JPH09160251A - 平版印刷版の製版方法 - Google Patents
平版印刷版の製版方法Info
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- JPH09160251A JPH09160251A JP32285595A JP32285595A JPH09160251A JP H09160251 A JPH09160251 A JP H09160251A JP 32285595 A JP32285595 A JP 32285595A JP 32285595 A JP32285595 A JP 32285595A JP H09160251 A JPH09160251 A JP H09160251A
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- plate
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 画質(平版印刷版上の画質、及び、印刷画
質)、耐傷性に優れた銀錯塩拡散転写法を用いた平版印
刷版を提供することである。 【解決手段】 支持体上に少なくとも一つの下塗り層、
ハロゲン化銀乳剤層及び物理現像核層が順次塗布され中
心線平均粗さRa値が0.6以下である平版印刷版の製
版方法において、エノール化しないチオン基を有してお
り、該チオン基の隣には、>N−Rで示される置換窒素
原子を有しており、残りは、前記Rで示される置換基を
有していてもよい炭素、窒素、酸素、及び硫黄原子から
選ばれる5又は6員環を形成するに必要な原子群からな
り、前記の環は芳香族縮合環を有しておらず、更に前記
のRは1〜4個の炭素原子を有するか、もしくは炭素原
子を有しない置換基であるチオン化合物の存在下で、拡
散転写現像処理する事を特徴とする平版印刷版及び製版
方法。
質)、耐傷性に優れた銀錯塩拡散転写法を用いた平版印
刷版を提供することである。 【解決手段】 支持体上に少なくとも一つの下塗り層、
ハロゲン化銀乳剤層及び物理現像核層が順次塗布され中
心線平均粗さRa値が0.6以下である平版印刷版の製
版方法において、エノール化しないチオン基を有してお
り、該チオン基の隣には、>N−Rで示される置換窒素
原子を有しており、残りは、前記Rで示される置換基を
有していてもよい炭素、窒素、酸素、及び硫黄原子から
選ばれる5又は6員環を形成するに必要な原子群からな
り、前記の環は芳香族縮合環を有しておらず、更に前記
のRは1〜4個の炭素原子を有するか、もしくは炭素原
子を有しない置換基であるチオン化合物の存在下で、拡
散転写現像処理する事を特徴とする平版印刷版及び製版
方法。
Description
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、銀錯塩拡散転写法(D
TR法)を応用した平版印刷版及び製版方法に関するも
のである。
TR法)を応用した平版印刷版及び製版方法に関するも
のである。
【0002】
【従来の技術】平版印刷版は、油脂性のインキを受理す
る親油性の画線部分と、インキを受理しない撥油性の非
画線部分とからなり、一般に該非画線部は水を受け付け
る親水性部分から構成されている。通常の平版印刷で
は、水とインキの両方を版面に供給し、画線部は着色性
のインキを、非画線部は水を選択的に受け入れ、該画線
上のインキを、例えば紙等の被印刷体に転写させる事に
よって印刷がなされている。従って、良い印刷物を得る
ためには、画線部と非画線部の親油性及び親水性の差が
十分に大きくて、水及びインキを版面に供給した時に、
画線部は十分量のインキを受け付け、非画線部は全くイ
ンキを受付けないことが必要である。
る親油性の画線部分と、インキを受理しない撥油性の非
画線部分とからなり、一般に該非画線部は水を受け付け
る親水性部分から構成されている。通常の平版印刷で
は、水とインキの両方を版面に供給し、画線部は着色性
のインキを、非画線部は水を選択的に受け入れ、該画線
上のインキを、例えば紙等の被印刷体に転写させる事に
よって印刷がなされている。従って、良い印刷物を得る
ためには、画線部と非画線部の親油性及び親水性の差が
十分に大きくて、水及びインキを版面に供給した時に、
画線部は十分量のインキを受け付け、非画線部は全くイ
ンキを受付けないことが必要である。
【0003】銀錯塩拡散転写法(DTR法)を用いた平
版印刷版、特にハロゲン化銀乳剤層の上に物理現像核層
を有する平版印刷版は、例えば、米国特許第3,72
8,114号、同第4,134,769号、同第4,1
60,670号、同第4,336,321号、同第4,
501,811号、同第4,510,228号、同第
4,621,041号明細書等に記載されており、露光
されたハロゲン化銀結晶は、DTR現像により化学現像
を生起し黒色の銀となり親水性の非画線部を形成し、一
方、未露光のハロゲン化銀結晶は現像液中の銀塩錯化剤
により銀塩錯体となって表面の物理現像核層まで拡散
し、核の存在により物理現像を生起してインキ受容性の
物理現像銀を主体とする画線部を形成する。
版印刷版、特にハロゲン化銀乳剤層の上に物理現像核層
を有する平版印刷版は、例えば、米国特許第3,72
8,114号、同第4,134,769号、同第4,1
60,670号、同第4,336,321号、同第4,
501,811号、同第4,510,228号、同第
4,621,041号明細書等に記載されており、露光
されたハロゲン化銀結晶は、DTR現像により化学現像
を生起し黒色の銀となり親水性の非画線部を形成し、一
方、未露光のハロゲン化銀結晶は現像液中の銀塩錯化剤
