JPH09169687A - Method for producing isophorone - Google Patents
Method for producing isophoroneInfo
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- JPH09169687A JPH09169687A JP33353195A JP33353195A JPH09169687A JP H09169687 A JPH09169687 A JP H09169687A JP 33353195 A JP33353195 A JP 33353195A JP 33353195 A JP33353195 A JP 33353195A JP H09169687 A JPH09169687 A JP H09169687A
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Abstract
(57)【要約】
【解決手段】 アセトンまたはアセトンおよびメシチル
オキシドまたはアセトン、メシチルオキシドおよび水
を、気相で反応させてイソホロンを製造する方法におい
て、アルカリ金属元素の１種以上を含む酸化マグネシウ
ム触媒の存在下に反応させることを特徴とするイソホロ
ンの製造方法。
【効果】 メシチルオキシドの副生が抑制されてイソホ
ロンの選択性が向上し、さらにはメシチルオキシドの副
生を実質的に抑制して、工業的に有用なイソホロンを高
選択率で製造することができる。(57) Abstract: In a method for producing isophorone by reacting acetone or acetone and mesityl oxide or acetone, mesityl oxide and water in a gas phase, oxidation comprising one or more alkali metal elements A method for producing isophorone, which comprises reacting in the presence of a magnesium catalyst. [Effect] By-products of mesityl oxide are suppressed and the selectivity of isophorone is improved, and further, by-products of mesityl oxide are substantially suppressed, and industrially useful isophorone is produced with high selectivity. be able to.
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、イソホロンの製造
方法に関するものである。更に詳しくは、アセトンまた
はアセトンおよびメシチルオキシドまたはアセトン、メ
シチルオキシドおよび水を、気相で反応させてイソホロ
ンを製造する方法に関するものである。TECHNICAL FIELD The present invention relates to a method for producing isophorone. More specifically, it relates to a method for producing isophorone by reacting acetone or acetone and mesityl oxide or acetone, mesityl oxide and water in a gas phase.
【０００２】[0002]
【従来の技術】塩基性物質の存在下、アセトンから工業
的に有用なイソホロンが合成されることは知られてお
り、工業的にも実施されている。イソホロンは、工業溶
剤として使用される他に樹脂硬化剤原料、塗料原料、農
薬原料等の有機中間体として広く利用される。2. Description of the Related Art It is known that industrially useful isophorone is synthesized from acetone in the presence of a basic substance, and is industrially practiced. In addition to being used as an industrial solvent, isophorone is widely used as an organic intermediate for resin curing agent raw materials, coating raw materials, agricultural chemical raw materials, and the like.
【０００３】アセトンからイソホロンの製造は、通常液
相でアルカリ金属水酸化物等の可溶性塩基性触媒を用
い、高圧、高ｐＨの厳しい条件下で実施される。また、
塩基性ゼオライトを液相反応で使用した例が特公昭40-2
4977号及び特公昭41-4966号 にあるが、生成物はメシチ
ルオキシドのみであり、イソホロンは生成しない。The production of isophorone from acetone is usually carried out in a liquid phase using a soluble basic catalyst such as an alkali metal hydroxide under high pressure and high pH conditions. Also,
An example of using basic zeolite in a liquid phase reaction is Japanese Patent Publication No. 40-2.
4977 and JP-B-41-4966, the product is mesityl oxide only and does not produce isophorone.
