JPH09165355A - ビニルモノマーの安定化方法 - Google Patents
ビニルモノマーの安定化方法Info
- Publication number
- JPH09165355A JPH09165355A JP32668495A JP32668495A JPH09165355A JP H09165355 A JPH09165355 A JP H09165355A JP 32668495 A JP32668495 A JP 32668495A JP 32668495 A JP32668495 A JP 32668495A JP H09165355 A JPH09165355 A JP H09165355A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- vinyl monomer
- acrylic acid
- activated carbon
- stabilizing
- added
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Anti-Oxidant Or Stabilizer Compositions (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 ビニルモノマー、特にアクリル酸またはアク
リル酸を含有する溶液の安定化において、安価で分離が
容易であり、またその安定化効果に優れた方法を提供す
ることを目的とする。 【解決手段】 ビニルモノマー、特にアクリル酸または
アクリル酸を含有する溶液と活性炭とを共存させること
でその安定化が可能となる。活性炭の添加量はビニルモ
ノマーに対して０．０００１〜１０重量部が好ましい。
リル酸を含有する溶液の安定化において、安価で分離が
容易であり、またその安定化効果に優れた方法を提供す
ることを目的とする。 【解決手段】 ビニルモノマー、特にアクリル酸または
アクリル酸を含有する溶液と活性炭とを共存させること
でその安定化が可能となる。活性炭の添加量はビニルモ
ノマーに対して０．０００１〜１０重量部が好ましい。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明はビニルモノマー、特
にアクリル酸またはアクリル酸を含有する溶液の安定化
方法に関するものである。
にアクリル酸またはアクリル酸を含有する溶液の安定化
方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】従来、ビニルモノマー、なかでもアクリ
ル酸は、重合に活性があり、加熱により容易に重合がお
こるため、種々の重合禁止剤が提案され、それを添加し
て安定化を図っている。現状使用されている重合禁止剤
としては、モノメチルハイドロキノン、フェノチアジ
ン、ジ・ベータナフトール、銅、鉄、クロム、亜鉛、水
銀等の金属である。これらの重合禁止剤は高価である
他、ビニルモノマー自体に溶解するため、使用する際に
除去する必要がある等の問題がある。
ル酸は、重合に活性があり、加熱により容易に重合がお
こるため、種々の重合禁止剤が提案され、それを添加し
て安定化を図っている。現状使用されている重合禁止剤
としては、モノメチルハイドロキノン、フェノチアジ
ン、ジ・ベータナフトール、銅、鉄、クロム、亜鉛、水
銀等の金属である。これらの重合禁止剤は高価である
他、ビニルモノマー自体に溶解するため、使用する際に
除去する必要がある等の問題がある。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、ビニルモノ
マー、特にアクリル酸またはアクリル酸を含有する溶液
の安定化において、安価で分離が容易であり、またその
安定化効果に優れた方法を提供することを目的とするも
のである。
マー、特にアクリル酸またはアクリル酸を含有する溶液
の安定化において、安価で分離が容易であり、またその
安定化効果に優れた方法を提供することを目的とするも
のである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記目的
を達成する方法を種々検討した結果、意外にも活性炭を
重合禁止剤として用いることによりこれが達成できるこ
