JPH09169935A - 記録液 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 インクジェット記録用、筆記用具用等の記録
液として用いた際に、普通紙に記録した場合でも、黒色
系の記録物を得ることができ、その印字濃度及び耐光
性、耐水性が優れている他、記録液としての保存安定性
も良好なものを提供する。 【解決手段】 水性媒体と、遊離酸の型が下記一般式
〔Ｉ〕又は〔II〕で示される色素から選ばれる少なくと
も１種の色素を含有することを特徴とする記録液。 【化１】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は記録液に関するもの
である。詳しくはインクジェット記録に適した記録液に
関するものである。

【０００２】

【従来の技術】直接染料や酸性染料等の水溶性染料を含
む記録液の液滴を微小な吐出オリフィスから飛翔させて
記録を行う、いわゆるインクジェット記録方法が実用化
されている。この記録液に関しては、電子写真用紙等の
ＰＰＣ（プレイン ペーパー コピア）用紙、ファンホ
ールド紙（コンピューター等の連続用紙）等の一般事務
用に汎用される記録紙に対する定着が速く、しかも印字
物の印字品位が良好であること、即ち印字に滲みがなく
輪郭がはっきりしていることが要求されると共に、記録
液としての保存時の安定性も優れていることが必要であ
り、従って使用できる溶剤が著しく制限される。

【０００３】一方、記録液用の染料に関しては、上記の
ような限られた溶剤に対して充分な溶解性を有すると共
に、記録液として長期間保存した場合にも安定であり、
また印字された画像の濃度が高く、しかも耐水性、耐光
性に優れていること等が要求されるが、これ等の多くの
要求を同時に満足させることは困難であった。このため
種々の方法（例えば特開昭５５−１４４０６７号、特開
昭５５−１５２７４７号、特開昭５７−２０７６６０
号、特開昭５９−２２６０７２号、特開昭６１−２７７
６号、特開昭６１−５７６６６号、特開昭６２−１９０
２６９号、特開昭６２−１９０２７１号、特開昭６２−
１９０２７２号、特開昭６２−１９７４７６号、特開昭
６２−２５００８２号、特開昭６２−２４６９７５号、
特開昭６２−２５６９７４号、特開昭６２−２８８６５
９号、特開昭６３−８４６３号、特開昭６３−２２８６
７号、特開昭６３−１１７０７９号、特開昭６３−３０
５６７号、特開昭６３−３３４８４号、特開昭６３−６
３７６４号、特開昭６３−１０５０７９号、特開昭６４
−３１８７７号、特開平１−９３３８９号、特開平１−
２１０４６４号、特開平１−２４０５８４号、特開平２
−１６１７１号、特開平２−１４０２７０号、特開平３
−２００８８２号、特開平５−２６２９９８号各号公
報）等が提案されているが、市場の要求を充分に満足す
るには到っていない。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、インクジェ
ット記録用、筆記用等として、普通紙に記録した場合に
も印字品位が良好であると共に、記録画像の濃度が高
く、耐光性やとりわけ耐水性及び記録画像の色調に優れ
ており、長期間保存した場合の安定性が良好である、ブ
ラックの記録液を提供することを目的とするものであ
る。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者は、記録液成分
として特定の色素を使用した場合に、上記の目的が達成
されることを確認し本発明を達成したものである。即ち
本発明の要旨は、水性媒体と、遊離酸の型が下記一般式
〔Ｉ〕又は〔II〕で表わされる色素の少くとも１種を含
有する記録液に存する。

【０００６】

【化２】

【０００７】〔式中、Ａ及びＢは−ＣＯＯＨ基、−ＳＯ
₃ Ｈ基、アミノ基、アシルアミノ基、水酸基、ハロゲン
原子、置換もしくは非置換の炭素数１〜９のアルキル基
及び置換もしくは非置換の炭素数１〜９のアルコキシ基
から選ばれる基で置換されたフェニル基または−ＣＯＯ
Ｈ基、もしくは−ＳＯ₃ Ｈ基で置換されたナフチル基を
表わし、Ｒ¹ 及びＲ² は各々独立に−ＣＯＯＨ基または
−ＣＯＮＲ⁸ Ｒ⁹ 基を表わし（但し、Ｒ¹ 、Ｒ² が同時
に−ＣＯＯＨ基を表わすことはない。）、Ｒ³ 、Ｒ⁶ は
各々独立に、水素原子、−ＳＯ₃ Ｈ基もしくは−ＣＯＯ
Ｈ基で置換されていてもよいフェニル基、又は−ＣＯＯ
Ｈ基で置換された炭素数１〜３のアルキル基を表わし、
Ｒ⁴ 、Ｒ⁷ は各々独立に水素原子または−ＣＯＯＨ基で
置換された炭素数１〜３のアルキル基を表わし、Ｒ⁵ 、
Ｒ⁸ 、Ｒ⁹ は各々独立に水素原子、又は置換されていて
も良い炭素数１〜９のアルキル基を表わし、ｍとｎは各
々独立に０又は１の数を表わす。〕

