JPH0917445A - ナトリウム−硫黄電池およびその製造方法 - Google Patents

ナトリウム−硫黄電池およびその製造方法

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JPH0917445A
JPH0917445A JP7165597A JP16559795A JPH0917445A JP H0917445 A JPH0917445 A JP H0917445A JP 7165597 A JP7165597 A JP 7165597A JP 16559795 A JP16559795 A JP 16559795A JP H0917445 A JPH0917445 A JP H0917445A
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sodium
gas
solid electrolyte
container
tube
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JP7165597A
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Hiromochi Tsuji
博以 辻
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NGK Insulators Ltd
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Abstract

(57)【要約】 【目的】ナトリウム−硫黄電池の初期運転時および長期
運転時の電池の動作不安定を解消するとともに、製造工
数を大幅に低減する。 【構成】絶縁リング11に接合された固体電解質管2の
内側には隔壁管3が、その内側にはナトリウム収納容器
4が配設され、そのナトリウム収納容器4は、ナトリウ
ム流通孔41、細胴部42および鍔状部43を備え、そ
の鍔状部43は絶縁リング11に接合されていて、前記
固体電解質管2とナトリウム収納容器4との間にはナト
リウムが充填され、ナトリウム収納容器4には内部上方
にアルゴンガス、内部下方にナトリウムが収容されてい
る。このような固体電解質管2が硫黄Sに包囲された状
態で陽極容器1に収容されてナトリウム−硫黄電池が構
成されている。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、電力貯蔵用などに好適
な二次電池であるナトリウム−硫黄電池およびその製造
方法に関する。
【0002】
【従来の技術】通常、ナトリウム−硫黄電池は、図6に
示すように、まず、アルミニウム合金からなる有底筒形
状の陽極容器1の上端縁にアルファアルミナ焼結体から
なる絶縁リング11の外周面が接合されており、この絶
縁リング11の内周面とベータアルミナからなる有底筒
形状の固体電解質管2の上端縁が接合されて、固体電解
質管2が陽極容器1内に収容されている。ここで固体電
解質管2とその外側に位置する陽極容器1で囲まれる領
域は、陽極室12として陽極活物質である硫黄Sが収容
されている。
【0003】また、前記固体電解質管2の内側には、ア
ルミニウム合金からなる有底筒形状の隔壁管3が僅かな
間隔をおいて挿入され、さらにこの隔壁管3にはステン
レス鋼からなるナトリウム収納容器4が挿入されてい
る。このナトリウム収納容器4は陰極活物質であるナト
リウムNaを収容している容器であって、その底部にナ
トリウム流通孔41が透設されており、その内部の上方
空間には窒素ガスGが所定の圧力をもって封入されてい
る。一方、絶縁リング11の上端縁には陰極蓋5がリン
グ状の陰極蓋金具51を介して接合されている。そし
て、前記固体電解質管2および陰極蓋5のそれぞれの内
面とナトリウム収納容器4の外面とによって囲まれる領
域にはナトリウムNaが充満しており、このナトリウム