により銀塩錯体となって表面の物理現像核層まで拡散
し、核の存在により物理現像を生起してインキ受容性の
物理現像銀を主体とする画線部を形成する。
【0004】平版印刷版の表面凹凸が印刷性に与える影
響は、PS版の分野でも公知であるが、本発明の銀錯塩
拡散転写法を用いた平版印刷版でも、重要な因子である
ことが知られている。特に、銀錯塩拡散転写法を用いた
平版印刷版では、非画像部は主としてゼラチン皮膜より
なっており、本来は親水性は高いものの、画像部の耐刷
性を向上させるために用いる、マット化剤により表面の
マット性が大きく(表面の凹凸が大きく)設計されるこ
とが一般的であった。米国特許第5,281,509号
に於て、表面のマット性と印刷汚れに相関性のあること
が開示され、表面を平滑化することにより、非画像部の
印刷汚れを大幅に減少させうることが開示された。
響は、PS版の分野でも公知であるが、本発明の銀錯塩
拡散転写法を用いた平版印刷版でも、重要な因子である
ことが知られている。特に、銀錯塩拡散転写法を用いた
平版印刷版では、非画像部は主としてゼラチン皮膜より
なっており、本来は親水性は高いものの、画像部の耐刷
性を向上させるために用いる、マット化剤により表面の
マット性が大きく(表面の凹凸が大きく)設計されるこ
とが一般的であった。米国特許第5,281,509号
に於て、表面のマット性と印刷汚れに相関性のあること
が開示され、表面を平滑化することにより、非画像部の
印刷汚れを大幅に減少させうることが開示された。
【0005】ところが、表面を平滑化することにより印
刷汚れの改良に効果があったものの、製版時の現像処理
工程に於て特に自動現像機による処理で版面に擦り傷の
発生が生じ易くなった。この現象は特にポリエステルフ
ィルムを支持体に用いたときに起こりやすく、この擦り
傷は画像部に重なって現れる為実用上重大な欠陥とな
る。
刷汚れの改良に効果があったものの、製版時の現像処理
工程に於て特に自動現像機による処理で版面に擦り傷の
発生が生じ易くなった。この現象は特にポリエステルフ
ィルムを支持体に用いたときに起こりやすく、この擦り
傷は画像部に重なって現れる為実用上重大な欠陥とな
る。
【0006】また、最近自動現像機の多様化等により従
来行われてきた以上に過酷な取扱を受けることになり益
々傷の発生が起こり易くなってきている。更に近年、従
来にも増して高画質、高精細印刷の要望が高まってきて
いる中、銀錯塩拡散転写法を用いた平版印刷版に於いて
も同様な要求がなされている。特に該平版印刷版の画質
(平版印刷版上の画質、及び、印刷画質)の向上は表面
粗さの低減が重要である為、更に平滑化が必須条件とな
ってきている。それ故、こうした実用上必要な処理条件
下でも十分耐えられる耐傷性を有し、且つ、画質に優れ
た品質を有する銀錯塩拡散転写法を用いた平版印刷版が
要望されている。
来行われてきた以上に過酷な取扱を受けることになり益
々傷の発生が起こり易くなってきている。更に近年、従
来にも増して高画質、高精細印刷の要望が高まってきて
いる中、銀錯塩拡散転写法を用いた平版印刷版に於いて
も同様な要求がなされている。特に該平版印刷版の画質
(平版印刷版上の画質、及び、印刷画質)の向上は表面
粗さの低減が重要である為、更に平滑化が必須条件とな
ってきている。それ故、こうした実用上必要な処理条件
下でも十分耐えられる耐傷性を有し、且つ、画質に優れ
た品質を有する銀錯塩拡散転写法を用いた平版印刷版が
要望されている。
【0007】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、画質
(平版印刷版上の画質、及び、印刷画質)に優れた銀錯
塩拡散転写法を用いた平版印刷版の製版方法を提供する
ことである。
(平版印刷版上の画質、及び、印刷画質)に優れた銀錯
塩拡散転写法を用いた平版印刷版の製版方法を提供する
ことである。
【0008】本発明の更に別の目的は、耐傷性に優れた
銀錯塩拡散転写法を用いた平版印刷版の製版方法を提供
することである。
銀錯塩拡散転写法を用いた平版印刷版の製版方法を提供
することである。
【0009】本発明の更に別の目的、利点は、以下の明
細書の記載から自ずと理解されるだろう。
細書の記載から自ずと理解されるだろう。
【0010】
【課題を解決するための手段】支持体上に少なくとも一
つの下塗り層、ハロゲン化銀乳剤層及び物理現像核層が
順次塗布され中心線平均粗さRa値が0.6以下である
平版印刷版の製版方法において、エノール化しないチオ
ン基を有しており、該チオン基の隣には、>N−Rで示
される置換窒素原子を有しており、残りは、前記Rで示
される置換基を有していてもよい炭素、窒素、酸素、及
び硫黄原子から選ばれる5又は6員環を形成するに必要
な原子群からなり、前記の環は芳香族縮合環を有してお
らず、更に前記のRは1〜4個の炭素原子を有するか、
もしくは炭素原子を有しない置換基であるチオン化合物
の存在下で、拡散転写現像処理する事により達成され
た。
つの下塗り層、ハロゲン化銀乳剤層及び物理現像核層が
順次塗布され中心線平均粗さRa値が0.6以下である
平版印刷版の製版方法において、エノール化しないチオ
ン基を有しており、該チオン基の隣には、>N−Rで示
される置換窒素原子を有しており、残りは、前記Rで示
される置換基を有していてもよい炭素、窒素、酸素、及
び硫黄原子から選ばれる5又は6員環を形成するに必要
な原子群からなり、前記の環は芳香族縮合環を有してお
らず、更に前記のRは1〜4個の炭素原子を有するか、
もしくは炭素原子を有しない置換基であるチオン化合物
の存在下で、拡散転写現像処理する事により達成され
た。
【0011】即ち、平版印刷版の表面を平滑(中心線平
