JPH09160169A - 感光感熱記録材料及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 生保存性と熱発色性の両方を満足し、なおか
つ、生産コストの安い、低コストの高光感度感熱感光記
録材料を提供すること。 【解決手段】 支持体上にカップラー、共融化剤及びジ
アゾ化合物を主成分とする層を有する感光感熱記録材料
において、カップラーと共融化剤からなる粒子を用いた
ことを特徴とする感光感熱記録媒体。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は透明又は半透明の原
稿と重ねて露光し、潜像を形成した後、熱で現像する熱
現像型ジアゾ複写材料及びその製造方法に関し、更に
は、感熱記録材料、特に光定着可能な感熱記録材料及び
その製造方法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】熱現像型ジアゾ複写材料は、一般に紙、
フィルム等の支持体上にジアゾ化合物、カップリング成
分及び発色助剤を主成分とする感光層を設けたもので、
発色助剤として尿素、トリクロル酢酸ソーダ等が古くか
ら提案されている。この種のジアゾ複写材料はいずれも
１８０〜２００℃の加熱により現像されるが、その現像
機構は加熱により分解発生するアルカリを利用したもの
である。また低温現像化の試みとして発色助剤として高
級脂肪酸アミド等の熱可融性物質が使用されているが、
その現像機構は加熱溶融によるジアゾ化合物とカップリ
ング成分の活性化を利用したものである。

【０００３】しかしながら、従来のものは、保存中にプ
レカップリングが徐々に進み、好ましくない地肌着色が
発生する欠点があり実用化出来なかった。このため、特
開昭５７−４２０４２号、特開昭５７−４５０９４号、
特開昭５７−１２５０９１号等に開示されているよう
に、ジアゾ化合物、カップリング成分、及びアルカリ発
生剤の内いずれか一種を不連続微粒子の形で存在させる
ことにより、成分間の接触を防ぎ、プレカップリングを
防止することが試みられたが、実用化に至る程の改善は
なされなかった。さらに、特開昭５７−４４１４１号、
特開昭５９−１９０８８６号等に開示されているように
ジアゾ化合物、カップリング成分、及びアルカリ発生剤
のいずれかをカプセル化することにより、他の成分と隔
離することが提案されているが、これらの方法は保存性
及び熱発色性に関してはかなり改善されたものの、高価
薬品の使用、製造工程のむずかしさ等、生産コストが高
いという欠点を有している。

【０００４】他の対策として、成分間の接触を最小にす
るために、特開昭５７−１４２３９１号においては、ジ
アゾ化合物とカップリング成分とを別々の層にしてかつ
その両者の中間に熱可融性物質を含有する樹脂層を介在
させて分離することが開示されており、また特公平４−
３３１５号では、塩基を含有する現像剤層にアルカリ可
溶性で、かつ酸性で不溶化するバインダーを使用するこ
とが開示されているが、前者は中間層の隔膜効果がまだ
十分でなく、後者は生保存性を維持するためには多量の
バインダー等を使用しなければならず、熱発色性が悪く
なる欠点を有している。