とを見いだし、本発明を完成した。活性炭のこのような
機能は、本発明者により初めて見い出されたものであ
る。
を達成する方法を種々検討した結果、意外にも活性炭を
重合禁止剤として用いることによりこれが達成できるこ
とを見いだし、本発明を完成した。活性炭のこのような
機能は、本発明者により初めて見い出されたものであ
る。
【０００５】特開昭５０−１４３８８４号公報には、水
溶性単量体、例えば、アクリル酸、アクリル酸ソーダ等
に重合禁止剤として添加されているヒドロキノン類の除
去または含有量の調製手段として活性炭を用いることが
記載されているのみで、活性炭による安定化、重合禁止
効果等に関しては何ら記載されていない。また、特公平
４−５０２４６８号公報には、多価アルコールのアクリ
ル酸エステルの製造方法において、活性炭を反応前の混
合物に添加し、エステル反応させることにより、望まし
くない強く変色した反応生成物の生成を効果的に防止す
ることができると記載されているが、活性炭による安定
化、重合禁止効果等に関しては何ら記載されていない。
溶性単量体、例えば、アクリル酸、アクリル酸ソーダ等
に重合禁止剤として添加されているヒドロキノン類の除
去または含有量の調製手段として活性炭を用いることが
記載されているのみで、活性炭による安定化、重合禁止
効果等に関しては何ら記載されていない。また、特公平
４−５０２４６８号公報には、多価アルコールのアクリ
ル酸エステルの製造方法において、活性炭を反応前の混
合物に添加し、エステル反応させることにより、望まし
くない強く変色した反応生成物の生成を効果的に防止す
ることができると記載されているが、活性炭による安定
化、重合禁止効果等に関しては何ら記載されていない。
【０００６】以上のように、ビニルモノマー、特にアク
リル酸またはアクリル酸を含有する溶液の安定化と活性
炭を関連づける知見はない。本発明の要旨は、以下の通
りである。 （１） ビニルモノマ−と活性炭を共存させることを特
徴とするビニルモノマーの安定化方法。 （２）上記（１）のビニルモノマ−が溶媒に溶解した状
態にあることを特徴とするビニルモノマーの安定化方
法。 （３）上記（１）または（２）において、ビニルモノマ
−に対して活性炭を０．０００１〜１０重量部添加する
ことを特徴とするビニルモノマーの安定化方法。 （４）上記（１）〜（３）において、ビニルモノマ−が
アクリル酸であることを特徴とするビニルモノマーの安
定化方法。
リル酸またはアクリル酸を含有する溶液の安定化と活性
炭を関連づける知見はない。本発明の要旨は、以下の通
りである。 （１） ビニルモノマ−と活性炭を共存させることを特
徴とするビニルモノマーの安定化方法。 （２）上記（１）のビニルモノマ−が溶媒に溶解した状
態にあることを特徴とするビニルモノマーの安定化方
法。 （３）上記（１）または（２）において、ビニルモノマ
−に対して活性炭を０．０００１〜１０重量部添加する
ことを特徴とするビニルモノマーの安定化方法。 （４）上記（１）〜（３）において、ビニルモノマ−が
アクリル酸であることを特徴とするビニルモノマーの安
定化方法。
【０００７】本発明における安定化とは、重合し易いビ
ニルモノマ−を重合させないようにすることであり、主
に、保存安定性を良くすることである。
ニルモノマ−を重合させないようにすることであり、主
に、保存安定性を良くすることである。
【０００８】
【発明の実施の形態】以下、本発明について、詳細に説
明する。本発明において、対象となるビニルモノマーと
しては、アクリル酸、アクリル酸ソーダ、アクリル酸カ
リウム、アクリル酸アンモニウム、アクリロニトリル、
アクロレイン、メタクリル酸、メタクリル酸塩、アクリ
ル酸エステル、メタクリル酸エステル、ビニルアルコー
ル、スチレンモノマー、塩化ビニル、塩化ビニリデン等
を挙げることができる。また、前記のビニルモノマーを
含有する溶液も対象とする。特に、重合に活性であるア
クリル酸、アクリロニトリルに好適に用いることができ
る。
明する。本発明において、対象となるビニルモノマーと
しては、アクリル酸、アクリル酸ソーダ、アクリル酸カ
リウム、アクリル酸アンモニウム、アクリロニトリル、
アクロレイン、メタクリル酸、メタクリル酸塩、アクリ