均粗さ0.6以下)にして画像再現性に悪影響を及ぼさ
ない状態にし、更に、上記チオン化合物の存在下で、現
像処理することにより緻密な銀錯塩拡散転写銀(DTR
銀)を転写させ実現する。
均粗さ0.6以下)にして画像再現性に悪影響を及ぼさ
ない状態にし、更に、上記チオン化合物の存在下で、現
像処理することにより緻密な銀錯塩拡散転写銀(DTR
銀)を転写させ実現する。
【0012】平版印刷版の画質は、平版印刷版の構成因
子(表面性)によって大きく左右されるが、それ以外
に、印刷版上には高画質に銀が転写しても印刷物上の画
像には現れないというような、転写銀粒子の生成条件
(銀錯塩の拡散速度、安定度、還元速度等)によって変
化する転写銀粒子の大きさ及び形状等に左右されるもの
ある。
子(表面性)によって大きく左右されるが、それ以外
に、印刷版上には高画質に銀が転写しても印刷物上の画
像には現れないというような、転写銀粒子の生成条件
(銀錯塩の拡散速度、安定度、還元速度等)によって変
化する転写銀粒子の大きさ及び形状等に左右されるもの
ある。
【0013】この転写銀粒子の大きさ及び形状等に左右
される画質の改良は、従来の表面性の平版印刷版では、
表面の粗さ(中心平均粗さ)が大きくそのための因子が
強く現れる為に、画質を向上させる手段として有効では
なかった。しかし、近年の、高画質、高精細印刷、カラ
ー印刷に対応するために、高画質化を目的に表面を平滑
にした平版印刷版においては、画質を更に向上させるの
に有用な手段となり効果的である。
される画質の改良は、従来の表面性の平版印刷版では、
表面の粗さ(中心平均粗さ)が大きくそのための因子が
強く現れる為に、画質を向上させる手段として有効では
なかった。しかし、近年の、高画質、高精細印刷、カラ
ー印刷に対応するために、高画質化を目的に表面を平滑
にした平版印刷版においては、画質を更に向上させるの
に有用な手段となり効果的である。
【0014】本発明の中心線平均粗さ(Ra値)0.6
以下の平版印刷版は、ただ単に該ハロゲン化銀乳剤層を
含む面側のマット剤の添加量を減らす又は添加しない事
により達成してもよいが、好ましくは、微少なマット剤
(平均粒子径3ミクロン以下)を、単粒子状に分散させ
た状態で含有させRa値0.6以下の平滑な印刷版表面
を達成する事がよい。
以下の平版印刷版は、ただ単に該ハロゲン化銀乳剤層を
含む面側のマット剤の添加量を減らす又は添加しない事
により達成してもよいが、好ましくは、微少なマット剤
(平均粒子径3ミクロン以下)を、単粒子状に分散させ
た状態で含有させRa値0.6以下の平滑な印刷版表面
を達成する事がよい。
【0015】本発明において、平版印刷版の中心線平均
粗さRa値は、表面粗さ形状測定機、例えば、東京精密
社製サーフコム500Bを用いることにより測定するこ
とができる。粗さ曲線からその中心線の方向に測定長さ
lの部分を抜取り、この抜取り部分の中心線をX軸、縦
倍率の方向をY軸とし、粗さ曲線をy=f(x)で表し
たとき、中心線平均粗さRa値は、マイクロメートル単
位で表し、数1の式によって計算することができる。
粗さRa値は、表面粗さ形状測定機、例えば、東京精密
社製サーフコム500Bを用いることにより測定するこ
とができる。粗さ曲線からその中心線の方向に測定長さ
lの部分を抜取り、この抜取り部分の中心線をX軸、縦
倍率の方向をY軸とし、粗さ曲線をy=f(x)で表し
たとき、中心線平均粗さRa値は、マイクロメートル単
位で表し、数1の式によって計算することができる。
【0016】
【数1】
【0017】もう一方の目的である、耐傷性に優れた平
版印刷版の提供も、本発明による緻密なDTR銀の転写
により達成できた。
版印刷版の提供も、本発明による緻密なDTR銀の転写
により達成できた。
【0018】本発明に用いられる化合物は、エノール化
しないチオン基を有しており、該チオン基の隣には、>
N−Rで示される置換窒素原子を有しており、残りは、
前記Rで示される置換基を有していてもよい炭素、窒
素、酸素、及び硫黄原子から選ばれる5又は6員複素環
を形成するに必要な原子群からなり、前記の環は芳香族
縮合環を有しておらず、更に前記のRは1〜4個の炭素
原子を有するか、もしくは炭素原子を有しない置換基で
あるチオン化合物である。
しないチオン基を有しており、該チオン基の隣には、>
N−Rで示される置換窒素原子を有しており、残りは、
前記Rで示される置換基を有していてもよい炭素、窒
素、酸素、及び硫黄原子から選ばれる5又は6員複素環
を形成するに必要な原子群からなり、前記の環は芳香族
縮合環を有しておらず、更に前記のRは1〜4個の炭素
原子を有するか、もしくは炭素原子を有しない置換基で
あるチオン化合物である。
【0019】本発明に用いられる化合物の特徴は、
(1)少なくとも一つのエノール化しないチオン基を有
すること、(2)芳香族縮合環を有しない複素環化合物
であること、(3)前記チオン基の隣には、置換基を有
する窒素原子が存在すること、(4)いずれの置換基
も、炭素数5以上を有する基、例えば、アルキル基ある
いはアリール基などを有してはならないことである。
(1)少なくとも一つのエノール化しないチオン基を有
すること、(2)芳香族縮合環を有しない複素環化合物
であること、(3)前記チオン基の隣には、置換基を有
する窒素原子が存在すること、(4)いずれの置換基
も、炭素数5以上を有する基、例えば、アルキル基ある
いはアリール基などを有してはならないことである。
【0020】本発明に用いられる化合物は、下記一般式
(1)によって表すことができる。
(1)によって表すことができる。
【0021】
【化1】
【0022】Zは、C、N、O、及びS原子から選ばれ
