JPH09157276A - ３−クロロプロピルシラン類の製造方法 - Google Patents
３−クロロプロピルシラン類の製造方法Info
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- JPH09157276A JPH09157276A JP7325352A JP32535295A JPH09157276A JP H09157276 A JPH09157276 A JP H09157276A JP 7325352 A JP7325352 A JP 7325352A JP 32535295 A JP32535295 A JP 32535295A JP H09157276 A JPH09157276 A JP H09157276A
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- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
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- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
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- Catalysts (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 塩化アリルをヒドロシリル化する際、還元反
応等の副反応の割合を低く抑え、３−クロロプロピルシ
ラン類を収率良く製造する方法を提供する。 【解決手段】塩化アリルとヒドロシラン類とを、フォス
フィン 【化５】 と白金触媒との混合物の存在下で反応させ、３−クロロ
プロピルシラン類を製造する。Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3は同一ま
たは異なる１級アルキル基または１級アラルキル基であ
る。フォスフィンはトリベンジルフォスフィンが最も好
ましい。
応等の副反応の割合を低く抑え、３−クロロプロピルシ
ラン類を収率良く製造する方法を提供する。 【解決手段】塩化アリルとヒドロシラン類とを、フォス
フィン 【化５】 と白金触媒との混合物の存在下で反応させ、３−クロロ
プロピルシラン類を製造する。Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3は同一ま
たは異なる１級アルキル基または１級アラルキル基であ
る。フォスフィンはトリベンジルフォスフィンが最も好
ましい。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、シランカップリング剤
として、または各種ケイ素化合物の製造原料として有用
な３−クロロプロピルシラン類を製造する方法に関する
ものである。
として、または各種ケイ素化合物の製造原料として有用
な３−クロロプロピルシラン類を製造する方法に関する
ものである。
【０００２】
【従来の技術】シランカップリング剤や各種ケイ素化合
物の製造原料として、３−クロロプロピルシラン類が有
用であることが知られている。３−クロロプロピルシラ
ン類は、通常、下記式〔１〕に示されるようなヒドロシ
リル化反応で得られる。
物の製造原料として、３−クロロプロピルシラン類が有
用であることが知られている。３−クロロプロピルシラ
ン類は、通常、下記式〔１〕に示されるようなヒドロシ
リル化反応で得られる。
【０００３】
【化２】
【０００４】具体的には塩化アリルとヒドロシラン類と
を、各種触媒またはラジカル開始剤の存在下で反応させ
て、３−クロロプロピルシラン類を製造する。塩化アリ
ルのヒドロシリル化には、通常、白金触媒、例えば塩化
白金酸のイソプロピルアルコール溶液（Speier's Catal
yst)が使用される。しかし白金触媒を用いると、下記式
