JPH09176395A - 加硫性エチレン−アルファオレフィン−ジエンエラストマー組成物 - Google Patents
加硫性エチレン−アルファオレフィン−ジエンエラストマー組成物Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 ジエン不飽和を高いレベルで含有するエラス
トマー組成物に接触するエチレン−アルファオレフィン
−ジエンエラストマーを含む加硫性組成物を提供する。 【解決手段】 好ましくは気相プロセスで製造されたエ
チレン−アルファオレフィン−ジエンエラストマー及び
促進剤を含む高度に不飽和のジエンゴムにより改良され
た共加硫特性を有する組成物;気相エチレン−アルファ
オレフィン−ジエン(例えば、EPDM)組成物と高度
に不飽和のジエンゴムとのブレンド;並びに組成物を利
用した造形エラストマー体を、少なくとも一種の高度に
不飽和のジエンゴム配合剤を有するタイヤカーカスのよ
うなゴム品に共加硫させる方法。
トマー組成物に接触するエチレン−アルファオレフィン
−ジエンエラストマーを含む加硫性組成物を提供する。 【解決手段】 好ましくは気相プロセスで製造されたエ
チレン−アルファオレフィン−ジエンエラストマー及び
促進剤を含む高度に不飽和のジエンゴムにより改良され
た共加硫特性を有する組成物;気相エチレン−アルファ
オレフィン−ジエン(例えば、EPDM)組成物と高度
に不飽和のジエンゴムとのブレンド;並びに組成物を利
用した造形エラストマー体を、少なくとも一種の高度に
不飽和のジエンゴム配合剤を有するタイヤカーカスのよ
うなゴム品に共加硫させる方法。
Description
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、ジエン不飽和を高
いレベルで含有するエラストマー組成物に接触するエチ
レン−アルファオレフィン−ジエンエラストマーを含む
加硫性組成物に関する。
いレベルで含有するエラストマー組成物に接触するエチ
レン−アルファオレフィン−ジエンエラストマーを含む
加硫性組成物に関する。
【0002】
【従来の技術】EPDMが、優れた耐候性、良好な耐熱
老化性、耐オゾン性、良好な耐UV性、並びに充填剤
(例えば、カーボンブラック、シリカ、クレー)のよう
な材料及び油又はその他可塑剤を性質の損失を最少にし
て高い配合量で受け入れる能力を有することは昔から認
めれてきた。タイヤ製造では、EPDMの値段が、天然
ゴム、スチレン/ブタジエンコポリマーやポリブタジエ
ンのような他のエラストマーに比べて比較的高いことか
ら、強度のようなEPDMの性能を利用しながら値段を
最小にするために、EPDMにしばしばこれらの安価な
エラストマーがブレンドされてきた。
老化性、耐オゾン性、良好な耐UV性、並びに充填剤
(例えば、カーボンブラック、シリカ、クレー)のよう
な材料及び油又はその他可塑剤を性質の損失を最少にし
て高い配合量で受け入れる能力を有することは昔から認
めれてきた。タイヤ製造では、EPDMの値段が、天然
ゴム、スチレン/ブタジエンコポリマーやポリブタジエ
ンのような他のエラストマーに比べて比較的高いことか
ら、強度のようなEPDMの性能を利用しながら値段を
最小にするために、EPDMにしばしばこれらの安価な
エラストマーがブレンドされてきた。
【0003】EPDMを、例えばポリブタジエンや天然
ゴムのようなジエン不飽和を高いレベルで有するポリマ
ーとブレンドして用いることは、EPDMとエラストマ
ーブレンドの他の成分との加硫速度の差によって制限さ
れてきた。その結果、ジエン不飽和レベルの低いEPD
Mの加硫速度は遅くなり、最適な性能のための有用な加
硫状態を達成しない。
ゴムのようなジエン不飽和を高いレベルで有するポリマ
ーとブレンドして用いることは、EPDMとエラストマ
ーブレンドの他の成分との加硫速度の差によって制限さ
れてきた。その結果、ジエン不飽和レベルの低いEPD
Mの加硫速度は遅くなり、最適な性能のための有用な加
硫状態を達成しない。
【0004】共加硫に関連する問題を緩和するために、
技術は、一部ブレンドの種々の成分への同様の溶解度を
示す特別注文造りの促進剤を使用する方向に発展してき
た。これらの促進剤は、それらの移動性を低減させる又
はEPDMへのそれらの化学的親和性を増大させること
を助成する一層高級な炭化水素基を付加し、こうして共
硬化を高めるためにブレンド全体にわたる促進剤の一様
な分布を行うことによって特徴が表わされる。これらの
改良の利点は、発熱の減少及び引張強さの増大に転換さ
れる。
技術は、一部ブレンドの種々の成分への同様の溶解度を
示す特別注文造りの促進剤を使用する方向に発展してき
た。これらの促進剤は、それらの移動性を低減させる又
はEPDMへのそれらの化学的親和性を増大させること
を助成する一層高級な炭化水素基を付加し、こうして共
硬化を高めるためにブレンド全体にわたる促進剤の一様
な分布を行うことによって特徴が表わされる。これらの
改良の利点は、発熱の減少及び引張強さの増大に転換さ
れる。
【0005】ブレンドにおけるEPDMの共加硫問題を
回避するために出現した第二のアプローチは、ジエン不
飽和を一層多い量で含有する高分子EPDMを導入しか
つ使用することであった。米国特許第4,654,79
3号は、EPDMと高ジエンエラストマーとのブレンド
におけるそのような使用を報告している。例は、高い不
飽和レベルを有する高分子EPDMグレードの性能が、
中位の範囲のジエン組成を有する中位の分子量のEPD
Mグレードの容認し得ない性能に比べて向上することを
示している。
回避するために出現した第二のアプローチは、ジエン不
飽和を一層多い量で含有する高分子EPDMを導入しか
つ使用することであった。米国特許第4,654,79
3号は、EPDMと高ジエンエラストマーとのブレンド
におけるそのような使用を報告している。例は、高い不
飽和レベルを有する高分子EPDMグレードの性能が、
中位の範囲のジエン組成を有する中位の分子量のEPD
Mグレードの容認し得ない性能に比べて向上することを
示している。
【0006】ジエン不飽和のレベルが有意に似ていない
隣接する部材の共加硫は、例えばすべてのEPDMタイ
ヤサイドウオール及びタイヤカーカスの場合のように、
依然長く続いているチャレンジである。注文造りの促進
剤も高分子EPDMも、この領域において何ら利点を供
しないことが分かった。従来、広く異なる加硫速度を有
するエラストマーの間の界面のキュアード(cure
d)接着力が非常に小さいので、タイヤ部材界面におい
て結合用接着剤が使用されるのがしばしばであった。別
法として、これらのエラストマーを含有する組成物に、
それらの間の加硫接着力を増大させるために、結合用プ
ロモーター、もっともしばしばには樹脂が加えられる。
そのような試みは、例えば、超高分子EPDMの剪断劣
化、所定のN−クロロチオミドのEPDMポリマー主鎖
への付着、及びEPDMのハロゲン化を含むものであっ
た。
隣接する部材の共加硫は、例えばすべてのEPDMタイ
ヤサイドウオール及びタイヤカーカスの場合のように、
依然長く続いているチャレンジである。注文造りの促進
剤も高分子EPDMも、この領域において何ら利点を供
しないことが分かった。従来、広く異なる加硫速度を有
するエラストマーの間の界面のキュアード(cure
d)接着力が非常に小さいので、タイヤ部材界面におい
て結合用接着剤が使用されるのがしばしばであった。別
法として、これらのエラストマーを含有する組成物に、
それらの間の加硫接着力を増大させるために、結合用プ
ロモーター、もっともしばしばには樹脂が加えられる。
そのような試みは、例えば、超高分子EPDMの剪断劣
化、所定のN−クロロチオミドのEPDMポリマー主鎖
への付着、及びEPDMのハロゲン化を含むものであっ
た。
【0007】EPDMコンパウンドは、また、タイヤ構
築段階の間に他のタイヤ部材へのタックが足りないこと
を示す。当分野において、タックは、未加硫のゴム又は
エラストマーの表面が、別の未加硫のゴム又はエラスト
マーの表面に接着する能力である。タックは、タイヤ部
材を、それらが加硫されるまで一緒に保つのに必要であ
る。これらのタイヤ部材の間に粘着付与用セメントを使
用する、又は粘着付与用樹脂をEPDMコンパウンドに
直接加えることは、EPDMのタック特性を向上させる
のに用いられる方法である。
築段階の間に他のタイヤ部材へのタックが足りないこと
を示す。当分野において、タックは、未加硫のゴム又は
エラストマーの表面が、別の未加硫のゴム又はエラスト
マーの表面に接着する能力である。タックは、タイヤ部
材を、それらが加硫されるまで一緒に保つのに必要であ
る。これらのタイヤ部材の間に粘着付与用セメントを使
用する、又は粘着付与用樹脂をEPDMコンパウンドに
直接加えることは、EPDMのタック特性を向上させる
のに用いられる方法である。
【0008】
【発明が解決しようとする課題】よって、好ましくは結
合用接着剤又は粘着付与用セメントを使用しないで、E
PDMエラストマーとその他のエラストマーとの間の良
好な界面共加硫接着力及びタックを有するEPDMエラ
ストマー組成物についての要求が継続してある。
合用接着剤又は粘着付与用セメントを使用しないで、E
PDMエラストマーとその他のエラストマーとの間の良
好な界面共加硫接着力及びタックを有するEPDMエラ
ストマー組成物についての要求が継続してある。
【0009】
【課題を解決するための手段】本発明は、粒状エチレン
−アルファオレフィン−ジエンエラストマー並びにスル
フェンアミド、チアゾール、ジチオカルバメート、チウ
ラム、キサンテート、チオ尿素、及びこれらの混合物か
らなる群より選ぶ促進剤を含む、高度に不飽和のゴムに
より改良された加硫状態及び耐スコーチ性のような有用
な共加硫特性を有する組成物を提供する。アルファオレ
フィンは炭素原子を3〜12有するのが好ましく、エラ
ストマーはエチレン−プロピレン−ジエンであるのが最
も好ましい。
−アルファオレフィン−ジエンエラストマー並びにスル
フェンアミド、チアゾール、ジチオカルバメート、チウ
ラム、キサンテート、チオ尿素、及びこれらの混合物か
らなる群より選ぶ促進剤を含む、高度に不飽和のゴムに
より改良された加硫状態及び耐スコーチ性のような有用
な共加硫特性を有する組成物を提供する。アルファオレ
フィンは炭素原子を3〜12有するのが好ましく、エラ
ストマーはエチレン−プロピレン−ジエンであるのが最
も好ましい。
【0010】更に、(i)エチレン−アルファオレフィ
ン−ジエンポリマー、随意に高度に不飽和のゴム、促進
剤、及び加硫剤を混合してエラストマー性組成物を形成
し;(ii)該エラストマー性組成物を成形して造形エ
