JPH09157492A - 熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 耐衝撃性、剛性及び成形性に優れた熱可塑性
樹脂組成物を提供する。 【解決手段】 [A] 多段階重合により得られるプロピレ
ン−エチレンブロック共重合体であって、(a) 融解熱量
とＭＦＲとが所定の関係式を満たすホモポリプロピレン
部分７０〜９５重量％と、(b) (i) 低エチレン濃度のプ
ロピレン−エチレン共重合部分と、(ii)高エチレン濃度
のプロピレン−エチレン共重合部分とを含有するプロピ
レン−エチレン共重合部分５〜３０重量％とからなるプ
ロピレン−エチレンブロック共重合体５５〜８５重量部
と、 [B] ポリオレフィン系エラストマー５〜２０重量部と、 [C] タルク１０〜２５重量部とからなることを特徴とす
る熱可塑性樹脂組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は熱可塑性樹脂組成物
に関し、特に、耐衝撃性、剛性及び成形性に優れた熱可
塑性樹脂組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】ポリプ
ロピレンは軽量であり、かつ機械的強度等に優れている
ので、各種の分野に広く利用されている。しかしなが
ら、耐衝撃性及び剛性に劣るため、その改良を目的とし
て、プロピレン−エチレンブロック共重合体にエチレン
−プロピレン共重合体ゴム（ＥＰＲ）等のゴム成分やタ
ルク等の無機フィラーを添加してなる種々のポリプロピ
レン系樹脂組成物が提案されている。

【０００３】特開平１−１４９８４５号は、(a) エチレ
ン含有量が２０〜６０重量％の沸騰キシレン可溶分を５
〜１２重量％含み、重合体全体のエチレン含量が１〜７
重量％でかつメルトフローレートが１５〜５０ｇ／１０
分のプロピレン−エチレンブロック共重合体５９〜７４
重量％と、(b) プロピレン含量が２０〜６０重量％でか
つムーニー粘度ＭＬ₁₊₄ （１００℃）が１００〜１５０
のエチレン−プロピレン系共重合体ゴム３５〜２０重量
％と、(c) 比表面積が３００００ｃｍ² ／ｇ以上、平均
粒径が０．５〜２．０μｍであるタルク３〜６重量％を
配合してなることを特徴とする樹脂組成物を開示してい
る。

【０００４】しかしながら、この樹脂組成物は、タルク
として平均粒径１．０μｍ以下の微細タルクを包含する
ものであるが、微細タルクは凝集塊を形成しやすく、凝
集塊を形成すると、硬度、剛性及び低温時の耐衝撃性等
の機械的強度のバランスが悪くなる。また、微細タルク
を使用することで、タルクの比表面積が増大すると、タ
ルクの捕集効果（吸着性）が高くなるため、タルクが各
種添加剤を吸着してしまうという問題がある。そこで、
アミノシラン系処理剤やチタネート系処理剤等により、
タルクに表面処理を施すことにより、微細タルクの分散
性を良好なものとするとともに、添加剤の吸着を抑制す
ることが行われているが、未だ十分な効果を有するもの
ではない。

【０００５】また特開平６−２６３９６１号には、(a)
１０〜１００ｇ／１０分のメルトフローレートを有する
プロピレン−エチレンブロック共重合体、又は前記プロ
ピレン−エチレンブロック共重合体８０重量％超１００
重量％未満とオレフィン系エラストマー２０重量％未満
とからなるポリオレフィン樹脂成分１００重量部に対し
て、(b) 変性シリコーンにより処理した平均粒径１μｍ
以下のタルク１〜６７重量部を含有するポリオレフィン
樹脂組成物が開示されている。しかしながら、射出成形
によって、複雑な形状の大型成形品を製造する場合に
は、機械的強度、成形性等をさらに改善する必要があ
る。

【０００６】以上のように、耐衝撃性、剛性及び成形性
をバランス良く備えたポリプロピレン樹脂組成物は、未
だ得られていないのが現状である。これらの問題を解決
すれば、ポリプロピレン系樹脂材料の使用範囲が広が
り、一つの材料でカバーできる部品が増え、コスト面で
も有利に展開できることが期待される。

【０００７】したがって、本発明の目的は、耐衝撃性、
剛性及び成形性に優れた熱可塑性樹脂組成物を提供する
ことである。

【０００８】

【課題を解決するための手段】上記目的に鑑み、本発明
者らは鋭意研究した結果、融解熱量とメルトフローレー
トとの間に所定の関係を有するホモポリプロピレン部分
と、低エチレン濃度のプロピレン−エチレン共重合部分
と、高エチレン濃度のプロピレン−エチレン共重合部分
からなるプロピレン−エチレンブロック共重合体を多段
階重合により製造し、それにポリオレフィン系エラスト
マー及びタルクを配合することにより、耐衝撃性、剛性
及び成形性に優れた熱可塑性樹脂組成物が得られること
を見出し、本発明に想到した。

【０００９】すなわち、本発明の熱可塑性樹脂組成物
は、[A] 多段階重合により得られるプロピレン−エチレ
ンブロック共重合体であって、 (a) ＡＳＴＭ Ｄ−１２３８に従って測定したメルトフ
ローレート（ＭＦＲ）が１００〜５００ｇ／１０分の範
囲にあり、示差走査熱量測定から求められる融解熱量
（△Ｈ_m ）とＭＦＲとが、 △Ｈ_m ≧２４．５＋１．５８３ｌｏｇＭＦＲ なる関係式を満たすホモポリプロピレン部分７０〜９５
重量％と、 (b) (i) 低エチレン濃度のプロピレン−エチレン共重合
部分（共重合部分中のエチレン含有量は３０〜５０重量
％で、極限粘度は２〜５ｄｌ／ｇである。）と、(ii)高
エチレン濃度のプロピレン−エチレン共重合部分（共重
合部分中のエチレン含有量は５０〜７０重量％で、極限
粘度は４〜６ｄｌ／ｇである。）とを含有するプロピレ
ン−エチレン共重合部分５〜３０重量％とからなるプロ
ピレン−エチレンブロック共重合体５５〜８５重量部
と、 [B] (c) ＭＦＲ０．１〜３０ｇ／１０分のエチレン−ブ
テン共重合体ゴム５〜２０重量部と、 (d) ＭＦＲ０．１〜２０ｇ／１０分のエチレン−プロピ
レン共重合体ゴム０〜１５重量部とを含有するポリオレ
フィン系エラストマー５〜２０重量部と、 [C] 平均粒径５μｍ以下のタルク１０〜２５重量部とか
らなり、かつ前記(b) プロピレン−エチレン共重合部分
と前記[B] ポリオレフィン系エラストマーとの合計１０
０重量％に対して、前記(i) 低エチレン濃度のプロピレ
ン−エチレン共重合部分が１０〜４０重量％であること
を特徴とする。

【００１０】

【発明の実施の形態】本発明を以下詳細に説明する。 [I] 熱可塑性樹脂組成物の各成分 本発明の熱可塑性樹脂組成物は、[A] プロピレン−エチ
レンブロック共重合体、[B] ポリオレフィン系エラスト
マー、[C] タルク、及び必要に応じて配合する[E] その
他の添加剤からなる。

【００１１】[A] プロピレン−エチレンブロック共重合
体 [1] 構造及び物性 本発明に用いるプロピレン−エチレンブロック共重合体
は、実質的に結晶性ホモポリプロピレン部分と、プ
ロピレン−エチレン共重合部分と、少量の結晶性ホモ
ポリエチレン部分とからなるものであり、それぞれの部
分は単独のポリマーとして存在していても、あるいはそ
れぞれが結合した状態にあってもよい。なお、上記各部
分は基本的にはプロピレン及び／又はエチレンとからな
るものであるが、他のα−オレフィンやジエン系モノマ
ー等を少量含有していてもよい。

【００１２】(1) 結晶性ホモポリプロピレン部分 結晶性ホモポリプロピレン部分は、ＡＳＴＭ Ｄ−１２
３８（２３０℃、荷重２．１６ｋｇ）に従って測定した
メルトフローレート（ＭＦＲ）が１００〜５００ｇ／１
０分、好ましくは１５０〜４００ｇ／１０分である。Ｍ
ＦＲが１００ｇ／１０分未満では成形性が低く、一方５
００を越えると耐衝撃性が低下する。