【０００８】

【発明の実施の態様】以下、本発明を詳細に説明する。
本発明で使用される色素は、遊離酸の型が前記請求項１
において一般式〔Ｉ〕又は〔II〕で表わされる。一般式
〔Ｉ〕又は〔II〕において、Ａ、Ｂで示されるフェニル
基は、−ＣＯＯＨ基、−ＳＯ₃ Ｈ基、アミノ基、アシル
アミノ基（例えば炭素数２〜９のアルキルカルボニルア
ミノ基、炭素数７〜１１のアリールカルボニルアミノ
基）、水酸基、塩素原子、臭素原子、フッ素原子等のハ
ロゲン原子、置換もしくは非置換の炭素数１〜９のアル
キル基（例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、
イソプロピル基、ｎ−ブチル基等の直鎖状もしくは分岐
状の炭素数１〜９のアルキル基及びトリフルオロメチル
基、ジメチルアミノメチル基等のこれらのアルキル基が
フッ素原子、置換アミノ基等で置換された基が挙げられ
る。）及び置換もしくは非置換の炭素数１〜９のアルコ
キシ基（例えばメトキシ基、エトキシ基、イソプロポキ
シ基、ｎ−ブトキシ基等の炭素数１〜９の直鎖状もしく
は分岐鎖状のアルコキシ基及びヒドロキシエトキシ基、
メトキシエトキシ基等のこれらのアルコキシ基が水酸
基、アルコキシ基等で置換された基が挙げられる。）か
ら選ばれる置換基の１種又は複数種を１個又は複数個有
するフェニル基を表わす。

【０００９】Ａ、Ｂで示されるナフチル基は、−ＣＯＯ
Ｈ基又は−ＳＯ₃ Ｈ基で置換されたナフチル基を表わ
す。またＡ、Ｂで示されるフェニル基又はナフチル基
は、少なくとも１つの−ＣＯＯＨ基で置換されているこ
とが好ましい。Ｒ³ 、Ｒ⁶ はＨ、−ＳＯ₃ Ｈ基もしくは
−ＣＯＯＨ基で置換されていてもよいフェニル基、又は
−ＣＯＯＨ基で置換された炭素数１〜３のアルキル基を
表わし、Ｒ⁴ 、Ｒ⁷ はＨ、又は−ＣＯＯＨ基で置換され
た炭素数１〜３のアルキル基を表わすが、Ｒ⁴ 、Ｒ⁷ が
Ｈを表わす場合には、Ｒ³ 、Ｒ⁶ は好ましくはＨまたは
−ＳＯ₃ Ｈ基もしくは−ＣＯＯＨ基で置換されていても
よいフェニル基を表わし、Ｒ⁴ 、Ｒ⁷ が−ＣＯＯＨ基で
置換された炭素数１〜３のアルキル基を表わす場合に
は、Ｒ³ 、Ｒ⁶ は好ましくはＨまたは−ＣＯＯＨ基で置
換された炭素数１〜３のアルキル基を表わす。Ｒ⁵ 、Ｒ
⁸ 、Ｒ⁹ で示されるアルキル基の置換基としては、アル
コキシ基（例えばＣＨ₃ Ｏ−、Ｃ₂ Ｈ₅ Ｏ−、ｎ−Ｃ₃
Ｈ₇ Ｏ−等）、アルコキシアルコキシ基（例えばＣＨ₃
ＯＣ₂ Ｈ₄ Ｏ−等）、アルコキシアルコキシアルコキシ
基（例えばＣＨ₃ ＯＣ₂ Ｈ₄ ＯＣ₂ Ｈ₄ Ｏ−等）、ヒド
ロキシ基、ヒドロキシアルコキシ基（例えばＨＯＣ₂ Ｈ
₄ Ｏ−等）等が挙げられる。

【００１０】本発明で使用される色素は一般式〔Ｉ〕又
は〔II〕で示される遊離酸型のまま使用してもよいが製
造時、塩型で得られた場合はそのまま使用してもよい
し、所望の塩型に変換してもよい。また、酸基の一部が
塩型のものであってもよく、塩型の色素と遊離酸型の色
素が混在していてもよい。このような塩型の例としては
Ｎａ、Ｌｉ、Ｋ等のアルカリ金属の塩、アルキル基、ヒ
ドロキシアルキル基で置換されていてもよいアンモニウ
ムの塩、有機アミンの塩が挙げられる。有機アミンの例
としては、低級アルキルアミン、ヒドロキシ置換低級ア
ルキルアミン、カルボキシ置換低級アルキルアミン及び
炭素数２〜４のアルキレンイミン単位を２〜１０個有す
るポリアミン等が挙げられる。これらの塩型の場合、そ
の塩の種類は１種類に限られず色素１分子中に複数種の
塩が含まれていてもよいし、異なる塩型の色素が混在し
ていてもよい。これ等の色素の具体例としては、例えば
以下のＮｏ．１〜Ｎｏ．１５に示す構造のアゾ染料が挙
げられる。