ル酸エステル、メタクリル酸エステル、ビニルアルコー
ル、スチレンモノマー、塩化ビニル、塩化ビニリデン等
を挙げることができる。また、前記のビニルモノマーを
含有する溶液も対象とする。特に、重合に活性であるア
クリル酸、アクリロニトリルに好適に用いることができ
る。
【０００９】前記の溶液の溶媒としては、ビニルモノマ
ーを溶解できるものであれば特に制限はなく、水、有機
溶剤、例えば、アルコール類、ケトン類、四塩化炭素、
飽和炭化水素、芳香族炭化水素、エーテル類等を用いる
ことができる。また、上記のビニルモノマーまたはビニ
ルモノマーを含有する溶液は少量の副生成物、金属、ゴ
ミ等の不純物、重合禁止剤、または酸化防止剤等を含有
したものであってもよい。
ーを溶解できるものであれば特に制限はなく、水、有機
溶剤、例えば、アルコール類、ケトン類、四塩化炭素、
飽和炭化水素、芳香族炭化水素、エーテル類等を用いる
ことができる。また、上記のビニルモノマーまたはビニ
ルモノマーを含有する溶液は少量の副生成物、金属、ゴ
ミ等の不純物、重合禁止剤、または酸化防止剤等を含有
したものであってもよい。
【００１０】本発明において、対象となる活性炭は、特
に制限はなく、粉末状でも粒状でもよい。また、木材、
ヤシ殻、石炭、石油ピッチ等のいずれの原料からの活性
炭でもよい。なかでは、薬品等の脱色、脱臭、精製用と
して用いられる粉末状のものが好適である。上記のビニ
ルモノマーと活性炭は、それらを互いに接触できるよう
に共存させればよく、特に制限はない。静置した状態で
も攪拌した状態でもよい。
に制限はなく、粉末状でも粒状でもよい。また、木材、
ヤシ殻、石炭、石油ピッチ等のいずれの原料からの活性
炭でもよい。なかでは、薬品等の脱色、脱臭、精製用と
して用いられる粉末状のものが好適である。上記のビニ
ルモノマーと活性炭は、それらを互いに接触できるよう
に共存させればよく、特に制限はない。静置した状態で
も攪拌した状態でもよい。
【００１１】ビニルモノマ−に対する活性炭の添加量
は、接触条件によって最適量が異なるため、その条件に
応じて設定すればよいが、ビニルモノマ−または溶液中
に含有するビニルモノマーに対して０．０００１〜１０
重量部添加するのが好ましい。０．０００１重量部未満
であるとその効果が小さく、１０重量部を越えると活性
炭の使用量が多く、不経済となる。
は、接触条件によって最適量が異なるため、その条件に
応じて設定すればよいが、ビニルモノマ−または溶液中
に含有するビニルモノマーに対して０．０００１〜１０
重量部添加するのが好ましい。０．０００１重量部未満
であるとその効果が小さく、１０重量部を越えると活性
炭の使用量が多く、不経済となる。
【００１２】ビニルモノマーと活性炭とを共存させ、安
定化するには、当然のことながら、容器または貯蔵タン
ク等の中に入れてあるビニルモノマーまたはビニルモノ
マーを含有する溶液は、一酸化窒素、硫化水素等の活性
なガスに接触しないようにするのがよい。可能であれ
ば、重合禁止効果のある空気または酸素等の雰囲気下に
置くのがよい。具体的には、予め容器等の中を空気また
は酸素等のガスで置換し、その後ビニルモノマーまたは
ビニルモノマーを含有する溶液及び活性炭を投入し、空
気または酸素ガスを供給しながら空気または酸素ガス雰
囲気状態を維持するのが好ましい。保管する際は、密封
容器に入れ、空気または酸素ガスの加圧下に保つのが好
ましい。
定化するには、当然のことながら、容器または貯蔵タン
ク等の中に入れてあるビニルモノマーまたはビニルモノ
マーを含有する溶液は、一酸化窒素、硫化水素等の活性
なガスに接触しないようにするのがよい。可能であれ
ば、重合禁止効果のある空気または酸素等の雰囲気下に
置くのがよい。具体的には、予め容器等の中を空気また
は酸素等のガスで置換し、その後ビニルモノマーまたは
ビニルモノマーを含有する溶液及び活性炭を投入し、空
気または酸素ガスを供給しながら空気または酸素ガス雰
囲気状態を維持するのが好ましい。保管する際は、密封
容器に入れ、空気または酸素ガスの加圧下に保つのが好
ましい。
【００１３】また、ビニルモノマーと活性炭とを共存さ
せ、安定化するには、低温下で、遮光した状態に置くの
が好ましい。望ましいことではないが、ビニルモノマー
と活性炭とを共存させることで、短時間加熱状態に晒さ