る5又は6員環を形成するに必要な原子群、Rはそれぞ
れ異なっていてもよく、前述した定義の置換基nは0〜
4の整数を表す。
る5又は6員環を形成するに必要な原子群、Rはそれぞ
れ異なっていてもよく、前述した定義の置換基nは0〜
4の整数を表す。
【0023】本発明に用いられる代表例を次に示す。勿
論これに限られるものではない。
論これに限られるものではない。
【0024】
【化2】
【0025】
【化3】
【0026】
【化4】
【0027】
【化5】
【0028】
【化6】
【0029】
【化7】
【0030】
【化8】
【0031】
【化9】
【0032】
【化10】
【0033】
【化11】
【0034】
【化12】
【0035】
【化13】
【0036】
【化14】
【0037】
【化15】
【0038】本発明に用いられるチオン化合物の使用量
は拡散転写現像液の場合、0.1〜5.0g/lの範囲
で用いることができる。この場合の現像液は、アルカリ
活性化液であるのが好ましいが、現像主役を含むアルカ
リ現像液であってもよい。印刷材料の場合は、任意の構
成層(ハロゲン化銀乳剤層、下塗り層、物理現像核層)
の少なくとも1層中に0.005〜1g/m2の範囲で
用いることができる。又、2種類以上のチオン化合物を
併用することができる。勿論、メルカプト基もしくはチ
オン基を有する他の有機化合物も使用することができ
る。
は拡散転写現像液の場合、0.1〜5.0g/lの範囲
で用いることができる。この場合の現像液は、アルカリ
活性化液であるのが好ましいが、現像主役を含むアルカ
リ現像液であってもよい。印刷材料の場合は、任意の構
成層(ハロゲン化銀乳剤層、下塗り層、物理現像核層)
の少なくとも1層中に0.005〜1g/m2の範囲で
用いることができる。又、2種類以上のチオン化合物を
併用することができる。勿論、メルカプト基もしくはチ
オン基を有する他の有機化合物も使用することができ
る。
【0039】特公昭61−52466には、チオン化合
物の存在下でのDTR法による現像処理を行うことによ
り高い耐刷性を得られることが開示されているが、本発
明におけるチオン化合物の効果は、平版印刷版の表面を
平滑化する事によりはじめて成し得るものであり、従来
の粗い表面を有する平版印刷版においては、画質への効
果を得ることはできない。
物の存在下でのDTR法による現像処理を行うことによ
り高い耐刷性を得られることが開示されているが、本発
明におけるチオン化合物の効果は、平版印刷版の表面を
平滑化する事によりはじめて成し得るものであり、従来
の粗い表面を有する平版印刷版においては、画質への効
果を得ることはできない。
【0040】本発明の対象たる平版印刷版はゼラチンを
含有しており、その含有層は下塗り層であり、乳剤層で
あり、また物理現像核層でもありうる。これらのゼラチ
ン含有層は、ゼラチン硬膜剤で硬化することができる。
ゼラチン硬膜剤としては、例えば、クロム明ばんのよう
な無機化合物、ホルマリン、グリオキサール、マレアル
デヒド、グルタルアルデヒドのようなアルデヒド類、尿
素やエチレン尿素等のN−メチロール化合物、ムコクロ
ル酸、2,3−ジヒドロキシ−1,4−ジオキサンの様
なアルデヒド類、2,4−ジクロロ−6−ヒドロキシ−
S−トリアジン塩や、2,4−ジヒドロキシ−6−クロ
ロ−S−トリアジン塩のような活性ハロゲンを有する化
合物、ジビニルスルホン、ジビニルケトンやN、N、N
−トリアクロイルヘキサヒドロトリアジン、活性な三員
環であるエチレンイミノ基やエポキシ基を分子中に二個
以上有する化合物類、高分子硬膜剤としてのジアルデヒ
ド澱粉等の種々の化合物の一種もしくは二種以上を用い
ることができる。
含有しており、その含有層は下塗り層であり、乳剤層で
あり、また物理現像核層でもありうる。これらのゼラチ
ン含有層は、ゼラチン硬膜剤で硬化することができる。
ゼラチン硬膜剤としては、例えば、クロム明ばんのよう
な無機化合物、ホルマリン、グリオキサール、マレアル
デヒド、グルタルアルデヒドのようなアルデヒド類、尿
素やエチレン尿素等のN−メチロール化合物、ムコクロ
ル酸、2,3−ジヒドロキシ−1,4−ジオキサンの様
なアルデヒド類、2,4−ジクロロ−6−ヒドロキシ−
S−トリアジン塩や、2,4−ジヒドロキシ−6−クロ
ロ−S−トリアジン塩のような活性ハロゲンを有する化
合物、ジビニルスルホン、ジビニルケトンやN、N、N
−トリアクロイルヘキサヒドロトリアジン、活性な三員
環であるエチレンイミノ基やエポキシ基を分子中に二個
以上有する化合物類、高分子硬膜剤としてのジアルデヒ
ド澱粉等の種々の化合物の一種もしくは二種以上を用い
ることができる。
【0041】硬膜剤はすべての層に添加することもで
き、幾つか又は一層にのみ添加することも可能である。
勿論、拡散性の硬膜剤は二層同時塗布の場合、何れか一
層にのみ添加することが可能である。添加方法は乳剤製
造時に添加したり、塗布時にインラインで添加すること
もできる。
き、幾つか又は一層にのみ添加することも可能である。
勿論、拡散性の硬膜剤は二層同時塗布の場合、何れか一
層にのみ添加することが可能である。添加方法は乳剤製
造時に添加したり、塗布時にインラインで添加すること
もできる。
【0042】下塗り層にはハレーション防止の目的でカ
ーボンブラック等の顔料、染料等を含み得る。さらに現
像主薬等の写真用添加物も含むことが出来る。また下塗
り層は特開昭48−5503、同昭48−10020
3、同昭49−16507に記載のようなものであって
もよい。
ーボンブラック等の顔料、染料等を含み得る。さらに現
像主薬等の写真用添加物も含むことが出来る。また下塗