Naはナトリウム収納容器4内のナトリウムNaとナト
リウム流通孔41を通じて連通している。このようにし
て、固体電解質管2の内側にはナトリウムNaを収容し
たナトリウム収納容器4の外側にナトリウムNaが充満
している陰極側領域21が形成されている。
【0004】このようなナトリウム−硫黄電池の構造に
おいて、放電、充電の原理の概要を説明すると、まず放
電時には、陽イオンであるナトリウムイオンが陰極側か
ら固体電解質管2の管壁を拡散透過して、陽極室12に
おいて硫黄Sと反応し多硫化ナトリウムを生成する。こ
のように放電時に固体電解質管2を通して陽極室12に
移動するナトリウムNa分は、ナトリウム収納容器4内
のナトリウムNaがその上部空間の窒素ガスGの圧力に
よりナトリウム流通孔41から流出することにより補充
されるように構成されている。従って、放電が進行する
に伴い窒素ガスGの容積は増加することになる。
【0005】一方、これとは逆に充電時には、陽極室1
2において多硫化ナトリウムが分解し、ナトリウムNa
はナトリウムイオンとなって固体電解質管2を透過して
陰極側に移動し、さらにはナトリウム流通孔41を通じ
てナトリウム収納容器4内に還流することにより放電可
能な状態に復帰するのである。従って、充電が進むに伴
い窒素ガスGは圧縮されその容積は減少することにな
る。ナトリウム−硫黄電池は、このようにして放電反応
と充電反応を繰り返しおこなうことができる二次電池で
ある。
【0006】上記の従来のナトリウム−硫黄電池の固体
電解質管2を含む陰極側の構造は、次の工程により製造
される。 (1)絶縁リング11とベータアルミナからなる有底筒
形状の固体電解質管2とをガラスを介して接合する工
程。 (2)得られたこの絶縁リング11とリング状の陰極蓋
金具51を熱圧接合する工程。 (3)得られた固体電解質管2の内側に僅かな間隔をお
いてアルミニウム合金からなる有底筒形状の隔壁管3を
挿入する工程。 (4)一方、上面が開口している有底筒形状のステンレ
ス鋼からなるナトリウム収納用容器に溶融したナトリウ
ムを所定量収容し、冷却してナトリウムを固化させた後
に、所定の圧力の窒素ガスを封入し、ついで蓋43を溶
接してナトリウム収納容器4を準備する工程。
【0007】(5)得られたナトリウム収納容器4の底
部にナトリウム流通孔41を透設し、ついでそのナトリ
ウム収納容器4を工程(3)で得た有底筒形状の隔壁管
3に挿入するとともに陰極蓋5を陰極蓋金具51に嵌合
して組み立て、得られた部材全体を真空引き可能な容器
内にセットする工程。 (6)ついで、真空引き可能な容器内を真空引きした
後、陰極蓋5を陰極蓋金具51に電子ビーム溶接で接合
する工程。 (7)工程(6)で得られた組立部材を加熱してナトリ
ウム収納容器4内に収容しているナトリウム4を溶融
し、そのナトリウム収納容器4内の上部に封入されてい
る窒素ガスの圧力により、溶融したナトリウムをナトリ
ウム流通孔41を通じて前記固体電解質管2の内側全体
に充填する工程。
【0008】
【発明が解決しようとする課題】上記した構造のナトリ
ウム−硫黄電池の場合、固体電解質管2の内側には上記
のようにしてナトリウム収納容器4からナトリウム流通
孔41を通じてナトリウムNaを充填させた陰極側領域
21が形成されるのであるが、現実には、この部分に、
例えば図6に示すように陰極蓋5の裏側とナトリウム収
納容器4の上面との間の部分にガス空間6が生じること
があった。このガス空間6が生じる理由は、上記(5)
の工程で形成された部材全体が上記(6)の工程におい
て、室温で真空状態にされるため、吸湿性の高い固体電
解質管2や隔壁管3などの材料に吸着、付着などしてい
る水分、窒素ガス分、その他ガス化成分などが除去され
ないまま残り、その後の(7)の工程で溶融したナトリ
ウム4がこれら固体電解質管2の内側全体に充填される
際に、上記水分は分解して水素ガスとして、また吸着し
ていた窒素ガスなどは固体電解質管2や隔壁管3から遊
離して集合して、および電池として運転されるために3
