JPH09175848A

JPH09175848A - セメント成形体用組成物

Info

Publication number: JPH09175848A
Application number: JP26195396A
Authority: JP
Inventors: Hideo Yamamura; 英夫山村; Masayuki Fukuoka; 正行福岡
Original assignee: Asahi Chemical Industry Co Ltd
Current assignee: Asahi Chemical Industry Co Ltd
Priority date: 1995-10-24
Filing date: 1996-10-02
Publication date: 1997-07-08

Abstract

(57)【要約】【課題】優れた曲げ強度を有し、かつ吸水率が小さ
く、耐水性に優れたセメント成形体用組成物の提供。【解決手段】セメント１００重量部に対し、エポキシ
樹脂１００重量部と潜在性硬化剤１〜１００重量部から
なる一液性接着剤組成物１〜５０重量部、を含有するセ
メント成形体用組成物。（潜在性硬化剤とは、例えば、
マスターバッチ型硬化剤「ノバキュアＨＸ−３７２２」
（旭化成工業（株）の商標）など）。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】カーテンウオールや打込み型
枠のようなＰＣ（プレキャストコンクリート）部材にお
いて、マトリクスの高強度化を図り、部材断面を薄くす
ることは、部材重量の軽量化につながり、運搬・建て込
み作業の省力化や構造部材（鉄骨等）の節減に寄与する
ところが大きい。

【０００２】本発明は、上記マトリクス（即ち、コンク
リート、モルタル等のセメント成形体）の高強度化と同
時に耐水性を付与せしめるための一液性接着剤組成物を
含有するセメント成形体用組成物に関するものである。

【０００３】

【従来の技術】セメントを結合材とする成形体には、セ
メント、水、細骨材及び粗骨材を混合して製造されるセ
メントコンクリート、セメント、水及び細骨材を混合し
て製造されるセメントモルタル、並びにセメント及び水
を混合して製造されるセメントペーストがある。一般
に、セメント成形体の強度は、セメント１００重量部に
対する水の重量部、即ち、水セメント比が小さいほど向
上する。しかしながら、水セメント比が減少するに従
い、セメントと水からなる混合物の流動性が低下するた
め、高強度の低水セメント比の成形体を製造するには、
減水剤の使用や特殊な成形方法を使用する必要がある。
一方、水セメント比を相当に低下させて製造されたセメ
ント成形体でも、その中には空隙や水隙が存在するた
め、強度には限界がある。

【０００４】そこで、この空隙や水隙に各種のポリマー
類を充てんして強度を増大させようとする試みが種々な
されているが、いずれも高強度化と耐水性付与を同時に
満足するものは得られていない。一方、本発明者らは、
従来技術にみられるように、単にポリマー類をセメント
混和物（その後水和してセメント成形体となる）に混合
後成形体となしたり、セメント成形体にポリマー類を含
浸させる方法では、確かに空隙等は充てんされるもの
の、セメント粒子同士やセメントと骨材間の接着がない
ことから強度の著しい向上効果はなく、かつ毛管現象等
による吸水が割合生ずることから耐水性に於いても満足
すべきものは得られないことを確認している。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、高強度かつ
耐水性に優れたセメント成形体用組成物を提供すること
を目的とするものである。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記課題
を解決するために鋭意検討を行い、上記ポリマー類の欠
点に鑑み、疎水性でかつ接着性を有するエポキシ系一液
性接着剤組成物を当該ポリマー類の代わりに用いること
によって、当初の目的を達成しうることを見い出し本発
明をなすに至った。

【０００７】即ち、本発明は、セメント１００重量部に
対し、（イ）主剤としてのエポキシ樹脂１００重量部
と、（ロ）潜在性硬化剤１〜１００重量部、を必須成分
とする一液性接着剤組成物１〜５０重量部を含有するこ
とを特徴とするセメント成形体用組成物に関する。本発
明においては、特に、潜在性硬化剤として、１分子中
に少なくとも１個の３級アミノ基を有するが１級および
２級アミノ基を有さず、波数１６３０〜１６８０ｃｍ^-1
の赤外線を吸収する結合基（ｘ）と波数１６８０〜１７
２５ｃｍ^-1の赤外線を吸収する結合基（ｙ）を少なくと
もその表面に有する粉末状アミン化合物をコアとし、該
粉末状アミン化合物とエポキシ樹脂との反応生成物をシ
ェルとしてなる硬化剤と、エポキシ樹脂との混合物か
らなるマスターバッチ型硬化剤を用いることが好まし
い。

【０００８】本発明によれば、セメント１００重量部に
対し、前記の一液性接着剤組成物１〜５０重量部を水、
骨材等とともに練り混ぜ、該混練物の養生期間中に加熱
処理を施すことによって、セメント粒子間あるいはセメ
ント／骨材間の接着を効果的に実施せしめ、かつ接着剤
が空隙を充てんした状態で強固に固化するものであり、
その結果、曲げ強度が高く、かつ耐水性に優れたセメン
ト成形体を得ることができる。

【０００９】以下、本発明を詳しく説明する。本発明に
おけるセメントとしては、建設業界で一般的に広く使用
されているセメントを使用することができる。セメント
の具体例としては、普通ポルトランドセメント、ホワイ
トセメント、早強ポルトランドセメント、超速硬セメン
ト、中庸熱ポルトランドセメント、アルミナセメント、
シリカヒュームセメント、フライアッシュセメント等が
挙げられる。これらのセメントは、何れも本発明に使用
することができるが、より高い効果を得るためには、ア
ルミナセメント、早強ポルトランドセメント、シリカヒ
ュームセメント等を使用することが好ましい。

【００１０】本発明における一液性接着剤組成物は、
（イ）主剤としてのエポキシ樹脂１００重量部と、
（ロ）潜在性硬化剤１〜１００重量部、を必須成分とす
るものである。ここでいう主剤としてのエポキシ樹脂は
特に限定されるものではなく、平均して１分子当たり２
個以上のエポキシ基を有するものであればよい。

