JPH09176400A - 充填剤含有エチレン・α−オレフィン共重合体組成物およびその組成物を用いた成形品 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 射出成形、押出成形、中空成形等の成形時に
熱劣化がなく、成形時のロール汚れや発煙を防止し、か
つ発熱量の少ない易焼却性等の特性を保持しながら、機
械的強度等に優れるオレフィン系樹脂組成物を提供す
る。 【解決手段】 （Ａ）（イ）シクロペンタジエニル骨格
を有する配位子を含む周期律表第ＩＶ族の遷移金属化合
物を少なくとも１種含む触媒の存在下にエチレンと炭素
数３〜２０のα−オレフィンを共重合させることにより
得られる（ロ）密度０．８６〜０．９６ｇ／ｃｍ³ 、
（ハ）メルトフロレート０．０１〜５０ｇ／１０分、
（ニ）分子量分布Ｍｗ／Ｍｎ１．５〜５．０、（ホ）組
成分布パラメーターＣｂが１．０１〜１．２であるエチ
レン共重合体１００重量部に（Ｂ）充填剤１０〜４００
重量部と（Ｃ）酸化防止剤０．０１〜２．０重量部を配
合する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、剛性、耐熱性、寸
法安定性、印刷性、筆記性、易焼却性等を保持し、かつ
機械的強度が優れた充填剤含有エチレン・α−オレフィ
ン共重合体組成物、該組成物を押出成形、射出成形、中
空成形等から成形された成形品、特にフィルムまたはシ
ート、チューブに関し、ゴミ袋、絞り出し容器あるいは
多孔質フィルムに関する。より詳しくは、特定の触媒に
より得られるエチレン・α−オレフィン共重合体または
該共重合体を含む樹脂成分に充填剤を配合した組成物で
あって、機械的強度に優れ、充填剤の高充填が可能であ
り、シートは半透明性で印刷特性、筆記性等を有し、か
つ焼却時に発熱量が低く、易焼却性を有するため、レジ
袋、ごみ袋等の用途に好適である。またチューブも適度
の柔軟性と復元性が少ないため、歯磨きチューブや乳液
チューブ等の絞り出し容器、ホース等として有用され
る。さらに前記組成物からなるフィルムを延伸した多孔
質フィルムは、優れた通気性、強度、風合いを有するた
め衛生材料、衣料、濾過材等に有用される。

【０００２】

【従来の技術】従来、高圧ラジカル法低密度ポリエチレ
ン、直鎖状低密度ポリエチレン等のポリエチレンに無機
充填材を配合し、ポリエチレンの機械的強度、寸法安定
性、剛性、耐熱性等を改良することが種々提案されてい
る。上記低密度ポリエチレンにおいては、一般的に分子
量分布が広く、多量に充填剤を配合した場合に、強度低
下が著しく、成形品の薄肉化が難しいという問題を有す
る。また、チーグラー触媒による線状低密度ポリエチレ
ンは組成分布も広く、低分子量成分が溶出し、成形時の
ロールの汚れや発煙の原因となりこれらの改善が望まれ
ている。また、これらポリエチレンに無機充填剤が配合
されたフィルム、紙状フィルム、レジ袋やゴミ袋、チュ
ーブ、ホース、絞り出し容器等の成形品あるいは無機充
填剤を配合したフィルムを延伸した多孔質フィルムも良
く知られている。しかし、これらのフィルム、シート等
やゴミ袋、レジ袋等や多孔質フィルム等においても前記
印刷性、筆記性、焼却時の発熱量の低下等の諸機能を保
持しながら、さらに引裂強度、伸びなどの機械的強度の
性能向上が求められている。また、チューブ、特に歯磨
きチューブや食品の絞り出し用チューブには低密度ポリ
エチレンやエチレン−酢酸ビニル共重合体などが使用さ
れていたが、内容物を絞り出した後、容器の復元性のた
めに空気が容器に戻る、いわゆるエアーバックのため内
容物が変質する可能性があることから復元性のない絞り
出し容器が要求されている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記の問題
点を解消するものであって、特定の触媒で得られる分子
量分布、組成分布ともに狭いエチレン・α−オレフィン
共重合体に充填剤と特定の酸化防止剤とを配合すること
により、射出成形、押出成形、中空成形等の成形時に熱
劣化がなく、成形時のロール汚れや発煙を防止し、かつ
発熱量の少ない易焼却性等の特性を保持しながら、機械
的強度等に優れる樹脂組成物を提供することを目的とす
るものである。本発明の他の目的は、エチレン・α−オ
レフィン共重合体またはその組成物と充填剤との相溶
性、分散性を向上させることにより、さらに上記の性能
を向上させた樹脂組成物を提供することである。また、
他の目的は上記組成物で成形した印刷性、筆記性、風合
い、柔軟性、焼却時の発熱量の低下等の諸機能を保持
し、かつより機械的強度の高いシート、フィルム等を提
供するものであり、他の目的は、上記組成物から中空成
形により復元性が少なく、エアーバックのない絞り出し
容器を提供するものであり、また他の目的は、上記組成
物からなるフィルムを延伸してなる風合い、柔軟性、通
気性に優れ、機械強度の高い多孔質フィルムを提供する
ものである。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは上記課題を
解決すべく鋭意検討を重ねた結果、特定の触媒で重合さ
れた狭い分子量分布と組成分布を有するエチレン・α−
オレフィン重合体に多量の充填剤を配合した樹脂組成物
の溶融成形加工時の熱劣化や変質を防止し、成形時のロ
ール汚れや発煙がなく、さらに充填剤の分散性を向上す
るために該組成物中に特定の官能基を導入することによ
り溶融加工時の劣化がなく、風合い、柔軟性、機械的強
度等に優れた樹脂組成物、あるいはこれらの組成物を用
いたフィルム、シート、チューブ、多孔質フィルム等が
上記諸性能を保持し、特に機械的性質に優れたものが得
られることを見いだした。すなわち、本発明は第１に、
（Ａ）（イ）シクロペンタジエニル骨格を有する配位子
を含む周期律表第ＩＶ族の遷移金属化合物を少なくとも
１種含む触媒の存在下にエチレンと炭素数３〜２０のα
−オレフィンを共重合させることにより得られる（ロ）
密度０．８６〜０．９６ｇ／ｃｍ³ 、（ハ）メルトフロ
レート０．０１〜５０ｇ／１０分、（ニ）分子量分布Ｍ
ｗ／Ｍｎ１．５〜５．０、（ホ）組成分布パラメーター
Ｃｂが１．０１〜１．２、であるエチレン共重合体１０
０〜２０重量％、（Ａ’）他のエチレン系重合体８０重
量％以下からなる樹脂成分１００重量部、（Ｂ）充填剤
１０〜４００重量部および（Ｃ）酸化防止剤０．０１〜
２．０重量部を含むエチレン・α−オレフィン共重合体
組成物である。

【０００５】本発明は第２に、（Ａ）（イ）シクロペン
タジエニル骨格を有する配位子を含む周期律表第ＩＶ族
の遷移金属化合物を少なくとも１種含む触媒の存在下に
エチレンと炭素数３〜２０のα−オレフィンを共重合さ
せることにより得られる（ロ）密度０．８６〜０．９６
ｇ／ｃｍ³ 、（ハ）メルトフロレート０．０１〜５０ｇ
／１０分、（ニ）分子量分布Ｍｗ／Ｍｎ１．５〜５．
０、（ホ）組成分布パラメーターＣｂが１．０１〜１．
２であるエチレン共重合体１００〜２０重量％、
（Ａ’）他のエチレン系重合体８０重量％以下からなる
樹脂成分１００重量部、（Ｂ）充填剤１０〜４００重量
部、（Ｃ）酸化防止剤０．０１〜２．０重量部からなる
樹脂組成物の樹脂成分が、樹脂成分１ｇ当り１０^-8〜１
０^-3ｍｏｌのＤ１：カルボン酸基、カルボン酸エステル
基または酸無水基含有モノマー、Ｄ２：エポキシ基含有
モノマー、Ｄ３：ヒドロキシル基含有モノマー、Ｄ４：
アミノ基含有モノマー、Ｄ５：アルケニル環状イミノエ
ーテル誘導体含有モノマー、Ｄ６：多官能モノマーから
選ばれた少なくとも１種の官能基含有モノマーに基づく
単位を有するエチレン・α−オレフィン共重合体組成物
である。

【０００６】本発明は第３に、前記第１または第２の発
明の組成物を押出、射出、中空、回転等の成形法で得た
フィルム、シート、チューブ等の成形品を提供するもの
であり、本発明は第４に前記第１又は第２の発明の組成
物を用いた多孔質フィルムである。

【０００７】以下に、本発明を詳細に説明する。本発明
におけるエチレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）は
（イ）シクロペンタジエニル骨格を有する配位子を含む
周期律表第ＩＶ族の遷移金属化合物と必要により助触
媒、有機アルミニウム化合物、担体とを含む触媒の存在
下にエチレンおよび炭素数３〜２０のα−オレフィンと
を共重合させることにより得られるものである。また、
上記触媒に予めエチレンおよび／前記α−オレフィンを
予備重合させて得られるものを触媒に供してもよい。上
記α−オレフィンとしては、炭素数が３〜２０、好まし
くは３〜１２のものであり、具体的にはプロピレン、ブ
テン−１、４−メチルペンテン−１、ヘキセン−１、オ
クテン−１、デセン−１、ドデセン−１などが挙げられ
る。また、これらのα−オレフィンの含有量は、通常３
０モル％以下、好ましくは３〜２０モル％の範囲で選択
されることが望ましい。

