JPH09175029A - 熱転写シート - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 高感度であり、マスクフィルム、印刷版、カ
ラープルーフなどの用途においても良好な画質の画像を
与えることができる熱転写シートを提供する。 【解決手段】 支持体上に、半導体レーザ光を吸収でき
る色材およびバインダを含む光熱変換層、及び画像形成
層をこの順に設けてなる熱転写シートにおいて、該光熱
変換層の５００ｎｍ〜９００ｎｍにおける全吸収の面積
強度に対する、用いる半導体レーザ光の波長±３０ｎｍ
の波長域における吸収の面積強度の割合が３５％以上で
あることを特徴とする熱転写シート。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、レーザ光を照射し
て高解像度の画像を形成する画像形成方法に有利に用い
られる熱転写シートに関するものである。特に、本発明
はディジタル画像信号からレーザ記録により、印刷分野
におけるカラープルーフ（ＤＤＣＰ：ダイレクト・ディ
ジタル・カラープルーフ）、マスク画像形成フィルム、
あるいは印刷版などを作成するために有用な熱転写シー
トに関するものである。

【０００２】

【従来の技術】グラフィックアート分野においてカラー
原稿からリスフィルムにより一組の色分解フィルムを作
成し、それを用いて印刷版の焼付けが行なわれている
が、本印刷（実際の印刷作業）を行なう前に、色分解フ
ィルムからカラープルーフを作成し、色分解工程での誤
りのチェック、色補正の必要性のチェック等が一般的に
行なわれている。このカラープルーフ用の材料として
は、実際の印刷物との近似性から、印刷本紙を用いるこ
とが好ましく、また色材は顔料を用いることが好ましい
とされている。また、中間調画像の高再現性を可能とす
る高解像力の実現や、高い工程安定性も望まれている。
そして、更に、現像液を用いない乾式のプルーフ作成法
への要望も高い。

【０００３】また最近の印刷前工程（プリプレス分野）
における電子化システムの普及に伴い、ディジタル信号
から直接カラープルーフを作成する材料と記録システム
に対する要求が高まっている。このような電子化システ
ムでは、特に高画質のカラープルーフを作成する必要が
あり、一般的には１５０線／インチ以上の網点画像を再
現させる必要がある。そして、ディジタル信号から高画
質のプルーフを記録するためには、ディジタル信号によ
り変調可能で、かつ記録光を細く絞り込むことが可能な
レーザ光を記録ヘッドとして用いる必要がある。このた
め、レーザ光に対して高い記録感度を示し、かつ高精細
な網点を再現可能にする高解像力を示す記録材料の開発
が必要となる。

【０００４】従来から、レーザ光を利用した転写画像形
成方法に用いられる記録材料としては、支持体上に、レ
ーザ光を吸収して熱を発生する光熱変換層、及び熱溶融
性のワックス、バインダなどの成分中に分散されてなる
顔料からなる画像形成層をこの順に有する熱溶融転写シ
ート、あるいは支持体上に、レーザ光を吸収して熱を発
生する光熱変換層、及びバインダ中に分散してなる昇華
性色素からなる画像形成層をこの順に有する昇華性色素
転写シートが知られている。これらの記録材料を用いる
画像形成方法では、レーザ光の照射を受けた領域の光熱
変換層で発生した熱によりその領域に対応する画像形成
層が前者の場合は熱溶融により、また後者の場合は昇華
性色素の昇華により、転写シート上に積層配置された受
像シート上に転写され、受像シート上に転写画像が形成
される。

【０００５】また、近年では、支持体上に、光熱変換物
質を含む光熱変換層、熱剥離層、色材を含む画像形成層
がこの順に設けられた熱転写シートとこの上に積層配置
させた受像シートを用い、所謂「アブレーション」を利
用した画像形成方法も開発されている（特開平６−２１
９０５２号公報）。この画像形成方法は、レーザ光の照
射を受けた領域で光熱変換層で発生した熱により熱剥離
層が一部分解し、気化するため、その領域での画像形成
層と光熱変換層との間の接合力が弱まり、その領域の画
像形成層が上に積層した受像シートに転写される現象を
利用する方法である。受像シート材料として受像層（接
着層）を付設した印刷本紙を用いることができること、
またそれぞれ色の異なる画像を作成して次々と受像シー
ト上に重ね合せることができ、従って多色画像が容易に
得られること、また高精細な画像が容易に得られること
など多くの利点がある。特にカラープルーフ（ＤＤＣ
Ｐ：ダイレクト・ディジタル・カラープルーフ）、ある
いは高精細なマスク画像を作成するために有用な方法と
いうことができる。

【０００６】上記熱転写シートの光熱変換層は、一般に
バインダとこれに分散されてなる光熱変換物質（レーザ
光を吸収することのできる染料、あるいは顔料などの色
材）から構成されている。レーザ光を吸収できる色材の
例としては、カーボンブラックなどの黒色顔料、フタロ
シアニン、ナフタロシアニンのような可視から近赤外域
に吸収を有する大環状化合物の顔料、あるいはシアニン
系色素、アントラキノン系色素、アズレン系色素、フタ
ロシアニン系色素などの有機染料、またジチオールニッ
ケル錯体等の有機金属化合物等の色素が用いられてい
る。一方、レーザ記録に用いるレーザ光としては、種々
の光源から得られたものを利用することができる。例え
ば、アルゴンレーザ光、ヘリウムネオンレーザ光、ヘリ
ウムカドミウムレーザ光などのガスレーザ光、ＹＡＧレ
ーザ光などの固体レーザ光、半導体レーザ光、色素レー
ザ光、エキシマレーザ光などの直接的なレーザ光が使用
される。あるいはこれらのレーザ光を二次高調波素子を
通して、半分の波長に変換した光なども用いることがで
きる。中でも、価格、出力パワーや変調のしやすさなど
の点から半導体レーザが有利に用いられている。そして
通常このようなレーザ波長に対して高い吸収ピークを持
つレーザ光吸収色材が使用される。例えば、上記公報に
も記載されているように、半導体レーザは８３０ｎｍを
用いる場合が多いが、この波長に対しては、下記式で示
されるシアニン系色素（吸収ピーク波長：８３０ｎｍ）
が一般的に使用されている。なお、この色素は、水溶性
のため、光熱変換層中で良好な分散状態が維持されるよ
うにバインダとしてはポリビニルアルコールなどの水溶
性のものが有利に用いられている。

【０００７】

【化３】

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本発明者は、上記のよ
うな半導体レーザ光を吸収できる色材を含む光熱変換層
の性能について検討した。その結果、例えば、アルゴン
レーザなどのガスレーザを用いた場合には問題とされな
かったが、半導体レーザを用いた場合には、一般に半導
体レーザは、その製造条件や使用温度の変動などにより
その発振波長において±２０ｎｍ程度のばらつきを伴う
ため、従来の転写シートでは、用いる半導体レーザ光に
対して必ずしも効率の良いエネルギー変換が達成されて
おらず、従って得られる記録感度としてなお充分でない
ことが判明した。また、光熱変換層は、用いるバインダ
や色材の分散性などの影響を受けるためにその吸収スペ
クトルが副吸収を伴ったブロードな吸収になり易く、従
ってこの点からも従来の転写シートでは充分な記録感度
が得られにくいことが判明した。

【０００９】上記のような不充分な記録感度により、例
えば、従来の熱転写シートをマスクフィルム（リスフィ
ルム）や印刷版の製造に利用した場合には、レーザ記録
に対応した部分の画像転写（画像形成層、あるいは光熱
変換層と画像形成層）が充分に行われないことがあり、
その結果、マスクフィルムの場合には、これを用いて得
られる画像のコントラストが充分でなかったり、また印
刷版の場合には、得られる画像（印刷物）の濃度が充分
均一に上がらない場合があることに気付いた。

【００１０】記録感度を高めるためにレーザ光吸収色材
の添加量を増大させることが考えられるが、こうすると
今度は、光熱変換層自体の耐熱性が低下し、光熱変換層
が受像シート側に転写するとの欠陥も発生し易くなる。
更に、一般に光熱変換層に含有させたレーザ光吸収色材
は、保存中にその上層の画像形成層に移行して色材かぶ
りを発生させるとの問題がある。かぶりの発生は、上記
のようなマスクフィルムや印刷版の用途においては特に
問題とはならないが、カラープルーフの用途においては
得られる転写画像に色濁りとなって現れるために大きな
障害となるためその添加量は少ないことが好ましい。ま
たレーザ光吸収色材の添加量の増大は、コスト高の原因
ともなり、この点からも好ましくない。

【００１１】本発明の目的は、更に高感度であり、マス
クフィルム、印刷版、カラープルーフなどの用途におい
ても良好な画質の画像を与えることができる熱転写シー
トを提供することである。