〔２〕に示されるような塩化アリルの還元反応が同時に
起こり、３−クロロプロピルシラン類の収率が低下して
しまう。
を、各種触媒またはラジカル開始剤の存在下で反応させ
て、３−クロロプロピルシラン類を製造する。塩化アリ
ルのヒドロシリル化には、通常、白金触媒、例えば塩化
白金酸のイソプロピルアルコール溶液（Speier's Catal
yst)が使用される。しかし白金触媒を用いると、下記式
〔２〕に示されるような塩化アリルの還元反応が同時に
起こり、３−クロロプロピルシラン類の収率が低下して
しまう。
【０００５】
【化３】
【０００６】式〔２〕で示される還元反応の割合を少な
くするために、白金化合物に配位子となるような添加剤
を加えた系や、配位子をあらかじめ結合させた白金錯体
触媒が開発されている。配位子の代表例としては、トリ
フェニルフォスフィン等の有機リン化合物が挙げられ
る。
くするために、白金化合物に配位子となるような添加剤
を加えた系や、配位子をあらかじめ結合させた白金錯体
触媒が開発されている。配位子の代表例としては、トリ
フェニルフォスフィン等の有機リン化合物が挙げられ
る。
【０００７】Cuihua Xuebao １９８９年第１０巻第２号
２１３ページには、塩化白金酸とトリフェニルフォスフ
ィンとを１対１に混合した物を触媒とする報告がある。
チェコスロバキア特許１９７９年第１７６９１０号公報
には、１，２−ビス（ジフェニルフォスフィノ）エタン
と塩化白金酸とを組み合わせた触媒が開示されている。
ポーランド特許１９９２年第１５６２４１号公報には、
白金錯体触媒としてビス(トリフェニルフォスフィン)
(エチレン)白金（０）を用いることが記載されている。
また特開昭５５−１４５６９３号公報には、ジクロロビ
ス（トリフェニルフォスフィン）白金（II）を用いた合
成法が記載されている。
２１３ページには、塩化白金酸とトリフェニルフォスフ
ィンとを１対１に混合した物を触媒とする報告がある。
チェコスロバキア特許１９７９年第１７６９１０号公報
には、１，２−ビス（ジフェニルフォスフィノ）エタン
と塩化白金酸とを組み合わせた触媒が開示されている。
ポーランド特許１９９２年第１５６２４１号公報には、
白金錯体触媒としてビス(トリフェニルフォスフィン)
(エチレン)白金（０）を用いることが記載されている。
また特開昭５５−１４５６９３号公報には、ジクロロビ
ス（トリフェニルフォスフィン）白金（II）を用いた合
成法が記載されている。
【０００８】米国特許５１９１１０３号明細書には、２
級アルキル基または３級アルキル基を有するフォスフィ
ン化合物を白金触媒に添加する方法が記載されている。
しかしヒドロシラン類がメチルジクロロシランである場
合、還元反応の割合は高いままである。
級アルキル基または３級アルキル基を有するフォスフィ
ン化合物を白金触媒に添加する方法が記載されている。
しかしヒドロシラン類がメチルジクロロシランである場
合、還元反応の割合は高いままである。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】上記公報に記載されて
いる触媒であれば、どの触媒を使用しても、フォスフィ
ン配位子を持たない白金触媒を使用したときより、３−
クロロプロピルシラン類の収率はいくらか向上する。し
かし還元反応の割合が依然として大きいので、上記公報
記載の各種触媒は満足いくものではなかった。
いる触媒であれば、どの触媒を使用しても、フォスフィ
ン配位子を持たない白金触媒を使用したときより、３−
クロロプロピルシラン類の収率はいくらか向上する。し
かし還元反応の割合が依然として大きいので、上記公報
記載の各種触媒は満足いくものではなかった。
【００１０】白金触媒を使用せずにヒドロシリル化を行
うのに、ラジカル開始剤を添加する方法があるが、ラジ
カル反応では意図しない連鎖反応によって種々の副生成
物が生成するので、目的物である３−クロロプロピルシ
ラン類の収率が高くならない。
うのに、ラジカル開始剤を添加する方法があるが、ラジ