【００１３】また示差走査熱量（ＤＳＣ）測定から求め
られる融解熱（△Ｈ_m ）とＭＦＲとが、 △Ｈ_m ≧２４．５＋１．５８３ｌｏｇＭＦＲ なる関係式を満たすことが必要である。△Ｈ_m ＜２４．
５＋１．５８３ｌｏｇＭＦＲの場合には、剛性及び硬度
が低い。

【００１４】なお、本発明における△Ｈ_m とは、試料を
２００℃まで昇温させながら融解熱を測定し、その際８
５℃から１７５℃の間のピークを融解ピークとし、対応
する熱量を試料量で除して融解熱（単位ｃａｌ／ｇ）を
算出したものである。

【００１５】(2) プロピレン−エチレン共重合部分 プロピレン−エチレン共重合部分は、低エチレン濃度の
プロピレン−エチレン共重合部分と、高エチレン濃度の
プロピレン−エチレン共重合部分からなる。

【００１６】(i) 低エチレン濃度のプロピレン−エチレ
ン共重合部分 低エチレン濃度のプロピレン−エチレン共重合部分のエ
チレンの含有量は３０〜５０重量％、好ましくは３５〜
４５重量％である。エチレンの含有量が３０重量％未満
では剛性が低く、一方５０重量％を越えると、結晶性ホ
モポリプロピレン部分との親和性が低下する。またプロ
ピレン−エチレン共重合部分の極限粘度〔η〕_L は２〜
５ｄｌ／ｇ、好ましくは３〜５ｄｌ／ｇである。極限粘
度〔η〕_L が２ｄｌ／ｇ未満の場合には、剛性の改善効
果が十分でなく、一方５ｄｌ／ｇを越えると、ゲル成分
の増加により成形品の外観が不良となる。

【００１７】(ii)高エチレン濃度のプロピレン−エチレ
ン共重合部分 高エチレン濃度のプロピレン−エチレン共重合部分のエ
チレンの含有量は５０〜７０重量％、好ましくは５５〜
６５重量％である。エチレンの含有量が５０重量％未満
では、耐衝撃性の改善効果が十分でなく、一方７０重量
％を越えると、耐衝撃性が低下する。またプロピレン−
エチレン共重合部分の極限粘度〔η〕_Hは４〜６ｄｌ／
ｇ、好ましくは４〜５ｄｌ／ｇである。極限粘度〔η〕
_H が４ｄｌ／ｇ未満の場合には、耐衝撃性の改善効果が
十分でなく、一方６ｄｌ／ｇを越えるとゲル成分の増加
により成形品の外観が不良となる。また低温時の耐衝撃
性の向上の観点から、〔η〕_H が〔η〕_L より大きいも
のが好ましい。

【００１８】(3) ホモポリプロピレン部分とプロピレン
−エチレン共重合部分との割合 結晶性ホモポリプロピレン部分とプロピレン−エチレン
共重合部分の含有量については、これらの合計を１００
重量％として、結晶性ホモポリプロピレン部分が７０〜
９５重量％、好ましくは８０〜９０重量％であり、プロ
ピレン−エチレン共重合部分が５〜３０重量％、好まし
くは１０〜２０重量％である。また結晶性ホモポリエチ
レン部分を含有するとしても、その含有量は３重量％以
下である。

【００１９】結晶性ホモポリプロピレン部分が７０重量
％未満では（プロピレン−エチレン共重合部分が３０重
量％を越える場合には）、剛性が低い。一方結晶性ホモ
ポリプロピレン部分が９５重量％を越えても（プロピレ
ン−エチレン共重合部分が５重量％未満の場合には）、
延性が低下する。

【００２０】なお、プロピレン−エチレン共重合部分の
含有量は、冷キシレンに可溶部分の割合を測定すること
により求められる。

【００２１】[2] 製造方法 上述したようなプロピレン−エチレンブロック共重合体
は、結晶性ホモポリプロピレン部分、低エチレン濃度の
プロピレン−エチレン共重合部分及び高エチレン濃度を
逐次的に重合することにより得られる。このような多段
重合における各成分の重合順序は、特に限定されない
が、生産性の観点から、まず結晶性ホモポリプロピレン
部分（少量のコモノマー成分を含んでいてもよい。）を
生成し、次の段階で（エチレン＋プロピレン）に切替え
て低エチレン濃度のプロピレン−エチレン共重合部分を
生成し、次いで高エチレン濃度のプロピレン−エチレン
共重合部分を生成するのが好ましい。

【００２２】(1) 結晶性ホモポリプロピレン部分の生成 結晶性ホモポリプロピレン部分は、前記物性を満たせば
その製造方法は特に限定されないが、以下の方法で製造
するのが好ましい。

【００２３】(i) 重合触媒 (A) マグネシウム、チタン、ハロゲン及び電子供与性化
合物を必須成分とする固体成分を、(B) 有機アルミニウ
ム化合物、(C) 一般式（Ｉ）で示される有機ケイ素化合
物及び(D) 必要に応じて電子供与性化合物の存在下で、
(E) オレフィンと接触させることにより、オレフィンを
予備重合させて、触媒成分（以下「予備重合触媒成分」
という。）を調製し、これに有機金属化合物及び必要に
応じて電子供与性化合物を組み合せて、プロピレンの重
合用触媒とする。

【００２４】ここで、成分(C) の有機ケイ素化合物の一
般式（Ｉ）は以下の通りである。

【化１】 （但し、Ｒ¹ は環内にエーテル結合又はチオエーテル結
合を含有する環状置換基、環内エーテル結合含有環状置
換基を有するオキシ基、環内ケトン結合含有環状置換
基、窒素原子含有複素環式置換基、ケイ素原子含有複素
環式置換基、又はラクトン骨格構造を有する置換基であ
り、Ｒ² は炭素数１〜１０個の炭化水素基、Ｒ⁴ Ｏ−、
Ｒ⁵ Ｓｉ−又はＲ⁶ ₃ ＳｉＯ−であり（ただし、Ｒ⁴ は
炭素数３〜１０個の炭化水素基であり、Ｒ⁵ 及びＲ⁶ は
それぞれ炭素数１〜１０の炭化水素基であり、同一でも
異なっていてもよい。）、Ｒ³ はメチル基又はエチル基
であり、ｘは１又は２であり、ｙは０又は１であり、ｚ
は２又は３であり、ｘ＋ｙ＋ｚ＝４である。）

【００２５】本発明における成分(A) は、特開昭６３−
２６４６０７号、同５８−１９８５０３号、同６２−１
４６９０４号等に開示されているように、金属マグネ
シウム、ハロゲン化炭化水素及び一般式 Ｘ¹ _n Ｍ（Ｏ
Ｒ⁷ ）_m-n の化合物（式において、Ｘ¹ は水素原子、ハ
ロゲン原子又は炭素数１〜２０の炭化水素基であり、Ｍ
はホウ素、炭素、アルミニウム、ケイ素又はリン原子で
あり、Ｒ⁷ は炭素数１〜２０の炭化水素基であり、ｍは
Ｍの原子価であり、ｍ＞ｎ≧０である。）を接触させる
ことにより得られるマグネシウム含有固体をハロゲン含
有アルコールと接触させ、次いで電子供与性化合物及び
チタン化合物と接触させる方法、マグネシウムジアル
コキシドと水素−ケイ素結合を有するハロゲン化ケイ素
化合物を接触させた後、ハロゲン化チタン化合物を接触
させ、次いで電子供与性化合物と接触させ（必要に応じ
て更にハロゲン化チタン化合物と接触させる）る方法、
マグネシウムジアルコキシドと水素−ケイ素結合を有
するハロゲン化ケイ素化合物を接触させた後、電子供与
性化合物と接触させ、次いでチタン化合物と接触させる
方法等により調製できるが、特にの方法が最も望まし
い。