【０００８】前記（Ａ）エチレン・α−オレフィン共重
合体を製造する触媒である（イ）シクロペンタジエニル
骨格を有する配位子を含む周期律表第ＩＶ族の遷移金属
化合物のシクロペンタジエニル骨格とは、シクロペンタ
ジエニル基、置換シクロペンタジエニル基等である。置
換シクロペンタジエニル基としては、炭素数１〜１０の
炭化水素基、シリル基、シリル置換アルキル基、シリル
置換アリール基、シアノ基、シアノアルキル基、シアノ
アリール基、ハロゲン基、ハロアルキル基、ハロシリル
基等から選ばれた少なくとも１種の置換基を有する置換
シクロペンタジエニル基等である。該置換シクロペンタ
ジエニル基の置換基は２個以上有していてもよく、また
係る置換基同志が互いに結合して環を形成してもよい。

【０００９】上記炭素数３〜１０の炭化水素基として
は、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アラ
ルキル基等が挙げられ、具体的には、メチル基、エチル
基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、
イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ペン
チル基、ヘキシル基、オクチル基、２−エチルヘキシル
基、デシル基等のアルキル基；シクロペンチル基、シク
ロアルキル基等のシクロアルキル基；フェニル基、トリ
ル基等のアリール基；ベンジル基、ネオフイル基等のア
ラルキル基等が例示される。これらの中でもアルキル基
が好ましい。置換シクロペンタジエニル基の好適なもの
としては、メチルシクロペンタジエニル基、エチルシク
ロペンタジエニル基、ｎ−ヘキシルシクロペンタジエニ
ル基、１，３−ジメチルシクロペンタジエニル基、１，
３−ｎ−ブチルメチルシクロペンタジエニル基、１，３
−ｎ−プロピルメチルエチルシクロペンタジエニル基な
どが具体的に挙げられる。本発明の置換シクロペンタジ
エニル基としては、これらの中でも炭素数３以上のアル
キル基が置換したシクロペンタジエニル基が好ましく、
特に１，３−置換シクロペンタジエニル基が好ましい。
置換同志すなわち炭化水素同志が互いに結合して１また
は２以上の環を形成する場合の置換シクロペンタジエニ
ル基としては、インデニル基、炭素数１〜８の炭化水素
基（アルキル基等）等の置換基により置換された置換イ
ンデニル基、ナフチル基、炭素数１〜８の炭化水素基
（アルキル基等）等の置換基により置換された置換ナフ
チル基、炭素数１〜８の炭化水素基（アルキル基等）等
の置換基により置換された置換フルオレニル基等が好適
なものとして挙げられる。

【００１０】前記（イ）シクロペンタジエニル骨格を有
する配位子を含む周期律表第ＩＶ族の遷移金属化合物の
遷移金属としては、ジルコニウム、チタン、ハフニウム
等が挙げられ、特にジルコニウムが好ましい。該遷移金
属化合物は、シクロペンタジエニル骨格を有する配位子
としては通常１〜３個を有し、また２個以上有する場合
は架橋基により互いに結合していてもよい。なお、係る
架橋基としては炭素数１〜４のアルキレン基、アルキル
シランジイル基、シランジイル基などが挙げられる。

【００１１】周期律表第ＩＶ族の遷移金属化合物におい
てシクロペンタジエニル骨格を有する配位子以外の配位
子としては、代表的なものとして、水素、炭素数１〜２
０の炭化水素基（アルキル基、アルケニル基、アリール
基、アルキルアリール基、アラルキル基、ポリエニル基
等）、ハロゲン、メタアルキル基、メタアリール基など
が挙げられる。

【００１２】これらの具体例としては以下のものがあ
る。ジアルキルメタロセンとして、ビス（シクロペンタ
ジエニル）チタニウムジメチル、ビス（シクロペンタジ
エニル）チタニウムジフェニル、ビス（シクロペンタジ
エニル）ジルコニウムジメチル、ビス（シクロペンタジ
エニル）ジルコニウムジフェニル、ビス（シクロペンタ
ジエニル）ハフニウムジメチル、ビス（シクロペンタジ
エニル）ハフニウムジフェニルなどがある。モノアルキ
ルメタロセンとしては、ビス（シクロペンタジエニル）
チタニウムメチルクロライド、ビス（シクロペンタジエ
ニル）チタニウムフェニルクロライド、ビス（シクロペ
ンタジエニル）ジルコニウムメチルクロライド、ビス
（シクロペンタジエニル）ジルコニウムフェニルクロラ
イドなどがある。またモノシクロペンタジエニルチタノ
センであるペンタメチルシクロペンタジエニルチタニウ
ムトリクロライド、ペンタエチルシクロペンタジエニル
チタニウムトリクロライド、ビス（ペンタメチルシクロ
ペンタジエニル）チタニウムジフェニルなどが挙げられ
る。

【００１３】置換ビス（シクロペンタジエニル）チタニ
ウム化合物としては、ビス（インデニル）チタニウムジ
フェニルまたはジクロライド、ビス（メチルシクロペン
タジエニル）チタニウムジフェニルまたはジクロライ
ド、ジアルキル、トリアルキル、テトラアルキルまたは
ペンタアルキルシクロペンタジエニルチタニウム化合物
としては、ビス（１，２−ジメチルシクロペンタジエニ
ル）チタニウムジフェニルまたはジクロライド、ビス
（１，２−ジエチルシクロペンタジエニル）チタニウム
ジフェニルまたはジクロライドまたは他のジハライド錯
体、シリコン、アミンまたは炭素連結シクロペンタジエ
ン錯体としてはジメチルシリルジシクロペンタジエニル
チタニウムジフェニルまたはジクロライド、メチレンジ
シクロペンタジエニルチタニウムジフェニルまたはジク
ロライド、他のジハライド錯体が挙げられる。

【００１４】ジルコノセン化合物としては、ペンタメチ
ルシクロペンタジエニルジルコニウムトリクロライド、
ペンタエチルシクロペンタジエニルジルコニウムトリク
ロライド、ビス（ペンタメチルシクロペンタジエニル）
ジルコニウムジフェニル、アルキル置換シクロペンタジ
エンとしては、ビス（エチルシクロペンタジエニル）ジ
ルコニウムジメチル、ビス（メチルシクロペンタジエニ
ル）ジルコニウムジメチル、ビス（ｎ−ブチルシクロペ
ンタジエニル）ジルコニウムジメチル、それらのハロア
ルキルまたはジハライド錯体、ジアルキル、トリアルキ
ル、テトラアルキルまたはペンタアルキルシクロペンタ
ジエンとしてはビス（ペンタメチルシクロペンタジエニ
ル）ジルコニウムジメチル、ビス（１，２−ジメチルシ
クロペンタジエニル）ジルコニウムジメチル、およびそ
れらのジハライド錯体、シリコン、炭素連結シクロペン
タジエン錯体としては、ジメチルシリルジシクロペンタ
ジエニルジルコニウムジメチルまたはジハライド、メチ
レンジシクロペンタジエニルジルコニウムジメチルまた
はジハライド、メチレンジシクロペンタジエニルジルコ
ニウムジメチルまたはジハライドなどが挙げられる。

【００１５】さらに他のメタロセンとしては、ビス（シ
クロペンタジエニル）ハフニウムジクロライド、ビス
（シクロペンタジエニル）ハフニウムジメチル、ビス
（シクロペンタジエニル）バナジウムジクロライドなど
が挙げられる。

【００１６】本発明の他の周期律表第ＩＶ族の遷移金属
化合物の例として、下記一般式で示されるシクロペンタ
ジエニル骨格を有する配位子とそれ以外の配位子および
遷移金属原子が環を形成するものも挙げられる。

【００１７】

【化１】

【００１８】式中、Ｃｐは前記シクロペンタジエニル骨
格を有する配位子、Ｘは水素、ハロゲン、炭素数１〜２
０のアルキル基、アリールシリル基、アリールオキシ
基、アルコキシ基、アミド基、シリルオキシ基等を表
し、Ｚは−Ｏ−，−Ｓ−，−ＮＲ−，−ＰＲ−またはＯ
Ｒ，ＳＲ，ＮＲ₂ ，ＰＲ₂ からなる群から選ばれる２価
中性リガンド、ＹはＳｉＲ₂ ，ＣＲ₂ ，ＳｉＲ₂ ＳｉＲ
₂ ，ＣＲ₂ ＣＲ₂ ，ＣＲ＝ＣＲ，ＳｉＲ₂ ＣＲ₂ ，ＢＲ
₂ ，ＢＲからなる群から選ばれる２価基を示す。ただ
し、Ｒは水素または炭素数１〜２０のアルキル基、アリ
ール基、シリル基、ハロゲン化アルキル基、ハロゲン化
アリール基、またはＹ，ＺまたはＹとＺの双方からの２
個またはそれ以上のＲ基は縮合環系を形成するものであ
る。Ｍは周期律表第ＩＶ族の遷移金属原子を表す。

【００１９】式１で表される化合物の例としては、（ｔ
−ブチルアミド）（テトラメチルシクロペンタジエニ
ル）−１，２−エタンジイルジルコニウムジクロライ
ド、（ｔ−ブチルアミド）（テトラメチルシクロペンタ
ジエニル）−１，２−エタンジイルチタンジクロライ
ド、（メチルアミド）（テトラメチルシクロペンタジエ
ニル）−１，２−エタンジイルジルコニウムジクロライ
ド、（メチルアミド）（テトラメチルシクロペンタジエ
ニル）−１，２−エタンジイルチタンジクロライド、
（エチルアミド）（テトラメチルシクロペンタジエニ
ル）メチレンタンジクロライド、（ｔ−ブチルアミド）
ジメチル（テトラメチルシクロペンタジエニル）シラン
チタンジクロライド、（ｔ−ブチルアミド）ジメチル
（テトラメチルシクロペンタジエニル）シランジルコニ
ウムジベンジル、（ベンジルアミド）ジメチル（テトラ
メチルシクロペンタジエニル）シランチタンジクロライ
ド、（フェニルホスフイド）ジメチル（テトラメチルシ
クロペンタジエニル）シランチタンジクロライドなどが
挙げられる。