カル反応では意図しない連鎖反応によって種々の副生成
物が生成するので、目的物である３−クロロプロピルシ
ラン類の収率が高くならない。
【００１１】３−クロロプロピルシラン類は各種シラン
カップリング剤の基本原料として非常に有用な化合物で
あるので、わずかな収率の向上も工業的には大きなメリ
ットとなる。このため３−クロロプロピルシラン類を従
来より高収率で得ることができる触媒の開発が待ち望ま
れている。
カップリング剤の基本原料として非常に有用な化合物で
あるので、わずかな収率の向上も工業的には大きなメリ
ットとなる。このため３−クロロプロピルシラン類を従
来より高収率で得ることができる触媒の開発が待ち望ま
れている。
【００１２】本発明は前記の課題を解決するためなされ
たもので、塩化アリルをヒドロシリル化する際、副反応
である還元反応の割合を低く抑え、３−クロロプロピル
シラン類を収率良く製造する方法を提供することを目的
とする。
たもので、塩化アリルをヒドロシリル化する際、副反応
である還元反応の割合を低く抑え、３−クロロプロピル
シラン類を収率良く製造する方法を提供することを目的
とする。
【００１３】
【課題を解決するための手段】前記の目的を達成するた
めになされた本発明の３−クロロプロピルシラン類の製
造方法は、塩化アリルとヒドロシラン類とを、下記式
〔Ｉ〕
めになされた本発明の３−クロロプロピルシラン類の製
造方法は、塩化アリルとヒドロシラン類とを、下記式
〔Ｉ〕
【００１４】
【化４】
【００１５】で表されるフォスフィンと白金触媒との混
合物の存在下で反応させるものである。
合物の存在下で反応させるものである。
【００１６】式〔Ｉ〕においてＲ1、Ｒ2、Ｒ3は１級ア
ルキル基又は１級アラルキル基であり、それぞれ互いに
同じでも異なっていても良い。アルキル基には、例えば
直鎖アルキル基、分岐鎖アルキル基が挙げられる。具体
的に直鎖アルキル基はメチル基、エチル基、ｎ−プロピ
ル基、ｎ−ブチル基、ｎ−アミル基等であり、分岐鎖ア
ルキル基はイソブチル基、イソアミル基、ｔｅｒｔ−ア
ミル基等である。具体的にアラルキル基はベンジル基、
β−フェネチル基等である。
ルキル基又は１級アラルキル基であり、それぞれ互いに
同じでも異なっていても良い。アルキル基には、例えば
直鎖アルキル基、分岐鎖アルキル基が挙げられる。具体
的に直鎖アルキル基はメチル基、エチル基、ｎ−プロピ
ル基、ｎ−ブチル基、ｎ−アミル基等であり、分岐鎖ア
ルキル基はイソブチル基、イソアミル基、ｔｅｒｔ−ア
ミル基等である。具体的にアラルキル基はベンジル基、
β−フェネチル基等である。
【００１７】フォスフィンには、例えばトリエチルフォ
スフィン、トリ−ｎ−プロピルフォスフィン、トリ−ｎ
−ブチルフォスフィン、トリ−ｎ−オクチルフォスフィ
ン、トリベンジルフォスフィンが挙げられる。この中で
もトリベンジルフォスフィンが最も好ましい。
スフィン、トリ−ｎ−プロピルフォスフィン、トリ−ｎ
−ブチルフォスフィン、トリ−ｎ−オクチルフォスフィ
ン、トリベンジルフォスフィンが挙げられる。この中で
もトリベンジルフォスフィンが最も好ましい。
【００１８】フォスフィンは、白金触媒と混合されると
白金原子に配位して、錯体触媒を形成する。フォスフィ
ンの添加量は、錯体触媒形成の後に起こる塩化アリルの
配位とヒドロシラン類の酸化的付加とを妨げないような
量でなければならない。具体的に白金触媒が塩化白金酸
の場合、含有される白金原子のモル数に対して０．１〜
２．５当量、特に１．０〜１．５当量が好ましい。
白金原子に配位して、錯体触媒を形成する。フォスフィ
ンの添加量は、錯体触媒形成の後に起こる塩化アリルの
配位とヒドロシラン類の酸化的付加とを妨げないような
量でなければならない。具体的に白金触媒が塩化白金酸
の場合、含有される白金原子のモル数に対して０．１〜
２．５当量、特に１．０〜１．５当量が好ましい。
【００１９】錯体触媒は、フォスフィンと白金触媒と
が、適当な溶媒または反応基質の溶液で混合されて形成