00℃以上に加熱されることにより、上記集合したガス
は体積と圧力を増大させ、ガス空間6が生じるものと思
われる。
【0009】このようなガス空間6の存在が以下に述べ
る問題の原因となっていた。 (1)電池の放電が進行して窒素ガスGの圧力が低下す
るに伴い、ガス空間6の体積も増大するので、ナトリウ
ムNaと陰極蓋5との電気的導通の障害となったり、さ
らには、固体電解質管2の内面に通じるナトリウムNa
の流路を閉塞してナトリウムNaの供給が妨害され、放
電特性が急激に低下するという初期運転時の動作不安定
が生じる問題。 (2)電池が長期間運転された場合、ナトリウム収納容
器4内の窒素ガスGはナトリウム収納容器4の材料との
化学反応により当初より重量が減少するに伴い、それに
応じてガス空間6の体積が増大するので、ある程度長期
間運転された後で上記と同様に放電特性が急激に低下す
るという長期運転時の動作不安定が生じる問題。
【0010】そこで本発明は、上記の問題点を解決する
ためになされたものであり、上記した初期運転時および
長期運転時の電池の動作不安定を解消するとともに、複
雑な構造のため長時間の製造時間を要していた従来の製
造工数を大幅に低減することが可能となるナトリウム−
硫黄電池およびその製造方法を提供する。
【0011】
【課題を解決するための手段】上記のナトリウム−硫黄
電池に関する問題は、請求項1に記載の通りの、ナトリ
ウムイオンが透過可能な固体電解質を隔壁として硫黄と
ナトリウムとを収容するナトリウム−硫黄電池であっ
て、絶縁リングの内周面に上端縁が接合された有底筒形
状の固体電解質管と前記絶縁リングに上端縁が接合され
た有底筒形状の陽極容器とにより囲まれた陽極室を具備
し、前記固体電解質管の内側には、有底筒形状の隔壁管
が配設され、この隔壁管の内側には、底部にナトリウム
流通孔が透設され、上端に封止された細胴部を備え、上
部に鍔状部を一体に備えた有底筒形状のナトリウム収納
容器が配設され、そのナトリウム収納容器は前記鍔状部
の周縁において前記絶縁リングの上面に接合されてい
て、前記固体電解質管の内側に形成されたナトリウムを
収容するための空間を具備するとともに、前記ナトリウ
ム収納容器の内部上方には低活性ガスまたは不活性ガス
が、内部下方にはナトリウムが収容されており、かつ、
そのナトリウム収納容器の外側の部分にはナトリウムが
充填されいることを特徴とするナトリウム−硫黄電池に
より解決することができる。
【0012】また、上記のナトリウム−硫黄電池におい
て、ナトリウム収納容器内に収容されているガスが、窒
素、アルゴン、キセノンから選ばれた1種のガスである
ことが好ましく、特にアルゴンガスであることが好適で
ある。さらに、封止された細胴部の部分が電池の陰極引
出し端子であるのが好ましい。
【0013】また、上記したナトリウム−硫黄電池の製
造方法に関する問題は、請求項5に記載の通りの、ナト
リウムイオンが透過可能な固体電解質を隔壁として硫黄
とナトリウムとを収容するナトリウム−硫黄電池の製造
方法であって、下記の工程を含むことを特徴とするナト
リウム−硫黄電池の製造方法により解決することができ
る。 (1)絶縁リングの内周面にその上端縁をガラスを介し
て接合された有底筒形状の固体電解質管の内側に有底筒
形状の隔壁管を配設するとともに、その隔壁管の内側に
は、底部にナトリウム流通孔が透設され、上端には細胴
部が形成され、上部には鍔状部を一体に備えた有底筒形
状のナトリウム収納容器を配設して、前記鍔状部を前記
絶縁リングの上面に直接にまたは接合助材を介して当接
させた組立部材を組み立てる工程。
【0014】(2)得られた組立部材を真空引き用容器
内にセットして、所定の温度に加熱するとともに、真空
引き用容器内を真空引きして前記固体電解質管の内外を
真空に維持しながら前記鍔状部を前記絶縁リングの上面
に熱圧接合する工程。 (3)得られた組立部材をナトリウムが凝固しない温度
に維持しながら所定量の溶融状態のナトリウムを前記細