ラストマー体にし;(iii)該造形エラストマー体
を、高度に不飽和のゴムを含むゴム品に共加硫させるこ
とを含む、少なくとも一種の高度に不飽和のゴム品に近
接するエチレン−アルファオレフィン−ジエンポリマー
を含有する造形エラストマー体を界面共加硫させる方法
を提供する。
ン−ジエンポリマー、随意に高度に不飽和のゴム、促進
剤、及び加硫剤を混合してエラストマー性組成物を形成
し;(ii)該エラストマー性組成物を成形して造形エ
ラストマー体にし;(iii)該造形エラストマー体
を、高度に不飽和のゴムを含むゴム品に共加硫させるこ
とを含む、少なくとも一種の高度に不飽和のゴム品に近
接するエチレン−アルファオレフィン−ジエンポリマー
を含有する造形エラストマー体を界面共加硫させる方法
を提供する。
【0011】
【発明の実施の形態】本発明は、エチレン−アルファオ
レフィン−ジエンエラストマー、特にエチレン−プロピ
レン−ジエンエラストマー(EPDM)の性能特性を必
要とする屋根材、自動車ラジエーターホース、タイヤサ
イドウオール、自動車ウエザーストリッピング及びその
他の用途において実用性を有する。本発明の組成物及び
共加硫方法は、タイヤサイドウオールの製造及びそれら
の後のジエンゴムのような高度に不飽和のゴムで造られ
るタイヤカーカスへの共接着において特に有用である。
レフィン−ジエンエラストマー、特にエチレン−プロピ
レン−ジエンエラストマー(EPDM)の性能特性を必
要とする屋根材、自動車ラジエーターホース、タイヤサ
イドウオール、自動車ウエザーストリッピング及びその
他の用途において実用性を有する。本発明の組成物及び
共加硫方法は、タイヤサイドウオールの製造及びそれら
の後のジエンゴムのような高度に不飽和のゴムで造られ
るタイヤカーカスへの共接着において特に有用である。
【0012】発明の組成物において利用するエチレン−
アルファオレフィン−ジエンエラストマーでは、エラス
トマー中のエチレンの量は、全エラストマーを基準にし
て、約40〜85重量%の範囲であり、約40〜77重
量%の範囲が好ましい。エラストマー中のアルファ−オ
レフィンの量は、全エラストマーを基準にして、約15
〜60重量%の範囲であり、約20〜60重量%の範囲
が好ましい。そして、エラストマー中のジエンの量は、
全エラストマーを基準にして、約0.1〜30重量%の
範囲であり、約3〜15重量%の範囲が好ましく、3〜
10重量%の範囲が最も好ましい。
アルファオレフィン−ジエンエラストマーでは、エラス
トマー中のエチレンの量は、全エラストマーを基準にし
て、約40〜85重量%の範囲であり、約40〜77重
量%の範囲が好ましい。エラストマー中のアルファ−オ
レフィンの量は、全エラストマーを基準にして、約15
〜60重量%の範囲であり、約20〜60重量%の範囲
が好ましい。そして、エラストマー中のジエンの量は、
全エラストマーを基準にして、約0.1〜30重量%の
範囲であり、約3〜15重量%の範囲が好ましく、3〜
10重量%の範囲が最も好ましい。
【0013】発明の組成物において採用するエチレン−
アルファオレフィン−ジエンエラストマーは、スラリ
ー、溶液、及び流動床プロセスのような任意の慣用の重
合によって製造することができる。発明の組成物に入る
エチレン−アルファオレフィン−ジエンポリマーは、平
均粒径直径7mm又はそれ以下を有する粒状形態である
のが好ましい。また、重合は、流動床において気相で、
通常ポリマーの粘着又は軟化温度で又はそれより高い温
度で、随意にかつ好ましくはカーボンブラック、シリ
カ、クレー、タルク、及びこれらの混合物からなる群よ
り選ぶ不活性粒状物質の存在において行うのが好まし
い。エチレン−アルファオレフィン−ジエンポリマーの
重合において用いる不活性粒状物質は、ポリマーの重量
を基準にして、約0.3〜約80重量%の範囲であり、
約5〜75重量%の範囲が好ましく、5〜50重量%の
範囲が最も好ましい。そのような重合プロセスは、例え
ば米国特許第4,994,534号;同第5,304,
588号;同第5,317,036号;及び同第5,4
53,471号に開示されている。発明において用いる
エチレン−アルファオレフィン−ジエンポリマーが、例
えば分子量及び/又は使用するエチレン、アルファオレ
フィン、ジエン、及び不活性粒状物質の量で変わる二種
又はそれ以上のエチレン−アルファオレフィン−ジエン
ポリマーのブレンドを含むことができることは理解され
る。そのような場合に、エチレン−アルファオレフィン
−ジエンエラストマーは、発明の組成物100部を作り
上げるためにグループとして処理する。その他の成分
(促進剤、充填剤、等)の量は、それで、この組成物1
00部を基準にする。
アルファオレフィン−ジエンエラストマーは、スラリ
ー、溶液、及び流動床プロセスのような任意の慣用の重
合によって製造することができる。発明の組成物に入る
エチレン−アルファオレフィン−ジエンポリマーは、平
均粒径直径7mm又はそれ以下を有する粒状形態である
のが好ましい。また、重合は、流動床において気相で、
通常ポリマーの粘着又は軟化温度で又はそれより高い温
度で、随意にかつ好ましくはカーボンブラック、シリ
カ、クレー、タルク、及びこれらの混合物からなる群よ
り選ぶ不活性粒状物質の存在において行うのが好まし
い。エチレン−アルファオレフィン−ジエンポリマーの
重合において用いる不活性粒状物質は、ポリマーの重量
を基準にして、約0.3〜約80重量%の範囲であり、
約5〜75重量%の範囲が好ましく、5〜50重量%の
範囲が最も好ましい。そのような重合プロセスは、例え
ば米国特許第4,994,534号;同第5,304,
588号;同第5,317,036号;及び同第5,4
53,471号に開示されている。発明において用いる
エチレン−アルファオレフィン−ジエンポリマーが、例
えば分子量及び/又は使用するエチレン、アルファオレ
フィン、ジエン、及び不活性粒状物質の量で変わる二種
又はそれ以上のエチレン−アルファオレフィン−ジエン
ポリマーのブレンドを含むことができることは理解され
る。そのような場合に、エチレン−アルファオレフィン
−ジエンエラストマーは、発明の組成物100部を作り
上げるためにグループとして処理する。その他の成分
(促進剤、充填剤、等)の量は、それで、この組成物1
00部を基準にする。
【0014】発明の組成物中のエチレン−アルファオレ
フィン−ジエンポリマーは、少なくとも一種の非共役ジ
エンを含有する。ジエンは、炭素原子約5〜約15を有
する直鎖、枝分れ鎖、又は環状炭化水素ジエンにするこ
とができる。適した非共役ジエンの例は、1,4−ヘキ
サジエン、1,5−ヘキサジエン、1,7−オクタジエ
ン、1,9−デカジエン及び1,6−オクタジエンのよ
うな直鎖非環式ジエンである。具体的な枝分れ鎖非環式
ジエンは、5−メチル−1,4−ヘキサジエン、3,7
−ジメチル−1,6−オクタジエン、3,7−ジメチル
−1,7−オクタジエン並びにジヒドロミリセン及びジ
ヒドロシエネン(dihydrocienene)の混
成異性体のようなジエンを含む。単環脂環式ジエンは、
例えば1,3−シクロペンタジエン、1,4−シクロヘ
キサジエン、1,5−シクロオクタジエン及び1,5−
シクロドデカジエンを含むことができる。テトラヒドロ
インデン、メチルテトラヒドロインデン、ジシクロペン
タジエン、ビシクロ(2,2,1)−ヘプタ−2,5−
ジエン、アルケニル、アルキリデン、5−メチレン−2
−ノルボルネン、5−プロペニル−2−ノルボルネン、
5−イソ−プロピリデン−2−ノルボルネン、5−(4
−シクロペンテニル)−2−ノルボルネン、5−シクロ
ヘキシリデン−2−ノルボルネン、5−ビニル−2−ノ
ルボルネンのようなシクロアルケニル及びシクロアルキ
リデンノルボルネン並びに5−エチリデン−2−ノルボ
ルネのようなノルボルナジエンのような具体的な多環脂
環式縮合及びブリッジド環ジエンを、本発明の方法にお
いて用いることができる。特に好適なジエンは、1,4
−ヘキサジエン、ジシクロペンタジエン、1,3−シク
ロペンタジエン、1,7−オクタジエン、5−エチリデ
ン−2−ノルボルネン及びこれらの混合物を含む。
フィン−ジエンポリマーは、少なくとも一種の非共役ジ
エンを含有する。ジエンは、炭素原子約5〜約15を有
する直鎖、枝分れ鎖、又は環状炭化水素ジエンにするこ
とができる。適した非共役ジエンの例は、1,4−ヘキ
サジエン、1,5−ヘキサジエン、1,7−オクタジエ
ン、1,9−デカジエン及び1,6−オクタジエンのよ
うな直鎖非環式ジエンである。具体的な枝分れ鎖非環式
ジエンは、5−メチル−1,4−ヘキサジエン、3,7
−ジメチル−1,6−オクタジエン、3,7−ジメチル
−1,7−オクタジエン並びにジヒドロミリセン及びジ
ヒドロシエネン(dihydrocienene)の混
成異性体のようなジエンを含む。単環脂環式ジエンは、
例えば1,3−シクロペンタジエン、1,4−シクロヘ
キサジエン、1,5−シクロオクタジエン及び1,5−
シクロドデカジエンを含むことができる。テトラヒドロ
インデン、メチルテトラヒドロインデン、ジシクロペン
タジエン、ビシクロ(2,2,1)−ヘプタ−2,5−
ジエン、アルケニル、アルキリデン、5−メチレン−2
−ノルボルネン、5−プロペニル−2−ノルボルネン、
5−イソ−プロピリデン−2−ノルボルネン、5−(4
−シクロペンテニル)−2−ノルボルネン、5−シクロ
ヘキシリデン−2−ノルボルネン、5−ビニル−2−ノ
ルボルネンのようなシクロアルケニル及びシクロアルキ
リデンノルボルネン並びに5−エチリデン−2−ノルボ
ルネのようなノルボルナジエンのような具体的な多環脂
環式縮合及びブリッジド環ジエンを、本発明の方法にお
いて用いることができる。特に好適なジエンは、1,4
−ヘキサジエン、ジシクロペンタジエン、1,3−シク
ロペンタジエン、1,7−オクタジエン、5−エチリデ
ン−2−ノルボルネン及びこれらの混合物を含む。
【0015】発明の組成物における促進剤は、スルフェ
ンアミド、チアゾール、ジチオカルバメート、チウラ
ム、キサンテート、チオ尿素、グアニジン、及びこれら
の混合物からなる群より選ぶ。これらの中で、スルフェ
ンアミドが好適である。発明において用いることができ
るスルフェンアミドは、通常2つのクラス−PCT/U
S91/05997に開示されている通りのビス−ベン
ゾチアゾールスルフェンアミドを含むベンゾチアゾール
スルフェンアミド、及びチオカルバミルスルフェンアミ
ドの範囲内に入る。ベンゾチアゾールスルフェンアミド
は、下記の通りに表わすことができる:
ンアミド、チアゾール、ジチオカルバメート、チウラ
ム、キサンテート、チオ尿素、グアニジン、及びこれら