れてもビニルモノマーの重合が起こらない。以上のよう
にビニルモノマーと活性炭とを共存させることで、多少
加熱された状態においてもビニルモノマーの重合が起こ
らず、また、重合禁止剤等の添加がないので、それらに
起因する黄変等の問題がない。さらに、ビニルモノマー
と活性炭とは容易に分離できるので、ビニルモノマーを
反応させる直前にその分離を行うことも可能であり、よ
り高純度のビニルモノマーを供給することも可能とな
る。
せ、安定化するには、低温下で、遮光した状態に置くの
が好ましい。望ましいことではないが、ビニルモノマー
と活性炭とを共存させることで、短時間加熱状態に晒さ
れてもビニルモノマーの重合が起こらない。以上のよう
にビニルモノマーと活性炭とを共存させることで、多少
加熱された状態においてもビニルモノマーの重合が起こ
らず、また、重合禁止剤等の添加がないので、それらに
起因する黄変等の問題がない。さらに、ビニルモノマー
と活性炭とは容易に分離できるので、ビニルモノマーを
反応させる直前にその分離を行うことも可能であり、よ
り高純度のビニルモノマーを供給することも可能とな
る。
【００１４】
【実施例】以下に実施例により本発明を説明するが、本
発明はこれらの実施例に限定されるものではない。 〔実施例１〕既存の重合禁止剤を除いたアクリル酸１０
ｇに粉末状活性炭を０．１ｇ添加し、アルゴンガス雰囲
気下、１２５℃で５０分加熱攪拌した。冷却後、活性炭
をろ過し、溶液のＮＭＲを測定して生成物を確認した。
その結果、アクリル酸のオリゴマーやポリマーに由来す
るピークは確認されず、すべてアクリル酸のままである
ことが判った。
発明はこれらの実施例に限定されるものではない。 〔実施例１〕既存の重合禁止剤を除いたアクリル酸１０
ｇに粉末状活性炭を０．１ｇ添加し、アルゴンガス雰囲
気下、１２５℃で５０分加熱攪拌した。冷却後、活性炭
をろ過し、溶液のＮＭＲを測定して生成物を確認した。
その結果、アクリル酸のオリゴマーやポリマーに由来す
るピークは確認されず、すべてアクリル酸のままである
ことが判った。
【００１５】〔比較例１〕既存の重合禁止剤を除いたア
クリル酸２ｇをアルゴンガス雰囲気下、１２５℃で加熱
した。加熱して間もなくアクリル酸は白濁し、６分後に
ホップコーン状になった。 〔実施例２〕活性炭の重合禁止能を評価するために、過
酸化水素を重合開始剤として使用し、次のようにして、
その効果を調べた。既存の重合禁止剤を除いたアクリル
酸１０ｇに３０％過酸化水素７．８ｇ、粉末状活性炭を
０．２ｇ添加し、アルゴンガス雰囲気下、９０℃で２時
間加熱しながら攪拌した。冷却後、活性炭をろ過し、溶
液のＮＭＲを測定して生成物を確認したところ、アクリ
ル酸のオリゴマーやポリマーに由来するピークは確認さ
れず、アクリル酸のままであることが判った。
クリル酸２ｇをアルゴンガス雰囲気下、１２５℃で加熱
した。加熱して間もなくアクリル酸は白濁し、６分後に
ホップコーン状になった。 〔実施例２〕活性炭の重合禁止能を評価するために、過
酸化水素を重合開始剤として使用し、次のようにして、
その効果を調べた。既存の重合禁止剤を除いたアクリル
酸１０ｇに３０％過酸化水素７．８ｇ、粉末状活性炭を
０．２ｇ添加し、アルゴンガス雰囲気下、９０℃で２時
間加熱しながら攪拌した。冷却後、活性炭をろ過し、溶
液のＮＭＲを測定して生成物を確認したところ、アクリ
ル酸のオリゴマーやポリマーに由来するピークは確認さ
れず、アクリル酸のままであることが判った。
【００１６】〔比較例２〕活性炭を添加せず、従来の重
合禁止剤であるヒドロキノンモノメチルエーテルを３０
００ｐｐｍ含有するアクリル酸１０ｇに３０％過酸化水
素７．８ｇを加えて、アルゴンガス雰囲気下、加熱した
ところアクリル酸の温度が７０℃になったときに急激に
反応が起こりポリマーが生成した。 〔実施例３〕既存の重合禁止剤を除いたアクリル酸５ｇ
に粉末状の活性炭を０．０５ｇ添加し、１２５℃で攪拌
せずに加熱した。その結果、８０分間加熱後もポリマー
が生成しないことが判った。 〔実施例４〕既存の重合禁止剤を除いたアクリル酸１０
ｇに粉末状の活性炭を０．２ｇ添加し、アルゴンガス雰
囲気下、１２５℃で加熱攪拌した。その結果、１０時間
後もポリマーが生成しないことが判った。