【００１１】

【化３】

【００１２】

【化４】

【００１３】

【化５】

【００１４】

【化６】

【００１５】一般式〔Ｉ〕で示されるアゾ色素は、それ
自体周知の方法〔例えば、細田豊著「新染料化学」（昭
和４８年１２月２１日 技報堂発行）第３９６〜４０９
頁参照〕に従って、ジアゾ化、カップリング工程を経て
製造することができる。記録液中における前記一般式
〔Ｉ〕又は〔II〕の色素の含有量としては、記録液全量
に対して０．５〜５重量％、特に２〜４重量％程度が好
ましい。

【００１６】本発明に用いられる水性媒体としては、水
及び水溶性有機溶剤として、例えばエチレングリコー
ル、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ジエ
チレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチ
レングリコール（重量平均分子量（Ｍｗ）＝１９０〜４
００）、グリセリン、Ｎ−メチルピロリドン、Ｎ−エチ
ルピロリドン、１，３−ジメチルイミダゾリジノン、チ
オジエタノール、ジメチルスルホキシド、エチレングリ
コールモノアリルエーテル、エチレングリコールモノメ
チルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテ
ル、２−ピロリドン、スルホラン、エチルアルコール、
イソプロピルアルコール等を含有しているのが好まし
い。これ等の水溶性有機溶剤は、通常記録液の全量に対
して１〜５０重量％の範囲で使用される。一方、水は記
録液の全量に対して４５〜９５重量％の範囲で使用され
る。

【００１７】本発明の記録液に、その全量に対して０．
１〜１０重量％、好ましくは０．５〜５重量％の尿素、
チオ尿素、ビウレット、セミカルバジドから選ばれる化
合物を添加したり、又０．００１〜５．０重量％の界面
活性剤を添加することによって、印字後の速乾性及び印
字品位をより一層改良することができる。

【００１８】

【実施例】以下本発明を実施例について更に詳細に説明
するが、本発明はその要旨を越えない限りこれ等の実施
例に限定されるものではない。 〔実施例１〕ジエチレングリコール１０重量部、イソプ
ロピルアルコール３重量部、前記Ｎｏ．（１）の色素３
重量部に水を加え、アンモニア水でｐＨを９に調整して
全量を１００重量部とした。この組成物を充分に混合し
て溶解し、孔径１μｍのテフロンフィルターで加熱濾過
した後、真空ポンプ及び超音波洗浄機で脱気処理して記
録液を調製した。

【００１９】得られた記録液を使用し、インクジェット
プリンター（商品名ＨＧ−３０００、エプソン社製品）
を用いて電子写真用紙（ゼロックス社製品）にインクジ
ェット記録を行い、高濃度（１．３１）の黒色の印字物
を得た。また下記（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）の方法によ
る諸評価を行なった。結果を表−１に示す （ａ）記録画像の耐光性：キセノンフェードメーター
（スガ試験機社製品）を用い、記録紙に１００時間照射
した。照射後の変退色は小さかった。

【００２０】（ｂ）記録画像の耐水性： 耐水性試験 （１）試験方法 水道水中に記録画像を５分間浸漬したのち、 目視にて画像の滲みを調べた。 浸漬前後のベタ印字部分のＯＤ値（印字濃度）をマ
クベス濃度計（ＴＲ９２７）にて測定した。 （２）試験結果 上記の結果、画像の滲みはわずかであった。上記の
浸漬前後のベタ印字部分の濃度変化を下記式によるＯＤ
残存率の値で示すと、９８．４％であった。

【００２１】

【数１】ＯＤ残存率（％）＝（浸漬後ＯＤ値／浸漬前Ｏ
Ｄ値）×１００

【００２２】（ｃ）記録液の保存安定性：記録液をテフ
ロン容器中に密閉し、５℃及び６０℃で１ケ月間保存し
た後の変化を調べたところ、不溶物の析出は認められな
かった。 以上の（ａ）、（ｂ）、（ｃ）の評価において、目視判
定は○：良好、△：やや劣る、×：不良の三段階で評価
した。

