JPH09173773A - ペルフルオロオレフィンの除去方法 - Google Patents

ペルフルオロオレフィンの除去方法

Info

Publication number
JPH09173773A
JPH09173773A JP7338659A JP33865995A JPH09173773A JP H09173773 A JPH09173773 A JP H09173773A JP 7338659 A JP7338659 A JP 7338659A JP 33865995 A JP33865995 A JP 33865995A JP H09173773 A JPH09173773 A JP H09173773A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
gas
perfluoroolefin
fluorine
concentration
liquid containing
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP7338659A
Other languages
English (en)
Inventor
Naoya Okada
尚哉 岡田
Masayuki Kato
正幸 加登
Masaki Yoshinaga
雅樹 吉永
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Tokuyama Corp
Original Assignee
Tokuyama Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Tokuyama Corp filed Critical Tokuyama Corp
Priority to JP7338659A priority Critical patent/JPH09173773A/ja
Publication of JPH09173773A publication Critical patent/JPH09173773A/ja
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02CCAPTURE, STORAGE, SEQUESTRATION OR DISPOSAL OF GREENHOUSE GASES [GHG]
    • Y02C20/00Capture or disposal of greenhouse gases
    • Y02C20/30Capture or disposal of greenhouse gases of perfluorocarbons [PFC], hydrofluorocarbons [HFC] or sulfur hexafluoride [SF6]
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02PCLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P70/00Climate change mitigation technologies in the production process for final industrial or consumer products
    • Y02P70/50Manufacturing or production processes characterised by the final manufactured product