【００２０】本発明でいう助触媒としては、前記周期律
表第ＩＶ族の遷移金属化合物を重合触媒として有効にな
しうる、または触媒的に活性化された状態のイオン性電
荷を均衡させうるものをいう。本発明において用いられ
る助触媒としては、有機アルミニウムオキシ化合物のベ
ンゼン可溶のアルミノキサンやベンゼン不溶の有機アル
ミニウムオキシ化合物、ホウ素化合物、酸化ランタンな
どのランタノイド塩、酸化スズ等が挙げられる。これら
の中でもアルミノキサンが最も好ましい。

【００２１】また、触媒は無機または有機化合物の担体
に担持して使用されてもよい。該担体としては無機また
は有機化合物の多孔質酸化物が好ましく、具体的にはＳ
ｉＯ ₂ ，Ａｌ₂ Ｏ₃ ，ＭｇＯ，ＺｒＯ₂ ，ＴｉＯ₂ ，Ｂ
₂ Ｏ₃ ，ＣａＯ，ＺｎＯ，ＢａＯ，ＴｈＯ₂ 等またはこ
れらの混合物が挙げられ、ＳｉＯ₂ −Ａｌ₂ Ｏ₃ ，Ｓｉ
Ｏ₂ −Ｖ₂ Ｏ₅ ，ＳｉＯ₂ −ＴｉＯ₂ ，ＳｉＯ₂ −Ｍｇ
Ｏ，ＳｉＯ₂ −Ｃｒ₂Ｏ₃ 等が挙げられる。

【００２２】有機アルミニウム化合物として、トリエチ
ルアルミニウム、トリイソプロピルアルミニウム等のト
リアルキルアルミニウム；ジアルキルアルミニウムハラ
イド；アルキルアルミニウムセスキハライド；アルキル
アルミニウムジハライド；ジアルキルアルミニウムハイ
ドライド、有機アルミニウムアルコキサイド等が挙げら
れる。

【００２３】本発明の（Ａ）エチレン・α−オレフィン
共重合体の製造方法は、前記触媒の存在下、実質的に溶
媒の存在しない気相重合法、スラリー重合法、溶液重合
法等で製造され、実質的に酸素、水等を断った状態で、
ブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン等の脂肪族炭化
水素、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水
素、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン等の脂環族
炭化水素等に例示される不活性炭化水素溶媒の存在下ま
たは不存在下で製造される。重合条件は特に限定されな
いが、重合温度は通常１５〜３５０℃、好ましくは２０
〜２００℃、さらに好ましくは５０〜１１０℃であり、
重合圧力は低中圧法の場合通常常圧〜７０ｋｇ／ｃｍ²
Ｇ、好ましくは常圧〜２０ｋｇ／ｃｍ² Ｇであり、高圧
法の場合通常１５００ｋｇ／ｃｍ² Ｇ以下が望ましい。
重合時間は低中圧法の場合通常３分〜１０時間、好まし
くは５分〜５時間程度が望ましい。高圧法の場合、通常
１分〜３０分、好ましくは２分〜２０分程度が望まし
い。また、重合は一段重合法はもちろん、水素濃度、モ
ノマー濃度、重合圧力、重合温度、触媒等の重合条件が
互いに異なる２段階以上の多段重合法など特に限定され
るものではない。

【００２４】上記触媒で得られる本発明の特定の（Ａ）
エチレン・α−オレフィン共重合体は、従来のチーグラ
ー型触媒やフイリップス型触媒（以下総称してチーグラ
ー型触媒という）で得られるこれらのエチレン・α−オ
レフィン共重合体とは性状が異なるものである。すなわ
ち、上記触媒で得られる本発明の特定の（Ａ）エチレン
・α−オレフィン共重合体は、触媒の活性点が均一であ
るため分子量分布が狭くなることと、組成分布が狭くな
るものである。分子量分布が狭いエチレン・α−オレフ
ィン共重合体は、チーグラー型触媒によって得られる分
子量分布が広い樹脂より機械的強度に優れるため、同一
充填剤配合量の組成では機械的強度が高いため、製品の
薄肉化が図れる。組成分布の狭いエチレン・α−オレフ
ィン共重合体は、短鎖分岐が効率よく融点を低下させる
ため、密度の割りには、融点が低くなり成形性に優れ
る。また密度の割りには柔軟性に優れるため、風合いの
よい成形品が得られる。エチレン・α−オレフィン共重
合体に充填剤を配合する場合の充填剤の受容性は、樹脂
の柔軟性と相関があり、柔らかい樹脂ほど多量に充填剤
を配合しても物性の低下が少ない利点を有する。また短
鎖分岐量が極めて多い成分や低分子量成分が少ないため
樹脂表面へのにじみ出しが少ない。

【００２５】前記エチレン・α−オレフィン共重合体
（Ａ）は（ロ）メルトフロレートが、０．０１〜５０ｇ
／１０分、好ましくは０．１〜２０ｇ／１０分、さらに
好ましくは０．５〜１０ｇ／１０分の範囲である。ま
た、密度０．８６〜０．９６ｇ／ｃｍ³ 、好ましくは
０．８９〜０．９５ｇ／ｃｍ³ 、さらに好ましくは０．
８９〜０．９４ｇ／ｃｍ³ の範囲、（ハ）分子量分布の
広さＭｗ／Ｍｎは、１．５〜５．０、好ましくは１．８
〜４．５の範囲、（ニ）組成分布の広さを表す尺度であ
る組成分布パラメーター（Ｃｂ）は１．０１〜１．２で
ある必要がある。この値が１．２を超える場合は、柔軟
性、充填剤の受容性、強度が劣るものとなる虞が生じ
る。

【００２６】本発明のエチレン・α−オレフィン共重合
体の組成分布パラメーター（Ｃｂ）の測定法は下記の通
りである。すなわち、酸化防止剤を加えたＯＤＣＢ溶媒
に試料を濃度が０．２重量％となるように１３５℃で加
熱溶解した後、けい藻土（セライト５４５）を充填した
カラムに移送した後、０．１℃／ｍｉｎの冷却速度で２
５℃まで冷却し、共重合体試料をセライト表面に沈着す
る。次に、この試料が沈着されているカラムにＯＤＣＢ
を一定流量で流しながら、カラム温度を５℃きざみに１
２０℃まで段階的に昇温して行く。すると各温度に対応
した溶出成分を含んだ溶液が採取される。この溶液にメ
タノールを加え、試料を沈澱後、ろ過、乾燥し、各温度
における溶出試料を得る。各試料の、重量分率および分
岐度（炭素数１０００個あたりの分岐数）を測定する。
分岐度（測定値）は¹³Ｃ−ＮＭＲにより求める。

【００２７】このような方法で３０℃から９０℃で採取
した各フラクションについては次のような、分岐度の補
正を行う。すなわち、溶出温度に対して測定した分岐度
をプロットし、相関関係を最小自乗法で直線に近似し、
検量線を作成する。この近似の相関係数は十分大きい。
この検量線により求めた値を各フラクションの分岐度と
する。なお、溶出温度９５℃以上で採取したフラクショ
ンについては溶出温度と分岐度に必ずしも直線関係が成
立しないのでこの補正は行わない。

【００２８】次にそれぞれのフラクションの重量分立ｗ
ｉを、溶出温度５℃当りの分岐度ｂｉの変化量（ｂｉ−
ｂｉ−１）で割って相対濃度ｃｉを求め、分岐度に対し
て相対濃度をプロットし、組成分布曲線を得る。この組
成分布曲線を一定の幅で分割し、次式より組成分布パラ
メーターＣｂを算出する。

【００２９】

【化２】

【００３０】ここでｃｊとｂｊはそれぞれｊ番目の区分
の相対濃度と分岐度である。組成分布パラメーターＣｂ
は試料の組成が均一である場合に１．０となり、組成分
布が広がる従って値が大きくなる。

【００３１】なお、エチレン・α−オレフィン共重合体
の組成分布を記述する方法は多くの提案がなされてい
る。例えば特開昭６０−８８０１６号では、試料を溶剤
分別して得た各分別試料の分岐数に対して、累積重量分
率が特定の分布（対数正規分布）をすると仮定して数値
処理を行い、重量平均分岐度（Ｃｗ）と数平均分岐度
（Ｃｎ）の比を求めている。この近似計算は、試料の分
岐数と累積重量分率が対数正規分布からずれると精度が
下がり、市販のＬＬＤＰＥについて測定を行うと相関係
数Ｒ２はかなり低く、値の精度は充分でない。またこの
Ｃｗ／Ｃｎの測定法および数値処理法は、本発明のＣｂ
のそれと異なるが、あえて数値の比較を行えば、Ｃｗ／
Ｃｎの値は、Ｃｂよりかなり大きくなる。

