JPH09169164A - 可逆性感熱記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 安定な発色性と消色性を保持し、広範囲な使
用条件、環境条件に対応できる可逆性発色組成物及び可
逆性感熱記録媒体を提供する。 【解決手段】 電子供与性呈色性化合物と電子受容性化
合物を主成分として含有し、加熱温度及びまたは加熱後
の冷却速度の違いにより相対的に発色した状態と消色し
た状態を形成しうる記録層を支持体上に設けた可逆性感
熱記録媒体において、記録層の残留有機溶剤の量が３０
０ｐｐｍ以下であることを特徴とする可逆性感熱記録媒
体。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、電子供与性呈色性
化合物と電子受容性化合物との間の発色反応を利用した
可逆性感熱記録媒体に関し、更に詳しくは、熱エネルギ
ーを制御することにより発色画像の形成と消去が可能な
可逆性感熱記録媒体に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、電子受容性呈色性化合物（以下、
発色剤またはロイコ染料ともいう）と電子受容性化合物
（以下、顕色剤ともいう）との間の発色反応を利用した
感熱記録媒体は広く知られており、ファクシミリ、ワー
ドプロセッサー、科学計測機などのプリンターに使用さ
れている。しかし、これらの実用化されている従来の記
録媒体はいずれも不可逆的な発色であり、一度記録した
画像を消去して繰り返して使用することはできない。

【０００３】一方、特許公報によれば発色と消色を可逆
的に行うことができる記録媒体も提案されており、例え
ば顕色剤として没食子酸とフロログルシノールを組合せ
を用いる特開昭６０−１９３６９１号公報、顕色剤にフ
ェノールフタレインやチモールフタレインなどの化合物
を用いる特開昭６１−２３７６８４号公報、発色剤と顕
色剤とカルボン酸エステルの均質相溶体を記録層に含有
する特開昭６２−１３８５５６号、特開昭６２−１３８
５６８号および特開昭６２−１４０８８１号公報、顕色
剤にアスコルビン酸誘導体を用いた特開昭６３−１７３
６８４号公報、顕色剤にビス（ヒドロキシフェニル）酢
酸または没食子酸と高級脂肪族アミンとの塩を用いる特
開平２−１８８２９３号公報および特開平２−１８８２
９４号公報などが開示されている。しかしながら、以上
に示した従来の可逆性感熱記録媒体は、発色の安定性と
消色性の両立という点、あるいは発色の濃度や繰り返し
における安定性という点で問題を残しており、実用的な
記録媒体として満足し得るものではない。

【０００４】本出願人は、先に特開平５−１２４３６０
号公報において顕色剤として長鎖脂肪族炭化水素基をも
つ有機リン酸化合物、脂肪族カルボン酸化合物又はフェ
ノール化合物を用い、これと発色剤であるロイコ染料と
組み合わせることによって、発色と消色を加熱冷却条件
により容易に行わせることができ、しかもその発色状態
と消色状態を常温において安定に保持させることが可能
であり、しかも発色と消色を安定して繰り返すことが可
能な可逆性発色組成物及びこれを記録層に用いた可逆性
感熱記録媒体を提案した。これは発色の安定性と消色性
のバランスや発色濃度の点で実用レベルの性能を持つも
のであるが、さらに広範囲な使用環境への対応や発色消
色条件の適用範囲の面で改良すべき余地があった。その
後、長鎖脂肪族炭化水素基をもつフェノール化合物につ
いて特定の構造の使用が提案されているが（特開平６−
２１０９５４）、これも同様の問題をもっていた。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、安定
な発色性と消色性を保持し、広範囲な使用条件、環境条
件に対応できる可逆性発色組成物及び可逆性感熱記録媒
体を提供することである。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者は鋭意検討した
結果、可逆性記録媒体の記録層内の残留有機溶剤が一定
量以上残っていることにより可逆性記録媒体の画像の安
定性に少なからず影響を及ぼし、繰り返し印字における
画像保持率、耐熱性等の画像信頼性が悪くなることを見
出し、当該残留有機溶剤の量が３００ｐｐｍ以下であれ
ば繰り返し印字における画像保持率、耐熱性等の画像信
頼性がそうでないものに比べ優れていることを発見し、
本発明を完成した。更に、記録層と保護層とあわせた残
留有機溶剤の量も４５０ｐｐｍ以下であればさらに繰り
返し印字における画像保持率、耐熱性等の画像信頼性が
向上することを発見した。即ち、本発明は、以下の
（１）及び（２）である。

【０００７】（１）電子供与性呈色性化合物と電子受容
性化合物を主成分として含有し、加熱温度及びまたは加
熱後の冷却速度の違いにより相対的に発色した状態と消
色した状態を形成しうる記録層を支持体上に設けた可逆
性感熱記録媒体において、記録層の残留有機溶剤の量が
３００ｐｐｍ以下であることを特徴とする可逆性感熱記
録媒体。 （２）上記（１）の可逆性感熱記録媒体において、保護
層を有し、記録層と保護層とあわせた残留有機溶剤の量
が４５０ｐｐｍ以下であることを特徴とする可逆性感熱
記録媒体。

【０００８】本発明のごとく、記録層中の残留有機溶剤
の量が３００ｐｐｍ以下であれば、当該残留有機溶剤に
よる画像の劣化の影響は受けず、繰り返し印字における
画像保持率、耐熱性等の画像信頼性の低下が防げる。３
００ｐｐｍを越える残留有機溶剤を記録層中に含むと繰
り返し印字試験を行った際、残留有機溶剤の影響により
画像の形成が乱れ画像保持率が１０％〜３０％程度低下
することとなる。本発明において上記課題が解決される
原因は、残留有機溶剤が耐熱性試験や耐湿性試験中にお
ける熱や湿度の影響を印字画像に直接的に伝えることと
なり、画像が乱れることとなるからと考えられる。

【０００９】又、保護層中の残留有機溶剤は記録層中の
残留有機溶剤とあわせて繰り返し印字における画像保持
率、耐熱性等の画像信頼性に影響を及ぼす。そのため、
保護層中と記録層中の残留有機溶剤の値が４５０ｐｐｍ
以下であれば更に残留有機溶剤の画像の劣化の影響を受
ける可能性が低くなり、繰り返し印字における画像保持
率、耐熱性等の画像信頼性の低下が妨げる。その値が４
５０ｐｐｍより多ければ記録層の画像の維持が困難とな
り耐熱性試験や耐湿性試験においては試験中における熱
や湿度の影響を印字画像に残留有機溶剤が直接的に伝え
ることとなり画像が乱れることとなる。

【００１０】本発明の可逆性感熱記録媒体は加熱温度及
び又は加熱後の冷却速度によって相対的に発色した状態
と消色した状態を形成しうるものである。この基本的な
発色・消色現象を説明する。図１はこの組成物の発色濃
度と温度との関係を示したものである。はじめ消色状態
（Ａ）にある組成物を昇温していくと、溶融し始める温
度Ｔ₁で発色が起こり溶融発色状態（Ｂ）となる。溶融
発色状態（Ｂ）から急冷すると発色状態のまま室温に下
げることができ、固まった発色状態（Ｃ）となる。この
発色状態が得られるかどうかは、溶融状態からの降温の
速度に依存しており、徐冷では降温の過程で消色が起
き、はじめと同じ消色状態（Ａ）あるいは急冷発色状態
（Ｃ）より相対的に濃度の低い状態が形成される。一
方、急冷発色状態（Ｃ）をふたたび昇温していくと発色
温度より低い温度Ｔ₂で消色が起き（ＤからＥ）、ここ
から降温するとはじめと同じ消色状態（Ａ）に戻る。実
際の発色温度、消色温度は、用いる顕色剤と発色剤の組
合せにより変化するので目的に合わせて選択できる。ま
た溶融発色状態の濃度と急冷したときの発色濃度は、必
ずしも一致するものではなく、異なる場合もある。