【０００４】これに対し気相では、コレクション オブ
チェコスロバック ケミカル コミュニケーションズ
(Collect. Czech.Chem.Commun.,54巻,2054,2998(198
9))では、ゼオライトがアセトンのアルドール縮合に関
し気相反応で使用されているが、メシチルオキシドの生
成が主でイソホロンの生成は僅かであり、またプロトン
型のゼオライトを使用している例では炭化水素の生成が
顕著となる。また、アルミナ担持酸化カルシウム触媒を
用いる方法が特公平5-11096号 に、及びマグネシア−ア
ルミナ系の複合酸化物触媒を用いる方法が特公昭58-312
16号、特公平2-60376号 及び特開平3-80936号 に開示さ
れている。これらの方法ではイソホロンの他にアセトン
２分子が脱水縮合したメシチルオキシドが多量に副生す
る。これを解決する方法として、マグネシア−アルミナ
系の複合酸化物触媒を用い、メシチルオキシド及び水の
共存下に反応させることで、ある程度メシチルオキシド
の副生を抑制できることが特開平6-25065号 に開示され
ている。ジャーナル オブキャタリシス (Journal of
Catalysis.,63巻,295(1980))では、マグネシア−アルミ
ナ系の複合酸化物触媒を用いて、大量の水の共存下に反
応させることで、メシチルオキシドの副生が僅かに抑制
できる程度である。On the other hand, in the gas phase, the Collection of Czechoslovak Chemical Communications
(Collect.Czech.Chem.Commun., 54, 2054, 2998 (198
In 9)), the zeolite is used in the gas phase reaction for the aldol condensation of acetone, but the production of mesityl oxide is predominant and the production of isophorone is small, and in the example using the proton type zeolite, The production of hydrocarbons becomes significant. Further, a method using an alumina-supported calcium oxide catalyst is disclosed in Japanese Examined Patent Publication No. 5-11096, and a method using a magnesia-alumina-based composite oxide catalyst is disclosed in Japanese Examined Patent Publication No. 58-312.
No. 16, Japanese Patent Publication No. 2-60376 and Japanese Patent Laid-Open No. 3-80936. In these methods, in addition to isophorone, a large amount of by-produced mesityl oxide obtained by dehydration condensation of two molecules of acetone. As a method of solving this, by using a magnesia-alumina-based composite oxide catalyst, by reacting in the presence of mesityl oxide and water, it is possible to suppress the by-production of mesityl oxide to some extent JP-A-6-25065. Is disclosed in. Journal of Catalysis
Catalysis., 63, 295 (1980)), a magnesia-alumina-based composite oxide catalyst is used to react in the presence of a large amount of water, and by-products of mesityl oxide can be slightly suppressed. Is.
【０００５】[0005]
【発明が解決しようとする課題】従って、本発明では、
メシチルオキシドの副生を抑制してイソホロンの選択性
を向上し、さらにはメシチルオキシドの副生を実質的に
抑制する効果的な方法を開発し、アセトンから工業的に
有用なイソホロンを製造することが課題となる。Therefore, in the present invention,
We have developed an effective method to suppress the by-product of mesityl oxide to improve the selectivity of isophorone, and to effectively suppress the by-product of mesityl oxide, and produce industrially useful isophorone from acetone. The task is to do so.
【０００６】[0006]
【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記の課
題を解決するため鋭意検討した結果、アセトンまたはア
セトンおよびメシチルオキシドまたはアセトン、メシチ
ルオキシドおよび水を、気相で反応させてイソホロンを
製造する際に、アルカリ金属元素の１種以上を含む酸化
マグネシウム触媒の存在下に反応させると、高選択率で
イソホロンが生成し、かつ実質的にメシチルオキシドの
副生を抑制してイソホロンを製造することができること
を見いだし、本発明を完成するに至った。Means for Solving the Problems As a result of intensive studies to solve the above-mentioned problems, the present inventors have found that acetone or acetone and mesityl oxide or acetone, mesityl oxide and water are reacted in a gas phase. When producing isophorone, when it is reacted in the presence of a magnesium oxide catalyst containing at least one alkali metal element, isophorone is produced with high selectivity, and by-products of mesityl oxide are substantially suppressed. The inventors have found that isophorone can be produced and completed the present invention.
【０００７】すなわち、本発明は、アセトンまたはアセ
トンおよびメシチルオキシドまたはアセトン、メシチル
オキシドおよび水を、気相で反応させてイソホロンを製
造する方法において、アルカリ金属元素の１種以上を含
む酸化マグネシウム触媒の存在下に反応させることを特
徴とするイソホロンの製造方法である。That is, the present invention relates to a method for producing isophorone by reacting acetone or acetone and mesityl oxide or acetone, mesityl oxide and water in a gas phase to obtain magnesium oxide containing at least one alkali metal element. A method for producing isophorone, which comprises reacting in the presence of a catalyst.