の混合物からなる群より選ぶ。これらの中で、スルフェ
ンアミドが好適である。発明において用いることができ
るスルフェンアミドは、通常2つのクラス−PCT/U
S91/05997に開示されている通りのビス−ベン
ゾチアゾールスルフェンアミドを含むベンゾチアゾール
スルフェンアミド、及びチオカルバミルスルフェンアミ
ドの範囲内に入る。ベンゾチアゾールスルフェンアミド
は、下記の通りに表わすことができる:
【化1】 及び
【化2】 上記式中、R1 、R2 、及びR* は、同じになる又は異
なることができ、水素、イソプロピル、イソブチル、シ
クロアルケニル、t−ブチル、t−アミル、t−オクチ
ルのような、しかしこれらに限定されないC3 〜C9 枝
分れ、線状、又はシクロアルキル基を表わし、並びにア
リール基、例えばベンジル、ジベンジル又はジチオベン
ジルを表わすことができ、但し、R1 及びR2 は、両方
共に水素になるということはできない。発明の組成物に
おいて促進剤として用いる好適なスルフェンアミドは、
下記からなる群より選ぶことができる:4−モルホリニ
ル−2−ベンゾチアゾールジスルフィド;N−オキシジ
エチレン−2−ベンゾチアゾールスルフェンアミド;N
−シクロヘキシル−2−ベンゾチアゾールスルフェンア
ミド;N−イソプロピル−2−ベンゾチアゾール−スル
フェンアミド;N−t−ブチル−2−ベンゾチアゾール
スルフェンアミド;N,N−ジシクロヘキシル−2−ベ
ンゾチアゾール−スルフェンアミド;N,N−ジエチル
−2−ベンゾチアゾール−スルフェンアミド;N,N−
ジイソプロピル−2−ベンゾチアゾール−スルフェンア
ミド;及びN−シクロアルキルビス(2−ベンゾチアゾ
ールスルフェン)アミド(好ましくは、アルキルは線状
又は枝分れC3 〜C9 である)及びこれらの混合物。ビ
ス(2−ベンゾチアゾール)スルフェンアミドの例は、
下記を含むことができる:N−シクロヘキシルビス(2
−ベンゾチアゾール)スルフェンアミド;N−イソプロ
ピルビス(2−ベンゾチアゾール)スルフェンアミド;
N−t−オクチルビス(2−ベンゾチアゾール)スルフ
ェンアミド;N−t−アミルビス(2−ベンゾチアゾー
ル)スルフェンアミド;N−イソブチルビス(2−ベン
ゾチアゾール)スルフェンアミド;N−t−ブチルビス
(2−ベンゾチアゾール)スルフェンアミド;N−ベン
ジルビス(2−ベンゾチアゾール)スルフェンアミド;
及びN−ジベンジルビス(2−ベンゾチアゾール)スル
フェンアミド。
なることができ、水素、イソプロピル、イソブチル、シ
クロアルケニル、t−ブチル、t−アミル、t−オクチ
ルのような、しかしこれらに限定されないC3 〜C9 枝
分れ、線状、又はシクロアルキル基を表わし、並びにア
リール基、例えばベンジル、ジベンジル又はジチオベン
ジルを表わすことができ、但し、R1 及びR2 は、両方
共に水素になるということはできない。発明の組成物に
おいて促進剤として用いる好適なスルフェンアミドは、
下記からなる群より選ぶことができる:4−モルホリニ
ル−2−ベンゾチアゾールジスルフィド;N−オキシジ
エチレン−2−ベンゾチアゾールスルフェンアミド;N
−シクロヘキシル−2−ベンゾチアゾールスルフェンア
ミド;N−イソプロピル−2−ベンゾチアゾール−スル
フェンアミド;N−t−ブチル−2−ベンゾチアゾール
スルフェンアミド;N,N−ジシクロヘキシル−2−ベ
ンゾチアゾール−スルフェンアミド;N,N−ジエチル
−2−ベンゾチアゾール−スルフェンアミド;N,N−
ジイソプロピル−2−ベンゾチアゾール−スルフェンア
ミド;及びN−シクロアルキルビス(2−ベンゾチアゾ
ールスルフェン)アミド(好ましくは、アルキルは線状
又は枝分れC3 〜C9 である)及びこれらの混合物。ビ
ス(2−ベンゾチアゾール)スルフェンアミドの例は、
下記を含むことができる:N−シクロヘキシルビス(2
−ベンゾチアゾール)スルフェンアミド;N−イソプロ
ピルビス(2−ベンゾチアゾール)スルフェンアミド;
N−t−オクチルビス(2−ベンゾチアゾール)スルフ
ェンアミド;N−t−アミルビス(2−ベンゾチアゾー
ル)スルフェンアミド;N−イソブチルビス(2−ベン
ゾチアゾール)スルフェンアミド;N−t−ブチルビス
(2−ベンゾチアゾール)スルフェンアミド;N−ベン
ジルビス(2−ベンゾチアゾール)スルフェンアミド;
及びN−ジベンジルビス(2−ベンゾチアゾール)スル
フェンアミド。
【0016】適したチオカルバミルスルフェンアミド
は、良く知られており、例えば米国特許第4,000,
190号に開示されている。本発明のN,N−(高級の
アルキル)チオカルバミルスルフェンアミドは、一般的
に下記式を有する:
は、良く知られており、例えば米国特許第4,000,
190号に開示されている。本発明のN,N−(高級の
アルキル)チオカルバミルスルフェンアミドは、一般的
に下記式を有する:
【化3】 式中、Bは下記からなる群より選ぶ:
【化4】 −N、(CHR)x 、及び
【化5】 式中、R3 は水素又はR4 と同じであり、R4 は炭素原
子約1〜約4を含有するアルキルラジカル、環において
炭素原子4〜7を含有するシクロアルキルラジカル、フ
ェニルラジカル、及び炭素原子7〜約12を含有するア
ラルキルラジカル又はアルカリールラジカルからなる群
より選び;Rは水素又は炭素原子1〜2を含有するアル
キルラジカルであり;xは4〜7であり;R5 及びR6
は炭素原子6〜30を含有するアルキルラジカルであ
る。アルキルラジカルは線状又は枝分れにすることがで
き、第一級、第二級及び/又は第三級炭素原子配置を含
有することができる。シクロアルキルラジカルは、更に
炭素原子約1〜4を含有するアルキルラジカルで置換す
ることができる。チオカルバミルスルフェンアミド化合
物は、R5 及びR6 基の合計で炭素原子少なくとも1
2、かつ炭素原子60までを含有する。
子約1〜約4を含有するアルキルラジカル、環において
炭素原子4〜7を含有するシクロアルキルラジカル、フ
ェニルラジカル、及び炭素原子7〜約12を含有するア
ラルキルラジカル又はアルカリールラジカルからなる群
より選び;Rは水素又は炭素原子1〜2を含有するアル
キルラジカルであり;xは4〜7であり;R5 及びR6
は炭素原子6〜30を含有するアルキルラジカルであ
る。アルキルラジカルは線状又は枝分れにすることがで
き、第一級、第二級及び/又は第三級炭素原子配置を含
有することができる。シクロアルキルラジカルは、更に
炭素原子約1〜4を含有するアルキルラジカルで置換す
ることができる。チオカルバミルスルフェンアミド化合
物は、R5 及びR6 基の合計で炭素原子少なくとも1
2、かつ炭素原子60までを含有する。
【0017】R5 及びR6 は、炭素原子約8〜約24を
含有するアルキルラジカルであり、R5 及びR6 は同じ
であり、すなわちアミンが対称であり;Bは−NR1'R
2 '(R1'及びR2 ' は、環において炭素原子5〜7を
含有するシクロアルキルラジカルである)であるのが好
ましい。最も好適な化合物の例は、下記の通りである:
N−オキシジエチレンチオカルバミル−N’−オキシジ
エチレンスルフェンアミド;N,N−ジ(2−エチルヘ
キシル)チオカルバミル−N’,N’−ジシクロヘキシ
ルスルフェンアミド;N,N−ジテトラデシルチオカル
バミル−N’,N’−ジシクロヘプチルスルフェンアミ
ド;N,N−ジオクタデシルチオカルバミル−N’,
N’−ジシクロヘキシルスルフェンアミド;N,N−ジ
エイコシルチオカルバミル−N’,N’−ジシクロヘキ
シルスルフェンアミド;及びこれらの混合物。
含有するアルキルラジカルであり、R5 及びR6 は同じ
であり、すなわちアミンが対称であり;Bは−NR1'R
2 '(R1'及びR2 ' は、環において炭素原子5〜7を
含有するシクロアルキルラジカルである)であるのが好
ましい。最も好適な化合物の例は、下記の通りである:
N−オキシジエチレンチオカルバミル−N’−オキシジ
エチレンスルフェンアミド;N,N−ジ(2−エチルヘ
キシル)チオカルバミル−N’,N’−ジシクロヘキシ
ルスルフェンアミド;N,N−ジテトラデシルチオカル
バミル−N’,N’−ジシクロヘプチルスルフェンアミ
ド;N,N−ジオクタデシルチオカルバミル−N’,
N’−ジシクロヘキシルスルフェンアミド;N,N−ジ
エイコシルチオカルバミル−N’,N’−ジシクロヘキ
シルスルフェンアミド;及びこれらの混合物。
【0018】発明の組成物において用いるための具体的
なチアゾールは、下記を含むことができる:ベンゾチア
ジルジスルフィド、2−メルカプトベンゾチアゾール、
及び2,2’−メルカプトベンゾチアゾールジスルフィ
ド、亜鉛2−メルカプトベンゾチアゾール、これらの混
合物、等。
なチアゾールは、下記を含むことができる:ベンゾチア
ジルジスルフィド、2−メルカプトベンゾチアゾール、
及び2,2’−メルカプトベンゾチアゾールジスルフィ
ド、亜鉛2−メルカプトベンゾチアゾール、これらの混
合物、等。
【0019】発明の組成物において用いるための具体的
なジチオカルバメートは、下記を含むことができる:B
ismate(登録商標)(ビスマスジメチルジチオカ
ルバメート)、Butyl Eight(登録商標)
(活性ジチオカルバメート)、Amyl Cadmat
e(登録商標)(カドミウムジアミルジチオカルバメー
ト)、Ethyl Cadmate(登録商標)(カド
ミウムジエチルジチオカルバメート)、Cumate
(登録商標)(銅ジメチルジチオカルバメート)、Am
yl Ledate(登録商標)(鉛ジアミルジチオカ
ルバメート)、Methyl Ledate(登録商
標)(鉛ジメチルジチオカルバメート)、Methyl
Selenac(登録商標)(セレンジエチルジチオ
カルバメート)、Ethyl Tellurac(登録
商標)(テルルジエチルジチオカルバメート)、Amy
l Zimate(亜鉛ジアミルジチオカルバメー
ト)、Butyl Zimate(亜鉛ジ−n−ブチル
ジチオカルバメート)、EthylZimate(亜鉛
ジエチルジチオカルバメート)、亜鉛ジメチルジチオカ
ルバメート及びこれらの混合物。
なジチオカルバメートは、下記を含むことができる:B
ismate(登録商標)(ビスマスジメチルジチオカ
ルバメート)、Butyl Eight(登録商標)
(活性ジチオカルバメート)、Amyl Cadmat
e(登録商標)(カドミウムジアミルジチオカルバメー
ト)、Ethyl Cadmate(登録商標)(カド
ミウムジエチルジチオカルバメート)、Cumate
(登録商標)(銅ジメチルジチオカルバメート)、Am
yl Ledate(登録商標)(鉛ジアミルジチオカ
ルバメート)、Methyl Ledate(登録商
標)(鉛ジメチルジチオカルバメート)、Methyl
