２】

【従来の技術】一般にポリプロピレンは安価で、機械的
特性、衛生適合性、耐水蒸気透過性に優れ、成形品外観
が良好である等の特徴を有することから、食品容器、洗
剤容器または医療容器等のブロー成形体として広く使用
されている。その中で、容器表面に真珠状光沢を持った
高級感のある容器が好ましく用いられているが、この容
器を造る方法としては、通常のブロー成形においてポリ
プロピレンにマイカ、アルミニウム等の無機物を含んだ
顔料を添加して真珠状光沢を付与する方法が一般に用い
られている。

【０００３】ポリプロピレンに真珠状光沢を付与できる
顔料を添加する場合、真珠状光沢を持つ容器を造るため
の樹脂組成物は、工業的に樹脂はペレットで供給される
ためペレットに該顔料を添加して押出機にて混練する必
要があるためコスト高となる問題を有している。なた粒
径の大きなペレットと微粉末の該顔料が混合するために
分散不良を起こし易くそれにより真珠状光沢にムラが生
じる場合がある。

【０００４】また、一方、ポリプロピレン製容器は、容
器の大きさや形状、使用環境によっては容器の耐衝撃性
が不足するため、耐衝撃性の高い容器が望まれていた。

【０００５】そこで、ムラのない均一な真珠状光沢を容
器に付与するために、微粒の無機物を顔料に使用した
り、無機物に表面処理を行って樹脂中に分散しやすくす
る等の方法が考えられるが、いずれもコスト高であり、
また耐衝撃性の改良にはつながらない。

【０００６】容器の耐衝撃性を改良する方法としては、
ポリプロピレン系樹脂としてエチレン／プロピレンブロ
ック共重合体を用いるか、またはエラストマー等を樹脂
に添加する方法があるが、この方法では確かに耐衝撃性
は改良されるが、真珠状光沢を容器に付与するためには
上記顔料を添加することが必須であり、コスト面では根
本的な解決にならない。

【０００７】一方耐衝撃性の高い容器を得る方法とし
て、容器底部にピンチオフのない射出ブロー成形が用い
られているが、この射出ブロー成形において特に、パリ
ソンをブロー方向に大きく延伸する射出延伸ブロー成形
は、容器に充分な耐衝撃性を付与する手段として注目さ
れ、例えば特開昭６０−１２５６２８、特開昭６０−１
２５６２９、特公平４−３７２８等開示されている。

【０００８】しかしながら上記射出ブロー成形容器は透
明性が良好であることを特徴としておりそのために特定
のメルトインデックスを有するプロピレン−エチレンラ
ンダム共重合体を使用することが重要な構成要件であ
る。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】本発明者らは実質的に
ポリプロピレンのみを使用して真珠状光沢の表面を有
し、しかも耐衝撃性の良好な容器を得ることを目的とし
て研究を行なった。なお、本明細書で実質的にポリプロ
ピレンのみを使用するという意味は真珠状光沢を付与す
る顔料を添加しないことを意味する。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明者らは上記課題に
鑑み、真珠状光沢を持つ耐衝撃性に優れたポリプロピレ
ン製容器について鋭意検討を重ねた結果、特定のポリプ
ロピレン系樹脂組成物を射出延伸ブロー成形することに
より、真珠状光沢を付与する顔料を添加しなくても真珠
状光沢があり、更には耐衝撃性に優れた容器が得られる
ことを見出し、本発明を完成するに至った。

【００１１】即ち本発明は、プロピレン／エチレンブロ
ック共重合体１００重量部、またはポリプロピレン９５
〜７０重量部と、およびポリエチレンおよび／またはエ
チレン／α−オレフィンランダム共重合体５〜３０重量
部とからなる樹脂組成物１００重量部に対して、結晶造
核剤を０〜０．１０重量部添加してなるポリプロピレン
系樹脂組成物を射出延伸ブロー成形して得た、表面が真
珠状光沢を有する耐衝撃性に優れた容器を提供すること
にある。

【００１２】また本発明は上記射出延伸ブロー成形にお
いて、延伸直前のパリソンの表面温度が、示差走査熱量
計で測定した樹脂の結晶化温度±２０℃の範囲で実施さ
れることを特徴とする容器の製造方法を提供することに
ある。

