JPH09164763A - 感熱記録体 - Google Patents
感熱記録体Info
- Publication number
- JPH09164763A JPH09164763A JP7325518A JP32551895A JPH09164763A JP H09164763 A JPH09164763 A JP H09164763A JP 7325518 A JP7325518 A JP 7325518A JP 32551895 A JP32551895 A JP 32551895A JP H09164763 A JPH09164763 A JP H09164763A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polyvinyl alcohol
- protective layer
- recording medium
- water
- weight
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Laminated Bodies (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】水濡れ時のブロッキング耐性のある感熱記録体
を提供する。 【解決手段】支持体上に、感熱発色層を設け、更にその
上に保護層を設けてなる感熱記録体において、該保護層
がポリビニルアルコールおよびまたは変性ポリビニルア
ルコールから選ばれる少なくとも１種類の水溶性樹脂、
およびステアリン酸亜鉛を含有し、該感熱記録体を環境
温度３０〜６０℃、環境水分量２０〜９０ｇ／ｍ3 の環
境条件下でキュアーすることにより該保護層を架橋させ
ることができ、特に優れた耐水性保護層が得られる。更
に架橋剤の併用も効果がある。
を提供する。 【解決手段】支持体上に、感熱発色層を設け、更にその
上に保護層を設けてなる感熱記録体において、該保護層
がポリビニルアルコールおよびまたは変性ポリビニルア
ルコールから選ばれる少なくとも１種類の水溶性樹脂、
およびステアリン酸亜鉛を含有し、該感熱記録体を環境
温度３０〜６０℃、環境水分量２０〜９０ｇ／ｍ3 の環
境条件下でキュアーすることにより該保護層を架橋させ
ることができ、特に優れた耐水性保護層が得られる。更
に架橋剤の併用も効果がある。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は感熱記録方式によっ
て画像を記録し得る感熱記録体に関し、更に詳しくは感
熱発色層上に設けた保護層のブロッキング性の改良に関
するものである。
て画像を記録し得る感熱記録体に関し、更に詳しくは感
熱発色層上に設けた保護層のブロッキング性の改良に関
するものである。
【０００２】
【従来の技術】感熱記録体は、一般に、支持体上に形成
した感熱発色層を有し、感熱発色層を熱ヘッド、熱ペ
ン、レーザー光等で加熱することより、感熱発色層中の
発色剤を瞬時に反応させ、記録画像を形成するものであ
り、例えば、特公昭４３−４１６０号公報や特公昭４５
−１４０３９号公報等により、従来から広く知られてい
るものである。
した感熱発色層を有し、感熱発色層を熱ヘッド、熱ペ
ン、レーザー光等で加熱することより、感熱発色層中の
発色剤を瞬時に反応させ、記録画像を形成するものであ
り、例えば、特公昭４３−４１６０号公報や特公昭４５
−１４０３９号公報等により、従来から広く知られてい
るものである。
【０００３】これらの感熱記録体は、比較的簡単な装置
によって記録画像を形成することができ、しかもメンテ
ナンスが容易であり、また記録時の騒音も少ない等の利
点を有することから、例えば計測用レコーダー、ファク
シミリ、コンピューター等の端末用プリンタ、ＰＯＳ用
プリンタ、自動券売機、バーコードラベルプリンタ等な
どの広範囲の分野に応用されている。
によって記録画像を形成することができ、しかもメンテ
ナンスが容易であり、また記録時の騒音も少ない等の利
点を有することから、例えば計測用レコーダー、ファク
シミリ、コンピューター等の端末用プリンタ、ＰＯＳ用
プリンタ、自動券売機、バーコードラベルプリンタ等な
どの広範囲の分野に応用されている。
【０００４】特に近年においては、各種チケット用、レ
シート用、銀行のＡＴＭ用、ガスや電気の検針用などに
も感熱記録体の用途が拡大してきており、このため、感
熱記録体に対して従来では問題なっていなかったような
厳しい特性が要求され始めている。即ち、感熱記録体に
要求される特性は、耐候性や耐薬品性などにより、記録
画像の退色や地肌かぶり等にたいする耐性を有すること
は勿論のこと、ガスや電気の検針用などの用途において
は、屋外でしかも雨天で使用することがあり、水に対す
る耐性も要求される。
シート用、銀行のＡＴＭ用、ガスや電気の検針用などに
も感熱記録体の用途が拡大してきており、このため、感
熱記録体に対して従来では問題なっていなかったような
厳しい特性が要求され始めている。即ち、感熱記録体に
要求される特性は、耐候性や耐薬品性などにより、記録
画像の退色や地肌かぶり等にたいする耐性を有すること
は勿論のこと、ガスや電気の検針用などの用途において
は、屋外でしかも雨天で使用することがあり、水に対す
る耐性も要求される。
【０００５】一方、従来の感熱記録材料は塩化ビニルケ
ース中に含まれるフタル酸ジブチルエステルに代表され
るフタル酸ジエステルや脂肪族二塩基酸エステル、リン
酸トリエステルなどの可塑剤やサラダ油やハンドクリー
ム等の油脂類、またはエチルアルコールやトルエンなど
の有機溶剤等に接触することにより記録画像の退色した
り、地肌部が発色したりする欠点を有する。このような
欠点を克服するために、従来から感熱発色層上に保護層
を設けることが行われてきており、この保護層を構成す
る成分としてはポリビニルアルコールや澱粉などの水溶
性高分子などが主成分として用いられている。
ース中に含まれるフタル酸ジブチルエステルに代表され
るフタル酸ジエステルや脂肪族二塩基酸エステル、リン