【００１１】例えば、ビスフェノールＡ、ビスフェノー
ルＦ、カテコール、レゾルシン等の多価フェノール；ま
たはグリセリンやポリエチレングリコールのような多価
アルコールとエピクロルヒドリンを反応させて得られる
ポリグリシジルエーテル；あるいはｐ−オキシ安息香
酸、β−オキシナフトエ酸のようなヒドロキシカルボン
酸とエピクロルヒドリンを反応させて得られるグリシジ
ルエーテルエステル；あるいはフタル酸、テレフタル酸
のようなポリカルボン酸とエピクロルヒドリンを反応さ
せて得られるポリグリシジルエステル；あるいは４，
４′−ジアミノジフェニルメタンやｍ−アミノフェノー
ル等とエピクロルヒドリンを反応させて得られるグリシ
ジルアミン化合物；さらにはエポキシ化ノボラック樹
脂、エポキシ化クレゾールノボラック樹脂、エポキシ化
ポリオレフィンなどが挙げられるが、エポキシ当量が１
７０〜３００程度のものが好ましい。

【００１２】本発明における潜在性硬化剤とは、エポキ
シ樹脂の硬化剤として用いた場合、室温でのポットライ
フが長く、かつ、加熱することにより急速に架橋反応が
進み硬化物を生成するものであり、通常市販されている
潜在性硬化剤を一種又は複数種選択して使用しうる。潜
在性硬化剤としては、潜在性を有するアミン化合物、も
しくはアミン化合物とエポキシ化合物、イソシアネート
化合物、尿素化合物との反応生成物等のアミンアダクト
類、更には、これら潜在性硬化剤の表面をイソシアネー
ト化合物や酸性化合物で処理したもの等が挙げられる。

【００１３】潜在性を有するアミン化合物の例として
は、以下のようなものが挙げられるが、これらに限定さ
れるものではない。即ち、芳香族第一アミン類、例え
ば、ジアミノジフェニルメタン（ＤＤＭ）、ジアミノジ
フェニルスルホン（ＤＤＳ）等；イミダゾール類、例え
ば、２−ヘプタデシルイミダゾール（Ｃ₁₇Ｚ）、１−シ
アノエチル−２−ウンデシルイミダゾリウム・トリメリ
ート（Ｃ₁₁ＺＣＮＳ）、２，４−ジアミノ−６−〔２−
メチルイミダゾリル−（１）〕−エチル−Ｓ−トリアジ
ン（２−ＭＺＡＺＡＺＩＮＥ）、１−ドデシル−２−メ
チル−３−ベンジルイミダゾリウムクロライド（ＳＦ
Ｚ）、２−フェニルイミダゾリウムイソシアヌレート
（２ＰＺ−ＯＫ）、２−フェニル−４−メチル−５−ヒ
ドロキシメチルイミダゾール（２Ｐ４ＭＨＺ）等；三フ
ッ化ホウ素−アミンコンプレックス、ジシアンジアミド
（ＤＩＣＹ）及びその誘導体、例えば、ｏ−トリルビグ
アニド、α−２，５−メチルビグアニド等；有機酸ヒド
ラジド、例えば、コハク酸ジヒドラジド（ＳａＡＤ
Ｈ）、アジピン酸ジヒドラジド（ＡＡＤＨ）等；ジアミ
ノマレオニトリル（ＤＡＭＮ）とその誘導体（ＤＡＭＮ
ＢＺ）、メラミン及びその誘導体、例えば、ジアリルメ
ラミン等が挙げられる。

【００１４】アミンアダクト類の例として、市販されて
いる代表的なものを以下に示すが、これらに限定される
ものではない。即ち、アミン−エポキシアダクト類、例
えば、「ハードナーＨ−３６１３Ｓ」（エー・シー・ア
ール（株）の商標）、「ハードナーＨ−３２９３Ｓ」
（エー・シー・アール（株）の商標）、「アミキュアＰ
Ｎ−２３」（味の素（株）の商標）、「アミキュアＭＹ
−２４」（味の素（株）の商標）、「キュアダクトＰ−
５０５」（四国化成工業（株）の商標）等；尿素型アダ
クト類、例えば、「フジキュアーＦＸＥ−１０００」
（富士化成工業（株）の商標）、「フジキュアーＦＸＲ
−１０３６」（富士化成工業（株）の商標）等が挙げら
れる。

【００１５】これら市販のアミンアダクト類は、通常、
固体粉末状で提供されている。アミンアダクト類を製造
する原料として用いられるアミン化合物の例としては、
エポキシ基またはイソシアネート基と付加反応しうる活
性水素を１分子内に１個以上有し、且つ、１級アミノ
基、２級アミノ基、３級アミノ基のなかから選ばれた置
換基を少なくとも１分子内に１個以上有するものであれ
ば良い。このようなアミン化合物の例を以下に示すが、
これらに限定されるものではない。

【００１６】即ち、ジエチレントリアミン、トリエチレ
ンテトラミン、ｎ−プロピルアミン、２−ヒドロキシエ
チルアミノプロピルアミン、シクロヘキシルアミン、ジ
メチルアミノプロピルアミン、ジブチルアミノプロピル
アミン、ジメチルアミノエチルアミン、ジエチルアミノ
エチルアミン、Ｎ−メチルピペラジン等のようなアミン
化合物；２−メチルイミダゾール、２−エチルイミダゾ
ール、２−エチル−４−メチルイミダゾール、２−フェ
ニルイミダゾール等のイミダゾール化合物等のような、
分子内に３級アミノ基を有する１級もしくは２級アミン
類；２−ジメチルアミノエタノール、１−メチル−２−
ジメチルアミノエタノール、１−フェノキシメチル−２
−ジメチルアミノエタノール、２−ジエチルアミノエタ
ノール、１−ブトキシメチル−２−ジメチルアミノエタ
ノール、１−（２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピ
ル）−２−メチルイミダゾール、１−（２−ヒドロキシ
−３−フェノキシプロピル）−２−エチル−４−メチル
イミダゾール、１−（２−ヒドロキシ−３−ブトキシプ
ロピル）−２−メチルイミダゾール、１−（２−ヒドロ
キシ−３−ブトキシプロピル）−２−エチル−４−メチ
ルイミダゾール、１−（２−ヒドロキシ−３−フェノキ
シプロピル）−２−フェニルイミダゾリン、１−（２−
ヒドロキシ−３−ブトキシプロピル）−２−フェニルイ
ミダゾリン、２−（ジメチルアミノメチル）フェノー
ル、２，４，６−トリス（ジメチルアミノメチル）フェ
ノール、Ｎ−β−ヒドロキシエチルモルホリン、２−ジ
メチルアミノエタンチオール、２−メルカプトピリジ
ン、２−メルカプトベンゾイミダゾール、２−メルカプ
トベンゾチアゾール、４−メルカプトピリジン、Ｎ，Ｎ
−ジメチルアミノ安息香酸、Ｎ，Ｎ−ジメチルグリシ
ン、ニコチン酸、イソニコチン酸、ピコリン酸、Ｎ，Ｎ
−ジメチルグリシンヒドラジド、Ｎ，Ｎ−ジメチルプロ
ピオン酸ヒドラジド、ニコチン酸ヒドラジド、イソニコ
チン酸ヒドラジド等のような、分子内に３級アミノ基を
有するアルコール類、フェノール類、チオール類、カル
ボン酸類、ヒドラジド類等が挙げられる。

