JPH09176609A - 重防食被覆鋼材用接着剤組成物およびそれを用いた重防食被覆鋼材 - Google Patents
重防食被覆鋼材用接着剤組成物およびそれを用いた重防食被覆鋼材Info
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- JPH09176609A JPH09176609A JP34011495A JP34011495A JPH09176609A JP H09176609 A JPH09176609 A JP H09176609A JP 34011495 A JP34011495 A JP 34011495A JP 34011495 A JP34011495 A JP 34011495A JP H09176609 A JPH09176609 A JP H09176609A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 鋼材とポリオレフィン系樹脂との接着強度を
向上させ、経時的な接着強度の劣化の防止が可能な重防
食被覆鋼材用接着剤組成物および重防食被覆鋼材の提
供。 【解決手段】 グリシジルアミン型エポキシ樹脂および
エポキシ樹脂用潜在性硬化剤、またはさらに加えてグリ
シジルエーテル型エポキシ樹脂を含有する重防食被覆鋼
材用接着剤組成物、および、鋼材の表面に前記重防食被
覆鋼材用接着剤組成物からなるプライマー層、変性ポリ
オレフィン樹脂層およびポリオレフィン層を順次積層し
た重防食被覆鋼材。
向上させ、経時的な接着強度の劣化の防止が可能な重防
食被覆鋼材用接着剤組成物および重防食被覆鋼材の提
供。 【解決手段】 グリシジルアミン型エポキシ樹脂および
エポキシ樹脂用潜在性硬化剤、またはさらに加えてグリ
シジルエーテル型エポキシ樹脂を含有する重防食被覆鋼
材用接着剤組成物、および、鋼材の表面に前記重防食被
覆鋼材用接着剤組成物からなるプライマー層、変性ポリ
オレフィン樹脂層およびポリオレフィン層を順次積層し
た重防食被覆鋼材。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】重防食被覆鋼材は鋼材の表面
にポリエチレン、ポリウレタンなどを被覆するが、本発
明は、これらポリオレフィン、ポリウレタンなどのプラ
スチックと鋼材を接着する接着剤およびそれを用いた重
防食被覆鋼材に関するものである。
にポリエチレン、ポリウレタンなどを被覆するが、本発
明は、これらポリオレフィン、ポリウレタンなどのプラ
スチックと鋼材を接着する接着剤およびそれを用いた重
防食被覆鋼材に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】本発明は、鋼材の腐食環境に対する防食
対策としてのポリオレフィン被覆、ポリウレタン被覆、
特に化学的に安定なポリエチレンやポリプロピレンなど
のポリオレフィン被覆に用いる接着剤およびそれを用い
た重防食被覆鋼材に関するものである。
対策としてのポリオレフィン被覆、ポリウレタン被覆、
特に化学的に安定なポリエチレンやポリプロピレンなど
のポリオレフィン被覆に用いる接着剤およびそれを用い
た重防食被覆鋼材に関するものである。
【０００３】ポリオレフィン樹脂は、熱融着などによる
加工が容易で、耐水性、耐湿性、衛生的特性に優れた汎
用性のある樹脂であり、比較的安価な樹脂である。しか
し、ポリオレフィン系樹脂は極性に乏しいため金属との
接着性に劣り、一旦接着しても直ちに金属から剥離して
しまう欠点があった。そのため、ポリオレフィン系樹脂
に極性基を導入して接着性を向上させることが従来より
知られており、例えば、ポリオレフィン系樹脂を無水マ
レイン酸などの不飽和カルボン酸またはその無水物でグ
ラフト変性し、これを金属基体表面への被覆または熱接
着用に用いることが知られている。