【００２６】上記のようにして成分(A) は調製される
が、成分(A) は必要に応じてへキサン、へプタン、オク
タン等の飽和脂肪族炭化水素、シクロペンタン、シクロ
ヘキサン等の飽和脂環式炭化水素、ベンゼン、トルエ
ン、キシレン等の芳香族炭化水素等の不活性媒体で洗浄
してもよく、更に乾燥してもよい。

【００２７】(B) 有機アルミニウム化合物 有機アルミニウム化合物（以下、成分(B) という。）の
具体例としては、トリメチルアルミニウム、トリエチル
アルミニウム、トリプロピルアルミニウム、トリイソプ
ロピルアルミニウム、トリブチルアルミニウム、トリイ
ソブチルアルミウム、トリヘキシルアルミウム等が挙げ
られる。

【００２８】(C) 有機ケイ素化合物 本発明の触媒の成分である有機ケイ素化合物（以下、成
分(C) という。）は、前記一般式（Ｉ）で表わされる。
該式において、Ｒ¹ は環内にエーテル若しくはチオエー
テル結合含有環状置換基、環内エーテル結合含有環状置
換基のオキシ基、環内ケトン結合含有環状置換基、窒素
原子含有複素環式置換基、ケイ素原子含有複素環式置換
基、ラクトン骨格構造を有する置換基であり、Ｒ² は炭
素数１〜１０個の炭化水素基、Ｒ⁴ Ｏ−、Ｒ⁵ ₃ Ｓｉ−
若しくはＲ⁶ ₃ ＳｉＯ−であり（ただし、Ｒ⁴ は炭素数
３〜１０個の炭化水素基であり、Ｒ⁵ 及びＲ⁶ はそれぞ
れ炭素数１〜１０個の炭化水素基である。）、Ｒ³ はメ
チル基若しくはエチル基であり、ｘは１若しくは２であ
り、ｙは０若しくは１であり、ｚは２若しくは３であ
り、ｘ＋ｙ＋ｚ＝４である。Ｒ¹ の具体例を以下に挙げ
る（夫々のＲ¹ 基をＲＡ、ＲＢ・・・等で示す）。

【化２】

【００２９】成分(C) の前記一般式におけるＲ² 、
Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ 及びＲ⁶ 中の炭化水素基としては、アルキル
基、アルケニル基、シクロアルキル基、シクロアルケニ
ル基、シクロアルカジエニル基、アリール基、アラルキ
ル基等が挙げられる。アルキル基としては、エチル、i
−プロピル、ｓ−ブチル、t −ブチル、アミル、２−エ
チルヘキシル、デシル基等が挙げられ、アルケニル基と
しては、ビニル、アリル、プロペニル、１−へキセニ
ル、１−オクテニル、１−メチル−１−ペンチニル基等
が挙げられ、シクロアルキル基としては、シクロペンチ
ル、メチルシクロヘキシル基等が挙げられ、シクロアル
ケニル基としては、シクロペンテニル、シクロヘキセニ
ル等が挙げられ、シクロアルカジエニル基としては、シ
クロペンタジエニル、メチルシクロペンタジエニル基等
が挙げられ、アリール基としては、フェニル、トリル、
キシリル基等が挙げられ、アラルキル基としては、ベン
ジル、フェネチル、１−フェニルプロピル基等が挙げら
れる。

【００３０】成分(C) を以下に例示するが、〔ＲＡ〕、
〔ＲＢ〕・・・等の符号は、成分(C) の一般式（Ｉ）に
おけるＲ¹ の前記の符号に相当する。〔ＲＡ〕₂ Ｓｉ
（ＯＭｅ）₂ 、〔ＲＢ〕（ｉ−Ｐｒ）Ｓｉ（ＯＭ
ｅ）₂ 、〔ＲＣ〕（ｔ−Ｂｕ）Ｓｉ（ＯＭｅ）₂ 、〔Ｒ
Ｃ〕（Ｍｅ₃ ＳｉＯ）Ｓｉ（ＯＭｅ）₂ 、〔ＲＡ〕（ｉ
−Ｐｒ）Ｓｉ（ＯＥｔ）₂ 、〔ＲＡ〕Ｓｉ（ＯＭ
ｅ）₃ 、〔ＲＤ〕Ｓｉ（ＯＭｅ）₃ 、〔ＲＢ〕Ｓｉ（Ｏ
Ｅｔ）₃ 、〔ＲＥ〕ＭｅＳｉ（ＯＭｅ）₂ 、〔ＲＦ〕
（ｉ−ＰｒＯ）Ｓｉ（ＯＭｅ）₂ 、〔ＲＧ〕（ｉ−Ｐ
ｒ）Ｓｉ（ＯＥｔ）₂ 、〔ＲＨ〕Ｓｉ（ＯＭｅ）₃ 、
〔ＲＩ〕Ｓｉ（ＯＥｔ）₃ 、〔ＲＪ〕Ｓｉ（ＯＳｉＭ
ｅ）（ＯＭｅ）₂ 、〔ＲＫ〕Ｓｉ（ＯＥｔ）₃ 、〔Ｒ
Ｌ〕Ｓｉ（ＯＥｔ）₃ 、〔ＲＭ〕Ｓｉ（ＯＥｔ）₃ 、
〔ＲＮ〕Ｓｉ（ＯＥｔ）₃ 。

【００３１】(D) 電子供与性化合物 成分(D) としては、有機ケイ素化合物からなる（成分
(C) を除く）電子供与性化合物や、窒素、イオウ、酸
素、リン等のへテロ原子含む電子供与性化合物が使用可
能であるが、有機ケイ素化合物が好ましい。有機ケイ素
化合物としては、アルコキシ基（一部がアルキル基又は
アリール基で置換されていてもよい）が合計４個ケイ素
原子に結合したものが好ましい。これらのアルキル基及
びアルコキシ基は鎖状でも環状でもよい。また、アルキ
ル基又はアリール基はハロゲン元素で置換されていても
よい。

【００３２】このような有機ケイ素化合物（成分(D) ）
の具体例としては、テトラメトキシシラン、テトライソ
ブトキシシラン、テトラフェノキシシラン、テトラベン
ジルオキシシラン、メチルトリメトキシシラン、メチル
トリエトキシシラン、メチルトリフェノキシシラン、エ
チルトリエトキシシラン、ブチルトリエトキシシラン、
ブチルトリフェノキシシラン、ビニルトリエトキシシラ
ン、アリルトリメトキシシラン、ジメチルジイソプロポ
キシシラン、ジメチルジフェノキシシラン、ジエチルジ
エトキシシラン、ジエチルジイソブトキシシラン、ジエ
チルジフェノキシシラン、ジブチルジイソプロポキシシ
ラン、ジブチルジブトキシシラン、ジブチルジフェノキ
シラン、ジイソブチルジエトキシシラン、ジフェニルジ
メトキシシラン、ジフェニルジブトキシシラン、ジベン
ジルジエトキシシラン、ジビニルジフェノキシシラン、
ジアリルジプロポキシシラン、ジフェニルジアリルオキ
シシラン、クロロフェニルジエトキシシラン等が挙げら
れる。

【００３３】これらの電子供与性化合物(D) は二種以上
用いてもよい。また、これらの電子供与性化合物は、有
機アルミニウム化合物を触媒成分と組合せて用いる際に
添加してもよく、また予め有機アルミニウム化合物と接
触させた上で添加してもよい。

【００３４】(E) オレフィン オレフィンとしては、エチレンの他、プロピレン、１−
ブテン、１−へキセン、４−メチル−1 ぺンテン等のα
−オレフィンを使用することができる。

【００３５】(ii)予備重合 有機アルミニウム化合物（成分(B) ）及び有機ケイ素化
合物（成分(C) ）の存在下で、固体成分（成分(A) ）を
オレフィン（成分(E) ）と接触させることにより、オレ
フィンが予備重合される。また、必要に応じて電子供与
性化合物（成分(D) ）を成分(B) 及び成分(C) ととも
に、予備重合時に加えるのが好ましい。予備重合は、前
記の不活性媒体の存在下で行うのが望ましい。予備重合
は、通常１００℃以下の温度、望ましくは−３０℃〜＋
３０℃、更に望ましくは−２０℃〜＋１５℃の温度で行
う。重合方式としては、バッチ式、連続式のいずれでも
よく、又二段以上の多段で行ってもよい。多段で行う場
合、重合条件をそれぞれ変え得ることは当然である。