【００１７】アミンアダクト類を製造する原料として用
いられるエポキシ化合物の例を以下に示すが、これらに
限定されるものではない。即ち、ビスフェノールＡ、ビ
スフェノールＦ、カテコール、レゾルシノール等の多価
フェノールまたはグリセリンやポリエチレングリコール
のような多価アルコールとエピクロルヒドリンを反応さ
せて得られるポリグリシジルエーテル；ｐ−ヒドロキシ
安息香酸、β−ヒドロキシナフトエ酸のようなヒドロキ
シカルボン酸とエピクロルヒドリンを反応させて得られ
るグリシジルエーテルエステル；フタル酸、テレフタル
酸のようなポリカルボン酸とエピクロルヒドリンを反応
させて得られるポリグリシジルエステル；４，４’−ジ
アミノジフェニルメタンやｍ−アミノフェノールなどか
ら得られるグリシジルアミン化合物；さらには、エポキ
シ化フェノールノボラック樹脂、エポキシ化クレゾール
ノボラック樹脂、エポキシ化ポリオレフィン等の多官能
性エポキシ化合物や、ブチルグリシジルエーテル、フェ
ニルグリシジルエーテル、グリシジルメタクリレート等
の単官能性エポキシ化合物等が挙げられる。

【００１８】アミンアダクト類を製造する原料として用
いられるイソシアネート化合物の例を以下に示すが、こ
れらに限定されるものではない。即ち、ｎ−ブチルイソ
シアネート、イソプロピルイソシアネート、フェニルイ
ソシアネート、ベンジルイソシアネート等のような単官
能イソシアネート化合物；ヘキサメチレンジイソシアネ
ート、トルイレンジイソシアネート、１，５−ナフタレ
ンジイソシアネート、ジフェニルメタン−４，４’−ジ
イソシアネート、イソホロンジイソシアネート、キシリ
レンジイソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシアネー
ト、１，３，６−ヘキサメチレントリイソシアネート、
ビシクロヘプタントリイソシアネート等のような多官能
イソシアネート化合物；さらには、これらの多官能イソ
シアネート化合物と活性水素化合物との反応によって得
られる末端イソシアネート基含有化合物等も用いること
ができ、このような化合物の例としては、トルイレンジ
イソシアネートとトリメチロールプロパンの反応によっ
て得られる末端イソシアネート基を有する付加反応物等
が挙げられる。

【００１９】アミンアダクト類を製造する原料として用
いられる尿素化合物の例としては、尿素、リン酸尿素、
シュウ酸尿素、酢酸尿素、ジアセチル尿素、ジベンゾイ
ル尿素、トリメチル尿素等が挙げられるが、これらに限
定されるものではない。潜在性硬化剤の形態としては、
公知のものであればいずれの形態でもよいが、特に好ま
しいのはコアシェルタイプのマスターバッチ型硬化剤で
ある。恐らく、硬化剤表面に存在するシェルによってセ
メント成形体中に存在する水の影響を受けにくく、硬化
するまでの潜在性が安定に保持できることによるものと
考えられる。

【００２０】本発明でいうマスターバッチ型硬化剤と
は、特開昭６４−７０５２３号（特公平７−５７０８
号）公報に記載のものであり、例えば、「ノバキュアＨ
Ｘ−３７２２」（旭化成工業（株）の商標）、「ノバキ
ュアＨＸ−３７４２」（旭化成工業（株）の商標）、
「ノバキュアＨＸ−３６１３」（旭化成工業（株）の商
標）などが挙げられるが、それを構成する成分について
以下に詳細に説明する。

【００２１】好ましく用いられるマスターバッチ型硬化
剤は、前記したような特定の硬化剤とエポキシ樹脂
が一定の比率で、例えば、硬化剤１００重量部に対し
て、１０〜５０，０００重量部のエポキシ樹脂の比率
で、混合されてなるものである。まず、硬化剤につき
詳細に説明する。

【００２２】硬化剤は、粉末状アミン化合物（Ａ）か
らなるコアと、このアミン化合物（Ａ）とエポキシ樹脂
の反応生成物からなるシェルから構成されている。ここ
でいう粉末状アミン化合物（Ａ）は、３級アミノ基を有
する粉末状アミン化合物（ａ）を処理して得られるもの
である。この３級アミノ基を有する粉末状アミン化合物
（ａ）としては、３級アミノ基を有するが、１級および
２級アミノ基を有さないものであり、以下のものを挙げ
ることができる。（１）分子中に一個以上の１級アミノ基を有する化合物
および／または２級アミノ基を有する化合物と、カルボ
ン酸化合物、スルホン酸化合物、イソシアネート化合物
またはエポキシ化合物との反応生成物（ａ−１）；ただ
し、反応生成物の分子中に、１級アミノ基または２級ア
ミノ基を有しているものは除外する。（２）イミダゾール化合物（ａ−２）反応生成物（ａ−１）の原料について説明する。

【００２３】１分子中に１個以上の１級アミノ基を有す
る化合物としては、脂肪族第１アミン、脂環式第１アミ
ン、芳香族第１アミンのいずれを用いてもよい。脂肪族
第１アミンとしては、例えば、メチルアミン、エチルア
ミン、プロピルアミン、ブチルアミン、エチレンジアミ
ン、プロピレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ジ
エチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、メタノ
ールアミン、エタノールアミン、プロパノールアミン、
ジエチルアミノプロピルアミン等を挙げることができ
る。