【００３２】本発明の（Ａ’）他のエチレン系重合体の
第１（Ａ’１）は、従来のイオン重合法によるチーグラ
ー型触媒またはフイリップス触媒イオン重合法（以下総
称してチーグラー型触媒という）で得られる密度が０．
８６〜０．９６ｇ／ｃｍ³ のエチレン・α−オレフィン
共重合体であって、具体的には中密度ポリエチレン（Ｍ
ＤＰＥ）、線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、超
低密度ポリエチレン（ＶＬＤＰＥ）等が挙げられる。

【００３３】本発明のチーグラー型触媒による中・低密
度ポリエチレン（ＭＤＰＥ，ＬＬＤＰＥ）とは、密度が
０．９１〜０．９６ｇ／ｃｍ³ 、好ましくは０．９１〜
０．９４ｇ／ｃｍ³ （ＬＬＤＰＥ）の範囲であり、ＭＦ
Ｒが０．１〜２０ｇ／１０分、好ましくは０．５〜１５
ｇ／１０分、さらに好ましくは０．７〜１０ｇ／１０分
の範囲で選択される。溶融張力は０．３〜５．０ｇ、好
ましくは０．４〜４．０ｇ、さらに好ましくは０．５〜
３．５ｇである。Ｍｗ／Ｍｎは２．５〜５．０、好まし
くは３．０〜４．５である。

【００３４】本発明のチーグラー型触媒による超低密度
ポリエチレン（ＶＬＤＰＥ）とは、密度が０．８６〜
０．９１ｇ／ｃｍ³ 未満、好ましくは０．８８〜０．９
０５ｇ／ｃｍ³ 、ＭＦＲは０．１〜２０ｇ／１０分、好
ましくは０．５〜１０ｇ／１０分の範囲で選択される。
該超低密度ポリエチレン（ＶＬＤＰＥ）は、直鎖状低密
度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）とエチレン・α−オレフ
ィン共重合体ゴム（ＥＰＲ，ＥＰＤＭ）との中間の性状
を示すポリエチレンを有しており、好ましくは密度０．
８６〜０．９１ｇ／ｃｍ³ 、示差走査熱量測定法（ＤＳ
Ｃ）による最大ピーク温度（Ｔｍ）が６０℃以上、か
つ、好ましくは沸騰ｎ−ヘキサン不溶分１０重量％以上
の性状を有する特定のエチレン・α−オレフィン共重合
体であり、少なくともチタンおよび／またはバナジウム
を含有する固体触媒成分と有機アルミニウム化合物とか
らなる触媒を用いて重合され、直鎖状低密度ポリエチレ
ンが示す高結晶部分とエチレン・α−オレフィン共重合
体ゴムが示す非晶部分とを合わせ持つ樹脂であって、前
者の特徴である機械的強度、耐熱性などと、後者の特徴
であるゴム状弾性、耐低温衝撃性などがバランスよく共
存している。

【００３５】上記チーグラー型触媒によるエチレン・α
−オレフィン共重合体のα−オレフィンとしては、炭素
数３〜１２、好ましくは３〜１０の範囲であって、具体
的にはプロピレン、ブテン−１、４−メチルペンテン−
１、ヘキセン−１、オクテン−１、デセン−１、ドデセ
ン−１等を挙げることができる。これらα−オレフィン
の含有量は３〜４０モル％の範囲で選択されることが好
ましい。

【００３６】本発明の他のエチレン系重合体の第２
（Ａ’２）は、高圧ラジカル重合による低密度ポリエチ
レン、エチレン・ビニルエステル共重合体、エチレン・
α，β−不飽和カルボン酸またはその誘導体との共重合
体である。

【００３７】上記低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）は、
ＭＦＲは０．１〜２０ｇ／１０分、好ましくは０．５〜
１５ｇ／１０分、さらに好ましくは１．０〜１０ｇ／１
０分である。この範囲内であれば組成物の溶融張力が適
切な範囲となりフィルム成形がし易い。また密度は０．
９１〜０．９４ｇ／ｃｍ³ 、好ましくは０．９１２〜
０．９３５ｇ／ｃｍ³ 、さらに好ましくは０．９１２〜
０．９３０ｇ／ｃｍ³ であり、溶融張力は１．５〜２５
ｇ、好ましくは３〜２０ｇ、さらに好ましくは３〜１５
ｇである。溶融張力は樹脂の弾性項目であり、上記の範
囲であればフィルム成形がし易い。また、Ｍｗ／Ｍｎは
３．０〜１０、好ましくは４．０〜８．０である。な
お、ここでいうＭｗ／ＭｎはＧＰＣ分析による重量平均
量／数平均分子量である。

【００３８】本発明のエチレン・ビニルエステル共重合
体とは、高圧ラジカル重合法で製造されるエチレンを主
成分とするプロピオン酸ビニル、酢酸ビニル、カプロン
酸ビニル、カプリル酸ビニル、ラウリル酸ビニル、ステ
アリン酸ビニル、トリフルオル酢酸ビニルなどのビニル
エステル単量体との共重合体である。これらの中でも特
に好ましいものとしては、酢酸ビニル（ＥＶＡ）を挙げ
ることができる。すなわち、エチレン５０〜９９．５重
量％、ビニルエステル０．５〜５０重量％、他の共重合
可能な不飽和単量体０〜４９．５重量％からなる共重合
体が好ましい。特にビニルエステル含有量は３〜３０重
量％、好ましくは５〜２０重量％の範囲である。これら
共重合体のＭＦＲは、０．１〜２０ｇ／１０分、好まし
くは０．３〜１０ｇ／１０分であり、溶融張力は２．０
〜２５ｇ、好ましくは３〜２０ｇである。

【００３９】本発明のエチレン・α，β−不飽和カルボ
ン酸またはその誘導体との共重合体の代表的な共重合体
としては、エチレン・（メタ）アクリル酸またはそのア
ルキルエステル共重合体が挙げられ、これらのコモノマ
ーとしては、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸メ
チル、メタクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタク
リル酸エチル、アクリル酸プロピル、メタクリル酸プロ
ピル、アクリル酸イソプロピル、メタクリル酸イソプロ
ピル、アクリル酸−ｎ−ブチル、メタクリル酸−ｎ−ブ
チル、アクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸シクロ
ヘキシル、アクリル酸ラウリル、メタクリル酸ラウリ
ル、アクリル酸ステアリル、メタクリル酸ステアリル、
アクリル酸グリシジル、メタクリル酸グリシジル等を挙
げることができる。この中でも特に好ましいものとして
（メタ）アクリル酸のメチル、エチル（ＥＥＡ）等のア
ルキルエステルを挙げることができる。特に（メタ）ア
クリル酸エステル含有量は３〜３０重量％、好ましくは
５〜２５重量％の範囲である。これら共重合体のＭＦＲ
は、０．１〜２０ｇ／１０分、好ましくは０．３〜１０
ｇ／１０分であり、溶融張力は２．０〜２５ｇ、好まし
くは３〜２０ｇである。

【００４０】前記（Ａ）成分と（Ａ’）成分の配合割合
は（Ａ）成分が２０重量％以上、（Ａ’）成分は８０重
量％までを配合するものであり、フィルム強度を重視す
る場合は、（Ａ）成分を主成分とすることが望ましい
が、強度、低温ヒートシール特性をある程度保有し、か
つ加工性、柔軟性、風合いを考慮した場合には（Ａ’）
成分を適度に配合することが望ましい。インフレーショ
ンフィルム成形によってフィルムを成形する場合には、
（Ａ）成分の溶融張力が小さいため、バブルが不安定と
なる傾向にあり、またＴ−ダイ成形ではネックインによ
るフィルム両端耳部の肉厚不均一の発生やドローレゾナ
ンス現象をおこすため、特に（Ａ’２）成分を１０〜５
０重量％添加するのが望ましい。

【００４１】本発明の（Ｂ）充填剤としては無機系充填
剤と有機系充填剤のいずれも使用される。無機系の充填
剤としては炭酸カルシウム、タルク、シリカ、クレー、
カオリン、アルミナ、マグネシア、硫酸カルシウム、亜
硫酸カルシウム、硫酸バリウム、珪酸アルミニウム、珪
酸カルシウム、珪酸ナトリウム、炭酸マグネシウム、酸
化カルシウム、酸化チタン、マイカ、ガラスフレーク、
ゼオライト、硅藻土、パーライト、パーミキュライト、
ガラスバルーン、シラスバルーン等が挙げられる。有機
充填剤としては木粉、パルプ粉、フェノール樹脂、アク
リル樹脂やその他の合成樹脂の粉末が挙げられる。これ
ら充填剤のうち好ましいものは、炭酸カルシウム、タル
ク、硫酸バリウム、亜硫酸カルシウム等である。これら
の中でも最も好ましいものは炭酸カルシウムである。該
無機充填剤の平均粒径は２０μｍ以下、好ましくは１０
μｍ以下、更に好ましくは５μｍ以下である。粒径が大
きいとフィルム成形時や延伸時に、フィルム切れの原因
になり、また多孔質フィルムの場合には得られたフィル
ムの孔径が大きくなり多孔質フィルムとしての機能が劣
ったものとなる。本発明においては、前記充填剤とエチ
レン・α−オレフィン共重合体との相溶性をよくするた
めに、脂肪酸、金属石鹸、シラン系カップリング剤、チ
タネート系カップリング剤等で充填剤の表面処理を行う
ことがあるが、本発明でも好ましい結果が得られる場合
がある。