【００３６】成分(B) は、予備重合系での濃度が１０〜
５００ミリモル／リットル、望ましくは３０〜２００ミ
リモル／リットルになるように用い、また、成分(A) 中
のチタン１グラム原子当り、１〜５０，０００モル、望
ましくは２〜１，０００モルとなるように用いる。成分
(C) は、予備重合系での濃度が５〜１，０００ミリモル
／リットル、望ましくは１０〜２００ミリモル／リット
ルになるように用いる。また必要に応じて用いられる成
分(D) は、予備重合系での濃度が１〜１００ミリモル／
リットル、望ましくは５〜５０ミリモル／リットルにな
るように用いる。予備重合により成分(A) 中にオレフィ
ンポリマーが取り込まれるが、そのポリマー量を成分
(A) １ｇ当り０．１〜２００ｇ、特に０．５〜５０ｇと
するのが望ましい。上記のようにして調製された本発明
の触媒成分は、前記の不活性媒体で希釈あるいは洗浄す
ることができるが、触媒成分の保存劣化を防止する観点
からは、特に洗浄するのが望ましい。洗浄後、必要に応
じて乾燥してもよい。又、触媒成分を保存する場合は、
出来るだけ低温で保存するのが望ましく、−５０℃〜＋
３０℃、特に−２０℃〜＋５℃の温度範囲が推奨され
る。

【００３７】(iii) 本重合 上記のようにして得られた予備触媒成分に、有機金属化
合物、及び必要に応じて電子供与性化合物を組み合せ
て、プロピレンの単独重合又は他のモノオレフィンとの
共重合などの本重合を行うことにより、示差走査熱量
（ＤＳＣ）測定から求められる融解熱（△Ｈ_m ）とＭＦ
Ｒとの関係が前記関係式で示される結晶性ポリプロピレ
ンを得ることができる。

【００３８】本重合で用い得る有機金属化合物は、周期
表第Ｉ族ないし第III 族金属の有機化合物である。該有
機金属化合物としては、リチウム、マグネシウム、カル
シウム、亜鉛又はアルミニウムの有機化合物が使用で
き、特に有機アルミニウム化合物が好適である。有機ア
ルミニウム化合物としては、一般式： Ｒ⁸ _pＡｌＸ² _3-p （ただし、Ｒ⁸ はアルキル基またはアリール基、Ｘ² は
ハロゲン原子、アルコキシ基又は水素原子を示し、ｐは
１≦ｐ≦３の範囲の任意の数である。）で示されるもの
が好ましく、例えばトリアルキルアルミニウム、ジアル
キルアミニウムモノハライド、モノアルキルアルミニウ
ムジハライド、ジアルキルアルミニウムモノアルコキン
ド及びアルキルアルミニウムモノハイドライド等のアル
キルアルミニウム化合物、又はその混合物若しくは錯化
合物が特に好ましい。このような有機アルミニウム化合
物の炭素数は１〜１８個が好ましく、２〜６個がより好
ましい。

【００３９】具体的には、トリメチルアルミニウム、ト
リエチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム等
のトリアルキルアルミニウム、ジメチルアルミニウムク
ロライド、ジエチルアルミニウムブロミド、ジエチルア
ルミニウムアイオダイド等のジアルキルアルミニウムモ
ノハライド、メチルアルミニウムジクロライド、エチル
アルミニウムジブロミド、エチルアルミニウムジアイオ
ダイド等のモノアルキルアルミニウムジハライド、メチ
ルアルミニウムセスキクロリド等のアルキルアルミニウ
ムセスキハライド、ジエチルアルミニウムエトキシド、
ジエチルアルミニウムフェノキシド、ジイソブチルアル
ミニウムエトキシド等のジアルキルアルミニウムモノア
ルコキシド、ジメチルアルミニウムハイドライド、ジエ
チルアルミニウムハイドライド、ジプロピルアルミニウ
ムハイドライド等のジアルキルアルミニウムハイドライ
ドが挙げられる。これらの中で、トリアルキルアルミニ
ウムが好ましく、特にトリエチルアルミニウム、トリイ
ソブチルアルミニウムが好ましい。また、これらのトリ
アルキルアルミニウムは、その他の有機アルミニウム化
合物、例えば工業的に入手し易いジエチルアルミニウム
クロライド、エチルアルミニウムジクロライド、エチル
アルミニウムセスキクロリド、ジエチルアルミニウムエ
トキシド、ジエチルアルミニウムハイドライド又はこれ
らの混合物若しくは錯化合物等と併用することができ
る。

【００４０】前記予備重合触媒成分及び有機金属化合物
と必要に応じて組合わせることができる電子供与性化合
物は、前記成分(A) の予備重合の際に用いることがある
電子供与性化合物(D) や、カルボン酸類、カルボン酸無
水物類、カルボン酸エステル類、カルボン酸ハロゲン化
物類、アルコール類、エーテル類、ケトン類、アミン
類、アミド類、ニトリル類、アルデヒド類、アルコレー
ト類、有機基と炭素または酸素を介して結合したリン、
ヒ素又はアンチモンの化合物、ホスホアミド類、チオエ
ーテル類、チオエステル類、炭酸エステル類等が挙げら
れる。これらのうちカルボン酸類、カルボン酸無水物
類、カルボン酸エステル類、カルボン酸ハロゲン化物
類、アルコール類、エーテル類等の中から適宜選ばれ
る。これらの電子供与性化合物は、２種以上用いてもよ
い。またこれらの電子供与性化合物は、有機金属化合物
を触媒成分と組合わせて用いる際に用いてもよく、予め
有機金属化合物と接触させた上で用いてもよい。

【００４１】予備触媒成分に対する有機金属化合物の使
用量は、該触媒成分中のチタン１グラム原子当り、通常
１〜２，０００グラムモル、特に２０〜５００グラムモ
ルが望ましい。また電子供与性化合物を用いる場合、電
子供与性化合物１モル当たり、有機金属化合物の量（ア
ルミニウムとして）０．１〜４０グラム原子、好ましく
は１〜２５グラム原子となるように、有機金属化合物と
電子供与性化合物の比率を選ぶ。

【００４２】プロピレン重合反応は、気相、液相のいず
れでもよく、液相で重合させる場合は、ノルマルブタ
ン、イソブタン、ノルマルペンタン、イソペンタン、へ
キサン、へプタン、オクタン、シクロヘキサン、ベンゼ
ン、トルエン、キシレン等の不活性炭化水素中及び液状
モノマー中で行うことができる。重合温度は、通常−８
０℃〜＋１５０℃、特に４０℃〜１２０℃の温度範囲で
ある。重合圧力は、例えば１〜６０気圧でよい。また得
られる重合体の分子量の調節は、水素若しくは他の公知
の分子量調節剤を存在させることにより行う。重合反応
は、連続又はバッチ式反応で行い、その条件は通常用い
る条件でよい。又、重合反応は一段で行ってもよく、二
段で行ってもよい。

【００４３】(2) プロピレン−エチレン共重合部分の生
成 結晶性ホモポリプロピレン部分を生成した後、前記ポリ
プロピレンの重合用触媒、チーグラー触媒等の存在下
で、（エチレン＋プロピレン）に切替えて、導入するエ
チレンとプロピレンとの割合を調整し、低エチレン濃度
のプロピレン−エチレン共重合部分及び高エチレン濃度
のプロピレン−エチレン共重合部分を２段階で生成す
る。これらのプロピレン−エチレン共重合部分の重合順
序は、特に限定されないが、生産性の観点から、まず低
エチレン濃度のプロピレン−エチレン共重合部分を製造
し、次いで高エチレン濃度のプロピレン−エチレン共重
合部分を製造するのが好ましい。

【００４４】プロピレン−エチレン共重合反応における
重合条件は、上述のプロピレンの重合条件の範囲から適
宜選択することができる。なお、プロピレン−エチレン
共重合部分のエチレン含有量は、反応混合物をサンプリ
ングし、ＮＭＲスペクトルを測定することにより求めら
れる。