Landscapes

  • Treating Waste Gases (AREA)
  • Treatment Of Liquids With Adsorbents In General (AREA)
  • Drying Of Semiconductors (AREA)
  • Fire-Extinguishing Compositions (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【課題】毒性の高いペルフルオロオレフィンを含む気体
または液体中のペルフルオロオレフィンの濃度を10p
pb以下の十分に低い濃度まで除去する。 【解決手段】ペルフルオロイソブチレンのような毒性の
高いペルフルオロオレフィンを含む気体または液体とフ
ッ素ガスとを接触させる。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、ペルフルオロオレ
フィンを含む気体または液体とフッ素ガスとを接触させ
ることによりペルフルオロオレフィンを除去する方法に
関する。さらに詳しくは毒性を有するペルフルオロオレ
フィンを実質的に無害化する方法に関する。
【0002】
【従来の技術】ペルフルオロ化合物は、半導体製造にお
けるドライエッチャント、電子装置類の冷却媒体、変圧
器類の絶縁材料、気相半田付け用熱媒体等として広く用
いられている。しかし、ペルフルオロ化合物を高温に加
熱すると、あるいはペルフルオロ化合物を製造する際
に、毒性の高いペルフルオロオレフィンが副生すること
がある。例えば、テトラフルオロエチレン樹脂の熱分
解、あるいはペルフルオロトリペンチルアミンを用いた
気相半田付け、またはテトラフルオロエチレン、クロロ
ジフルオロメタン、トリフルオロメタンの熱分解により
ペルフルオロイソブチレン(以下、PFIBと記す)が
副生する。
【0003】ペルフルオロオレフィンの中でもPFIB
は、4時間吸入致死毒性(ALC)が0.5ppmと極めて
毒性が高く、無色、無臭、しかも自覚症状の発現までに
時間のかかるものである(石川ら、フッ素の化合物、p.
10、講談社、1979年)。また、PFIBは、化学兵器の
禁止及び特定物質の規制等に関する法律において第一種
指定物質に指定されている。さらに、PFIBの許容濃
度として、いくつかの国において10ppb以下という
値が採用されている(ILO Occupatuinal Safety and He
alth series No.37,1977)。
【0004】このようにPFIBの毒性が高いため、P
FIBを除去するための種々の方法がこれまで提案され
ている。すなわち、アルコール類と接触させる方法(特
開昭53-73504号公報)、アンモニアと接触させる方法
(特公昭50-16768号公報)などである。しかしながら、
いずれの方法も、PFIBを10ppb以下の十分低い
濃度まで容易に除去することはできず、あるいは長期間
に渡り、または連続的にPFIBを除去しようとすると
大型装置や複雑な装置が必要となる。さらにPFIBを
接触させた化学物質の廃棄物処理方法が問題となる。
【0005】
【発明が解決しようとする課題】ペルフルオロオレフィ
ンを含む気体または液体からペルフルオロオレフィンを
除去する方法に関して、十分に低い濃度までペルフルオ
ロオレフィンを容易に除去でき、しかも大型装置や複雑
な装置を必要とせずに連続的にも除去し得る除去方法の
開発が望まれていた。
【0006】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記した
課題に鑑み鋭意検討を続けてきた。その結果、ペルフル
オロオレフィンを含む気体または液体とフッ素ガスとを
接触させることにより、上記目的が達成されることを見
出し、本発明を完成させるに至った。
【0007】すなわち、本発明は、ペルフルオロオレフ
ィンを含む気体または液体とフッ素ガスとを接触させる
ことを特徴とするペルフルオロオレフィンの除去方法で
ある。
【0008】本発明において除去されるペルフルオロオ
レフィンは、炭素−フッ素結合を有し、分子内に少なく
とも1個以上の二重結合を有するものが何ら制限なく適
用される。このうち、炭素数2ヶ以上、好ましくは炭素
数2ヶ〜6ヶの化合物が好ましい。本発明で対象となる
代表的なペルフルオロオレフィンとしては、PFIB、
ペルフルオロシクロブテン、ヘキサフルオロプロペンな
どである。この中でも特に毒性の高いPFIBが好まし
く対象とされる。
【0009】本発明では、常温常圧においてペルフルオ
ロオレフィンを含む気体または液体が対象となる。ペル
フルオロオレフィンを含む気体または液体におけるペル
フルオロオレフィンの濃度は、蒸留操作などによっては
容易に濃度を低下させることができない1%以下のもの
が好ましく対象となる。また、窒素、ヘリウム等の不活
性ガス、空気、フッ化水素、気体または液体のペルフル
オロ化合物等でペルフルオロオレフィンが希釈されてい
るものが好ましく対象となる。気体または液体のペルフ
ルオロ化合物を例示すれば、ペルフルオロメタン、ペル
フルオロエタン、ペルフルオロプロパン、ペルフルオロ
ブタン、ペルフルオロペンタン、ペルフルオロヘキサ
ン、ペルフルオロノナン等のペルフルオロアルカン類、
ペルフルオロシクロヘキサン、ペルフルオロメチルシク
ロヘキサン等のペルフルオロシクロアルカン類、ペルフ
ルオロペルハイドロフェナントレン、ペルフルオロデカ
リン等のペルフルオロ多環式化合物、三フッ化窒素、ペ
ルフルオロトリメチルアミン、ペルフルオロトリエチル
アミン、ペルフルオロトリプロピルアミン、ペルフルオ
ロトリブチルアミン、ペルフルオロトリペンチルアミ
ン、ペルフルオロモルホリン、ペルフルオロ−N−メチ
ルモルホリン、ペルフルオロ−N−エチルモルホリン、
ペルフルオロ−N−プロピルモルホリン、ペルフルオロ
−N−ブチルモルホリン、ペルフルオロ−N,N−ジメ
チルシクロヘキシルアミン等のペルフルオロ含窒素化合
物、ペルフルオロ−2−プロピルテトラヒドロピラン、
ペルフルオロ−2−ブチルテトラヒドロフラン、ペルフ
ルオロブチルエーテル等の含酸素化合物、六フッ化イオ
ウ、ペルフルオロオクチルサルファペンタフルオライド
等の含イオウ化合物等を挙げることができる。本発明で
は、上記ペルフルオロオレフィンを含む気体または液体
は、特に、特定のペルフルオロ化合物を高温に加熱した
り、あるいは特定のペルフルオロ化合物を製造する際等