【００１２】

【課題を解決するための手段】本発明者の研究により、
光熱変換層をレーザ光波長近傍領域に対して比較的副吸
収の少ない吸収特性を持つように調製することにより、
即ち、上記レーザ波長域における全吸収の面積強度に対
して用いる半導体レーザ光の波長±３０ｎｍの範囲の波
長域における吸収の面積強度の割合が３５％以上を占め
るような光熱変換層とすることにより、従来にまして高
感度な熱転写シートを製造できることを見出し、本発明
に到達したものである。従ってこのような高感度な熱転
写シートを用いてマスクフィルムや印刷版を製造した場
合には、充分な画像転写（レーザ照射領域における光熱
変換層に対応した画像形成層、あるいはレーザ照射領域
における光熱変換層とこれに対応した画像形成層の両
方）が実現されるため、本発明の熱転写シートを用いて
製造したマスクフィルムや印刷版を利用して得られる画
像の画質不良を改良することができる。また用いる半導
体レーザ光に対して高効率なエネルギー変換が達成され
るから、レーザ光吸収色材の添加量の低減化が可能とな
り、従って本発明の熱転写シートをカラープルーフに用
いた場合には、かぶり（濁り）の少ない高画質の画像を
得ることができる。

【００１３】本発明は、支持体上に、半導体レーザ光を
吸収できる色材およびバインダを含む光熱変換層、およ
び画像形成層をこの順に設けてなる熱転写シートにおい
て、該光熱変換層の５００ｎｍ〜９００ｎｍにおける全
吸収の面積強度に対する、用いる半導体レーザ光の波長
±３０ｎｍの波長域における吸収の面積強度の割合が３
５％以上であることを特徴とする熱転写シートにある。

【００１４】本発明は、以下の態様であることのが好ま
しい。 （１）光熱変換層に含まれるバインダがポリアミド酸を
主成分として構成されている。 （２）光熱変換層の層厚が、０．０５〜２．０μｍ（更
に好ましくは、０．０３〜０．８μｍ、特に、０．０５
〜０．３μｍ）の範囲にある。 （３）半導体レーザ光を吸収できる色材が下記式（Ｉ）
で表わされる。

【００１５】

【化４】 式（Ｉ）において、Ｒ¹ 及びＲ² は、それぞれ独立にア
ルキル基又はアルコキシアルキル基を表わし、Ｒ⁴ は、
水素原子、ハロゲン原子、アルキル基又はアミノ基を表
わし、Ｒ³ 及びＲ⁵ は、それぞれ独立に水素原子又はア
ルキル基を表わし（ただし、Ｒ³ とＲ⁵ は隣接する炭素
原子と一緒に５員環もしくは６員環を形成しても良
い）、Ａ¹ およびＡ² はそれぞれ独立に芳香環を形成す
るために必要な原子群を表わし、そしてＸ^- は、電荷平
衡を保つための陰イオンを表わす。 （４）半導体レーザ光を吸収できる色材が下記式（Ｉ−
１）で表わされる。

【００１６】

【化５】

【００１７】（５）画像形成層が、熱可塑性樹脂を主体
とする層、熱可塑性樹脂と顔料又は染料とを主体とする
層、又は熱可塑性樹脂と昇華性色素とを主体とする層で
ある。 （６）光熱変換層と画像形成層との間に、更に感熱剥離
層が設けられている。 （７）半導体レーザ光の波長が、８３０ｎｍである。

【００１８】

【発明の実施の形態】以下に、本発明の熱転写シートを
添付図面を参照しながら詳しく説明する。本発明の熱転
写シートには三つのタイプが含まれる。すなわち、図１
に記載されたような、支持体１１の上に、光熱変換層１
２、そして画像形成層１４がこの順に積層された構成を
とる熱溶融転写シート（第一のタイプ）、図２に記載さ
れたような、支持体２１の上に、光熱変換層２２、感熱
剥離層２３、そして画像形成層２４がこの順に積層され
た構成をとる、所謂アブレーションを利用する熱転写シ
ート（第二のタイプ）、そして図３に記載されたよう
な、支持体３１の上に、光熱変換層３２、そして昇華性
色素含有画像形成層３４がこの順に積層された構成をと
る昇華性色素転写シート（第三のタイプ）である。支持
体、そして本発明で特徴とする光熱変換層は、いずれの
タイプにおいても同様な材料、同様な層構成で構成する
ことができる。

【００１９】本発明の熱転写シートを構成する材料につ
いて、次に説明する。熱転写シートの支持体の材料には
特に限定はなく、各種の支持体材料を目的に応じて用い
ることができる。そのような支持体材料の好ましい例と
しては、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン−
２，６−ナフタレート、ポリカーボネート、ポリエチレ
ン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリスチレ
ン、スチレン−アクリロニトリル共重合体などの合成樹
脂材料から形成されたシートを挙げることができる。特
に、二軸延伸したポリエチレンテレフタレートが、機械
的強度や熱に対する寸法安定性を考慮すると好ましい。
なお、本発明の熱転写シートをカラープルーフの作成に
用いる場合には、一般に受像シート支持体を印刷本紙な
どの不透明なシート材料とするため、熱転写シートの支
持体はレーザ光を透過させる透明な合成樹脂材料から形
成することが好ましい。

【００２０】熱転写シートの支持体には、その上に設け
られる光熱変換層との密着性を向上させるために、表面
活性化処理および／または一層または二層以上の下塗層
の付設を行なうことが好ましい。表面活性化処理の例と
しては、グロー放電処理、コロナ放電処理などを挙げる
ことができる。下塗層の材料としては、支持体と光熱変
換層の両表面に高い接着性を示し、かつ熱伝導性が小さ
く、また耐熱性に優れたものであることが好ましい。下
塗層の材料の例としては、スチレン、スチレン−ブタジ
エン共重合体、ゼラチンなどを挙げることができる。下
塗層の厚さは下塗層全体の厚さとして、通常０．０１〜
２μｍの範囲に入るように選ばれる。また、画像記録シ
ートの光熱変換層付設側とは反対側の表面には、必要に
応じて、反射防止層などの各種の機能層の付設、あるい
は表面処理を行なうこともできる。

【００２１】本発明の熱転写シートの光熱変換層は、５
００ｎｍ〜９００ｎｍの波長域における吸収スペクトル
で表わされる全吸収の面積強度に対する、半導体レーザ
光の波長近傍（半導体レーザ光の波長±３０ｎｍ）の範
囲における吸収の面積強度の割合が３５％以上を示すよ
うに形成されている。即ち、本発明に係る光熱変換層
は、その吸収スペクトルが半導体レーザ光の波長に対し
て極めて副吸収の少ない特性を有するように形成されて
いる。本発明で用いることができる半導体レーザ光とし
ては、例えば、６２０ｎｍ、７８０ｎｍ、７９０ｎｍ、
７９７．５ｎｍ、８０７．５ｎｍ、８１７．５ｎｍ、８
３０ｎｍ、８３５ｎｍ、８５０ｎｍ、及び８５５ｎｍの
波長を有するものを挙げることができる。本発明では、
特に８３０ｎｍの波長を持つ半導体レーザ光を利用する
ことが好ましい。本発明の熱転写シートには、半導体レ
ーザ光を吸収できる色材として、下記式（Ｉ）で示され
る色材を使用することが好ましい。

【００２２】

【化６】

【００２３】上記式（Ｉ）について更に詳述する。Ｒ¹
及びＲ² で表わされるアルキル基、又はアルコキシアル
キル基としては、例えば、炭素数１〜１０（好ましく
は、炭素数１〜６）のアルキル基、またはアルコキシア
ルキル基を挙げることができる。これらは、直鎖状でも
分岐を有していても良い。これらの具体例としては、メ
チル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、
ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、イソブチル、ペンチル、ヘキ
シル、２−メトキシエチル、２−エトキシエチル、２−
プロポキシエチル、２−ブトキシエチルを挙げることが
できる。Ｒ¹ 及びＲ² は、共にメチルであることが好ま
しい。

【００２４】Ｒ³ 及びＲ⁵ で表わされるアルキル基とし
ては、例えば、炭素数１〜１０（好ましくは、炭素数１
〜６）のアルキル基を挙げることができる。これらの具
体例としては、メチル、エチル、プロピル、イソプロピ
ル、ｎ−ブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、及びイソブ
チルを挙げることができる。Ｒ³ 及びＲ⁵ は、共に水素
原子である場合が好ましい。またＲ³ 及びＲ⁵ は、Ｒ³
及びＲ⁵ が炭素数１〜４のアルキル基であり、かつこれ
らと、これらに隣接する炭素原子とで形成される５員環
または６員環である場合も好ましい。Ｒ³ とＲ⁵ 及びこ
れらに隣接する炭素原子と一緒に形成される５員環又は
６員環の例としては、シクロペンテン環、シクロヘキセ
ン環を挙げることができる。

【００２５】Ｒ⁴ で表わされるアルキル基は、炭素数１
〜１０（更に好ましくは、炭素数１〜４）のアルキル基
が好ましい。具体的には、メチル、エチル、プロピル、
及びブチルを挙げることができる。これらの中では、メ
チル、エチルが好ましい。Ｒ⁴ で表わされるハロゲン原
子としては、例えば、塩素原子、臭素原子、フッ素原子
又は沃素原子を挙げることができる。特に、フッ素原子
または塩素原子が好ましい。Ｒ⁴ は、水素原子であるこ
とも好ましい。