胴部を通じて前記ナトリウム収納容器に注入し、次いで
所定量の低活性ガスまたは不活性ガスを同様に前記ナト
リウム収納容器に注入して、ナトリウムをナトリウム流
通孔を通じて前記固体電解質管と前記ナトリウム収納容
器とにより囲まれる部分に充填するとともに、前記ナト
リウム収納容器の内部上方には低活性ガスまたは不活性
ガスを、内部下方にはナトリウムを収容させる工程。 (4)前記細胴部を封止する工程。
【0015】さらに、上記のナトリウム−硫黄電池の製
造方法において、(2)の工程から温度を低下させる過
程において、同じく(3)の工程を行うのが好ましい。
また、ナトリウム収納容器内に収容されるガスが、窒
素、アルゴン、キセノンから選ばれた1種のガスである
ことが好ましく、特にアルゴンガスであることが最も好
ましい。さらに、上記のナトリウム−硫黄電池の製造方
法において、(3)の工程を大気圧下窒素ガス雰囲気中
で行うのが好ましい。
【0016】
【作用】上記の本発明に係るナトリウム−硫黄電池にお
いては、固体電解質管の内側に陰極活物質であるナトリ
ウムを収容する空間を形成するに際し、ナトリウムを充
填する直前の工程において、絶縁リング、固体電解質
管、隔壁管、およびナトリウム収納容器からなるその組
立部材全体を所望の温度に加熱し、真空引きすることが
可能であるから、固体電解質管、隔壁管あるいはナトリ
ウム収納容器などが含有、吸着していたガス化成分を遊
離させて除去することにより、ナトリウムを充填した後
に従来例のようなガス空間6(図6参照)を生じるおそ
れがない。
【0017】また、ナトリウム収納容器内に収容された
ガスが、窒素、アルゴン、キセノンから選ばれた1種の
ガスであるものでは、ナトリウム収納容器との反応が少
ないかまたはほとんど反応しないので、長期間経過して
もガス量の減少が抑制されて、電池として長期運転時の
動作不安定が防止できる。特に、ガスがアルゴンガスで
あるものは、顕著な効果が認められた。さらに、封止さ
れた細胴部の部分が電池の陰極引出し端子であるもの
は、電池の構造が簡単になる利点がある。
【0018】一方、本発明のナトリウム−硫黄電池の製
造方法においては、絶縁リング、固体電解質管、隔壁
管、およびナトリウム収納容器を組み立てた組立部材を
真空引き用容器内にセットして、その組立部材を加熱す
るとともに、真空引きして前記固体電解質管の内外を真
空に維持しながら前記鍔状部を前記絶縁リングの上面に
熱圧接合する工程を採用しているので、この加熱処理と
真空処理により固体電解質管、隔壁管あるいはナトリウ
ム収納容器が吸着、含有していたガス化成分を遊離させ
て除去することができるから、その後に従来例のような
ガス空間6(図6参照)を生じるおそれがない。
【0019】さらに、このナトリウム−硫黄電池の製造
方法において、ナトリウム収納容器の鍔状部を絶縁リン
グの上面に熱圧接合する工程から温度を低下させる過程
において、溶融状態のナトリウムと低活性または不活性
ガスをナトリウム収納容器に注入する工程を行うものに
おいては、連続した工程を採用しているから製造工数を
大幅に削減する利点がある。さらに、溶融状態のナトリ
ウムと低活性または不活性ガスをナトリウム収納容器に
注入する工程を大気圧下、窒素ガス雰囲気中において行
うものにあっては、固体電解質管に何らかの理由で損傷
があった場合でも溶融ナトリウムが外部に流出漏洩する
こと防止するので安全性が高い利点がある。
【0020】
【実施例】
(実施例1)次に、図1に示す実施例に基づいて本発明
のナトリウム−硫黄電池を詳細に説明する。図1におい
て、実施例のナトリウム−硫黄電池は、ナトリウムイオ
ンが透過可能なベータアルミナ焼結体からなる固体電解
質管2の管壁を隔壁として硫黄SとナトリウムNaを収
容するもので、ナトリウムイオンが固体電解質2の管壁
を透過することで放電、充電を行うことができるもので
ある。
【0021】まず、アルミナセラミックスのような電気