【００１３】さらに本発明は、実質的にポリプロピレン
のみからなりなり、且つ着色剤を含まない容器であっ
て、ＸＹＺ刺激値直読方式の反射法により測定した色相
が、ｘ＞０．３００且つｙ＞０．３０３であり、表面が
真珠状光沢を有することを特徴とする容器を提供するこ
とにある。

【００１４】

【発明の実施の形態】本発明の方法で使用されるポリプ
ロピレン原料は（Ａ）プロピレン／エチレンブロック共
重合体１００重量部、または（Ｂ）ポリプロピレン９５
〜７０重量部と、およびポリエチレンおよび／またはエ
チレン／α−オレフィンランダム共重合体５〜３０重量
部とからなる樹脂組成物である。

【００１５】ここで、（Ａ）プロピレン／エチレンブロ
ック共重合体は本発明の容器に適度な剛性と、耐衝撃性
を付与するためにはエチレン含有率が１〜２０ｗｔ％で
あることが好ましく、５〜１５ｗｔ％が更に好ましい。

【００１６】（Ｂ）は（Ａ）で示されるポリプロピレン
はプロピレン／エチレンブロック共重合体でも、プロピ
レン単独重合体でも、また結晶性プロピレン−エチレン
及び／又はα−オレフィンランダム共重合体（但しプロ
ピレンが８０ｗｔ％以上）でも良い。

【００１７】また本発明におけるプロピレン／エチレン
ブロック共重合体およびポリプロピレンは、通常アイソ
タクチックポリプロピレンを製造することができる公知
の触媒系、例えばチタン化合物と有機アルミニウム化合
物を使用して重合することができ、重合方法についても
公知の方法で実施できる。

【００１８】この様にして得られるプロピレン／エチレ
ンブロック共重合体およびポリプロピレンのメルトイン
デックスは、２３０℃のＭＦＩとして０．１〜１００ｇ
／１０ｍｉｎ、好ましくは０．５〜５０ｇ／１０ｍｉ
ｎ、射出延伸ブロー成形を含めた樹脂の成形加工性を考
慮した場合更に好ましくは１．０〜４０ｇ／１０ｍｉｎ
の範囲である。

【００１９】本発明に使用するポリエチレンとは、市場
で入手可能なポリエチレンであり、ＬＤＰＥ、ＨＤＰＥ
いずれも使用可能である。また本発明に使用するエチレ
ン／α−オレフィンランダム共重合体とは、いわゆるＬ
ＬＤＰＥとして市場で入手可能なポリエチレン結晶成分
を含んみα−オレフィン含有率が３０ｗｔ％以下の共重
合体であり、α−オレフィンとしては、１−ブテン、１
−ヘキセン １−デセン、１−ヘキサデセン、シクロペ
ンテン、ノルボルネン等が例示できるが、α−オレフィ
ン成分が２種類であるターポリマーであってもよい。

【００２０】本発明に使用するポリエチレンまたはエチ
レン／α−オレフィンランダム共重合体は、公知の触媒
および公知の重合方法を用いて造られる。

【００２１】この様にして得られるポリエチレンまたは
エチレン／α−オレフィンランダム共重合体のメルトイ
ンデックスは、１９０℃のＭＦＩとして０．０５１〜５
０ｇ／１０ｍｉｎ、好ましくは０．２〜２５ｇ／１０ｍ
ｉｎ、更に好ましくは０．５〜２０ｇ／１０ｍｉｎの範
囲である。

【００２２】本発明のプロピレン／エチレンブロック共
重合体およびプロピレン単独重合体には、必要に応じて
各種エラストマー等の副原料が本発明の効果を損なわな
い範囲で添加できる。各種エラストマーとしては、エチ
レン／プロピレン共重合体ゴム、エチレン／プロピレン
／ジエン共重合体ゴム、プロピレン／ブテン共重合体ゴ
ム、スチレン／ジエンブロック共重合体ゴムおよびその
水素添加ゴム等が例示できる。