される。白金触媒の種類によって錯体の形成され易さは
異なるが、白金触媒が塩化白金酸の場合、フォスフィン
と塩化白金酸とを室温下で混合すれば、容易に錯形成が
起こる。この錯体は別途調製したものを反応器に仕込ん
で反応を行うか、好ましくは反応器内で混合したものを
用いる。
が、適当な溶媒または反応基質の溶液で混合されて形成
される。白金触媒の種類によって錯体の形成され易さは
異なるが、白金触媒が塩化白金酸の場合、フォスフィン
と塩化白金酸とを室温下で混合すれば、容易に錯形成が
起こる。この錯体は別途調製したものを反応器に仕込ん
で反応を行うか、好ましくは反応器内で混合したものを
用いる。
【００２０】白金触媒には、例えば白金化合物、白金錯
体化合物、白金担持触媒が挙げられる。具体的に白金化
合物は塩化白金酸、塩化白金酸ナトリウム、塩化白金酸
カリウム等であり、白金錯体化合物はジクロロ（１，５
−シクロオクタジエン）白金等であり、白金担持触媒は
活性炭やシリカゲル、アルミナ等を担持するものであ
る。白金触媒の使用量は、塩化アリル１モルに対して
０．００１〜１ミリモルである。
体化合物、白金担持触媒が挙げられる。具体的に白金化
合物は塩化白金酸、塩化白金酸ナトリウム、塩化白金酸
カリウム等であり、白金錯体化合物はジクロロ（１，５
−シクロオクタジエン）白金等であり、白金担持触媒は
活性炭やシリカゲル、アルミナ等を担持するものであ
る。白金触媒の使用量は、塩化アリル１モルに対して
０．００１〜１ミリモルである。
【００２１】ヒドロシラン類は反応基質として用いられ
る。具体的にはトリクロロシラン、メチルジクロロシラ
ン、ジメチルクロロシラン等が挙げられる。ヒドロシラ
ン類の使用量は塩化アリル１モルに対して通常０．９〜
１．１モル程度、特に等モルが好ましい。
る。具体的にはトリクロロシラン、メチルジクロロシラ
ン、ジメチルクロロシラン等が挙げられる。ヒドロシラ
ン類の使用量は塩化アリル１モルに対して通常０．９〜
１．１モル程度、特に等モルが好ましい。
【００２２】３−クロロプロピルシラン類は、塩化アリ
ルとヒドロシラン類とを反応させて製造される。この反
応の際には、ヒドロシリル化に不活性な溶媒であるトル
エン、キシレン、ヘキサン、テトロヒドロフラン等を用
いることができるが、生産性を考慮して無溶媒で反応を
行うのが好ましい。また、反応温度は室温から反応混合
物（塩化アリルとヒドロシラン類との混合物）の還流温
度の範囲が好ましい。
ルとヒドロシラン類とを反応させて製造される。この反
応の際には、ヒドロシリル化に不活性な溶媒であるトル
エン、キシレン、ヘキサン、テトロヒドロフラン等を用
いることができるが、生産性を考慮して無溶媒で反応を
行うのが好ましい。また、反応温度は室温から反応混合
物（塩化アリルとヒドロシラン類との混合物）の還流温
度の範囲が好ましい。
【００２３】
【発明の効果】本発明の製造方法は、１級のアルキル基
または１級のアラルキル基を有するフォスフィンと白金
触媒との混合物の存在下で、塩化アリルをヒドロシリル
化し、３−クロロプロピルシラン類を製造するものであ
る。副反応である塩化アリルの還元反応の割合が低くな
るので、工業的に有用な３−クロロプロピルシラン類を
収率良く製造することができる。
または１級のアラルキル基を有するフォスフィンと白金
触媒との混合物の存在下で、塩化アリルをヒドロシリル
化し、３−クロロプロピルシラン類を製造するものであ
る。副反応である塩化アリルの還元反応の割合が低くな
るので、工業的に有用な３−クロロプロピルシラン類を
収率良く製造することができる。
【００２４】
【実施例】以下、本発明の実施例を詳細に説明する。実
施例１、比較例１〜４は３−クロロプロピルトリクロロ
シランを合成した実験例であり、実施例２、比較例５〜
７は３−クロロプロピルメチルジクロロシランを合成し
た実験例である。
施例１、比較例１〜４は３−クロロプロピルトリクロロ
シランを合成した実験例であり、実施例２、比較例５〜