酸トリエステルなどの可塑剤やサラダ油やハンドクリー
ム等の油脂類、またはエチルアルコールやトルエンなど
の有機溶剤等に接触することにより記録画像の退色した
り、地肌部が発色したりする欠点を有する。このような
欠点を克服するために、従来から感熱発色層上に保護層
を設けることが行われてきており、この保護層を構成す
る成分としてはポリビニルアルコールや澱粉などの水溶
性高分子などが主成分として用いられている。
【０００６】このため、屋外でしかも雨天で保護層のあ
る感熱記録体を使用する場合、記録後の感熱記録体同士
が水に濡れた直後に接触すると感熱記録面とその裏面ま
たは感熱記録面同士が接着してしまい、最悪の場合には
感熱記録紙が紙層から剥離し、記録された情報が読み取
れないという問題を生じたり、記録前の巻取の側面に水
滴が落ちて感熱面とその裏面が水滴で接着することによ
りブロッキングを生じ、結果的に記録紙の送り不良を生
じるなどの不具合が起きている。
る感熱記録体を使用する場合、記録後の感熱記録体同士
が水に濡れた直後に接触すると感熱記録面とその裏面ま
たは感熱記録面同士が接着してしまい、最悪の場合には
感熱記録紙が紙層から剥離し、記録された情報が読み取
れないという問題を生じたり、記録前の巻取の側面に水
滴が落ちて感熱面とその裏面が水滴で接着することによ
りブロッキングを生じ、結果的に記録紙の送り不良を生
じるなどの不具合が起きている。
【０００７】これを解決するには感熱記録体の保護層に
耐水性を付与させる方法として、このような水溶性高分
子と反応する架橋剤を併用することが行われている。し
かしながら、保護層の形成の際に充分な架橋反応を生じ
るような熱エネルギーを付与させることができないこ
と、および反応性の高い架橋剤を使用すると塗液中で架
橋反応が生じ、塗液の粘度が著しく増大してしまい、塗
工ができなくなるなどの問題がある。
耐水性を付与させる方法として、このような水溶性高分
子と反応する架橋剤を併用することが行われている。し
かしながら、保護層の形成の際に充分な架橋反応を生じ
るような熱エネルギーを付与させることができないこ
と、および反応性の高い架橋剤を使用すると塗液中で架
橋反応が生じ、塗液の粘度が著しく増大してしまい、塗
工ができなくなるなどの問題がある。
【０００８】このような問題を解決するために、水溶性
高分子に反応性を高める官能基を導入することが提案さ
れている。例えば特開昭５６−１２６１９３号公報では
カルボキシ変性ポリビニルアルコール、特開昭５９−１
０６９９５号公報ではアセトアセチル化ポリビニルアル
コール、アクリルニトリル−ポリビニルアルコール共重
合体、特開昭５９−１６９８８５号公報ではアクリル酸
アミド／アクリノニトリル変性ポリビニルアルコール、
および特開昭６２−２６４９９０号公報ではエポキシ変
性ポリビニルアルコールの提案がなされているが、いま
だ不十分である。
高分子に反応性を高める官能基を導入することが提案さ
れている。例えば特開昭５６−１２６１９３号公報では
カルボキシ変性ポリビニルアルコール、特開昭５９−１
０６９９５号公報ではアセトアセチル化ポリビニルアル
コール、アクリルニトリル−ポリビニルアルコール共重
合体、特開昭５９−１６９８８５号公報ではアクリル酸
アミド／アクリノニトリル変性ポリビニルアルコール、
および特開昭６２−２６４９９０号公報ではエポキシ変
性ポリビニルアルコールの提案がなされているが、いま
だ不十分である。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】本発明は雨天の屋外で
使用してもブロッキング等の問題が生じない耐水性に優
れた感熱記録体を提供することを目的とする。
使用してもブロッキング等の問題が生じない耐水性に優
れた感熱記録体を提供することを目的とする。
【００１０】
【課題を解決するための手段】本発明者等は鋭意研究し
た結果、支持体上に、感熱記録層を設け、更にその上に
保護層を設けてなる感熱記録体において、該保護層がポ
リビニルアルコールおよびまたは変性ポリビニルアルコ
ールから選ばれる少なくとも１種類の水溶性樹脂、およ
びステアリン酸亜鉛を含有し、該感熱記録体を環境温度
３０〜６０℃、環境水分量２０〜９０ｇ／ｍ3 の条件下
でキュアーすることにより該保護層を架橋させることが
でき、特に優れた耐水性保護層が得られることを見い出
した。
た結果、支持体上に、感熱記録層を設け、更にその上に
保護層を設けてなる感熱記録体において、該保護層がポ
リビニルアルコールおよびまたは変性ポリビニルアルコ
ールから選ばれる少なくとも１種類の水溶性樹脂、およ
びステアリン酸亜鉛を含有し、該感熱記録体を環境温度
３０〜６０℃、環境水分量２０〜９０ｇ／ｍ3 の条件下
でキュアーすることにより該保護層を架橋させることが
でき、特に優れた耐水性保護層が得られることを見い出
した。
【００１１】本発明に用いられる変性ポリビニルアルコ
ールとしてはカルボキシ変性ポリビニルアルコール、ア
セトアセチル化ポリビニルアルコール、アクリロニトリ
ル変性ポリビニルアルコール、エポキシ変性ポリビニル
アルコール、アクリルアミド変性ポリビニルアルコール
が挙げられ、これらはポリビニルアルコールに比較して
耐水性が高く、耐ブロッキング性に優れているため効果
を高めることができる。
ールとしてはカルボキシ変性ポリビニルアルコール、ア
セトアセチル化ポリビニルアルコール、アクリロニトリ
ル変性ポリビニルアルコール、エポキシ変性ポリビニル
アルコール、アクリルアミド変性ポリビニルアルコール
が挙げられ、これらはポリビニルアルコールに比較して
耐水性が高く、耐ブロッキング性に優れているため効果
を高めることができる。
【００１２】更に保護層に架橋剤を添加することで架橋
速度を向上させることができる。特に架橋剤としてエピ
クロルヒドリンおよびまたはグリオキザールを併用する
と効果が発現しやすい。
速度を向上させることができる。特に架橋剤としてエピ
クロルヒドリンおよびまたはグリオキザールを併用する