【００４２】前記各種の充填剤は単独で使用しても、ま
た併用してもいずれでも差し支えない。充填剤の配合量
は樹脂１００重量部に対して、１０〜４００重量部であ
り、好ましくは２０〜２００重量部、更に好ましくは２
０〜１００重量部である。ゴミ袋のような用途には１０
〜１５０重量部が好ましく用いられ、フィルムでは３０
〜１００重量部が好ましく配合される。配合量１０重量
部未満では、樹脂の半透明性、通気性が不足するばかり
でなく、焼却時に燃焼エネルギーが大きすぎるため、焼
却炉を痛める原因となる。配合量が４００重量部を超え
ると、成形加工が悪化し、強度も極端に弱いものとな
る。

【００４３】本発明の（Ｃ）成分である酸化防止剤とし
ては、公知の酸化防止剤が用いられるが、中でも好まし
く用いられるものはヒンダードフェノール化合物、有機
ホスファイト化合物、有機ホスフォナイト化合物等であ
る。該ヒンダードフェノール化合物の具体例としては、
２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール、２−
ｔ−ブチル−４−メトキシフェノール、ｎ−オクタデシ
ル−３−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロ
キシフェニル）プロピオネート、２，２’エチルデン−
ビス（２，４−ｔ−ブチルフェノール）、１，３，５−
トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ブチル
−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、４，４’−チオ
ビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、トリ
ス（３，５−ジ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イ
ソシアヌレート、トリス（４−ｔ−ブチル−２，６−ジ
−メチル−３−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレー
ト、テトラキス−〔メチレン−３−（３’，５’−ジ−
ｔ−ブチル）−４’−ヒドロキシ−フェニル）プロピオ
ネート〕メタン、３，９−ビス〔１，１−ジ−メチル−
２−｛β−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メ
チルフェニル）プロピニルオキシ｝エチル〕−２，４，
８，１０−テトラオキザスピロ〔５，５〕ウンデカン等
がある。特に１，３，５−トリメチル−２，４，６−ト
リス（３，５−ジ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）
ベンゼン、トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒド
ロキシベンジル）イソシアヌレート、３，９−ビス
〔１，１−ジ−メチル−２−｛β−（３−ｔ−ブチル−
４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピニルオキ
シ｝エチル〕−２，４，８，１０−テトラオキザスピロ
〔５，５〕ウンデカンは充填剤への吸着もなく、高温時
での酸化防止性能も優れているため、好ましく使用され
る。これらはエチレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）
またはその組成物（Ａ＋Ａ’）１００重量部に対して
０．０１〜１．０重量部、好ましくは０．０３〜０．５
重量部添加され使用される。０．０１重量部未満では酸
化防止効果が著しく低く、樹脂が劣化しやすくなる。ま
た、１重量部を超えても効果は頭打ちとなり、不経済で
あるのみか色相悪化の原因となる。

【００４４】有機ホスファイト化合物としては、下記一
般式（３）または（４）で表される有機亜りん酸エステ
ル化合物などが挙げられる。

【００４５】

【化３】

【００４６】（Ｒ¹ ，Ｒ² ，Ｒ³ はお互いに同一または
異なる水素またはアルキル基、アリール基、アルカリー
ル基、アラルキル基またはアルキルチオ基を示す）

【００４７】

【化４】

【００４８】（Ｒ⁴ ，Ｒ⁵ はお互いに同一または異なる
アリール基またはアルカリール基を示す） 一般式（３）で表されるホスファイトを例示すると、ト
リストリデシルホスファイト、トリフェニルホスファイ
ト、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスフ
ァイト、トリスノニルフェニルホスファイト、トリス
（ミックスドモノ、ジノニルフェニル）ホスファイト、
トリスビフェニルホスファイト、トリシクロヘキシルホ
スファイト、ジフェニルイソデシルホスファイト、トリ
ラウリルトリチオホスファイト、トリス（オクチルチオ
プロピル）ホスファイト、ジラウリルハイドロゲンホス
ファイト等が挙げられる。

【００４９】一般式（４）で表されるホスファイトを例
示すると、ビストリデシルペンタエリスリトールジホス
ファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスフ
ァイト、ビス（ノニルフェニル）ペンタエリスリトール
ジホスファイト、ジ（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニ
ル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ジ（２，６
−ジ−ｔ−ブチル−４−メチル）ペンタエリスリトール
ジホスファイト等が挙げられる。

【００５０】一般式（３），（４）以外のホスファイト
としては、４，４’−イソプロピリデン−ジ−フェノー
ルアルキルホスファイト、テトラトリデシル４，４’−
ブチリデンビス（３−メチル−６−ブチルフェノール）
ジホスファイト、ヘキサトリデシル１，１，３−トリス
（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニ
ル）ブタントリホスファイト等が挙げられる。

【００５１】有機ホスフォナイト化合物としては、下記
一般式（５）または（６）で表されるホスフォナイト化
合物が例示される。

【００５２】

【化５】

【００５３】（式中Ｒ⁶ ，Ｒ⁷ はそれぞれ同一かまたは
異なる炭素数１〜４の炭化水素である。）

【００５４】

【化６】

【００５５】（式中Ｒ⁸ ，Ｒ⁹ ，Ｒ¹⁰はそれぞれ同一か
または異なる炭素数１〜４の炭化水素である。） 上記一般式（５）で表される代表的な化合物として、テ
トラキス（２，４−ジ−ブチルフェニル）−４，４’−
ビフェニレンホスフォナイトが挙げられる。上記一般式
（６）で表される代表的化合物としては、テトラキス
（２，４−ジ−ブチル−５−メチル−フェニル）−４，
４’−ビフェニレンホスフォナイトが挙げられる。

【００５６】本発明に使用される上記成分（Ｃ）の配合
割合は、エチレン共重合体またはその組成物１００重量
部に対し０．０１〜２重量部、好ましくは０．０２〜
１．０重量部である。０．０１重量部以下では酸化防止
効果が不十分で樹脂が熱劣化しやすくなり、２重量部を
超えて添加しても効果は頭打ちとなり不経済であるのみ
でなく色相悪化の原因となる。

【００５７】前記の有機ホスファイト化合物、有機ホス
フォナイト化合物は単独で用いてもよいが、フェノール
系酸化防止剤と併用することによって相乗効果によって
組成物の熱に対する安定性、特に高温成形時の耐熱性が
著しく向上する。またフェノール系酸化防止剤は、充填
剤と併用すると経時変化によって黄変する場合がある
が、これら有機ホスファイト化合物、有機ホスフォナイ
ト化合物を併用することによって、色安定性が改良され
る効果があり、これらの効果を考え併用して添加するこ
とが望ましい。

【００５８】本発明の第２はエチレン・α−オレフィン
共重合体と充填剤組成物に特定の官能基モノマーを結合
含有させた組成物を提供するものである。該特定の官能
基モノマーとしては、Ｄ１：カルボン酸基、カルボン酸
エステル基または酸無水基含有モノマー、Ｄ２：エポキ
シ基含有モノマー、Ｄ３：ヒドロキシル基含有モノマ
ー、Ｄ４：アミノ基含有モノマー、Ｄ５：アルケニル環
状イミノエーテル誘導体含有モノマー、Ｄ６：多官能モ
ノマーから選ばれた少なくとも１種の官能基を有するモ
ノマーである。該官能基モノマーは、オレフィンと該官
能基モノマーとのランダム共重合体、グラフト共重合体
等の形態で包含されてもよい。該官能基は、エチレン・
α−オレフィン共重合体等の樹脂成分と充填剤との親和
力を有するため、両者の界面での親和性を高め、もって
組成物の強度低下を防ぐ作用効果を有する。

【００５９】上記オレフィンと官能基含有モノマーとの
共重合体としては、エチレン、プロピレン、１−ブテ
ン、４−メチル・１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オ
クテン等のオレフィンと官能基含有モノマーとのランダ
ム共重合体、オレフィン重合体または前述の（Ａ）成
分、（Ａ’１）成分、（Ａ’２）成分の重合体に該官能
基含有モノマーをグラフト変性したいずれでもよい。ま
た、前記（Ａ’２）成分のうちエチレン−ビニルエステ
ル共重合体や、エチレンとα，β不飽和カルボン酸また
はそのアルキルエステル共重合体も本発明のオレフィン
と官能基含有モノマーとのランダム共重合体に包含され
る。

【００６０】該可能基含有モノマーのＤ１：カルボン酸
基、カルボン酸誘導体または酸無水基含有モノマーとし
ては、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、無水マ
レイン酸、フマル酸、クロトン酸、イタコン酸、シトラ
コン酸等の不飽和一塩基酸、二塩基酸またはそれらの無
水物が例示され、そのうち特にマレイン酸または無水マ
レイン酸が好ましい。また不飽和カルボン酸の誘導体と
しては、上記カルボン酸の金属塩、アミド、イミド、エ
ステル等が挙げられる。

【００６１】Ｄ２：エポキシ基含有モノマーとしては、
グリシジル（メタ）アクリレート、アリルグリシジルエ
ーテル、ビニルグリシジルエーテル等が挙げられる。

【００６２】Ｄ３：ヒドロキシル基含有モノマーとして
は、１−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２
−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ヒドロキ
シエチル（メタ）アクリレート等が挙げられる。

【００６３】Ｄ４：アミノ基含有モノマーとしては、ジ
メチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルア
ミノエチル（メタ）アクリレート、ジブチルアミノエチ
ル（メタ）アクリレート等が挙げられる。