【００１１】本発明の記録層に含まれる顕色剤と発色剤
からなる組成物は、溶融状態から急冷して得た発色状態
（Ｃ）では、顕色剤と発色剤が分子どうしで接触反応し
うる状態で混合された状態にあり、これは固体状態を形
成していることが多い。この状態は顕色剤と発色剤が凝
集して発色を保持した状態であり、この凝集構造の形成
により発色が安定化していると考えられる。一方、消色
状態は両者が相分離した状態である。この状態は少なく
とも一方の化合物の分子が集合してドメインを形成した
り結晶化した状態であり、凝集あるいは結晶化すること
により発色剤と顕色剤が分離して安定化した状態である
と考えられる。本発明では多くの場合、両者が相分離し
顕色剤が結晶化することによってより完全な消色が起き
る。図１に示した溶融状態から徐冷による消色及び発色
状態からの昇温による消色は、いずれもこの温度で凝集
構造が変化し、相分離や顕色剤の結果化が起きている。

【００１２】本発明の可逆性感熱記録媒体における発色
記録の形成は、サーマルヘッドなどを用いていったん溶
融混合する温度に加熱し、急冷することによって行われ
る。又、消色は加熱状態から徐冷する方法と発色温度よ
りやや低い温度に加熱する方法の二つがある。しかし、
これらは両者が相分離したり少なくとも一方が結晶化す
る温度に一時的に保持するという意味で同じである。発
色状態の形成で急冷するのは、この相分離又は結晶化温
度に保持しないようにするためである。ここにおける急
冷と徐冷はひとつの組成物に対して相対的なものであ
り、その境界は発色剤と顕色剤の組合せにより変化す
る。

【００１３】本発明で用いられる発色剤は電子供与性を
示す化合物であり、単独または２種以上混合して適用さ
れるが、それ自体無色あるいは淡色の染料前駆体であ
り、特に限定されず従来公知のもの、例えばトリフェニ
ルメタンフタリド系、トリアリルメタン系、フルオラン
系、フェノチジアン系、チオフェルオラン系、キサンテ
ン系、インドフタリル系、スピロピラン系、アザフタリ
ド系、クロメノピラゾール系、メチン系、ローダミンア
ニリノラクタム系、ローダミンラクタム系、キナゾリン
系、ジアゾキサンテン系、ビスラクトン系等のロイコ化
合物が好ましく用いられる。以下にこのような化合物の
例示するが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。本発明に用いる好ましい発色剤として下記一般式
（ａ）または（ｂ）の化合物がある。

【００１４】

【化１】

【００１５】（ただし、Ｒ₁₅は水素又は炭素数１〜４の
アルキル基、Ｒ₁₆は炭素数１〜６のアルキル基、シクロ
ヘキシル基又は置換されていてもよいフェニル基を示
す。フェニル基に対する置換基としては、メチル基、エ
チル基などのアルキル基、メトキシ基、エトキシ基など
のアルコキシ基またはハロゲン等が示される。Ｒ₁₇は水
素、炭素数１〜２のアルキル基、アルコキシ基またはハ
ロゲンを表わす。Ｒ₁₈は水素、メチル基、ハロゲンまた
は置換されていてもよいアミノ基を表わす。アミノ基に
対する置換基としては、例えばアルキル基、置換されて
いてもよいアリール基、置換されていてもよいアラルキ
ル基を示す。ここでの置換基はアルキル基、ハロゲン、
アルコキシ基などである。） 以下に、発色剤の具体例を例示する。