と効果が発現しやすい。
【００１３】
【発明の実施の形態】保護層に用いられるポリビニルア
ルコールおよびまたは変性ポリビニルアルコール等の水
溶性樹脂とステアリン酸亜鉛との比率についてはステア
リン酸亜鉛１重量部に対して８重量部以下、好ましくは
５重量部以下が良い。またステアリン酸亜鉛と同様に滑
剤として用いられるステアリン酸カルシウムを用いても
その効果は発現しない。
ルコールおよびまたは変性ポリビニルアルコール等の水
溶性樹脂とステアリン酸亜鉛との比率についてはステア
リン酸亜鉛１重量部に対して８重量部以下、好ましくは
５重量部以下が良い。またステアリン酸亜鉛と同様に滑
剤として用いられるステアリン酸カルシウムを用いても
その効果は発現しない。
【００１４】保護層の架橋反応を促進させるためには感
熱記録体の保存温度は高い方が望ましいが、感熱記録体
に用いられる材料によってキュアー環境温度を制御する
必要がある。例えばロイコ染料とフェノール性物質を用
いた場合、増感剤の有無でキュアー温度を変える必要が
ある。増感剤を用いる場合には無添加の系よりキュアー
温度を低く設定しないと地肌かぶりが生ずることがあ
る。一般的には３０℃〜６０℃、好ましくは３０℃〜５
０℃が採用される。
熱記録体の保存温度は高い方が望ましいが、感熱記録体
に用いられる材料によってキュアー環境温度を制御する
必要がある。例えばロイコ染料とフェノール性物質を用
いた場合、増感剤の有無でキュアー温度を変える必要が
ある。増感剤を用いる場合には無添加の系よりキュアー
温度を低く設定しないと地肌かぶりが生ずることがあ
る。一般的には３０℃〜６０℃、好ましくは３０℃〜５
０℃が採用される。
【００１５】環境水分量については、この架橋反応が水
を介して起きる反応と考えられるため水分量は高い方が
効果的である。但し、水分量が９０ｇ／ｍ3 を越える
と、巻取を低湿状態に戻した場合、巻取が放湿するに伴
いしわを生じるので環境水分量は９０ｇ／ｍ3 以下での
制御が必要である。一方、環境水分量が２０ｇ／ｍ3 を
下回るとその効果は殆ど発現しない。架橋に要する期間
についてはキュアーの温度と環境水分量によって決定さ
れるが、１２時間、好ましくは３日以上が採用される。
を介して起きる反応と考えられるため水分量は高い方が
効果的である。但し、水分量が９０ｇ／ｍ3 を越える
と、巻取を低湿状態に戻した場合、巻取が放湿するに伴
いしわを生じるので環境水分量は９０ｇ／ｍ3 以下での
制御が必要である。一方、環境水分量が２０ｇ／ｍ3 を
下回るとその効果は殆ど発現しない。架橋に要する期間
についてはキュアーの温度と環境水分量によって決定さ
れるが、１２時間、好ましくは３日以上が採用される。
【００１６】また保護層には顔料を添加してもよく、用
いられる顔料としてはケイソー土、タルク、カオリン、
焼成カオリン、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、
炭酸マグネシウム、酸化チタン、酸化亜鉛などの無機顔
料、および尿素樹脂で代表される有機顔料が用いられ
る。
いられる顔料としてはケイソー土、タルク、カオリン、
焼成カオリン、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、
炭酸マグネシウム、酸化チタン、酸化亜鉛などの無機顔
料、および尿素樹脂で代表される有機顔料が用いられ
る。
【００１７】この場合の顔料は保護層の全固形分にたい
して５〜４５重量％含有させれば充分である。この時の
水溶性樹脂の含有量は保護層の全固形分に対して５０〜
９０重量％、好ましくは６０〜８０重量％含有させる。
更にステアリン酸亜鉛の添加量は保護層の全固形分に対
し５〜３０重量％、好ましくは１０〜２０重量％であ
る。
して５〜４５重量％含有させれば充分である。この時の
水溶性樹脂の含有量は保護層の全固形分に対して５０〜
９０重量％、好ましくは６０〜８０重量％含有させる。
更にステアリン酸亜鉛の添加量は保護層の全固形分に対
し５〜３０重量％、好ましくは１０〜２０重量％であ
る。
【００１８】本発明において保護層に用いられる架橋剤
としてはエピクロルヒドリン、グリオキザールの他にク
ロム明バン、Ｎ−メチル尿素、活性ビニル化合物、多価
カルボン酸、ジイソシアネート金属錯化剤、メラミン−
ホルムアルデヒド樹脂、ポリアミド−エピクロルヒドリ
ン樹脂等も用いることができる。添加量は水溶性樹脂１
００重量部に対して５〜３０重量部とすることが好まし
い。
としてはエピクロルヒドリン、グリオキザールの他にク
ロム明バン、Ｎ−メチル尿素、活性ビニル化合物、多価
カルボン酸、ジイソシアネート金属錯化剤、メラミン−
ホルムアルデヒド樹脂、ポリアミド−エピクロルヒドリ
ン樹脂等も用いることができる。添加量は水溶性樹脂１
００重量部に対して５〜３０重量部とすることが好まし
い。
【００１９】更に、保護層には通常感熱記録体に用いら
れる各種添加剤、例えば、ポリアクリル酸ナトリウム等
の分散剤、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム等の界
面活性剤、脂肪酸モノグリセライド等の消泡剤、蛍光染
料や着色顔料、パラフィン、酸化パラフィン、ポリエチ
レン、酸化ポリエチレン、ステリン酸アミド、カスター
ワックス等のワックス類等も添加することができる。
れる各種添加剤、例えば、ポリアクリル酸ナトリウム等
の分散剤、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム等の界
面活性剤、脂肪酸モノグリセライド等の消泡剤、蛍光染
料や着色顔料、パラフィン、酸化パラフィン、ポリエチ
レン、酸化ポリエチレン、ステリン酸アミド、カスター
ワックス等のワックス類等も添加することができる。
【００２０】本発明に用いられる支持体は格別の限定は
無く、例えば上質紙、再生紙、片艶紙、耐油紙、コート
紙、アート紙、キャストコート紙、微塗工紙、樹脂ラミ
ネート紙、ポリオレフィン系合成紙、合成樹脂フィルム
