JPH09171270A

JPH09171270A - 電子写真用トナー及び現像剤

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Publication number: JPH09171270A
Application number: JP34817095A
Authority: JP
Inventors: Masayuki Kiyoyanagi; 正幸清柳
Original assignee: Nippon Kayaku Co Ltd
Current assignee: Nippon Kayaku Co Ltd
Priority date: 1995-12-19
Filing date: 1995-12-19
Publication date: 1997-06-30
Anticipated expiration: 2015-12-19
Also published as: JP3560093B2

Abstract

(57)【要約】【課題】重金属類を含有せず安全で、良好な帯電特性と
色再現性を有する、電子写真用トナーを提供する。【解決手段】下記式（１）【化１】［式（１）において、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄はそれぞ
れ独立に、水素原子または置換もしくは未置換のアルキ
ル基、置換もしくは未置換のアリール基、置換もしくは
未置換のアラルキル基、置換もしくは未置換のアルケニ
ル基、アシル基を表す。但し、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄
は同時に水素原子にはならず、少なくとも１つは水素原
子である。］で表される化合物を少なくとも１種含有す
ることを特徴とする電子写真用トナー。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は電子写真、静電記録
等に於て静電潜像を現像するために用いられるトナー及
び電子写真用現像剤に関する。

【０００２】

【従来の技術】静電気を利用した静電記録、静電写真等
の画像形成プロセスは、フタロシアニンその他の有機顔
料、セレン、硫化カドミウム、アモルファスシリコン等
の光導電性物質をアルミ、紙等の基材上に塗布すること
により得られた感光体上に光信号により静電潜像を形成
する過程と、トナーと称される５−５０μに調整された
着色微粒子をキャリヤー（鉄粉、フェライト粉等）によ
り接触帯電させ（二成分系現像法）、また、一成分系現
像法ではトナーを直接帯電させた後静電潜像に作用せし
め顕像化させる過程から構成されている。尚、トナーは
感光体上に形成される静電潜像の極性に対応した電荷、
すなわち正、負のいずれかの電荷が付与される必要があ
る。

【０００３】一般にトナーと称される着色微粒子はバイ
ンダー樹脂と着色材とを必須成分としその他必要に応じ
磁性粉等から構成されている。トナーに電荷を付与する
方法としては荷電制御剤を用いることなくバインダー樹
脂そのものの帯電特性を利用することもできるがそれで
は帯電の経時安定性、耐湿性が劣り良好な画質を得るこ
とが出来ない。従って通常トナーの電荷保持、荷電制御
の目的で荷電制御剤が加えられる。

【０００４】トナーに要求される品質特性としては帯電
性、流動性、定着性等に優れていることが挙げられる
が、これらの品質特性はトナーに用いられる荷電制御剤
によって大きく影響される。

【０００５】従来トナーに添加される荷電制御剤として
は、１）有色の負電荷制御剤としての２：１型含金属錯
塩染料（例、特公昭４５−２６４７８、特公昭４１−２
０１５３）フタロシアニン顔料（例、特開昭５２−４５
９３１）また、無色の負電荷制御剤の例として芳香族ダ
イカルボン酸の金属錯体（例、特公昭５９−７３８４）
や、サリチル酸の金属錯体（例、特開昭５７ー１０４９
４０）または特開昭６１ー３１４９等に記載された荷電
制御剤等が、また、２）正荷電制御剤としてはニグロシ
ン系染料、トリフェニルメタン系染料、各種４級アンモ
ニウム塩（静電気学会誌１９８０第４巻第３号Ｐ−１４
４）、ジブチル錫オキサイド等の有機スズ化合物（例、
特公昭５７−２９７０４）等が知られているが、これら
を荷電制御剤として含有したトナーは、帯電性、経時安
定性等トナーに要求される品質特性を充分に満足させる
ものではない。

【０００６】例えば負荷電制御剤として知られる２：１
含金属錯塩染料を含有したトナーは帯電量の高さについ
ては一応の水準を有するものの、２：１型含金属錯塩染
料は概してバインダー樹脂に対する分散性が劣るという
欠点がある。そのためバインダー樹脂中に均一に分布せ
ず、得られたトナーの帯電量分布も極めてシャープさに
欠けるものであり得られる画像は階調が低く画像形成能
に劣るものである。更に、２：１型含金属錯塩染料は黒
を中心とした限定された色相のトナーにしか使用できな
いという欠点があり、カラートナーとしての使用には、
着色剤の鮮明さを損なってしまう。さらに、環境に対す
る安全性の面から金属を含有しているという欠点をもっ
ている。