【００１６】２−アニリノ−３−メチル−６−ジエチル
アミノフルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−
（ジ−ｎ−ブチルアミノ）フルオラン、２−アニリノ−
３−メチル−６−（Ｎ−ｎ−プロピル−Ｎ−メチルアミ
ノ）フルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ
−イソプロピル−Ｎ−メチルアミノ）フルオラン、２−
アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−イソブチル−Ｎ−メ
チルアミノ）フルオラン、２−アニリノ−３−メチル−
６−（Ｎ−ｎ−アミル−Ｎ−メチルアミノ）フルオラ
ン、２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−ｓｅｃ−ブ
チル−Ｎ−エチルアミノ）フルオラン、２−アニリノ−
３−メチル−６−（Ｎ−ｎ−アミル−Ｎ−エチルアミ
ノ）フルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ
−ｉｓｏ−アミル−Ｎ−エチルアミノ）フルオラン、２
−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−ｎ−プロピル−Ｎ
−イソプロピルアミノ）フルオラン、２−アニリノ−３
−メチル−６−（Ｎ−ｎ−プロピル−Ｎ−イソプロピル
アミノ）フルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−
（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチルアミノ）フルオラ
ン、２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−エチル−ｐ
−トルイジノ）フルオラン、２−アニリノ−３−メチル
−６−（Ｎ−メチル−ｐ−トルイジノ）フルオラン、２
−（ｍ−トリクロロメチルアニリノ）−３−メチル−６
−ジエチルアミノフルオラン、２−（ｍ−トリフロロメ
チルアニリノ）−３−メチル−６−ジエチルアミノフル
オラン、２−（ｍ−トリフロロメチルアニリノ）−３−
メチル−６−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチルアミ
ノ）フルオラン、２−（２，４−ジメチルアニリノ）−
３−メチル−６−ジエチルアミノフルオラン、２−（Ｎ
−エチル−ｐ−トルイジノ）−３−メチル−６−（Ｎ−
エチルアニリノ）フルオラン、２−（Ｎ−メチル−ｐ−
トルイジノ）−３−メチル−６−（Ｎ−プロピル−ｐ−
トルイジノ）フルオラン、２−アニリノ−６−（Ｎ−ｎ
−ヘキシル−Ｎ−エチルアミノ）フルオラン、２−（ｏ
−クロルアニリノ）−６−ジエチルアミノフルオラン、
２−（ｏ−ブロモアニリノ）−６−ジエチルアミノフル
オラン、２−（ｏ−クロルアニリノ）−６−ジブチルア
ミノフルオラン、２−（ｏ−フロロアニリノ）−６−ジ
ブチルアミノフルオラン、２−（ｍ−トルフルオロメチ
ルアニリノ）−６−ジエチルアミノフルオラン、２−
（ｐ−アセチルアニリノ）−６−（Ｎ−ｎ−アミル−Ｎ
−ｎ−ブチルアミノ）フルオラン、２−ベンジルアミノ
−６−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）フルオラン、２
−ベンジルアミノ−６−（Ｎ−メチル−２，４−ジメチ
ルアニリノ）フルオラン、２−ベンジルアミノ−６−
（Ｎ−エチル−２，４−ジメチルアニリノ）フルオラ
ン、２−ジベンジルアミノ−６−（Ｎ−メチル−ｐ−ト
ルイジノ）フルオラン、２−ジベンジルアミノ−６−
（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）フルオラン、２−（ジ
−ｐ−メチルベンジルアミノ）−６−（Ｎ−エチル−ｐ
−トルイジノ）フルオラン、２−（α−フェニルエチル
アミノ）−６−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）フルオ
ラン、２−メチルアミノ−６−（Ｎ−メチルアニリノ）
フルオラン、２−メチルアミノ−６−（Ｎ−エチルアニ
リノ）フルオラン、２−メチルアミノ−６−（Ｎ−プロ
ピルアニリノ）フルオラン、２−エチルアミノ−６−
（Ｎ−メチル−ｐ−トルイジノ）フルオラン、２−メチ
ルアミノ−６−（Ｎ−メチル−２，４−ジメチルアニリ
ノ）フルオラン、２−エチルアミノ−６−（Ｎ−メチル
−２，４−ジメチルアニリノ）フルオラン、２−ジメチ
ルアミノ−６−（Ｎ−メチルアニリノ）フルオラン、２
−ジメチルアミノ−６−（Ｎ−エチルアニリノ）フルオ
ラン、２−ジエチルアミノ−６−（Ｎ−メチル−ｐ−ト
ルイジノ）フルオラン、２−ジエチルアミノ−６−（Ｎ
−エチル−ｐ−トルイジノ）フルオラン、２−ジプロピ
ルアミノ−６−（Ｎ−メチルアニリノ）フルオラン、２
−ジプロピルアミノ−６−（Ｎ−エチルアニリノ）フル
オラン、２−アミノ−６−（Ｎ−メチルアニリノ）フル
オラン、２−アミノ−６−（Ｎ−エチルアニリノ）フル
オラン、２−アミノ−６−（Ｎ−プロピルアニリノ）フ
ルオラン、２−アミノ−６−（Ｎ−メチル−ｐ−トルイ
ジノ）フルオラン、２−アミノ−６−（Ｎ−エチル−ｐ
−トルイジノ）フルオラン、２−アミノ−６−（Ｎ−プ
ロピル−ｐ−トルイジノ）フルオラン、２−アミノ−６
−（Ｎ−メチル−ｐ−エチルアニリノ）フルオラン、２
−アミノ−６−（Ｎ−エチル−ｐ−エチルアニリノ）フ
ルオラン、２−アミノ−６−（Ｎ−プロピル−ｐ−エチ
ルアニリノ）フルオラン、２−アミノ−６−（Ｎ−メチ
ル−２，４−ジメチルアニリノ）フルオラン、２−アミ
ノ−６−（Ｎ−エチル−２，４−ジメチルアニリノ）フ
ルオラン、２−アミノ−６−（Ｎ−プロピル−２，４−
ジメチルアニリノ）フルオラン、２−アミノ−６−（Ｎ
−メチル−ｐ−クロルアニリノ）フルオラン、２−アミ
ノ−６−（Ｎ−エチル−ｐ−クロルアニリノ）フルオラ
ン、２−アミノ−６−（Ｎ−プロピル−ｐ−クロルアニ
リノ）フルオラン、２，３−ジメチル−６−ジメチルア
ミノフルオラン、３−メチル−６−（Ｎ−エチル−ｐ−
トルイジノ）フルオラン、２−クロル−６−ジエチルア
ミノフルオラン、２−ブロモ−６−ジエチルアミノフル
オラン、２−クロル−６−ジプロピルアミノフルオラ
ン、３−クロル−６−シクロヘキシルアミノフルオラ
ン、３−ブロモ−６−シクロヘキシルアミノフルオラ
ン、２−クロル−６−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルア
ミノ）フルオラン、２−クロル−３−メチル−６−ジエ
チルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−クロル−６
−ジエチルアミノフルオラン、２−（ｏ−クロルアニリ
ノ）−３−クロル−６−シクロヘキシルアミノフルオラ
ン、２−（ｍ−トリフロロメチルアニリノ）−３−クロ
ル−６−ジエチルアミノフルオラン、２−（２，３−ジ
クロルアニリノ）−３−クロル−６−ジエチルアミノフ
ルオラン、１，２−ベンゾ−６−ジエチルアミノフルオ
ラン、１，２−ベンゾ−６−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソア
ミルアミノ）フルオラン、１，２−ベンゾ−６−ジブチ
ルアミノフルオラン、１，２−ベンゾ−６−（Ｎ−エチ
ル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ）フルオラン、１，２−
ベンゾ−６−（Ｎ−エチル−トルイジノ）フルオラン、
その他。

【００１７】本発明において好ましく用いられる他の発
色剤の具体例を示すと以下のとおりである。２−アニリ
ノ−３−メチル−６−（Ｎ−２−エトキシプロピル−Ｎ
−エチルアミノ）フルオラン、２−（ｐ−クロルアニリ
ノ）−６−（Ｎ−ｎ−オクチルアミノ）フルオラン、２
−（ｐ−クロルアニリノ）−６−（Ｎ−ｎ−パルチミル
アミノ）フルオラン、２−（ｐ−クロルアニリノ）−６
−（ジ−ｎ−オクチルアミノ）フルオラン、２−ベンゾ
イルアミノ−６−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）フル
オラン、２−（ｏ−メトキシベンゾイルアミノ）−６−
（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）フルオラン、２−ジベ
ンジルアミノ−４−メチル−６−ジエチルアミノフルオ
ラン、２−ジベンジルアミノ−４−メトキシ−６−（Ｎ
−メチル−ｐ−トルイジノ）フルオラン、２−ジベンジ
ルアミノ−４−メチル−６−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイ
ジノ）フルオラン、２−（α−フェニルエチルアミノ）
−４−メチル−６−ジエチルアミノフルオラン、２−
（ｐ−トルイジノ）−３−（ｔ−ブチル）−６−（Ｎ−
メチル−ｐ−トルイジノ）フルオラン、２−（ｏ−メト
キシカルボニルアニリノ）−６−ジエチルアミノフルオ
ラン、２−アセチルアミノ−６−（Ｎ−メチル−ｐ−ト
ルイジノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−６−（ｍ
−トリフルオロメチルアニリノ）フルオラン、４−メト
キシ−６−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）フルオラ
ン、２−エトキシエチルアミノ−３−クロル−６−ジブ
チルアミノフルオラン、２−ジベンジルアミノ−４−ク
ロル−６−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）フルオラ
ン、２−（α−フェニルエチルアミノ）−４−クロル−
６−ジエチルアミノフルオラン、２−（Ｎ−ベンジル−
ｐ−トリフロロメチルアニリノ）−４−クロル−６−ジ
エチルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−メチル−
６−ピロリジノフルオラン、２−アニリノ−３−クロル
−６−ピロリジノフルオラン、２−アニリノ−３−メチ
ル−６−（Ｎ−エチル−Ｎ−テトラヒドロフルフリルア
ミノ）フルオラン、２−メシジノ−４’，５’−ベンゾ
−６−ジエチルアミノフルオラン、２−（ｍ−トリフロ
ロメチルアニリノ）−３−メチル−６−ピロリジノフル
オラン、２−（α−ナフチルアミノ）−３，４−ベンゾ
−４’−ブロモ−６−（Ｎ−ベンジル−Ｎ−シクロヘキ
シルアミノ）フルオラン、２−ピペリジノ−６−ジエチ
ルアミノフルオラン、２−（Ｎ−ｎ−プロピル−ｐ−ト
リフロロメチルアニリノ）−６−モルフォリノフルオラ
ン、２−（ジ−Ｎ−ｐ−クロルフェニル−メチルアミ
ノ）−６−ピロリジノフルオラン、２−（Ｎ−ｎ−プロ
ピル−ｍ−トリフロロメチルアニリノ）−６−モルフォ
リノフルオラン、１，２−ベンゾ−６−（Ｎ−エチル−
Ｎ−ｎ−オクチルアミノ）フルオラン、１，２−ベンゾ
−６−ジアリルアミノフルオラン、１，２−ベンゾ−６
−（Ｎ−エトキシエチル−Ｎ−エチルアミノ）フルオラ
ン、ベンゾロイコメチレンブルー、２−〔３，６−ビス
（ジエチルアミノ）〕−６−（ｏ−クロルアニリノ）キ
サンチル安息香酸ラクタム、２−〔３，６−ビス（ジエ
チルアミノ）〕−９−（ｏ−クロルアニリノ）キサンチ
ル安息香酸ラクタム、３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミ
ノフェニル）フタリド、３，３−ビス（ｐ−ジメチルア
ミノフェニル）−６−ジメチルアミノフタリド（別名ク
リスタルバイオレットラクトン）、３，３−ビス（ｐ−
ジメチルアミノフェニル）−６−ジエチルアミノフタリ
ド、３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６
−クロルフタリド、３，３−ビス（ｐ−ジブチルアミノ
フェニル）フタリド、３−（２−メトキシ−４−ジメチ
ルアミノフェニル）−３−（２−ヒドロキシ−４，５−
ジクロルフェニル）フタリド、３−（２−ヒドロキシ−
４−ジメチルアミノフェニル）−３−（２−メトキシ−
５−クロルフェニル）フタリド、３−（２−ヒドロキシ
−４−ジメトキシアミノフェニル）−３−（２−メトキ
シ−５−クロルフェニル）フタリド、３−（２−ヒドロ
キシ−４−ジメチルアミノフェニル）−３−（２−メト
キシ−５−ニトロフェニル）フタリド、３−（２−ヒド
ロキシ−４−ジエチルアミノフェニル）−３−（２−メ
トキシ−５−メチルフェニル）フタリド、３，６−ビス
（ジメチルアミノ）フルオレンスピロ（９，３’）−
６’−ジメチルアミノフタリド、６’−クロロ−８’−
メトキシ−ベンゾインドリノ−スピロピラン、６’−ブ
ロモ−２’−メトキシ−ベンゾインドリノ−スピロピラ
ン等。