絶縁性と耐熱性に優れた材料からなる絶縁リング11の
内周面に上端縁がガラス溶着されて接合された有底筒形
状の固体電解質管2の内側にはアルミニウム合金からな
る有底筒形状の隔壁管3が1mm以下の僅かな間隔をもっ
て配設され、さらにこの隔壁管3の内側に有底筒形状の
ナトリウム収納容器4が同様な間隔をもって配設されて
いる。
【0022】このナトリウム収納容器4は、ステンレス
鋼またはアルミニウム合金からなるもので、その底部に
はナトリウム流通孔41が透設され、上端には封止され
た細胴部42が形成され、上部外壁には鍔状部43を一
体に備えている管状容器であり、前記鍔状部43がその
全周縁において前記絶縁リング11の上面に熱圧接合さ
れ、固体電解質管2の内部が密閉された構造とされてい
る。なお、前記細胴部42は、後記するアルゴンガスG
とナトリウムNaを内部に注入するための導通管に相当
する部分であり、アルゴンガスGなどの注入後は封止さ
れている。
【0023】このようにして、固体電解質管2の内側に
は、固体電解質管2とナトリウム収納容器4とによって
囲まれる空間として陰極側領域21が形成されており、
そしてこの部分には陰極活物質であるナトリウムNaが
充填されているとともに、ナトリウム収納容器4の内部
にはその上方にアルゴンガスGが所定の圧力をもって収
容されており、また下方にナトリウムNaがナトリウム
流通孔41を通じて前記陰極側領域21と連通して収容
されている。
【0024】ところで、この実施例における陰極側領域
21は、以上説明したように構成されているので、陰極
活物質であるナトリウムNaを充填する以前の段階にお
いて、前記細胴部42を封止していない状態にしておい
て、固体電解質管2、絶縁リング11、隔壁管3、ナト
リウム収納容器4からなる組立構造体全体を所要の温度
例えば500〜550℃に加熱しながら内部を真空引き
すれば、各構造体材料が予め含有していたガス化成分を
遊離させて除去することができるから、ナトリウムNa
を充填した後の時点、例えば電池として作動中に従来例
のようなガス空間6(図6参照)を生じるおそれを解消
することができる。
【0025】さらに、内部を真空引きした状態で一定量
の溶融ナトリウムを前記細胴部42を通じて注入し、続
いてアルゴンガスの一定量を同様に注入すれば、アルゴ
ンガスの一部を捲き込むことがないので、ガス空間6を
生じることなく充填されるとともに、ナトリウム収納容
器4にはその内部上方にアルゴンガスGの圧力を制御し
た状態で収容し、かつ内部下方にナトリウムNaを収容
することができる。その後に、前記細胴部42を加圧し
てかしめることにより封止すればよく、かしめ部分を切
断後、その切断部分を溶接して気密性をより確実にする
こともできる。この溶接を大気圧下で行う際、内部の圧
力が大気圧より小さい方が作業上好ましい。
【0026】以上説明したような内側の構造体を含む固
体電解質管2を有底筒形状のアルミニウム合金からなる
陽極容器1内に収容、配設して、その陽極容器1の上端
縁と前記固体電解質管2側の絶縁リング11の外面とを
接合して、陽極容器1と固体電解質管2との間に密閉さ
れた陽極室12が形成される。そして、この陽極室12
には陽極活物質である硫黄Sがグラファイトマットに含
浸された状態で収容されることによって、ナトリウム−
硫黄電池が形成されるのである。
【0027】また、上記の実施例では、ナトリウム収納
容器4内にはアルゴンガスが収容されているが、ここに
使用し得るガスは、ナトリウム収納容器4と反応活性の
低いガスであればよく、窒素、アルゴン、キセノンから
選ばれる1種のガスであることが好ましく、特にアルゴ
ンガスであることが好適である。さらに、封止された細
胴部の部分が電池の陰極引出し端子とするのが別途に端
子を設ける必要がないので好都合である。
【0028】(実施例2)次いで、本発明のナトリウム
−硫黄電池の製造方法を図2〜図5に示す実施例の工程
によりにより説明する。 (A)(図2参照)アルミナセラミックからなる絶縁リ