【００２６】Ａ¹ 及びＡ² で形成される芳香環は、無置
換でも置換基を有していても良い。このような芳香環と
しては、例えば、ベンゼン環、ナフタレン環を挙げるこ
とができる。上記置換基の好ましい例としては、ハロゲ
ン原子、炭素数１〜１０のアルキル基、アルコキシ基、
アルコキシアルキル基、アシル基、アシルオキシ基、ア
ルケニル基、アリール基を挙げることができる。これら
の内では、ハロゲン原子、炭素数１〜１０のアルキル
基、アルコキシ基、アシルオキシ基、アリール基が更に
好ましい。上記置換基の具体例としては、フッ素原子、
塩素原子、沃素原子、メチル、エチル、プロピル、イソ
プロピル、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソプロ
ポキシ、２−メトキシエチル、２−エトキシエチル、２
−ブトキシエチル、アセチル、プロピオニル、ブタノイ
ル、アセトキシ、プロピオニルオキシ、ビニル、１−プ
ロペニル、１−ブテニル、フェニル、トリル（−ｏ、−
ｍ、−ｐ）、メトキシフェニル（−ｏ、−ｍ、−ｐ）、
クロロフェニル（−ｏ、−ｍ、−ｐ）を挙げることがで
きる。より好ましくは、フッ素原子、塩素原子、臭素原
子、メチル、エチル、メトキシ、アセトキシ、プロピオ
ニルオキシ、フェニル、トリル（−ｏ、−ｍ、−ｐ）、
及びメトキシフェニル（−ｏ、−ｍ、−ｐ）である。

【００２７】Ｘ^- は、有機または無機の一価の陰イオン
を表わす。これらの例としては、塩素イオン、臭素イオ
ン、沃素イオン、ＣｌＯ₄ ^-、ＢＦ₄ ^-、ＰＦ₆ ^-、メチル硫
酸イオン、エチル硫酸イオン、ベンゼンスルホン酸イオ
ン、及びｐ−トルエンスルホン酸イオンを挙げることが
できる。これらの内では、臭素イオン、沃素イオン、Ｃ
ｌＯ₄ ^-、ＢＦ₄ ^-、ＰＦ₆ ^-及びｐ−トルエンスルホン酸イ
オンが好ましい。

【００２８】上記式（Ｉ）で示される色材の好ましい具
体例としては、以下の式（Ｉ−１）で示される色材を挙
げることができる。

【００２９】

【化７】

【００３０】前述のように光熱変換層の吸収特性は、半
導体レーザ光を吸収できる色材の光熱変換層中での分散
状態により影響を受け易い。このため、上記の色材が凝
集することなく、良好な分散状態を維持するような溶剤
を使用することが好ましく、また光熱変換層は、この溶
剤に対して高い溶解性を示すバインダを用いて構成する
ことが好ましい。光熱変換層に用いることができるバイ
ンダの材料としては、例えば、アクリル酸、メタクリル
酸、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステルなどの
アクリル酸系モノマーの単独重合体または共重合体、メ
チルセルロース、エチルセルロース、セルロースアセテ
ートのようなセルロース系ポリマー、ポリスチレン、塩
化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリビニルピロリド
ン、ポリビニルブチラール、ポリビニルアルコールのよ
うなビニル系ポリマー及びビニル化合物の共重合体、ポ
リエステル、ポリアミドのような縮合系ポリマー、ブタ
ジエン−スチレン共重合体のようなゴム系熱可塑性ポリ
マー、エポキシ化合物などの光重合性または熱重合性化
合物を重合・架橋させたポリマーなどを挙げることがで
きる。

【００３１】また上記以外のバインダとしては、ポリア
ミド酸を挙げることができる。ポリアミド酸は、テトラ
カルボン酸二無水物とジアミンとの反応により得られた
ものであり、テトラカルボン酸二無水物としては、例え
ば、芳香族系のテトラカルボン酸二無水物であることが
好ましい。なお、光熱変換層の形成に際しては、ポリア
ミド酸は、Ｎ、Ｎ−ジメチルアセトアミド（ＤＭＡｃ）
などの溶剤に溶解した市販品を使用することができる。
なお、ポリアミド酸を用いて光熱変換層を形成した場合
には、その乾燥工程においてポリアミド酸はポリイミド
へ反応が一部進行する場合がある。この場合には、光熱
変換層は、部分的にイミド構造を有するポリアミド酸を
主成分として形成される。

【００３２】光熱変換層は、色材とバインダが、固形分
重量比で１：２０〜２：１（色材：バインダ）の範囲に
あることが好ましく、特に１：１０〜２：１の範囲にあ
ることが好ましい。バインダの量が少なすぎると、光熱
変換層の凝集力が低下し、形成画像が受像シートに転写
される際に、光熱変換層の一部が一緒に転写されやすく
なり、画像の混色の原因となる。またバインダが多すぎ
ると、一定の光吸収率を達成するためには光熱変換層の
層厚を大きくする必要があり、感度低下を招きやすい。
上記の色材とバインダとからなる光熱変換層の層厚は、
０．０５〜２．０μｍ（更に好ましくは、０．０３〜
０．８μｍ、特に、０．０５〜０．３μｍ）の範囲にあ
ることが好ましい。また光熱変換層は、７００ｎｍ〜２
０００ｎｍの波長域における吸光度（光学密度）の極大
が０．１〜１．３の範囲（更に好ましくは０．２〜１．
１の範囲）にあることが好ましい。

【００３３】熱転写シートの光熱変換層は、画像形成方
法の実施においてレーザを照射した場合に、極めて高い
温度まで上昇する。そして、例えば、アブレーション法
を利用する場合には、高温となった光熱変換層は、その
上の感熱剥離層（光熱変換層で発生した熱の作用により
気体を発生する感熱材料を含む層）に熱を伝え、感熱剥
離層の感熱材料は、その熱により分解して気体を発生す
るか、あるいは付着水などの放出を行ない、これによ
り、光熱変換層と画像形成層との間の接合強度を弱める
作用をする。従って、独立した感熱剥離層を設ける場合
には、光熱変換層のバインダの耐熱性は感熱剥離層の感
熱材料よりも高いことが望ましい。すなわち、光熱変換
層のバインダの熱変形温度や熱分解温度などは、感熱剥
離層の感熱材料の熱変形温度や熱分解温度などよりも高
いことが好ましい。

【００３４】あるいは、光熱変換層に感熱材料が含ま
れ、その結果、光熱変換層自体が感熱剥離層を兼ねる場
合には、高温となった光熱変換層に含まれる感熱材料
が、その熱により分解して気体を発生するか、あるいは
付着水などの放出を行ない、これにより、光熱変換層と
画像形成層との間の接合強度を弱める作用をする。

【００３５】上記のようにレーザ光の照射により、光熱
変換層と画像形成層との間の接合強度が弱められ、その
結果、レーザ光照射領域に対応する画像形成層が、転写
画像として、熱転写シート上に積層した受像シートに転
写される。しかし本発明者の研究の結果では、用いる受
像シートの材質、特に転写画像を受容する面の粘着性等
により、光熱変換層も画像形成層と共に受像シートに転
写される場合があることが判明した。即ち、レーザ光の
照射により、これに対応した領域の熱転写シートの支持
体と光熱変換層との間の接合強度が弱められ、その結
果、その部分の光熱変換層はその上層の画像形成層と共
に受像シートに転写される場合もあることが判明した。
これは、光熱変換層で発生した熱は、その受像シートの
構造により熱転写シート上に積層配置させた受像シート
まで充分伝わりにくく、このため支持体と光熱変換層と
の間での剥離が優先的に生じるものと考えられる。本発
明では、上記のような現象を利用した画像形成法も有利
に利用できる。例えば、マスク画像形成フィルム（マス
クフィルム）に利用した場合には、画像形成層と共に転
写された光熱変換層はマスクとして機能し、また印刷版
に利用した場合には、インキ易受容面として有利に機能
するからである。なお、印刷版を作成するために、受像
シートとして例えば、アルミニウム基板を用いた場合に
は上記の現象が生じ易くなる。

【００３６】光熱変換層には、その光熱変換層内で発生
した熱の作用により気体を発生する感熱材料が含まれて
いても良い。そのような感熱材料としては、それ自身が
熱により分解もしくは変質して気体を発生する化合物
（ポリマーまた低分子化合物）、あるいはその材料の特
性として水分などの易気化性気体を相当量吸収もしくは
吸着している化合物（ポリマーまた低分子化合物）など
を用いることができる。なお、それらは併用することも
可能である。熱により分解もしくは変質して気体を発生
するポリマーの例としては、ニトロセルロースのような
自己酸化性ポリマー、塩素化ポリオレフィン、塩素化ゴ
ム、ポリ塩化ゴム、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデ
ンのようなハロゲン含有ポリマー、ポリスチレンなどの
易解重合性ポリマー、水分などの揮発性化合物が吸着さ
れているポリイソブチルメタクリレートなどのアクリル
系ポリマー、水分などの揮発性化合物が吸着されている
エチルセルロースなどのセルロースエステル、水分など
の揮発性化合物が吸着されているゼラチンなどの天然高
分子化合物などを挙げることができる。熱により分解も
しくは変質して気体を発生する低分子化合物の例として
は、ジアゾ化合物やアジド化合物のような発熱分解して
気体を発生する化合物を挙げることができる。なお、上
記のような、熱による感熱材料による分解や変質等は、
２８０℃以下で発生することが好ましく、特に２３０℃
以下で発生することが好ましい。