【０００７】無色に近い負荷電制御剤の例として芳香族
ダイカルボン酸の金属錯体が挙げられるが（特公昭５９
−７３８４）このものは完全な無色とは成りえないとい
う欠点やその分散性に難点がある。また、無色の負荷電
制御剤で比較的良好な帯電性能を持つものとしてサリチ
ル酸の金属錯体が挙げられるが（特開昭５７ー１０４９
４０）このものは重金属類を含有しており、環境に対す
る安全性が疑問である。無色で重金属を含まない負荷電
制御剤として特開昭６１ー３１４９及び特開昭６３ー３
８９５８に紹介された化合物や特開昭２ー２０１３７８
に紹介された化合物が知られているが、このものは帯電
の立ち上がり速度が遅く、帯電量が不足するという欠点
があり含金錯塩に比べ帯電特性は不十分である。

【０００８】また、正帯電制御剤として知られるニグロ
シン系染料や、トリフェニルメタン系染料は、それ自体
着色しているため、黒を中心とした限定された色相のト
ナーにしか使用できず、また、トナーの連続複写に対す
る経時安定性が良好でないという欠点がある。また、従
来の４級アンモニウム塩は、トナー化した場合耐湿性が
不十分であることに起因する経時安定性に劣り、繰り返
し使用で良質な画像を与えないという欠点を有してい
る。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】無色で負に帯電する荷
電制御剤を使用し、良好な帯電立ち上がり特性、高い帯
電量、帯電の経時安定性及び環境安定性にすぐれ、トナ
ー製出時に安定した性質を示し、重金属類を含まない電
子写真用トナー及び現像剤を提供することにある。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明者らは前記したよ
うな課題を解決すべく鋭意努力した結果、下記式（１）
のような構造を有する化合物を少なくとも１種トナーに
含有せしめることにより、トナーの帯電特性が大幅に改
善されることを見いだし本発明を完成させた。すなわち
本発明は、（１）下記式（１）で表される化合物を少な
くとも１種含有することを特徴とする電子写真用トナ
ー、

【００１２】

【化２】

【００１３】［式（１）において、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、
Ｒ₄はそれぞれ独立に、水素原子または置換もしくは未
置換のアルキル基、置換もしくは未置換のアリール基、
置換もしくは未置換のアラルキル基、置換もしくは未置
換のアルケニル基、アシル基を表す。但し、Ｒ₁、
Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄は同時に水素原子にはならず、少なく
とも１つは水素原子である。］（２）Ｒ₁が水素原子であり、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄はそれ
ぞれ独立に、水素原子または置換もしくは未置換のアル
キル基、置換もしくは未置換のアリール基、置換もしく
は未置換のアラルキル基である（１）に記載の電子写真
用トナー、（３）Ｒ₂が置換もしくは未置換のアルキル
基または置換もしくは未置換のアリール基、置換もしく
は未置換のアラルキル基である（２）に記載の電子写真
用トナー、（４）Ｒ₁が水素原子であり、Ｒ₂、Ｒ₃、
Ｒ₄はそれぞれ独立に、水素原子または炭素数１２−２
５のアルキル基、炭素数７−２０のアラルキル基、炭素
数６−２０のアリール基である（１）に記載の電子写真
用トナー、（５）Ｒ₁が水素原子であり、Ｒ₂が置換も
しくは未置換のアルキル基または置換もしくは未置換の
アラルキル基、置換もしくは未置換ののアリール基であ
り、Ｒ₃、Ｒ₄が水素原子である（１）に記載の電子写
真用トナー、（６）Ｒ₁、Ｒ₃、Ｒ₄が水素原子であ
り、Ｒ₂が炭素数１３−２５のアルキル基もしくは炭素
数７−２５のアラルキル基である（１）に記載の電子写
真用トナー、（７）式（１）の化合物をバインダー樹脂
に対し、０．１−１０％含有する（１）に記載の電子写
真用トナー、（８）（１）ないし（７）の電子写真用ト
ナーを含有する電子写真用現像剤、に関する。

【００１４】

【発明の実施の形態】式（１）の化合物は荷電制御剤と
して働くが、このものはバインダー樹脂に対する相溶性
が良好であり、これを含有せしめたトナーは比帯電量が
高く、その経時安定性も良好であることからトナーを長
時間保存しても静電記録の画像形成において安定して鮮
明な画像を与え、無色の負の帯電性能をもつため、黒色
の負帯電トナーおよびカラートナーを製出することが出
来る。また、このものは重金属を含まないため環境に対
する安全性が高い。また、懸濁重合法や乳化重合法でト
ナーを作成する際には、含金属の荷電制御剤で見られる
ような重金属による重合禁止作用がないので、安定して
トナーを製出することが出来る。