ング11の内周面にガラスを介してその上端縁が接合さ
れた有底筒形状のベータアルミナ質固体電解質管2の内
側に、その内面と1mm以下の間隔をおいてアルミニウム
合金からなる有底筒形状の隔壁管3を挿入した後、その
隔壁管3にその内面と同様な間隔をおいて有底筒形状の
アルミニウム合金からなるナトリウム収納容器4を挿入
して絶縁リング11を接合した固体電解質管2、隔壁管
3、およびナトリウム収納容器4を組み立てる工程。
【0029】このナトリウム収納容器4には、開閉バル
ブ(図示せず)を備えた管状の細胴部45が上部に形成
されており、さらに鍔状部43が上部外壁の周面に一体
に設けられるとともに底部にナトリウム流通孔41が透
設されている。また、前記鍔状部43には、ナトリウム
収納容器4の挿入位置の偏りを防止する突起44が設け
られている。そして、この鍔状部43を絶縁リング11
に当接させて組み立てるにあたり、必要に応じてインサ
ート材などの接合助材を介在させてもよい。なお、本発
明においては、この工程における組み立て順序は上記に
限定されるものではない。
【0030】(B)(図3参照)かくして得られた組立
部材を真空引き用容器(図示せず)内にセットして、そ
の組立部材を約550℃に加熱するとともに、真空引き
用容器内を10-3トール程度の真空度に真空引きして前
記固体電解質管2の内外を真空に維持しながら、固体電
解質管2、隔壁管3およびナトリウム収納容器4が吸
着、含有しているガス化成分が完全に遊離させた後、前
記鍔状部43を前記絶縁リング11の上面に熱圧接合す
る工程。
【0031】(C)(図4参照)かくして得られた組立
部材につき、細胴部45の開閉バルブ(図示せず)を閉
として内部を真空に保持しながらほぼ大気圧下窒素ガス
雰囲気中に置く。次いで、100〜150℃の温度に維
持しながら所定量の溶融状態のナトリウムを前記細胴部
45を通じて前記ナトリウム収納容器4に注入し、続い
て所定量のアルゴンガスを同様に注入して、ナトリウム
をナトリウム流通孔41を通じて固体電解質管2の内側
と前記ナトリウム収納容器4により囲まれる部分に充填
させるとともに、前記ナトリウム収納容器4の内部の下
方にはナトリウムNaを、上方にはアルゴンガスを収容
させる工程。この場合、電池の放電、充電により生じる
ナトリウム量の増減を見込んで一定量のナトリウムおよ
びそれに応じたアルゴンガスの容積変化をも見込んで一
定量のアルゴンガスを注入する必要がある。このことに
よって封入アルゴンガスの圧力を任意に制御することが
できる。 (D)(図5参照)かくして得られた組立部材のナトリ
ウム収納容器4の上部に形成されている前記細胴部45
をかしめて封止する工程。この場合、封止部を溶接によ
って気密性を確実にするのが好ましい。
【0032】以上説明した(A)〜(D)の工程が本発
明のナトリウム−硫黄電池の製造方法を特徴づけるとこ
ろであるが、この実施例では、(B)の工程における加
熱と真空引きにより固体電解質管2、隔壁管3あるいは
ナトリウム収納容器4が吸着、含有していたガス化成分
を遊離させて除去することができるから、ナトリウムN
aを充填した後に陰極側領域21に従来例のようなガス
空間6(図6参照)を生じることがなく、従って電池と
して初期運転時の動作不安定が好適に防止できるのであ
る。さらに上記の加熱と真空引きの状況の中で鍔状部4
3を絶縁リング11の上面に熱圧接合するようにしてい
るので製造工数が少なく済むという顕著な利点がある。
また、上記の工程において、工程(B)から温度を低下
させる過程において工程(C)を行うようにすれば、さ
らに製造工数を削減できる利点がある。
【0033】
【発明の効果】本発明のナトリウム−硫黄電池およびそ
の製造方法は、以上に説明したように構成されているの
で、初期運転時および長期運転時の電池の動作不安定を
解消するとともに、製造工数を大幅に低減するなど優れ
た効果がある。よって本発明は従来の問題点を解消した