り層は特開昭48−5503、同昭48−10020
3、同昭49−16507に記載のようなものであって
もよい。
【0043】ハロゲン化銀乳剤層は、例えば、塩化銀、
臭化銀、塩臭化銀、及びこれらにヨウ化銀を含むものか
らなる。ハロゲン化銀結晶は、ロジウム塩、イリジウム
塩、パラジウム塩、ルテニウム塩、ニッケル塩、白金塩
等の重金属塩を含んでいてもよく、添加量はハロゲン化
銀1モル当り10-8〜10-3モルである。ハロゲン化銀
の結晶形態に特に制限はなく、立方体ないし14面体粒
子、さらにはコアシェル型、平板状粒子でもよい。ハロ
ゲン化銀結晶は、単分散、多分散結晶であってもよく、
その平均粒径は0.2〜0.8μmの範囲である。好ま
しい例の一つとしては、ロジウム塩もしくはイリジウム
塩を含む、塩化銀が80モル%以上の単分散もしくは多
分散結晶がある。
臭化銀、塩臭化銀、及びこれらにヨウ化銀を含むものか
らなる。ハロゲン化銀結晶は、ロジウム塩、イリジウム
塩、パラジウム塩、ルテニウム塩、ニッケル塩、白金塩
等の重金属塩を含んでいてもよく、添加量はハロゲン化
銀1モル当り10-8〜10-3モルである。ハロゲン化銀
の結晶形態に特に制限はなく、立方体ないし14面体粒
子、さらにはコアシェル型、平板状粒子でもよい。ハロ
ゲン化銀結晶は、単分散、多分散結晶であってもよく、
その平均粒径は0.2〜0.8μmの範囲である。好ま
しい例の一つとしては、ロジウム塩もしくはイリジウム
塩を含む、塩化銀が80モル%以上の単分散もしくは多
分散結晶がある。
【0044】ハロゲン化銀乳剤は、それが製造される時
又は塗布される時に種々な方法で増感することが出来
る。例えば、チオ硫酸ナトリウム、アルキルチオ尿素に
よって、又は金化合物、たとえばロダン金、塩化金によ
って、又はこれらの両者の併用など当該技術分野におい
て良く知られた方法で化学的に増感することが好まし
い。ハロゲン化銀乳剤は又、例えばシアニン、メロシア
ニン等の色素によってポジティブにもネガティブにも増
感又は減感され得る。その増感又は減感され得る波長域
に特に制限はない。従って、オルソ増感、パンクロ増
感、ヘリウム−ネオンレーザー用増感、アルゴンレーザ
ー用増感、LED用増感、半導体レーザー用増感もなし
得るし、明室用にUV増感、可視光減感もなし得る。
又は塗布される時に種々な方法で増感することが出来
る。例えば、チオ硫酸ナトリウム、アルキルチオ尿素に
よって、又は金化合物、たとえばロダン金、塩化金によ
って、又はこれらの両者の併用など当該技術分野におい
て良く知られた方法で化学的に増感することが好まし
い。ハロゲン化銀乳剤は又、例えばシアニン、メロシア
ニン等の色素によってポジティブにもネガティブにも増
感又は減感され得る。その増感又は減感され得る波長域
に特に制限はない。従って、オルソ増感、パンクロ増
感、ヘリウム−ネオンレーザー用増感、アルゴンレーザ
ー用増感、LED用増感、半導体レーザー用増感もなし
得るし、明室用にUV増感、可視光減感もなし得る。
【0045】乳剤層の上部に存在する表面層には物理現
像核を含む。物理現像核としては銀、アンチモン、ビス
マス、カドミウム、コバルト、鉛、ニッケル、パラジウ
ム、ロジウム、金、白金等の金属コロイド微粒子や、こ
れらの金属の硫化物、多硫化物、セレン化物、又はそれ
らの混合物、混晶であっても良い。物理現像核には、親
水性バインダーを含んでいてもいなくても良いが、ゼラ
チン、澱粉、ジアルデヒド澱粉、カルボキシメチルセル
ロース、アラビアゴム、アルギン酸ナトリウム、ヒドロ
キシエチルセルロース、ポリスチレンスルホン酸、ポリ
アクリル酸ソーダ、ビニルイミダゾールとアクリルアミ
ドの共重合体、アクリル酸とアクリルアミドの共重合
体、ポリビニルアルコール等の親水性高分子又はそのオ
リゴマーを含むことが出来、その含有量は0.5g/m
2以下であることが好ましい。さらに物理現像核層に
は、ハイドロキノン、メチルハイドロキノン、カテコー
ル等の現像主薬や、ホルマリン、ジクロロ−s−トリア
ジン等の公知の硬膜剤を含んでいてもよい。
像核を含む。物理現像核としては銀、アンチモン、ビス
マス、カドミウム、コバルト、鉛、ニッケル、パラジウ
ム、ロジウム、金、白金等の金属コロイド微粒子や、こ
れらの金属の硫化物、多硫化物、セレン化物、又はそれ
らの混合物、混晶であっても良い。物理現像核には、親
水性バインダーを含んでいてもいなくても良いが、ゼラ
チン、澱粉、ジアルデヒド澱粉、カルボキシメチルセル
ロース、アラビアゴム、アルギン酸ナトリウム、ヒドロ
キシエチルセルロース、ポリスチレンスルホン酸、ポリ
アクリル酸ソーダ、ビニルイミダゾールとアクリルアミ
ドの共重合体、アクリル酸とアクリルアミドの共重合
体、ポリビニルアルコール等の親水性高分子又はそのオ
リゴマーを含むことが出来、その含有量は0.5g/m
2以下であることが好ましい。さらに物理現像核層に
は、ハイドロキノン、メチルハイドロキノン、カテコー
ル等の現像主薬や、ホルマリン、ジクロロ−s−トリア
ジン等の公知の硬膜剤を含んでいてもよい。
【0046】下塗り層、ハロゲン化銀乳剤層、物理現像
核層等の各塗布層には、塗布助剤として、陰イオン、陽
イオンもしくは中性界面活性剤のいくつかを含んでいて
もよいし、カブリ防止剤、マット剤、増粘剤、帯電防止
剤等を含むことが出来る。
核層等の各塗布層には、塗布助剤として、陰イオン、陽
イオンもしくは中性界面活性剤のいくつかを含んでいて
もよいし、カブリ防止剤、マット剤、増粘剤、帯電防止
剤等を含むことが出来る。
【0047】本発明の平版印刷版に用いられる支持体と
しては、両面もしくは片面をポリオレフィン樹脂で被覆
したレジンコート紙、ポリエステルフィルム、表面を親