合禁止剤であるヒドロキノンモノメチルエーテルを３０
００ｐｐｍ含有するアクリル酸１０ｇに３０％過酸化水
素７．８ｇを加えて、アルゴンガス雰囲気下、加熱した
ところアクリル酸の温度が７０℃になったときに急激に
反応が起こりポリマーが生成した。 〔実施例３〕既存の重合禁止剤を除いたアクリル酸５ｇ
に粉末状の活性炭を０．０５ｇ添加し、１２５℃で攪拌
せずに加熱した。その結果、８０分間加熱後もポリマー
が生成しないことが判った。 〔実施例４〕既存の重合禁止剤を除いたアクリル酸１０
ｇに粉末状の活性炭を０．２ｇ添加し、アルゴンガス雰
囲気下、１２５℃で加熱攪拌した。その結果、１０時間
後もポリマーが生成しないことが判った。
【００１７】
【発明の効果】以上のビニルモノマーと活性炭とを共存
させるという安価で、分離が容易で、かつ安定化効果も
優れた方法により、ビニルモノマー、特にアクリル酸ま
たはアクリル酸を含有する溶液を安定化することが可能
となる。
させるという安価で、分離が容易で、かつ安定化効果も
優れた方法により、ビニルモノマー、特にアクリル酸ま
たはアクリル酸を含有する溶液を安定化することが可能
となる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０７Ｃ 21/02 Ｃ０７Ｃ 21/02 67/62 67/62 69/54 69/54 Ｚ 253/32 8927−4Ｈ 253/32 255/08 8927−4Ｈ 255/08 // Ｃ０８Ｆ 2/40 ＭＣＵ Ｃ０８Ｆ 2/40 ＭＣＵ Ｃ０９Ｋ 15/02 Ｃ０９Ｋ 15/02
Claims (4)
- 【請求項１】 重合禁止剤として活性炭を用いることを
特徴とするビニルモノマーの安定化方法。 - 【請求項２】 ビニルモノマ−が溶媒に溶解した状態に
ある請求項１に記載のビニルモノマーの安定化方法。 - 【請求項３】 ビニルモノマ−に対して活性炭を０．０
００１〜１０重量部添加する請求項１または２に記載の
ビニルモノマーの安定化方法。 - 【請求項４】 ビニルモノマ−がアクリル酸である請求
項１〜３のいずれかに記載のビニルモノマーの安定化方
法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP32668495A JPH09165355A (ja) | 1995-12-15 | 1995-12-15 | ビニルモノマーの安定化方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP32668495A JPH09165355A (ja) | 1995-12-15 | 1995-12-15 | ビニルモノマーの安定化方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09165355A true JPH09165355A (ja) | 1997-06-24 |
Family
ID=18190510
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP32668495A Pending JPH09165355A (ja) | 1995-12-15 | 1995-12-15 | ビニルモノマーの安定化方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH09165355A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN116715564A (zh) * | 2023-04-24 | 2023-09-08 | 江苏太湖新材料控股有限公司 | 苯乙烯绿色阻聚剂及其制备方法 |
-
1995
- 1995-12-15 JP JP32668495A patent/JPH09165355A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN116715564A (zh) * | 2023-04-24 | 2023-09-08 | 江苏太湖新材料控股有限公司 | 苯乙烯绿色阻聚剂及其制备方法 |
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