ナトリウム−硫黄電池およびその製造方法として、その
工業的価値は極めて大なるものがある。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明の実施例1を示す断面概念図。
【図2】本発明の実施例2の部分説明図。
【図3】本発明の実施例2の部分説明図。
【図4】本発明の実施例2の部分説明図。
【図5】本発明の実施例2の部分説明図。
【図6】従来のナトリウム−硫黄電池を示す断面概念
図。
【符号の説明】
1 陽極容器、11 絶縁リング、12 陽極室、2
固体電解質管、21 陰極側領域、3 隔壁管、4 ナ
トリウム収納容器、41 ナトリウム流通孔、42 封
止された細胴部、43 鍔状部、S 硫黄、Na ナト
リウム。

Claims (11)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 ナトリウムイオンが透過可能な固体電解
    質を隔壁として硫黄とナトリウムとを収容するナトリウ
    ム−硫黄電池であって、絶縁リングの内周面に上端縁が
    接合された有底筒形状の固体電解質管と前記絶縁リング
    に上端縁が接合された有底筒形状の陽極容器とにより囲
    まれた陽極室を具備し、前記固体電解質管の内側には、
    有底筒形状の隔壁管が配設され、この隔壁管の内側に
    は、底部にナトリウム流通孔が透設され、上端に封止さ
    れた細胴部を備え、上部に鍔状部を一体に備えた有底筒
    形状のナトリウム収納容器が配設され、そのナトリウム
    収納容器は前記鍔状部の周縁において前記絶縁リングの
    上面に接合されていて、前記固体電解質管の内側に形成
    されたナトリウムを収容するための空間を具備するとと
    もに、前記ナトリウム収納容器の内部上方には低活性ガ
    スまたは不活性ガスが、内部下方にはナトリウムが収容
    されており、かつ、そのナトリウム収納容器の外側の部
    分にはナトリウムが充填されいることを特徴とするナト
    リウム−硫黄電池。
  2. 【請求項2】 前記ナトリウム収納容器内に収容されて
    いるガスが、窒素、アルゴン、キセノンから選ばれた1
    種のガスである請求項1に記載のナトリウム−硫黄電
    池。
  3. 【請求項3】 前記ナトリウム収納容器内に収容されて
    いるガスが、アルゴンガスである請求項2に記載のナト
    リウム−硫黄電池。
  4. 【請求項4】 封止された前記細胴部の部分が電池の陰
    極引出し端子である請求項1に記載のナトリウム−硫黄
    電池。
  5. 【請求項5】 ナトリウムイオンが透過可能な固体電解
    質を隔壁として硫黄とナトリウムとを収容するナトリウ
    ム−硫黄電池の製造方法であって、下記の工程を含むこ
    とを特徴とするナトリウム−硫黄電池の製造方法。 (1)絶縁リングの内周面にその上端縁をガラスを介し
    て接合された有底筒形状の固体電解質管の内側に有底筒
    形状の隔壁管を配設するとともに、その隔壁管の内側に
    は、底部にナトリウム流通孔が透設され、上端には細胴
    部が形成され、上部には鍔状部を一体に備えた有底筒形
    状のナトリウム収納容器を配設して、前記鍔状部を前記
    絶縁リングの上面に直接にまたは接合助材を介して当接
    させた組立部材を組み立てる工程。 (2)得られた組立部材を真空引き用容器内にセットし
    て、所定の温度に加熱するとともに、真空引き用容器内
    を真空引きして前記固体電解質管の内外を真空に維持し
    ながら前記鍔状部を前記絶縁リングの上面に熱圧接合す
    る工程。 (3)得られた組立部材をナトリウムが凝固しない温度
    に維持しながら所定量の溶融状態のナトリウムを前記細
    胴部を通じて前記ナトリウム収納容器に注入し、次いで
    所定量の低活性ガスまたは不活性ガスを同様に前記ナト