【０００５】そこで、生保存性及び熱発色性の両方を満
足する熱現像ジアゾ複写材料を提供するため、特開平７
−１５２１０７号が提案されたが、現像剤層中に水不溶
性カップラーを粒子として使用するため、発色助剤を含
めた薬品使用量が多くなり、生産コストが従来のジアゾ
方式に較べて非常に高いものとなる欠点を有していた。
一般に水不溶性カップラーは生保存性確保上、平均粒径
１〜５μ程度のものが使用されるが、加熱時には水不溶
性カップラーより低い融点を有する共融化剤が先ず融
け、そこに接触している水不溶性カップラー粒子の表面
が共融化現象で溶かされ、順次粒子の内部へと溶解が進
んで塩基性物質存在のもと、ジアゾ化合物との間にカッ
プリング反応が起るしくみになっている。通常、水不溶
性カップラーが熱溶融してカップリング反応に供するの
は、現像剤層中に存在する全カップラー量の６分の１〜
１０分の１と推定されている。又、カップラーの粒径が
大きいため、それを囲む共融化剤、熱可融性樹脂等も多
量に必要となり、従って従来のジアゾ製品に較べると非
常に生産コストの高いものとなる問題を抱えていた。更
に、カップラー粒子をより小さくすれば、熱発色性、生
産コストの問題はかなり解消するが、微粒子化によりカ
ップラーの１部が溶解、あるいは超微粒子化により、生
保存中あるいは塗布乾燥中、ジアゾ化合物との間にプレ
カップリングが起ってしまうという問題が発生し、実用
化に供することが出来なかった。従って、粒径の大きな
カップラーを使用せざるを得ず、発色のための熱感度を
向上させることには技術的限界があった。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明は生保存性と熱
発色性の両方を満足し、なおかつ、生産コストの安い、
低コストの高光感度感熱記録材料及びその製造方法を提
供することを目的とする。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明によれば、(1)支
持体上にカップラー、共融化剤及びジアゾ化合物を主成
分とする層を有する感光感熱記録材料において、カップ
ラーと共融化剤からなる粒子を用いたことを特徴とする
感光感熱記録材料、(2)支持体上にジアゾ化合物を含む
感光層溶液とカップラーを含む現像剤層溶液を塗布する
間に中間層溶液を塗布することを特徴とする前記(1)の
感光感熱記録材料の製造方法、が提供される。

【発明の実施の形態】すなわち、本発明においては、共
融化剤中に水不溶性カップラーが溶融又は分散した状態
で存在し、微粒子化されているため、共融化剤とカップ
ラーとの接触が密になり、加熱時に微粒子中のカップラ
ーは短時間に多量に溶融し、ジアゾ化合物との間でカッ
プリング反応が効率的に行なわれるため、熱発色性に優
れ、殆んど全てのカップラーが有効に使用される。

【０００８】本発明で好ましく使用されるカップラーは
次の一般式、

【化１】 〔式中、Ｒ₁、Ｒ₂は水素、アルキル基、アルコキシ基、
又はハロゲンを表わす。〕で表わされる水不溶性の化合
物である。その具体例としては、２−ヒドロキシ−３−
ナフトエ酸ベンズアミド、２−ヒドロキシ−３−ナフト
エ酸−ｐ−メトキシベンズアミド、２−ヒドロキシ−３
−ナフトエ酸−ｏ−メチルベンズアミド、２−ヒドロキ
シ−３−ナフトエ酸−ｏ−メトキシベンズアミド、２−
ヒドロキシ−３−ナフトエ酸−ｏ−エトキシベンズアミ
ド、２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸−ｐ−クロルベン
ズアミド、２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸−ｍ−メチ
ル−ｐ−クロルベンズアミドなどが挙げられるが、これ
らに限定されるものではない。これらの水不溶性カップ
ラーはジアゾ化合物の構造にもよるが、バイオレット〜
ブルーに発色するが、色調調整のため、他の水不溶性カ
ップラーを併用する場合も本発明の範囲に入ることは言
うまでもない。本発明に使用する水不溶性カップラーの
代りに、一般のジアゾ複写法に使用される水溶性カップ
ラーを使用した場合は、生保存中あるいは塗布乾燥中、
急激なプレカップリングを起し易く、実用化することが
極めて困難となる。