加工が容易で、耐水性、耐湿性、衛生的特性に優れた汎
用性のある樹脂であり、比較的安価な樹脂である。しか
し、ポリオレフィン系樹脂は極性に乏しいため金属との
接着性に劣り、一旦接着しても直ちに金属から剥離して
しまう欠点があった。そのため、ポリオレフィン系樹脂
に極性基を導入して接着性を向上させることが従来より
知られており、例えば、ポリオレフィン系樹脂を無水マ
レイン酸などの不飽和カルボン酸またはその無水物でグ
ラフト変性し、これを金属基体表面への被覆または熱接
着用に用いることが知られている。
【０００４】例えば、特公昭56-10184号公報において
は、不飽和カルボン酸またはその無水物をグラフトさせ
たポリオレフィンと金具とを、両者の界面に水酸基また
は加水分解性の基と酸反応性の基とを有する有機ケイ素
化合物を配し、熱接着させることが開示されている。ま
た、特公昭58-12299号公報においては、酸変性ポリエチ
レン70〜95重量部とポリプロピレン５〜30重量部との組
成物を金属との積層に用いることが開示され、さらに特
公昭58-40491号公報においては、ポリオレフィンと金属
箔との接着に際して、酸変性ポリオレフィン99〜70重量
部の組成物を接着剤として用いることが開示されてい
る。
は、不飽和カルボン酸またはその無水物をグラフトさせ
たポリオレフィンと金具とを、両者の界面に水酸基また
は加水分解性の基と酸反応性の基とを有する有機ケイ素
化合物を配し、熱接着させることが開示されている。ま
た、特公昭58-12299号公報においては、酸変性ポリエチ
レン70〜95重量部とポリプロピレン５〜30重量部との組
成物を金属との積層に用いることが開示され、さらに特
公昭58-40491号公報においては、ポリオレフィンと金属
箔との接着に際して、酸変性ポリオレフィン99〜70重量
部の組成物を接着剤として用いることが開示されてい
る。
【０００５】しかしながら、ポリオレフィン系樹脂と基
体金属との積層体は、初期においては高い接着強度を示
すものでも、経時変化により接着強度が劣化を示すもの
が殆どであり、特に水分の存在する環境条件下ではこの
傾向が著しい。例えば、前述した酸変性ポリオレフィン
系樹脂は、金属に対する初期接着強度がかなり高いもの
であるが、やはり水分の存在する環境条件下では経時的
な接着強度の劣化が著しい。
体金属との積層体は、初期においては高い接着強度を示
すものでも、経時変化により接着強度が劣化を示すもの
が殆どであり、特に水分の存在する環境条件下ではこの
傾向が著しい。例えば、前述した酸変性ポリオレフィン
系樹脂は、金属に対する初期接着強度がかなり高いもの
であるが、やはり水分の存在する環境条件下では経時的
な接着強度の劣化が著しい。
【０００６】この経時的な接着強度の劣化の傾向は、接
着に先立って予め金属表面をエポキシ系プライマーで処
理した場合にも同様に認められる。
着に先立って予め金属表面をエポキシ系プライマーで処
理した場合にも同様に認められる。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、前記
問題点を解決し、鋼材をポリオレフィン系樹脂で被覆
し、かつ熱接着させて積層体を製造するに際し、鋼材と
ポリオレフィン系樹脂との接着強度を向上させ、さらに
は、経時的な接着強度の劣化の防止が可能な重防食被覆
鋼材用接着剤組成物およびそれを用いた重防食被覆鋼材
を提供することにある。
問題点を解決し、鋼材をポリオレフィン系樹脂で被覆
し、かつ熱接着させて積層体を製造するに際し、鋼材と
ポリオレフィン系樹脂との接着強度を向上させ、さらに
は、経時的な接着強度の劣化の防止が可能な重防食被覆
鋼材用接着剤組成物およびそれを用いた重防食被覆鋼材
を提供することにある。
【０００８】
【課題を解決するための手段】第１の発明は、グリシジ