【００３７】本発明の熱転写シート（第二のタイプ）の
光熱変換層の上には、光熱変換層で発生した熱の作用に
より気体を発生する感熱材料を含む感熱剥離層が設けら
れていてる。そのような感熱材料としては、それ自身が
熱により分解もしくは変質して気体を発生する化合物
（ポリマーまた低分子化合物）、あるいはその材料の特
性として水分などの易気化性気体を相当量吸収もしくは
吸着している化合物（ポリマーまた低分子化合物）など
を用いることができる。それらは併用することも可能で
ある。なお、感熱剥離層に導入する、光熱変換層で発生
した熱の作用により気体を発生する感熱材料の例は、上
記の説明で挙げたものと同様である。なお、感熱剥離層
で、感熱材料として低分子化合物を用いる場合には、バ
インダと組合せることが望ましい。その場合のバインダ
としては、上記のそれ自身が熱により分解もしくは変質
して気体を発生するポリマーでもよく、あるいはそのよ
うな性質を持たない通常のポリマーバインダでも良い。
感熱性の低分子化合物とバインダとを併用する場合に
は、前者と後者の重量比で、０．０２：１〜３：１、特
に０．０５：１〜２：１の範囲にあることが好ましい。
感熱剥離層は、光熱変換層を、そのほぼ全面にわたって
被覆していることが望ましく、その厚さは一般に０．０
３〜１μｍ、特に０．０５〜０．５μｍの範囲にあるこ
とが好ましい。

【００３８】なお、支持体の上に、光熱変換層、感熱剥
離層、そして画像形成層がこの順に積層された構成の熱
転写シート（第二のタイプ）の場合には、感熱剥離層
は、光熱変換層から伝えられる熱により分解、変質など
を起し、気体を発生する。そして、この分解あるいは気
体発生により、感熱剥離層が一部消失するか、あるいは
感熱剥離層内で凝集破壊が発生し、光熱変換層と画像形
成層との間の結合力が低下する。このため、感熱剥離層
の挙動によっては、その一部が画像形成層に付着して、
最終的に形成される画像の表面に現われ、画像の混色の
原因となることがある。従って、そのような感熱剥離層
の転写が発生しても、形成された画像に混色が目視的に
現われないように、感熱剥離層は着色が小さいこと（即
ち、可視光に対して高い透過性を示すこと）が望まし
い。具体的には、感熱剥離層は、可視光に対し、光吸収
率が５０％以下、好ましくは１０％以下である。

【００３９】本発明の熱転写シートにおいて、第二のタ
イプの場合には、光熱変換層の上には感熱剥離層を介し
て画像形成層が設けられる。または第一のタイプや第三
のタイプの場合には、光熱変換層の上には直接画像形成
層が設けられる。第一のタイプや第二のタイプの画像形
成層は、通常記録画像を可視化するための色材と熱可塑
性バインダとを主構成材料とする層として構成される
が、例えば、印刷版の製造に使用する場合には、第一の
タイプの画像形成層では、色材は特に必要ではなく、熱
可塑性バインダを主構成材料とする層として構成され
る。一方、第三のタイプの画像形成層は、記録画像を可
視化するための昇華性色素と熱可塑性バインダとを主構
成材料とする層である。なお、第三のタイプの画像形成
層については後述する。

【００４０】第一のタイプや第二のタイプの画像形成層
に含まれる染料あるいは顔料としては、従来から熱溶融
転写シートにおいて公知の染料あるいは顔料の中から適
宜選択して用いることができる。このような染料として
は、例えば、Disperse Red１、Disperse Yellow ３、Di
sperse Yellow ２３及びDisperse Yellow ６０などのア
ゾ系染料、Disperse Violet ２８、Disperse Blue １
４、Disperse Blue ２６、Disperse Red４、Disperse R
ed６０およびDisperse Yellow １３などのアントラキノ
ン系染料、及びDisperse Yellow ５４、Disperse Yello
w ６１、Disperse Yellow ８２及びDisperseBlue ２０
などの染料を挙げることができる。

【００４１】また顔料は一般に有機顔料と無機顔料とに
大別され、前者は特に塗膜の透明性に優れ、後者は一般
に隠蔽性に優れる。本発明の熱転写シートを印刷色校正
用に用いる場合には、印刷インキに一般に使用されるイ
エロー、マゼンタ、シアン、ブラックと一致するか、あ
るいは色調が近い有機顔料が好適に使用される。またそ
の他にも、金属粉、蛍光顔料等も用いる場合がある。好
適に使用される顔料の例としては、アゾ系顔料、フタロ
シアニン系顔料、アントリキノン系顔料、ジオキサジン
系顔料、キナクリドン系顔料、イソインドリノン系顔
料、ニトロ系顔料を挙げることができる。また、色相別
に代表的な顔料を分けて記載すれば以下のようになる。

【００４２】１）黄色顔料 ハンザイエローＧ、ハンザイエロー５Ｇ、ハンザイエロ
ー１０Ｇ、ハンザイエローＡ、ピグメントイエローＬ、
パーマネントイエローＮＣＧ、パーマネントイエローＦ
ＧＬ、パーマネントイエローＨＲ。 ２）赤色顔料 パーマネントレッド４Ｒ、パーマネントレッドＦ２Ｒ、
パーマネントレッドＦＲＬ、レーキレッドＣ、レーキレ
ッドＤ、ピグメントスカーレット３Ｂ、ボルドー５Ｂ、
アリザリンレーキ、ローダミンレーキＢ。 ３）青色顔料 フタロシアニンブルー、ビクトリアブルーレーキ、ファ
ストスカイブルー。 ４）黒色顔料 カーボンブラック。

【００４３】画像形成層の熱可塑性バインダの例として
は、次のような熱可塑性ポリマーを挙げることができ
る。メチルセルロース、エチルセルロース、三酢酸セル
ロースのようなセルロース誘導体、アクリル酸、メタク
リル酸、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステルな
どのアクリル酸系モノマーの単独重合体または共重合
体、ポリ塩化ビニル、酢酸ビニル、ポリビニルブチラー
ル、ポリビニルホルマールなどのビニル系ポリマー、ポ
リスチレン、スチレン−マレイン酸共重合体などのスチ
レン系ポリマー、ポリブタジエン、ポリイソプレンなど
のゴム系ポリマー、ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニ
ル共重合体などのポリオレフィン及びその共重合体、フ
ェノール樹脂、アイオノマー樹脂。上記の樹脂のなかで
も、Ｔｇ（ガラス転移温度）が３０〜１２０℃の範囲に
あるものが好ましく、たとえば、ポリビニルブチラール
やアクリル系ポリマーが好ましい。また、熱可塑性ポリ
マーの平均分子量は５０００〜１０００００の範囲にあ
ることが望ましい。溶融転写型の画像形成層中の色材と
熱可塑性樹脂バインダとの重量比は、０．５：１〜４：
１の範囲にあることが好ましい。

【００４４】次に第三のタイプ（昇華性色素転写シー
ト）の画像形成層について詳述する。第三のタイプの画
像形成層も基本的には、前記の第一のタイプ（熱溶融転
写シート）や第二のタイプ（アブレーション法による転
写シート）の画像形成層と、色材として昇華性色素（加
熱により、色素（固体状態）が気化し、拡散移動により
転写画像を形成する）を用いること以外は、同様に構成
することができる。即ち、前記の熱可塑性樹脂バインダ
および昇華性色素を主構成材料とする層として構成する
ことができる。本発明で用いる昇華性色素（染料）は、
イエロー色素、マゼンタ色素、シアン色素のいずれも用
いることができる。イエロー色素としては、例えば、メ
チン系色素、キノフタロン系色素、あるいはアゾ系色素
があり、これらの具体例としては、カヤセットイエロー
ＡＧ、カヤセットイエロー９６３、ＭＳイエローＶＰ、
ＭＳイエローＶＰＨ、ＭＳイエローＨＳＯ−２４６、マ
クロレックスイエロー６Ｇ、フォランブリリアントイエ
ローＳ−６ＧＬ、ＳＹＳ−１を挙げることができる。マ
ゼンタ系色素としては、例えば、アントラキノン系色
素、アゾメチン系色素およびアゾ系色素があり、これら
の具体例としては、カヤセットレッドＴＤ−ＦＢ、ＭＳ
マゼンタＶＰ、ＭＳマゼンタＨＭ−１４５０、ＭＳマゼ
ンタＨＳＯ−１４７、ＭＳマゼンタＨＭ−１４５０、Ｍ
ＳレッドＧ、マクロレックスレッドバイオレットＲ、カ
ヤセットレッド１３０、ＳＭＳ−２、ＳＭＳ−３、ＳＭ
Ｓ−４を挙げることができる。シアン色素としては、例
えば、ナフトキン系色素、アントラキノン系色素、およ
びアゾメチン系色素があり、これらの具体例としては、
カヤセットブルー７１４、カヤセットブルーＦＲ、カヤ
セットブルー１３６、カヤセットブルー８１４、カヤセ
ットブルー７７８、ＭＳシアンＶＰＧ、ＭＳシアンＨＭ
−１２３８、ＭＳシアンＨＳＯ−１４４、ＭＳシアンＨ
ＳＯ−１６、セレスブルー、ＳＣＭ−１を挙げることが
できる。第三のタイプの画像形成層中の昇華性色素と熱
可塑性樹脂バインダとの重量比も前記色材と熱可塑性樹
脂バインダと同様な範囲であることが好ましい。