【００２３】本発明は、ポリプロピレン系樹脂組成物を
射出延伸ブロー成形することにより達成される。真珠状
光沢が発現するメカニズムについては、必ずしも明らか
ではないが、本発明のポリプロピレン系樹脂組成物の場
合、樹脂はポリプロピレン成分とポリエチレン成分の２
相に別れた非相溶の状態であり、ポリエチレン成分が島
相の海島構造になっていることに起因すると考えられ
る。すなわち射出延伸ブロー成形において、パリソンが
機械的に縦延伸される、およびエアーが吹き込まれる
際、パリソンは大きく延伸されるが、これによって樹脂
中の海相と島相の界面に剥離が起こって無数の小さな空
隙が生じ、この空隙が光を散乱して真珠状光沢を発現す
るものと考えられる。また、このときの空隙はクッショ
ン効果をもたらし、容器の耐衝撃性が高くなると考えら
れる。

【００２４】したがって本発明のポイントは、射出延伸
ブロー成形する際に無数の小さな空隙をつくるところに
ある。また効果的に空隙をつくるための条件は、延伸直
前のパリソンの表面温度が、示差走査熱量計で測定した
樹脂の結晶化温度±２０℃、好ましくは±１５℃、より
好ましくは±１０℃の範囲で実施される。この温度範囲
より高い温度では充分な真珠状光沢が得られにくく、低
い温度では得られた容器の厚みにムラができ、実用性に
乏しくなる。実際にパリソンの表面温度をコントロール
する方法は、射出時の樹脂の温度を変えるか、またはパ
リソン射出後から延伸に至るまでの冷却時間を変えるこ
とによって実施できる。

【００２５】また、本発明の効果を発現するためには、
射出延伸ブロー成形が必須であるが、延伸ブローの延伸
比としては、パリソンの開口部を除いた縦横にそれぞれ
延伸比で１．５〜７倍、好ましくは１．６〜６倍、より
好ましくは１．７〜５倍で真珠状光沢が得られる。

【００２６】本発明の容器の製造方法は、結晶造核剤を
添加しなくても本発明の効果は充分期待できるが、より
好ましい態様は、本発明のポリプロピレン系樹脂組成物
に結晶造核剤を添加することである。結晶造核剤を添加
する理由は、本発明の樹脂の冷却固化速度を速くするこ
とができるため、射出工程の時間およびエアー吹き込み
までの冷却時間を短くすることができ、成形サイクルを
短くすることがてきるため、生産コストを安くできる。

【００２７】結晶造核剤としては、樹脂の結晶固化速度
を速めるものであれば特に制約はなく、例えば有機系の
パラ−ｔ−ブチル安息香酸モノヒドロキシアルミニウム
塩、ソルビトール系のジ（ｐ−エチルベンジリデン）ソ
ルビトール、リン酸系の２，２’−メチレン−ビス
（４，８−ジ−ｔ−ブチルフェニル）リン酸ナトリウム
等が好ましく使用できる。結晶造核剤の添加量は、必要
に応じて変えることができるが、樹脂１００重量部に対
して０．００１〜０．１０重量部であり、これより多く
添加しても、結晶固化速度を更に速くする効果はほとん
どなくなり、コスト高にもなるので好ましくない。

【００２８】本発明において、真珠状光沢を有すると
は、着色剤を含まないポリプロピレン容器でのＸＹＺ刺
激値直読方式の反射法により測定した色相が、ｘ＞０．
３００、且つｙ＞０．３０３であることが好ましく、よ
り好ましくはｘ＞０．３０５、且つｙ＞０．３１０であ
り、上限は特に制限はないが、通常はｘはこの範囲で
０．３１０、ｙは０．３１５は程度であり、この範囲で
は充分な真珠状光沢が得られ、耐衝撃性も十分である。

【００２９】本発明では好みによって真珠状光沢を有し
しかも着色した容器も本発明の範囲に含まれる。その際
には着色剤を含まないで上記の範囲のＸＹＺ刺激値直読
方式の反射法により測定した色相が得られる原料及び成
形条件で着色剤を加えれば本発明の目視真珠状光沢が得
られるが、この場合はｘ、ｙの色相値は変化するために
上記の好ましい範囲を超える場合もあるが、実質的に真
珠状光沢は保たれる。

【００３０】本発明のポリプロピレン系樹脂組成物に
は、射出延伸ブロー成形容器としての本発明の効果を著
しく損なうものでなければ必要に応じて、通常ポリプロ
ピレン系樹脂に用いられている熱安定剤、耐候安定剤、
紫外線吸収剤、耐放射線剤、無機充填剤、滑剤、可塑
剤、有機過酸化物、中和剤、架橋剤等の各種添加剤が添
加できる。