【０００９】本発明に使用される共融化剤としては、前
記水不溶性カップラーを溶融する性質を有し、なおか
つ、融点が７０℃〜１２０℃の範囲にあるものが好まし
い（これはコーティング時は融点の高い方がよく、熱発
色時は融点の低い方がよいという実用上から求められる
ものである）。特に有機酸アミド誘導体又はアルキル尿
素誘導体を単独又は混合して使用するのがよい。具体例
としては、ラウリル酸アミド、ステアリン酸アミド、ベ
ヘン酸アミド、ステアリン酸メチロールアミド、２−ナ
フトエ酸ラウリルアミド、オクタデシル尿素、ヘプタデ
シル尿素、ヘキサデシル尿素等がよい結果を与える。本
発明においては、共融化剤とカップラーをよく混合した
後、加熱溶融し、均一などろどろ状態とした後、冷却し
ケーキ状部分を粗粉砕し、ついで、この共融化粗粒子を
ボールミル等で水中で微粉砕し、その分散液を塗布液の
一部として使用する。この共融化された微粉末の粒径は
特に限定されるものではないが、１０〜０．１μ程度が
好ましい結果を与える。本発明によれば、カップラー微
粉末を塗布液に使用した公知の製法に比較して、同等の
発色濃度を出すのに必要なカップラー量は、３分の１か
ら６分の１の使用量でよく、生産コストを大巾に下げる
ことが出来る。又、発色性に優れ、シャープな発色画像
が得られる。共融化剤と水不溶性カップラーの混合割合
は化合物の構造にもよるが、共融化剤１重量部に対して
水不溶性カップラー２重量部〜０．１重量部が好ましい
結果を与える。

【００１０】本発明においては、水不溶性カップラーが
共融化剤中に溶融又は分散した状態で微粒子を形成して
いるため、塗布層中でのカップラーとジアゾ化合物との
接触は微粒子表面の１部に限られるため、水不溶性カッ
プラー粒子のまゝ使用する公知の方法とは異なり、保存
中のジアゾ化合物との接触は極端に少なくなっている
が、長期保存中にはプレカップリングの発生が若干みら
れる。このような保存中のプレカップリングを防止する
には、ジアゾ化合物とカップラーの接触をさまたげる隔
膜を両者の間に形成させる方法が挙げられ、たとえばス
チレン−アクリル酸共重合体、スチレン−無水マレイン
酸共重合体、イソブチレン−無水マレイン酸共重合体等
の樹脂をカップラーを含む現像剤層、必要によっては中
間層に含ませる方法を採用すればよい。特に、スチレン
−アクリル酸共重合体とイソブチレン−無水マレイン酸
共重合体とを組合せて使用するとよい。これらの樹脂は
通常アンモニア水溶液に溶解させアンモニウム塩として
使用される。

【００１１】本発明では、発色助剤として、塩基性物質
を現像剤層中又は中間層中に用いることが出来る。例え
ば、無機及び有機アンモニウム塩、尿素及び尿素誘導
体、チオ尿素及びチオ尿素誘導体、イミダゾール類、グ
アニジン類等が１種又は２種以上混合して用いられる。
特に、炭酸グアニジン、酢酸グアニジン、ギ酸グアニジ
ン、リンゴ酸グアニジンの如き水溶性グアニジンが優れ
た結果を与える。