【００４５】[B] ポリオレフィン系エラストマー 本発明に用いるポリオレフィン系エラストマーは、エチ
レン−ブテン共重合体ゴム単独又はエチレン−ブテン共
重合体ゴムとエチレン−プロピレン共重合体ゴムとの組
合せであり、これらを配合することにより耐衝撃性を向
上させることができる。

【００４６】(1) エチレン−プロピレン共重合体ゴム エチレン−プロピレン共重合体ゴム（ＥＰＲ）のＭＦＲ
は、０．１〜２０ｇ／１０分、好ましくは０．５〜１０
ｇ／１０分がより好ましい。ＭＦＲが０．１ｇ／１０分
未満の場合には成形性が低下し、一方２０ｇ／１０分を
越えると機械的強度が低下する。またハンドリング性、
生産性等の観点から、ＥＰＲのエチレンの含有量７０〜
８０モル％、プロピレンの含有量３０〜２０モル％のも
のが好ましく、エチレンの含有量７５〜８０モル％、プ
ロピレンの含有量２５〜２０モル％のものがより好まし
い。

【００４７】(2) エチレン−ブテン共重合体ゴム エチレン−ブテン共重合体ゴム（ＥＢＲ）のＭＦＲは、
０．１〜３０ｇ／１０分、好ましくは０．５〜１０ｇ／
１０分である。ＭＦＲが０．１ｇ／１０分未満の場合に
は成形性が低下し、一方３０ｇ／１０分を越えると機械
的強度が低下する。またハンドリング性、生産性等の観
点から、エチレンの含有量７５〜９０モル％、ブテン−
１の含有量２５〜１０モル％のものが好ましく、エチレ
ンの含有量８０〜９０モル％、ブテン−１の含有量２０
〜１０モル％のものがより好ましい。なお、エチレン−
ブテン共重合体ゴムは、エチレン及びブテン−１以外に
ヘキセン−１、オクテン−１等の他のα−オレフィンや
エチリデンノルボルネン、ジシクロペンタジエン等のジ
エン化合物等を少量含有していてもよい。

【００４８】[C] タルク 本発明に用いるタルクは、レーザー回折散乱法による重
量平均粒径が５μｍ以下、好ましくは１〜５μｍであ
る。タルクの平均粒径が５μｍを超えると、比表面積を
十分に大きくすることができず、組成物の剛性及び耐衝
撃性が低下する。

【００４９】また機械的強度、耐熱性及び耐候性の向上
の観点から、変性シリコーンによる表面処理を施したタ
ルクを用いるのが好ましい。タルクに処理を施す変性シ
リコーンとしては、オルガノポリシロキサン（典型的に
はポリジメチルシロキサンなどが挙げられる。）に、シ
ラザン化合物を付加させた変性シリコーンが好ましい。
上記シラザン化合物としては、シラザン、ジシラザン、
トリシラザン、ヘキサシクロシラザンなどが挙げられ
る。上記シラザン化合物の付加量は、変性シリコーン全
体を１００重量％として、０．１〜５重量％、特に１〜
３重量％であるのが好ましい。

【００５０】上記変性シリコーンによるタルクの表面処
理は、タルク１００重量部に対して、変性シリコーン
０．１〜５重量部、特に０．２〜１重量部を配合し、ヘ
ンシェルミキサー等により機械的に混合することによっ
て行うことができる。

【００５１】このような効果が得られる理由は必ずしも
明らかではないが、シラザン化合物等による変性シリコ
ーンによってタルクの表面を処理することにより、ポリ
プロピレン系樹脂成分（プロピレン−エチレンブロック
共重合体単独、あるいはそれとエチレン−プロピレン共
重合体ゴム及びエチレン−ブテン共重合体ゴム）に対す
るタルクの分散性が良好なものとなるとともに、各種添
加剤等のタルクへの吸着性が大幅に低下するためである
と考えられる。

【００５２】[II]配合比 各成分の配合比は、プロピレン−エチレンブロック共重
合体が５５〜８５重量部、好ましくは５５〜７５重量部
であり、ポリオレフィン系エラストマーが５〜２０重量
部、好ましくは１０〜２０重量部であり、タルクが１０
〜２５重量部、好ましくは１５〜２５重量部である。ポ
リオレフィン系エラストマーにおいては、エチレン−ブ
テン共重合体ゴムが５〜２０重量部、好ましくは５〜１
５重量部であり、エチレン−プロピレン共重合体ゴムが
０〜１５重量部、好ましくは５〜１０重量部である。

【００５３】またプロピレン−エチレンブロック共重合
体において、低エチレン濃度のプロピレン−エチレン共
重合部分の割合は、ゴム成分全体（低エチレン濃度のプ
ロピレン−エチレン共重合部分＋高エチレン濃度のプロ
ピレン−エチレン共重合部分＋ポリオレフィン系エラス
トマー）に対して、１０〜４０重量％、好ましくは１０
〜２５重量％である。

【００５４】プロピレン−エチレンブロック共重合体の
配合量が５５重量部未満では、延性、硬度等が低下しや
すく、一方８５重量部を越えると耐衝撃性が低下する。
ポリオレフィン系エラストマーの配合量が５重量部未満
では、耐衝撃性が低く、一方２０重量部を越えると弾性
率が低下する。またオレフィン系エラストマーにおいて
は、エチレン−ブテン共重合体ゴムの割合が５重量部未
満では、延性が低い。またタルクの配合量が１０重量部
未満では、剛性及び耐熱性が低く、一方２５重量部を越
えると耐衝撃性が低下する。さらにプロピレン−エチレ
ンブロック共重合体中の低エチレン濃度のプロピレン−
エチレン共重合部分の割合が１０重量部未満では延性が
低く、一方４０重量部を越えると低温時の耐衝撃性が低
下する。

【００５５】[III] その他の添加剤 本発明の熱可塑性樹脂組成物には、その改質を目的とし
て、例えば結晶造核剤、熱安定剤、酸化防止剤、光安定
剤、難燃剤、可塑剤、帯電防止剤、離型剤、発泡剤、色
剤、顔料等を添加することができる。

【００５６】[IX]熱可塑性樹脂組成物の製造方法 本発明の熱可塑性樹脂組成物は上記成分をヘンシェルミ
キサー、スーパーミキサー、リボンブレンダー等を用い
て混合し、一軸押出機、二軸押出機、バンバリーミキサ
ー、ニーダー等で１７０〜２５０℃の温度範囲で溶融混
練することによって得ることができる。

【００５７】なお、変性シリコーンにより処理したタル
クは、樹脂成分（プロピレン−エチレンブロック共重合
単独、あるいはそれとポリオレフィン系エラストマー）
のそれぞれ全量に対して配合してもよいし、また例えば
タルク５０〜８０重量％と、プロピレン−エチレンブロ
ック共重合体（又は結晶性ホモポリプロピレン）２０〜
５０重量％とを溶融混練し、タルクの含有量の高い、い
わゆるマスターバッチをあらかじめ製造しておき、これ
にプロピレン−エチレンブロック共重合体（場合によっ
てはさらにポリオレフィン系エラストマー）を所定のタ
ルク配合量となるように配合してもよい。このような方
法でタルクを配合することにより、プロピレン−エチレ
ンブロック共重合体に対するタルクの分散性を一層良好
なものとすることができる。なお、マスターバッチの製
造において、プロピレン−エチレンブロック共重合体の
代わりに、結晶性ホモポリプロピレンを用いてもよい。
ただし、その使用量は、樹脂成分全体を１００重量％と
して２０重量％以下程度である。

【００５８】

【実施例】本発明を以下の実施例及び比較例により詳細
に説明するが、本発明はそれらに限定されるものではな
い。製造例１ プロピレン−エチレンブロック共重合体（ＢＰＰ１）の
製造 触媒成分(A) の調製 還流冷却器を具備した１リットルの反応容器に、窒素ガ
ス雰囲気下、チップ状の金属マグネシウム（純度９９．
５％、平均粒径１．６ｍｍ）８．３ｇ及びｎ−ヘキサン
２５０ｍｌを入れ、６８℃で１時間攪拌後金属マグネシ
ウムを取り出し、６５℃で減圧乾燥する方法で予備活性
化した金属マグネシウムを得た。