等を適宜使用できる。また、必要に応じて、支持体と感
熱発色層の間に顔料、バインダーを主成分とする中間層
を設けること、更にカール調整や帯電防止処理等のバッ
ク層を設けることもできる。
無く、例えば上質紙、再生紙、片艶紙、耐油紙、コート
紙、アート紙、キャストコート紙、微塗工紙、樹脂ラミ
ネート紙、ポリオレフィン系合成紙、合成樹脂フィルム
等を適宜使用できる。また、必要に応じて、支持体と感
熱発色層の間に顔料、バインダーを主成分とする中間層
を設けること、更にカール調整や帯電防止処理等のバッ
ク層を設けることもできる。
【００２１】支持体上の感熱発色層の発色成分は、加熱
によって記録画像を形成し得るものであればいかなるも
のであっても良く、例えばロイコ染料とフェノール性物
質に代表される電子受容性物質との反応によるもの、イ
ミノ化合物とイソシアナート化合物との反応によるも
の、長鎖脂肪酸鉄塩と多価フェノールとの反応によるも
の等を利用し得る。これらの組み合わせの具体例は、例
えば特開昭５４−１１８８４５号公報などに記載されて
いる。
によって記録画像を形成し得るものであればいかなるも
のであっても良く、例えばロイコ染料とフェノール性物
質に代表される電子受容性物質との反応によるもの、イ
ミノ化合物とイソシアナート化合物との反応によるも
の、長鎖脂肪酸鉄塩と多価フェノールとの反応によるも
の等を利用し得る。これらの組み合わせの具体例は、例
えば特開昭５４−１１８８４５号公報などに記載されて
いる。
【００２２】保護層の塗工量は０．５〜８ｇ／ｍ2、好
ましくは１〜４ｇ／ｍ2、感熱発色層の塗工量は２〜１
０ｇ／ｍ2、好ましくは３〜６ｇ／ｍ2である。
ましくは１〜４ｇ／ｍ2、感熱発色層の塗工量は２〜１
０ｇ／ｍ2、好ましくは３〜６ｇ／ｍ2である。
【００２３】ブロッキング試験法得られた感熱記録体を
キャノンハンディーターミナルプリンタＨＴ９０００で
印字を行い試験を行った。記録後の感熱記録体の記録面
に水滴を１滴垂らし、記録面が内側になるように２つ折
りにし、水滴を滴下した記録体の上に１００ｇ／ｃｍ2
の荷重をかけ２０℃６５％ＲＨ下で１時間放置し、その
後記録面を剥しブロッキングを評価を行った。評価基準
については下記。 ○：ブロッキング無し △：ブロッキングが無いが剥離音がある ×：ブロッキングが生じ、記録層の一部が破れ記録の判
読が困難 ××：ブロッキングが大で、紙層から剥離
キャノンハンディーターミナルプリンタＨＴ９０００で
印字を行い試験を行った。記録後の感熱記録体の記録面
に水滴を１滴垂らし、記録面が内側になるように２つ折
りにし、水滴を滴下した記録体の上に１００ｇ／ｃｍ2
の荷重をかけ２０℃６５％ＲＨ下で１時間放置し、その
後記録面を剥しブロッキングを評価を行った。評価基準
については下記。 ○：ブロッキング無し △：ブロッキングが無いが剥離音がある ×：ブロッキングが生じ、記録層の一部が破れ記録の判
読が困難 ××：ブロッキングが大で、紙層から剥離
【００２４】
【実施例】以下、実施例を挙げて本発明をより具体的に
詳述するが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。本実施例（実施例６を除く）及び後述の比較例（比
較例５、１１、１３を除く）では感熱発色層に増感剤を
使用しているので、得られた感熱記録体のキュアー条件
として環境温度４０℃以下を採用して行った。
詳述するが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。本実施例（実施例６を除く）及び後述の比較例（比
較例５、１１、１３を除く）では感熱発色層に増感剤を
使用しているので、得られた感熱記録体のキュアー条件
として環境温度４０℃以下を採用して行った。
【００２５】実施例１ 感熱塗液の調整 Ａ液： ３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン １０重量部 ポリビニールアルコール：１２％水溶液 ２６．７重量部 ポリスチレンアクリル酸アンモニウム：２０％水溶液 １．６重量部 水 ２１．３重量部 Ｂ液： ４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジフェニルスルホン ３０重量部 シュウ酸ジ（ｐ−メチルベンジル） ３０重量部 ポリビニールアルコール：１２％水溶液 ６０重量部 ポリスチレンアクリル酸アンモニウム：２０％水溶液 ３．６重量部 水 ７８重量部 Ａ液についてはサンドグラインダーで平均粒子径（堀場
製作所製レーザー回析／散乱式粒度測定装置［ＬＡ９１
０］で求めたメジアン径を言う。以下同じ。）が０．５
μｍ以下に、Ｂ液については平均粒子径が０．８μｍに
なるまで分散した。上記で調整したＡ液：５９．６重量
部、Ｂ液：２０１．６重量部および１２％のポリビニル
アルコールを８３．３重量部、水２１．３重量部を混合
撹拌し、感熱塗液を作製した。得られた感熱塗液を米坪
５０ｇ／ｍ2 の上質紙に風乾後の塗工量が５ｇ／ｍ2に
なるようテストコーターで塗布、乾燥し、感熱発色層を
形成した。 保護層の形成 得られた感熱発色層の上に、水溶性高分子として１２％
ポリビニルアルコール（クラレポバール１０５：クラレ
製）５００重量部、顔料としてシリカ（ミズカシルＰ−
５２７：水澤化学工業製）２０部、３０％ステアリン酸
亜鉛分散液（ハイドリンＤ−５２３：中京油脂製）３
３．３重量部および水３４６．７重量部を混合、撹拌し
た保護層塗工液を３ｇ／ｍ2 になるように、テストコー
ターで塗布乾燥し保護層を形成した。しかる後に、表面
のベック平滑度が５００秒になるようにグロスキャレン
ダー処理を行い感熱記録体を得た。 キュアー 実施例１では環境温度４０℃、環境水分量５０ｇ／ｍ3
の環境下で３日間キュアーした。
製作所製レーザー回析／散乱式粒度測定装置［ＬＡ９１
０］で求めたメジアン径を言う。以下同じ。）が０．５
μｍ以下に、Ｂ液については平均粒子径が０．８μｍに
なるまで分散した。上記で調整したＡ液：５９．６重量