【００１２】本発明で使用されるジアゾ化合物として
は、特に限定されるものではないが、例えば、４−ジア
ゾ−Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、４−ジアゾフェニルモ
ルホリン、４−ジアゾ−Ｎ，Ｎ−ジブチルアニリン、４
−ジアゾ−２，５−ジメトキシフェニルモルホリン、４
−ジアゾ−２，５−ジエトキシフェニルモルホリン、４
−ジアゾ−２，５−ジプロポキシフェニルモルホリン、
４−ジアゾ−２，５−ジブトキシフェニルモルホリン、
４−ジアゾ−２，５−ジブトキシ−Ｎ−ベンジル−Ｎ−
エチルアニリン、４−ジアゾ−２，５−ジブトキシ−
Ｎ，Ｎ−ジブチルアニリン、４−ジアゾ−２，５−ジブ
トキシ−Ｎ−ベンジル−Ｎ−オキシエチルアニリン、４
−ジアゾ−２，５−ジブトキシフェニルピペラジン、４
−ジアゾ−２，５−ジエトキシフェニルピロリジン、４
−ジアゾ−２，５−ジプロポキシフェニルピペリジン、
４−ジアゾ−２，５−ジエトキシ−Ｎ，Ｎ−ジメチルア
ニリン、４−ジアゾ−１−ベンゾイルアミノ−２，５−
ジブトキシベンゼン、４−ジアゾ−１−（４′−メトキ
シベンゾイルアミノ）−２，５−ジメトキシベンゼン、
４−ジアゾ−１−（４′−メトキシベンゾイルアミノ）
−２，５−ジエトキシベンゼン、４−ジアゾ−１−
（４′−メチルシベンゾイルアミノ）−２，５−ジプロ
ポキシベンゼン、４−ジアゾ−１−（３′−クロルベン
ゾイルアミノ）−２，５−ジエトキシベンゼン、４−ジ
アゾ−１−（３′−メトキシベンゾイルアミノ）−２，
５−ジブトキシベンゼン、４−ジアゾ−１−（３′−メ
チルシベンゾイルアミノ）−２，５−ジメトキシベンゼ
ン、４−ジアゾ−１−フェニルメルカプト−２，５−ジ
プロポキシベンゼン、４−ジアゾ−１−（４′−トルイ
ルメルカプト）−２，５−ジエトキシベンゼン、４−ジ
アゾ−１−（４′−メトキシフェニルメルカプト）−
２，５−ジブトキシベンゼン、４−ジアゾ−１−（４′
−クロルフェニルメルカプト）−２，５−ジメトキシベ
ンゼン、４−ジアゾ−１−（３′−トルイルメルカプ
ト）−２，５−ジエトキシベンゼン、４−ジアゾ−１−
（３′−メトキシフェニルカプト）−２，５−ジプロポ
キシベンゼン、４−ジアゾ−１−（２′−トルイルメル
カプト）−２，５−ジブトキシベンゼン、４−ジアゾ−
１−フェノキシ−２，５−ジブトキシベンゼン、４−ジ
アゾ−１−（４′−メトキシフェノキシ）−２，５−ジ
エトキシベンゼンなどの塩化物の塩化亜鉛、塩化カドミ
ウム、塩化錫の複塩、及び前記ジアゾ化合物の硫酸、ヘ
キサフルオロリン酸、４フッ化ホウ素酸などの無機酸の
塩などが挙げられる。本発明においてこれらのジアゾ化
合物は水の如き溶剤に溶解された状態で、支持体上に塗
布・乾燥されるために、支持体の上では分子がいくつか
凝集した超微粒子として存在する。従って、光に対する
分解速度、加熱時におけるカップラーとの反応速度が早
く、感光性、感熱性に優れた記録材料を提供することが
出来る。これらのジアゾ化合物を水に対して不溶化した
り、又樹脂、ワックス等他の材料との混合状態で粒子化
したものを塗布液中に分散して使用する方法は光に対す
る感度を著しく低下させるため、本発明の目的に合わな
いものであり、本発明の範囲外である。

【００１３】本発明においては、画像濃度及び光感度を
高くしたり、筆記性等を改良する目的で塗布液中に微粒
子粉末と結着剤を含有させてもよい。これらの微粒子粉
末としては、無機微粒子粉末、有機微粒子粉末が使用で
き、無機微粒子粉末の具体例としては、シリカ、アルミ
ナ、カオリン、タルク、チタン、炭酸カルシウム、水酸
化アルミニウム、水酸化マグネシウム等があり、有機微
粒子粉末としては、スチレン樹脂粒子、尿素−ホルマリ
ン縮合物樹脂粒子、ベンゾグアナミン樹脂粒子等が挙げ
られる。結着剤としては、ポリビニルアルコール、ポリ
アクリルアミド、カゼイン、ゼラチン、デンプン及びそ
の誘導体、ポリビニルピロリドン、カルボキシメチルセ
ルロース、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒド
ロキシエチルセルロース等の水溶性樹脂、ポリ酢酸ビニ
ル、ポリアクリル酸エステル、塩化ビニル−アクリル酸
エステル共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体等の
各種エマルジョン樹脂等が挙げられる。