【００１８】次に本発明で発色剤と組合せて用いられる
顕色剤は電子受容性の化合物であり、従来公知の種々の
電子受容性顕色剤を用いることができるが、本発明でよ
り好ましいのは、特願平３−３５５０７８等で示した長
鎖アルキル基を分子内に含む電子受容性顕色剤である。
例えば炭素数１２以上の脂肪族基を持つ有機リン酸化合
物や脂肪族カルボン酸化合物やフェノール化合物、また
は炭素数１０〜１８の脂肪族基を持つメルカプト酢酸の
金属塩、あるいは炭素数５〜８のアルキル基を持つカフ
ェー酸のアルキルエステルや炭素数１６以上の脂肪族基
を持つ酸性リン酸エステル等である。脂肪族基には直鎖
状または分岐状のアルキル基、アルケニル基が包含さ
れ、ハロゲン、アルコキシ基、エステル等の置換基を持
っていても良い。

【００１９】以下にその顕色剤について具体例を例示す
る。 （ａ）有機リン酸化合物 下記一般式（１）で表わされるものが好ましく用いられ
る。

【００２０】

【化２】

【００２１】（Ｒ₁は炭素数１６〜２４の直鎖状アルキ
ル基を表わす） 一般式（１）で表わされる有機リン酸化合物の具体例と
しては、例えば以下のようなものが挙げられる。ドデシ
ルホスホン酸、テトラデシルホスホン酸、ヘキサデシル
ホスホン酸、オクタデシルホスホン酸、エイコシルホス
ホン酸、ドコシルホスホン酸、テトラコシルホスホン
酸、ヘキサコシルホスホン酸、オクタコシルホスホン酸
等。有機リン酸化合物としては、下記一般式（２）で表
わされるα−ヒドロキシアルキルホスホン酸も好ましく
使用される。

【００２２】

【化３】

【００２３】（ただし、Ｒ₂は炭素数１１〜２９の脂肪
族基である。） 一般式（２）で表わされるα−ヒドロキシアルキルホス
ホン酸を具体的に示すと、α−ヒドロキシドデシルホス
ホン酸、α−ヒドロキシテトラデシルホスホン酸、α−
ヒドロキシヘキサデシルホスホン酸、α−ヒドロキシオ
クタデシルホスホン酸、α−ヒドロキシエイコシルホス
ホン酸、α−ヒドロキシドコシルホスホン酸、α−ヒド
ロキシテトラコシルホスホン酸等が挙げられる。有機リ
ン酸化合物としては、下記一般式（３）で表わされる酸
性有機リン酸エステルも使用される。

【００２４】

【化４】

【００２５】（式中、Ｒ₃は炭素数１６以上の脂肪族基
を、Ｒ₄は水素原子または炭素数１以上の脂肪族基を表
わしている。） 一般式（３）で表わされる酸性有機リン酸エステルを具
体的に示すと、ジヘキサデシルホスフェート、ジオクタ
デシルホスフェート、ジエイコシルホスフェート、ジド
コシルホスフェート、モノヘキサデシルホスフェート、
モノオクタデシルホスフェート、モノエイコシルホスフ
ェート、モノドコシルホスフェート、メチルヘキサデシ
ルホスフェート、メチルオクタデシルホスフェート、メ
チルエイコシルホスフェート、メチルドコシルホスフェ
ート、アミルヘキサデシルホスフェート、オクチルヘキ
サデシルホスフェート、ラウリルヘキサデシルホスフェ
ート等が挙げられる。

【００２６】（ｂ）脂肪族カルボン酸化合物 下記一般式（４）で表わされるα−ヒドロキシ脂肪酸類
が好ましく用いられる。 Ｒ₅−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＯＯＨ （４） （ただし、Ｒ₅は炭素数１２以上の脂肪族基を表わ
す。） 一般式（４）で表わされるα−ヒドロキシ脂肪族カルボ
ン酸化合物としては、例えば以下のものが挙げられる。
α−ヒドロキシデカン酸、α−ヒドロキシテトラデカン
酸、α−ヒドロキシヘキサデカン酸、α−ヒドロキシオ
クタデカン酸、α−ヒドロキシペンタデカン酸、α−ヒ
ドロキシエイコサン酸、α−ヒドロキシドコサン酸、α
−ヒドロキシテトラコサン酸、α−ヒドロキシヘキサコ
サン酸、α−ヒドロキシオクタコサン酸等。