【００４５】第一及び第二のタイプの画像形成層には更
に可塑剤を含むこともある。すなわち、特に多色画像を
作成するために、同一の受像シート像に多数の画像層
（画像が形成された画像形成層）を繰返し重ね合せるよ
うな操作を行なう場合には、画像層間の密着性を高める
ために画像形成層に可塑剤を含ませることが好ましい。
そのような可塑剤の例としては、フタル酸ジブチル、フ
タル酸ジ−ｎ−オクチル、フタル酸ジ（２−エチルヘキ
シル、フタル酸ジノニル、フタル酸ジラウリル、フタル
酸ブチルラウリル、フタル酸ブチルベンジルなどのフタ
ル酸エステル類、アジピン酸ジ（２−エチルヘキシ
ル）、セバシン酸ジ（２−エチルヘキシル）などの脂肪
族二塩基酸エステル、リン酸トリクレジル、リン酸トリ
（２−エチルヘキシル）などのリン酸トリエステル類、
ポリエチレングリコールエステルなどのポリオールポリ
エステル類そしてエポキシ脂肪酸エステルなどのエポキ
シ化合物が挙げられる。また、上記のような一般的な可
塑剤以外にも、ポリエチレングリコールジメタクリレー
ト、１，２，４−ブタントリオールトリメタクリレー
ト、トリメチロールエタントリアクリレート、ペンタエ
リトリットトリアクリレート、ペンタエリトリットテト
ラアクリレート、ジペンタエリトリット−ポリアクリレ
ートのようなアクリル酸エステル類も、用いられるバイ
ンダの種類によっては好適に併用される。なお、可塑剤
は二以上組合せて用いてもよい。

【００４６】可塑剤は一般的に、画像形成層において、
色材と結合剤の総量と可塑剤との重量比で、１００：１
〜１００：３、好ましくは１００：２〜１００：１５の
範囲で用いられる。画像形成層には、上記の各成分に加
えて、更に必要に応じて、界面活性剤、増粘度剤などが
添加される。画像形成層の層厚（乾燥層厚）は目的によ
って変えられるが、一般に１０μｍを越えることはな
く、通常は０．１〜２μｍ（好ましくは０．１〜１．５
μｍ）の範囲内で調整される。

【００４７】次に、受像シートについて説明する。受像
シートは、プラスチックシート、金属シート、ガラスシ
ート、紙などのような通常のシート状の基材であり、通
常は、その表面に一ないし二以上の受像層を付設して用
いられる。プラスチックシートの例としては、ポリエチ
レンテレフタレートシート、ポリカーボネートシート、
ポリエチレンシート、ポリ塩化ビニルシート、ポリ塩化
ビニリデンシート、ポリスチレンシート、スチレン−ア
クリロニトリルシートなどを挙げることができる。ま
た、紙としては印刷本紙、コート紙などを用いることが
できる。受像シートの基材の厚さは、通常１０〜４００
μｍ、特に２５〜２００μｍとされる。受像シートの表
面は、受像層との密着性あるいは熱転写シートの画像形
成層との密着性を高めるために、コロナ放電処理、グロ
ー放電処理などの表面処理が施されていてもよい。

【００４８】受像シートは、その表面に画像形成層の記
録部分が転写、アブレーションにより容易に転写、固定
されることを補助するために、受像シートの表面には前
述のように受像層を一層もしくは二層以上付設すること
が好ましい。受像層は、有機高分子重合体バインダを主
体として形成される層である。バインダは熱可塑性樹脂
であることが好ましく、その例としては、アクリル酸、
メタクリル酸、アクリル酸エステル、メタクリル酸エス
テルなどのアクリル系モノマーの単独重合体およびその
共重合体、メチルセルロース、エチルセルロース、セル
ロースアセテートのようなセルロース系ポリマー、ポリ
スチレン、ポリビニルピロリドン、ポリビニルブチラー
ル、ポリビニルアルコールなどのようなビニル系モノマ
ーの単独重合体およびその共重合体、ポリエステル、ポ
リアミドのような縮合系ポリマー、ブタジエン−スチレ
ン共重合体のようなゴム系ポリマーを挙げることができ
る。受像層のバインダは、画像形成層との間の適度な接
着力を得るために、ガラス転移温度（Ｔｇ）が９０℃よ
り低いポリマーであることが好ましい。また、受像層の
ガラス転移温度を調節するために前述した可塑剤を併用
することも好ましい。

【００４９】カラープルーフの作成に際しては、第一受
像層（クッション層）とこの上の第二受像層（接着層）
からなる二層構成の受像層を有する受像シートを用いる
ことが好ましい。第一受像層は、上記の熱可塑性樹脂の
中では、特に重合度が２００〜２０００の高分子重合体
（例えば、ポリ塩化ビニル、塩化ビニルと酢酸ビニルの
共重合体、塩化ビニルとビニルアルコールの共重合体、
塩化ビニルと酢酸ビニルとマレイン酸の共重合体）で構
成するが好適である。その理由として、ポリ塩化ビニル
及び塩化ビニル共重合体は、常温での粘着性が殆ど無い
こと、弾性率が比較的小さく、熱転写時に転写画像の凹
凸に容易に追従可能なこと、共重合成分中の水酸基ある
いはカルボキシル基の効果で層間密着力のコントロール
が容易なこと、そして特に、可塑剤により弾性率のコン
トロールが容易なことなどが挙げられる。

【００５０】クッション層の厚さは、１μｍ〜５０μｍ
（更に好ましくは、５μｍ〜３０μｍ）の範囲にあるこ
とが好ましい。その理由としては、受像シート上に転写
された画像を永久支持体に転写する場合に永久支持体の
表面の凹凸より厚くする必要があること、４色のカラー
画像が重なる部分のレリーフ段差を充分に吸収しうる厚
みが必要なこと、画像形成時にゴミが付着した場合でも
ゴミによる画像欠陥が生じないような（ゴミを吸収しう
る）厚みが必要なこと、更に充分なクッション性を得る
為には、この程度の厚みが必要なことなどを挙げること
ができる。

【００５１】クッション層は、２００ｋｇ・ｆ／ｃｍ²
以下の弾性率で形成されていることが好ましい。弾性率
を小さくすることにより、第二受像層にクッション性が
生じて、記録感度、ドット品質、階調再現性が向上す
る。さらに熱転写記録する際に熱転写シートと受像シー
トの間にゴミ等の異物が存在した場合にも中間層として
のクッション性がある為に画像欠陥になりにくいという
利点がある。また、受像シートに転写された画像を、紙
などの印刷本紙上に加熱、加圧下で再転写する際には、
該クッション層が紙の凹凸に従って埋め込まれるため、
紙との高い密着性が得られ、第二受像層を剥離した後に
表面をマット化等の特別な処理をしなくとも表面光沢が
印刷物に近似した画像となる。

【００５２】更に高分子重合体として、塩化ビニル系樹
脂を使用する場合には、ポリ塩化ビニル及び塩化ビニル
共重合体の安定化剤として一般に知られるブチル錫系安
定剤あるいはオクチル錫系安定剤等の有機錫系安定剤を
添加することも有効である。

【００５３】第二受像層の目的は、熱転写による画像を
受容できること、永久支持体への再転写時に受像シート
を剥離する際、クッション層と第二受像層の間で層間剥
離をさせ、永久支持体上の画像上に薄い第二受像層のみ
を残し、永久支持体の凹凸により、特別なマット化処理
を施すことなく実際の印刷物の光沢に近似した画像を得
ること、また画像の耐傷性を向上させることにある。

【００５４】第二受像層は、ポリビニルブチラール及び
アルキルアクリレート／アクリルアミド共重合体を用い
て構成されていることが好ましい。なお、第二受像層に
用いる塗布溶剤は、塗布時における塗布溶剤の下層への
浸透によるクッション層と第二受像層の混ざり込みを防
ぐ目的で、クッション層に用いた樹脂を溶解もしくは膨
潤させないような塗布溶剤を用いることが好ましい。例
えば、各種の溶剤に対して比較的溶解性の良好な塩化ビ
ニル系の樹脂をクッション層に用いた場合には、アルコ
ール系もしくは水系の塗布溶剤を使用することが好まし
い。