【００１４】本発明の熱現像型ジアゾ複写材料では、上
述した発色成分のほかに、通常のジアゾ系記録材料に適
用されている各種添加物を併用することもできる。たと
えば、保存性向上剤としては、ナフタレン−モノスルホ
ン酸ナトリウム、ナフタレン−ジスルホン酸ナトリウ
ム、ナフタレン−トリスルホン酸ナトリウム、スルホサ
リチル酸、硫酸カドミウム、硫酸マグネシウム、塩化カ
ドミウム、塩化亜鉛などが使用できる。また、酸化防止
剤としては、チオ尿素、尿素などが、溶解剤としては、
カフェイン、テオフィリンなどが、酸安定剤としては、
クエン酸、酒石酸、硫酸、シュウ酸、ホウ酸、リン酸、
ピロリン酸などが用いられる。

【００１５】本発明の感光感熱記録材料は、その他に各
種の感熱記録の分野、特に、高速記録の要求されるファ
クシミリや電子計算機などの出力記録用紙として有利に
応用することができる。特に、本発明の場合、記録紙の
表面に記録された文字や画像は、加熱により画像形成
後、露光により、未反応のジアゾ化合物を分解させるこ
とにより定着させることができるので、その操作が極め
て簡単である。また、本発明の感熱記録材料は、その定
着性を利用し、有価証券や商品券、入場券、証明書、伝
票などに対する必要事項の記録や、それらの作成に応用
することができる。

【００１６】

【実施例】以下、実施例により本発明を更に詳細に説明
する。

【００１７】〔実施例１〕 （１）水不溶性カップラーと共融化剤とからなる微粒子
分散液の調製 ステアリン酸アミド粉末１４ｇ、２−ヒドロシキ−３−
ナフトエ酸ベンズアミド粉末１０ｇをよく混合して、１
５０℃のプレート上で均一に溶融した状態で、室温冷却
して固形ケーキを得る。これを０．５ｍｍ程度に粉砕し
たものを水１００ｃｃ中にボールミルで微粉砕、平均粒
径５μの分散液を得た。 （２）現像剤層溶液の調製 水 ３０ｃｃ （１）の微粒子分散液 １０ｇ スチレン−アクリル酸共重合体アンモニウム塩 ３０ｇ 水溶液（２０％） （ジョンソンポリマー社 ジョンクリル６７９） ステアリン酸アミド分散液（２０％） １０ｇ シリカ粉末 １．５ｇ ポリビニルアルコール水溶液（１０％） １０ｇ 炭酸グアニジン １ｇ （３）ジアゾ感光層溶液の調製 ４−ジアゾ−１−モルホリノ２，５−ジブトキシ １ｇ ベンゼン塩化物・１／２塩化亜鉛 酒石酸 １ｇ イソプロパノール １ｇ サポニン ０．１ｇ 水 １００ｃｃ 上質紙の表面に先ず、現像剤層溶液をワイヤーバーを用
いて塗布、７０℃で２分間乾燥し、付着量３ｇ／ｍ²の
現像剤層を形成した。次に、上記現像剤層の上にジアゾ
感光層溶液をワイヤーバーを用いて塗布、７０℃で１分
間乾燥し、付着量０．５ｇ／ｍ²の感光層を形成し、本
発明の感光感熱記録材料を作成した。