【０００８】[0008]
【発明の実施の形態】本発明において、酸化マグネシウ
ムに添加するアルカリ金属元素は、リチウム、ナトリウ
ム、カリウム、ルビジウム、セシウムである。酸化マグ
ネシウムに添加するアルカリ金属元素は種々の化合物の
形で使用されるが、酸化マグネシウムに添加する際に使
用する溶媒に溶解するものであれば何でもよい。通常は
ハロゲン化物、硝酸塩、硫酸塩、水酸化物、カルボン酸
塩が使用される。ハロゲン化物としてはフッ化物、塩化
物、臭化物、ヨウ化物が使用され、また、カルボン酸塩
としてはギ酸塩、酢酸塩、プロピオン酸塩等の脂肪族カ
ルボン酸塩、安息香酸塩等の芳香族カルボン酸塩が使用
される。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION In the present invention, the alkali metal elements added to magnesium oxide are lithium, sodium, potassium, rubidium and cesium. Although the alkali metal element added to magnesium oxide is used in the form of various compounds, any element can be used as long as it can be dissolved in the solvent used when it is added to magnesium oxide. Usually, halides, nitrates, sulfates, hydroxides and carboxylates are used. Fluorides, chlorides, bromides and iodides are used as halides, and as carboxylates, aliphatic carboxylates such as formates, acetates and propionates, and aromatic carboxylates such as benzoates. Acid salts are used.
【０００９】また、酸化マグネシウムに添加するアルカ
リ金属元素の添加量は、添加するアルカリ金属元素の種
類にもよるが、通常酸化マグネシウムの重量当たり0.1m
mol/g〜100mmol/gであり、好ましくは0.5mmol/g〜30mmo
l/g である。The amount of the alkali metal element added to magnesium oxide depends on the kind of the alkali metal element added, but is usually 0.1 m per weight of magnesium oxide.
mol / g to 100 mmol / g, preferably 0.5 mmol / g to 30 mmo
l / g.
【００１０】また、本発明において、アルカリ金属元素
の１種以上を含む酸化マグネシウム触媒は、通常使用さ
れる方法であればどの様な方法でもかまわないが、例え
ば含浸法が簡便な方法として多用される。一例を記述す
ると、アルカリ金属元素の化合物を水などの適当な溶媒
に溶解し、この溶液に水酸化マグネシウムや酸化マグネ
シウムなどのマグネシウム化合物を添加し、攪拌または
放置した後、溶媒を蒸発または濾過により除去し、乾
燥、焼成を行う。アルカリ金属元素の化合物を溶解した
溶液に水酸化マグネシウムや酸化マグネシウムなどのマ
グネシウム化合物を添加して攪拌または放置する時の温
度および時間は、使用するアルカリ金属元素化合物の種
類や溶媒の種類にもよるが、温度が通常10℃〜90℃、お
よび時間が0.1時間〜48時間で行うと簡便に実施するこ
とができる。また、アルカリ金属元素の１種以上を添加
した後の水酸化マグネシウムや酸化マグネシウムの焼成
温度および時間は、使用するアルカリ金属元素化合物の
種類にもよるが、温度が200℃〜900℃、および時間が
0.1時間〜24時間の条件が多用される。In the present invention, the magnesium oxide catalyst containing at least one alkali metal element may be of any type as long as it is a commonly used method. For example, the impregnation method is often used as a simple method. It To describe one example, a compound of an alkali metal element is dissolved in a suitable solvent such as water, a magnesium compound such as magnesium hydroxide or magnesium oxide is added to this solution, and after stirring or standing, the solvent is evaporated or filtered. Remove, dry and bake. The temperature and time for adding a magnesium compound such as magnesium hydroxide or magnesium oxide to a solution in which a compound of an alkali metal element is dissolved and stirring or leaving it depend on the kind of the alkali metal element compound used and the kind of the solvent. However, when the temperature is usually 10 ° C. to 90 ° C. and the time is 0.1 hour to 48 hours, it can be easily carried out. Further, the firing temperature and time of magnesium hydroxide or magnesium oxide after adding at least one of the alkali metal elements depends on the type of the alkali metal element compound used, but the temperature is from 200 ° C to 900 ° C, and the time. But
The condition of 0.1 to 24 hours is often used.