ルアミン型エポキシ樹脂100 重量部に対して、エポキシ
樹脂用潜在性硬化剤５〜45重量部を含有することを特徴
とする重防食被覆鋼材用接着剤組成物である。第２の発
明は、グリシジルアミン型エポキシ樹脂とグリシジルエ
ーテル型エポキシ樹脂の合計量100 重量部に対して、エ
ポキシ樹脂用潜在性硬化剤５〜45重量部を含有し、か
つ、前記グリシジルアミン型エポキシ樹脂とグリシジル
エーテル型エポキシ樹脂の合計量100 重量部が、(1) グ
リシジルアミン型エポキシ樹脂10重量部以上、100 重量
部未満、(2) グリシジルエーテル型エポキシ樹脂90重量
部以下で構成されていることを特徴とする重防食被覆鋼
材用接着剤組成物である。
ルアミン型エポキシ樹脂100 重量部に対して、エポキシ
樹脂用潜在性硬化剤５〜45重量部を含有することを特徴
とする重防食被覆鋼材用接着剤組成物である。第２の発
明は、グリシジルアミン型エポキシ樹脂とグリシジルエ
ーテル型エポキシ樹脂の合計量100 重量部に対して、エ
ポキシ樹脂用潜在性硬化剤５〜45重量部を含有し、か
つ、前記グリシジルアミン型エポキシ樹脂とグリシジル
エーテル型エポキシ樹脂の合計量100 重量部が、(1) グ
リシジルアミン型エポキシ樹脂10重量部以上、100 重量
部未満、(2) グリシジルエーテル型エポキシ樹脂90重量
部以下で構成されていることを特徴とする重防食被覆鋼
材用接着剤組成物である。
【０００９】また、第３の発明は、鋼材の表面にエポキ
シ樹脂系接着剤からなるプライマー層、変性ポリオレフ
ィン樹脂層およびポリオレフィン層を順次積層した重防
食被覆鋼材であって、前記エポキシ樹脂系接着剤が、グ
リシジルアミン型エポキシ樹脂100 重量部に対して、エ
ポキシ樹脂用潜在性硬化剤５〜45重量部を含有するエポ
キシ樹脂系接着剤であることを特徴とする重防食被覆鋼
材である。
シ樹脂系接着剤からなるプライマー層、変性ポリオレフ
ィン樹脂層およびポリオレフィン層を順次積層した重防
食被覆鋼材であって、前記エポキシ樹脂系接着剤が、グ
リシジルアミン型エポキシ樹脂100 重量部に対して、エ
ポキシ樹脂用潜在性硬化剤５〜45重量部を含有するエポ
キシ樹脂系接着剤であることを特徴とする重防食被覆鋼
材である。
【００１０】さらに、第４の発明は、鋼材の表面にエポ
キシ樹脂系接着剤からなるプライマー層、変性ポリオレ
フィン樹脂層およびポリオレフィン層を順次積層した重
防食被覆鋼材であって、前記エポキシ樹脂系接着剤が、
グリシジルアミン型エポキシ樹脂とグリシジルエーテル
型エポキシ樹脂の合計量100 重量部に対して、エポキシ
樹脂用潜在性硬化剤５〜45重量部を含有し、かつ前記グ
リシジルアミン型エポキシ樹脂とグリシジルエーテル型
エポキシ樹脂の合計量100 重量部が、(1) グリシジルア
ミン型エポキシ樹脂10重量部以上、100 重量部未満、
(2) グリシジルエーテル型エポキシ樹脂90重量部以下で
構成されているエポキシ樹脂系接着剤であることを特徴
とする重防食被覆鋼材である。
キシ樹脂系接着剤からなるプライマー層、変性ポリオレ
フィン樹脂層およびポリオレフィン層を順次積層した重
防食被覆鋼材であって、前記エポキシ樹脂系接着剤が、
グリシジルアミン型エポキシ樹脂とグリシジルエーテル
型エポキシ樹脂の合計量100 重量部に対して、エポキシ
樹脂用潜在性硬化剤５〜45重量部を含有し、かつ前記グ
リシジルアミン型エポキシ樹脂とグリシジルエーテル型
エポキシ樹脂の合計量100 重量部が、(1) グリシジルア
ミン型エポキシ樹脂10重量部以上、100 重量部未満、
(2) グリシジルエーテル型エポキシ樹脂90重量部以下で
構成されているエポキシ樹脂系接着剤であることを特徴
とする重防食被覆鋼材である。
【００１１】
【発明の実施の形態】以下、本発明をより詳細に説明す
る。前記目的を達成するために、本発明者らは鋭意検討