    リウム収納容器に注入して、ナトリウムをナトリウム流
    通孔を通じて前記固体電解質管と前記ナトリウム収納容
    器とにより囲まれる部分に充填するとともに、前記ナト
    リウム収納容器の内部上方には低活性ガスまたは不活性
    ガスを、内部下方にはナトリウムを収容させる工程。 (4)前記細胴部を封止する工程。
  6. 【請求項6】 請求項5に記載の(2)の工程から温度
    を低下させる過程において、同じく(3)の工程を行う
    請求項5に記載のナトリウム−硫黄電池の製造方法。
  7. 【請求項7】 前記ナトリウム収納容器内に注入される
    ガスが、窒素、アルゴン、キセノンから選ばれた1種の
    ガスである請求項5または同6に記載のナトリウム−硫
    黄電池の製造方法。
  8. 【請求項8】 前記ナトリウム収納容器内に注入される
    ガスが、アルゴンガスである請求項7に記載のナトリウ
    ム−硫黄電池の製造方法。
  9. 【請求項9】 請求項5に記載の(3)の工程を大気圧
    下窒素ガス雰囲気中で行う請求項5に記載のナトリウム
    −硫黄電池の製造方法。
  10. 【請求項10】 ナトリウムイオンが透過可能な固体電
    解質管を隔壁として硫黄とナトリウムを収容するナトリ
    ウム−硫黄電池の製造方法であって、絶縁リングに上端
    が接合された有底筒形状の固体電解質管の内側に有底筒
    形状の隔壁管を配設するとともに、その隔壁管の内側に
    は、底部にナトリウム流通孔が透設され、上部で前記絶
    縁リングと気密に接合され、上端にガス注入部を有する
    有底筒形状のナトリウム収納容器を配設してなる組立部
    材を用い、下記の工程を含むことを特徴とするナトリウ
    ム−硫黄電池の製造方法。 (1)固体電解質管内を真空に保った状態で加熱するこ
    とにより、脱ガス処理する工程。 (2)真空状態にある固体電解質管内に所定量の溶融し
    たナトリウムを注入する工程。 (3)固体電解質管内を真空にした後、ナトリウムが溶
    融した状態において所定量の低活性ガスまたは不活性ガ
    スをナトリウム収納容器に充填し、前記ナトリウム収納
    容器の内部上方には低活性ガスまたは不活性ガスを、内
    部下方にはナトリウムを収納する工程。 (4)ガス注入部を封止する工程。
  11. 【請求項11】 ナトリウムイオンが透過可能な固体電
    解質管を隔壁として硫黄とナトリウムを収容するナトリ
    ウム−硫黄電池の製造方法であって、絶縁リングに上端
    が接合された有底筒形状の固体電解質管の内側に有底筒
    形状の隔壁管を配設するとともに、その隔壁管の内側に
    は、底部にナトリウム流通孔が透設され、上端にガス注
    入部を有する有底筒形状のナトリウム収納容器を配設し
    てなる組立部材を用い、下記の工程を含むことを特徴と
    するナトリウム−硫黄電池の製造方法。 (1)組立部材を真空に保った状態で加熱し、前記絶縁
    リングと前記ナトリウム収納容器の上部とを接合し、脱
    ガス処理する工程。 (2)真空状態にある固体電解質管内に所定量の溶融し
    たナトリウムを注入する工程。 (3)固体電解質管内を真空にした後、ナトリウムが溶
    融した状態において所定量の低活性ガスまたは不活性ガ
    スをナトリウム収納容器に充填し、前記ナトリウム収納
    容器の内部上方には低活性ガスまたは不活性ガスを、内
    部下方にはナトリウムを収納する工程。 (4)ガス注入部を封止する工程。
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101460280B1 (ko) * 2012-10-22 2014-11-11 주식회사 포스코 나트륨 유황 전지

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