【００２３】実施例２〜４ 実施例１において用いた前記Ｎｏ．（１）の色素の代わ
りに、前記Ｎｏ．（５）、Ｎｏ．（１０）及びＮｏ．
（１５）の色素をそれぞれ使用した以外は、実施例１の
方法により、記録液を調製し、これを用いて印字を行
い、黒色の記録物を得た。更にこの記録物に対して実施
例１の（ａ）〜（ｃ）による諸評価を行った。この結
果、実施例１と同様に何れも良好な結果を得た。ＯＤ残
存率は各々９７．５％、９６．２％、９９．１％であっ
た。結果を以下の表−１に示す。

【００２４】比較例１ 実施例１におけるＮｏ．（１）の色素の代わりにＣ．
Ｉ．フードブラック２を用い、実施例１と同様にして組
成物を調製、次いで処理して記録液を得た。この記録液
を用い、実施例１と同様に印字し、黒色の記録物を得
た。得られた記録物に対して実施例１の（ａ）〜（ｃ）
による諸評価を行った。結果を以下の表−１に示す。

【００２５】比較例２ 実施例１におけるＮｏ．（１）の色素の代わりに特開昭
５８−１７６２６１号公報に記載されている下記構造式
＊１の化合物を用い、実施例１と同様にして組成物を調
製、次いで処理して記録液を得た。この記録液を用い、
実施例１と同様に印字し紫色の記録物を得た。得られた
記録物に対して実施例１の（ａ）〜（ｃ）による諸評価
を行った。結果を以下の表−１に示す。

【００２６】

【化７】

【００２７】

【表１】

【００２８】実施例５〜１５ 実施例１において用いた前記Ｎｏ．（１）の色素の代わ
りに、前記Ｎｏ．（２）〜（４）、Ｎｏ．（６）〜
（９）、Ｎｏ．（１１）〜（１４）の色素のそれぞれを
使用し、実施例１の方法により記録液を調製し、印字を
行い、黒色の記録物を得た。この記録物に対して実施例
１の（ａ）〜（ｃ）による諸評価を行なった。その結
果、実施例１と同様に何れも良好な結果を得た。また、
色素Ｎｏ．（２）を使用した記録液のＯＤ残存率は９
８．８％であり、色素Ｎｏ．（３）を使用した記録液の
ＯＤ残存率は９８．２％であった。

【００２９】

【発明の効果】本発明の記録液は、インクジェット記録
用、筆記用具用等として用いられ、普通紙に記録した場
合、黒色系の記録物を得ることができ、その印字濃度及
び耐光性、耐水性が優れている他、記録液としての保存
安定性も良好である。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 水性媒体と、遊離酸の型が下記一般式
   〔Ｉ〕又は〔II〕で示される色素から選ばれる少なくと
   も１種の色素を含有することを特徴とする記録液。 【化１】 〔式中、Ａ及びＢは−ＣＯＯＨ基、−ＳＯ₃ Ｈ基、アミ
   ノ基、アシルアミノ基、水酸基、ハロゲン原子、置換も
   しくは非置換の炭素数１〜９のアルキル基及び置換もし
   くは非置換の炭素数１〜９のアルコキシ基から選ばれる
   基で置換されたフェニル基または−ＣＯＯＨ基、もしく
   は−ＳＯ₃ Ｈ基で置換されたナフチル基を表わし、Ｒ¹
   及びＲ² は各々独立に−ＣＯＯＨ基または−ＣＯＮＲ⁸
   Ｒ⁹ 基を表わし（但し、Ｒ¹ 、Ｒ² が同時に−ＣＯＯＨ
   基を表わすことはない。）、Ｒ³ 、Ｒ⁶ は各々独立に、
   水素原子、−ＳＯ₃ Ｈ基もしくは−ＣＯＯＨ基で置換さ
   れていてもよいフェニル基、又は−ＣＯＯＨ基で置換さ
   れた炭素数１〜３のアルキル基を表わし、Ｒ⁴ 、Ｒ⁷ は
   各々独立に水素原子または−ＣＯＯＨ基で置換された炭
   素数１〜３のアルキル基を表わし、Ｒ⁵ 、Ｒ⁸ 、Ｒ⁹ は
   各々独立に水素原子、又は置換されていても良い炭素数
   １〜９のアルキル基を表わし、ｍとｎは各々独立に０又
   は１の数を表わす。〕
2. 【請求項２】 前記一般式〔Ｉ〕において、Ａが少なく
   とも１つの−ＣＯＯＨ基で置換されたフェニル基もしく
   はナフチル基であることを特徴とする請求項１記載の記
   録液。
3. 【請求項３】 前記一般式〔II〕において、Ｂが少なく
   とも１つの−ＣＯＯＨ基で置換されたフェニル基もしく
   はナフチル基であることを特徴とする請求項１記載の記
   録液。