Selenac(登録商標)(セレンジエチルジチオ
カルバメート)、Ethyl Tellurac(登録
商標)(テルルジエチルジチオカルバメート)、Amy
l Zimate(亜鉛ジアミルジチオカルバメー
ト)、Butyl Zimate(亜鉛ジ−n−ブチル
ジチオカルバメート)、EthylZimate(亜鉛
ジエチルジチオカルバメート)、亜鉛ジメチルジチオカ
ルバメート及びこれらの混合物。
【0020】発明の組成物において用いるための具体的
なチウラムは、下記を含むことができる:ジペンタメチ
レンチウラムヘキサスルフィドのようなSulfads
(登録商標)、テトラブチルチウラムジスルフィドのよ
うなButyl Tuads(登録商標)、Capta
x−Tuads Bulend(登録商標)(2−メル
カプトベンゾチアゾール1部とテトラメチルチウラム2
部とのブレンド)、テトラエチルチウラムジスルフィド
のようなEthyl Tuads(登録商標)、Met
hyl−Ethyl Tuads(登録商標)(Met
hyl Tuads(登録商標)とエチルtuadsと
の60:40ブレンド)、テトラメチルチウラムのよう
なMethyl Tuads(登録商標)、テトラメチ
ルチウラムモノスルフィドのようなUnads(登録商
標)、及びこれらの混合物。
なチウラムは、下記を含むことができる:ジペンタメチ
レンチウラムヘキサスルフィドのようなSulfads
(登録商標)、テトラブチルチウラムジスルフィドのよ
うなButyl Tuads(登録商標)、Capta
x−Tuads Bulend(登録商標)(2−メル
カプトベンゾチアゾール1部とテトラメチルチウラム2
部とのブレンド)、テトラエチルチウラムジスルフィド
のようなEthyl Tuads(登録商標)、Met
hyl−Ethyl Tuads(登録商標)(Met
hyl Tuads(登録商標)とエチルtuadsと
の60:40ブレンド)、テトラメチルチウラムのよう
なMethyl Tuads(登録商標)、テトラメチ
ルチウラムモノスルフィドのようなUnads(登録商
標)、及びこれらの混合物。
【0021】発明の組成物において用いるための具体的
なキサンテートは、亜鉛イソプロピルキサンテートのよ
うなPropyl Zithate(登録商標)を含む
ことができる。本発明において更なる促進剤として用い
るための具体的なチアジアリンは、Vanax NP
(登録商標)(又は活性チアジアジン)である。
なキサンテートは、亜鉛イソプロピルキサンテートのよ
うなPropyl Zithate(登録商標)を含む
ことができる。本発明において更なる促進剤として用い
るための具体的なチアジアリンは、Vanax NP
(登録商標)(又は活性チアジアジン)である。
【0022】発明の組成物において用いるための具体的
なチオ尿素は、下記を含むことができる:Thiate
E(登録商標)(トリメチルチオ尿素)、Thiat
eH(登録商標)(1,3−ジエチルチオ尿素)、Th
iate U(登録商標)(1,3−ジブチルチオ尿
素)、及びこれらの混合物。
なチオ尿素は、下記を含むことができる:Thiate
E(登録商標)(トリメチルチオ尿素)、Thiat
eH(登録商標)(1,3−ジエチルチオ尿素)、Th
iate U(登録商標)(1,3−ジブチルチオ尿
素)、及びこれらの混合物。
【0023】発明に従う組成物において、促進剤レベル
は、エチレン−アルファオレフィン−ジエンターポリマ
ー100重量部を基準にして、約0.2〜5.0重量部
であり、0.5〜3.0重量部が好ましい。更に、スル
フェンアミドを発明において用いる場合に、上述したそ
の他の促進剤の内の一種又はそれ以上を第二促進剤とし
て従たる量又は部(すなわち、組成物において用いる促
進剤の合計量の50重量%よりも少ない、好ましくは3
0重量%よりも少ない、最も好ましくは10重量%より
も少ない)で用いることができることは理解される。
は、エチレン−アルファオレフィン−ジエンターポリマ
ー100重量部を基準にして、約0.2〜5.0重量部
であり、0.5〜3.0重量部が好ましい。更に、スル
フェンアミドを発明において用いる場合に、上述したそ
の他の促進剤の内の一種又はそれ以上を第二促進剤とし
て従たる量又は部(すなわち、組成物において用いる促
進剤の合計量の50重量%よりも少ない、好ましくは3
0重量%よりも少ない、最も好ましくは10重量%より
も少ない)で用いることができることは理解される。
【0024】発明に従う組成物に、ゴム工業において通
常用いられる添加剤を加えることができる。これらの添
加剤は、例えば下記を含むことができる:一種又はそれ
以上充填剤、可塑剤、酸化防止剤、オゾン亀裂防止剤、
活性剤、粘着付与剤、定着剤、均質剤、ペプタイザー、
顔料、難燃剤、殺カビ剤、等。
常用いられる添加剤を加えることができる。これらの添
加剤は、例えば下記を含むことができる:一種又はそれ
以上充填剤、可塑剤、酸化防止剤、オゾン亀裂防止剤、
活性剤、粘着付与剤、定着剤、均質剤、ペプタイザー、
顔料、難燃剤、殺カビ剤、等。
【0025】発明において用いるための充填剤は、下記
を含む:カーボンブラック、アルミニウム、マグネシウ
ム、カルシウム、ナトリウム、カリウムのシリケート及
びこれらの混合物;カルシウム、マグネシウムのカーボ
ネート及びこれらの混合物;ケイ素、カルシウム、亜
鉛、鉄、チタン、及びアルミニウムのオキシド;カルシ
ウム、バリウム、及び鉛のスルフェート;アルミナ三水
和物;マグネシウムヒドロキシド;フェノール−ホルム
アルデヒド、ポリスチレン、及びポリ(アルファメチ
ル)スチレン樹脂;天然及び合成ファイバー;等。
を含む:カーボンブラック、アルミニウム、マグネシウ
ム、カルシウム、ナトリウム、カリウムのシリケート及
びこれらの混合物;カルシウム、マグネシウムのカーボ
ネート及びこれらの混合物;ケイ素、カルシウム、亜
鉛、鉄、チタン、及びアルミニウムのオキシド;カルシ
ウム、バリウム、及び鉛のスルフェート;アルミナ三水
和物;マグネシウムヒドロキシド;フェノール−ホルム
アルデヒド、ポリスチレン、及びポリ(アルファメチ
ル)スチレン樹脂;天然及び合成ファイバー;等。
【0026】発明において用いるための可塑剤は、下記
を含む:ASTM D2226芳香族系、ナフテン系及
びパラフィン系油のような石油;ポリアルキルベンゼン
油;アルキル及びアルコキシアルキルオレエート及びス
テアレートのような有機酸モノエステル;ジアルキル、
ジアルコキシアルキル、及びアルキルアリールフタレー
ト、テレフタレート、セバケート、アジペート、及びグ
ルタレートのような有機酸ジエステル;トリ−、テトラ
−、及びポリエチレングリコールジアルカノエートのよ
うなグリコールジエステル;トリアルキルトリメリテー
ト;トリアルキル、トリアルコキシアルキル、アルキル
ジアリール、及びトリアリールホスフェート;塩素化パ
ラフィン油;クマロン−インデン樹脂;パインタール;
ヒマシ油、タル油、菜種油、大豆油のような植物油、エ
ステル及びこれらのエポキシ化誘導体、等。
を含む:ASTM D2226芳香族系、ナフテン系及
びパラフィン系油のような石油;ポリアルキルベンゼン
油;アルキル及びアルコキシアルキルオレエート及びス
テアレートのような有機酸モノエステル;ジアルキル、
ジアルコキシアルキル、及びアルキルアリールフタレー
ト、テレフタレート、セバケート、アジペート、及びグ
ルタレートのような有機酸ジエステル;トリ−、テトラ
−、及びポリエチレングリコールジアルカノエートのよ
うなグリコールジエステル;トリアルキルトリメリテー
ト;トリアルキル、トリアルコキシアルキル、アルキル
ジアリール、及びトリアリールホスフェート;塩素化パ
ラフィン油;クマロン−インデン樹脂;パインタール;
ヒマシ油、タル油、菜種油、大豆油のような植物油、エ
ステル及びこれらのエポキシ化誘導体、等。
【0027】発明において用いるための酸化防止剤及び
オゾン亀裂防止剤は、下記を含む:ヒンダードフェノー
ル、ビスフェノール、及びチオビスフェノール;置換さ
れたヒドロキノン;トリス(アルキルフェニル)ホスフ
ィット;ジアルキルチオジプロピオネート;フェニルナ
フチルアミン;置換されたジフェニルアミン;ジアルキ
ル、アルキルアリール、及びジアリール置換されたp−
フェニレンジアミン;モノマー性及びポリマー性ジヒド
ロキノン;2−(4−ヒドロキシ−3,5−t−ブチル
アニリン)−4,6−ビス(オクチルチオ)−1,3,
5−トリアジン、ヘキサヒドロ−1,3,5−トリス−
β−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニ
ル)プロピオニル−s−トリアジン、2,4,6−トリ
ス(n−1,4−ジメチルペンチル−p−フェニレンジ
アミノ)−1,3,5−トリアジン、トリス−(3,5
−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)イソシナ
ヌレート、ニッケルジブチルジチオカルバメート、2−
メルカプトトリルイミダゾール及びその亜鉛塩、ペトロ
リュームワックス、等。
オゾン亀裂防止剤は、下記を含む:ヒンダードフェノー
ル、ビスフェノール、及びチオビスフェノール;置換さ
れたヒドロキノン;トリス(アルキルフェニル)ホスフ
ィット;ジアルキルチオジプロピオネート;フェニルナ
フチルアミン;置換されたジフェニルアミン;ジアルキ
ル、アルキルアリール、及びジアリール置換されたp−
フェニレンジアミン;モノマー性及びポリマー性ジヒド
ロキノン;2−(4−ヒドロキシ−3,5−t−ブチル
アニリン)−4,6−ビス(オクチルチオ)−1,3,
5−トリアジン、ヘキサヒドロ−1,3,5−トリス−
β−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニ
ル)プロピオニル−s−トリアジン、2,4,6−トリ
ス(n−1,4−ジメチルペンチル−p−フェニレンジ
アミノ)−1,3,5−トリアジン、トリス−(3,5
−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)イソシナ
ヌレート、ニッケルジブチルジチオカルバメート、2−
メルカプトトリルイミダゾール及びその亜鉛塩、ペトロ
リュームワックス、等。
【0028】発明において用いるためのその他の添加剤
は、下記を含む:活性剤(亜鉛、カルシウム、マグネシ
ウム、カドミウム、及び鉛酸化物のような金属酸化物;
ステアリン酸、ラウリン酸、オレイン酸、ベヘン酸、及
びパルミチン酸のような脂肪酸並びにそれらの亜鉛、
銅、カドミウム、及び鉛塩;ジ−、トリ−、及びポリエ
チレングリコール;並びにトリエタノールアミン)。粘