に生じることがある該組成の気体や液体を対象とするの
が好適である。
【0010】本発明において使用されるフッ素ガスは、
フッ素電解槽で発生したフッ素ガス、あるいは市販され
ているフッ素ボンベのフッ素ガス、反応等に使用したフ
ッ素ガスを含む排ガスをそのまま、あるいは窒素、ヘリ
ウム等の不活性ガスで希釈して用いて良い。本発明で
は、上記ペルフルオロオレフィンを含む気体または液体
を該フッ素ガスと接触させることにより、上記ペルフル
オロオレフィンをその二重結合の部分で分解したり、或
いは該二重結合の部分にフッ素を付加させ、該ペルフル
オロオレフィンを除去する。ここで、フッ素ガスの濃度
は、希薄な濃度で良く、通常は0.01〜20%、好ま
しくは0.5〜5%の範囲であれば良い。フッ素ガスの
濃度が上記範囲より低い場合は、ペルフルオロオレフィ
ンを十分には除去できない。フッ素ガスの濃度が上記範
囲より高くしても良いが、フッ素ガスの利用率が低下す
るため、特にメリットはない。
【0011】ペルフルオロオレフィンを含む気体または
液体とフッ素ガスとを接触させる温度は、通常常温で良
く、0〜30℃であれば良い。接触時間は、短時間で良
く、0.1〜300秒、好ましくは1〜60秒である。
ここで、接触時間は、ペルフルオロオレフィンを含む気
体または液体とフッ素ガスとを接触させる容器におい
て、該ペルフルオロオレフィンを含む気体または液体が
滞在する時間である。接触時間が上記範囲より短い場合
は、ペルフルオロオレフィンを十分には除去できない。
接触時間を上記範囲より長くしても良いが、設備の大型
化を招くだけで、特にメリットはない。
【0012】ペルフルオロオレフィンを含む気体または
液体とフッ素ガスとを接触させる方法は、バッチ式、連
続式、向流式、並流式、気泡塔形式、スプレー塔形式、
攪拌槽形式、混合槽形式等の公知の方法を採用すれば良
い。装置材質としては、汎用材料の鉄、ステンレスを用
いれば良い。本発明に従えば、短時間でペルフルオロオ
レフィンを十分除去できるため、連続的にペルフルオロ
オレフィンを含む気体または液体とフッ素ガスとを接触
させる方法が特に好ましい。
【0013】本発明に従えば、ペルフルオロオレフィン
とフッ素ガスとを接触させることにより、ペルフルオロ
オレフィンの濃度を10ppb以下、好適には5ppb
以下まで容易に、しかも連続的に除去することができ
る。さらに、ペルフルオロオレフィンは、分解されて無
害のペルフルオロアルカンとすることができる。
【0014】ペルフルオロオレフィンを含む気体または
液体とフッ素ガスとを接触させたのちの過剰のフッ素ガ
スは、アルカリ水溶液などに吸収させればよい。
【0015】本発明において最も好ましい実施形態を例
示すれば、ペルフルオロ化合物の加熱処理等のPFIB
の如く毒性の高いペルフルオロオレフィンを副生してペ
ルフルオロオレフィンを含む気体または液体が流動する
工程と、フッ素化反応等のフッ素ガスを利用しフッ素ガ
スを含む排ガスを放出する工程と、上記フッ素ガスある
いはさらに酸性ガスを含む排ガスをアルカリ水溶液等を
用いて吸収させる除害工程とを有する製造プロセスにお
いて、ペルフルオロオレフィンを含む気体または液体が
流動する工程にフッ素ガスを含む排ガスを導入し、ペル
フルオロオレフィンを除去したのち、次いで排ガスを除
害工程に導入する形態が挙げられる。
【0016】
【発明の効果】本発明によれば、ペルフルオロオレフィ
ンを含む気体または液体とフッ素ガスとを接触させると
いう簡単な操作で、ペルフルオロオレフィンをほぼ完全
に除去することができる。さらに、連続的に長期間にわ
たって除去することも容易に実施できる。
【0017】
【実施例】本発明をさらに具体的に説明するために以下
実施例を掲げるが、本発明はこれらの実施例に限定され
るものではない。
【0018】実施例1 ガス組成ならびに濃度が、PFIB160ppm、ペル
フルオロブタン1500ppm、ペルフルオロペンタン
6000ppm、ヘキサフルオロプロペン1100pp
m、ペルフルオロ−2−ブテン290ppm、残りが窒
素ガスである混合ガスを用いた。この混合ガスをサンプ
リング口を有する内径28mmSUS製配管に流し、表
1に示す所定の濃度に希釈したフッ素ガスを温度15℃
で連続的に並流接触させた。フッ素ガスとの接触開始位
置からサンプリング口までの距離は1mである。
【0019】サンプリング口からフッ素ガスと接触させ
た排ガスを密閉容器にサンプリングし、室温下で30重
量%のヨウ化カリウム水溶液に通じてフッ素ガスを吸収
させ、テドラーバックに採取した。採取したガス中のP
FIBの濃度を、非放射線源式電子捕獲型検出器付ガス
クロマトグラフィ−によって分析した。表1に分析結果
を接触時間と合わせて記した。
【0020】また、表1のNo.3の条件でフッ素ガス
と接触させた後のガス中のPFIB以外のペルフルオロ
オレフィンの濃度は、ヘキサフルオロプロペン、ペルフ
ルオロ−2−ブテンともに10ppb以下であった。
【0021】さらに、表1のNo.3の条件で1ヶ月連
続運転した後に排ガス中のPFIB濃度を測定すると
0.1ppb以下であった。
【0022】
【表1】
【0023】比較例1 孔径100〜120μmのフィルター(面積3cm2)を
有する500mlの洗気瓶に、表2に示す各種の溶液を
各々400mlを入れ、実施例1に用いた混合ガスを6
0ml/分で通じて、温度15℃で接触させた。接触後
の排ガスを接触開始時点から10分間にわたって全量を
テドラーバッグに捕集して、PFIB濃度を分析した。
分析結果を表2に合わせて記した。
【0024】
【表2】
【0025】実施例2 内径28mm、長さ50cmのSUS製反応器に、下部
から2%濃度のフッ素ガスを12ml/分で供給し、上
部からPFIB濃度が80ppmであるペルフルオロト
リペンチルアミンを300ml/分(接触時間59秒)
で連続的に供給した。
【0026】向流接触後のペルフルオロトリペンチルア
ミンは、オーバーフローさせて密閉容器に回収した。回
収率は99.99%であった。回収したペルフルオロト
リペンチルアミン中のPFIB濃度は、0.1ppb以
下であった。
【0027】ペルフルオロトリペンチルアミン中のPF
IB濃度は、フッ素ガスとの接触前後のそれぞれにおい
て、該ペルフルオロトリペンチルアミンを500mlの
洗気瓶に入れ、これに窒素ガスを通し、この排出ガスを
30重量%のヨウ化カリウム水溶液が入った洗気瓶に通
したのちテドラーバッグに捕集し、PFIB濃度を求め
た。