【００２７】脂肪族カルボン酸化合物としては、ハロゲ
ン元素で置換された炭素数１２以上の脂肪族基を持つ脂
肪族カルボン酸化合物で、その少なくともα位またはβ
位の炭素にハロゲン元素を持つものも好ましく用いられ
る。このような化合物の具体例としては、例えば以下の
ものを挙げることができる。２−ブロモヘキサデカン
酸、２−ブロモヘプタデカン酸、２−ブロモオクタデカ
ン酸、２−ブロモエイコサン酸、２−ブロモドコサン
酸、２−ブロモテトラコサン酸、３−ブロモオクタデカ
ン酸、３−ブロモエイコサン酸、２，３−ジブロモオク
タデカン酸、２−フルオロドデカン酸、２−フルオロテ
トラデカン酸、２−フルオロヘキサデカン酸、２−フル
オロオクタデカン酸、２−フルオロエイコサン酸、２−
フルオロドコサン酸、２−ヨードヘキサデカン酸、２−
ヨードオクタデカン酸、３−ヨードヘキサデカン酸、３
−ヨードオクタデカン酸、パーフルオロオクタデカン酸
等。

【００２８】脂肪族カルボン酸としては、炭素中にオキ
ソ基を持つ炭素数１２以上の脂肪族基を有する脂肪族カ
ルボン酸化合物で、その少なくともα位、β位またはγ
位の炭素がオキソ基となっているものが好ましく用いら
れる。このような化合物の具体例としては、例えば以下
のようなものを挙げることができる。２−オキソドデカ
ン酸、２−オキソテトラデカン酸、２−オキソヘキサデ
カン酸、２−オキソオクタデカン酸、２−オキソエイコ
サン酸、２−オキソテトラコサン酸、３−オキソドデカ
ン酸、３−オキソテトラデカン酸、３−オキソヘキサデ
カン酸、３−オキソオクタデカン酸、３−オキソエイコ
サン酸、３−オキソテトラコサン酸、４−オキソヘキサ
デカン酸、４−オキソオクタデカン酸、４−オキソドコ
サン酸等。脂肪族カルボン酸化合物としては、下記一般
式（５）で表わされる二塩基酸も好ましく用いられる。

【００２９】

【化５】

【００３０】（ただし、Ｒ₆は炭素数１２以上の脂肪族
基を表わし、Ｘは酸素原子または硫黄原子を表わし、ｎ
は１または２を表わす。） 一般式（５）で表わされる二塩基酸の具体例としては、
例えば以下のものが挙げられる。

【００３１】ドデシルリンゴ酸、テトラデシルリンゴ
酸、ヘキサデシルリンゴ酸、オクタデシルリンゴ酸、エ
イコシルリンゴ酸、ドコシルリンゴ酸、テトラコシルリ
ンゴ酸、ドデシルチオリンゴ酸、テトラデシルチオリン
ゴ酸、ヘキサデシルチオリンゴ酸、オクタデシルチオリ
ンゴ酸、エイコシルチオリンゴ酸、ドコシルチオリンゴ
酸、テトラコシルチオリンゴ酸、ドデシルジチオリンゴ
酸、テトラデシルジチオリンゴ酸、エイコシルジチオリ
ンゴ酸、ドコシルジチオリンゴ酸、テトラコシルジチオ
リンゴ酸等。脂肪族カルボン酸化合物としては、下記一
般式（６）で表わされる二塩基酸も好ましく用いられ
る。

【００３２】

【化６】

【００３３】（ただし、Ｒ₇，Ｒ₈，Ｒ₉は水素又は脂肪
族基を表わし、このうち少なくとも一つは炭素数１２以
上の脂肪族基である。） 一般式（６）で表わされる二塩基酸の具体例としては、
例えば以下のようなものが挙げられる。

【００３４】ドデシルブタン二酸、トリデシルブタン二
酸、テトラデシルブタン二酸、ペンタデシルブタン二
酸、オクタデシルブタン二酸、エイコシルブタン二酸、
ドコシルブタン二酸、２，３−ジヘキサデシルブタン二
酸、２，３−ジオクタデシルブタン二酸、２−メチル−
３−ドデシルブタン二酸、２−メチル−３−テトラデシ
ルブタン二酸、２−メチル−３−ヘキサデシルブタン二
酸、２−エチル−３−ドデシルブタン二酸、２−プロピ
ル−３−ドデシルブタン二酸、２−オクチル−３−ヘキ
サデシルブタン二酸、２−テトラデシル−３−オクタデ
シルブタン二酸等。脂肪族カルボン酸化合物としては、
下記一般式（７）で表わされる二塩基酸も好ましく用い
られる。

【００３５】

【化７】

【００３６】（ただし、Ｒ₁₀，Ｒ₁₁は水素又は脂肪族基
を表わし、このうち少なくとも一つは炭素数１２以上の
脂肪族基である。） 一般式（７）で表わされる二塩基酸の具体例としては、
例えば以下のものが挙げられる。

【００３７】ドデシルマロン酸、テトラデシルマロン
酸、ヘキサデシルマロン酸、オクタデシルマロン酸、エ
イコシルマロン酸、ドコシルマロン酸、テトラコシルマ
ロン酸、ジドテシルマロン酸、ジテトラデシルマロン
酸、ジヘキサデシルマロン酸、ジオクタデシルマロン
酸、ジエイコシルマロン酸、ジドコシルマロン酸、メチ
ルオクタデシルマロン酸、メチルドコシルマロン酸、メ
チルテトラコシルマロン酸、エチルオクタデシルマロン
酸、エチルエイコシルマロン酸、エチルドコシルマロン
酸、エチルテトラコシルマロン酸等。脂肪族カルボン酸
化合物としては、下記一般式（８）で表わされる二塩基
酸も好ましく用いられる。

【００３８】

【化８】

【００３９】（ただし、Ｒ₁₂は炭素数１２以上の脂肪族
基を表わし、ｎは０または１を表わし、ｍは１，２また
は３を表わし、ｎが０の場合、ｍは２または３であり、
ｎが１の場合はｍは１または２を表わす。） 一般式（８）で表わされる二塩基酸の具体例としては、
例えば以下のようなものが挙げられる。

【００４０】２−ドデシル−ペンタン二酸、２−ヘキサ
デシル−ペンタン二酸、２−オクタデシルペンタン二
酸、２−エイコシル−ペンタン二酸、２−ドコシル−ペ
ンタン二酸、２−ドデシル−ヘキサン二酸、２−ペンタ
デシル−ヘキサン二酸、２−オクタデシル−ヘキサン二
酸、２−エイコシル−ヘキサン二酸、２−ドコシル−ヘ
キサン二酸等。脂肪族カルボン酸化合物としては、長鎖
脂肪酸によりアシル化されたクエン酸などの三塩基酸も
好ましく用いられる。その具体例としては、例えば以下
のようなものが挙げられる。