【００２４】脂環式第１アミンとしては、例えば、シク
ロヘキシルアミン、イソホロンジアミン、アミノエチル
ピペラジン等を挙げることができる。芳香族第１アミン
としては、アニリン、トルイジン、ジアミノジフェニル
メタン、ジアミノジフェニルスルホン等を挙げることが
できる。１分子中に１個以上の２級アミノ基を有する化
合物としては、脂肪族第２アミン、脂環式第２アミン、
芳香族第２アミン、イミダゾール化合物、イミダゾリン
化合物のいずれを用いてもよい。

【００２５】脂肪族第２アミンとしては、例えば、ジメ
チルアミン、ジエチルアミン、ジプロピルアミン、ジブ
チルアミン、ジペンチルアミン、ジヘキシルアミン、ジ
メタノールアミン、ジエタノールアミン、ジプロパノー
ルアミン等を挙げることができる。脂環式第２アミンと
しては、例えば、ジシクロヘキシルアミン、Ｎ−メチル
ピペラジン等を挙げることができる。

【００２６】芳香族第２アミンとしては、例えば、ジフ
ェニルアミン、フェニルメチルアミン、フェニルエチル
アミン等を挙げることができる。イミダゾール化合物と
しては、イミダゾール、２−メチルイミダゾール、２−
エチルイミダゾール、２−イソプロピルイミダゾール、
２−ドデシルイミダゾール、２−ウンデシルイミダゾー
ル、２−フェニルイミダゾール、２−ヘプタデシルイミ
ダゾール、２−エチル−４−メチルイミダゾール及びこ
こに挙げたイミダゾール化合物のカルボン酸塩を挙げる
ことができる。

【００２７】イミダゾリン化合物としては、２−メチル
イミダゾリン、２−フェニルイミダゾリン、２−ウンデ
シルイミダゾリン、２−ヘプタデシルイミダゾリン等を
挙げることができる。反応生成物（ａ−１）の他の原料
の例を以下に述べる。カルボン酸化合物：例えば、コハク酸、アジピン酸、セ
バシン酸、フタル酸、ダイマー酸等。

【００２８】スルホン酸化合物：例えばエタンスルホン
酸、ｐ−トルエンスルホン酸等。イソシアネート化合物：例えば、トリレンジイソシアネ
ート、４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート、
ヘキサメチレンジイソシアネート等。エポキシ化合物：モノエポキシ化合物、ジエポキシ化合
物、多価エポキシ化合物のいずれか又はそれらの混合物
を用いてもよい。

【００２９】モノエポキシ化合物としては、ブチルグリ
シジルエーテル、ヘキシルグリシジルエーテル、フェニ
ルグリシジルエーテル、アリルグリシジルエーテル、パ
ラターシャリーブチルフェニルグリシジルエーテル、エ
チレンオキシド、プロピレンオキシド、パラキシリルグ
リシジルエーテル、グリシジルアセテート、グリシジル
ブチレート、グリシジルヘキソエート、グリシジルベン
ゾエート、エポキシ樹脂等を挙げることができる。

【００３０】ジエポキシ化合物としては、ビスフェノー
ルＡ、ビスフェノールＦ、カテコール、レゾルシン等の
二価のフェノール化合物：またはエチレングリコール、
プロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリ
プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、ネオ
ペンチルグリコール等の二価アルコール化合物；ｐ−オ
キシ安息香酸、β−オキシナフトエ酸等のヒドロキシカ
ルボン酸；フタル酸、テレフタル酸、ヘキサヒドロフタ
ル酸等のジカルボン酸とエピクロルヒドリンを反応させ
て得られるジグリシジル化合物；３，４−エポキシ−６
−メチルシクロヘキシルメチル−３，４−エポキシ−６
−メチルシクロヘキサンカルボキシレート、３，４−エ
ポキシシクロヘキシルメチル（３，４−エポキシシクロ
ヘキサン）カルボキシレート等の脂環式エポキシ化合物
を挙げることができる。

【００３１】好ましいアミン化合物（ａ−１）は、Ｎ−
メチルピペラジンあるいは、ジエチルアミノプロピルア
ミンとエポキシ化合物の反応生成物であり、第２アミン
の活性水素原子１当量に、エポキシ化合物のエポキシ１
当量を反応させて得られるものである。イミダゾール化
合物（ａ−２）としては、１−シアノエチル−２−ウン
デシル−イミダゾール−トリメリテート、イミダゾリル
コハク酸、２−メチルイミダゾールコハク酸、２−エチ
ルイミダゾールコハク酸、１−シアノエチル−２−メチ
ルイミダゾール、１−シアノエチル−２−ウンデシルイ
ミダゾール、１−シアノエチル−２−フェニルイミダゾ
ール等を挙げることができる。

【００３２】好ましいアミン化合物（ａ）として、第１
又は第２アミンとエポキシ含有化合物を、アミン化合物
の活性水素原子１当量に対しエポキシ化合物のエポキシ
基０．８〜１．２当量の割合で反応させて得られる生成
物が挙げられる。これらのアミン化合物（ａ）の中で、
硬化の容易性、貯蔵安定性が特に優れたものを得るため
には、１分子中にヒドロキシル基を１個以上有するイミ
ダゾール誘導体が好ましい。

【００３３】用いられるさらに好ましいアミン化合物
は、イミダゾール化合物と分子中に少なくとも２個のエ
ポキシ基を有する化合物との反応により生成する、分子
中に少なくとも２個のヒドロキシル基を有する化合物で
ある。そのようなイミダゾール誘導体としては、例え
ば、イミダゾール化合物あるいはイミダゾール化合物の
カルボン酸塩と、１分子中に１個以上のエポキシ基を有
する化合物の付加化合物が挙げられる。使用されるイミ
ダゾール化合物としては、イミダゾール、２−メチルイ
ミダゾール、２−エチルイミダゾール、２−エチル−４
−メチルイミダゾール、２−イソプロピルイミダゾー
ル、２−ウンデシルイミダゾール、２−フェニルイミダ
ゾール等とそのカルボン酸塩が挙げられる。