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】ペルフルオロオレフィンを含む気体または
    液体とフッ素ガスとを接触させることを特徴とするペル
    フルオロオレフィンの除去方法。
  2. 【請求項2】ペルフルオロオレフィンの濃度を10pp
    b以下まで除去することを特徴とする請求項1記載のペ
    ルフルオロオレフィンの除去方法。
JP7338659A 1995-12-26 1995-12-26 ペルフルオロオレフィンの除去方法 Pending JPH09173773A (ja)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP7338659A JPH09173773A (ja) 1995-12-26 1995-12-26 ペルフルオロオレフィンの除去方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP7338659A JPH09173773A (ja) 1995-12-26 1995-12-26 ペルフルオロオレフィンの除去方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JPH09173773A true JPH09173773A (ja) 1997-07-08

Family

ID=18320259

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP7338659A Pending JPH09173773A (ja) 1995-12-26 1995-12-26 ペルフルオロオレフィンの除去方法

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JPH09173773A (ja)

Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1999057755A1 (fr) * 1998-04-30 1999-11-11 Nippon Zeon Co., Ltd. Procede selectif d'attaque a sec
EP0967191A1 (en) * 1998-06-24 1999-12-29 Asahi Glass Company Ltd. Method for producing perfluoro(n-Pentane)
WO2002021586A1 (en) * 2000-09-07 2002-03-14 Daikin Industries, Ltd. Dry etching gas and method for dry etching
JP2002543957A (ja) * 1999-05-07 2002-12-24 アドバンスド.テクノロジー.マテリアルス.インコーポレイテッド 半導体製造排ガスの酸化処理のために実用性を持っている排ガス流処理システム
JP2006043536A (ja) * 2004-08-02 2006-02-16 Central Glass Co Ltd 窒素化合物の分解方法
US12275661B2 (en) 2023-07-14 2025-04-15 Claros Technologies Inc. Methods and systems of iodine capture from aqueous solutions
US12534390B2 (en) 2023-07-14 2026-01-27 Claros Technologies Inc. Methods and systems of nitrate removal in aqueous systems for improved PFAS destruction
US12545601B2 (en) 2023-07-14 2026-02-10 Claros Technologies Inc. Methods and systems of photosensitizer recovery for improved PFAS destruction