部、Ｂ液：２０１．６重量部および１２％のポリビニル
アルコールを８３．３重量部、水２１．３重量部を混合
撹拌し、感熱塗液を作製した。得られた感熱塗液を米坪
５０ｇ／ｍ2 の上質紙に風乾後の塗工量が５ｇ／ｍ2に
なるようテストコーターで塗布、乾燥し、感熱発色層を
形成した。 保護層の形成 得られた感熱発色層の上に、水溶性高分子として１２％
ポリビニルアルコール（クラレポバール１０５：クラレ
製）５００重量部、顔料としてシリカ（ミズカシルＰ−
５２７：水澤化学工業製）２０部、３０％ステアリン酸
亜鉛分散液（ハイドリンＤ−５２３：中京油脂製）３
３．３重量部および水３４６．７重量部を混合、撹拌し
た保護層塗工液を３ｇ／ｍ2 になるように、テストコー
ターで塗布乾燥し保護層を形成した。しかる後に、表面
のベック平滑度が５００秒になるようにグロスキャレン
ダー処理を行い感熱記録体を得た。 キュアー 実施例１では環境温度４０℃、環境水分量５０ｇ／ｍ3
の環境下で３日間キュアーした。
【００２６】実施例２ 実施例１で得られた感熱記録体を温度３０℃、水分量３
０ｇ／ｍ3 の環境下で３日間キュアーした。
０ｇ／ｍ3 の環境下で３日間キュアーした。
【００２７】実施例３ 実施例１で得られた感熱記録体を温度３０℃、水分量２
２ｇ／ｍ3 の環境下で３日間キュアーした。
２ｇ／ｍ3 の環境下で３日間キュアーした。
【００２８】実施例４ 実施例１において、保護層の形成で使用したポリビニル
アルコールをカルボキシ変性ポリビニルアルコール（Ｔ
−２１５：日本合成化学製）とした以外は実施例１と同
様に感熱記録体を得て、温度４０℃、水分量５０ｇ／ｍ
3 の環境下で３日間キュアーした。
アルコールをカルボキシ変性ポリビニルアルコール（Ｔ
−２１５：日本合成化学製）とした以外は実施例１と同
様に感熱記録体を得て、温度４０℃、水分量５０ｇ／ｍ
3 の環境下で３日間キュアーした。
【００２９】実施例５ 実施例１において、保護層の形成で使用したポリビニル
アルコールをアセトアセチル化変性ポリビニルアルコー
ル（Ｚ−２００：日本合成化学製）とした以外は実施例
１と同様に感熱記録体を得て、温度４０℃、水分量５０
ｇ／ｍ3 の環境下で３日間キュアーした。
アルコールをアセトアセチル化変性ポリビニルアルコー
ル（Ｚ−２００：日本合成化学製）とした以外は実施例
１と同様に感熱記録体を得て、温度４０℃、水分量５０
ｇ／ｍ3 の環境下で３日間キュアーした。
【００３０】実施例６ 実施例１において、感熱塗液中のＢ液をシュウ酸ジ（ｐ
−メチルベンジル）を加えずに調整し、Ｂ液の混合割合
を１７１．６重量部とした他は実施例１と同様に感熱発
色層を設け、保護層の形成で使用したポリビニルアルコ
ールをアクリルアミド変性ポリビニルアルコール（ＰＣ
−５０：電気化学製）とした以外は実施例１と同様に感
熱記録体を得て、温度６０℃、水分量９０ｇ／ｍ3 の環
境下で３日間キュアーした。
−メチルベンジル）を加えずに調整し、Ｂ液の混合割合
を１７１．６重量部とした他は実施例１と同様に感熱発
色層を設け、保護層の形成で使用したポリビニルアルコ
ールをアクリルアミド変性ポリビニルアルコール（ＰＣ
−５０：電気化学製）とした以外は実施例１と同様に感
熱記録体を得て、温度６０℃、水分量９０ｇ／ｍ3 の環
境下で３日間キュアーした。
【００３１】実施例７ 実施例１において、保護層中に更に架橋剤として１２．
５％エピクロルヒドリン水溶液（ＷＳ−５７０：日本Ｐ
ＭＣ製）を７２重量部添加した以外は実施例１と同様に
感熱記録体を得て、温度４０℃、水分量５０ｇ／ｍ3 の
環境下で１日キュアーした。
５％エピクロルヒドリン水溶液（ＷＳ−５７０：日本Ｐ
ＭＣ製）を７２重量部添加した以外は実施例１と同様に
感熱記録体を得て、温度４０℃、水分量５０ｇ／ｍ3 の
環境下で１日キュアーした。
【００３２】実施例８ 実施例１において、保護層中に更に架橋剤としてグリオ
キザール（４０％水溶液）を１５重量部添加した以外は
実施例１と同様に感熱記録体を得て、温度４０℃、水分
量５０ｇ／ｍ3 の環境下で１日キュアーした。
キザール（４０％水溶液）を１５重量部添加した以外は
実施例１と同様に感熱記録体を得て、温度４０℃、水分
量５０ｇ／ｍ3 の環境下で１日キュアーした。
【００３３】実施例９ 実施例１において、保護層中に更に架橋剤として３０％
ポリアミドポリ尿素樹脂水溶液（スミレーズレジン６３
３：住友化学工業製）を３０重量部添加した以外は実施
例１と同様に感熱記録体を得て、温度４０℃、水分量５
０ｇ／ｍ3 の環境下で１日キュアーした。
ポリアミドポリ尿素樹脂水溶液（スミレーズレジン６３
３：住友化学工業製）を３０重量部添加した以外は実施
例１と同様に感熱記録体を得て、温度４０℃、水分量５
０ｇ／ｍ3 の環境下で１日キュアーした。
【００３４】実施例１０ 実施例１において、保護層中に更に架橋剤として８％メ
ラミン樹脂コロイド（スミレーズレジン８％ＡＣ：住友
化学工業製）を１１２．５重量部添加した以外は実施例
１と同様に感熱記録体を得て、温度４０℃、水分量５０
ｇ／ｍ3 の環境下で１日キュアーした。
ラミン樹脂コロイド（スミレーズレジン８％ＡＣ：住友
化学工業製）を１１２．５重量部添加した以外は実施例
１と同様に感熱記録体を得て、温度４０℃、水分量５０
ｇ／ｍ3 の環境下で１日キュアーした。
【００３５】比較例１ 実施例１で得られた感熱記録体を温度４０℃、水分量１
９ｇ／ｍ3 の環境下で３日間キュアーした。
９ｇ／ｍ3 の環境下で３日間キュアーした。
【００３６】比較例２ 実施例１で得られた感熱記録体を温度４０℃、水分量１
９ｇ／ｍ3 の環境下で７日間キュアーした。
９ｇ／ｍ3 の環境下で７日間キュアーした。
【００３７】比較例３ 実施例１で得られた感熱記録体を温度３０℃、水分量１
９ｇ／ｍ3 の環境下で３日間キュアーした。
９ｇ／ｍ3 の環境下で３日間キュアーした。
【００３８】比較例４ 実施例１で得られた感熱記録体を温度２０℃、水分量１
７ｇ／ｍ3 の環境下で７日間キュアーした。