水化処理したポリエステルフィルム、表面処理を行った
アルミニウム板等がある。これらの支持体にはハレーシ
ョン防止のための顔料や表面物性改良の為に固形微粒子
を含んでいてもよい。又支持体は裏面露光が可能なよう
に光透過性であっても良い。この中でも特にポリエステ
ルフィルムが好ましく用いられる。
しては、両面もしくは片面をポリオレフィン樹脂で被覆
したレジンコート紙、ポリエステルフィルム、表面を親
水化処理したポリエステルフィルム、表面処理を行った
アルミニウム板等がある。これらの支持体にはハレーシ
ョン防止のための顔料や表面物性改良の為に固形微粒子
を含んでいてもよい。又支持体は裏面露光が可能なよう
に光透過性であっても良い。この中でも特にポリエステ
ルフィルムが好ましく用いられる。
【0048】本発明で使用する現像処理液には、アルカ
リ性物質、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、
水酸化リチウム、第三リン酸ナトリウム等、保恒剤とし
ての亜硫酸塩、ハロゲン化銀溶剤、例えばチオ硫酸塩、
チオシアン酸塩、環状イミド、2−メルカプト安息香
酸、アミン等、粘稠剤、例えばヒドロキシエチルセルロ
ース、カルボキシメチルセルロース等、カブリ防止剤、
例えば臭化カリウム、特開昭47−26201に記載の
化合物等、現像剤、例えばハイドロキノン類、カテコー
ル、1−フェニル−3−ピラゾリドン等、現像変性剤、
例えばポリオキシアルキレン化合物、オニウム化合物等
を含むことが出来る。さらに現像処理液には、米国特許
第3,776,728号に記載の如き表面銀層のインキ
乗りを良くする化合物等を使用することが出来る。
リ性物質、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、
水酸化リチウム、第三リン酸ナトリウム等、保恒剤とし
ての亜硫酸塩、ハロゲン化銀溶剤、例えばチオ硫酸塩、
チオシアン酸塩、環状イミド、2−メルカプト安息香
酸、アミン等、粘稠剤、例えばヒドロキシエチルセルロ
ース、カルボキシメチルセルロース等、カブリ防止剤、
例えば臭化カリウム、特開昭47−26201に記載の
化合物等、現像剤、例えばハイドロキノン類、カテコー
ル、1−フェニル−3−ピラゾリドン等、現像変性剤、
例えばポリオキシアルキレン化合物、オニウム化合物等
を含むことが出来る。さらに現像処理液には、米国特許
第3,776,728号に記載の如き表面銀層のインキ
乗りを良くする化合物等を使用することが出来る。
【0049】本発明の平版印刷版の現像後の表面銀層
は、任意の公知の表面処理剤でインキ受容性に変換ない
しは受容性を増強せしめ得る。このような処理液として
は、例えば特公昭48−29723、米国特許第3,7
21,559号等に記載されている。印刷方法、あるい
は使用する不感脂化液、給湿液等は普通に良く知られた
方法によることが出来る。
は、任意の公知の表面処理剤でインキ受容性に変換ない
しは受容性を増強せしめ得る。このような処理液として
は、例えば特公昭48−29723、米国特許第3,7
21,559号等に記載されている。印刷方法、あるい
は使用する不感脂化液、給湿液等は普通に良く知られた
方法によることが出来る。
【0050】
【実施例】以下に本発明を実施例により説明するが、勿
論本発明はこれだけに限定されるものではない。
論本発明はこれだけに限定されるものではない。
【0051】実施例1 親水化の目的で特開昭60−213942号に示される
エポキシ化合物を含有した下引組成物で水性下引加工さ
れたポリエステルフィルム支持体上に下記の如く下塗り
層を塗布する。
エポキシ化合物を含有した下引組成物で水性下引加工さ
れたポリエステルフィルム支持体上に下記の如く下塗り
層を塗布する。
【0052】 <下塗り層塗液> ゼラチン 15g 水 200g シリカ粒子:(塩野義製薬(株)FPS−101平均粒径1.1μm, 富士シリシア化学(株)SY−445平均粒径3.5μm)Xg 水 160g カーボンブラック分散液(固形分32%) 8g ホルムアルデヒド(30%水溶液) 2g グリオギサール(30%水溶液) 4g 界面活性剤 6ml 水を加え全量を600gにする。
【0053】シリカ粒径、シリカ添加量を変化させて、
各々の下塗り層塗液を作成した。塗布量は湿分塗布量で
60g/m2とした。上記下塗り層上にオルソ増感され
た高コントラスト塩化銀乳剤を硝酸銀に換算して1.5
g/m2、ゼラチン量0.8g/m2で塗布した。乾燥
後、50℃2日加温して、特開昭58−21602の実
施例2に記載の核塗布液(ポリマーとしてはNo.3のアク
リルアミドとイミダゾールとの共重合体を含み現像主薬
としてハイドロキノンを0.8g/m2の割合で含む)
にポリアクリル酸ソーダ(平均分子量260000)を
0.04g/m2となるように加えた液を同様にして調
整し塗布した。
各々の下塗り層塗液を作成した。塗布量は湿分塗布量で
60g/m2とした。上記下塗り層上にオルソ増感され
た高コントラスト塩化銀乳剤を硝酸銀に換算して1.5
g/m2、ゼラチン量0.8g/m2で塗布した。乾燥
後、50℃2日加温して、特開昭58−21602の実
施例2に記載の核塗布液(ポリマーとしてはNo.3のアク
リルアミドとイミダゾールとの共重合体を含み現像主薬
としてハイドロキノンを0.8g/m2の割合で含む)
にポリアクリル酸ソーダ(平均分子量260000)を
0.04g/m2となるように加えた液を同様にして調
整し塗布した。
【0054】出来上がった平版印刷版の中心線平均粗さ
Ra値は表2に示す通りである。
Ra値は表2に示す通りである。
【0055】上記各平版印刷版を、三菱製紙(株)製製版