【００１５】式（１）の化合物のＲ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ
₄に於て置換又は未置換のアルキル基としては、炭素数
１〜２５のアルキル基が好ましい。未置換のアルキル基
の具体例としては、例えばメチル基、エチル基、ペンチ
ル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル
基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、テトラデシ
ル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル
基、エイコシル基、ドコシル基、テトラコシル基、イソ
ペンチル基、イソヘプチル基、イソオクチル基、等のが
挙げられる。また、置換アルキル基として具体的には、
例えばブトキシエチル基、パーフロロオクチル基、２−
（パーフロロヘキシル）エチル基、２−（２−（パーフ
ロロオクチル）エトキシカルボニル）プロピル基、（２
−（パーフロロヘキシル）エトキシカルボニル）エチル
基、２−（パーフロロブチル）エチル基、２ー（パーフ
ロロー７ーメチルオクチル）エチル基、２−（１Ｈ，１
Ｈ，７Ｈ−ドデカフロロヘプチルオキシカルボニル）エ
チル基、４−（Ｎ−フタロイル）ブチル基、２−（Ｎ−
フタロイル）エチル基、ベンジルオキシカルボニルメチ
ル基、トリメチルシリルオキシカルボニルメチル基、ｔ
−ブチルオキシカルボニルメチル基、ベンゾイルメチル
基、２−メチルヘキサデシル基、２ーエチルヘキシル
基、１２−ヒドロキシドデシル基等が挙げられる。

【００１６】置換又は未置換のアラルキル基としては、
炭素数７〜２５のアラルキル基が好ましい。未置換のア
ラルキル基の具体例としては、例えばフェネチル基、フ
ルオレニル基、ベンジル基、フェニルプロピル基、ジフ
ェニルメチル基が挙げられ、置換アラルキル基の具体例
としては、例えば２−メチルベンジル基、４−メチルベ
ンジル基、４−オクタデシルベンジル基等が挙げられ
る。置換又は未置換のアリール基としては、炭素数６〜
２０のアリール基が好ましい。未置換のアリール基の具
体例としては、例えばフェニル基、ナフチル基、ベンズ
イミダゾイル基等が挙げられ、置換アリール基の具体例
としては、例えば４−オクタデシルフェニル基、４−ク
ロロフェニル基等が挙げられる。未置換のアルケニル基
としては、アリル基、ブテニル基等が挙げられ、置換ア
ルケニル基としては、シンナミル基等が挙げられる。ア
シル基としては、パルミトイル基、ステアロイル基、リ
ノレオイル基等が挙げられる。

【００１７】式（１）においてＲ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄
の好ましい組み合わせとしては、例えばＲ₁が水素原子
であり、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄のうち少なくとも１つが炭素
数１２−２５のアルキル基、炭素数７−２０のアラルキ
ル基、炭素数６−２０のアリール基であり、残りは水素
原子である。又、より好ましい組み合わせとしては、Ｒ
₁、Ｒ₃、Ｒ₄が水素原子であり、Ｒ₂が炭素数１３−
２５のアルキル基もしくは炭素数７−２５のアラルキル
基である。

【００１８】本発明で荷電制御剤としてトナーに含有せ
しめられる式（１）の化合物の具体例としては、例えば
５−オクタデシルバルビツール酸、５−ヘプタデシルバ
ルビツール酸、５−ヘキサデシルバルビツール酸、５−
ドデシルバルビツール酸、５−エイコシルバルビツール
酸、５−ドコシルバルビツール酸、５−オクチルバルビ
ツール酸、５−テトラデシルバルビツール酸、５−フェ
ニルプロピルバルビツール酸、５−フェネチルバルビツ
ール酸、５−パーフロロオクチルバルビツール酸、５−
（２−（パーフロロヘキシル）エチル）バルビツール
酸、５−シンナミルバルビツール酸、１，３−ジフェニ
ル−５−ヘキサデシルバルビツール酸、１，３−ジフェ
ニル−５−ベンジルバルビツール酸、１，３−ジフェニ
ル−５−シンナミルバルビツール酸、１，３−ジフェニ
ル−５−テトラデシルバルビツール酸、１，３−ジメチ
ル−５−テトラデシルバルビツール酸、１，３−ジメチ
ル−５−ベンジルバルビツール酸、１−メチル−５−オ
クタデシルバルビツール酸、１−ベンジル−５−オクタ
デシルバルビツール酸、１−ベンジル−５−ベンジルバ
ルビツール酸、５−（４−（Ｎ−フタロイル）ブチル）
バルビツール酸等が挙げられるが、これらに限定される
ものではない。