７ｇ／ｍ3 の環境下で７日間キュアーした。
【００３９】比較例５ 実施例６で得られた感熱記録体を温度６０℃、水分量１
９ｇ／ｍ3 の環境下で３日間キュアーした。
９ｇ／ｍ3 の環境下で３日間キュアーした。
【００４０】比較例６ 実施例７で得られた感熱記録体を温度４０℃、水分量１
９ｇ／ｍ3 の環境下で３日間キュアーした。
９ｇ／ｍ3 の環境下で３日間キュアーした。
【００４１】比較例７ 実施例１において保護層中のステアリン酸亜鉛を５０％
ステアリン酸カルシウム分散体（セロゾール６４４ー５
０Ｂ：中京油脂製）を２０重量部用いた以外は実施例１
と同様にして感熱記録体を得て、温度４０℃、水分量５
０ｇ／ｍ3 の環境下で３日間キュアーした。
ステアリン酸カルシウム分散体（セロゾール６４４ー５
０Ｂ：中京油脂製）を２０重量部用いた以外は実施例１
と同様にして感熱記録体を得て、温度４０℃、水分量５
０ｇ／ｍ3 の環境下で３日間キュアーした。
【００４２】比較例８ 実施例１において保護層中のステアリン酸亜鉛を５０％
ステアリン酸カルシウム分散体（セロゾール６４４ー５
０Ｂ：中京油脂製）を２０重量部用い、更に架橋剤とし
て１２．５％エピクロルヒドリン水溶液（ＷＳ−５７
０：日本ＰＭＣ製）を７２重量部添加した以外は実施例
１と同様に感熱記録体を得て、温度４０℃、水分量５０
ｇ／ｍ３ の環境で３日間キュアーした。
ステアリン酸カルシウム分散体（セロゾール６４４ー５
０Ｂ：中京油脂製）を２０重量部用い、更に架橋剤とし
て１２．５％エピクロルヒドリン水溶液（ＷＳ−５７
０：日本ＰＭＣ製）を７２重量部添加した以外は実施例
１と同様に感熱記録体を得て、温度４０℃、水分量５０
ｇ／ｍ３ の環境で３日間キュアーした。
【００４３】比較例９ 実施例１において保護層中のステアリン酸亜鉛を５０％
ステアリン酸カルシウム分散体（セロゾール６４４ー５
０Ｂ：中京油脂製）を２０重量部用い、更に架橋剤とし
てグリオキザール（４０％水溶液）を１５重量部添加し
た以外は実施例１と同様に感熱記録体を得て、温度４０
℃、水分量５０ｇ／ｍ3 の環境で３日間キュアーした。
ステアリン酸カルシウム分散体（セロゾール６４４ー５
０Ｂ：中京油脂製）を２０重量部用い、更に架橋剤とし
てグリオキザール（４０％水溶液）を１５重量部添加し
た以外は実施例１と同様に感熱記録体を得て、温度４０
℃、水分量５０ｇ／ｍ3 の環境で３日間キュアーした。
【００４４】比較例１０ 実施例１において、保護層中のステアリン酸亜鉛を使用
せずに架橋剤として１２．５％エピクロルヒドリン水溶
液（ＷＳ−５７０：日本ＰＭＣ製）を７２重量部添加し
た以外は実施例１と同様に感熱記録体を得て、温度４０
℃、水分量５０ｇ／ｍ3 の環境下で３日間キュアーし
た。
せずに架橋剤として１２．５％エピクロルヒドリン水溶
液（ＷＳ−５７０：日本ＰＭＣ製）を７２重量部添加し
た以外は実施例１と同様に感熱記録体を得て、温度４０
℃、水分量５０ｇ／ｍ3 の環境下で３日間キュアーし
た。
【００４５】比較例１１ 実施例６において、保護層中のステアリン酸亜鉛を使用
せずに架橋剤として１２．５％エピクロルヒドリン水溶
液（ＷＳ−５７０：日本ＰＭＣ製）を７２重量部添加し
た以外は実施例１と同様に感熱記録体を得て、温度６０
℃、水分量９０ｇ／ｍ3 の環境下で３日間キュアーし
た。
せずに架橋剤として１２．５％エピクロルヒドリン水溶
液（ＷＳ−５７０：日本ＰＭＣ製）を７２重量部添加し
た以外は実施例１と同様に感熱記録体を得て、温度６０
℃、水分量９０ｇ／ｍ3 の環境下で３日間キュアーし
た。
【００４６】比較例１２ 実施例１において、保護層中のステアリン酸亜鉛を使用
せずに架橋剤としてグリオキザール（４０％水溶液）を
１５重量部添加した以外は実施例１と同様に感熱記録体
を得て、温度４０℃、水分量５０ｇ／ｍ3 の環境下で３
日間キュアーした。
せずに架橋剤としてグリオキザール（４０％水溶液）を
１５重量部添加した以外は実施例１と同様に感熱記録体
を得て、温度４０℃、水分量５０ｇ／ｍ3 の環境下で３
日間キュアーした。
【００４７】比較例１３ 実施例６において、保護層中のステアリン酸亜鉛を使用
せずに架橋剤としてグリオキザール（４０％水溶液）を
１５重量部添加した以外は実施例１と同様に感熱記録体
を得て、温度６０℃、水分量９０ｇ／ｍ3 の環境下で３
日間キュアーした。
せずに架橋剤としてグリオキザール（４０％水溶液）を
１５重量部添加した以外は実施例１と同様に感熱記録体
を得て、温度６０℃、水分量９０ｇ／ｍ3 の環境下で３
日間キュアーした。
【００４８】
【表１】
【００４９】
【発明の効果】表１から明らかなように、本発明の感熱
記録体は、ステアリン酸亜鉛の環境温度、環境水分量が
特定の範囲でのキュアーによる架橋反応の効果により、
特に水濡れブロッキングに優れた感熱記録体を得ること
が出来た。
記録体は、ステアリン酸亜鉛の環境温度、環境水分量が
特定の範囲でのキュアーによる架橋反応の効果により、
特に水濡れブロッキングに優れた感熱記録体を得ること
が出来た。
Claims (3)
- 【請求項１】支持体と、該支持体上に形成した感熱発色
層と、該感熱発色層上に形成した保護層とを有する感熱
記録体において、該保護層がポリビニルアルコールおよ
びまたは変性ポリビニルアルコールから選ばれる少なく
とも１種類の水溶性樹脂、およびステアリン酸亜鉛を含
有し、該感熱記録体を環境温度３０〜６０℃、環境水分
量２０〜９０ｇ／ｍ3 のキュアー条件下で架橋させたこ
とを特徴とする感熱記録体。 - 【請求項２】変性ポリビニルアルコールがカルボキシ変
性ポリビニルアルコール、アセトアセチル化ポリビニル
アルコール、アクリロニトリル変性ポリビニルアルコー
ル、エポキシ変性ポリビニルアルコール、アクリルアミ
ド変性ポリビニルアルコールより選ばれる少なくとも１
種以上の樹脂である請求項１記載の感熱記録体。 - 【請求項３】保護層の硬化剤としてエピクロルヒドリン
およびまたはグリオキザールを使用する請求項１記載の