【００１１】本発明でいうイソホロンは、3,5,5-トリメ
チル-2-シクロヘキセン-1-オン及び3,5,5-トリメチル-3
-シクロヘキセン-1-オンの両方を表し、メシチルオキシ
ドは、4-メチル-3-ペンテン-2-オン及び 4-メチル-4-ペ
ンテン-2-オン の両方を表す。Isophorone as used in the present invention means 3,5,5-trimethyl-2-cyclohexen-1-one and 3,5,5-trimethyl-3.
-Cyclohexen-1-one is represented, and mesityl oxide represents both 4-methyl-3-penten-2-one and 4-methyl-4-penten-2-one.
【００１２】本発明における反応形式は、気相法で行わ
れ、固定床方式、流動床方式等、任意の方法で実施でき
る。反応温度は通常200〜450℃であり、好ましくは250
〜400℃、更に好ましくは270〜350℃である。反応圧力
は通常大気圧〜５kg/cm2Ｇ．である。メシチルオキシド
および／又は水を含有する原料アセトンの供給速度は、
触媒の種類、反応温度等により広い範囲で変化させるこ
とができるが、液空間速度（ＬＨＳＶ）で通常0.01〜50
hr-1であり、好ましくは0.05〜20hr-1である。また、反
応時、原料に窒素ガス等の不活性ガスを同伴させて触媒
層と接触させてもよい。The reaction system in the present invention is a gas phase method, and can be carried out by any method such as a fixed bed system or a fluidized bed system. The reaction temperature is usually 200 to 450 ° C., preferably 250.
To 400 ° C, more preferably 270 to 350 ° C. The reaction pressure is usually from atmospheric pressure to 5 kg / cm 2 G. It is. The feed rate of the raw material acetone containing mesityl oxide and / or water is
It can be changed in a wide range depending on the type of catalyst, reaction temperature, etc., but is usually 0.01 to 50 in liquid hourly space velocity (LHSV).
an hr -1, preferably 0.05~20hr -1. Further, during the reaction, the raw material may be brought into contact with the catalyst layer by entraining an inert gas such as nitrogen gas.
【００１３】本発明で原料としてアセトンと共に使用す
るメシチルオキシドまたはメシチルオキシドと水の量
は、使用する触媒の種類または反応温度、反応圧力及び
ＬＨＳＶ等の反応条件により任意に設定され、特に制限
はないが、アセトンに対して、メシチルオキシドが１〜
10wt％の範囲、水が１〜10wt％の範囲で使用すれば十分
である。使用するメシチルオキシドとしては、4-メチル
-3-ペンテン-2-オン及び4-メチル-4-ペンテン-2-オンの
一方または混合物である。The amounts of mesityl oxide or mesityl oxide and water used together with acetone as a raw material in the present invention are arbitrarily set depending on the type of catalyst used or reaction temperature, reaction pressure and reaction conditions such as LHSV, and are not particularly limited. However, 1 to 1 mesityl oxide relative to acetone
It is sufficient to use in the range of 10 wt% and water in the range of 1-10 wt%. The mesityl oxide used is 4-methyl
One or a mixture of -3-penten-2-one and 4-methyl-4-penten-2-one.
【００１４】[0014]
【実施例】以下、本発明を実施例により具体的に説明す
る。 実施例１ 150ml の水に硝酸セシウム2.94ｇを溶解し、酸化マグネ
シウム20ｇを添加した。室温にて24時間撹拌した後、ロ
ータリーエバポレーターにて水を蒸発、乾固した。その
後、乾燥器によって110℃ で15時間乾燥し、これを24〜
60メッシュに粒度を揃えた後、空気中600℃ で２時間焼
成して、0.75mmol/ｇ のセシウムを含む酸化マグネシウ
ムを得た。The present invention will be described below in more detail with reference to examples. Example 1 2.94 g of cesium nitrate was dissolved in 150 ml of water, and 20 g of magnesium oxide was added. After stirring at room temperature for 24 hours, water was evaporated to dryness with a rotary evaporator. Then, dry it at 110 ° C for 15 hours in a dryer, and
After adjusting the particle size to 60 mesh, it was calcined in air at 600 ° C. for 2 hours to obtain magnesium oxide containing 0.75 mmol / g cesium.