【００５９】次に、この予備活性化した金属マグネシウ
ムに、ｎ−ブチルエーテル１４０ｍｌ及びｎ−ブチルマ
グネシウムクロライドのｎ−ブチルエーテル溶液（１．
７５モル／リットル）を０．５ｍｌ加えた懸濁液を５５
℃に保ち、さらにｎ−ブチルエーテル５０ｍｌにｎ−ブ
チルクロライド３８．５ｍｌを溶解した溶液を５０分間
で滴下した。攪拌下７０℃で４時間反応を行った後、反
応液を２５℃に保持した。

【００６０】次に、この反応液にＨＣ（ＯＣ₂ Ｈ₅ ）₃
５５．７ｍｌを１時間かけて滴下した。滴下終了後、６
０℃で１５分間反応を行い、反応生成固体をｎ−ヘキサ
ン各３００ｍｌで６回洗浄し、室温で１時間減圧乾燥
し、マグネシウム１９．０％及び塩素２８．９％を含む
マグネシウム含有固体３１．６ｇを回収した。

【００６１】還流冷却器、攪拌機及び滴下ロートを取り
付けた３００ｍｌの反応容器に、窒素ガス雰囲気下でマ
グネシウム含有固体６．３ｇ及びｎ−ヘプタン５０ｍｌ
を入れて懸濁液とし、室温で攪拌しながら２，２，２−
トリクロロエタノール２０ｍｌ（０．０２ミリモル）と
ｎ−ヘプタン１１ｍｌの混合溶液を滴下ロートから３０
分間かけて滴下し、さらに８０℃で１時間攪拌した。得
られた固体をろ別し、室温のｎ−ヘキサン各１００ｍｌ
で４回洗浄し、さらにトルエン各１００ｍｌで２回洗浄
して固体成分を得た。

【００６２】上記の固体成分にトルエン４０ｍｌを加
え、さらに四塩化チタン／トルエンの体積比が３／２に
なるように四塩化チタンを加えて９０℃に昇温した。攪
拌下、フタル酸ジｎ−ブチル２ｍｌとトルエン５ｍｌの
混合溶液を滴下した後、１２０℃で２時間攪拌した。得
られた固体状物質を９０℃でろ別し、トルエン各１００
ｍｌで２回、９０℃で洗浄した。さらに新たに四塩化チ
タン／トルエンの体積比が３／２になるように四塩化チ
タンを加え、１２０℃で２時間攪拌し、室温の各１００
ｍｌのｎ−ヘキサンにて７回洗浄して触媒成分(A) ５．
５ｇを得た。

【００６３】予備重合（予備重合触媒成分の調整） 攪拌機を取り付けた５００ｍｌの反応器に、窒素ガス雰
囲気下、上記で得られた成分(A) ３．５ｇ及びｎ−ヘプ
タン３００ｍｌを入れ、攪拌しながら５℃に冷却した。
次にトリエチルアルミニウム（ＴＥＡＬ）のｎ−ヘプタ
ン溶液（２．０モル／リットル）及び２，３，４−トリ
メチル−３−アザシクロペンチルトリメトキシシラン
を、反応系におけるＴＥＡＬ及び２，３，４−トリメチ
ル−３−アザシクロペンチルトリメトキシシランの濃度
がそれぞれ１００ミリモル／リットル及び１０ミリモル
／リットルとなるように添加し、５分間攪拌した。

【００６４】次いで、系内を減圧した後、プロピレンガ
スを連続的に導入し、プロピレンを２．２時間重合させ
た。重合終了後、気相のプロピレンを窒素ガスでパージ
し、各１００ｍｌのｎ−ヘキサンで３回、室温にて固相
部を洗浄した。さらに固相部を室温で１時間減圧乾燥し
て、予備重合触媒成分を調製した。予備重合触媒成分に
含まれるマグネシウム量を測定した結果、予備重合量
は、成分(A) １ｇ当たり３．１ｇであった。

【００６５】本重合 攪拌機を設けた５リットルのステンレス製オートクレー
ブに、窒素ガス雰囲気下、ＴＥＡＬのｎ−ヘプタン溶液
（０．３モル／リットル）４ｍｌとジイソプロポキシジ
メトキシシランのｎ−ヘプタン溶液（０．０８モル／リ
ットル）３ｍｌを混合し５分間保持したものを入れた。

【００６６】次いで、分子量制御剤として水素ガス１
６．５リットル及び液体プロピレン３．０リットルを圧
入した後、反応系を７０℃に昇温した。上記で得られた
予備重合触媒成分１２０ｍｇを反応系に装入した後、１
時間プロピレンの重合（第一段重合）を行った。重合終
了後、容器内圧力が０．２ｋｇ／ｃｍ² ・Ｇになるまで
未反応のプロピレンと水素ガスをパージした。

【００６７】第一段目のポリマーを少量採取した後、容
器内に水素ガスを導入した。次いで、プロピレンとエチ
レンとのモル比が２の混合ガスを供給して、容器内圧力
を６．０５ｋｇ／ｃｍ² ・Ｇに保ち、７５℃で０．４時
間プロピレン−エチレン共重合（第二段重合）を行っ
た。重合終了後、未反応ガス中には０．９モル％の水素
が含まれていた。未反応ガスをパージした後、ポリマー
を少量採取した。再び容器内に水素ガスを導入した後、
プロピレンとエチレンのモル比が０．５の混合ガスを供
給して、容器内圧力を６．０２ｋｇ／ｃｍ² ・Ｇに保
ち、７５℃で０．８時間プロピレン─エチレン共重合
（第三段重合）を行い、粉末状のプロピレン−エチレン
ブロック共重合体（ＢＰＰ１）４６８ｇを得た。重合終
了後、未反応ガス中には０．４モル％の水素が含まれて
いた。

【００６８】採取したポリマーを分析した結果、得られ
たプロピレン−エチレンブロック共重合体（ＢＰＰ１）
のホモポリプロピレン部分は８２重量％であり、低エチ
レン濃度のプロピレン−エチレン共重合部分は６重量％
であり、高エチレン濃度のプロピレン−エチレン共重合
部分は１２重量％であった。

【００６９】またホモポリプロピレン部分のＭＦＲ (２
３０℃、荷重２．１６ｋｇで測定)は３３０ｇ／１０分
であり、示差走査熱量測定（７７００ Ｄａｔａ Ｓｔ
ａｔｉｏｎ、パーキンエルマ社製）により求めた融解熱
量（△Ｈ_m 、昇温速度２０℃／分）は２８．６ｃａｌ／
ｇであり、（２４．５＋１．５８３ｌｏｇＭＦＲ）によ
り算出される融解熱量の計算値（△Ｈ_m ' ）は２８．５
であった。

【００７０】また低エチレン濃度のプロピレン−エチレ
ン共重合部分のエチレン含有量は３５重量％であり、高
エチレン濃度のプロピレン−エチレン共重合部分のエチ
レン含有量は６５重量％であった。さらに低エチレン濃
度のプロピレン−エチレン共重合部分の極限粘度〔η〕
_L は３ｄｌ／ｇであり、高エチレン濃度のプロピレン−
エチレン共重合部分の極限粘度〔η〕_H は５ｄｌ／ｇで
あった。これらの結果を表２に示す。

【００７１】製造例２ プロピレン−エチレンブロック共重合体（ＢＰＰ２）の
製造 製造例１と同じ条件で予備重合を行った後に、第一段重
合の水素ガス量（リットル）、第二段重合並びに第三段
重合のプロピレンとエチレンとのモル比、容器内圧力
（ｋｇ／ｃｍ² ・Ｇ）及び重合時間（ｈ）を表１に示し
たものとした以外は製造例１と同じ条件で本重合を行
い、プロピレン−エチレンブロック共重合体（ＢＰＰ
２）を得た。なお、第二段重合及び第三段重合終了後の
未反応ガス中の水素含有量（モル％）を表１に示した。