【００５５】第二受像層の膜厚は、０．１μｍ〜１０μ
ｍの範囲（更に好ましくは、０．５μｍ〜５μｍ）にあ
ることが好ましい。膜厚が厚すぎると永久支持体の表面
の凹凸感が損なわれ、光沢が出過ぎて印刷物近似性が低
下し易くなる。

【００５６】次に、本発明の熱転写シートを用いる画像
形成方法を説明する。本発明の熱転写シートを用いる画
像形成方法は、熱転写シートの画像形成層の表面に受像
シートを積層させ、その積層体の表面にレーザ光を画像
様に時系列的に照射し、その後受像シートと熱転写シー
トとを剥離させることにより、画像形成層（あるいは、
光熱変換層と画像形成層の両方の層）のレーザ光被照射
領域が転写した受像シートを得ることにより実施する。
そして上記の積層体は、熱転写シートの画像形成層側と
受像シートの受像側（受像層側）とを重ね合せて、加圧
加熱ローラに通すことによって容易に得ることができ
る。この場合の加熱温度は１３０℃以下とすることが、
特に１００℃以下とすることが好ましい。なお、熱転写
シートと受像シートの接合は、レーザ光照射操作の直前
に行なっても良いし、あるいはレーザ光照射操作の前に
予め積層体を形成しておいても良い。レーザ光照射操作
は、通常、画像形成用積層体の受像シート側を、記録ド
ラム（内部に真空形成機構を有し、表面に多数の微小の
開口部を有する回転ドラム）の表面に真空引きにより密
着させ、その状態で外側、すなわちレーザ画像記録転写
シート側よりレーザ光を照射させる方法により行なわれ
る。レーザ光の照射はドラムの幅方向に往復するように
走査し、その照射操作中はドラムを一定の角速度で回転
させるようにする。

【００５７】本発明の熱転写シートを用いる画像形成方
法の実施に際して、レーザ光は、光熱変換層上でのビー
ム径が５〜５０μｍ（特に６〜３０μｍ）の範囲となる
ような条件で照射することが好ましく、また走査速度は
１ｍ／秒以上（特に３ｍ／秒以上）とすることが好まし
い。

【００５８】本発明の熱転写シートを用いる画像形成方
法は、印刷版やリスフィルムの製造、あるいはカラープ
ルーフ（単色画像、あるいは多色画像のいずれも）の作
成に利用することができる。

【００５９】

【実施例】以下に、実施例、及び比較例を記載し、本発
明を更に具体的に説明する。 ［実施例１］ （熱転写シートの作成） １）光熱変換層形成用塗布液の調製 下記の各成分をスターラーで撹拌下に混合して光熱変換
層形成用塗布液を調製した。

【００６０】 塗布液組成 重量部 下記式（Ｉ−１）で示される赤外線吸収色素 （ＮＫ−２０１４、日本感光色素（株）製） ６．４７

【００６１】

【化８】

【００６２】 バインダ １３２．０ （ポリアミド酸ＰＡＡ−Ａ、三井東圧化学（株）製） １−メトキシ−２−プロパノール ５２５．０ メチルエチルケトン ８８５．０ メタノール ９０．０ 界面活性剤（メガファックＦ−１７７、 大日本インキ化学工業（株）製） １．６５ なお、上記ポリアミド酸ＰＡＡ−Ａ（芳香族系のテトラ
カルボン酸二無水物とジアミンとの反応により得られた
もの）は、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミドの２５重量％
溶液である。

【００６３】２）支持体表面への光熱変換層の形成 厚さ７５μｍのポリエチレンテレフタレートフィルムの
一方の表面上に、スチレン−ブタジエン共重合体の下塗
り層（厚さ０．５μｍ）とゼラチン下塗り層（厚さ０．
１μｍ）とをこの順に形成して支持体を作成した。この
支持体の下塗り層の上に上記の塗布液を回転塗布機（ホ
ワイラー）を用いて膜厚０．１μｍに塗布した後、塗布
物を１１０℃のオーブン中で２分間乾燥して、該支持体
上に光熱変換層を形成した。得られた光熱変換層は、８
１０ｎｍに吸収極大があり、波長８３０ｎｍにおける吸
光度を測定したところ、０．９であった。膜厚は、走査
型電子顕微鏡により、光熱変換層の断面を観察したとこ
ろ、平均で０．０７μｍであった。

【００６４】３）感熱剥離層形成用塗布液の調製 下記の各成分をスターラーで撹拌下に混合して感熱剥離
層形成用塗布液を調製した。

【００６５】 塗布液組成 重量部 ニトロセルロース（タイプＨＩＧ１２０、旭化成（株）製） １．３ メチルエチルケトン ２６ プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート ４０ トルエン ９２ 界面活性剤（メガファックＦ−１７７ＰＦ、 大日本インキ化学工業（株）製） ０．０１

【００６６】４）光熱変換層表面への感熱剥離層の形成 上記の支持体上に設けた光熱変換層の表面に、上記塗布
液をホワイラーを用いて１分間塗布したのち、塗布物を
１００℃のオーブン中で２分間乾燥して、該支持体上に
感熱剥離層（厚さ０．１μｍ：同一の塗布液を同一条件
で硬質シート平面に塗布し、同一条件で乾燥して得た層
を触針式膜厚計によって測定した値）を形成した。

【００６７】５）マゼンタ画像形成層形成用塗布液の調
製 下記の各成分をペイントシェーカー（東洋精機（株）
製）で二時間分散処理して、マゼンタ顔料分散母液を調
製した。得られた分散母液をｎ−プロピルアルコールで
希釈し、粒子径測定器（レーザー光散乱方式）で測定し
たところ、顔料の粒度分布は、粒子の７０重量％以上が
１８０〜３００ｎｍの範囲にあった。 顔料分散母液組成 重量部 ポリビニルブチラール １２．６ （デンカブチラール＃２０００−Ｌ、電気化学工業（株）製） 色材（マゼンタ顔料、リオノールレッド６Ｂ４２９０Ｇ、 C.I.Pigment Red 57:1、東洋インキ（株）製）１８ 分散助剤（ソルスパースＳ−２００００、ＩＣＩ（株）製） ０．８ ｎ−プロピルアルコール １１０ ガラスビーズ １００

【００６８】下記の各成分をスターラーで撹拌下に混合
して、マゼンタ用画像形成層形成用塗布液を調製した。 塗布液組成 重量部 上記顔料分散母液 ６ ｎ−プロピルアルコール ６０ 界面活性剤（メガファックＦ−１７６ＰＦ、 大日本インキ化学工業（株）製） ０．０１

【００６９】４）感熱剥離層表面へのマゼンタ画像形成
層の形成 前記の感熱剥離層の表面に、上記塗布液をホワイラーを
用いて１分間塗布したのち、塗布物を１００℃のオーブ
ン中で２分間乾燥して、感熱剥離層の上にマゼンタ画像
形成層（厚さ０．３μｍ：膜厚の測定は、前記と同様に
触針式膜厚計を用いて行った）を形成した。得られた画
像形成層の吸光度０．７（グリーンフィルタ、マクべス
濃度計での測定値）であった。以上の工程により、支持
体の上に、光熱変換層、感熱剥離層、そしてマゼンタ画
像形成層がこの順に積層された熱転写シートを作成し
た。

【００７０】［比較例１］ （熱転写シートの作成）実施例１において、下記組成の
光熱変換層形成用塗布液を用いて光熱変換層を形成した
こと以外は、実施例１と同様にして、支持体の上に、光
熱変換層、感熱剥離層、そしてマゼンタ画像形成層がこ
の順に積層された熱転写シートを作成した。

【００７１】 塗布液組成 重量部 下記式で示される赤外線吸収色素 １．０

【００７２】

【化９】

【００７３】 バインダ（ポリビニルアルコール）（５％溶液／水） ２５ （ＰＶＡ−２０５、クラレ（株）製） メタノール ８．０ イオン交換水 ２０．０

【００７４】なお、上記の熱転写シートの光熱変換層
は、８３０ｎｍに吸収極大があり、その吸光度を測定し
たところ、１．１であった。また膜厚は、前記と同様な
方法で測定したところ、平均で ０．１μｍであった。

【００７５】［比較例２］ （熱転写シートの作成）実施例１において、下記組成の
光熱変換層形成用塗布液を用いて光熱変換層を形成した
こと以外は、実施例１と同様にして、支持体の上に、光
熱変換層、感熱剥離層、そしてマゼンタ画像形成層がこ
の順に積層された熱転写シートを作成した。