【００１５】内径10mm、長さ300mm のSUS-316 製反応管
に、前記のように調製したセシウムを含む酸化マグネシ
ウム触媒2.4ml と、触媒層上部に直径１mmの溶融アルミ
ナボール10mlを充填し、流動浴付きの電気炉に固定し
た。キャリアーガスとして窒素を6.5ml/min の流量で供
給し、触媒層の温度を300℃ 、圧力を２kg/cm2G に保ち
ながら、アセトンを4.8ml/hr（ＬＨＳＶ＝2.0hr-1） の
流量で反応管上部から連続的に供給し、連続反応を行っ
た。反応液は外部冷却式の冷却器を通じて反応液受器に
冷却捕集し、ガスクロマトグラフ法で分析した。アセト
ンの転化率、メシチルオキシドの選択率およびイソホロ
ンの選択率を表１に示す。A SUS-316 reaction tube having an inner diameter of 10 mm and a length of 300 mm was charged with 2.4 ml of the cesium-containing magnesium oxide catalyst prepared as described above and 10 ml of a fused alumina ball having a diameter of 1 mm at the upper part of the catalyst layer, and flowed. It was fixed in an electric furnace with a bath. Nitrogen was supplied as a carrier gas at a flow rate of 6.5 ml / min, and the flow rate of acetone was 4.8 ml / hr (LHSV = 2.0 hr -1 ) while maintaining the catalyst layer temperature at 300 ° C and the pressure at 2 kg / cm 2 G. Was continuously supplied from the upper part of the reaction tube to carry out a continuous reaction. The reaction solution was cooled and collected in a reaction solution receiver through an external cooling type cooler, and analyzed by gas chromatography. Table 1 shows the conversion of acetone, the selectivity of mesityl oxide, and the selectivity of isophorone.
【００１６】実施例２ 150ml の水に酢酸セシウム0.78ｇを溶解し、水酸化マグ
ネシウム28ｇを添加した。室温にて24時間撹拌した後、
ロータリーエバポレーターにて水を蒸発、乾固した。そ
の後、乾燥器によって110℃ で15時間乾燥し、これを24
〜60メッシュに粒度を揃えた後、空気中600℃ で２時間
焼成して、0.2mmol/ｇのセシウムを含む酸化マグネシウ
ムを得た。この0.2mmol/ｇのセシウムを含む酸化マグネ
シウム触媒を用いて、実施例１と同様の方法で連続反応
を行った。アセトンの転化率、メシチルオキシドの選択
率およびイソホロンの選択率を表１に示す。Example 2 0.78 g of cesium acetate was dissolved in 150 ml of water, and 28 g of magnesium hydroxide was added. After stirring at room temperature for 24 hours,
Water was evaporated to dryness with a rotary evaporator. Then, dry it in a dryer at 110 ° C for 15 hours and
After adjusting the particle size to -60 mesh, it was calcined in air at 600 ° C for 2 hours to obtain magnesium oxide containing 0.2 mmol / g of cesium. Using the magnesium oxide catalyst containing 0.2 mmol / g of cesium, a continuous reaction was carried out in the same manner as in Example 1. Table 1 shows the conversion of acetone, the selectivity of mesityl oxide, and the selectivity of isophorone.
【００１７】実施例３ 硝酸セシウムの代わりにフッ化セシウムを 4.6ｇ使用す
ることを除いて、実施例１と同様の方法で、1.5mmol/ｇ
のセシウムを含む酸化マグネシウムを得た。この1.5mmo
l/ｇのセシウムを含む酸化マグネシウム触媒を用いて、
実施例１と同様の方法で連続反応を行った。アセトンの
転化率、メシチルオキシドの選択率およびイソホロンの
選択率を表１に示す。Example 3 1.5 mmol / g was prepared in the same manner as in Example 1, except that 4.6 g of cesium fluoride was used instead of cesium nitrate.
To obtain magnesium oxide containing cesium. This 1.5mmo
Using a magnesium oxide catalyst containing l / g cesium,
A continuous reaction was carried out in the same manner as in Example 1. Table 1 shows the conversion of acetone, the selectivity of mesityl oxide, and the selectivity of isophorone.