【００３１】本発明のポリプロピレン系樹脂組成物は、
必要に応じて各種添加剤や副原料をヘンシェルミキサー
等の混合機により混合した後、押出機、バンバリーミキ
サー、加圧ニーダー、ロール等を用いて溶融混練し造粒
することにより製造できる。

【００３２】本発明に用いられる射出延伸ブロー成形
は、有底パリソンを射出成形により成形した後、一定の
冷却時間をとって延伸ブローするか、または射出成形後
に予備ブローすることによって有底パリソンの温度を調
整した後に延伸ブローする方法いずれも実施できる。延
伸の方法としては、有底パリソンを延伸ロッドで機械的
に押し込んで延伸する縦延伸と、エアー吹き込みによる
横延伸との組み合わせによって行われる。このような射
出延伸ブロー成形によって得られる容器の胴部の肉厚
は、通常０．２〜１．０ｍｍである。

【００３３】本発明に用いられる射出延伸ブロー成形に
適した成形機としては、株式会社青木固研究所製のＳＢ
−III１５０、ＳＢ−III２５０、ＳＢ−III５００、Ｓ
Ｂ−III８００、または日精エー・エス・ビー株式会社
製の日精ＡＳＢ−５０、ＡＳＢ−１５０、ＡＳＢ−２５
０、ＡＳＢ−６５０等が例示できる。

【００３４】本発明の特徴は、ポリプロピレン製樹脂組
成物を射出延伸ブロー成形することにより、真珠状光沢
を有し、耐衝撃性に優れた容器が得られることにある。

【００３５】なお、本発明の方法の容器とは、通常の射
出延伸成形ブローで製造できるボトルを代表とする容器
を意味する。

【００３６】

【実施例】本発明をさらに詳細に説明するために以下に
実施例を述べるが、本発明はこれらに限定されるもので
はない。尚、実施例および請求項記載の測定方法は下記
の通りである。 （１）メルトフローインデックス：ＡＳＴＭ Ｄ−１２
３８に準拠した。 （２）結晶化温度：パーキンエルマー社製ＤＳＣ−４シ
ステムを使用し、樹脂ペレットを２４０℃で溶融し、１
０ｍｉｎホールドした後、１０℃／ｍｉｎの降温速度で
降温したときの、結晶化に伴う発熱温度を結晶化温度と
した。 （３）色相：スガ試験機株式会社製ＳＭカラーコンピー
ューターの２光路８／ｄ方式の反射法を用いて色相をＸ
ＹＺ刺激値で測定し、ＪＩＳ Ｋ７１０５に準拠して下
記式によりｘ、ｙを算出した。 ｘ＝Ｘ／（Ｘ＋Ｙ＋Ｚ） ｙ＝Ｙ／（Ｘ＋Ｙ＋Ｚ） （３）パリソン表面温度：延伸ブロー直前の有底パリソ
ンの表面温度を、タコス社製赤外線温度計ＴＨＩ−５０
０にて測定し、パリソン表面温度とした。 （４）衝撃強度：実施例記載の胴部直径８５ｍｍ、内容
積５４５ｍｌの広口丸型ボトルに水を５００ｍｌ充填
し、ボトルから水が漏れないように栓をした後５℃の水
中に２時間放置し、その後２ｍの高さよりボトル底部を
下に向けてコンクリート上に落とし、ボトルの落下衝撃
強度を評価した。評価方法は、ボトルを１０個用意し、
各々のボトルを繰り返しボトルが割れるまで落下させ、
何回目で割れるかをチェックし、ボトル１０個の平均値
をもって衝撃強度とした。尚、ボトル１個の落下回数は
１０回を上限とした。

【００３７】実施例１ エチレン含有量８ｗｔ％、２３０℃メルトフローインデ
ックスが８ｇ／１０ｍｉｎのプロピレン／エチレンブロ
ック共重合体１００重量部（三井東圧化学社（株）製：
商品名 三井ノーブレンＢＪＨＨ−Ｇ）に対して、酸化
防止剤としてイルガホス１６８（チバ・ガイギー社製）
０．１０重量部、およびイルガノックス１０１０（チバ
・ガイギー社製）０．０５重量部、中和剤としてステア
リン酸カルシウム０．１０重量部、結晶造核剤としてパ
ラ−ｔ−ブチル安息香酸モノヒドロキシアルミニウム塩
（シェル化学社製）０．０５重量部を添加し、ヘンシェ
ルミキサーにて混合した後、押出機にてシリンダー温度
２３０℃で造粒し、ポリプロピレン系樹脂組成物とし
た。尚、このポリプロピレン系樹脂組成物の結晶化温度
は１２６℃であった。