７は３−クロロプロピルメチルジクロロシランを合成し
た実験例である。
【００２５】実施例１ ２００ｍｌの４つ口ガラスフラスコに還流冷却器、温度
計、滴下ロート、攪拌機をとりつけ、内部を窒素置換し
た。塩化アリル３８．３ｇ（０．５０ｍｏｌ）、トリベ
ンジルフォスフィン４．６ｍｇ（０．０１５ｍｍｏ
ｌ）、塩化白金酸の２−エチルヘキサノール溶液（白金
含量２重量％）０．０９８ｇ（白金量０．０１０ｍｍｏ
ｌ）を順にフラスコ内に仕込み、室温で３０分攪拌し
た。還流冷却管に−１０℃のブラインを流し冷却してか
ら、フラスコを加熱した。フラスコ内の温度を４５〜４
６℃まで上昇させてから、滴下ロートからトリクロロシ
ラン６７．７ｇ（０．５０ｍｏｌ）を４時間かけてフラ
スコ内に滴下した。反応混合物が緩やかに還流する程度
に加熱を続けながら滴下を終了し、緩やかな還流を保ち
ながら２時間熟成した。フラスコ内の混合物を室温まで
冷却した後、トルエン１０．０ｇを加え、得られた反応
生成物をガスクロマトグラフィーにより分析した。尚、
前記反応操作はすべて窒素雰囲気下で行ったものであ
る。
計、滴下ロート、攪拌機をとりつけ、内部を窒素置換し
た。塩化アリル３８．３ｇ（０．５０ｍｏｌ）、トリベ
ンジルフォスフィン４．６ｍｇ（０．０１５ｍｍｏ
ｌ）、塩化白金酸の２−エチルヘキサノール溶液（白金
含量２重量％）０．０９８ｇ（白金量０．０１０ｍｍｏ
ｌ）を順にフラスコ内に仕込み、室温で３０分攪拌し
た。還流冷却管に−１０℃のブラインを流し冷却してか
ら、フラスコを加熱した。フラスコ内の温度を４５〜４
６℃まで上昇させてから、滴下ロートからトリクロロシ
ラン６７．７ｇ（０．５０ｍｏｌ）を４時間かけてフラ
スコ内に滴下した。反応混合物が緩やかに還流する程度
に加熱を続けながら滴下を終了し、緩やかな還流を保ち
ながら２時間熟成した。フラスコ内の混合物を室温まで
冷却した後、トルエン１０．０ｇを加え、得られた反応
生成物をガスクロマトグラフィーにより分析した。尚、
前記反応操作はすべて窒素雰囲気下で行ったものであ
る。
【００２６】トルエンを内部標準として算出した３−ク
ロロプロピルトリクロロシランの収率は７１．２％であ
った。また、３−クロロプロピルトリクロロシランとテ
トラクロロシランとのピーク面積比（選択比）は４．５
４：１であった。
ロロプロピルトリクロロシランの収率は７１．２％であ
った。また、３−クロロプロピルトリクロロシランとテ
トラクロロシランとのピーク面積比（選択比）は４．５
４：１であった。
【００２７】比較例１ トリベンジルフォスフィンの代わりにトリフェニルフォ
スフィン３．９ｍｇ（０．０１５ｍｍｏｌ）を用い、そ
の他の操作を実施例１と同一の条件で行った後、最終的
に得られた反応生成物をガスクロマトグラフィーで分析
した。３−クロロプロピルトリクロロシランの収率は６
８．３％、選択比は３．６０：１であった。
スフィン３．９ｍｇ（０．０１５ｍｍｏｌ）を用い、そ
の他の操作を実施例１と同一の条件で行った後、最終的
に得られた反応生成物をガスクロマトグラフィーで分析
した。３−クロロプロピルトリクロロシランの収率は６
８．３％、選択比は３．６０：１であった。
【００２８】比較例２ トリベンジルフォスフィンの代わりに１，２−ビス（ジ
フェニルフォスフィノ）エタン４．０ｍｇ（０．０１０
ｍｍｏｌ）を用いて反応を行い、反応が完結しなかった
ため熟成時間を４時間とし、その他の操作を実施例１と
同一の条件で行った後、反応生成物をガスクロマトグラ
フィーで分析した。３−クロロプロピルトリクロロシラ
ンの収率は６７．２％、選択比は３．５１：１であっ
た。
フェニルフォスフィノ）エタン４．０ｍｇ（０．０１０
ｍｍｏｌ）を用いて反応を行い、反応が完結しなかった
ため熟成時間を４時間とし、その他の操作を実施例１と
同一の条件で行った後、反応生成物をガスクロマトグラ
フィーで分析した。３−クロロプロピルトリクロロシラ
ンの収率は６７．２％、選択比は３．５１：１であっ
た。
【００２９】比較例３ トリベンジルフォスフィンの代わりにトリ−ｔｅｒｔ−