感熱記録体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7325518A JPH09164763A (ja) | 1995-12-14 | 1995-12-14 | 感熱記録体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7325518A JPH09164763A (ja) | 1995-12-14 | 1995-12-14 | 感熱記録体 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09164763A true JPH09164763A (ja) | 1997-06-24 |
Family
ID=18177777
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7325518A Pending JPH09164763A (ja) | 1995-12-14 | 1995-12-14 | 感熱記録体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH09164763A (ja) |
Cited By (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005132994A (ja) * | 2003-10-31 | 2005-05-26 | Toppan Printing Co Ltd | ガスバリアフィルム積層体 |
| JP2007176001A (ja) * | 2005-12-28 | 2007-07-12 | Nippon Paper Industries Co Ltd | 感熱記録体 |
| JP2007196616A (ja) * | 2006-01-30 | 2007-08-09 | Nippon Paper Industries Co Ltd | 感熱記録体 |
| JP2007245379A (ja) * | 2006-03-14 | 2007-09-27 | Oji Paper Co Ltd | 感熱記録体 |
| US7618922B2 (en) | 2005-01-13 | 2009-11-17 | Nippon Paper Industries Co., Ltd. | Thermally-sensitive recording medium |
| WO2011027752A1 (ja) | 2009-09-03 | 2011-03-10 | 日本製紙株式会社 | 感熱記録ラベル |
| JP2011084738A (ja) * | 2009-09-18 | 2011-04-28 | Nippon Synthetic Chem Ind Co Ltd:The | グリオキシル酸塩組成物、それを含有する樹脂組成物、およびその架橋高分子 |
| JP2011084561A (ja) * | 2009-09-18 | 2011-04-28 | Nippon Synthetic Chem Ind Co Ltd:The | 抗菌剤、抗菌性樹脂組成物、および抗菌性架橋高分子 |
| EP2452970A1 (en) | 2007-08-31 | 2012-05-16 | The Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd. | Crosslinking agent, crosslinked polymer, and uses thereof |
| DE112009003792T5 (de) | 2008-12-26 | 2012-07-12 | Mitsubishi Paper Mills Limited | Thermisches Aufzeichnungsmaterial und Verfahren zu dessen Herstellung |
| WO2013105188A1 (ja) | 2012-01-12 | 2013-07-18 | 株式会社クラレ | ビニルアルコール系重合体及びその製造方法、ならびにビニルアルコール系重合体を含む組成物及び塗工剤 |
| US10000083B2 (en) | 2014-06-16 | 2018-06-19 | Nippon Paper Industries Co., Ltd. | Thermosensitive recording medium |
| JP2020079365A (ja) * | 2018-11-14 | 2020-05-28 | 日本カラリング株式会社 | レーザー印字用組成物及びその製造方法、並びにレーザー印字用成形体 |
-
1995
- 1995-12-14 JP JP7325518A patent/JPH09164763A/ja active Pending
Cited By (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005132994A (ja) * | 2003-10-31 | 2005-05-26 | Toppan Printing Co Ltd | ガスバリアフィルム積層体 |
| US7618922B2 (en) | 2005-01-13 | 2009-11-17 | Nippon Paper Industries Co., Ltd. | Thermally-sensitive recording medium |
| JP2007176001A (ja) * | 2005-12-28 | 2007-07-12 | Nippon Paper Industries Co Ltd | 感熱記録体 |
| JP2007196616A (ja) * | 2006-01-30 | 2007-08-09 | Nippon Paper Industries Co Ltd | 感熱記録体 |
| JP2007245379A (ja) * | 2006-03-14 | 2007-09-27 | Oji Paper Co Ltd | 感熱記録体 |