【００３８】次いで、このポリプロピレン系樹脂組成物
を射出延伸ブロー成形機ＳＢ−III２５０を用いて、射
出成形温度２１０℃、射出成形金型温度１０℃、ブロー
金型温度１０℃、パリソン冷却時間６ｓｅｃ、延伸プラ
グ径５０ｍｍ、延伸ブローエアー圧力１５ｋｇ／ｃ
ｍ² 、縦延伸倍率３．０倍、横延伸倍率１．８倍の条件
で成形し、胴部直径８５ｍｍ、内容積５４５ｍｌ、胴部
平均肉厚０．６ｍｍの広口丸型ボトルを得た。尚、延伸
ブロー直前のパリソン表面温度は１２２℃であった。

【００３９】このボトルの色相は、ｘ＝０．３０８、ｙ
＝０．３１３で充分な真珠状光沢を有し、ボトルの衝撃
強度は９．９と極めて良好であった。尚、容器胴部の切
断面を走査型電子顕微鏡で観察したところ、無数の空隙
が見られた。

【００４０】実施例２ 射出延伸ブロー成形条件の、パリソン冷却時間を４秒に
した他は、実施例１と同様に行い、ボトルを得た。尚、
この条件での延伸ブロー直前のパリソン表面温度は１３
０℃であった。このボトルの色相は、ｘ＝０．３０３、
ｙ＝０．３０９で真珠状光沢を有し、ボトルの衝撃強度
は８．２と良好であった。

【００４１】実施例３ ポリプロピレン系樹脂組成物に対して、結晶造核剤を添
加しない他は実施例１と同様に行い、ボトルを得た。
尚、この樹脂の結晶化温度は１１２℃、延伸ブロー直前
のパリソン表面温度は１２９℃であった。このボトルの
色相は、ｘ＝０．３０４、ｙ＝０．３１０で真珠状光沢
を有し、ボトルの衝撃強度は８．５と高かった。

【００４２】比較例１ ポリプロピレン系樹脂組成物として、三井東圧化学社製
プロピレン／エチレンランダム共重合体（ＥＦＢ−２３
７８、２３０℃メルトフローインデックス８ｇ／１０ｍ
ｉｎ）を用いた他は、実施例１と同様に行い、ボトルを
得た。尚、この樹脂の結晶化温度は１１７℃、延伸ブロ
ー直前のパリソン表面温度は１２５℃であった。このボ
トルの色相は、ｘ＝０．２７８、ｙ＝０．２８８で真珠
状光沢はまったく無く、ボトルの衝撃強度は０．５と極
めて低かった。

【００４３】

【発明の効果】本発明の射出延伸ブロー容器は表面がむ
らのない真珠状光沢を有し、優れた耐衝撃性を有してお
り、しかも上記容器を容易に製造することができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｂ２９Ｌ 22:00

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 プロピレン／エチレンブロック共重合体
   １００重量部、またはポリプロピレン９５〜７０重量部
   と、およびポリエチレンおよび／またはエチレン／α−
   オレフィンランダム共重合体５〜３０重量部とからなる
   樹脂組成物１００重量部に対して、結晶造核剤を０〜
   ０．１０重量部添加してなるポリプロピレン系樹脂組成
   物を射出延伸ブロー成形して得た、表面が真珠状光沢を
   有する耐衝撃性に優れた容器。
2. 【請求項２】 射出延伸ブロー成形において、延伸直前
   のパリソンの表面温度が、示差走査熱量計で測定した樹
   脂の結晶化温度±２０℃の範囲で実施されることを特徴
   とする請求項１記載の容器の製造方法。
3. 【請求項３】 実質的にポリプロピレンのみからなりな
   り、且つ着色剤を含まない容器であって、ＸＹＺ刺激値
   直読方式の反射法により測定した色相が、ｘ＞０．３０
   ０且つｙ＞０．３０３であり、表面が真珠状光沢を有す
   ることを特徴とする容器。