【００１８】〔実施例２〕実施例１の「微粒子分散液」
の調製で、ステアリン酸アミドの代りにオクタデシル尿
素を使用したこと以外は同様にして作成した。

【００１９】〔実施例３〕 （１）現像剤層溶液の調製 水１０ｇに実施例１で調製した「微粒子分散液」６ｇを
分散して現像剤層溶液とした。 （２）中間層溶液の調製 スチレン−アクリル酸共重合体アンモニウム塩 ２０ｇ 水溶液（２０％） （ジョンソンポリマー社 ジョンフリル６７９） イソブチレン−無水マレイン酸共重合体アンモニウム塩 １０ｇ 水溶液（２０％） （クラレ社製 イソバン１０４） ステアリン酸アミド分散液（２０％） １５ｇ シリカ粉末 １．５ｇ ポリビニルアルコール水溶液（１０％） １０ｇ 炭酸グアニジン １ｇ 全量を水にて１００ｃｃにする。 上質紙の表面に先ず、現像剤層溶液をワイヤーバーを用
いて塗布、７０℃で１分間乾燥し、付着量０．４ｇ／ｍ
²の現像剤層を形成した。次に、上記現像剤層上に中間
層溶液をワイヤーバーを用いて塗布、７０℃で２分間乾
燥し、付着量２ｇ／ｍ²の中間層を形成した。更に上記
中間層の上に実施例１のジアゾ感光層溶液をワイヤーバ
ーを用いて塗布、７０℃で１分間乾燥し、付着量０．５
ｇ／ｍ²の感光層を形成し、本発明の感光感熱記録材料
を作成した。

【００２０】〔実施例４〕実施例１において、「微粒子
分散液」のカップラーである２−ヒドロシキ−３−ナフ
トエ酸ベンズアミドの代りに、２−ヒドロシキ−３−ナ
フトエ酸−ｏ−メトキシベンズアミドを使用した以外は
同様にして作成した。

【００２１】〔実施例５〕実施例３において、中間層溶
液に使用しているステアリン酸アミドの代りにベヘン酸
アミドを使用した以外は同様にして作成した。

【００２２】〔実施例６〕実施例１において、上質紙の
表面に先ず、ジアゾ感光層溶液を塗布し、その上に現像
剤層溶液を塗布したこと以外は同様に作成した。

【００２３】〔実施例７〕 （１）「微粒子分散液」の調製 ベヘン酸アミド粉末１４ｇ、２−ヒドロシキ−３−ナフ
トエ酸ベンズアミド粉末１４ｇをよく混合して、１５０
℃のプレコート上で均一に溶融した状態で、室温冷却し
て固形ケーキを得る。これを０．５ｍｍ程度に粉砕した
ものを水１００ｃｃ中にボールミルで微粉砕、平均粒径
２μの分散液を得た。 （２）現像剤層溶液の調製 水１０ｇに前記「微粒子分散液」５ｇを分散して現像剤
層溶液を得た。あとは実施例３と同様にして本発明の感
光感熱記録材料を作成した。

【００２４】〔比較例１〕下記組成からなる現像剤層溶
液を調製し、上質紙の表面にワイヤーバーを用いて塗
布、７０℃で２分間乾燥し、付着量５．０ｇ／ｍ²の現
像剤層を形成した。 ２−ヒドロシキ−３−ナフトエ酸ベンズアミド ３ｇ （平均粒径４μ） スチレン−アクリル酸共重合体アンモニウム塩 ３０ｇ 水溶液（２０％） （ジョンソンポリマー社 ジョンクリル６７９） ステアリン酸アミド分散液（２０％） ３０ｇ シリカ粉末 １．５ｇ ポリビニルアルコール水溶液（１０％） １０ｇ 炭酸グアニジン １ｇ 全量を水にて１００ｃｃにする。 上記の現像剤層の上に実施例１のジアゾ感光層溶液を塗
布、乾燥し、比較例としての感光感熱記録材料を作成し
た。