【００６４】Ｄ５：アルケニル環状イミノエーテル誘導
体モノマーとしては、以下の構造式（７）で表されるも
のである。

【００６５】

【化７】

【００６６】ここでｎは１，２及び３であり、好ましく
は２及び３、さらに好ましくは２である。またＲ¹¹，Ｒ
¹²，Ｒ¹³およびＲ¹⁴はそれぞれＣ₁ 〜Ｃ₁₂の不活性なア
ルキル基および／または水素を示し、アルキル基にはそ
れぞれ不活性な置換基があってもよい。ここでいう不活
性とはグラフト反応やその生成物の機能に悪影響を及ぼ
さないことを意味する。またＲはすべて同一である必要
はない。好ましくはＲ ¹ ＝Ｒ² ＝ＨあるいはＭｅ，Ｒ＝
Ｈすなわち２−ビニルおよび／または２−イソプロペニ
ル−２−オキサゾリン、２−ビニル及び／または２−イ
ソプロペニル−５，６−ジヒドロ−４Ｈ−１，３−オキ
サジンである。これらは単独でも混合物でもよい。

【００６７】Ｄ６：多官能モノマーとしては、トリメチ
ロールプロパントリメタクリレート、エチレングリコー
ルジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリ
レート等に代表される多官能性メタクリレートモノマー
類、ジビニルベンゼン、トリアリルイソシアヌレート、
ジアリルフタレート、ビニルブチラート等に代表される
多官能性ビニルモノマー類、Ｎ，Ｎ’−ｍ−フェニレン
ビスマレイミド、Ｎ，Ｎ’−エチレンビスマレイミドに
代表されるビスマレイミド類、ｐ−キノンジオキシム等
のジオキシム類等が挙げられる。

【００６８】上記モノマーの少なくとも１種をオレフィ
ン重合体にグラフト変性するときには、架橋剤の存在下
で行うことが望ましい。用いられる架橋剤としては、ヒ
ドロペルオキシド、ジアルキルペルオキシド、ジアシル
ペルオキシド、ペルオキシエステル、ケトンペルオキシ
ド等の有機過酸化物、ジヒドロ芳香族化合物、硫黄など
の加硫剤から選ばれた少なくとも１種が例示される。エ
チレン・α−オレフィン共重合体またはその組成物、官
能基含有モノマー、架橋剤等によるグラフト反応は、押
出機等で樹脂の溶融下で行ったり、加熱された有機溶媒
内で行われる。押出機内で反応させる場合は、溶媒の除
去工程がないため、好ましく行われる。

【００６９】該グラフト共重合体のグラフト量は、オレ
フィン重合体に対して０．０１〜３０重量％であり、好
ましくは０．１％〜２０重量％、更に好ましくは０．２
〜１５重量％である。該グラフト量が０．０１重量％未
満では親和力が不十分で強度、柔軟性、通気性が十分改
良されず、３０重量％を超えると変性時にゲルが発生し
たり、樹脂の変色の原因となる。

【００７０】本発明の樹脂成分中の官能基含有モノマー
量は、樹脂成分１ｇ当り１０^-8〜１０^-3ｍｏｌになるよ
うに調整されることが肝要である。該官能基含有モノマ
ー量が１０^-8ｍｏｌ未満では親和性が十分に発揮され
ず、１０^-3ｍｏｌを超える量を配合しても、機械的強度
等の向上効果がそれ以上望めない。

【００７１】本発明の第３は、前記の組成物を押出成
形、射出成形、中空成形、回転成形等の成形法によりフ
ィルム・シート、チューブ、ボトル、異形押出成形物、
蓋、ダクトなどの型物等の成型品である。特に該フィル
ム・シート類は特定のエチレン・α−オレフィン共重合
体と充填剤との組成物からなることから印刷性、筆記
性、易焼却性、耐熱性、剛性を保持しながら、かつ機械
特性に優れるものとなる。

【００７２】これらフィルムあるいはシートは従来公知
のすべての方法で成形できるものであるが、ショッピン
グ袋、規格袋、包装袋等に使用され、特にごみ袋に好適
である。また、低カロリーフィルム、マット性フィル
ム、壁紙などにも好ましく使用される。これらフィルム
・シートは、低カロリーで、厚さ約５〜２００μｍであ
り、空冷式あるいは水冷式のインフレーション成形法で
成形される。また、成分Ａのみの場合には分子量分布が
狭いので成形時に大きなトルクがかかるため、線状低密
度ポリエチレン専用の押出機を用い、ダイリップのギャ
ップを２〜３ｍｍと広げて成形することが望ましい。成
形温度が２００℃前後と高くなるため、冷却が充分にお
こなえるエアーリングを取り付け成形することが望まし
い。特に一般的なゴミ袋の場合は２０〜１００μｍ、大
型ゴミ袋としては５０〜２００μｍの範囲である。その
引張強度はＪＩＳ Ｋ−６７８１の方法により測定して
長さ方向（ＭＤ）で２５０ｋｇ／ｃｍ² 以上、横方向
（ＣＤ）で１５０ｋｇ／ｃｍ²広幅の厚さ５０〜５００
μｍ程度のフィルムあるいはシート成形の場合にはＴ−
ダイによるキャストフィルム成形法が好ましく用いられ
る。

【００７３】また、チューブ類は押出成形または中空成
形により成型され、ホース、絞り出し容器等に使用され
る。特に絞り出し容器は、一般には中空成形によって成
形される。肉厚を均一にするためダイスとマンドレルの
隙間を成型品の肉厚分布にあわせてコントロールするパ
リソンコントローラーを備えた成形機にて成形するのが
望ましい。容器成形には一般的には本発明の樹脂または
組成物を用いた単層の容器で使われるが、充填剤が内容
物に影響を与えると考えられる場合には、内層に低密度
ポリエチレン、線状低密度ポリエチレンの層を設けた多
層容器も好ましくは用いられる。

【００７４】本発明の第４は、多孔質フィルムに関す
る。従来多孔質フィルムは、特に線状低密度ポリエチレ
ンに充填剤を配合し、溶融成形されたフィルムを延伸す
ることにより得ることができる。これら多孔質フィルム
の特性として、引張強度等の機械的強度と透湿性のバラ
ンスに優れるフィルムが要求され、昨今においては、こ
れら多孔質フィルムのより薄肉化が要望されている。

【００７５】上記に鑑み、本発明は、機械的強度と透湿
性のバランスに優れる多孔質フィルムを提供するもので
あって、前記第１発明または第２発明の特定のエチレン
・α−オレフィン共重合体を含む樹脂成分に充填剤を配
合し、成形されたフィルム・シートを延伸倍率１．２〜
１０倍の範囲で一軸および／または二軸に延伸した多孔
質フィルムである。特に多孔質フィルムの機械的強度を
保持し、加工性、溶融張力等を考慮した場合には、樹脂
成分の樹脂組成を前記（Ａ）成分９０〜５０重量％、
（Ａ’）成分１０〜５０重量％、好ましくは（Ａ）成分
８０〜６０重量％、（Ａ’）成分２０〜４０重量％の割
合で配合することが望ましい。またフィルムの柔軟性、
風合い等を考慮した場合には、上記配合割合の範疇で、
（Ａ’）成分として、超低密度ポリエチレン、エチレン
−酢酸ビニル共重合体等のエチレン−ビニルエステル共
重合体、エチレン−（メタ）アクリル酸アルキルエステ
ル共重合体等のα，β不飽和カルボン酸またはその誘導
体が好ましく用いられる。また、上記樹脂成分にさらに
前述の官能基を導入することにより、より充填剤との分
散性がよくなり、機械的強度等の特性が向上する。

【００７６】また、充填剤としては、炭酸カルシウム、
タルク、クレー、カオリン、シリカ、珪藻土、炭酸マグ
ネシウム、炭酸バリウム、硫酸マグネシウム、硫酸バリ
ウム、酸化亜鉛、酸化カルシウム、酸化チタン、アルミ
ナ、マイカ等が使用される。特にこれらの中でも炭酸カ
ルシウム、タルク、クレー、カオリン、シリカ、珪藻
土、硫酸バリウム等が好適である。上記充填剤の平均粒
径は、３０μｍ以下、好ましくは１０μｍ以下、さらに
好ましくは０．８〜５μｍの範囲のものが選択される。
粒径が過大のものは、延伸フィルムの気孔の緻密性が悪
くなり、粒径が過小のものは、樹脂への分散性、成形性
が劣るものとなる。なお、充填剤を脂肪酸またはその金
属塩等で表面処理や液状ポリブテン、液状ポリブタジエ
ン、ワックス等の炭化水素重合体等を配合することは、
樹脂への分散性およびフィルムの延伸性の点で望まし
い。

【００７７】本発明の充填剤の配合量は、樹脂成分１０
０重量部に対して１０〜４００重量部、好ましくは３０
〜３００重量部、さらに好ましくは５０〜２００重量部
である。上記範囲より少ない場合には得られる多孔質フ
ィルムの気孔が充分に形成されず、範囲を超える場合に
はフィルムの強度、加工性等が悪化する虞を生じる。

【００７８】本発明の延伸処理温度は、樹脂組成物の融
点より１００℃低い温度から融点より１０℃低い温度の
範囲、特に樹脂組成物の融点より９０℃低い温度から融
点より３０℃低い温度の範囲で行うことが好ましい。こ
の範囲より低い温度では延伸むらが生じ易く、またこの
範囲を超える場合にはフィルムの多孔性が低下する虞を
生じる。

【００７９】本発明のフィルム・シートを延伸倍率１．
２〜１０倍、好ましくは１．５〜８倍、さらに好ましく
は２．０〜７倍の範囲で一軸および／または二軸に延伸
した多孔質フィルムである。延伸倍率が１．２倍未満で
は延伸による効果が不十分であり、フィルムの多孔性、
引張強度等の機械的強度が充分でない。また延伸倍率が
１０倍を超えると一方向にフィルムの分子配向性が配向
するためフィルム強度が低下するので好ましくない。本
発明の延伸方法としては、ロール延伸法、インフレーシ
ョン法、テンター法等の通例の方法で差し支えない。ま
た、フィルムにはコロナ放電処理、プラズマ処理、紫外
線処理等の公知の表面処理を施すこともできる。