【００４１】

【化９】

【００４２】（ｃ）フェノール化合物 下記一般式（９）で表わされる化合物が好ましく用いら
れる。

【００４３】

【化１０】

【００４４】（ただし、Ｙは−Ｓ−、−Ｏ−、−ＣＯＮ
Ｈ−、−ＮＨＳＯ₂−、ＣＨ＝ＣＨＣＯＮＨ−、−ＮＨ
ＣＯ−、ＮＨＣＯＮＨ−または−ＣＯＯ−を表わし、Ｒ
₁₃は炭素数１２以上の脂肪族基を表わし、ｎは１，２ま
たは３の整数である。） 一般式（９）で表わされるフェノール化合物の具体例と
しては、例えば以下のようなものが挙げられる。ｐ−
（ドデシルチオ）フェノール、ｐ−（テトラデシルチ
オ）フェノール、ｐ−（ヘキサデシルチオ）フェノー
ル、ｐ−（オクタデシルチオ）フェノール、ｐ−（エイ
コシルチオ）フェノール、ｐ−（ドコシルチオ）フェノ
ール、ｐ−（テトラコシルチオ）フェノール、ｐ−（ド
デシルオキシ）フェノール、ｐ−（テトラデシルオキ
シ）フェノール、ｐ−（ヘキサデシルオキシ）フェノー
ル、ｐ−（オクタデシルオキシ）フェノール、ｐ−（エ
イコシルオキシ）フェノール、ｐ−（ドコシルオキシ）
フェノール、ｐ−（テトラコシルオキシ）フェノール、
ｐ−ドデシルカルバモイルフェノール、ｐ−テトラデシ
ルカルバモイルフェノール、ｐ−ヘキサデシルカルバモ
イルフェノール、ｐ−オクタデシルカルバモイルフェノ
ール、ｐ−エイコシルカルバモイルフェノール、ｐ−ド
コシルカルバモイルフェノール、ｐ−テトラコシルカル
バモイルフェノール、没食子酸ヘキサデシルエステル、
没食子酸オクタデシルエステル、没食子酸エイコシルエ
ステル、没食子酸ドコシルエステル、没食子酸テトラコ
シルエステル、Ｎ−ドデシル−ｐ−ヒドロキシシンナム
アミド、Ｎ−テトラデシル−ｐ−ヒドロキシシンナムア
ミド、Ｎ−オクタデシル−ｐ−ヒドロキシシンナムアミ
ド、Ｎ−ドコシル−ｐ−ヒドロキシシンナムアミド、Ｎ
−ドデシル−ｐ−ヒドロキシシンナムアミド、Ｎ−オク
タコシル−ｐ−ヒドロキシシンナムアミド、４’−ヒド
ロキシトリデカンアニリド、４’−ヒドロキシヘプタデ
カンアニリド、４’−ヒドロキシノナデカンアニリド、
３’−ヒドロキシノナデカンアニリド、４−（Ｎ−ドコ
シルスルホニルアミノ）フェノール、４−（Ｎ−オクタ
デシルスルホニルアミノ）フェノール、Ｎ−（４−ヒド
ロキシフェニル）−Ｎ’−ドデシルウレア、Ｎ−（４−
ヒドロキシフェニル）−Ｎ’−オクタデシルウレア、Ｎ
−（４−ヒドロキシフェニル）−Ｎ’−ドコシルウレア
等。フェノール化合物としては、下記一般式（１０）で
表わされるカフェー酸アルキルエステルを使用すること
もできる。

【００４５】

【化１１】

【００４６】（ただし、Ｒ₁₄は炭素数５〜８のアルキル
基である。） 一般式（１０）で表わされるカフェー酸アルキルエステ
ルの具体例を示すと、カフェー酸−ｎ−ペンチル、カフ
ェー酸−ｎ−ヘキシル、カフェー酸−ｎ−オクチル等が
挙げられる。 （ｄ）メルカプト酢酸の金属塩 一般式（１１）で表わされるアルキルまたはアルケニル
メルカプト酢酸の金属塩を好ましく用いることができ
る。 （Ｒ₁₅−Ｓ−ＣＨ₂−ＣＯＯ）₂Ｍ （１１） （ただし、Ｒ₁₅は炭素数１０〜１８の脂肪族基を表わ
し、Ｍはスズ、マグネシウム、亜鉛又は銅を表わす。） 一般式（１１）で表わされるメルカプト酢酸金属塩の具
体例としては、例えば以下のものが挙げられる。

【００４７】デシルメルカプト酢酸スズ塩、ドデシルメ
ルカプト酢酸スズ塩、テトラデシルメルカプト酢酸スズ
塩、ヘキサデシルメルカプト酢酸スズ塩、オクタデシル
メルカプト酢酸スズ塩、デシルメルカプト酢酸マグネシ
ウム塩、ドデシルメルカプト酢酸マグネシウム塩、テト
ラデシルメルカプト酢酸マグネシウム塩、ヘキサデシル
メルカプト酢酸マグネシウム塩、オクタデシルメルカプ
ト酢酸マグネシウム塩、デシルメルカプト酢酸亜鉛塩、
ドデシルメルカプト酢酸亜鉛塩、テトラデシルメルカプ
ト酢酸亜鉛塩、ヘキサデシルメルカプト酢酸亜鉛塩、オ
クタデシルメルカプト酢酸亜鉛塩、デシルメルカプト酢
酸銅塩、ドデシルメルカプト酢酸銅塩、テトラデシルメ
ルカプト酢酸銅塩、ヘキサデシルメルカプト酢酸銅塩、
オクタデシルメルカプト酢酸銅塩等。

【００４８】本発明においては顕色剤として上記に記載
した化合物に限られるものではなく、その他の電子受容
性の種々の化合物を使用することができる。本発明の感
熱記録媒体において顕色剤は発色剤１部に対して１〜２
０部好ましくは２〜１０部である。顕色剤は単独もしく
は二種以上混合して適用することができ、発色剤につい
ても同様に単独もしくは二種以上混合して適用すること
ができる。

【００４９】感熱記録層に用いるバインダー樹脂として
は、１種又は２種以上の公知の種々の樹脂を使用でき、
例えばポリアクリルアミド、マレイン酸共重合体、ポリ
アクリル酸エステル、ポリメタクリル酸エステル類、塩
化ビニル／酢酸ビニル共重合体、スチレン共重合体、ポ
リエステル、ポリウレタン、ポリビニルブチラール、エ
チルセルロース、ポリビニルアセタール、ポリビニルア
セトアセタール、ポリカーボネート、エポキシ樹脂、ポ
リアミド等がある。組成物中の発色剤と顕色剤の割合
は、使用する化合物の組合せにより適切な範囲が変化す
るが、おおむねモル比で発色剤１に対し顕色剤が１から
２０の範囲であり、好ましくは２から１０の範囲であ
る、この範囲より顕色剤が少なくても多くても発色状態
の濃度が低下し問題となる。

【００５０】本発明における残留有機溶剤の量を調整す
る方法としては使用する溶剤の沸点が低ければ容易に調
節可能であるが、６０℃〜８０℃での２〜５日の保存に
より容易にその調節が可能である。本発明の可逆性感熱
記録媒体は、支持体上に前記の組成物を主成分として含
む記録層を設けたものである。支持体としては紙、樹脂
フィルム、合成紙、金属箔、ガラスまたはこれらの複合
体などであり、記録層を保持できるものであればよい。

【００５１】記録層は本発明の組成物が存在していれば
どのようなものでもよいが、一般的にはバインダー樹脂
中に発色剤と顕色剤が細かく均一に分散した状態が用い
られる。発色剤と顕色剤は個々に粒子を形成していても
よいが、より好ましくは複合された粒子として分散され
た状態を形成する。これは発色剤と顕色剤をいったん溶
融した溶解することによって達成できる。このような記
録層の形成は、各材料をそれぞれ溶剤中で分散溶解した
のち混合した液、あるいは各材料を混合して溶剤中で分
散又は溶解した液を支持体上に塗布し、乾燥することに
よって行われる。発色剤と顕色剤はマイクロカプセル中
に内包して用いることもできる。