【００１９】前記式（１）の化合物を含有するトナーを
製造する方法としては、式（１）の化合物、着色剤及び
バインダー樹脂等からなる混合物を加熱ニーダー、二本
ロール等の加熱混合処理可能な装置によりバインダー樹
脂の溶融下で混練し、次いで冷却固化したものを、粗粉
砕工程を経て、ジェットミル、ボールミル等の粉砕機に
より３〜２０μ粒径に粉砕後、気流式分級機等で分級す
ることによって得る方法、着色剤とバインダー樹脂と式
（１）の化合物を溶媒（例アセトン、酢酸エチル、メ
タノール等）に溶解もしくは分散し、かくはん処理後、
水中に投じて再沈澱もしくはそのまま濾過、乾燥後、ボ
ールミル等の粉砕機により３ー２０μ粒径に粉砕もしく
は解砕することによって得る方法、式（１）の化合物
と、着色剤およびバインダー樹脂の単量体とを水中に均
一に懸濁させ撹はん下において単量体を微粒子状で重合
させて沈澱を生成させ、沈澱物を濾過、水洗、乾燥して
微粒子状粉末とし、これを分級して３ー２０μの粒径の
目的物を得る方法があり、またバインダー等の圧力定着
用低融点樹脂、着色成分、磁性体等を含む軟質粒子状芯
材（芯粒子）を、保護機能および荷電制御機能を有する
硬い外殻で覆った形態を有するマイクロカプセルトナー
の外殻材料として使用することも出来る。さらに、荷電
制御剤を含まない着色微粒子を上記方法により調製し、
次いで式（１）の化合物を単独もしくはコロイダルシリ
カ等の外添剤と供にメカノケミカル的な方法等により粒
子表面に固着添加することも出来る。

【００２０】これらの場合通常バインダー樹脂成分は９
９〜６５％より好ましくは９８．５〜８３％、着色剤は
０．５〜２０％より好ましくは５〜１５％、荷電制御剤
は０．１〜１０％より好ましくは０．５〜３％の割合
（いずれも重量比）で使用される。その他必要に応じ、
低分子量ポリプロピレン等のオフセット防止剤を数％添
加しても使用される。

【００２１】本発明の電子写真用トナーに用いうる着色
剤の例としては、カーボンブラック、群青、鉄黒、活性
炭、酸化銅、二酸化マンガン、黄鉛、亜鉛黄、カドミウ
ムイエロー、黄色酸化鉄、ミネラルファストイエロー、
ニッケルチタンイエロー、赤色黄鉛、モリブデンオレン
ジ、ベンガラ、カドミウムレッド、マンガン紫、酸化チ
タン、硫化亜鉛、クロムグリーン、酸化クロム、アンチ
モン白等の無機顔料、ＣＩ．ピグメントイエロー１、Ｃ
Ｉ．ピグメントレッド９、ＣＩ．ピグメントブルー１
５、アニリンブラック、ナフトールエローＳ、ベンジジ
ンエローＧＲ、キノリンエローレーキ、アンスラピリミ
ジンエロー、ハンザエローＧ、パーマネントエローＮＣ
Ｇ、ピラゾロンオレンジ、インダンスレンブリリアント
オレンジＧＫ、ピラゾロンレッド、ブリリアントカーミ
ン６Ｂ、ローダミンレーキＢ、キナクリドン、アリザリ
ンレーキ、チオインジゴレッド、チオインジゴマルー
ン、ブリリアントカーミン３Ｂ、メチルバイオレットレ
ーキ、ジオキサジンバイオレット、アニリンブルー、無
金属フタロシアニンブルー、フタロシアニンブルー、フ
ァーストスカイブルー、インダンスレンブルーＢＣ、フ
タロシアニングリーン、マラカイトグリーンレーキ、フ
ァイナルイエローグリーンＧ等の有機顔料、ＣＩ．ソル
ベントイエロー９３、ＣＩ．ソルベンヨレッド１４６、
ＣＩ．ソルベントブルー３５、ＣＩ．ジスパーズイエロ
ー４２、ＣＩ．ジスパーズレッド５９、ＣＩ．ジスパー
ズブルー８１、ＣＩ．ソルベントレッド４９、ＣＩ．ソ
ルベントレッド５２、ＣＩ．ソルベントレッド１０９、
ＣＩ．ベイシックレッド１２、ＣＩ．ベイシックレッド
１、ＣＩ．ダイレクトレッド１、ＣＩ．アシッドレッド
１、ＣＩ．ベーシックレッド１、ＣＩ．ダイレクトレッ
ド４、ＣＩ．モーダントレッド３０、ＣＩ．ダイレクト
ブルー２、ＣＩ．アシッドブルー９、ＣＩ．ベーシック
ブルー３、ＣＩ．ベーシックブルー５、ＣＩ．アシッド
ブルー１５、ＣＩ．モーダントブルー７、ＣＩ．（ＣＩ
はカラーインデックスの略、以下同様）等の油溶性染料
等従来公知の着色剤を挙げることが出来る。