【００２５】〔比較例２〕 （１）現像剤層溶液の調製 ２−ヒドロシキ−３−ナフトエ酸ベンズアミド ３ｇ （平均粒径４μ） ステアリン酸アミド分散液（２０％） １０ｇ ポリビニルアルコール（１０％） １０ｇ 全量を水にて１００ｃｃにする。 （２）中間層溶液の調製 スチレン−アクリル酸共重合体アンモニウム塩 ２０ｇ 水溶液（２０％） （ジョンソンポリマー社 ジョンフリル６７９） イソブチレン−無水マレイン酸アンモニウム塩 １０ｇ 水溶液（２０％） ステアリン酸アミド分散液（２０％） ２０ｇ シリカ粉末 １．５ｇ ポリビニルアルコール水溶液（１０％） ５ｇ 炭酸グアニジン １ｇ 全量を水にて１００ｃｃにする。 上質紙の表面に先ず、現像剤層溶液をワイヤーバーを用
いて塗布、７０℃で１分間乾燥し、付着量１．４ｇ／ｍ
²の現像剤層を形成した。次に、上記現像剤層上に中間
層溶液をワイヤーバーを用いて塗布、７０℃で２分間乾
燥し、付着量３ｇ／ｍ²の中間層を形成した。更に上記
中間層の上に実施例１のジアゾ感光層溶液をワイヤーバ
ーを用いて塗布し、７０℃で２分間乾燥し、付着量０．
５ｇ／ｍ²の感光層を形成し、比較例としての感光感熱
記録材料を作成した。

【００２６】〔比較例３〕比較例２において、現像剤層
溶液中のカップラー量を３分の１にしたこと以外は同様
にして比較例としての感光感熱記録材料を作成した。

【００２７】以上作成した感光感熱記録材料に半透明の
原稿を重ねて富士写真フィルム社製コピアート２００
４目盛で露光、現像したところ、いずれも青色画像が得
られた。その画像部濃度をマクベス濃度計９１４で測定
した。又、「生保存性」を試験するため、各サンプルを
５０℃、５０％ＲＨの環境に２４時間放置して強制老化
させた後、前記の複写機で全面露光し、地肌部の濃度を
マクベス濃度計９１４で測定した。「熱現像性」につい
ては、前記複写機８目盛で現像した濃度を４目盛で現像
した濃度で割ったものを％で表示した。又、各サンプル
の付着量から１ｍ²当りの「カップラー使用量」を算出
し、以上の結果を〔表１〕に示した。

【００２８】

【表１】

【００２９】

【発明の効果】本発明の感光感熱記録材料は、共融化剤
中に水不溶性カップラーが溶融又は分散した状態で存在
し、微粒子化されているため共融化剤とカップラーとの
接触が密になり、ジアゾ化合物との間でカップリング反
応が効率的に行なわれるため、熱発色性に優れたもので
あり、しかも長期保存性の極めて良好なものである。ま
た、本発明の感光感熱記録材料の製造方法は、カップラ
ーの使用量を従来法に比べ３分の１から６分の１程度に
低減できるので、生産コストを大幅に下げることがで
き、工業的に極めて有利な製造方法である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｇ０３Ｃ 1/61 ５０１ Ｂ４１Ｍ 5/18 １０１Ｓ 1/74 ３５１ １０２Ｔ

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上にカップラー、共融化剤及びジ
   アゾ化合物を主成分とする層を有する感光感熱記録材料
   において、カップラーと共融化剤からなる粒子を用いた
   ことを特徴とする感光感熱記録材料。
2. 【請求項２】 カップラーが水不溶性であり、下記一般
   式で表わされることを特徴とする請求項１記載の感光感
   熱記録材料。 【化１】 〔式中、Ｒ₁及びＲ₂は水素、アルキル基、アルコキシ
   基、又はハロゲンを表わす。〕
3. 【請求項３】 ジアゾ化合物が超微粒子で存在すること
   を特徴とする請求項１記載の感光感熱記録材料。
4. 【請求項４】 共融化剤の融点が７０〜１２０℃である
   請求項１記載の感光感熱記録材料。
5. 【請求項５】 支持体上にジアゾ化合物を含む感光層溶
   液とカップラーを含む現像剤層溶液のいずれか一方を先
   に塗布することを特徴とする請求項１記載の感光感熱記
   録材料の製造方法。
6. 【請求項６】 支持体上にジアゾ化合物を含む感光層溶
   液とカップラーを含む現像剤層溶液を塗布する間に中間
   層溶液を塗布することを特徴とする請求項１記載の感光
   感熱記録材料の製造方法。