【００５２】本発明の可逆性感熱記録媒体には、必要に
応じて記録層の塗布特性や発色消色特性を改善したり制
御するための添加剤を用いることができる。これらの添
加剤には、例えば分散剤、界面活性剤導電剤、充填剤、
滑剤、酸化防止剤、光安定化剤、紫外線吸収剤、発色安
定化剤、消色促進剤などがある。記録層の形成に用いら
れるバインダー樹脂としては、例えばポリ塩化ビニル、
ポリ酢酸ビニル、塩化ビニル酢酸ビニル共重合体、エチ
ルセルロース、ポリスチレン、スチレン軽共重合隊、フ
ェノキシ樹脂、ポリエステル、芳香族ポリエステル、ポ
リウレタン、ポリカーボネート、ポリアクリル酸エステ
ル、ポリメタクリル酸エステル、アクリル酸系共重合
体、マレイン酸系共重合体、ポリビニルアルコール、変
性ポリビニルアルコール、ヒドロキシエチルセルロー
ス、カルボキシメチルセルロース、デンプン類などがあ
る。これらのバインダー樹脂の役割は、組成物の各材料
が記録消去の熱印加によって片寄ることなく均一に分散
した状態を保つことにある。従って、バインダー樹脂に
は耐熱性の高い樹脂を用いることが好ましい。

【００５３】本発明の可逆性感熱記録媒体は、基本的に
支持体上に上記の記録層が設けられたものであるが、記
録媒体としての特性を向上するため、保護層、接着層、
中間層、アンダーコート層、バックコート層などを設け
ることができる。保護層を構成する樹脂としては、シリ
コン変性ウレタン樹脂やシリコン変性エポキシ樹脂ポリ
ビニルアルコール、スチレン無水マレイン酸共重合体、
カルボキシ変性ポリエチレン、メラミン−ホルムアルデ
ヒド樹脂、尿素−ホルムアルデヒド樹脂などが挙げられ
る。特に紫外線硬化樹脂又は電子線硬化樹脂が望まれ
る。又、保護層中には紫外線吸収剤などの添加剤を含有
させることができる。記録層と保護層の接着性向上、保
護層の塗布による記録層の変質防止、保護層中の添加剤
の記録層への移行を防止する目的で、両者の間に中間層
を設けることも好ましい。又、記録層の上に設置させる
保護層、中間層には酸素透過性の低い樹脂を用いること
が好ましい。記録層中の発色剤及び顕色剤の酸化を防止
又は低減することが可能になる。

【００５４】また、印加した熱を有効に利用するため支
持体と記録層の間に断熱性のアンダーコート層を設ける
ことができる。断熱層は有機または無機の微小中空体粒
子をバインダー樹脂を用いて塗布することにより形成で
きる。支持体と記録層の接着性の改善や支持体への記録
層材料の浸透防止を目的としたアンダーコート層を設け
ることもできる。中間層、アンダーコート層には前記の
記録層用の樹脂と同様の樹脂を用いることができる。
又、保護層、中間層、記録層及びアンダーコート層には
炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、酸化チタン、酸化
ケイ素、水酸化アルミニウム、カオリン、タルクなどの
フィラーを含有させることができる。その他、滑剤、界
面活性剤分散剤などを含有させることもできる。

【００５５】本発明の可逆性感熱記録材料を用いて発色
画像を形成させるためには、いったん発色温度以上に加
熱したのち急冷されるようにすればよい。具体的には例
えばサーマルヘッドやレーザー光で短時間加熱すると記
録層が局部的に加熱されるため、直ちに熱が拡散し急激
な冷却が起こり、発色状態が固定できる。一方、消色さ
せるためには適当な熱源を用いて比較的長時間加熱し冷
却するか、発色温度よりやや低い温度に一時的に加熱す
ればよい。長時間加熱すると記録媒体が全体に広い範囲
が昇温し、その後の冷却は遅くなるため、その過程で消
色が起きる。この場合の加熱方法には、熱ローラー、熱
スタンプ、熱風などを用いてもよいし、サーマルヘッド
を用いて長時間加熱してもよい。本発明における残留有
機溶剤の量を調整する方法としては使用する溶剤の沸点
が低ければ容易に調節可能であるが、乾燥温度を高くす
ることや、塗工後の６０℃〜８０℃雰囲気下での１週間
程度の保存により容易にその調節が可能である。本発明
における残留有機溶剤の量を測定する方法としてはガス
クロマトグラフィー法が簡便な方法であり、残留有機溶
剤の定量化に適している。

【００５６】

【発明の実施の形態】以下、実施例及び比較例によって
本発明をさらに詳しく説明する。なお本実施例は本発明
の一部について例示したものにすぎず、本実施例に本発
明が拘束されない。なお、部数はすべて重量部である。

【００５７】実施例１ 下記記録液を球径２ｍｍのセラミックボールにてボール
ミルで粒径が２μｍ以下になるように分散を行い厚さ１
００μｍの白色ＰＥＴフィルム上にワイヤーバーを用い
塗布厚さが約８μｍとなるように塗工してその後８０℃
雰囲気下で１週間保存し可逆性記録媒体の記録層塗工紙
を形成した。その状態で当該可逆性記録媒体の記録層塗
工紙（記録層）の一片についてガスクロマトグラフィー
により記録層中の残留有機溶剤の量を測定したところ残
留有機溶剤の量は２８０ｐｐｍであった。

【００５８】 記録層構成液 ２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−エチル−ｐ−トリジ ノ）フルオラン：染料 ２．５６部 ドコシルホスホン酸：顕色剤 ４．４６部 塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体：樹脂 １４．００部 １，３−ジシクロヘキシル−２−（２，５−ジクロロフェニ ル）グアニジン（ＤＣＰＧ） ０．１３部 メチルエチルケトン（ＭＥＫ：沸点７９℃） ９０．０部 その後、記録層上に以下の溶液を塗布厚さ２μｍとなる
ように塗工し保護層を形成し７０℃で３分間乾燥を行い
可逆性記録媒体（ａ）を作製した。

【００５９】 保護層構成液 シリコン変性ウレタン樹脂（５０％酢酸エチル液：沸点７７ ℃） １００部 シリコンポリオール ４．４６部 ２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシベンゾフェノン（紫外 線吸収剤） ２．５部 同様に当該可逆性記録媒体の記録層塗工紙（記録層＋保
護層）の一片についてガスクロマトグラフィーにより記
録層中の残留有機溶剤の量を測定したところ４６０ｐｐ
ｍであった。

【００６０】実施例２ 下記組成物全てを湯浴下６０℃まで加熱溶解させ溶解状
態のまま厚さ１００μｍの白色ＰＥＴフィルム上にワイ
ヤーバーを用い塗布厚さが約８μｍとなるように塗工し
て１５０℃１分で発色乾燥させ、次いで８５℃１０分で
加熱処理し消色を行い可逆性記録媒体の記録層塗工紙を
形成した。その状態で当該可逆性記録媒体の記録層塗工
紙（記録層）の一片についてガスクロマトグラフィーに
より記録層中の残留有機溶剤の量を測定したところ１８
０ｐｐｍであった。