【００３４】カルボン酸としては、酢酸、乳酸、サリチ
ル酸、安息香酸、アジピン酸、フタル酸、クエン酸、酒
石酸、マレイン酸、トリメリット酸等が挙げられる。ま
た、使用される１分子中に１個以上のエポキシ基を有す
る化合物としては、ブチルグリシジルエーテル、ヘキシ
ルグリシジルエーテル、フェニルグリシジルエーテル、
ｐ−キシリルグリシジルエーテル、グリシジルアセテー
ト、グリシジルブチレート、グリシジルヘキソエート、
グリシジルベンゾエート、アリルグリシジルエーテル、
ｐ−ｔ−ブチルフェニルグリシジルエーテル、エチレン
オキサイド、プロピレンオキサイド等のモノエポキシ化
合物、あるいはエポキシ樹脂が挙げられる。

【００３５】優れた硬化性、貯蔵安定性を得るために
は、イミダゾール化合物として、２−メチルイミダゾー
ルあるいは２−エチル−４−メチルイミダゾールから選
ばれた一つもしくはその混合物が好ましく、また、エポ
キシ化合物としては、ビスフェノールＡとエピクロルヒ
ドリンを反応して得られるエポキシ樹脂が最も好まし
い。

【００３６】このイミダゾール化合物とエポキシ化合物
の付加物は、１〜５モルのイミダゾールと１〜５モルの
エポキシ化合物を反応させ、従来公知の一般的方法で行
うことができる。３級アミノ基を有する粉末状アミン化
合物（Ａ）の平均粒径は特別に制限するものではない
が、平均粒径が大きすぎる場合、硬化性を低下させた
り、硬化物の機械的な物性を損なうことがある。好まし
くは平均粒径５０μを越えないものであり、これ以上平
均粒径が大きくなると硬化物の物性において、耐薬品
性、機械的強度の低下を招く場合がある。最適には１０
μを越えないものである。

【００３７】用いられる粉末状アミン化合物（Ａ）にお
いて、１級アミノ基または２級アミノ基を有しているも
のを除外する目的は、これらの基を有する化合物をエポ
キシ樹脂、とりわけ液状エポキシ樹脂に配合する時に、
配合品の粘度が極端に高くなるのを避けるためである。
前記マスターバッチ型硬化剤を構成する粉末状アミン化
合物（Ａ）中には、１６３０〜１６８０ｃｍ^-1及び１６
８０〜１７２５ｃｍ^-1の赤外線を吸収する結合基
（ｘ）、（ｙ）を有するものが好ましく用いられ、それ
らは、赤外分光光度計を用いて測定することができる
が、フーリエ変換式赤外分光光度計を用いることによ
り、より詳細に解析できる。

【００３８】１６３０〜１６８０ｃｍ^-1の吸収を有する
結合基（ｘ）のうち、特に有用なものとして、ウレア結
合を挙げることができる。１６８０〜１７２５ｃｍ^-1の
吸収を有する結合基（ｙ）のうち、特に有用なものとし
て、ビュレット結合を挙げることができる。このウレア
結合、ビュレット結合は、イソシアネート化合物と水又
は１分子中に１個以上の１級アミノ基を有するアミン化
合物との反応により生成される。

【００３９】結合基（ｘ）の代表であるウレア結合、及
び（ｙ）の代表であるビュレット結合を生成するために
用いられるイソシアネート化合物としては、１分子中に
１個以上のイソシアネート基を有する化合物であればよ
いが、好ましくは１分子中に２個以上のイソシアネート
基を有する化合物を用いることである。代表的なイソシ
アネート化合物としては、脂肪族ジイソシアネート、脂
環式ジイソシアネート、芳香族ジイソシアネート、脂肪
族トリイソシアネートを挙げることができる。

【００４０】脂肪族ジイソシアネートの例としては、エ
チレンジイソシアネート、プロピレンジイソシアネー
ト、ブチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソ
シアネート等を挙げることができる。脂環式ジイソシア
ネートの例としては、イソホロンジイソシアネート、
４，４′−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート等
を挙げることができる。

【００４１】芳香族ジイソシアネートの例としては、ト
リレンジイソシアネート、４，４′−ジフェニルメタン
ジイソシアネート、キシリレンジイソシアネートおよび
ポリメチレンポリフェニルポリイソシアネート等を挙げ
ることができる。脂肪族トリイソシアネートの例として
は、１，３，６−トリイソシアネートメチルヘキサン等
を挙げることができる。

【００４２】また、上記のイソシアネート化合物と１分
子中に水酸基を有する化合物とのアダクト、例えば、イ
ソシアネート化合物とα，ω−ジヒドロキシアルカン類
との反応生成物、イソシアネート化合物とビスフェノー
ル類との反応生成物も用いることができる。イソシアネ
ート化合物と水との予備反応生成物も使用することがで
きる。

【００４３】結合基（ｘ）および（ｙ）の代表であるウ
レア結合またはビュレット結合を生成させるための１分
子中に１個以上の１級アミノ基を有するアミン化合物と
しては、脂肪族アミン、脂環式アミン、芳香族アミンを
使用することができる。脂肪族アミンの例としては、メ
チルアミン、エチルアミン、プロピルアミン、ブチルア
ミン等のアルキルアミン；エチレンジアミン、プロピレ
ンジアミン、ブチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミ
ン等のアルキレンジアミン；ジエチレントリアミン、ト
リエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン等の
ポリアルキレンポリアミンを挙げることができる。

【００４４】脂環式アミンの例としては、シクロプロピ
ルアミン、シクロブチルアミン、シクロペンチルアミ
ン、シクロヘキシルアミン、イソホロンジアミン等を挙
げることができる。芳香族アミンの例としては、アニリ
ン、トルイジン、ベンジルアミン、ナフチルアミン、ジ
アミノジフェニルメタン、ジアミノジフェニルスルホン
等を挙げることができる。

【００４５】粉末状アミン化合物（Ａ）において、結合
基（ｘ）および結合基（ｙ）は、それぞれ１〜１０００
ｍｅｑ／ｋｇおよび１〜１０００ｍｅｑ／ｋｇの範囲の
濃度を有していることが好ましい。結合基（ｘ）の濃度
が１ｍｅｑ／ｋｇより低い場合には化合物（Ａ）の機械
的な強さが充分でなく、配合品の可使時間が短くなる傾
向がある。