ブチルフォスフィン３．０ｍｇ（０．０１５ｍｍｏｌ）
を用い、その他の操作を実施例１と同一の条件で行った
後、反応生成物をガスクロマトグラフィーで分析した。
３−クロロプロピルトリクロロシランの収率は６９．２
％、選択比は３．７１：７であった。
ブチルフォスフィン３．０ｍｇ（０．０１５ｍｍｏｌ）
を用い、その他の操作を実施例１と同一の条件で行った
後、反応生成物をガスクロマトグラフィーで分析した。
３−クロロプロピルトリクロロシランの収率は６９．２
％、選択比は３．７１：７であった。
【００３０】比較例４ トリベンジルフォスフィンを添加せずに反応を行い、反
応が完結しなかったため熟成時間を４時間とし、その他
の操作を実施例１と同一の条件で行った後、反応生成物
をガスクロマトグラフィーで分析した。３−クロロプロ
ピルトリクロロシランの収率は６６．６％、選択比は
３．４５：１であった。
応が完結しなかったため熟成時間を４時間とし、その他
の操作を実施例１と同一の条件で行った後、反応生成物
をガスクロマトグラフィーで分析した。３−クロロプロ
ピルトリクロロシランの収率は６６．６％、選択比は
３．４５：１であった。
【００３１】実施例２ ２００ｍｌの４つ口ガラスフラスコに還流冷却器、温度
計、滴下ロート、攪拌機をとりつけ、内部を窒素置換し
た。塩化アリル３８．３ｇ（０．５０ｍｏｌ）、トリベ
ンジルフォスフィン４．６ｍｇ（０．０１５ｍｍｏ
ｌ）、塩化白金酸の２−エチルヘキサノール溶液（白金
含量２重量％）０．０９８ｇ（白金量０．０１０ｍｍｏ
ｌ）を順にフラスコ内に仕込み、室温で３０分攪拌し
た。還流冷却管に−１０℃のブラインを流し冷却してか
ら、フラスコを加熱した。フラスコ内の温度を４５〜４
６℃まで上昇させてから、滴下ロートからメチルジクロ
ロシラン５７．５ｇ（０．５０ｍｏｌ）を４時間かけて
フラスコ内に滴下した。反応混合物が緩やかに還流する
程度に加熱を続けながら滴下を終了し、緩やかな還流を
保ちながら２時間熟成した。フラスコ内の混合物を室温
まで冷却した後、トルエン１０．０ｇを加え、得られた
反応生成物をガスクロマトグラフィーにより分析した。
尚、前記反応操作はすべて窒素雰囲気下で行ったもので
ある。
計、滴下ロート、攪拌機をとりつけ、内部を窒素置換し
た。塩化アリル３８．３ｇ（０．５０ｍｏｌ）、トリベ
ンジルフォスフィン４．６ｍｇ（０．０１５ｍｍｏ
ｌ）、塩化白金酸の２−エチルヘキサノール溶液（白金
含量２重量％）０．０９８ｇ（白金量０．０１０ｍｍｏ
ｌ）を順にフラスコ内に仕込み、室温で３０分攪拌し
た。還流冷却管に−１０℃のブラインを流し冷却してか
ら、フラスコを加熱した。フラスコ内の温度を４５〜４
６℃まで上昇させてから、滴下ロートからメチルジクロ
ロシラン５７．５ｇ（０．５０ｍｏｌ）を４時間かけて
フラスコ内に滴下した。反応混合物が緩やかに還流する
程度に加熱を続けながら滴下を終了し、緩やかな還流を
保ちながら２時間熟成した。フラスコ内の混合物を室温
まで冷却した後、トルエン１０．０ｇを加え、得られた
反応生成物をガスクロマトグラフィーにより分析した。
尚、前記反応操作はすべて窒素雰囲気下で行ったもので
ある。
【００３２】トルエンを内部標準として算出した３−ク
ロロプロピルメチルジクロロシランの収率は７０．１％
であった。また、３−クロロプロピルメチルジクロロシ
ランとメチルトリクロロシランとのピーク面積比（選択
比）は５．３８：１であった。
ロロプロピルメチルジクロロシランの収率は７０．１％
であった。また、３−クロロプロピルメチルジクロロシ
ランとメチルトリクロロシランとのピーク面積比（選択
比）は５．３８：１であった。
【００３３】比較例５ トリベンジルフォスフィンの代わりにトリフェニルフォ
スフィン３．９ｍｇ（０．０１５ｍｍｏｌ）を用い、そ
の他の操作を実施例２と同一の条件で行った後、反応生
成物をガスクロマトグラフィーで分析した。３−クロロ
プロピルメチルジクロロシランの収率は６８．７％であ
り、選択比は４．６４：１であった。