の結果、少なくともグリシジルアミン型エポキシ樹脂と
エポキシ樹脂用潜在性硬化剤からなるエポキシ樹脂系接
着剤組成物が、水分の存在する環境下や塩水の環境中に
おいても非常に接着性が高く、該接着剤組成物をプライ
マーとして用い、ポリオレフィン系樹脂を鋼材表面に被
覆することにより、水分の存在する環境下でのポリオレ
フィン系樹脂の経時的な接着強度の劣化の防止が可能で
あることを見出した。
る。前記目的を達成するために、本発明者らは鋭意検討
の結果、少なくともグリシジルアミン型エポキシ樹脂と
エポキシ樹脂用潜在性硬化剤からなるエポキシ樹脂系接
着剤組成物が、水分の存在する環境下や塩水の環境中に
おいても非常に接着性が高く、該接着剤組成物をプライ
マーとして用い、ポリオレフィン系樹脂を鋼材表面に被
覆することにより、水分の存在する環境下でのポリオレ
フィン系樹脂の経時的な接着強度の劣化の防止が可能で
あることを見出した。
【００１２】本発明において用いられるグリシジルアミ
ン型エポキシ樹脂としては、例えばキシリレンジアミン
などの脂肪族ジアミンとエピクロルヒドリンとの縮合物
であるグリシジルアミン化合物、ジアミノジフェニルメ
タンなどの芳香族ジアミンとエピクロルヒドリンとの縮
合物であるグリシジルアミン化合物、３−アミノフェノ
ール、アニリン、トルイジンなどのモノアミン化合物と
エピクロルヒドリンとの縮合物であるグリシジルアミン
化合物などのグリシジルアミン化合物の１種または２種
以上が好ましく例示されるが、これらに限定されるもの
ではない。
ン型エポキシ樹脂としては、例えばキシリレンジアミン
などの脂肪族ジアミンとエピクロルヒドリンとの縮合物
であるグリシジルアミン化合物、ジアミノジフェニルメ
タンなどの芳香族ジアミンとエピクロルヒドリンとの縮
合物であるグリシジルアミン化合物、３−アミノフェノ
ール、アニリン、トルイジンなどのモノアミン化合物と
エピクロルヒドリンとの縮合物であるグリシジルアミン
化合物などのグリシジルアミン化合物の１種または２種
以上が好ましく例示されるが、これらに限定されるもの
ではない。
【００１３】グリシジルアミン型エポキシ樹脂として利
用できる市販品としては、例えばエピクロン421L、エピ
クロン430 （：商品名、大日本インキ化学工業（株）社
製）、エピコート604 （：商品名、油化シェル社製）、
GOT 、GAN （：商品名、日本化薬（株）社製）、TETRAD
−X 、TETRAD−D 、TETRAD−C （：商品名、三菱瓦斯化
学（株）社製）が挙げられる。
用できる市販品としては、例えばエピクロン421L、エピ
クロン430 （：商品名、大日本インキ化学工業（株）社
製）、エピコート604 （：商品名、油化シェル社製）、
GOT 、GAN （：商品名、日本化薬（株）社製）、TETRAD
−X 、TETRAD−D 、TETRAD−C （：商品名、三菱瓦斯化
学（株）社製）が挙げられる。
【００１４】また、グリシジルアミン型エポキシ樹脂と
しては、ゴム変性エポキシ樹脂であるTSR 960 、TSR 93
0 （：商品名、大日本インキ化学工業（株）社製）、EP
4032 、EP 4026 （：商品名、旭電化工業（株）社
製）、ウレタン変性エポキシ樹脂であるEPU 6 （：商品
名、旭電化工業（株）社製）、さらにはPolybd R−45EP
I（：商品名、出光石油化学（株）社製）なども好まし
く使用できる。
しては、ゴム変性エポキシ樹脂であるTSR 960 、TSR 93
0 （：商品名、大日本インキ化学工業（株）社製）、EP
4032 、EP 4026 （：商品名、旭電化工業（株）社
製）、ウレタン変性エポキシ樹脂であるEPU 6 （：商品
名、旭電化工業（株）社製）、さらにはPolybd R−45EP
I（：商品名、出光石油化学（株）社製）なども好まし
く使用できる。
【００１５】次に、本発明において用いられるグリシジ