【００７２】得られたプロピレン−エチレンブロック共
重合体（ＢＰＰ２）のホモポリプロピレン部分、低エチ
レン濃度のプロピレン−エチレン共重合部分及び高エチ
レン濃度のプロピレン−エチレン共重合部分の割合と、
ホモポリプロピレン部分のＭＦＲ、△Ｈ_m 及び△Ｈ_m '
と、低エチレン濃度のプロピレン−エチレン共重合部分
の〔η〕_L 及びエチレン含有量と、高エチレン濃度のプ
ロピレン−エチレン共重合部分の〔η〕_H 及びエチレン
含有量を製造例１と同様に測定した結果を表２に示す。

【００７３】製造例３ プロピレン−エチレンブロック共重合体（ＢＰＰ３）の
製造 製造例１と同じ条件で予備重合を行った後に、第一段重
合の水素ガス量（リットル）、第二段重合並びに第三段
重合のプロピレンとエチレンとのモル比、容器内圧力
（ｋｇ／ｃｍ² ・Ｇ）及び重合時間（ｈ）を表１に示し
たものとした以外は製造例１と同じ条件で本重合を行
い、プロピレン−エチレンブロック共重合体（ＢＰＰ
３）を得た。なお、第二段重合及び第三段重合終了後の
未反応ガス中の水素含有量（モル％）を表１に示した。

【００７４】得られたプロピレン−エチレンブロック共
重合体（ＢＰＰ３）のホモポリプロピレン部分、低エチ
レン濃度のプロピレン−エチレン共重合部分及び高エチ
レン濃度のプロピレン−エチレン共重合部分の割合と、
ホモポリプロピレン部分のＭＦＲ、△Ｈ_m 及び△Ｈ_m '
と、低エチレン濃度のプロピレン−エチレン共重合部分
の〔η〕_L 及びエチレン含有量と、高エチレン濃度のプ
ロピレン−エチレン共重合部分の〔η〕_H 及びエチレン
含有量を製造例１と同様に測定した結果を表２に示す。

【００７５】製造例４ プロピレン−エチレンブロック共重合体（ＢＰＰ４）の
製造 製造例１と同じ条件で予備重合を行った後に、第一段重
合の水素ガス量（リットル）、第二段重合のプロピレン
とエチレンとのモル比、容器内圧力（ｋｇ／ｃｍ² ・
Ｇ）及び重合時間（ｈ）を表１に示したものとし、プロ
ピレン−エチレン共重合を１段重合とした以外は製造例
１と同じ条件で本重合を行い、プロピレン−エチレンブ
ロック共重合体（ＢＰＰ４）を得た。なお、第二段重合
終了後の未反応ガス中の水素含有量（モル％）を表１に
示した。

【００７６】得られたプロピレン−エチレンブロック共
重合体（ＢＰＰ４）のホモポリプロピレン部分及びプロ
ピレン−エチレン共重合部分の割合と、ホモポリプロピ
レン部分のＭＦＲ、△Ｈ_m 及び△Ｈ_m ' と、プロピレン
−エチレン共重合部分の極限粘度〔η〕_H 及びエチレン
含有量とを製造例１と同様に測定した結果を表２に示
す。

【００７７】製造例５ プロピレン−エチレンブロック共重合体（ＢＰＰ５）の
製造 製造例１と同じ条件で予備重合を行った後に、第一段重
合の水素ガス量（リットル）、第二段重合のプロピレン
とエチレンとのモル比、容器内圧力（ｋｇ／ｃｍ² ・
Ｇ）及び重合時間（ｈ）を表１に示したものとし、プロ
ピレン−エチレン共重合部分を１段重合とした以外は製
造例１と同じ条件で本重合を行い、プロピレン−エチレ
ンブロック共重合体（ＢＰＰ５）を得た。なお、第二段
重合終了後の未反応ガス中の水素含有量（モル％）を表
１に示した。

【００７８】得られたプロピレン−エチレンブロック共
重合体（ＢＰＰ５）のホモポリプロピレン部分及びプロ
ピレン−エチレン共重合部分の割合と、ホモポリプロピ
レン部分のＭＦＲ、△Ｈ_m 及び△Ｈ_m ' と、プロピレン
−エチレン共重合部分の極限粘度〔η〕_L 及びエチレン
含有量とを製造例１と同様に測定した結果を表２に示
す。

【００７９】 表１重合条件 BPP1 BPP2 BPP3 BPP4 BPP5 第一段重合 水素ガス量（リットル） 16.5 11.4 15.0 21.0 13.5 第二段重合 Ｃ₃ ／Ｃ₂ ⁽¹⁾ 2.00 2.05 2.00 0.46 1.63 容器内圧力(kg/cm ²・G) 6.05 6.09 6.05 6.02 6.05 重合時間(h) 0.4 0.4 0.4 1.0 1.2 水素含有量（モル％）⁽²⁾ 0.9 0.9 0.09 0.04 0.09 第三段重合 Ｃ₃ ／Ｃ₂ 0.50 0.54 0.50 ─ ─ 容器内圧力(kg/cm ²・G) 6.02 6.02 6.12 ─ ─ 重合時間(h) 0.8 0.5 0.8 ─ ─ 水素含有量（モル％）⁽³⁾ 0.4 0.4 2.0 ─ ─ 注(1) プロピレンとエチレンとのモル比。 (2) 第二段重合終了後の未反応ガス中の水素含有量。 (3) 第三段重合終了後の未反応ガス中の水素含有量。

【００８０】 表２ＢＰＰの特性 BPP1 BPP2 BPP3 BPP4 BPP5 ホモポリプロピレン部分 含有量（重量％） 82 88 82 82 82 ＭＦＲ_H (g/10min) 330 170 270 390 220 融解熱量（cal/g) 測定値（△Ｈ_m ） 28.6 28.3 28.5 28.7 28.3 計算値（△Ｈ_m ' ） 28.5 28.0 28.3 28.6 28.2 共重合部分⁽¹⁾ Ｃ_L （重量％）⁽²⁾ 6 5 6 ─ 18 Ｇ_L （重量％）⁽³⁾ 35 35 35 ─ 35 〔η〕_L (dl/g) 3 3 5 ─ 3 Ｃ_H （重量％）⁽⁴⁾ 12 7 12 18 ─ Ｇ_H （重量％）⁽⁵⁾ 65 65 65 65 ─ 〔η〕_H (dl/g) 5 5 3 5 ─ ＭＦＲ_BPP (g/10min) 60 60 60 60 60 注(1) エチレン−プロピレン共重合部分。 (2) プロピレン−エチレン共重合部分と結晶性ホモポリ
プロピレン部分の含有量の合計を100 重量％としたとき
の、低エチレン濃度のプロピレン−エチレン共重合部分
の含有量であり、冷キシレン可溶部分の割合をいう。 (3) 低エチレン濃度のプロピレン−エチレン共重合部分
のエチレン含有量。 (4) プロピレン−エチレン共重合部分と結晶性ホモポリ
プロピレン部分の含有量の合計を100 重量％としたとき
の、高エチレン濃度のプロピレン−エチレン共重合部分
の含有量であり、冷キシレン可溶部分の割合をいう。 (5) 高エチレン濃度のプロピレン−エチレン共重合部分
のエチレン含有量。

【００８１】実施例１〜６及び比較例１〜６ １．原料 (a) プロピレン−エチレンブロック共重合体（ＢＰＰ１
〜ＢＰＰ５）

【００８２】(b) ポリオレフィ系エラストマー EPR ：エチレン−プロピレン共重合体ゴム（EP961SP 、
日本合成ゴム（株）製） MFR=0.8 g/10min 、エチレン含有量＝77重量％。 EBR ：エチレン−ブテン共重合体ゴム（EBM2011P、日本
合成ゴム（株）製） MFR=1 g/10min 、エチレン含有量＝80重量％。