【００８０】本発明の多孔質フィルムの透湿度は１００
０ｇ／ｍ² ・２４ｈｒ以上、好ましくは１２００ｇ／ｍ
² ・２４ｈｒ以上、さらに好ましくは１５００ｇ／ｍ²
・２４ｈｒ以上であり、平均孔径は０．０５μｍ〜５μ
ｍの範囲であることが望ましい。

【００８１】本発明の多孔質フィルムの厚さは目的、用
途等により異なり、一般的な医療用、衣料用、防漏材、
濾過材としては、５〜２００μｍの範囲、好ましくは１
０〜１００μｍ以下の範囲、屋根材・地下埋設用材等の
建築・土木用としては１００〜４００μｍの範囲位で使
用される。

【００８２】本発明の組成物には、さらにチオエーテル
系の酸化防止剤を添加することによって、成形時の熱劣
化によるフィッシュアイ生成、着色等を防止できる。ま
た紫外線吸収剤、ヒンダードアミン化合物などの光安定
剤を添加することによって、その耐候性を改善すること
ができる。さらに必要に応じて、帯電防止剤、滑剤、防
曇剤、重金属不活性剤、金属石鹸、顔料、可塑剤、エポ
キシ化合物、発泡剤、難燃剤、加工助剤等を包含させる
ことができる。なお特にゴミ袋特有の添加剤として猫、
鳥などの動物の忌避剤、防・消臭剤、香料などを添加し
てもよい。

【００８３】

【実施例】次に実施例により本発明を更に詳しく説明す
るが、本発明はこれらによって限定されるものではな
い。

【００８４】（樹脂成分） （エチレン・α−オレフィン共重合体の重合） （Ａ）エチレン・ブテン−１共重合体の重合 攪拌機を付したステンレス製オートクレーブを窒素置換
し、精製トルエンを入れた。次いで、ブテン−１を添加
し、更にビス（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）ジル
コニウムジクロライド（Ｚｒとして０．０２ｍモル）メ
チルアルモキサン〔ＭＡＯ〕（ＭＡＯ／Ｚｒ＝５００
〔モル比〕）の混合溶液を加えた後、８０℃に昇温し
た。次にエチレンを張り込み重合を開始した。エチレン
を連続的に重合しつつ全圧を維持しながら１時間重合を
行った。なお、後述の実施例に必要な量はこれらの重合
を繰り返し製造した。得られたエチレン・ブテン−１共
重合体（Ａ１，Ａ２）の物性は以下の通りであった。 試料Ａ１ 試料Ａ２ ＭＦＲ（ｇ／１０分） ： １．０ ３．０ 密度 （ｇ／ｃｍ³ ） ： ０．９２０ ０．８９７ 融点 （℃） ： １１０ ９０ 分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）： ２．３ ２．１ 組成分布Ｃｂ ： １．０３ １．０２

【００８５】実施例及び比較例で使用した試料および添
加剤を次に示す。 成分（Ａ）：前記Ａ１，Ａ２ 成分（Ａ’） Ａ’１：チーグラー触媒によるエチレン−α−オレフィ
ン共重合体（ＶＬＤＰＥ）（密度＝０．９００ｇ／ｃｍ
³ 、ＭＦＲ＝１．０ｇ／１０分、商品名：ＪレクスＤ９
０１０、日本ポリオレフィン（株）製） Ａ’２：エチレン酢酸ビニル共重合体（酢酸ビニル含有
量＝１５重量％、ＭＦＲ＝１．５ｇ／１０分、商品名：
ＪレクスＶ２７０、日本ポリオレフィン（株）製） Ａ’３：チーグラー触媒によるエチレン−α−オレフィ
ン共重合体（ＬＬＤＰＥ）（密度＝０．９２３ｇ／ｃｍ
³ 、ＭＦＲ＝０．９０ｇ／１０分、商品名：ＪレクスＢ
Ｆ２３８２、日本ポリオレフィン（株）製）

【００８６】成分（Ｂ） Ｂ１：炭酸カルシウム 平均粒径１．７μｍ、飽和脂肪酸で表面処理を施したも
の、商品名：ＢＫＳ−５、同和カルファイン（株）製） Ｂ２：タルク 平均粒径４μｍ、商品名ミクロホワイト５０００Ｓ、林
化成（株）製 Ｂ３：酸化チタン 平均粒径０．４μｍ、商品名タイペークＲ−５５０、石
原産業（株）製

【００８７】成分（Ｃ） Ｃ１：１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス
（３，５−ジ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベン
ゼン（商品名イルガノックス１３３０、チバガイギー
（株）製） Ｃ２：テトラキス（２，４−ジ−ブチル−５−メチル−
フェニル）−４，４’−ビフェニレンホスフォナイト、
商品名ＧＳＹ−１０１、吉富製薬（株）製）

【００８８】成分（Ｄ） Ｄ１：押出機によりチーグラー触媒によるエチレン−α
−オレフィン共重合体（ＭＦＲ＝１．０，密度＝０．９
２０ｇ／ｃｍ³ をマレイン酸変性したもの（マレイン酸
含有量＝０．５重量％、０．００５ｍｏｌ％） Ｄ２：前記試料Ａ１を押出機法によってマレイン酸変性
したもの（マレイン酸含有量＝０．５重量％）

【００８９】実施例１〜１２および比較例１〜７ 表１，２に示した成分および酸吸収剤としてハイドロタ
ルサイト０．３重量部（協和化学工業（株）製）を加え
ペレット化し、下記条件でインフレーション成形を行い
フィルムを得た。得られたフィルムについて評価を行っ
た。その結果を表１，２に示した。 （以後の配合量はすべて重量部である。） （フィルム成形） （インフレーションフィルム成形条件） 装置 ：モダンマシナリー（株）製 押出機スクリュー径 ：５０ｍｍφ ダイ ：直径１００ｍｍφ ブローアップ比 ：３．０ ダイリップギャップ ：３ｍｍ 成形樹脂温度 ：２００℃ フィルム厚み ：３０μｍ スクリーンメッシュ ：８０メッシュ／１２０メッシュ
／８０メッシュ

【００９０】（評価結果）実施例１〜３は充填剤（成分
Ｂ１）と、酸化防止剤（成分Ｃ１，Ｃ２およびＣ１，Ｃ
２を併用）を配合した例を示し、いずれも機械的強度が
高く、連続運転性がよいことが判る。比較例１は成分
（Ｃ）を使用しない例を示し、実施例１〜３に較べ、劣
化による目脂が発生し、連続運転ができないばかりでな
く、強度が低下している。比較例２〜４は従来のＡ成分
を使用した例を示したもので、実施例に較べダート強度
が低い。実施例４は、他の充填剤（成分Ｂ２）を使用し
た例を示し、実施例１と同様に連続運転が可能で強度も
優れたものが得られている。実施例５〜６は成分（Ａ）
と（Ａ’１，Ａ’２）を併用し、成分（Ｂ）（Ｃ）を配
合した例を示し、比較例５〜６は成分（Ａ’１）と成分
（Ａ’３）および成分（Ａ’２）と成分（Ａ’３）を用
いた他は実施例５，６と同様の配合をした例を示した。
比較例のものはいずれも強度が劣るものである。実施例
７〜９は、実施例１，５，６に更に変性（官能基含有）
樹脂成分（Ｄ）を配合した例を示し、いずれも成分
（Ｄ）を配合した組成物が強度、引張弾性率のいずれも
改良されていることが判る。実施例１０〜１１は、樹脂
成分（Ａ１）１００重量部に対して充填剤（成分Ｂ１）
の配合量を１００重量部、３００重量部、かつ官能基を
配合した例を示したものであり、充填剤を比較的多量に
添加しても引張強度、引張弾性率、ダート強度などの機
械的強度が保持されていることが判る。一方、比較例７
は樹脂成分（Ａ１）１００重量部に充填剤（成分Ｂ１）
を５００重量部と官能基を配合した例を示したものであ
り、良好なフィルムができないものであった。実施例１
２は、実施例１の樹脂成分（Ａ１）を（Ａ２）に代えた
以外は同様に評価し、その結果を示したものであって、
実施例１とほぼ同等の結果を得た。なお、行った試験法
を以下に示す。 （物性試験方法） 密度 ：ＪＩＳ Ｋ６７６０に準拠した。 メルトフローレート：ＪＩＳ Ｋ６７６０に準拠した。 引張強度 ：ＪＩＳ Ｋ６７８１に準拠した。 ダート強度 ：ＪＩＳ Ｋ７１２４に準拠 酸化防止性能 ：フィルム成形時に熱劣化樹脂によ
り目脂によって成形不能になるまでの連続運転時間で評
価した。

【００９１】

【表１】

【００９２】

【表２】

【００９３】実施例１３〜２１および比較例８〜９ 表３に示した成分および酸吸収剤としてハイドロタルサ
イト０．３重量部（協和化学工業（株）製）を加えペレ
ット化し、下記条件で中空成形を行い絞り出しチューブ
を作成し、耐エアーバック性、色味等を評価し、その結
果を表３に示した。

【００９４】 （中空成形条件） 装置 ：日本製鋼所製 ５０ｍｍ押出機 ＪＢ１０５ 温度設定 ：Ｃ１ Ｃ２ Ｃ３ Ｈ Ｄ１ Ｄ２ （℃） ２２０ ２１０ ２００ １９５ １９５ １９５ パリソンコントロール：ＰＣ−１ ５点式 金型冷却水温度：１５℃