【００４６】また、１０００ｍｅｑ／ｋｇより高い場合
は硬化性が不十分となり、高温硬化が必要になるため実
用上満足とはいえない。さらに好ましい結合基（ｘ）の
濃度範囲は１０〜３００ｍｅｑ／ｋｇである。結合基
（ｙ）の濃度が１ｍｅｑ／ｋｇより低い場合は化合物
（Ａ）の機械的強さが充分でなく、配合品の可使時間が
短くなる傾向がある。また、１０００ｍｅｑ／ｋｇより
高くなると硬化性が不十分となり、高温硬化が必要にな
るため実用上満足とはいえない。さらに好ましい結合基
（ｙ）の範囲は１０〜２００ｍｅｑ／ｋｇである。

【００４７】粉末状アミン化合物（Ａ）として好ましい
のは、結合基（ｘ）および結合基（ｙ）の他に、波数が
１７３０〜１７５５ｃｍ^-1の赤外線を吸収する結合基
（ｚ）を有することである。この結合基（ｚ）のうち、
特に有用なものは、ウレタン結合等のカルボニル基であ
る。このウレタン結合は、イソシアネート化合物と１分
子中に１個以上の水酸基を有する化合物との反応により
生成される。

【００４８】結合基（ｚ）の代表であるウレタン結合を
生成するために用いられる１分子中に１個以上の水酸基
を有する化合物としては、脂肪族飽和アルコール、脂肪
族不飽和アルコール、脂環式アルコール、芳香族アルコ
ール等のアルコール化合物；フェノール化合物を用いる
ことができる。脂肪族飽和アルコールとしては、メチル
アルコール、エチルアルコール、プロピルアルコール、
ブチルアルコール、アミルアルコール、ヘキシルアルコ
ール、ヘプチルアルコール、オクチルアルコール、ノニ
ルアルコール、デシルアルコール、ウンデシルアルコー
ル、ラウリルアルコール、ドデシルアルコール、ステア
リルアルコール、エイコシルアルコール等のモノアルコ
ール類；エチレングリコールモノメチルエーテル、エチ
レングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコー
ルモノブチルエーテル、エチレングリコールモノヘキシ
ルエーテル等のエチレングリコールモノアルキルエーテ
ル類を挙げることができる。その他エチレングリコー
ル、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、
ポリプロピレングリコール、１，３−ブタンジオール、
ネオペンチルグリコール等の二価アルコール類；グリセ
リン、トリメチロールプロパン等の三価アルコール類；
ペンタエリスリトール等の四価アルコール類を挙げるこ
とができる。

【００４９】脂肪族不飽和アルコールとしては、アリル
アルコール、クロチルアルコール、プロパルギルアルコ
ール等を挙げることができる。脂環式アルコールとして
は、シクロペンタノール、シクロヘキサノール等を挙げ
ることができる。芳香族アルコールとしては、ベンジル
アルコール、シンナミルアルコール等のモノアルコール
類を挙げることができる。

【００５０】これらのアルコールにおいては、第１級、
第２級または第３級アルコールのいずれでもよい。ま
た、１分子中に１個以上のエポキシ基を有する化合物
と、１分子中に１個以上の水酸基、カルボキシル基、１
級または２級アミノ基、メルカプト基を有する化合物と
の反応により得られる２級水酸基を１分子中に１個以上
有する化合物もアルコール化合物として用いることがで
きる。

【００５１】フェノール化合物としては、石炭酸、クレ
ゾール、キシレノール、カルバクロール、チモール、ナ
フトール等の一価フェノール；カテコール、レゾルシ
ン、ヒドロキノン、ビスフェノールＡ、ビスフェノール
Ｆ等の二価フェノール；ピロガロール、フロログルシン
等の三価フェノールを挙げることができる。これら１分
子中に１個以上の水酸基を有する化合物として好ましい
のは、二価以上の水酸基を有するアルコール化合物また
はフェノール化合物である。

【００５２】粉末状アミン化合物（Ａ）中の結合基
（ｚ）の好ましい濃度範囲は、１〜２００ｍｅｑ／ｋｇ
である。結合基（ｚ）の濃度が１ｍｅｑ／ｋｇより低い
場合には、配合品の可使時間が短くなる傾向がある。ま
た、２００ｍｅｑ／ｋｇより高い場合は硬化性が不十分
となり、高温での硬化条件が必要となるため、実用上満
足とはいえない。さらに好ましい結合基（ｚ）の濃度範
囲は、５〜１００ｍｅｑ／ｋｇである。

【００５３】また、結合基（ｘ）と結合基（ｙ）の濃度
の合計に対する結合基（ｚ）の濃度比、即ち、｛結合基
（ｚ）／〔結合基（ｘ）＋結合基（ｙ）〕｝が０．０５
〜１．０の範囲が好ましい。濃度比が０．０５より小さ
い場合には、化合物（Ａ）の凝集力が強くなり、硬化温
度を実用範囲より高めに設定する必要があり、１．０よ
り大きい場合には逆に化合物（Ａ）の凝集力が弱く、配
合品の貯蔵安定性に欠け、機械的剪断力への抵抗性も低
下する場合がある。

【００５４】結合基（ｘ）および結合基（ｙ）の濃度の
定量は、それぞれの結合基を有する式（１）及び（２）
に示すモデル化合物と、結合基（ｘ）および結合基
（ｙ）を有せず、かつ特異な波長の赤外線を吸収する官
能基を有する標準物質を用いて、検量線を作成した後
に、標準物質と粉末状アミン化合物（Ａ）を一定の比率
で混合して、その混合物の赤外線の吸収強度、すなわ
ち、１６３０〜１６８０ｃｍ^-1および１６８０〜１７２
５ｃｍ^-1の吸収強度を測定し、検量線から濃度を算出す
ればよい。標準物質の例として、２，３−ジメチル−
２，３−ジシアノブタンを挙げることができ、この物質
の２２２０〜２２５０ｃｍ^-1に存在するシアノ基に基づ
く吸収強度を利用できる。

【００５５】

【化１】

【００５６】

【化２】

【００５７】また、結合基（ｚ）の定量は、結合基
（ｘ）および結合基（ｙ）と同様に、式（３）に示すモ
デル化合物と２，３−ジメチル−２，３−ジシアノブタ
ンを用いて行うことができる。