【００２２】また、バインダー樹脂としては、ポリスチ
レン、スチレンーメタクリル酸共重合体、スチレンーメ
タクリル酸エステル共重合体、スチレン−アクリル酸共
重合体、スチレンーアクリル酸エステル共重合体、スチ
レン−アクリロニトリル共重合体、アクリル樹脂、スチ
レン−マレイン酸共重合体、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸
ビニル、エポキシアクリレート樹脂、オレフィン樹脂、
ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂等
が単独または、混合して使用することが出来る。

【００２３】また、バインダー樹脂の単量体は上記樹脂
の単量体が使用され、具体的にはスチレン、α−メチル
スチレン、ビニルトルエン、クロルスチレン、エチルス
チレン、ジビニルベンゼン等のビニル芳香族炭化水素単
量体、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸メチル、
アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸ー２
ーエチルヘキシル、アクリル酸オクチル、アクリル酸フ
ェニル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メ
タクリル酸ブチル、メタクリル酸ー２ーエチルヘキシ
ル、メタクリル酸オクチル、メタクリル酸フェニル等の
アクリル系化合物の単量体、アクリロニトリル、メタク
リロニトリル、アクリルアミド等の二重結合を有するモ
ノカルボン酸類、マレイン酸、マレイン酸メチル、マレ
イン酸ブチル、マレイン酸ジメチル、フタル酸、コハク
酸、テレフタル酸などのジカルボン酸類、エチレン、プ
ロピレン、ブチレン、ビニルメチルケトン、ビニルヘキ
シルケトン、ビニルメチルエーテル、ビニルイソブチル
エーテル、等のビニル単量体、エチレングリコール、ジ
エチレングリコール、トリエチレングリコール、１、２
ープロピレングリコール、１、３ープロピレングリコー
ル、１、４ーブタンジオール、１、６ーヘキサンジオー
ル、ビスフェノールＡ、水素添加ビスフェノールＡ、ポ
リオキシエチレン化ビスフェノールＡ等のポリオール化
合物、ｐ−フェニレンジイソシアネート、ｐ−キシリレ
ンジイソシアネート、１、４ーテトラメチレンジイソシ
アネート等のイソシアネート類、エチルアミン、ブチル
アミン、エチレンジアミン、１、４ージアミノベンゼ
ン、１、４ージアミノブタン、モノエタノールアミン等
のアミン類、ジグリシジルエーテル、エチレングリコー
ルジグリシジルエーテル、ビスフェノールＡグリシジル
エーテル、ハイドロキノンジグリシジルエーテル等のエ
ポキシ化合物等が単独または混合して使用することが出
来る。

【００２４】更に本発明の電子写真用トナーには微粒子
の酸化珪素（コロイダルシリカ）や酸化アルミ、酸化チ
タンのごとき流動剤、鉱物油のごとき被り防止剤、磁性
一成分系用としての各種磁性体もしくは鉄粉、酸化亜鉛
のごとき導電性付与剤等を必要に応じ加えてもよい。

【００２５】本発明で得られたトナーは、非磁性１成分
もしくは磁性１成分等の１成分系ではトナーそのものを
現像剤として、帯電ブレードもしくは帯電ローラにより
帯電させて、又２成分系では例えば１２５ー２００メッ
シュ程度のキャリヤー（鉄粉、フェライト粉、また、フ
ェライト粉上にシリコーン樹脂やアクリル樹脂、フッ素
樹脂等をコートしたコートキャリア）と例えば３−８：
９７−９２（トナー：キャリヤー）というような重量比
で混合し、現像剤となし、帯電させることにより電子写
真に於ける現像工程に使用されるものである。

【００２６】

【実施例】以下実施例、合成例により本発明を具体的に
説明するが、本発明は、これらの実施例、合成例に限定
されるものではない。実施例、合成例中、部は特に限定
しない限り重量部を表す。又、実施例中の粒径の範囲及
び中位粒径はコールター社製の粒度分布測定器により測
定した値である。