着付与剤(ロジン及びロジン酸、ハイドロカーボン樹
脂、芳香族インデン樹脂、フェノール性メチレンドナー
樹脂、フェノール性熱硬化性樹脂、レソルシノール−ホ
ルムアルデヒド樹脂、及びオクチル−フェノール−ホル
ムアルデヒド樹脂のようなアルキルフェノールホルムア
ルデヒド樹脂)、均質剤、ペプタイザー、顔料、難燃
剤、殺カビ剤、等もまた発明の組成物において用いるこ
とができる。
は、下記を含む:活性剤(亜鉛、カルシウム、マグネシ
ウム、カドミウム、及び鉛酸化物のような金属酸化物;
ステアリン酸、ラウリン酸、オレイン酸、ベヘン酸、及
びパルミチン酸のような脂肪酸並びにそれらの亜鉛、
銅、カドミウム、及び鉛塩;ジ−、トリ−、及びポリエ
チレングリコール;並びにトリエタノールアミン)。粘
着付与剤(ロジン及びロジン酸、ハイドロカーボン樹
脂、芳香族インデン樹脂、フェノール性メチレンドナー
樹脂、フェノール性熱硬化性樹脂、レソルシノール−ホ
ルムアルデヒド樹脂、及びオクチル−フェノール−ホル
ムアルデヒド樹脂のようなアルキルフェノールホルムア
ルデヒド樹脂)、均質剤、ペプタイザー、顔料、難燃
剤、殺カビ剤、等もまた発明の組成物において用いるこ
とができる。
【0029】添加剤の合計量は、組成物中のエラストマ
ー100重量部を基準にして、約40〜800重量部の
範囲にすることができる。通常、充填剤の量は、ポリマ
ー組成物の約1〜400重量部の範囲であり;加硫促進
剤の量は、約0.1〜10phrの範囲であり;酸化防
止剤、オゾン亀裂防止剤及び安定剤の量は、約0.1〜
10phrの範囲であり;軟化剤及び粘着付与剤の量
は、約0.1〜30phrの範囲であり;プロセスオイ
ル又は可塑剤の量は、約1〜150phrの範囲であ
り;均質剤、ペプタイザー、顔料、難燃剤、殺カビ剤、
等の量は、約1〜150phrの範囲である。
ー100重量部を基準にして、約40〜800重量部の
範囲にすることができる。通常、充填剤の量は、ポリマ
ー組成物の約1〜400重量部の範囲であり;加硫促進
剤の量は、約0.1〜10phrの範囲であり;酸化防
止剤、オゾン亀裂防止剤及び安定剤の量は、約0.1〜
10phrの範囲であり;軟化剤及び粘着付与剤の量
は、約0.1〜30phrの範囲であり;プロセスオイ
ル又は可塑剤の量は、約1〜150phrの範囲であ
り;均質剤、ペプタイザー、顔料、難燃剤、殺カビ剤、
等の量は、約1〜150phrの範囲である。
【0030】発明において用いるための加硫剤は、下記
を含む:イオウ含有化合物、例えば元素イオウ、4,
4’−ジチオジモルホリン、チウラムジ−及びポリスル
フィド、アルキルフェノールジスルフィド、及び2−モ
ルホリノジチオベンゾチアゾール;ペルオキシド、例え
ばジ−t−ブチルペルオキシド、t−ブチルクミルペル
オキシド、ジクミルペルオキシド、2,5−ジメチル−
2,5−ジ−t−(ブチルペルオキシ)ヘキサン、ジ−
(t−ブチルペルオキシイソプロピル)ベンゼン、t−
ブチルペルオキシベンゾエート及び1,1−ジ−(t−
ブチルペルオキシ)−3,3,5−トリメチルシクロヘ
キサン;金属酸化物、例えば亜鉛、マグネシウム、及び
鉛酸化物;ジニトロソ化合物、例えばp−キノンジオキ
シム及びp,p’−ジベンゾイルキノンジオキシム;並
びにヒドロキシメチル又はハロメチル官能基を含有する
フェノール−ホルムアルデヒド樹脂。二種またはそれ以
上の加硫剤の混合物を発明において用いることができる
が、これは通常好適ではない。発明において用いるため
のこれらの加硫剤の安定性は、コンパウンディング分野
における当業者に良く知られている通りに、エラストマ
ーの選定によって大きく支配されることになる。発明の
好適なエチレン−アルファオレフィン−ジエンポリマー
については、イオウ含有化合物及びペルオキシドが好適
な加硫剤であり、イオウ含有化合物が最も好適である。
加硫剤の量は、エチレン−アルファオレフィン−ジエン
ポリマー100重量部を基準にして、約1〜10重量部
の範囲にすることができる。
を含む:イオウ含有化合物、例えば元素イオウ、4,
4’−ジチオジモルホリン、チウラムジ−及びポリスル
フィド、アルキルフェノールジスルフィド、及び2−モ
ルホリノジチオベンゾチアゾール;ペルオキシド、例え
ばジ−t−ブチルペルオキシド、t−ブチルクミルペル
オキシド、ジクミルペルオキシド、2,5−ジメチル−
2,5−ジ−t−(ブチルペルオキシ)ヘキサン、ジ−
(t−ブチルペルオキシイソプロピル)ベンゼン、t−
ブチルペルオキシベンゾエート及び1,1−ジ−(t−
ブチルペルオキシ)−3,3,5−トリメチルシクロヘ
キサン;金属酸化物、例えば亜鉛、マグネシウム、及び
鉛酸化物;ジニトロソ化合物、例えばp−キノンジオキ
シム及びp,p’−ジベンゾイルキノンジオキシム;並
びにヒドロキシメチル又はハロメチル官能基を含有する
フェノール−ホルムアルデヒド樹脂。二種またはそれ以
上の加硫剤の混合物を発明において用いることができる
が、これは通常好適ではない。発明において用いるため
のこれらの加硫剤の安定性は、コンパウンディング分野
における当業者に良く知られている通りに、エラストマ
ーの選定によって大きく支配されることになる。発明の
好適なエチレン−アルファオレフィン−ジエンポリマー
については、イオウ含有化合物及びペルオキシドが好適
な加硫剤であり、イオウ含有化合物が最も好適である。
加硫剤の量は、エチレン−アルファオレフィン−ジエン
ポリマー100重量部を基準にして、約1〜10重量部
の範囲にすることができる。
【0031】また、組成物は、随意に定着剤を含有する
ことができる。具体的な定着剤は、フェノール性メチレ
ンドナー樹脂、フェノール性熱硬化性樹脂、及びレソル
シノール−ホルムアルデヒド樹脂のような樹脂を含有す
ることができる。多数のフェノール樹脂、ロジン酸、及
び特にアルキルフェノールホルムアルデヒド樹脂は、粘
着付与剤並びにキュアード定着剤の両方として作用する
ことができる。これらの内で、オクチル−フェノール−
ホルムアルデヒド樹脂は、エチレン−アルファオレフィ
ン−ジエンポリマーと異なるエラストマーに関し、キュ
アード接着力及びタックを向上させるその二元機能のた
めに最も好適である。しかし、タイヤサイドウオールコ
ンパウンドのエチレン−アルファオレフィン−ジエンポ
リマーの加硫速度を、隣接するタイヤカーカスを構成す
る一種またはそれ以上の高度に不飽和のゴムで適合させ
ることは、それ自体共加硫を促進させ、これよりキュア
ード接着力を向上させることになる。タイヤ製造のタイ
ヤ構築段階の間に必要なタックもまた、発明の促進剤及
び気相エチレン−アルファオレフィン−ジエンポリマー
によって良好な加硫遅れが得られるために、早期の架橋
が回避されることから、改良されることになる。
ことができる。具体的な定着剤は、フェノール性メチレ
ンドナー樹脂、フェノール性熱硬化性樹脂、及びレソル
シノール−ホルムアルデヒド樹脂のような樹脂を含有す
ることができる。多数のフェノール樹脂、ロジン酸、及
び特にアルキルフェノールホルムアルデヒド樹脂は、粘
着付与剤並びにキュアード定着剤の両方として作用する
ことができる。これらの内で、オクチル−フェノール−
ホルムアルデヒド樹脂は、エチレン−アルファオレフィ
ン−ジエンポリマーと異なるエラストマーに関し、キュ
アード接着力及びタックを向上させるその二元機能のた
めに最も好適である。しかし、タイヤサイドウオールコ
ンパウンドのエチレン−アルファオレフィン−ジエンポ
リマーの加硫速度を、隣接するタイヤカーカスを構成す
る一種またはそれ以上の高度に不飽和のゴムで適合させ
ることは、それ自体共加硫を促進させ、これよりキュア
ード接着力を向上させることになる。タイヤ製造のタイ
ヤ構築段階の間に必要なタックもまた、発明の促進剤及
び気相エチレン−アルファオレフィン−ジエンポリマー
によって良好な加硫遅れが得られるために、早期の架橋
が回避されることから、改良されることになる。
【0032】発明に従う組成物を形成する成分を混合又
はブレンドすることは、当業者に良く知られた手段によ
って行う。そのような手段は、例えば二本ロール機、バ
ンバリーミキサー、ヘンシェルミキサー、押出機、等を
通常の方法で含むことができる。
はブレンドすることは、当業者に良く知られた手段によ
って行う。そのような手段は、例えば二本ロール機、バ
ンバリーミキサー、ヘンシェルミキサー、押出機、等を
通常の方法で含むことができる。
【0033】エチレン−アルファオレフィン−ジエン、
例えばEPDM、促進剤、その他の随意の添加剤及び加
硫剤を含有する組成物を、2段階で混合するのが典型的
である。促進剤及びイオウ(「キュアーパッケージ」)
を除く成分をすべて第一段階(「マスターバッチ」段階
と呼ばれることがしばしばある)で加えるのが普通であ
る。第二段階で、加硫剤(例えば、イオウ)及び促進剤
又は促進剤のブレンドをマスターバッチに加える。この
第二段階は、「最終」段階と呼ばれることがしばしばあ
る。別法として、促進剤をマスターバッチで、又は単一
段混合で加入することができる。成分を、均一な混合を
得るための温度及び時間で混合する。加硫温度及び時間
は、通常臨界的なものではなく、加硫温度は約250°
〜約400°F (121°〜204℃)の範囲にするこ
とができ、加硫時間は約0.5分〜約3時間の範囲であ
る。
例えばEPDM、促進剤、その他の随意の添加剤及び加
硫剤を含有する組成物を、2段階で混合するのが典型的
である。促進剤及びイオウ(「キュアーパッケージ」)
を除く成分をすべて第一段階(「マスターバッチ」段階
と呼ばれることがしばしばある)で加えるのが普通であ
る。第二段階で、加硫剤(例えば、イオウ)及び促進剤
又は促進剤のブレンドをマスターバッチに加える。この
第二段階は、「最終」段階と呼ばれることがしばしばあ
る。別法として、促進剤をマスターバッチで、又は単一
段混合で加入することができる。成分を、均一な混合を
得るための温度及び時間で混合する。加硫温度及び時間
は、通常臨界的なものではなく、加硫温度は約250°
〜約400°F (121°〜204℃)の範囲にするこ
とができ、加硫時間は約0.5分〜約3時間の範囲であ
る。
【0034】加硫の方法は、組成物を混合する方法に関
係なく、オープンスチーム、オートクレーブ、プレス又
はモールド加硫、液体塩浴、熱風、マイクロ波、UHF
又は赤外加硫を含む多数の従来知られている方法から選
んでよい。品を所望の形状に成形する方法は、選定する
混合及び加硫方法に大きく依存し、成形分野の当業者に
知られている。いくつかの代表的な方法は、モールド成
形、押出、ローラーヘッドダイ成形、打抜き、ハンドレ
イアップである。そして、タイヤ、ベルト及びホースの