【００５８】

【化３】

【００５９】マスターバッチ型硬化剤を製造する方法と
して、例えばエポキシ樹脂中に３級アミノ基を有する粉
末状化合物（ａ）を予め分散させておき、これにイソシ
アネート化合物を添加し、水の存在下で反応を行わしめ
る方法を挙げることができる。この反応によってコアの
表面にシェルを形成させることができる。コアである粉
末状アミン化合物（Ａ）中の結合基（ｘ）、（ｙ）、
（ｚ）の濃度調節は、（ｉ）３級アミノ基を有する化合
物（ａ）に対する水分量、（ｉｉ）３級アミノ基を有す
る化合物（ａ）に対するイソシアソネート化合物量及び
イソシアネートの種類を変えることによって行うことが
できる。

【００６０】エポキシ樹脂中に３級アミノ基を有する粉
末状化合物（ａ）を予め分散させるには、三本ロール等
の機械的剪断力を加えながら混合することが好ましい。
エポキシ樹脂は、特に限定されるものではなく、平均し
て１分子当たり２個以上のエポキシ基を有するものであ
ればよい。例えば、ビスフェノールＡ、ビスフェノール
Ｆ、カテコール、レゾルシン等の多価フェノール；また
はグリセリンやポリエチレングリコールのような多価ア
ルコールとエピクロルヒドリンを反応させて得られるポ
リグリシジルエーテル；あるいはｐ−オキシ安息香酸、
β−オキシナフトエ酸のようなヒドロキシカルボン酸と
エピクロルヒドリンを反応させて得られるグリシジルエ
ーテルエステル；あるいはフタル酸、テレフタル酸のよ
うなポリカルボン酸とエピクロルヒドリンを反応させて
得られるポリグリシジルエステル；あるいは４，４′−
ジアミノジフェニルメタンやｍ−アミノフェノール等と
エピクロルヒドリンを反応させて得られるグリシジルア
ミン化合物；さらにはエポキシ化ノボラック樹脂、エポ
キシ化クレゾールノボラック樹脂、エポキシ化ポリオレ
フィンなどが挙げられるが、好ましくはビスフェノール
Ａのポリグリシジルエーテルである。

【００６１】本発明でいう一液性接着剤組成物は、エポ
キシ樹脂１００重量部に前記潜在性硬化剤を１〜１００
重量部配合する。潜在性硬化剤の配合量が１重量部より
少ない場合は硬化に要する時間が長くなり、１００重量
部を越える場合には、一液性接着剤組成物の粘度が高
く、セメント混和物と混合する場合において作業性が低
下したり、セメント粒子や骨材等の表面に充分浸透せず
実用的でない。好ましくは３〜５０重量部である。

【００６２】一液性接着剤組成物を製造するうえで、エ
ポキシ樹脂に潜在性硬化剤を予め分散させる場合、機械
的剪断力を加えながら混合することが好ましいが、強い
機械的剪断力が加わると潜在性が失われる場合があるこ
とから、過剰な機械的剪断力が加わらないよう工夫が必
要である。本発明において、一液性接着剤組成物のセメ
ントに対する添加量は１〜５０重量部とする必要があ
り、好ましくは５〜３０重量部である。添加量が１重量
部に満たない場合、曲げ強度並びに耐水性の発現が不十
分であり、また添加量が５０重量部を超えると曲げ強度
の発現が不十分となる。

【００６３】本発明では、その他の添加剤として必要に
応じ増量材、補強剤、着色剤等を使用することができ
る。増量材としては、硅砂、タルク、炭酸カルシウム、
石膏、硅そう土、酸化チタン、シリカ、パーライト、マ
イカ等の無機質粉体等を例示することができる。補強材
としては、ガラス繊維、炭素繊維、ビニロン繊維等の繊
維質を例示することができる。着色剤としては、カーボ
ンブラック、四三酸化鉄、亜鉛華等の各種無機質顔料を
例示することができる。

【００６４】本発明のセメント成形体用組成物は、セメ
ント、水、その他添加剤と、一液性接着剤組成物を練り
混ぜることによって得られる。加える順序は特に限定さ
れるものではないが、添加剤として硬い粉末等と一緒に
練る場合は、セメント、水、添加剤等をあらかじめ良く
練り混ぜた後、一液性接着剤組成物を投入し混練するの
が良い。

【００６５】本発明のセメント成形体用組成物を用い
て、目的の高強度かつ耐水性の成形体を得るには、上記
で得た混練物を養生する間に所定の加熱処理を施すこと
が必要である。加熱処理はセメント粒子間、セメント／
骨材間、あるいは空隙部に存在する一液性接着剤組成物
を硬化させ、ひいてはセメント粒子間の接着、セメント
／骨材間の接着、空隙部の充てんのために必要な操作で
ある。

【００６６】加熱条件は、一液性接着剤組成物を充分加
熱硬化しうるものであれば良く、通常７０℃以上の温度
で１〜２時間処理をすれば一液性接着剤組成物そのもの
は硬化する。しかしながらセメント混練物は一般に伝熱
があまり良くないので、この点を考慮して加熱温度を高
くする、あるいは加熱時間を長めに設定する等の配慮を
施した方が良い。

【００６７】加熱処理を施す時期は、セメント混練物の
養生期間内であれば特に限定はしないが、混練後養生を
開始してからある程度セメント水和反応が進行した段階
で、加熱処理を施す方が比較的良い結果を生む。ただ、
セメントの種類や添加する水の量によっても水和反応の
進行程度が違うので一概に言えないが、養生開始後４〜
５時間経過した後、適当な時期に加熱処理を行えば効果
的である。

【００６８】

【発明の実施の形態】以下、実施例及び比較例を挙げ
て、本発明をより具体的に説明する。本発明において曲
げ強さ及び吸水率は以下の方法で測定した。〔曲げ強さ〕巾２５ｍｍ×長さ１５０ｍｍ×厚さ１０ｍ
ｍのセメント成形体を支点間距離１００ｍｍ、曲げ速度
５ｍｍ／分の条件で３回ずつ測定し、平均値を求めた。〔吸水率〕ＪＩＳＡ６２０３に準じて測定した。

【００６９】

【実施例１】普通ポルトランドセメント１００重量部
に、５号珪砂１００重量部および水２５重量部をＪＩＳ
Ｒ５２０１記載の練り混ぜ機に投入し、低速モードで
１分、続いて高速モードで４分攪拌した。一方、一液性
接着剤組成物として、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂
（旭チバ（株）の商標「アラルダイトＡＥＲ２６０」）
１００重量部に対し、マスターバッチ型硬化剤「ノバキ
ュアＨＸ−３７２２」（旭化成工業（株）の商標）を３
０重量部配合したもの（以下、ＨＸと略す）を用いた。