【００２７】合成例１オクタデシルバルビツール酸の
合成２６０部の乾燥エタノールにナトリウムエトキシド２
０．４部を溶解し、この溶液にマロン酸ジエチル４８部
を加え、７０−７５℃まで加熱し、この溶液にオクタデ
シルブロマイド１００部を約１時間かけて滴下する。滴
下し終わってから更に１時間還流して冷却し、析出した
臭化ナトリウムを減圧濾過して、オクタデシルジエチル
マロネートのエタノール溶液を得る。エタノール１５１
部にナトリウムエトキシド２０．４部、尿素１８部を加
えて溶解し、これに上記で得られたオクタデシルジエチ
ルマロネートのエタノール溶液を加え８時間加熱還流す
る。生成した白色沈澱を氷水２８００部に滴下し、氷で
冷却しながら希塩酸にてＰＨ２まで中和し、濾過、水洗
を行う。得られたケーキをエタノールに懸濁し、濾過、
水洗、乾燥して５ーオクタデシルバルビツール酸６０部
を得る。

【００２８】尚、その他の化合物例についても上記合成
例１と同様にマロン酸誘導体を合成し、それに対応する
尿素誘導体を反応させることにより、合成できる。

【００２９】実施例１スチレン−ブチルアクリレート共重合体（バインダー）１００部低分子量ポリプロピレン５部カーボンブラック（着色剤）８部５−オクタデシルバルビツール酸２部上記組成の混合物を１０５〜１４０℃に調整されたニー
ダーにて溶融混合処理した後冷却、固化せしめた。次い
で、ロートプレックス粗粉砕機により粗粉砕した後、ジ
ェットミル粉砕機にて微粉砕を行い、さらに気流式分級
機にて分級し粒径５〜２０μ（中位粒径１１μ）の本発
明の電子写真用黒色トナーを得た。得られたトナーを約
１２５メッシュのシリコンコートフェライトキャリヤー
と３：９７（トナー：キャリヤー）の重量比で混合し本
発明の電子写真用現像剤Ａを得た。

【００３０】実施例２スチレン−ブチルアクリレート共重合体（バインダー）１００部低分子量ポリプロピレン５部カーボンブラック（着色剤）８部５−オクタデシルバルビツール酸２部上記組成の混合物を１０５〜１４０℃に調整されたニー
ダーにて溶融混合処理した後冷却、固化せしめた。次い
で、ロートプレックス粗粉砕機により粗粉砕した後、ジ
ェットミル粉砕機にて微粉砕を行い、さらに気流式分級
機にて分級し粒径５〜２０μ（中位粒径１１μ）の本発
明の電子写真用黒色トナーを得た。得られたトナー１０
０部に対しコロイダルシリカ０．３部をヘンシェルミキ
サーで混合（外添）した。得られた外添トナーを約１２
５メッシュのシリコンコートフェライトキャリヤーと
３：９７（トナー：キャリヤー）の重量比で混合し本発
明の電子写真用現像剤Ｂを得た。この現像剤Ｂを用いて
複写機によりコピーを行ったところ階調性に優れ、鮮明
な黒色の画像が得られた。

【００３１】実施例３スチレン−ブチルアクリレート共重合体（バインダー）１００部低分子量ポリプロピレン５部カーボンブラック（着色剤）８部５−ドデシルバルビツール酸２部上記組成の混合物を１０５〜１４０℃に調整されたニー
ダーにて溶融混合処理した後冷却、固化せしめた。次い
で、ロートプレックス粗粉砕機により粗粉砕した後、ジ
ェットミル粉砕機にて微粉砕を行い、さらに気流式分級
機にて分級し粒径５〜２０μ（中位粒径１１μ）の本発
明の電子写真用黒色トナーを得た。得られたトナーを約
１２５メッシュのシリコンコートフェライトキャリヤー
と３：９７（トナー：キャリヤー）の重量比で混合し本
発明の電子写真用現像剤Ｃを得た。