| EP2452970A1 (en) | 2007-08-31 | 2012-05-16 | The Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd. | Crosslinking agent, crosslinked polymer, and uses thereof |
| US8426632B2 (en) | 2007-08-31 | 2013-04-23 | The Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd. | Crosslinking agent, crosslinked polymer, and uses thereof |
| DE112009003792T5 (de) | 2008-12-26 | 2012-07-12 | Mitsubishi Paper Mills Limited | Thermisches Aufzeichnungsmaterial und Verfahren zu dessen Herstellung |
| DE112009003792B4 (de) * | 2008-12-26 | 2020-10-15 | Mitsubishi Paper Mills Limited | Thermisches Aufzeichnungsmaterial und Verfahren zu dessen Herstellung |
| WO2011027752A1 (ja) | 2009-09-03 | 2011-03-10 | 日本製紙株式会社 | 感熱記録ラベル |
| US8722576B2 (en) | 2009-09-03 | 2014-05-13 | Nippon Paper Industries Co., Ltd. | Thermosensitive recording label |
| JP2011084738A (ja) * | 2009-09-18 | 2011-04-28 | Nippon Synthetic Chem Ind Co Ltd:The | グリオキシル酸塩組成物、それを含有する樹脂組成物、およびその架橋高分子 |
| JP2011084561A (ja) * | 2009-09-18 | 2011-04-28 | Nippon Synthetic Chem Ind Co Ltd:The | 抗菌剤、抗菌性樹脂組成物、および抗菌性架橋高分子 |
| WO2013105188A1 (ja) | 2012-01-12 | 2013-07-18 | 株式会社クラレ | ビニルアルコール系重合体及びその製造方法、ならびにビニルアルコール系重合体を含む組成物及び塗工剤 |
| US9611344B2 (en) | 2012-01-12 | 2017-04-04 | Kuraray Co., Ltd. | Vinyl alcohol polymer, method for producing same, and composition and coating agent containing vinyl alcohol polymer |
| US10000083B2 (en) | 2014-06-16 | 2018-06-19 | Nippon Paper Industries Co., Ltd. | Thermosensitive recording medium |
| JP2020079365A (ja) * | 2018-11-14 | 2020-05-28 | 日本カラリング株式会社 | レーザー印字用組成物及びその製造方法、並びにレーザー印字用成形体 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP2981558B2 (ja) | 可逆的熱発色性組成物、それを用いた記録媒体および記録方法 | |
| EP0492628A1 (en) | Reversible thermosensitive coloring composition, recording medium, recording method and image display apparatus using the recording medium | |
| CN101102903A (zh) | 热敏记录体 | |
| JPH09263047A (ja) | 感熱記録体 | |
| US4927801A (en) | Double crosslinked barrier coating | |
| JPH066392B2 (ja) | 感熱記録体 | |
| JPS61279589A (ja) | 感熱記録紙 | |
| JPH09300818A (ja) | 感熱記録体 | |
| JP4136742B2 (ja) | 透明感熱記録材料 | |
| JPH08230324A (ja) | 感熱記録体 | |
| JP2874471B2 (ja) | 感熱磁気複合記録材料 | |
| JP2884826B2 (ja) | 感熱磁気複合記録材料 | |
| JP2717756B2 (ja) | 感熱記録媒体 | |
| JP4039630B2 (ja) | 透明感熱記録材料 | |
| JPH106647A (ja) | 感熱記録体 | |
| JP3690553B2 (ja) | 透明感熱記録材料 | |
| JP2717755B2 (ja) | 感熱記録媒体 | |
| JP2884825B2 (ja) | 感熱磁気複合記録材料 | |
| JP3489086B2 (ja) | 感熱記録材料 | |
| JP2935154B2 (ja) | 屋外検針用感熱記録紙 | |
| JPH10147059A (ja) | 感熱記録体 | |
| JP2770258B2 (ja) | 感熱記録媒体 | |
| JPH0781218A (ja) | 感熱記録体 | |
| JP2910361B2 (ja) | 感熱磁気複合記録材料 | |
| JP2605713B2 (ja) | 感熱記録材 |