【００８３】(c) タルクタルク 平均粒径（μｍ）⁽¹⁾ Ta-1 3.3 Ta-2⁽²⁾ 3.3 Ta-3 5.2 注(1) レーザー回折散乱法により測定。 (2) タルク100 重量部をシラザン変性ポリシロキサン１
重量部で処理したものと、結晶性ホモポリプロピレン
（ＭＦＲ＝40ｇ／10分）とを重量比３：１でマスターバ
ッチ化した表面処理タルク。

【００８４】２．混練及び成形方法 上記原料を表３及び４に示す割合で配合し、スーパーミ
キサーを用いてドライブレンドした後、二軸押出機（日
本製鋼所（株）製、ＴＥＸ３０）にて２００℃で、３０
０ｒｐｍのスクリュー回転数で溶融混練し、押出してペ
レットを得た。得られたペレットを射出成形機により、
樹脂温度２００℃、及び金型温度５０℃で射出成形し、
試験片を作製した。

【００８５】３．物性測定 各試験片の物性測定は以下の方法で行った。それらの結
果を下記表３及び４に示す。 (1) ＭＦＲ（ｇ／10分）：ASTM D1238により230 ℃、荷
重2.16kgで測定した。 (2) 引張破断伸度（％）：ASTM D638 により室温で測定
した。 (3) 曲げ弾性率（kg／cm² ）：ASTM D790 により室温で
測定した。 (4) アイゾット衝撃強度（kg・cm／cm）：ASTM D256 に
より3.2 mm厚試験片を用いて、ノッチ付きにて23℃及び
-30℃で測定した。 (5) ロックウェル硬度（スケールＲ）：ASTM D785 によ
り測定した。

【００８６】 表３ 実施例Ｎｏ． １ ２ ３ ４ 組成（重量％） (a) ＢＰＰ ＢＰＰ１ 70 66 64 60 ＢＰＰ２ ─ ─ ─ ─ (b) エラストマー ＥＰＲ ─ 7 ─ 7 ＥＢＲ 10 7 10 7 (c) タルク Ｔａ−１ 20 20 ─ ─ Ｔａ−２ ─ ─ 26 26 組成物の特性 ＭＦＲ（ｇ／10分） 34 32 35 31 引張破断伸度（％） 90 140 100 130 曲げ弾性率（kg／cm² ） 25700 24000 26600 24700 アイゾット衝撃強度⁽¹⁾ 23℃ 16 20 14 20 -30℃ 3.7 4.1 3.8 4.2 ロックウェル硬度（Ｒ） 84 80 86 82 注(1) 単位：kg・cm／cm

【００８７】

【００８８】 表４ 比較例Ｎｏ． １ ２ ３ ４ ５ 組成（重量％） (a) ＢＰＰ ＢＰＰ１ 70 ─ ─ ─ ─ ＢＰＰ２ ─ 63 ─ ─ ─ ＢＰＰ３ ─ ─ 66 ─ ─ ＢＰＰ４ ─ ─ ─ 66 44 ＢＰＰ５ ─ ─ ─ ─ 22 (b) エラストマー ＥＰＲ 10 7 7 7 7 ＥＢＲ ─ 10 7 7 7 (c) タルク Ｔａ−１ 20 ─ 20 20 20 Ｔａ−３ ─ 20 ─ ─ ─ 組成物の特性 ＭＦＲ（ｇ／10分） 28 35 29 30 33 引張破断伸度（％） 60 60 80 40 80 曲げ弾性率（kg／cm² ） 25100 23100 22400 24300 23800 アイゾット衝撃強度⁽¹⁾ 23℃ 14 11 18 9 10 -30℃ 4.3 2.7 2.9 3.9 2.8 ロックウェル硬度（Ｒ） 70 76 76 81 79 注(1) 単位：kg・cm／cm

【００８９】表３及び４から明らかなように、実施例１
〜７の熱可塑性樹脂組成物は、ＭＦＲが大きく、成形性
が良好であるとともに、耐衝撃性、剛性、硬度等に優れ
ている。実施例１と比較例１との比較から、エチレン−
ブテン共重合体ゴムを配合しない場合は硬度が低いこと
がわかる。実施例５と比較例２との比較から、タルクの
平均粒径が５μｍを越えると、引張破断伸度及び耐衝撃
性が低下することがわかる。実施例２と比較例３との比
較から、低エチレン濃度のプロピレン−エチレン共重合
部分の極限粘度〔η〕_L が、高エチレン濃度のプロピレ
ン−エチレン共重合部分の極限粘度〔η〕_H よりも大き
くなると、低温時の耐衝撃性が低下することがわかる。
実施例１〜７と比較例４との比較から、低エチレン濃度
のプロピレン−エチレン共重合部分を含有しない一段重
合で製造したプロピレン−エチレンブロック共重合体を
用いた場合には、引張破断伸度及び耐衝撃性が低下する
ことがわかる。実施例２と比較例５から明らかなよう
に、低エチレン濃度のプロピレン−エチレン共重合部分
を含有するプロピレン−エチレンブロック共重合体と、
高エチレン濃度のプロピレン−エチレン共重合部分を含
有するプロピレン−エチレンブロック共重合体をブレン
ドしても、十分な耐衝撃性は得られない。

【００９０】

【発明の効果】本発明の熱可塑性樹脂組成物は、融解熱
量とメルトフローレートとの間に一定の関係を有するホ
モポリプロピレン部分と、低エチレン濃度のプロピレン
−エチレン共重合部分と、高エチレン濃度のプロピレン
−エチレン共重合部分からなるプロピレン−エチレンブ
ロック共重合体を多段階重合により製造し、それにポリ
オレフィン系エラストマー及びタルクを配合してなるの
で、耐衝撃性、剛性及び成形性に優れている。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 朽木 栄治 東京都中央区築地４丁目１番１号 東燃化 学株式会社内 (72)発明者 河村 信也 愛知県豊田市トヨタ町１番地 トヨタ自動 車株式会社内 (72)発明者 西尾 武純 愛知県豊田市トヨタ町１番地 トヨタ自動 車株式会社内

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 [A] 多段階重合により得られるプロピレ
   ン−エチレンブロック共重合体であって、 (a) ＡＳＴＭ Ｄ−１２３８に従って測定したメルトフ
   ローレート（ＭＦＲ）が１００〜５００ｇ／１０分の範
   囲にあり、示差走査熱量測定から求められる融解熱量
   （△Ｈ_m ）とＭＦＲとが、 △Ｈ_m ≧２４．５＋１．５８３ｌｏｇＭＦＲ なる関係式を満たすホモポリプロピレン部分７０〜９５
   重量％と、 (b) (i) 低エチレン濃度のプロピレン−エチレン共重合
   部分（共重合部分中のエチレン含有量は３０〜５０重量
   ％で、極限粘度は２〜５ｄｌ／ｇである。）と、(ii)高
   エチレン濃度のプロピレン−エチレン共重合部分（共重
   合部分中のエチレン含有量は５０〜７０重量％で、極限
   粘度は４〜６ｄｌ／ｇである。）とを含有するプロピレ
   ン−エチレン共重合部分５〜３０重量％とからなるプロ
   ピレン−エチレンブロック共重合体５５〜８５重量部
   と、 [B] (c) ＭＦＲ０．１〜３０ｇ／１０分のエチレン−ブ
   テン共重合体ゴム５〜２０重量部と、 (d) ＭＦＲ０．１〜２０ｇ／１０分のエチレン−プロピ
   レン共重合体ゴム０〜１５重量部とを含有するポリオレ
   フィン系エラストマー５〜２０重量部と、 [C] 平均粒径５μｍ以下のタルク１０〜２５重量部とか
   らなり、かつ前記(b) プロピレン−エチレン共重合部分
   と前記[B] ポリオレフィン系エラストマーとの合計１０
   ０重量％に対して、前記(i) 低エチレン濃度のプロピレ
   ン−エチレン共重合部分が１０〜４０重量％であること
   を特徴とする熱可塑性樹脂組成物。
2. 【請求項２】 請求項１に記載の熱可塑性樹脂組成物に
   おいて、前記高エチレン濃度のプロピレン−エチレン共
   重合部分の極限粘度が、前記低エチレン濃度のプロピレ
   ン−エチレン共重合部分の極限粘度よりも大きいことを
   特徴とする熱可塑性樹脂組成物。