【００３２】実施例４ポリエステル樹脂（バインダー）１００部低分子量ポリプロピレン３部ＣＩ．ＳｏｌｖｅｎｔＢｌｕｅ１１１（着色剤）９部５−オクタデシルバルビツール酸２部上記組成の混合物を１０５〜１４０℃に調整されたニー
ダーにて溶融混合処理した後冷却、固化せしめた。次い
で、ロートプレックス粗粉砕機により粗粉砕した後、ジ
ェットミル粉砕機にて微粉砕を行い、さらに気流式分級
機にて分級し粒径５〜２０μ（中位粒径１１μ）の本発
明の電子写真用青色トナーを得た。得られたトナー１０
０部に対しコロイダルシリカ０．３部をヘンシェルミキ
サーで外添した。得られた外添トナーを約１２５メッシ
ュのシリコンコートフェライトキャリヤーと３：９７
（トナー：キャリヤー）の重量比で混合し本発明の電子
写真用現像剤Ｄを得た。この現像剤Ｄを用いて複写機に
よりコピーを行ったところ階調性に優れ、着色剤本来の
色相を阻害することのない鮮明な青色の画像が得られ
た。

【００３３】実施例５ポリエステル樹脂（バインダー）１００部低分子量ポリプロピレン３部ＫａｙａｓｅｔＹｅｌｌｏｗ９６３（着色剤）１０部５−パーフロロオクチルバルビツール酸２部上記組成の混合物を１０５〜１４０℃に調整されたニー
ダーにて溶融混合処理した後冷却、固化せしめた。次い
で、ロートプレックス粗粉砕機により粗粉砕した後、ジ
ェットミル粉砕機にて微粉砕を行い、さらに気流式分級
機にて分級し粒径５〜２０μ（中位粒径１１μ）の本発
明の電子写真用黄色トナーを得た。得られたトナー１０
０部に対しコロイダルシリカ０．３部をヘンシェルミキ
サーで外添した。得られた外添トナーを約１２５メッシ
ュのシリコンコートフェライトキャリヤーと３：９７
（トナー：キャリヤー）の重量比で混合し本発明の電子
写真用現像剤Ｅを得た。更にこの現像剤Ｅを用いて複写
機によりコピーを行ったところ階調性に優れ、着色剤本
来の色相を阻害することのない鮮明な黄色の画像が得ら
れた。

【００３４】実施例６ポリエステル樹脂（バインダー）１００部低分子量ポリプロピレン３部ＣＩ．ＤｉｓｐｅｒｓｅＲｅｄ６０８部ＣＩ．ＤｉｓｐｅｒｓｅＶｉｏｌｅｔ１７１．５部５−ヘキサデシルバルビツール酸２部上記組成の混合物を１０５〜１４０℃に調整されたニー
ダーにて溶融混合処理した後冷却、固化せしめた。次い
で、ロートプレックス粗粉砕機により粗粉砕した後、ジ
ェットミル粉砕機にて微粉砕を行い、さらに気流式分級
機にて分級し粒径５〜２０μ（中位粒径１１μ）の本発
明の電子写真用赤色トナーを得た。得られたトナー１０
０部に対しコロイダルシリカ０．３部をヘンシェルミキ
サーで外添した。得られた外添トナーを約１２５メッシ
ュのシリコンコートフェライトキャリヤーと３：９７
（トナー：キャリヤー）の重量比で混合し本発明の電子
写真用現像剤Ｆを得た。この現像剤Ｆを用いて複写機に
よりコピーを行ったところ階調性に優れ、着色剤本来の
色相を阻害することのない鮮明な赤色の画像が得られ
た。

【００３５】この現像剤Ａ〜Ｆを用いて帯電安定性試験
（帯電量通常経時安定性試験、帯電量耐湿経時安定性試
験）を実施し、又減衰率を求め、結果を表１〜３に示し
た。尚、減衰率は下記式により算出した。減衰率＝（Ｎ−Ｍ）／Ｎ×１００（％）ここで、Ｎは帯電量通常経時安定性試験開始１分後の帯
電量（通常初期帯電量）のことを、Ｍは帯電量耐湿経時
安定性試験開始１分後の帯電量（耐湿試験後の初期帯電
量）のことを言う。又、帯電安定性試験は次の方法によ
った。

【００３６】帯電量通常経時安定性試験：大気中で現像
剤（トナーとキャリヤーとの混合物）をポリ容器中に計
量し、３０ｒｐｍのボールミルにて１時間、１００ｒｐ
ｍのボールミルにて残り１時間接触帯電させ、その際の
時間毎にサンプリングを行い、トナーの帯電量をブロー
オフ法により測定する。帯電量耐湿経時安定性試験：上記帯電量経時安定性試験
と同様にポリ容器中に現像剤（トナーとキャリア）を計
量し、容器をオープンにして３５℃，８５％ＲＨの条件
下に２０時間放置し、容器の蓋をして上記試験と同様に
時間毎にサンプリングを行い、トナーの帯電量をブロー
オフ法により測定する。