場合に、これらの方法の事実上すべては良く知られてお
り、製造方法のある点で用いる。
係なく、オープンスチーム、オートクレーブ、プレス又
はモールド加硫、液体塩浴、熱風、マイクロ波、UHF
又は赤外加硫を含む多数の従来知られている方法から選
んでよい。品を所望の形状に成形する方法は、選定する
混合及び加硫方法に大きく依存し、成形分野の当業者に
知られている。いくつかの代表的な方法は、モールド成
形、押出、ローラーヘッドダイ成形、打抜き、ハンドレ
イアップである。そして、タイヤ、ベルト及びホースの
場合に、これらの方法の事実上すべては良く知られてお
り、製造方法のある点で用いる。
【0035】発明に従うエチレン−アルファオレフィン
−ジエンポリマー、促進剤、その他の随意の添加剤及び
加硫剤を含有する組成物は、容易に焼けず、一旦キュア
ーリング又は加硫を開始したら急速に加硫し、かつイオ
ウを低いレベル(2phrよりも少ないイオウ)で含有
する。更に、タイヤ配合物では、これらの組成物は、発
明の組成物中に含含有されるエチレン−アルファオレフ
ィン−ジエンポリマーの加硫速度を、高度に不飽和のジ
エンゴムを少なくとも一種含む隣接するゴム組成物の加
硫速度に適合させることによって、コ−キュアーリング
又は共加硫を最大にする能力をもたらす。これは、これ
らのエチレン−アルファオレフィン−ジエンポリマー配
合物(例えば、サイドウオール中の)と隣接するゴム
(例えば、タイヤカーカス中の天然ゴム又はポリブタジ
エン)との間のキュアード接着力の向上を生じる。発明
の気相で重合されたエチレン−アルファオレフィン−ジ
エンポリマーを使用して製造された新規な加硫性組成物
は、また、米国特許第4,645,793号に開示され
ているような慣用法で調製されかつ加硫されたエチレン
−アルファオレフィン−ジエンポリマーをベースにした
システムに比べて安価である。
−ジエンポリマー、促進剤、その他の随意の添加剤及び
加硫剤を含有する組成物は、容易に焼けず、一旦キュア
ーリング又は加硫を開始したら急速に加硫し、かつイオ
ウを低いレベル(2phrよりも少ないイオウ)で含有
する。更に、タイヤ配合物では、これらの組成物は、発
明の組成物中に含含有されるエチレン−アルファオレフ
ィン−ジエンポリマーの加硫速度を、高度に不飽和のジ
エンゴムを少なくとも一種含む隣接するゴム組成物の加
硫速度に適合させることによって、コ−キュアーリング
又は共加硫を最大にする能力をもたらす。これは、これ
らのエチレン−アルファオレフィン−ジエンポリマー配
合物(例えば、サイドウオール中の)と隣接するゴム
(例えば、タイヤカーカス中の天然ゴム又はポリブタジ
エン)との間のキュアード接着力の向上を生じる。発明
の気相で重合されたエチレン−アルファオレフィン−ジ
エンポリマーを使用して製造された新規な加硫性組成物
は、また、米国特許第4,645,793号に開示され
ているような慣用法で調製されかつ加硫されたエチレン
−アルファオレフィン−ジエンポリマーをベースにした
システムに比べて安価である。
【0036】発明のエチレン−アルファオレフィン−ジ
エンポリマー組成物に、高度に不飽和のジエンゴムを当
業者に知られている手段を使用してブレンドすることが
できる。高度に不飽和のジエンゴム及びエチレン−アル
ファオレフィン−ジエンポリマー組成物は、一方のポリ
マー対他方の任意の比で一緒にブレンドすることができ
る。ブレンド中のエチレン−アルファオレフィン−ジエ
ンポリマーの重量パーセントは、ブレンドの約1〜約9
9重量%、好ましくは10〜95重量%にすることがで
きる。エチレン−アルファオレフィン−ジエンポリマー
を一種よりも多くかつ同様にジエンゴムを一種よりも多
く採用することができるのはもちろんである。そのよう
な場合に、ブレンド中のポリマーの重量パーセントを求
めるために、エチレン−アルファオレフィン−ジエンポ
リマーをグループとして扱いかつジエンゴムをグループ
として扱う。
エンポリマー組成物に、高度に不飽和のジエンゴムを当
業者に知られている手段を使用してブレンドすることが
できる。高度に不飽和のジエンゴム及びエチレン−アル
ファオレフィン−ジエンポリマー組成物は、一方のポリ
マー対他方の任意の比で一緒にブレンドすることができ
る。ブレンド中のエチレン−アルファオレフィン−ジエ
ンポリマーの重量パーセントは、ブレンドの約1〜約9
9重量%、好ましくは10〜95重量%にすることがで
きる。エチレン−アルファオレフィン−ジエンポリマー
を一種よりも多くかつ同様にジエンゴムを一種よりも多
く採用することができるのはもちろんである。そのよう
な場合に、ブレンド中のポリマーの重量パーセントを求
めるために、エチレン−アルファオレフィン−ジエンポ
リマーをグループとして扱いかつジエンゴムをグループ
として扱う。
【0037】更に、発明のエチレン−アルファオレフィ
ン−ジエンポリマー組成物は、高度に不飽和のジエンゴ
ムをブレンドするのに加えて、隣接する高度に不飽和の
ゴムと共に共加硫することができる。共加硫する又はコ
−キュアーする際に並びにブレンド中に用いることがで
きる隣接するゴム組成物は、例えば天然ゴム、ポリイソ
プレン、ポリブタジエン、ポリ(ブタジエン−スチレ
ン)ゴム、ポリ(イソプレン−スチレン)ゴム、ポリペ
ンテナマー、ポリクロロプレン、ポリ(ブタジエン−ア
クリロニトリル)ゴム、ポリ(イソプレン−アクリロニ
トリル)ゴム、これらの混合物、等のような高度に不飽
和のジエンゴムを含むことができる。ジエンゴムを一種
よりも多く並びに当業者に知られているその他の成分及
び添加剤を隣接するゴム又はブレンド中に用いることが
できる。
ン−ジエンポリマー組成物は、高度に不飽和のジエンゴ
ムをブレンドするのに加えて、隣接する高度に不飽和の
ゴムと共に共加硫することができる。共加硫する又はコ
−キュアーする際に並びにブレンド中に用いることがで
きる隣接するゴム組成物は、例えば天然ゴム、ポリイソ
プレン、ポリブタジエン、ポリ(ブタジエン−スチレ
ン)ゴム、ポリ(イソプレン−スチレン)ゴム、ポリペ
ンテナマー、ポリクロロプレン、ポリ(ブタジエン−ア
クリロニトリル)ゴム、ポリ(イソプレン−アクリロニ
トリル)ゴム、これらの混合物、等のような高度に不飽
和のジエンゴムを含むことができる。ジエンゴムを一種
よりも多く並びに当業者に知られているその他の成分及
び添加剤を隣接するゴム又はブレンド中に用いることが
できる。
【0038】少なくとも一種の高度に不飽和のジエンゴ
ム品(例えば、タイヤカーカス)に隣接する、エチレン
−アルファオレフィン−ジエンポリマーを含有し、随意
に少なくとも一種の高度に不飽和のゴムを含有する造形
エラストマー体(例えば、サイドウオール)を界面共加
硫させる方法は、エチレン−アルファオレフィン−ジエ
ンポリマー、スルフェンアミド、その他の随意の添加
剤、及び加硫剤を混合してエラストマー性組成物を形成
し、該エラストマー性組成物を成形して造形エラストマ
ー体にし、該造形エラストマー体を、少なくとも一種の
高度に不飽和のジエンゴムを、好ましくはゴム品の従た
る部分(50%又はそれ以下)を構成するように含むゴ
ム品に共加硫させることを含む。造形エラストマー体及
びゴム品を、エラストマー性組成物及びゴムが互いに隣
接し及び/又は接触しているように並置する。造形エラ
ストマー体及びゴム品を、それらが造られる2つのエラ
ストマー性組成物の相互架橋を行わせる温度、時間、及
び圧力で共加硫させる。これらの温度、時間、及び圧力
は、当業者に良く知られている。共加硫温度は120°
〜210℃の範囲であり、時間は0.5分〜3時間の範
囲であり、圧力は0〜250psi(0〜18Kg/cm2)
の範囲にすることができるのが普通である。
ム品(例えば、タイヤカーカス)に隣接する、エチレン
−アルファオレフィン−ジエンポリマーを含有し、随意
に少なくとも一種の高度に不飽和のゴムを含有する造形
エラストマー体(例えば、サイドウオール)を界面共加
硫させる方法は、エチレン−アルファオレフィン−ジエ
ンポリマー、スルフェンアミド、その他の随意の添加
剤、及び加硫剤を混合してエラストマー性組成物を形成
し、該エラストマー性組成物を成形して造形エラストマ
ー体にし、該造形エラストマー体を、少なくとも一種の
高度に不飽和のジエンゴムを、好ましくはゴム品の従た
る部分(50%又はそれ以下)を構成するように含むゴ
ム品に共加硫させることを含む。造形エラストマー体及
びゴム品を、エラストマー性組成物及びゴムが互いに隣
接し及び/又は接触しているように並置する。造形エラ
ストマー体及びゴム品を、それらが造られる2つのエラ
ストマー性組成物の相互架橋を行わせる温度、時間、及
び圧力で共加硫させる。これらの温度、時間、及び圧力
は、当業者に良く知られている。共加硫温度は120°
〜210℃の範囲であり、時間は0.5分〜3時間の範
囲であり、圧力は0〜250psi(0〜18Kg/cm2)
の範囲にすることができるのが普通である。
【0039】下記の例は、発明を例示するために挙げる
ものであり、発明の制限として意図するものではない。
ものであり、発明の制限として意図するものではない。
【0040】
【実施例】EPDMについての第一段混合手順(マスターバッチ) 第一段混合を、実験室「B」サイズ(およその混合キャ
ビティ容積1685cc)バンバリーにおいて回転速度
77回転/分で行った。バンバリーを予熱して120°
F (49℃)にしかつ成分を下記の通りにして加えた:
カーボンブラック半分;EPDMポリマー全部;油、酸
化亜鉛、ステアリン酸、及び樹脂のような残りの「マス
ターバッチ」成分全部;残りのカーボンブラック。次い
で、ラムを下げ、マスターバッチを2.5分間混合して
ラムを上げ、スイープして落し、再び下げた。次いで、
混合を全マスターバッチ混合時間3分について別におよ
そ0.5分間続けた。次いで、バッチを送り出し、二本
ロールミル(直径6インチ(15cm)、幅12インチ
(30cm))上で圧延して厚さ約0.5インチ(1.
3cm)のシートとした。
ビティ容積1685cc)バンバリーにおいて回転速度
77回転/分で行った。バンバリーを予熱して120°
F (49℃)にしかつ成分を下記の通りにして加えた:
カーボンブラック半分;EPDMポリマー全部;油、酸
化亜鉛、ステアリン酸、及び樹脂のような残りの「マス
ターバッチ」成分全部;残りのカーボンブラック。次い
で、ラムを下げ、マスターバッチを2.5分間混合して
ラムを上げ、スイープして落し、再び下げた。次いで、
混合を全マスターバッチ混合時間3分について別におよ
そ0.5分間続けた。次いで、バッチを送り出し、二本
ロールミル(直径6インチ(15cm)、幅12インチ
(30cm))上で圧延して厚さ約0.5インチ(1.