【００１８】実施例４ 硝酸セシウムの代わりに水酸化カリウムを 2.8ｇ使用す
ることを除いて、実施例１と同様の方法で、2.5mmol/ｇ
のカリウムを含む酸化マグネシウムを得た。この2.5mmo
l/ｇのカリウムを含む酸化マグネシウム触媒を用いて、
実施例１と同様の方法で連続反応を行った。アセトンの
転化率、メシチルオキシドの選択率およびイソホロンの
選択率を表１に示す。Example 4 2.5 mmol / g was prepared in the same manner as in Example 1 except that 2.8 g of potassium hydroxide was used instead of cesium nitrate.
To obtain magnesium oxide containing potassium. This 2.5mmo
Using a magnesium oxide catalyst containing l / g potassium,
A continuous reaction was carried out in the same manner as in Example 1. Table 1 shows the conversion of acetone, the selectivity of mesityl oxide, and the selectivity of isophorone.
【００１９】実施例５ 硝酸セシウムの代わりに硝酸カリウムを 9.3ｇ使用する
ことを除いて、実施例１と同様の方法で、4.6mmol/ｇの
カリウムを含む酸化マグネシウムを得た。この4.6mmol/
ｇのカリウムを含む酸化マグネシウム触媒を用いて、実
施例１と同様の方法で連続反応を行った。アセトンの転
化率、メシチルオキシドの選択率およびイソホロンの選
択率を表１に示す。Example 5 Magnesium oxide containing 4.6 mmol / g of potassium was obtained in the same manner as in Example 1 except that 9.3 g of potassium nitrate was used instead of cesium nitrate. This 4.6 mmol /
A continuous reaction was carried out in the same manner as in Example 1, using a magnesium oxide catalyst containing g of potassium. Table 1 shows the conversion of acetone, the selectivity of mesityl oxide, and the selectivity of isophorone.
【００２０】比較例１ 実施例１で使用した酸化マグネシウムを、24〜60メッシ
ュに粒度を揃えた後、空気中600℃ で２時間焼成した。
この酸化マグネシウム触媒を用いて、実施例１と同様の
方法で連続反応を行った。アセトンの転化率、メシチル
オキシドの選択率およびイソホロンの選択率を表１に示
す。Comparative Example 1 The magnesium oxide used in Example 1 was adjusted to a particle size of 24 to 60 mesh and then calcined in air at 600 ° C. for 2 hours.
Using this magnesium oxide catalyst, a continuous reaction was carried out in the same manner as in Example 1. Table 1 shows the conversion of acetone, the selectivity of mesityl oxide, and the selectivity of isophorone.
【００２１】実施例６〜７ 実施例１において、アセトンの代わりに、表２に示すメ
シチルオキシドを含有するアセトンをそれぞれ原料とし
て使用した連続反応を行った。それぞれのアセトンの転
化率、メシチルオキシドの選択率およびイソホロンの選
択率を表２に示す。ここで、アセトンの転化率は、原料
液中のアセトンの量と反応液中のアセトンの量の差か
ら、メシチルオキシドの選択率は、転化したアセトンベ
ースで反応液中のメシチルオキシドの量と原料液中のメ
シチルオキシドの量の差から、また、イソホロンの選択
率は、転化したアセトンベースで反応液中のイソホロン
の量からそれぞれ求めた。なお、メシチルオキシドは4-
メチル-3-ペンテン-2-オンと 4-メチル-4-ペンテン-2-
オン の両方を表し、イソホロンは3,5,5-トリメチル-2-
シクロヘキセン-1-オンと 3,5,5-トリメチル-3-シクロ
ヘキセン-1-オンの両方を表す。Examples 6 to 7 In Example 1, a continuous reaction was carried out using acetone containing mesityl oxide shown in Table 2 as a raw material instead of acetone. Table 2 shows the conversion of acetone, the selectivity of mesityl oxide, and the selectivity of isophorone. Here, the conversion of acetone is the difference between the amount of acetone in the raw material liquid and the amount of acetone in the reaction liquid, and the selectivity of mesityl oxide is the amount of mesityl oxide in the reaction liquid based on converted acetone. , And the selectivity of isophorone was determined from the amount of isophorone in the reaction liquid based on converted acetone. Mesityl oxide is 4-
Methyl-3-penten-2-one and 4-methyl-4-penten-2-
Is on, and isophorone is 3,5,5-trimethyl-2-
It represents both cyclohexen-1-one and 3,5,5-trimethyl-3-cyclohexen-1-one.