【００７０】上記のセメント混練物２２５重量部に対
し、ＨＸを１０重量部加え、前記練り混ぜ機にて、高速
モードで３分攪拌した。この混練物を２０℃、６５％Ｒ
Ｈの環境下に５時間放置養生した後、８０℃で３時間加
熱した。その後再び２０℃、６５％ＲＨ環境下に所定日
数放置して後養生した。表１に、後養生１日、７日、お
よび１４日目の曲げ強さ、ならびに７日目、１４日目の
吸水率を示す。

【００７１】

【実施例２】実施例１と同様にして、ＨＸを用いたセメ
ント混練物を得、２０℃、６５％ＲＨ環境下に７日放置
した後、８０℃で３時間加熱した。その後、再び２０
℃、６５％ＲＨ環境下で、１日、７日後養生した時の特
性を表１に示す。

【００７２】

【比較例１及び２】ＨＸを加えないこと以外は、実施例
１および２と同様にしてモルタル混練物を得、養生を行
った。測定した特性を表１に示す。

【００７３】

【実施例３】普通ポルトランドセメント１００重量部
に、５号珪砂１００重量部および水２５重量部をＪＩＳ
Ｒ５２０１記載の練り混ぜ機に投入し、低速モードで
１分、続いて高速モードで４分攪拌した。一方、一液性
接着剤組成物として、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂
（旭チバ（株）の商標「アラルダイトＡＥＲ２６０」）
１００重量部に対し、粉末固体分散型潜在性硬化剤「ア
ミキュアＰＮ−２３」（味の素（株）の商標）を２５重
量部配合したもの（以下、ＰＮと略す）を用いた。

【００７４】上記のセメント混練物２２５重量部に対
し、ＰＮを１０重量部加え、前記練り混ぜ機にて、高速
モードで３分攪拌した。この混練物を２０℃、６５％Ｒ
Ｈの環境下に５時間放置養生した後、８０℃で３時間加
熱した。その後再び２０℃、６５％ＲＨ環境下に所定日
数放置して後養生した。表１に、後養生１日、７日、お
よび１４日目の曲げ強さ、ならびに７日目、１４日目の
吸水率を示す。

【００７５】

【実施例４】実施例３と同様にして、ＰＮを用いたセメ
ント混練物を得、２０℃、６５％ＲＨ環境下に７日放置
した後、８０℃で３時間加熱した。その後、再び２０
℃、６５％ＲＨ環境下で、１日、７日後養生した時の特
性を表１に示す。

【００７６】

【実施例５】普通ポルトランドセメント１００重量部
に、５号珪砂１００重量部および水２５重量部をＪＩＳ
Ｒ５２０１記載の練り混ぜ機に投入し、低速モードで
１分、続いて高速モードで４分攪拌した。一方、一液性
接着剤組成物として、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂
（旭チバ（株）の商標「アラルダイトＡＥＲ２６０」）
１００重量部に対し、粉末固体分散型潜在性硬化剤「フ
ジキュアＦＸＥ−１０００」（富士化成工業（株）の商
標）を２０重量部配合したもの（以下、ＦＸと略す）を
用いた。

【００７７】上記のセメント混練物２２５重量部に対
し、ＦＸを１０重量部加え、前記練り混ぜ機にて、高速
モードで３分攪拌した。この混練物を２０℃、６５％Ｒ
Ｈの環境下に５時間放置養生した後、８０℃で３時間加
熱した。その後再び２０℃、６５％ＲＨ環境下に所定日
数放置して後養生した。表１に、後養生１日、７日、お
よび１４日目の曲げ強さ、ならびに７日目、１４日目の
吸水率を示す。

【００７８】

【実施例６】実施例５と同様にして、ＦＸを用いたセメ
ント混練物を得、２０℃、６５％ＲＨ環境下に７日放置
した後、８０℃で３時間加熱した。その後、再び２０
℃、６５％ＲＨ環境下で、１日、７日後養生した時の特
性を表１に示す。

【００７９】

【実施例７】普通ポルトランドセメントの代わりに早強
セメントを用いた以外は、実施例１と同様に、混練、養
生を行った。特性を表１に示す。

【００８０】

【実施例８】普通ポルトランドセメントの代わりに早強
セメントを用いた以外は、実施例２と同様に、混練、養
生を行った。特性を表１に示す。

【００８１】

【比較例３および４】ＥＨを加えないこと以外は、実施
例７および８と同様にして混練、養生を行った。測定し
た特性を表１に示す。

【００８２】

【比較例５】一液性接着剤組成物の代わりに、「アラル
ダイトＡＥＲ２６０」１００重量部と、トリエチレンテ
トラミン１２重量部からなる２液性接着剤組成物を用い
た以外は、比較例３と同様に混練、養生を行った。該混
練物の特性を表１に示す。

【００８３】

【表１】

【００８４】

【発明の効果】本発明により、優れた曲げ強度を有し、
かつ吸水率の小さい、即ち耐水性に優れたセメント成形
体を提供することができる。

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｃ０４Ｂ 24:12） 103:65 111:27 111:40

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】セメント１００重量部に対し、（イ）主
剤としてのエポキシ樹脂１００重量部と、（ロ）潜在性
硬化剤１〜１００重量部、を必須成分とする一液性接着
剤組成物１〜５０重量部を含有することを特徴とするセ
メント成形体用組成物。
【請求項２】潜在性硬化剤が、１分子中に少なくと
も１個の３級アミノ基を有するが１級および２級アミノ
基を有さず、波数１６３０〜１６８０ｃｍ^-1の赤外線を
吸収する結合基（ｘ）と波数１６８０〜１７２５ｃｍ^-1
の赤外線を吸収する結合基（ｙ）を少なくともその表面
に有する粉末状アミン化合物をコアとし、該粉末状アミ
ン化合物とエポキシ樹脂との反応生成物をシェルとして
なる硬化剤と、エポキシ樹脂との混合物からなるマス
ターバッチ型硬化剤であることを特徴とする請求項１記
載のセメント成形体用組成物。