スフィン３．９ｍｇ（０．０１５ｍｍｏｌ）を用い、そ
の他の操作を実施例２と同一の条件で行った後、反応生
成物をガスクロマトグラフィーで分析した。３−クロロ
プロピルメチルジクロロシランの収率は６８．７％であ
り、選択比は４．６４：１であった。
【００３４】比較例６ トリベンジルフォスフィンの代わりに１，２−ビス（ジ
フェニルフォスフィノ）エタン４．８ｍｇ（０．０１２
ｍｍｏｌ）を用いて反応を行い、反応が完結しなかった
ため熟成時間を４時間とし、その他の操作を実施例２と
同一の条件で行った後、反応生成物をガスクロマトグラ
フィーで分析した。３−クロロプロピルメチルジクロロ
シランの収率は６６．３％、選択比は３．３６：１であ
った。
フェニルフォスフィノ）エタン４．８ｍｇ（０．０１２
ｍｍｏｌ）を用いて反応を行い、反応が完結しなかった
ため熟成時間を４時間とし、その他の操作を実施例２と
同一の条件で行った後、反応生成物をガスクロマトグラ
フィーで分析した。３−クロロプロピルメチルジクロロ
シランの収率は６６．３％、選択比は３．３６：１であ
った。
【００３５】比較例７ トリベンジルフォスフィンの代わりにトリ−ｔｅｒｔ−
ブチルフォスフィン３．０ｍｇ（０．０１５ｍｍｏｌ）
を用いて反応を行い、反応が完結しなかったため熟成時
間を７時間とし、その他の操作を実施例２と同一の条件
で行った後、反応生成物をガスクロマトグラフィーで分
析した。３−クロロプロピルメチルジクロロシランの収
率は６３．４％、選択比は３．０９：１であった。
ブチルフォスフィン３．０ｍｇ（０．０１５ｍｍｏｌ）
を用いて反応を行い、反応が完結しなかったため熟成時
間を７時間とし、その他の操作を実施例２と同一の条件
で行った後、反応生成物をガスクロマトグラフィーで分
析した。３−クロロプロピルメチルジクロロシランの収
率は６３．４％、選択比は３．０９：１であった。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 久保田 透 新潟県中頸城郡頸城村大字西福島28番地の １ 信越化学工業株式会社合成技術研究所 内 (72)発明者 久保田 泰文 新潟県中頸城郡頸城村大字西福島28番地の １ 信越化学工業株式会社合成技術研究所 内 (72)発明者 竹内 正樹 新潟県中頸城郡頸城村大字西福島28番地の １ 信越化学工業株式会社合成技術研究所 内
Claims (2)
- 【請求項１】 塩化アリルとヒドロシラン類とを、下記
式〔Ｉ〕 【化１】 （式中のＲ1、Ｒ2およびＲ3は同一または異なる１級ア
ルキル基あるいは１級アラルキル基）で表されるフォス
フィンと白金触媒との混合物の存在下で反応させること
を特徴とする３−クロロプロピルシラン類の製造方法。 - 【請求項２】 前記フォスフィンがトリベンジルフォス
フィンであることを特徴とする請求項１に記載の３−ク
ロロプロピルシラン類の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP07325352A JP3122358B2 (ja) | 1995-12-14 | 1995-12-14 | ３−クロロプロピルシラン類の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP07325352A JP3122358B2 (ja) | 1995-12-14 | 1995-12-14 | ３−クロロプロピルシラン類の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09157276A true JPH09157276A (ja) | 1997-06-17 |
| JP3122358B2 JP3122358B2 (ja) | 2001-01-09 |
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ID=18175862