【００７６】 塗布液組成 重量部 下記式で示される赤外線吸収色素 （ＩＲ−８２０Ｂ、日本化薬（株）製） １６．５

【００７７】

【化１０】

【００７８】 バインダ １３２．０ （ポリアミド酸ＰＡＡ−Ａ、三井東圧化学（株）製） １−メトキシ−２−プロパノール ６０５．０ メチルエチルケトン ８８０．０ 界面活性剤（メガファックＦ−１７７、 大日本インキ化学工業（株）製） １．６５ なお、上記ポリアミド酸ＰＡＡ−Ａ（芳香族系のテトラ
カルボン酸二無水物とジアミンとの反応により得られた
もの）は、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミドの２５重量％
溶液である。なお、上記の熱転写シートの光熱変換層
は、８３５ｎｍに吸収極大があり、波長８３０ｎｍでの
吸光度を測定したところ、０．９であった。また膜厚
は、前記と同様な方法で測定したところ、平均で０．１
μｍであった。

【００７９】［熱転写シートのカラープルーフとしての
利用及びその評価］以上のような各熱転写シートの製造
過程において、各熱転写シートの光熱変換層の吸収スペ
クトルを測定した。測定は、光熱変換層のみを支持体上
に設けたものをそのまま支持体ごと分光光度計（ＵＶ−
２４０、島津製作所（株）製）を用いて行った。そし
て、得られた５００〜９００ｎｍの範囲における全吸収
スペクトルの吸収（面積強度）からレーザ光波長８３０
ｎｍ±３０ｎｍの領域の吸収（面積強度）の割合を算出
した。また得られた各熱転写シートの性能評価を行っ
た。評価は、以下のように作成した受像シートを用いて
レーザによる画像形成（カラープルーフへの利用）を実
施し、得られた転写画像の感度及びかぶりを調べること
により行った。評価方法は以下の通りである。 （１）感度 室温の雰囲気下で、同じ出力で記録した場合、得られた
転写画像の記録線幅を顕微鏡を用いて測定し、単位面積
を記録するのに要するエネルギー（ｍＪ／ｃｍ² ）で表
示した。 （２）かぶり かぶりは、転写画像に生じた色濁りを以下の基準で目視
により観察した。 Ａ：かぶりが殆ど生じない。 Ｂ：かぶりがわずかに生じたが、許容範囲である。 Ｃ：かぶりが生じ、許容範囲外である（カーラープルー
フとして利用に適さない）。 結果をまとめて表１に示す。

【００８０】（受像シートの作成） １）第一受像層形成用塗布液の調製 下記の各成分をスターラーで撹拌下に混合して第一受像
層形成用塗布液を調製した。

【００８１】 塗布液組成 ポリ塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体 （ＭＰＲ−ＴＳＬ、日信化学（株）製） ４４部 アクリルゴム （ＲＳ−０８、日信化学（株）製） ２２部 可塑剤（ポリサイザーＷ２０、 大日本インキ化学工業（株）製） ２２部 ジオクチルメルカプト錫 （ＫＳ−２０００Ａ、共同薬品工業（株）製） ０．３３部 界面活性剤（メガファックＦ−１７７ＰＦ、 ０．６部 大日本インキ化学工業（株）製） メチルエチルケトン １３５部 トルエン １１部 Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド ０．４部

【００８２】２）支持体表面への第一受像層形成 支持体（厚さ１００μｍのポリエチレンテレフタレート
フィルム）の一方の表面上に上記の塗布液をホワイラー
を用いて塗布した後、塗布物を１００℃のオーブン中で
５分間乾燥して、該支持体上に第一受像層（膜の厚さ２
３μｍ）を形成した。

【００８３】３）第二受像層形成用塗布液の調製 下記の各成分をスターラーで撹拌下に混合して第二受像
層形成用塗布液を調製した。

【００８４】 塗布液組成 ポリビニルブチラール １２．５部 （デンカブチラール＃２０００−Ｌ、 電気化学工業（株）製） Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド／ブチルアクリレート ３．２部 共重合体（共重合組成比：５０／５０） 界面活性剤（メガファックＦ−１７７ＰＦ、 大日本インキ化学工業（株）製） ０．０７部 ｎ−プロピルアルコール １６４部 １−メトキシ−２−プロパノール １０部 Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド ０．４部 ４）第一受像層表面への第二受像層形成 支持体上の第一受像層の表面上に上記の塗布液をホワイ
ラーを用いて塗布した後、塗布物を１００℃のオーブン
中で５分間乾燥して、第一受像層の表面に第二受像層を
形成した（膜の厚さ２μｍ）。以上の工程により、支持
体の上に、二層構成の受像層を有する受像シートを作成
した。

【００８５】（画像形成用積層体の作成）上記のように
して作成した熱転写シートと受像シートとをそれぞれ室
温で一日放置したのち、熱転写シートのマゼンタ画像形
成層の上に、受像シートの受像層側を重ね、この状態
で、表面温度７０℃、圧力４．５ｋｇ／ｃｍ² のヒート
ローラに速度２００ｃｍ／分で通して、それらを一体化
し、積層体を作成した。なお、熱転写シートと受像シー
トとがヒートローラを通過する際にそれぞれのシートが
到達する温度を熱電対で測定したところ、約５０℃であ
った。また圧力は、富士写真フイルム（株）製の圧力測
定用の感圧発色材料（プレスケール）を用い、室温のロ
ーラを通して測定した。

【００８６】（画像形成用積層体への画像記録）上記で
得られた積層体を室温で約１０分間放置して充分に冷却
した。次いで、この積層体を、真空吸着用のサクション
穴が設けられた回転ドラムに、受像シート面側がドラム
表面に接するようにして積層体を巻き付け、ドラム内部
を真空にすることによって、積層体をドラム表面に固定
した。上記のドラムを回転させ、ドラム上の画像形成用
積層体の表面に外側から波長８３０ｎｍの半導体レーザ
光を、光熱変換層の表面で径が７μｍのスポットとなる
ように集光し、回転ドラムの回転方向（主走査方向）に
対して直角方向に移動させながら（副走査）、積層体へ
のレーザ画像（画線）記録を行なった。レーザ照射条件
は次の通りである。 レーザパワー：１１０ｍＷ 主走査速度：１０ｍ／秒 副走査ピッチ（１回転当りの副走査量）：５μｍ

【００８７】（転写画像の形成および転写画像の観察）
上記のレーザ画像記録を行なった積層体をドラムから取
り外し、受像シートと熱転写シートとを手で引きはがし
たところ、画像（画線）形成層のレーザ照射部のみが記
録線幅５．０μｍで転写シートから受像シートに転写さ
れていた。

【００８８】

【表１】 表１ ──────────────────────────────────── 光熱変換層の 全吸収に対する830nm 性能評価 色素／バインダ重量比 ±30nm吸収の比率 感度 かぶり ──────────────────────────────────── 実施例１ ０．２０ ３７．６％ １７０ Ａ ──────────────────────────────────── 比較例１ ０．８０ ３２．６％ １７０ Ｃ 比較例２ ０．５０ ２７．１％ １７０ Ｂ ────────────────────────────────────

【００８９】上記表１に示された結果から、前記全吸収
スペクトルにおける吸収の面積強度に対するレーザ光波
長近傍（８３０ｎｍ±３０ｎｍ）における吸収の面積強
度が３５％以上となるような吸収特性を有する本発明に
係る光熱変換層を設けることにより、かぶりが減少し、
良好な転写画像を得ることができる。またこのような半
導体レーザ光を吸収できる色素を選択して用いることに
より、高い感度を維持させたままバインダに対するその
添加量を減少することができる。即ち、式（Ｉ）で表わ
される半導体レーザ光吸収色素を用いることで、従来に
比較して副吸収の少ない光熱変換層が形成でき、従っ
て、少量の添加でも効率の良いエネルギー変換が達成さ
れることが明らかである。

【００９０】［実施例２］ （熱転写シートの作成） １）光熱変換層形成用塗布液の調製 前記実施例１と同様にして光熱変換層形成用塗布液を調
製した。

【００９１】２）支持体表面への光熱変換層の形成 厚さ２５μｍのポリエチレンテレフタレートフィルムの
一方の表面上に、上記の塗布液を回転塗布機（ホワイラ
ー）を用いて塗布し、塗布物を１１０℃のオーブン中で
２分間乾燥して、該支持体上に光熱変換層を形成した。
得られた光熱変換層は、８１０ｎｍに吸収極大があり、
波長８３０ｎｍにおける吸光度を測定したところ、０．
５５であった。また膜厚は、走査型電子顕微鏡により、
光熱変換層の断面を観察したところ、平均で０．１μｍ
であった。

【００９２】３）ブラック画像形成層形成用塗布液の調
製 下記の各成分をペイントシェーカー（東洋精機（株）
製）で二時間分散処理して、マゼンタ顔料分散母液を調
製した。 顔料分散母液組成 重量部 ポリビニルブチラール １２．６ （デンカブチラール＃２０００−Ｌ、電気化学工業（株）製） 色材（カーボンブラック、ＭＡ−１００、 ２４ 三菱化成（株）製）１８ 分散助剤（ソルスパースＳ−２００００、ＩＣＩ（株）製） ０．８ ｎ−プロピルアルコール １１０ ガラスビーズ １００