【００３７】

【表１】表１帯電量通常経時安定性試験（単位、−μＣ／ｇ）時間(min) 1 5 15 30 60 120 現像剤Ａ 13.1 14.0 16.1 17.8 18.0 22.3 現像剤Ｂ 18.2 20.2 20.8 23.3 23.5 24.1 現像剤Ｃ 5.1 6.3 8.5 10.8 12.4 14.6 現像剤Ｄ 18.2 19.5 19.6 19.9 20.3 25.2 現像剤Ｅ 16.8 18.3 19.9 21.3 23.5 26.0 現像剤Ｆ 18.3 18.8 19.1 19.0 20.8 22.3

【００３８】

【表２】表２帯電量耐湿経時安定性試験（単位、−μＣ／ｇ）時間(min) 1 5 15 30 60 120 現像剤Ａ 13.8 13.0 15.6 17.3 17.1 23.8 現像剤Ｂ 19.6 20.8 21.0 22.5 22.9 23.1 現像剤Ｃ 4.3 5.5 7.3 9.1 9.8 12.8 現像剤Ｄ 16.6 17.5 17.7 18.1 19.2 22.0 現像剤Ｅ 15.5 17.6 18.3 19.8 20.8 25.3 現像剤Ｆ 15.1 16.8 17.5 18.0 18.0 20.4

【００３９】

【表３】表３現像剤ＡＢＣＤＥＦ減衰率（％） −５．３ −７．７１５．７８．８７．７１７．５

【００４０】以上の表１〜３の結果から明らかなよう
に、現像剤Ａ〜Ｆは耐湿条件下でも通常と同様に充分な
帯電が得られ、経時的に急激な帯電の変化も少なく、帯
電安定性が極めて優れていた。

【００４１】

【発明の効果】本発明で得られた電子写真用トナーは従
来の荷電制御剤を用いたトナーに比べてシャープな帯電
量分布と良好な帯電の耐湿安定性及び良好な帯電の経時
安定性を有し、高い帯電量を有している。その結果、カ
ブリの無い極めて階調性の高い画像が得られ、且つ反復
画像形成能が極めて良好であることが特徴である。ま
た、荷電制御剤自体が本質的に無色であり、バインダー
樹脂に対する分散性が非常によいことから、カラートナ
ーに要求される色相に合わせて任意の着色剤を選定する
ことが可能であり、且つ染料、顔料が有する本来の色相
を何ら阻害することが無いことも特徴である。さらに金
属を含まないタイプの荷電制御剤を使用しているため環
境に対する安全性が高いことも特徴である。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】下記式（１）で表される化合物を少なくと
も１種含有することを特徴とする電子写真用トナー。【化１】［式（１）において、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄はそれぞ
れ独立に、水素原子または置換もしくは未置換のアルキ
ル基、置換もしくは未置換のアリール基、置換もしくは
未置換のアラルキル基、置換もしくは未置換のアルケニ
ル基、アシル基を表す。但し、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄
は同時に水素原子にはならず、少なくとも１つは水素原
子である。］
【請求項２】Ｒ₁が水素原子であり、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄
はそれぞれ独立に、水素原子または置換もしくは未置換
のアルキル基、置換もしくは未置換のアリール基、置換
もしくは未置換のアラルキル基である請求項１に記載の
電子写真用トナー。
【請求項３】Ｒ₂が置換もしくは未置換のアルキル基ま
たは置換もしくは未置換のアリール基、置換もしくは未
置換のアラルキル基である請求項２に記載の電子写真用
トナー。
【請求項４】Ｒ₁が水素原子であり、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄
はそれぞれ独立に、水素原子または炭素数１２−２５の
アルキル基、炭素数７−２０のアラルキル基、炭素数６
−２０のアリール基である請求項１に記載の電子写真用
トナー。
【請求項５】Ｒ₁が水素原子であり、Ｒ₂が置換もしく
は未置換のアルキル基または置換もしくは未置換のアラ
ルキル基、置換もしくは未置換ののアリール基であり、
Ｒ₃、Ｒ₄が水素原子である請求項１に記載の電子写真
用トナー。
【請求項６】Ｒ₁、Ｒ₃、Ｒ₄が水素原子であり、Ｒ₂
が炭素数１３−２５のアルキル基もしくは炭素数７−２
５のアラルキル基である請求項１に記載の電子写真用ト
ナー。
【請求項７】式（１）の化合物をバインダー樹脂に対
し、０．１−１０％含有する請求項１に記載の電子写真
用トナー。
【請求項８】請求項１ないし７のいずれか一項の電子写
真用トナーを含有する電子写真用現像剤。