ルエーテル型エポキシ樹脂としては、例えばフェノール
ノボラック型のグリシジルエーテル、ビスフェノール
Ａ、ＡＤ、Ｆのジグリシジルエーテルなどのグリシジル
エーテルから選ばれる１種または２種以上が好ましく例
示されるが、これらに限定されるものではない。フェノ
ールノボラック型のグリシジルエーテルとして利用でき
る市販品としては、エピコート 152、エピコート 15
4（：商品名、油化シェルエポキシ社製）、エポトート
YDPN 638 、YDPN 601、YDPN 602（：商品名、東都化成
社製）、DEN431 、DEN 438 、DEN 439 、DEN 485 （：
商品名、ダウケミカル日本社製）、EPN 1138、EPN 113
9、XPY 307 （：商品名、チバガイギー社製）などが挙
げられる。
ルエーテル型エポキシ樹脂としては、例えばフェノール
ノボラック型のグリシジルエーテル、ビスフェノール
Ａ、ＡＤ、Ｆのジグリシジルエーテルなどのグリシジル
エーテルから選ばれる１種または２種以上が好ましく例
示されるが、これらに限定されるものではない。フェノ
ールノボラック型のグリシジルエーテルとして利用でき
る市販品としては、エピコート 152、エピコート 15
4（：商品名、油化シェルエポキシ社製）、エポトート
YDPN 638 、YDPN 601、YDPN 602（：商品名、東都化成
社製）、DEN431 、DEN 438 、DEN 439 、DEN 485 （：
商品名、ダウケミカル日本社製）、EPN 1138、EPN 113
9、XPY 307 （：商品名、チバガイギー社製）などが挙
げられる。
【００１６】ビスフェノールＡのジグリシジルエーテル
として利用できる市販品としては、エピコート828 、エ
ピコート834 、エピコート1001、エピコート1007、エピ
コート1009（：商品名、油化シェルエポキシ社製）、エ
ポミック R140 、エポミックR144 、エポミック R301
、エポミック R302 、エポミック R304 、エポミックR
307 、エポミック R309 （：商品名、三井石油化学工業
（株）社製）、DER 317 、DER 330 、DER 331 、DER 33
3 、DER 383 、DER 387 、DER 662 、DER 664、DER 667
（：商品名、ダウケミカル日本社製）などが挙げられ
る。
として利用できる市販品としては、エピコート828 、エ
ピコート834 、エピコート1001、エピコート1007、エピ
コート1009（：商品名、油化シェルエポキシ社製）、エ
ポミック R140 、エポミックR144 、エポミック R301
、エポミック R302 、エポミック R304 、エポミックR
307 、エポミック R309 （：商品名、三井石油化学工業
（株）社製）、DER 317 、DER 330 、DER 331 、DER 33
3 、DER 383 、DER 387 、DER 662 、DER 664、DER 667
（：商品名、ダウケミカル日本社製）などが挙げられ
る。
【００１７】また、ビスフェノールＡＤのジグリシジル
エーテルとして利用できる市販品としては、エポミック
R710 、エポミック R710H（：商品名、三井石油化学工
業（株）社製）などが挙げられる。さらに、ビスフェノ
ールＦのジグリシジルエーテルとして利用できる市販品
としては、エピコート 806、エピコート 807（：商品
名、油化シェルエポキシ社製）などが挙げられる。
エーテルとして利用できる市販品としては、エポミック
R710 、エポミック R710H（：商品名、三井石油化学工
業（株）社製）などが挙げられる。さらに、ビスフェノ
ールＦのジグリシジルエーテルとして利用できる市販品
としては、エピコート 806、エピコート 807（：商品
名、油化シェルエポキシ社製）などが挙げられる。