【００６１】 記録層構成液 ２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−エチル−ｐ−トリイ ジノ）フルオラン：染料 ２．７８部 ドコシルホスホン酸：顕色剤 ４．８４部 塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体：樹脂 １５．００部 １，３−ジシクロヘキシル−２−（２，５−ジクロロフェニ ル）グアニジン（ＤＣＰＧ） ０．１４部 ３，４−ジヒドロ−２Ｈ−ピラン：沸点１２０℃） ９０．０部 その後、記録層上に実施例１と同一の「保護層構成液」
以下の溶液を塗布厚さ２μｍとなるように７０℃で３分
の乾燥条件で乾燥、塗工し保護層を形成し可逆性記録媒
体（ｂ）を作製した。同様に当該可逆性記録媒体の記録
層塗工紙（記録層＋保護層）の一片についてガスクロマ
トグラフィーにより記録層中の残留有機溶剤の量を測定
したところ４００ｐｐｍであった。

【００６２】実施例３ 記録層の作成は実施例１と同様に行い、保護層の構成に
おいては実施例１と同一の「保護層構成液」を用い乾燥
条件を８５℃１０分とした。他は実施例１と同様に塗工
処理し可逆性記録媒体（ｃ）を作製した。当該可逆性記
録媒体の記録層塗工紙の一片（記録層＋保護層）につい
てガスクロマトグラフィーにより記録層中の残留有機溶
剤の量を測定したところ４２０ｐｐｍであった。

【００６３】実施例４ 記録層の作成は実施例２と同様に行い、記録層塗工後８
０℃雰囲気下で１週間保存を行い可逆性記録媒体の記録
層塗工紙を形成した。その状態で当該可逆性記録媒体の
記録層塗工紙（記録層＋保護層）の一片についてガスク
ロマトグラフィーにより記録層中の残留有機溶剤の量を
測定したところ１２０ｐｐｍであった。その後、記録層
上に実施例１と同一の「保護層構成液」以下の溶液を塗
布厚さ２μｍとなるように７０℃３分の乾燥条件で乾
燥、塗工し保護層を形成し可逆性記録媒体（ｄ）を作製
した。同様に当該可逆性記録媒体の記録層塗工紙（記録
層＋保護層）の一片についてガスクロマトグラフィーに
より記録層中の残留有機溶剤の量を測定したところ３４
０ｐｐｍであった。

【００６４】比較例１ 記録層の作成は実施例１と同様に行ったが、その後の８
０℃雰囲気下での保存は行わずに可逆性記録媒体の記録
層塗工紙を形成した。その状態で当該可逆性記録媒体の
記録層塗工紙（記録層＋保護層）の一片についてガスク
ロマトグラフィーにより記録層中の残留有機溶剤の量を
測定したところ残留有機溶剤の量は３５０ｐｐｍであっ
た。その後、記録層上に実施例１と同一の「保護層構成
液」以下の溶液を塗布厚さ２μｍとなるように７０℃３
分の乾燥条件で乾燥、塗工し保護層を形成し可逆性記録
媒体（ｅ）を作製した。同様に当該可逆性記録媒体の記
録層塗工紙（記録層＋保護層）の一片についてガスクロ
マトグラフィーにより記録層中の残留有機溶剤の量を測
定したところ５３０ｐｐｍであった。

【００６５】比較例２ 記録層の作成は実施例２と同じ記録液を用いて行い、１
５０℃１分の発色処理を行った後８５℃１０分で加熱処
理し消色を行ない可逆性記録媒体の記録層塗工紙を形成
した。その状態で当該可逆性記録媒体の記録層塗工紙
（記録層＋保護層）の一片についてガスクロマトグラフ
ィーにより記録層中の残留有機溶剤の量を測定したとこ
ろ６００ｐｐｍであった。保護層の構成においては実施
例１と同様に行い可逆性記録媒体（ｆ）を作製した。同
様に当該可逆性記録媒体の記録層塗工紙（記録層＋保護
層）の一片についてガスクロマトグラフィーにより記録
層中の残留有機溶剤の量を測定したところ７２０ｐｐｍ
であった。

【００６６】比較例３ 実施例１の「記録層構成液」のメチルエチルケトン：沸
点７９℃（ＭＥＫ）をトルエン（沸点１１０．６℃）に
変更した以外は記録層の構成は実施例１と同様に行い、
可逆性記録媒体の記録層塗工紙を形成した。その状態で
当該可逆性記録媒体の記録層塗工紙（記録層）の一片に
ついてガスクロマトグラフィーにより記録層中の残留有
機溶剤の量を測定したところ４００ｐｐｍであった。保
護層の構成においては実施例１と同様に行い可逆性記録
媒体（ｇ）を作製した。同様に当該可逆性記録媒体の記
録層塗工紙（記録層＋保護層）の一片についてガスクロ
マトグラフィーにより記録層中の残留有機溶剤の量を測
定したところ５８０ｐｐｍであった。

【００６７】比較例４ 記録層の作成は実施例２と同じ記録液を用いて行い保護
層の構成においては乾燥を５０℃で３０秒行った以外は
実施例２と同様に保護層を形成し可逆性記録媒体（ｈ）
の作製した。同様に当該可逆性記録媒体の記録層塗工紙
（記録層＋保護層）の一片についてガスクロマトグラフ
ィーにより記録層中の残留有機溶剤の量を測定したとこ
ろ５００ｐｐｍであった。その後、８ドット／ｍのサー
マルヘッドを有する印字装置により印加エネルギー２９
ｍｊ／ｍで印字して以下の諸特性についてマトリックス
濃度計（ＲＤ９１４）で測定した。

【００６８】（１）印字繰り返し特性 印字した可逆性記録媒体を８５℃に熱したアルミ板の上
に１分のせることにより印字画像を消去したまま印字、
消去を２０回繰り返し可逆性記録媒体の画像発色濃度の
画像保持率を求めた。 （２）画像保存特性 印字サンプルについての印字発色濃度 耐熱性：温度５
０℃２４時間保存後の画像残存率 耐湿性：温度４０
℃、湿度９０％２４時間保存後の画像残存率を評価し
た。その結果を実施例については表１、比較例について
は表２に示す。

【００６９】

【表１】

【００７０】

【表２】

【００７１】

【発明の効果】本発明の可逆性感熱組成物は、安定な発
色状態と良好な消色状態を繰り返して形成できるため、
これを用いた可逆性感熱記録媒体はコントラストの高い
画像の形成と消去が容易な操作により可能になる。また
発色画像は通常の使用条件下で安定であり、記録消去の
繰り返しに対する耐久性も高く、実用性の高い書替え型
記録媒体が得られる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の可逆性感熱発色組成物の発色・消色特
性を示す図である。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 電子供与性呈色性化合物と電子受容性化
   合物を主成分として含有し、加熱温度及びまたは加熱後
   の冷却速度の違いにより相対的に発色した状態と消色し
   た状態を形成しうる記録層を支持体上に設けた可逆性感
   熱記録媒体において、記録層の残留有機溶剤の量が３０
   ０ｐｐｍ以下であることを特徴とする可逆性感熱記録媒
   体。
2. 【請求項２】 請求項１の可逆性感熱記録媒体におい
   て、保護層を有し、記録層と保護層とあわせた残留有機
   溶剤の量が４５０ｐｐｍ以下であることを特徴とする可
   逆性感熱記録媒体。