【００９３】下記の各成分をスターラーで撹拌下に混合
して、ブラック画像形成層形成用塗布液を調製した。 塗布液組成 重量部 上記顔料分散母液 ２０ ｎ−プロピルアルコール ６０ 界面活性剤（メガファックＦ−１７７Ｐ、 大日本インキ化学工業（株）製） ０．０５

【００９４】４）光熱変換層表面へのブラック画像形成
層の形成 前記の光熱変換層の表面に、上記塗布液をホワイラーを
用いて１分間塗布したのち、塗布物を１００℃のオーブ
ン中で２分間乾燥して、ブラック画像形成層（厚さ（平
均）１．１μｍ：膜厚の測定は、前記と同様に触針式膜
厚計を用いて行った）を形成した。得られた画像形成層
の光学濃度は、３．６（マクべス濃度計での測定値）で
あった。以上の工程により、支持体の上に、光熱変換
層、ブラック画像形成層がこの順に積層された熱転写シ
ートを作成した。

【００９５】［熱転写シートのマスク画像形成フィルム
としての利用及びその評価］上記で得た熱転写シートに
ついて、実施例１と同様な方法で光熱変換層の吸収スペ
クトルを測定し、得られた全吸収スペクトルから半導体
レーザ光波長８３０ｎｍ±３０ｎｍの領域の吸収（面積
強度）を算出した。その結果、３７．６％であった。ま
た以下のように作成した受像シートを用いて半導体レー
ザによる画像形成を実施し、マスク画像形成フィルムを
作成した。

【００９６】（受像シートの作成） １）受像層形成用塗布液の調製 下記各成分をスターラーで撹拌下に混合して受像層形成
用塗布液を調製した。 塗布液組成 重量部 メチルメタクリレート／エチルアクリレート／ メタクリル酸共重合体 ４．０ （ダイヤナールＢＲ−７７、三菱レーヨン（株）製） アルキルアクリレート／アルキル メタクリレート共重合体 ４．０ （ダイヤナールＢＲ−６４、三菱レーヨン（株）製） ２．０ （オキシラックＳＨ−１２８、 （株）製） 界面活性剤（メガファックＦ−１７７Ｐ、 大日本インキ化学工業（株）製） ０．１ メチルエチルケトン ５０ 可塑剤（ポリサイザーＷ−４０００、 ２ 大日本インキ化学工業（株）製）

【００９７】２）支持体表面への受像層形成 支持体（厚さ１００μｍのポリエチレンテレフタレー
ト）の一方の表面上に上記の塗布液をホワイラーを用い
て塗布した後、塗布物を１００℃のオーブン中で５分間
乾燥して、該支持体上に受像層（厚さ５μｍ）を形成し
た。

【００９８】（マスク画像形成フィルムの作成） １）積層体の作成 上記のようにして作成した熱転写シートと受像シートと
をそれぞれ室温で一日放置したのち、熱転写シートのマ
ゼンタ画像形成層の上に、受像シートの受像層側を重
ね、この状態で、表面温度６０℃、圧力２ｋｇ／ｃｍ²
のヒートローラに速度２００ｃｍ／分で通して、それら
を一体化し、積層体を作成した。

【００９９】２）積層体への画像記録 上記で得られた積層体を用い、前記と同様にこれを記録
ドラムに装着し、同様な条件で半導体レーザ画像記録を
行った。その後、記録後の積層体をドラムから取り外
し、受像シートと熱転写シートとを手で引きはがしたと
ころ、受像シート上に転写画像が形成されていた。

【０１００】（マスク画像形成フィルムを用いた画像形
成）得られた受像シート（マスク画像形成フィルム）を
用いて感光材料を密着露光し、その後現像した。現像さ
れた感光材料上の画像は、３〜９８％の網点を再現して
おり、コントラストも良く、マスク画像形成フィルムと
しての性能を充分備えていた。

【０１０１】［実施例３］ （熱転写シートの作成）実施例１において、感熱剥離層
を設けないこと、及び画像形成層のマゼンタ顔料の代わ
りにカーボンブラックを用いた以外は、実施例１と同様
にして熱転写シートを作成した。

【０１０２】［熱転写シートの印刷版としての利用及び
その評価］ （印刷版の作成）上記で得た熱転写シートと、受像シー
トとして、下記のアルミニウム基板を用いて半導体レー
ザ画像記録を行った。 アルミニウム基板 砂目立て後、陽極酸化したもので、未処理ＰＳ版（商品
名：ＳＮＧ、富士写真フイルム（株）製）から感光層を
現像液により除去した基板、厚み０．１２ｍｍ

【０１０３】記録方法 表面に真空吸着溝が設けられている回転ドラムに上記ア
ルミニウム基板を吸着させ、かつ基板周囲を粘着テープ
で固定した。次いで、上記アルミニウム基板より四辺共
に大きなサイズの熱転写シートを用意し、この画像形成
層とアルミ陽極酸化処理面が接するように重ね、更に真
空吸着により基板と熱転写シート間を減圧させて、均一
に密着させた。ドラムを回転させ、シートの上から画像
信号により変調された半導体レーザ光を下記の条件で照
射して記録を行った。 レーザー：（半導体レーザ：出力１１０ｍＷ、波長８３
０ｎｍ） ビーム径：７μｍ（画像形成層表面上） 記録パワー：１１０ｍＷ（画像形成層表面上） ドラム回転（記録）速度：４ｍ／秒 副走査ピッチ（回転方向に直角方向にレーザービーム移
動）：５μｍ

【０１０４】レーザ記録後、アルミニウム基板から熱転
写シートを剥離すると、レーザ照射部に対応して、アル
ミニウム基板上に画像が形成されていた。得られた画像
は、１７５線で３〜９８％の網点を再現していた。な
お、受像シート上の転写画像に対応する熱転写シートの
部分には、光熱変換層の色素の色が観察されず、光熱変
換層も受像シート側に一緒に転写していることが確認さ
れた。

【０１０５】（印刷）上記で得られた印刷版を、一般の
オフセット印刷機に取り付け、一般的な方法により印刷
を行ったところ、非画像部の汚れもなく、１０００枚以
上の印刷ができることが確認された。また印刷物は、均
一な濃度で仕上がっており、良好な画質を有していた。

【０１０６】

【発明の効果】本発明の熱転写シートには、副吸収の比
較的少ない吸収特性を有する光熱変換層が設けられてい
るから、非常に高感度となる。このため、安定した品質
のリスフィルムや印刷版が製造できる。またカラープル
ーフに用いた場合は、半導体レーザ光を吸収できる色材
の添加量を低減化することができるため、この色材によ
るかぶりも抑制され、良好な画質の転写画像を得ること
ができる。またこのような色材添加量の低減化によるコ
スト削減も可能である。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の熱転写シートの一つの例（第一のタイ
プ）の断面の構成を模式的に示す図である。

【図２】本発明の熱転写シートの一つの例（第二のタイ
プ）の断面の構成を模式的に示す図である。

【図３】本発明の熱転写シートの一つの例（第三のタイ
プ）の断面の構成を模式的に示す図である。

【符号の説明】

１１ 支持体 １２ 光熱変換層 １４ 画像形成層 ２１ 支持体 ２２ 光熱変換層 ２３ 感熱剥離層 ２４ 画像形成層 ３１ 支持体 ３２ 光熱変換層 ３４ 昇華性色素含有画像形成層

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に、半導体レーザ光を吸収でき
   る色材およびバインダを含む光熱変換層、および画像形
   成層をこの順に設けてなる熱転写シートにおいて、該光
   熱変換層の５００ｎｍ〜９００ｎｍにおける全吸収の面
   積強度に対する、用いる半導体レーザ光の波長±３０ｎ
   ｍの波長域における吸収の面積強度の割合が３５％以上
   であることを特徴とする熱転写シート。
2. 【請求項２】 光熱変換層に含まれるバインダがポリア
   ミド酸を主成分として構成されている請求項１に記載の
   熱転写シート。
3. 【請求項３】 光熱変換層の層厚が、０．０５〜２．０
   μｍの範囲にある請求項１に記載の熱転写シート。
4. 【請求項４】 半導体レーザ光を吸収できる色材が、下
   記式（Ｉ）： 【化１】 式（Ｉ）において、Ｒ¹ 及びＲ² は、それぞれアルキル
   基又はアルコキシアルキル基を表わし、Ｒ⁴ は、水素原
   子、ハロゲン原子、アルキル基又はアミノ基を表わし、
   Ｒ³ 及びＲ⁵ は、それぞれ水素原子またはアルキル基を
   表わし（但し、Ｒ³ とＲ⁵ は隣接する炭素原子と一緒に
   ５員環もしくは６員環を形成しても良い）、Ａ¹ および
   Ａ² はそれぞれ芳香環を形成するために必要な原子群を
   表わし、そしてＸ^- は、電荷平衡を保つための陰イオン
   を表わす。で表わされる請求項１に記載の熱転写シー
   ト。
5. 【請求項５】 半導体レーザ光を吸収できる色材が、下
   記式（Ｉ−１）： 【化２】 で表わされる請求項１に記載の熱転写シート。