カメラプロセッサCP−610Sを用いて、画像露光を
行い、下記の拡散転写現像液でそれぞれ30℃、20杪
間現像した。安定化は、下記の組成の安定化液でそれぞ
れ25℃、20杪間処理し、乾燥させた。得られた各平
版印刷版について下記に示す試験を行った。その結果を
表2,3に示す。
カメラプロセッサCP−610Sを用いて、画像露光を
行い、下記の拡散転写現像液でそれぞれ30℃、20杪
間現像した。安定化は、下記の組成の安定化液でそれぞ
れ25℃、20杪間処理し、乾燥させた。得られた各平
版印刷版について下記に示す試験を行った。その結果を
表2,3に示す。
【0056】 <拡散転写現像液> 水 700g 水酸化ナトリウム 18g 水酸化カリウム 7g 無水亜硫酸ナトリウム 50g 2−メルカプト安息香酸 1g 2−メチルアミノエタノール 30g 有機化合物 1g 水を加えて全量を1,000mlとする。
【0057】上記有機化合物とは、本発明に用いられる
チオン化合物及び比較の化合物を表し、それらを変化さ
せ処理液a〜jを作成した。下記表1に示す。
チオン化合物及び比較の化合物を表し、それらを変化さ
せ処理液a〜jを作成した。下記表1に示す。
【0058】
【表1】
【0059】
【化16】
【0060】
【化17】
【0061】
【化18】
【0062】
【化19】
【0063】 <安定化液> 水 600g クエン酸 10g クエン酸ナトリウム 35g コロイダルシリカ(20%) 5g エチレングリコール 5g 水を加えて全量を1,000mlとする。
【0064】
【表2】
【0065】平版印刷版上の画質は、平版印刷版表面の
拡大写真を撮り150線50%の網の形状を観察し、次
の評価基準により判定した。 (A) 輪郭がはっきりした網点を再現する。 (B) 輪郭がややぼやけた網点となる。 (C) 輪郭がぼやけた網点となる。 (D) それぞれの網点が不定型となる。
拡大写真を撮り150線50%の網の形状を観察し、次
の評価基準により判定した。 (A) 輪郭がはっきりした網点を再現する。 (B) 輪郭がややぼやけた網点となる。 (C) 輪郭がぼやけた網点となる。 (D) それぞれの網点が不定型となる。
【0066】印刷評価は、エー・ビー・ディック350
CD(A・B・Dick社製オフセット印刷機の商標)
を使用した。非画像部の耐汚れ性を見るために、インキ
として大日本インキ製Fグロス紫68Sを使用し、給湿
液としてローソス社製KPS#500の2.5%水溶液
を使いAB Dick350CDで地汚れが発生し印刷
に供せなくな った時の印刷枚数で、次の評価基準によ
り判定した。 (A) 3000枚以上 (B) 1000〜3000枚 (C) 500〜1000枚 (D) 100〜 500枚 (E) 100枚未満
CD(A・B・Dick社製オフセット印刷機の商標)
を使用した。非画像部の耐汚れ性を見るために、インキ
として大日本インキ製Fグロス紫68Sを使用し、給湿
液としてローソス社製KPS#500の2.5%水溶液
を使いAB Dick350CDで地汚れが発生し印刷
に供せなくな った時の印刷枚数で、次の評価基準によ
り判定した。 (A) 3000枚以上 (B) 1000〜3000枚 (C) 500〜1000枚 (D) 100〜 500枚 (E) 100枚未満
【0067】耐傷性評価はプロセッサーにて現像処理を
行った後、版面に生じた傷のレベルで評価した。 (A) 全く版面に傷は生じない。 (B) 版面に非常に薄い傷がみられる。 (C) 印刷時に傷跡が薄くみられる。 (D) 印刷時に傷跡がはっきり分かる。
行った後、版面に生じた傷のレベルで評価した。 (A) 全く版面に傷は生じない。 (B) 版面に非常に薄い傷がみられる。 (C) 印刷時に傷跡が薄くみられる。 (D) 印刷時に傷跡がはっきり分かる。
【0068】印刷画質の評価は印刷物の表面の拡大写真
を撮り150線50%の網の形状を観察し、次の評価基
準によって判定した。 (A) 輪郭がはっきりした網点を再現する。 (B) 輪郭がややぼやけた網点となる。 (C) 輪郭がぼやけた網点となる。 (D) それぞれの網点が不定型となる。
を撮り150線50%の網の形状を観察し、次の評価基
準によって判定した。 (A) 輪郭がはっきりした網点を再現する。 (B) 輪郭がややぼやけた網点となる。 (C) 輪郭がぼやけた網点となる。 (D) それぞれの網点が不定型となる。
【0069】
【表3】
【0070】上記結果より、平版印刷版の表面を平滑に
し本発明のチオン化合物の添加された処理液で現像処理
することにより、高い耐傷性能、耐汚れ性能を保ちつ
つ、優れた画質を得られることが判る。
し本発明のチオン化合物の添加された処理液で現像処理
することにより、高い耐傷性能、耐汚れ性能を保ちつ
つ、優れた画質を得られることが判る。
【0071】実施例2 親水化の目的で特開昭60−213942号に示される
エポキシ化合物を含有した下引組成物で水性下引加工さ
れたポリエステルフィルム支持体上に下記の如く下塗り
層を塗布する。
エポキシ化合物を含有した下引組成物で水性下引加工さ
れたポリエステルフィルム支持体上に下記の如く下塗り
層を塗布する。
【0072】 <下塗り層塗液> ゼラチン 15g 水 200g シリカ粒子:(塩野義製薬(株)FPS−101) 25g 水 160g カーボンブラック分散液(固形分32%) 8g ホルムアルデヒド(30%水溶液) 2g グリオギザール(30%水溶液) 4g 界面活性剤 6ml 水を加え全量を600gにする。
【0073】塗布量は湿分塗布量で60g/m2であ
る。上記下塗り層上にオルソ増感された高コントラスト