3cm)のシートとした。
【0041】EPDMについての第二段混合手順(第二
又は最終段) 二本ロール(直径6インチ、幅12インチ)ミルを予熱
して120°F (49℃)にした。次いで、マスターバ
ッチをミルに加え、ロール上のベンディングが一貫して
良好になるまで(約1分)ミルした。イオウ及び促進剤
(又は促進剤のブレンド)を同時にマスターバッチに加
えた。キュアーパッケージの加入を助成するために、ク
ロス−カットをおよそ12作った。2つのエンド−ロー
ルパスを作り、第二段混合は完全なものと考えられた。
又は最終段) 二本ロール(直径6インチ、幅12インチ)ミルを予熱
して120°F (49℃)にした。次いで、マスターバ
ッチをミルに加え、ロール上のベンディングが一貫して
良好になるまで(約1分)ミルした。イオウ及び促進剤
(又は促進剤のブレンド)を同時にマスターバッチに加
えた。キュアーパッケージの加入を助成するために、ク
ロス−カットをおよそ12作った。2つのエンド−ロー
ルパスを作り、第二段混合は完全なものと考えられた。
【0042】材料及び定義 天然ゴム−SMR5(CV60) ポリブタジエン−Taktene1203、Polys
ar(登録商標) Union Carbide Corporation
から入手し得るEPDM(気相):
ar(登録商標) Union Carbide Corporation
から入手し得るEPDM(気相):
【表1】
【0043】カーボンブラック−N660 Type、
Cabot Corporationナフテン系油−S
unthene(登録商標)410、Sun Oil 酸化亜鉛−ZN(登録商標)10、Harwick C
hemical Corporation ステアリン酸−CP Hall オゾン亀裂防止剤−Santoflex(登録商標)1
3(N−1,3−ジメチルブチル−N’−p−フェニレ
ンジアミン)、Monsanto 酸化防止剤−Flectol H(登録商標)(重合さ
れた1,2−ジヒドロ−2,2,4−トリメチルキノリ
ン)、Monsanto
Cabot Corporationナフテン系油−S
unthene(登録商標)410、Sun Oil 酸化亜鉛−ZN(登録商標)10、Harwick C
hemical Corporation ステアリン酸−CP Hall オゾン亀裂防止剤−Santoflex(登録商標)1
3(N−1,3−ジメチルブチル−N’−p−フェニレ
ンジアミン)、Monsanto 酸化防止剤−Flectol H(登録商標)(重合さ
れた1,2−ジヒドロ−2,2,4−トリメチルキノリ
ン)、Monsanto
【0044】マイクロクリスタリンワックス−Asto
r Wax(登録商標)、M.F.Cachey アルキル−フェノール−ホルムアルデヒド樹脂−SP1
068 Resin、Schenectady Che
micals,Inc. 不溶性イオウ−Insoluble Sulfur6
0、Akzo TBBS−Santocure NS(登録商標)(N
−t−ブチル−2−ベンゾチアジルスルフェンアミ
ド)、Monsanto TETD−Ethyl Tuex(登録商標)(テトラ
エチルチウラムジスルフィド)、Uniroyal TMTD−Tuex(登録商標)(テトラメチルチウラ
ムジスルフィド)、Uniroyal
r Wax(登録商標)、M.F.Cachey アルキル−フェノール−ホルムアルデヒド樹脂−SP1
068 Resin、Schenectady Che
micals,Inc. 不溶性イオウ−Insoluble Sulfur6
0、Akzo TBBS−Santocure NS(登録商標)(N
−t−ブチル−2−ベンゾチアジルスルフェンアミ
ド)、Monsanto TETD−Ethyl Tuex(登録商標)(テトラ
エチルチウラムジスルフィド)、Uniroyal TMTD−Tuex(登録商標)(テトラメチルチウラ
ムジスルフィド)、Uniroyal
【0045】表1は、いくつかの100%EPDM配合
物を示す。表2は、表1の配合物について加硫特性、タ
ック、及びキャアード接着力を立証する。表2から、発
明の組成物が良好なスコーチ安全性、タック、及びキャ
アード接着力を有することが分かることができる。
物を示す。表2は、表1の配合物について加硫特性、タ
ック、及びキャアード接着力を立証する。表2から、発
明の組成物が良好なスコーチ安全性、タック、及びキャ
アード接着力を有することが分かることができる。
【0046】サンプル#4の加硫プロフィル(示さな
い)とカーカスコンパウンド(#5)の加硫プロフィル
との比較は、発明のEPDMコンパウンドが、加硫開始
前の時間がわずかに長いことを示した。この時間遅れが
長くなることは、早期の架橋をほとんど生ぜず、かつ表
IIのデータによって示す通りに良好な流れ特性、大き
なストック接触領域及び高いレベルのタックを確実にし
た。サンプル#4及びカーカスストックの加硫プロフィ
ルは、それらの加硫サイクルの大部分について加硫時間
のオーバーラップを示した。これは、タイヤサイドウオ
ール及びタイヤカーカス部材のようなこれらのストック
から造ったゴム部材を合わせる際にこれらのストックと
ストック間架橋形成との間の共加硫を助成した。実際、
高いTBBS/低いイオウ加硫システムによって加硫さ
せたストックのキャアード接着力は、高いレベルのキャ
アード接着力を示し、破損は、界面分離よりもむしろス
トック引裂によるものであった。
い)とカーカスコンパウンド(#5)の加硫プロフィル
との比較は、発明のEPDMコンパウンドが、加硫開始
前の時間がわずかに長いことを示した。この時間遅れが
長くなることは、早期の架橋をほとんど生ぜず、かつ表
IIのデータによって示す通りに良好な流れ特性、大き
なストック接触領域及び高いレベルのタックを確実にし
た。サンプル#4及びカーカスストックの加硫プロフィ
ルは、それらの加硫サイクルの大部分について加硫時間
のオーバーラップを示した。これは、タイヤサイドウオ
ール及びタイヤカーカス部材のようなこれらのストック
から造ったゴム部材を合わせる際にこれらのストックと
ストック間架橋形成との間の共加硫を助成した。実際、
高いTBBS/低いイオウ加硫システムによって加硫さ
せたストックのキャアード接着力は、高いレベルのキャ
アード接着力を示し、破損は、界面分離よりもむしろス
トック引裂によるものであった。
【0047】サンプルA及びB.例におけるサンプルA
は、ポリブタジエン及び天然ゴムの典型的な慣用のサイ
ドウオール配合物である。サンプルBは、米国特許第
4,645,793号(表6の配合物#18)から再現
したものであり、EPDMを気相で重合させなかったす
べてのEPDMがすべて満足すべきサイドウオールを生
成しないことを例示する。サンプルBにおいて採用され
る高分子EPDMは、カナダ、オンタリオ、サーニア在
Polysar Limitedにより販売されるEP
DM 5875であり、慣用の非気相手順によって造ら
れる。
は、ポリブタジエン及び天然ゴムの典型的な慣用のサイ
ドウオール配合物である。サンプルBは、米国特許第
4,645,793号(表6の配合物#18)から再現
したものであり、EPDMを気相で重合させなかったす
べてのEPDMがすべて満足すべきサイドウオールを生
成しないことを例示する。サンプルBにおいて採用され
る高分子EPDMは、カナダ、オンタリオ、サーニア在
Polysar Limitedにより販売されるEP
DM 5875であり、慣用の非気相手順によって造ら
れる。
【0048】
【表2】
【0049】
【表3】
【0050】
【表4】
【0051】タックテスト試験片配置及び試験 タック部材A ・ゴムを圧延して厚さ0.040”(1.0mm)のシ
ートとしかつ切断して6”×6”(15cm×15c
m)とし、ミリング方向を示す。 ・布(TT216ナイロン又はその他)を切断して6”
×6”(15cm×15cm)とする。 ・布の両側面を配合剤ゴムで被覆し、ミリング方向は布
コードの方向に平行にする。 ・部材Aと標識する。 ・完成部材Aの両側面上に6”×6”Mylar(登録
商標)を置く。 ・部材Aを0.100”(2.54mm)正圧(100
0LB)金型中で212°F (100℃)において5分
間成形する。
ートとしかつ切断して6”×6”(15cm×15c
m)とし、ミリング方向を示す。 ・布(TT216ナイロン又はその他)を切断して6”
×6”(15cm×15cm)とする。 ・布の両側面を配合剤ゴムで被覆し、ミリング方向は布
コードの方向に平行にする。 ・部材Aと標識する。 ・完成部材Aの両側面上に6”×6”Mylar(登録
商標)を置く。 ・部材Aを0.100”(2.54mm)正圧(100
0LB)金型中で212°F (100℃)において5分
間成形する。
【0052】タック部材B 適宜部材Bと標識する他は、部材Aと同じである。
【0053】タック試験片配置 ・部材Aから下記の寸法を有する3つのテストサンプル
を切断する:1.5”×6”(3.9cm×15cm)
−長い寸法はミリング/コード方向である。 ・部材Bから下記の寸法を有する3つのテストサンプル
を切断する:1”×6”(2.5cm×15cm)−長
い寸法は、再びミリング/コード方向である。 ・部材A及びBの一側面から6”×6”Mylarを取
り出し、Mylarスペーサー1.4”×2”(3.5
cm×5.1cm)を切断した部材Aの一端に置き、寸
法2”は試験片の長手に沿う。 ・部材Bを部材Aの上面上に、Mylarの存在しない
側面と合わせて置き、2つの部材が分離しないようにわ
ずかに圧力を加える。 ・試験片を圧力アプリケーターの中に、セパレーター端
を初めにして入れ、かつ圧力アプリケーターを通して、
初め前進方向に、次いで反対方向に圧延する。
を切断する:1.5”×6”(3.9cm×15cm)
−長い寸法はミリング/コード方向である。 ・部材Bから下記の寸法を有する3つのテストサンプル
を切断する:1”×6”(2.5cm×15cm)−長
い寸法は、再びミリング/コード方向である。 ・部材A及びBの一側面から6”×6”Mylarを取
り出し、Mylarスペーサー1.4”×2”(3.5
cm×5.1cm)を切断した部材Aの一端に置き、寸
法2”は試験片の長手に沿う。 ・部材Bを部材Aの上面上に、Mylarの存在しない
側面と合わせて置き、2つの部材が分離しないようにわ
ずかに圧力を加える。 ・試験片を圧力アプリケーターの中に、セパレーター端
を初めにして入れ、かつ圧力アプリケーターを通して、
初め前進方向に、次いで反対方向に圧延する。
【0054】タック試験 ・Instron(登録商標)ジョーに入れて23℃に
おいて2”/分(5.1cm/分)で引っ張り、データ
を記録する。
おいて2”/分(5.1cm/分)で引っ張り、データ
を記録する。
【0055】キャアード接着力試験片配置及び試験 接着部材A ・ゴムを圧延して厚さ0.055”(1.4mm)のシ
ートとしかつ切断して6”×6”(15cm×15c
m)とし、サンプル上にミリング方向を示す。 ・布(TT216ナイロン又はその他)を切断して6”
×6”(15cm×15cm)とする。 ・布の両側面を配合剤ゴムで被覆し、ゴムミリング方向
は布におけるコードの方向に平行にすべきである。。試
験片をストック番号で標識し、ミリング方向を明白にす
るのを確実にする。
ートとしかつ切断して6”×6”(15cm×15c
m)とし、サンプル上にミリング方向を示す。 ・布(TT216ナイロン又はその他)を切断して6”
×6”(15cm×15cm)とする。 ・布の両側面を配合剤ゴムで被覆し、ゴムミリング方向