【００９５】（絞り出し容器の評価） 耐エアーパック性：容器の底から全長の１／３の距離だ
け手で押しつぶした後、空気の戻りによって元の姿に復
元するまでに要する時間で評価した。（長いほど良好で
ある）

【００９６】（評価結果）実施例１３〜１６は、充填剤
（成分Ｂ１）と、酸化防止剤（成分Ｃ１，Ｃ２およびＣ
１，Ｃ２を併用）を配合した例を示し、実施例１７〜１
８はＡ１とＡ’１またはＡ’２を併用した例を示し、実
施例１９〜２１は、上記実施例に更に変性（官能基含
有）樹脂成分（Ｄ）を配合したものを示し、いずれも耐
エアーパック性に優れ、連続運転性がよいことが判る。
比較例８は成分（Ｃ）を使用しない例を示し、実施例１
３に較べ、連続運転性が悪く、比較例９は、充填剤を配
合しないものであり、耐エアーパック性に劣るものであ
る。

【００９７】

【表３】

【００９８】実施例２２〜３０および比較例１０〜１５ 表４，５に示した成分および酸吸収剤としてハイドロタ
ルサイト０．３重量部（協和化学工業（株）製）を加え
ペレット化し、下記条件で多孔質フィルムの製造を行
い、評価した結果を表４，５に示した。

【００９９】（多孔質フィルム成形条件）ブロー比を
１．７、肉厚を６０μｍにした以外は、上記インフレー
ション成形機を用い、延伸用原反を得た。このフィルム
を近接一軸延伸装置を用い延伸温度８０℃、延伸倍率３
にて、一軸延伸を行い、多孔質フィルムを得た。 （フィルム評価法） 引張強度 ：ＡＳＴＭ Ｄ８８２準拠 引張弾性率： 同上 透湿度 ：直径８５ｍｍのガラス製カップに純水５０
ｃｍ³ を入れ、試験用フィルムをのせて周りを完全にシ
ールし温度２３℃、相対湿度５０％に調製した部屋に１
０日間静置し重量減を測定し透湿度とする。結果は１日
当り１ｍ² 当りの透湿度で示す。

【０１００】（評価結果）実施例２２〜２４は成分Ｂ
と、成分Ｃ１、Ｃ２およびＣ１、Ｃ２を併用した例を示
し、実施例２５は、充填剤（Ｂ２）を用いた例を示し、
実施例２６〜２７は成分（Ａ）と（Ａ’１，Ａ’２）を
併用し、成分（Ｂ）（Ｃ）を配合した例を示したもの
で、いずれも連続運転性、延伸むらもなく、柔軟な感触
の多孔質フィルムであった。比較例１０は成分（Ｃ）を
使用しない例を示し、劣化による延伸むらが発生し、連
続運転ができないばかりでなく、得られたフィルムが不
均一で延伸時に均一な孔とならず実用的な多孔質フィル
ムが得られなかった。比較例１１〜１３は、従来のエチ
レン系重合体（成分Ａ’１，成分Ａ’２、成分Ａ’３）
を用いたもので、比較例１４，１５これらの混合物の例
を示したものであるが、実施例２６，２７に較べ、延伸
性が悪く多孔質フィルムが得られなかった。実施例２８
〜３０はマレイン酸変性（官能基含有）樹脂成分（Ｄ）
を更に配合した例を示したもので、実施例２０，２４，
２５と比較するといずれもより均一な多孔質フィルムが
得られ柔軟な感触のフィルムであった。

【０１０１】

【表４】

【０１０２】

【表５】

【０１０３】

【発明の効果】本発明は、特定の触媒で重合された分子
量分布および組成分布の狭いエチレン・α−オレフィン
共重合体に、充填剤、酸化防止剤を配合することによっ
て、成形時の熱劣化、変質がなく、成形ロールの汚れ、
発煙が起きにくく、かつ機械的強度が高い組成物が得ら
れる。また該組成物を用い、半透明で強度を有し、燃焼
熱の発生の少ないフィルムや、フィルム成形後更に延伸
を施すことによって柔軟性に優れた多孔質フィルムが得
られる。更に変性ポリオレフィンを配合することにより
更に機械的強度の向上した組成物、成型品が得られる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｋ 5/13 ＫＥＲ Ｃ０８Ｋ 5/13 ＫＥＲ 5/524 ＫＦＭ 5/524 ＫＦＭ 5/5393 ＫＦＮ 5/5393 ＫＦＮ Ｃ０８Ｌ 23/16 ＬＣＹ Ｃ０８Ｌ 23/16 ＬＣＹ (72)発明者 徳竹 ▼あつ▲夫 東京都千代田区内幸町１丁目３番１号 日 本石油化学株式会社内

Claims (11)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （Ａ）（イ）シクロペンタジエニル骨格
   を有する配位子を含む周期律表第ＩＶ族の遷移金属化合
   物を少なくとも１種含む触媒の存在下にエチレンと炭素
   数３〜２０のα−オレフィンを共重合させることにより
   得られる（ロ）密度０．８６〜０．９６ｇ／ｃｍ³ 、
   （ハ）メルトフロレート０．０１〜５０ｇ／１０分、
   （ニ）分子量分布Ｍｗ／Ｍｎ１．５〜５．０、（ホ）組
   成分布パラメーターＣｂが１．０１〜１．２であるエチ
   レン共重合体１００重量部、 （Ｂ） 充填剤１０〜４００重量部、 （Ｃ） 酸化防止剤０．０１〜２．０重量部 を含む充填剤含有エチレン・α−オレフィン共重合体組
   成物。
2. 【請求項２】 （Ａ）（イ）シクロペンタジエニル骨格
   を有する配位子を含む周期律表第ＩＶ族の遷移金属化合
   物を少なくとも１種含む触媒の存在下にエチレンと炭素
   数３〜２０のα−オレフィンを共重合させることにより
   得られる（ロ）密度０．８６〜０．９６ｇ／ｃｍ³ 、
   （ハ）メルトフロレート０．０１〜５０ｇ／１０分、
   （ニ）分子量分布Ｍｗ／Ｍｎ１．５〜５．０、（ホ）組
   成分布パラメーターＣｂが１．０１〜１．２であるエチ
   レン共重合体２０重量％以上、（Ａ’）他のエチレン系
   重合体８０重量％以下からなる樹脂成分１００重量部、 （Ｂ） 充填剤１０〜４００重量部、 （Ｃ） 酸化防止剤０．０１〜２．０重量部 を含む充填剤含有エチレン・α−オレフィン共重合体組
   成物。
3. 【請求項３】 前記（Ａ’）他のエチレン系重合体が、
   下記のエチレン系重合体から選択された少なくとも１種
   であることを特徴とする請求項２に記載の充填剤含有エ
   チレン・α−オレフィン共重合体組成物。 〔エチレン系重合体〕 （Ａ’１）密度０．８６〜０．９６ｇ／ｃｍ³ のエチレ
   ン・・α−オレフィン共重合体 （Ａ’２）高圧ラジカル重合による低密度ポリエチレ
   ン、エチレン・ビニルエステル共重合体、エチレン・
   α，β−不飽和カルボン酸またはその誘導体との共重合
   体
4. 【請求項４】 前記樹脂成分中に下記Ｄ１〜Ｄ６から選
   ばれた少なくとも１種の官能基含有モノマーに基づく単
   位をモノマー量で樹脂成分１ｇ当り１０^-8〜１０^-3ｍｏ
   ｌ含有させたことを特徴とする請求項１〜３のいずれか
   １項に記載の充填剤含有エチレン・α−オレフィン共重
   合体組成物。 〔官能基含有モノマー〕 Ｄ１：カルボン酸基、カルボン酸エステル基または酸無
   水基含有モノマー Ｄ２：エポキシ基含有モノマー Ｄ３：ヒドロキシル基含有モノマー Ｄ４：アミノ基含有モノマー Ｄ５：アルケニル環状イミノエーテル誘導体モノマー Ｄ６：多官能モノマー
5. 【請求項５】 前記（Ｃ）酸化防止剤が、ヒンダードフ
   ェノール化合物、有機ホスファイト化合物および有機ホ
   スフォナイト化合物からなる群から選ばれた１種以上で
   ある請求項１〜４のいずれか１項に記載の充填剤含有エ
   チレン・α−オレフィン共重合体組成物。
6. 【請求項６】 前記請求項１〜５のいずれか１項に記載
   の充填剤含有エチレン・α−オレフィン共重合体組成物
   を押出成形、射出成形、中空成形または回転成形のいず
   れかで成形した成形品。
7. 【請求項７】 前記請求項１〜５のいずれか１項に記載
   の充填剤含有エチレン・α−オレフィン共重合体組成物
   を押出成形してなるフィルムまたはシートである請求項
   ６に記載の成形品。
8. 【請求項８】 前記請求項１〜５のいずれか１項に記載
   の充填剤含有エチレン・α−オレフィン共重合体組成物
   からなるチューブである請求項６に記載の成形品。
9. 【請求項９】 前記請求項７に記載のフィルムまたはシ
   ートを製袋してなる袋。
10. 【請求項１０】 前記請求項８に記載のチューブからな
    る絞り出し容器。
11. 【請求項１１】 前記請求項１〜５のいずれか１項に記
    載の充填剤含有エチレン・α−オレフィン共重合体組成
    物をフィルムまたはシート成形した後、延伸倍率１．２
    〜１０倍に延伸してなることを特徴とする多孔質フィル
    ム。