【００２２】実施例８〜11 実施例２〜５において、アセトンの代わりに、表２に示
すメシチルオキシドを含有するアセトンをそれぞれ原料
として使用した連続反応を行った。それぞれのアセトン
の転化率、メシチルオキシドの選択率およびイソホロン
の選択率を表２に示す。Examples 8 to 11 In Examples 2 to 5, a continuous reaction was carried out using acetone containing mesityl oxide shown in Table 2 as a raw material instead of acetone. Table 2 shows the conversion of acetone, the selectivity of mesityl oxide, and the selectivity of isophorone.
【００２３】実施例12〜13 実施例１において、アセトンの代わりに、表３に示すメ
シチルオキシドと水を含有するアセトンをそれぞれ原料
として使用した連続反応を行った。それぞれのアセトン
の転化率、メシチルオキシドの選択率およびイソホロン
の選択率を表３に示す。ここで、アセトンの転化率は、
原料液中のアセトンの量と反応液中のアセトンの量の差
から、メシチルオキシドの選択率は、転化したアセトン
ベースで反応液中のメシチルオキシドの量と原料液中の
メシチルオキシドの量の差から、また、イソホロンの選
択率は、転化したアセトンベースで反応液中のイソホロ
ンの量からそれぞれ求めた。なお、メシチルオキシドは
4-メチル-3-ペンテン-2-オンと 4-メチル-4-ペンテン-2
-オン の両方を表し、イソホロンは3,5,5-トリメチル-2
-シクロヘキセン-1-オンと 3,5,5-トリメチル-3-シクロ
ヘキセン-1-オンの両方を表す。Examples 12 to 13 In Example 1, a continuous reaction was carried out using acetone containing mesityl oxide and water shown in Table 3 as raw materials instead of acetone. Table 3 shows the conversion of acetone, the selectivity of mesityl oxide, and the selectivity of isophorone. Here, the conversion rate of acetone is
From the difference between the amount of acetone in the raw material liquid and the amount of acetone in the reaction liquid, the selectivity of mesityl oxide was calculated based on the converted acetone base and the amount of mesityl oxide in the reaction liquid and the amount of mesityl oxide in the raw material liquid. The selectivity of isophorone was determined from the amount of isophorone in the reaction solution based on the converted acetone base. Mesityl oxide is
4-methyl-3-penten-2-one and 4-methyl-4-pentene-2
-On both, isophorone is 3,5,5-trimethyl-2
Represents both -cyclohexen-1-one and 3,5,5-trimethyl-3-cyclohexen-1-one.
【００２４】実施例14〜17 実施例２〜５において、アセトンの代わりに、表３に示
すメシチルオキシドと水を含有するアセトンをそれぞれ
原料として使用した連続反応を行った。それぞれのアセ
トンの転化率、メシチルオキシドの選択率およびイソホ
ロンの選択率を表３に示す。Examples 14 to 17 In Examples 2 to 5, a continuous reaction was carried out using acetone containing mesityl oxide and water shown in Table 3 as raw materials instead of acetone. Table 3 shows the conversion of acetone, the selectivity of mesityl oxide, and the selectivity of isophorone.