は布におけるコードの方向に平行にすべきである。。試
験片をストック番号で標識し、ミリング方向を明白にす
るのを確実にする。
【0056】接着部材B 部材Bと標識する他は、部材Aと同じである。
【0057】接着試験片配置 ・Mylarの2”×6”(5.1cm×15cm)片
を部材A試験片の切断したコード端の内の一つに、寸法
6”をコードの方向に垂直にして置く。 ・部材BをMylar側面上の部材Aの上面上に、コー
ド方向を部材Aと同じにして置き、かつ完成試験片を圧
延する。 ・完成テスト試験片を加硫し、部材の身元を明白にする
のを確実にする。
を部材A試験片の切断したコード端の内の一つに、寸法
6”をコードの方向に垂直にして置く。 ・部材BをMylar側面上の部材Aの上面上に、コー
ド方向を部材Aと同じにして置き、かつ完成試験片を圧
延する。 ・完成テスト試験片を加硫し、部材の身元を明白にする
のを確実にする。
【0058】接着試験 ・加硫した試験片から3つのテストサンプル(1”×
6”(2.5cm×15cm)を切断し、長手方向をコ
ード/ミリング方向と同じにする。 ・InstronにおけるA/B端での試験片クランプ
をMylarインサートによってもたらす。 ・試験片を23℃において2”/分(5.1cm/分)
で引っ張り、データを記録する。
6”(2.5cm×15cm)を切断し、長手方向をコ
ード/ミリング方向と同じにする。 ・InstronにおけるA/B端での試験片クランプ
をMylarインサートによってもたらす。 ・試験片を23℃において2”/分(5.1cm/分)
で引っ張り、データを記録する。
Claims (9)
- 【請求項1】 (i)粒状エチレン−アルファオレフィ
ン−ジエンエラストマー並びに(ii)スルフェンアミ
ド、チアゾール、ジチオカルバメート、チウラム、キサ
ンテート、チオ尿素、グアニジン、及びこれらの混合物
からなる群より選ぶ促進剤を含む組成物。 - 【請求項2】 粒状エチレン−アルファオレフィン−ジ
エンエラストマーを気相プロセスで、随意にカーボンブ
ラック、シリカ、クレー、タルク、及びこれらの混合物
からなる群より選ぶ不活性粒状物質の存在において重合
させ;エラストマーのジエンが、1,4−ヘキサジエ
ン、5−エチリデン−2−ノルボルネン、ジシクロペン
タジエン、及びこれらの混合物からなる群より選ぶ非共
役ジエンであり;アルファオレフィンがプロピレンであ
り;スルフェンアミドをベンゾチアゾールスルフェンア
ミド、チオカルバミルスルフェンアミド、及びこれらの
混合物からなる群より選び;組成物が、随意に元素イオ
ウ、イオウ含有化合物、ペルオキシド、及びこれらの混
合物からなる群より選ぶ加硫剤を含有する請求項1の組
成物。 - 【請求項3】 スルフェンアミドを下記からなる群より
選ぶ:4−モルホリニル−2−ベンゾチアゾールジスル
フィド;N−オキシジエチレン−2−ベンゾチアゾール
スルフェンアミド;N−シクロヘキシル−2−ベンゾチ
アゾールスルフェンアミド;N−イソプロピル−2−ベ
ンゾチアゾール−スルフェンアミド;N−t−ブチル−
2−ベンゾチアゾールスルフェンアミド;N,N−ジシ
クロヘキシル−2−ベンゾチアゾール−スルフェンアミ
ド;N,N−ジエチル−2−ベンゾチアゾール−スルフ
ェンアミド;N,N−ジイソプロピル−2−ベンゾチア
ゾール−スルフェンアミド;N−シクロアルキルビス
(2−ベンゾチアゾールスルフェン)アミド;N−シク
ロヘキシルビス(2−ベンゾチアゾール)−スルフェン
アミド;N−イソプロピルビス(2−ベンゾチアゾー
ル)スルフェンアミド;N−t−オクチルビス(2−ベ
ンゾチアゾール)スルフェンアミド;N−t−アミルビ
ス(2−ベンゾチアゾール)−スルフェンアミド;N−
イソブチルビス(2−ベンゾチアゾール)スルフェンア
ミド;N−t−ブチルビス(2−ベンゾチアゾール)ス
ルフェンアミド;N−ベンジルビス(2−ベンゾチアゾ
ール)−スルフェンアミド;N−ジベンジルビス(2−
ベンゾチアゾール)スルフェンアミド;N−オキシジエ
チレンチオカルバミル−N’−オキシジエチレン−スル
フェンアミド;N,N−ジ(2−エチルヘキシル)チオ
カルバミル−N’,N’−ジシクロヘキシルスルフェン
アミド;N,N−ジテトラデシルチオカルバミル−
N’,N’−ジシクロヘプチルスルフェンアミド;N,
N−ジオクタデシルチオカルバミル−N’,N’−ジシ
クロヘキシルスルフェンアミド;N,N−ジエイコシル
チオカルバミル−N’,N’−ジシクロヘキシルスルフ
ェンアミド;及びこれらの混合物;チアゾールを下記か
らなる群より選ぶ:ベンゾチアゾールジスルフィド、2
−メルカプトベンゾチアゾール、及び2,2’−メルカ
プトベンゾチアゾールジスルフィド、亜鉛2−メルカプ
トベンゾチアゾール、及びこれらの混合物;ジチオカル
バメートを下記からなる群より選ぶ:ビスマスジメチル
ジチオカルバメート、活性ジチオカルバメート、カドミ
ウムジアミルジチオカルバメート、カドミウムジエチル
ジチオカルバメート、銅ジメチルジチオカルバメート、
鉛ジアミルジチオカルバメート、鉛ジメチルジチオカル
バメート、セレンジエチルジチオカルバメート、セレン
ジメチルジチオカルバメート、テルルジエチルジチオカ
ルバメート、亜鉛ジアミルジチオカルバメート、亜鉛ジ
−n−ブチルジジチオカルバメート、亜鉛ジエチルジチ
オカルバメート、亜鉛ジメチルジチオカルバメート及び
これらの混合物;チウラムを下記からなる群より選ぶ:
ジペンタメチレンチウラムヘキサスルフィド、テトラブ
チルチウラムジスルフィド、2−メルカプトベンゾチア
ゾール1部とテトラメチルチウラム2部とのブレンド、
テトラエチルチウラムジスルフィド、テトラメチルチウ
ラムとテトラエチルチウラムとの60:40ブレンド、
テトラメチルチウラム、テトラメチルチウラムモノスル
フィド、及びこれらの混合物;キサンテートが亜鉛イソ
プロピルキサンテートであり;及びチオ尿素を下記から
なる群より選ぶ:トリメチルチオ尿素、1,3−ジエチ
ルチオ尿素、1,3−ジブチルチオ尿素、及びこれらの
混合物請求項1の組成物。 - 【請求項4】 請求項1の組成物並びに天然ゴム、ポリ
ブタジエン、ポリイソプレン、スチレンを共重合させた
ブタジエンのポリマー、ポリ(イソプレン−スチレ
ン)、ポリペンテナマー、ポリクロロプレン、ポリ(イ
ソプレン−アクリロニトリル)、ポリ(ブタジエン−ア
クリロニトリル)、及びこれらの混合物からなる群より
選ぶ高度に不飽和のゴムを含み;高度に不飽和のゴム
を、随意に気相で不活性粒状物質の存在において重合さ
せる組成物。 - 【請求項5】 (i)請求項1の組成物、加硫剤、及び
随意に少なくとも一種の高度に不飽和のゴムを混合して
エラストマー性組成物を形成し;(ii)該エラストマ
ー性組成物を成形して造形エラストマー体にし;(ii
i)該造形エラストマー体を、高度に不飽和のゴムを含
むゴム品に共加硫(co−cure)させることを含
み;高度に不飽和のゴムを、随意に気相で、随意に不活
性粒状物質の存在において重合させる、ゴム品に隣接す
るエチレン−アルファオレフィン−ジエン造形エラスト
マー体を界面共加硫させる方法。 - 【請求項6】 (i)エチレン−プロピレン−ジエンエ
ラストマー、 (ii)ベンゾチアゾールスルフェンアミド、チオカル
バミルスルフェンアミド、及びこれらの混合物からなる
群より選ぶスルフェンアミド;ここで,ベンゾチアゾー
ルスルフェンアミドを下記からなる群より選ぶ:4−モ
ルホリニル−2−ベンゾチアゾールジスルフィド;N−
オキシジエチレン−2−ベンゾチアゾールスルフェンア
ミド;N−シクロヘキシル−2−ベンゾチアゾールスル
フェンアミド;N−イソプロピル−2−ベンゾチアゾー
ル−スルフェンアミド;N−t−ブチル−2−ベンゾチ
アゾールスルフェンアミド;N,N−ジシクロヘキシル
−2−ベンゾチアゾール−スルフェンアミド;N,N−
ジエチル−2−ベンゾチアゾール−スルフェンアミド;
N,N−ジイソプロピル−2−ベンゾチアゾール−スル
フェンアミドN−アルキル;N−シクロアルキルビス
(2−ベンゾチアゾールスルフェン)アミド;N−シク
ロヘキシルビス(2−ベンゾチアゾール)スルフェンア
ミド;N−イソプロピルビス(2−ベンゾチアゾール)
スルフェンアミド;N−t−オクチルビス(2−ベンゾ
チアゾール)スルフェンアミド;N−t−アミルビス
(2−ベンゾチアゾール)スルフェンアミド;N−イソ
ブチルビス(2−ベンゾチアゾール)スルフェンアミ
ド;N−t−ブチルビス(2−ベンゾチアゾール)スル
フェンアミド;N−ベンジルビス(2−ベンゾチアゾー
ル)スルフェンアミド;N−ジベンジルビス(2−ベン
ゾチアゾール)スルフェンアミド;及びこれらの混合
物;チオカルバミルスルフェンアミドを下記からなる群
より選ぶ:N−オキシジエチレンチオカルバミル−N’
−オキシジエチレンスルフェンアミド;N,N−ジ(2
−エチルヘキシル)チオカルバミル−N’,N’−ジシ
クロヘキシルスルフェンアミド;N,N−ジテトラデシ
ルチオカルバミル−N’,N’−ジシクロヘプチルスル
フェンアミド;N,N−ジオクタデシルチオカルバミル
−N’,N’−ジシクロヘキシルスルフェンアミド;
N,N−ジエイコシルチオカルバミル−N’,N’−ジ
シクロヘキシルスルフェンアミド;及びこれらの混合
物;随意に(iii)イオウ、イオウ含有化合物、ペル
オキシド、及びこれらの混合物からなる群より選ぶ加硫
剤;並びに随意に(iv)天然ゴム、ポリブタジエン、
ポリイソプレン、スチレンを共重合させたブタジエンの
ポリマー、ポリ(イソプレン−スチレン)、ポリペンテ
ナマー、ポリクロロプレン、ポリ(イソプレン−アクリ
ロニトリル)、ポリ(ブタジエン−アクリロニトリ
ル)、及びこれらの混合物からなる群より選ぶ高度に不
飽和のゴムを含む組成物。 - 【請求項7】 (i)エチレン−プロピレン−ジエンエ
ラストマー、スルフェンアミド促進剤、加硫剤、及び随
意に飽和ゴムを混合してエラストマー性組成物を形成
し;(ii)該エラストマー性組成物を成形して造形エ
ラストマー体にし;(iii)該造形エラストマー体
を、高度に不飽和のゴムを含むゴム品に共加硫させるこ
とを含み;高度に不飽和のゴムを天然ゴム、ポリブタジ
エン、ポリイソプレン、スチレンを共重合させたブタジ
エンのポリマー、ポリ(イソプレン−スチレン)、ポリ
ペンテナマー、ポリクロロプレン、ポリ(イソプレン−
アクリロニトリル)、ポリ(ブタジエン−アクリロニト
リル)、及びこれらの混合物からなる群より選ぶ、ゴム
品に隣接するEPDM造形エラストマー体を界面共加硫
させる方法。 - 【請求項8】 請求項1、2、又は6の組成物を含むタ
イヤサイドウオール。 - 【請求項9】 請求項5又は7に従って製造されるタイ
ヤ。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US56180495A | 1995-11-22 | 1995-11-22 | |
| US561804 | 1995-11-22 |
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|---|---|
| JPH09176395A true JPH09176395A (ja) | 1997-07-08 |
Family
ID=24243541
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| JP (1) | JPH09176395A (ja) |
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