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP07325352A Expired - Fee Related JP3122358B2 (ja) | 1995-12-14 | 1995-12-14 | ３−クロロプロピルシラン類の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3122358B2 (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6326506B1 (en) | 2001-06-11 | 2001-12-04 | Dow Corning Asia, Ltd. | Method of preparing an organosilicon compound |
| US7456307B2 (en) | 2003-10-02 | 2008-11-25 | Dow Corning Toray Company, Ltd. | Preparation of a halosilylated chain hydrocarbon |
| JP2011225480A (ja) * | 2010-04-19 | 2011-11-10 | Shin-Etsu Chemical Co Ltd | ハロシリル化鎖状炭化水素の製造方法及びハロシリル化炭化水素 |
| JP2012530753A (ja) * | 2009-06-25 | 2012-12-06 | ワッカー ケミー アクチエンゲゼルシャフト | ヒドロシリル化方法 |
| DE102011076687A1 (de) | 2011-05-30 | 2012-12-06 | Wacker Chemie Ag | Pt-haltiger Katalysator, dessen Herstellung und dessen Einsatz bei der Hydrosilylierung von Si-H-haltigen Verbindungen |
| CN110508328A (zh) * | 2019-07-30 | 2019-11-29 | 博润生物科技南通有限公司 | 一种用于合成γ-氯丙基三氯硅烷的有机硅催化剂及其制备方法 |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE102010001836A1 (de) | 2010-02-11 | 2011-08-11 | Wacker Chemie AG, 81737 | Verfahren zur Hydrosilylierung mit Platinkatalysator |
-
1995
- 1995-12-14 JP JP07325352A patent/JP3122358B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6326506B1 (en) | 2001-06-11 | 2001-12-04 | Dow Corning Asia, Ltd. | Method of preparing an organosilicon compound |
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| JP2012530753A (ja) * | 2009-06-25 | 2012-12-06 | ワッカー ケミー アクチエンゲゼルシャフト | ヒドロシリル化方法 |
| JP2011225480A (ja) * | 2010-04-19 | 2011-11-10 | Shin-Etsu Chemical Co Ltd | ハロシリル化鎖状炭化水素の製造方法及びハロシリル化炭化水素 |
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| JP3122358B2 (ja) | 2001-01-09 |
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