Cited By (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1999057755A1 (fr) * 1998-04-30 1999-11-11 Nippon Zeon Co., Ltd. Procede selectif d'attaque a sec
EP0967191A1 (en) * 1998-06-24 1999-12-29 Asahi Glass Company Ltd. Method for producing perfluoro(n-Pentane)
JP2002543957A (ja) * 1999-05-07 2002-12-24 アドバンスド.テクノロジー.マテリアルス.インコーポレイテッド 半導体製造排ガスの酸化処理のために実用性を持っている排ガス流処理システム
WO2002021586A1 (en) * 2000-09-07 2002-03-14 Daikin Industries, Ltd. Dry etching gas and method for dry etching
US7931820B2 (en) 2000-09-07 2011-04-26 Daikin Industries, Ltd. Dry etching gas and method for dry etching
JP2006043536A (ja) * 2004-08-02 2006-02-16 Central Glass Co Ltd 窒素化合物の分解方法
US12275661B2 (en) 2023-07-14 2025-04-15 Claros Technologies Inc. Methods and systems of iodine capture from aqueous solutions
US12351498B2 (en) 2023-07-14 2025-07-08 Claros Technologies Inc. Methods and systems of PFAS destruction using UV irradiation at 222 nanometers
US12473222B2 (en) 2023-07-14 2025-11-18 Claros Technologies Inc. Methods and systems for recycling materials during PFAS destruction
US12515974B2 (en) 2023-07-14 2026-01-06 Claros Technologies Inc. Methods and systems of iodine capture from aqueous solutions
US12534390B2 (en) 2023-07-14 2026-01-27 Claros Technologies Inc. Methods and systems of nitrate removal in aqueous systems for improved PFAS destruction
US12545601B2 (en) 2023-07-14 2026-02-10 Claros Technologies Inc. Methods and systems of photosensitizer recovery for improved PFAS destruction

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US9758375B2 (en) Preparation of an aqueous reagent for the absorption or destruction of pollutants
EP0907402B1 (de) Verfahren zur entfernung ozonabbauender und/oder klimawirksamer fluorierter verbindungen aus einem gasstrom sowie anwendung des verfahrens
JPH09173773A (ja) ペルフルオロオレフィンの除去方法
JPH0521007B2 (ja)
US6325841B1 (en) Purifying agent and purification method for halogen-containing exhaust gas
US6500994B1 (en) Purification of 1,1,1,3,3-pentafluorobutane
JP4080336B2 (ja) フッ素含有化合物の分解
Crummett et al. Thermal stability of methyl chloroform and carbon tetrachloride
EP0431351A1 (de) Verfahren und Vorrichtung zur Entfernung von Fluor und anorganischen Fluoriden aus Gasen
JPH02282338A (ja) 2,2―ジクロロ―1,1,1―トリフルオロエタンの精製方法
US20230348346A1 (en) Octafluorocyclobutane purification method
KR920007856B1 (ko) 기체상태의 산성 할로겐 화합물의 제거방법
US1954395A (en) Method and apparatus for purifying gaseous mixtures
JPS62289222A (ja) 気体吸着捕捉装置
JP3216868B2 (ja) ハロゲン化物ガスの分解方法
US4813410A (en) Gas mask filter for the removal of low level ethylene oxide contaminants from air comprising dried cationic exchange resins
JP2831869B2 (ja) ハロゲン化炭化水素の分解処理方法
JP3650588B2 (ja) パーフルオロコンパウンドのリサイクル利用方法
JP3535517B2 (ja) ガス混合物から塩素を分離する方法
US3264356A (en) Dichloro-difluoro ether
RU2245317C2 (ru) Способ очистки октафторпропана
RU2221749C2 (ru) СПОСОБ РАЗДЕЛЕНИЯ ГАЗОВОЙ СМЕСИ UF6-BrF3-IF5 НА КОМПОНЕНТЫ
JPH10216479A (ja) 三弗化窒素ガスの除害方法
WO2017094417A1 (ja) フッ素元素を含有する排ガスの処理方法
JP2002087808A (ja) パーフルオロカーボンの精製用吸着剤、その製造方法、高純度オクタフルオロシクロブタン、その精製方法及び製造方法並びにその用途