【００２５】[0025]
【表１】 注・・・メシチルオキシドは 4-メチル-3-ペンテン-2-オン ＋ 4- メチル-4-ペンテン-2-オン イソホロンは3,5,5-トリメチル-2-シクロヘキセン-1-オン ＋ 3,5,5-トリメチル-3-シクロヘキセン-1-オン[Table 1] Note: Mesityl oxide is 4-methyl-3-penten-2-one + 4-methyl-4-penten-2-one Isophorone is 3,5,5-trimethyl-2-cyclohexen-1-one + 3 , 5,5-Trimethyl-3-cyclohexen-1-one
【００２６】[0026]
【表２】 注・・・メシチルオキシドは 4-メチル-3-ペンテン-2-オン ＋ 4-メチル-4-ペ ンテン-2-オン イソホロンは3,5,5-トリメチル-2-シクロヘキセン-1-オン ＋ 3,5,5- トリメチル-3-シクロヘキセン-1-オン[Table 2] Note: Mesityl oxide is 4-methyl-3-penten-2-one + 4-methyl-4-penten-2-one Isophorone is 3,5,5-trimethyl-2-cyclohexen-1-one + 3,5,5-trimethyl-3-cyclohexen-1-one
【００２７】[0027]
【表３】 注・・・メシチルオキシドは 4-メチル-3-ペンテン-2-オン ＋ 4-メチル-4-ペ ンテン-2-オン イソホロンは3,5,5-トリメチル-2-シクロヘキセン-1-オン ＋ 3,5,5- トリメチル-3-シクロヘキセン-1-オン[Table 3] Note: Mesityl oxide is 4-methyl-3-penten-2-one + 4-methyl-4-penten-2-one Isophorone is 3,5,5-trimethyl-2-cyclohexen-1-one + 3,5,5-trimethyl-3-cyclohexen-1-one
【００２８】[0028]
【発明の効果】本発明の方法により、アセトンまたはア
セトンおよびメシチルオキシドまたはアセトン、メシチ
ルオキシドおよび水を、気相で反応させてイソホロンを
製造する際に、アルカリ金属元素の１種以上を含む酸化
マグネシウム触媒の存在下に反応させることで、メシチ
ルオキシドの副生が抑制されてイソホロンの選択性が向
上し、さらにはメシチルオキシドの副生を実質的に抑制
して、工業的に有用なイソホロンを高選択率で製造する
ことができ、産業上極めて価値がある。According to the method of the present invention, when acetone or acetone and mesityl oxide or acetone, mesityl oxide and water are reacted in a gas phase to produce isophorone, at least one alkali metal element is contained. By reacting in the presence of a magnesium oxide catalyst, by-products of mesityl oxide are suppressed and the selectivity of isophorone is improved, and by-products of mesityl oxide are substantially suppressed, which is industrially useful. Isophorone can be produced with high selectivity and is extremely valuable in the industry.
Claims (3)
オキシドまたはアセトン、メシチルオキシドおよび水
を、気相で反応させてイソホロンを製造する方法におい
て、アルカリ金属元素の１種以上を含む酸化マグネシウ
ム触媒の存在下に反応させることを特徴とするイソホロ
ンの製造方法。1. A method for producing isophorone by reacting acetone or acetone and mesityl oxide or acetone, mesityl oxide and water in a gas phase in the presence of a magnesium oxide catalyst containing at least one alkali metal element. A method for producing isophorone, which comprises reacting with
１記載の方法。2. The method according to claim 1, wherein the reaction is carried out at a temperature of 200 ° C. to 450 ° C.
圧〜５kg/cm2Ｇ．で行う請求項１記載の方法。3. The reaction is carried out at a temperature of 270 ° C. to 350 ° C. and a pressure of atmospheric pressure to 5 kg / cm 2 G. The method according to claim 1, wherein
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP33353195A JPH09169687A (en) | 1995-12-21 | 1995-12-21 | Method for producing isophorone |
Applications Claiming Priority (1)
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|---|---|---|---|
| JP33353195A JPH09169687A (en) | 1995-12-21 | 1995-12-21 | Method for producing isophorone |
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| Publication Number | Publication Date |
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| JPH09169687A true JPH09169687A (en) | 1997-06-30 |
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ID=18267092
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| JP33353195A Pending JPH09169687A (en) | 1995-12-21 | 1995-12-21 | Method for producing isophorone |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH09169687A (en) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| WO2012076317A1 (en) | 2010-12-08 | 2012-06-14 | Evonik Degussa Gmbh | Process for preparing 3-aminomethyl-3,5,5-trimethylcyclohexylamine |
| DE102010062587A1 (en) | 2010-12-08 | 2012-06-14 | Evonik Degussa Gmbh | Process for the preparation of isophorone |
| DE102011075777A1 (en) | 2011-05-13 | 2012-11-15 | Evonik Degussa Gmbh | Process for the preparation of isophorone in the presence of at least one defoamer in the wastewater column in the workup part |
| CN115038522A (en) * | 2020-10-27 | 2022-09-09 | 锦湖石油化学株式会社 | Molded catalyst, method for producing same, and method for producing cyclic ketone using same |
-
1995
- 1995-12-21 JP JP33353195A patent/JPH09169687A/en active Pending
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