塩化銀乳剤を硝酸銀に換算して1.5g/m2、ゼラチ
ン量0.8g/m2で塗布した。乾燥後、50℃2日加
温して、特開昭58−21602の実施例2に記載の核
塗布液(ポリマーとしてはNo.3のアクリルアミドとイミ
ダゾールとの共重合体を含み現像主薬としてハイドロキ
ノンを0.8g/m2の割合で含む)にポリアクリル酸
ソーダ(平均分子量260000)を0.04g/m2
となるように加えた液に本発明のチオン化合物及び比較
化合物を0.15g/m2添加した。添加したチオン化
合物を表4に示す。
る。上記下塗り層上にオルソ増感された高コントラスト
塩化銀乳剤を硝酸銀に換算して1.5g/m2、ゼラチ
ン量0.8g/m2で塗布した。乾燥後、50℃2日加
温して、特開昭58−21602の実施例2に記載の核
塗布液(ポリマーとしてはNo.3のアクリルアミドとイミ
ダゾールとの共重合体を含み現像主薬としてハイドロキ
ノンを0.8g/m2の割合で含む)にポリアクリル酸
ソーダ(平均分子量260000)を0.04g/m2
となるように加えた液に本発明のチオン化合物及び比較
化合物を0.15g/m2添加した。添加したチオン化
合物を表4に示す。
【0074】
【表4】
【0075】上記各平版印刷版を、三菱製紙(株)製製版
カメラプロセッサCP−610Sを用いて、画像露光を
行った。現像処理は、実施例1の表1のaの拡散転写現
像液を使用し30℃、20杪間現像した。安定化は、実
施例1と同様に処理し、乾燥させ、得られた各平版印刷
版について、実施例1と同様の試験を行った。その結果
を表5に示す。
カメラプロセッサCP−610Sを用いて、画像露光を
行った。現像処理は、実施例1の表1のaの拡散転写現
像液を使用し30℃、20杪間現像した。安定化は、実
施例1と同様に処理し、乾燥させ、得られた各平版印刷
版について、実施例1と同様の試験を行った。その結果
を表5に示す。
【0076】
【表5】
【0077】上記結果より、平版印刷材料中に本発明の
チオン化合物の添加してもその効果は現れる。無論平板
印刷版の表面性は平滑でなければならない。
チオン化合物の添加してもその効果は現れる。無論平板
印刷版の表面性は平滑でなければならない。
【0078】
【発明の効果】本発明を用いることにより、画質(平版
印刷版上の画質、及び、印刷画質)、耐傷性に優れた銀
錯塩拡散転写法を用いた平版印刷版を提供することがで
きる。
印刷版上の画質、及び、印刷画質)、耐傷性に優れた銀
錯塩拡散転写法を用いた平版印刷版を提供することがで
きる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 宮崎 隆 東京都千代田区丸の内3丁目4番2号三菱 製紙株式会社内
Claims (1)
- 【請求項1】 支持体上に少なくとも一つの下塗り層、
ハロゲン化銀乳剤層及び物理現像核層が順次塗布され中
心線平均粗さRa値が0.6以下である平版印刷版の製
版方法において、エノール化しないチオン基を有してお
り、該チオン基の隣には、>N−Rで示される置換窒素
原子を有しており、残りは、前記Rで示される置換基を
有していてもよい炭素、窒素、酸素、及び硫黄原子から
選ばれる5又は6員環を形成するに必要な原子群からな
り、前記の環は芳香族縮合環を有しておらず、更に前記
のRは1〜4個の炭素原子を有するか、もしくは炭素原
子を有しない置換基であるチオン化合物の存在下で、拡
散転写現像処理する事を特徴とする平版印刷版の製版方
法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP32285595A JPH09160251A (ja) | 1995-12-12 | 1995-12-12 | 平版印刷版の製版方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP32285595A JPH09160251A (ja) | 1995-12-12 | 1995-12-12 | 平版印刷版の製版方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09160251A true JPH09160251A (ja) | 1997-06-20 |
Family
ID=18148361
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP32285595A Pending JPH09160251A (ja) | 1995-12-12 | 1995-12-12 | 平版印刷版の製版方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH09160251A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2005091697A3 (en) * | 2004-03-26 | 2006-03-09 | Univ Hong Kong | Thiourea compositions and uses thereof |
-
1995
- 1995-12-12 JP JP32285595A patent/JPH09160251A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2005091697A3 (en) * | 2004-03-26 | 2006-03-09 | Univ Hong Kong | Thiourea compositions and uses thereof |
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