【００１８】これらのエポキシ樹脂、特にグリシジルア
ミン型エポキシ樹脂は、長期の湿潤環境下や塩水環境下
において、鋼材とポリオレフィン系樹脂、ポリウレタン
系樹脂などの防食被覆材料との間の密着力の保持に必須
である。第２の発明および第４の発明においては、グリ
シジルアミン型エポキシ樹脂とグリシジルエーテル型エ
ポキシ樹脂の合計量100 重量部が、(1) グリシジルアミ
ン型エポキシ樹脂10重量部以上、100 重量部未満、(2)
グリシジルエーテル型エポキシ樹脂90重量部以下の割合
で構成されていることが好ましい。
ミン型エポキシ樹脂は、長期の湿潤環境下や塩水環境下
において、鋼材とポリオレフィン系樹脂、ポリウレタン
系樹脂などの防食被覆材料との間の密着力の保持に必須
である。第２の発明および第４の発明においては、グリ
シジルアミン型エポキシ樹脂とグリシジルエーテル型エ
ポキシ樹脂の合計量100 重量部が、(1) グリシジルアミ
ン型エポキシ樹脂10重量部以上、100 重量部未満、(2)
グリシジルエーテル型エポキシ樹脂90重量部以下の割合
で構成されていることが好ましい。
【００１９】グリシジルアミン型エポキシ樹脂が10重量
部未満、グリシジルエーテル型エポキシ樹脂が90重量部
超えの場合、ポリオレフィン被覆鋼材の初期接着強度、
水分の存在する環境下における経時的接着強度の低下が
大となる。なお、エポキシ樹脂が常温で高粘度あるいは
固形状態である場合、例えばエピコート 1007 を用いる
場合には反応性希釈剤で希釈することによりエポキシ樹
脂を低粘度化したものを用いることが好ましい。
部未満、グリシジルエーテル型エポキシ樹脂が90重量部
超えの場合、ポリオレフィン被覆鋼材の初期接着強度、
水分の存在する環境下における経時的接着強度の低下が
大となる。なお、エポキシ樹脂が常温で高粘度あるいは
固形状態である場合、例えばエピコート 1007 を用いる
場合には反応性希釈剤で希釈することによりエポキシ樹
脂を低粘度化したものを用いることが好ましい。
【００２０】またさらに、反応性希釈剤と呼ばれている
エポキシ樹脂も場合によっては配合することもできる。
また、本発明における接着剤組成物の成分であるエポキ
シ樹脂用硬化剤としては加熱により硬化剤としての作用
を示す潜在性硬化剤を配合することが好ましい。
エポキシ樹脂も場合によっては配合することもできる。
また、本発明における接着剤組成物の成分であるエポキ
シ樹脂用硬化剤としては加熱により硬化剤としての作用
を示す潜在性硬化剤を配合することが好ましい。
【００２１】本発明において用いられるエポキシ樹脂用
潜在性硬化剤としては、例えばジシアノジアミド、アジ
ピン酸ジヒドラジド、セバシン酸ジヒドラジド、イソフ
タル酸ジヒドラジドなどのヒドラジド誘導体、イミダゾ
ール誘導体、フェニュロン、モニュロン、デューロン、
ジメチルユリア、トリレンジイソシアネートとジメチル
アミンの付加物などのユリア誘導体などの潜在性硬化剤
から選ばれる１種または２種以上が好ましく例示される
が、これらに限定されるものではない。
潜在性硬化剤としては、例えばジシアノジアミド、アジ
ピン酸ジヒドラジド、セバシン酸ジヒドラジド、イソフ
タル酸ジヒドラジドなどのヒドラジド誘導体、イミダゾ
ール誘導体、フェニュロン、モニュロン、デューロン、
ジメチルユリア、トリレンジイソシアネートとジメチル
アミンの付加物などのユリア誘導体などの潜在性硬化剤
から選ばれる１種または２種以上が好ましく例示される
が、これらに限定されるものではない。
【００２２】エポキシ樹脂用潜在性硬化剤として利用で
きる市販品としては、アミキュア（PN 23 、MY 24 、VD
H 、LDH 、UDH ）（：商品名、味の素（株）社）、ノバ
キュア（HX 3612 、HX 3613 、HX 3721 、HX 3722 、HX
3741 、HX 3742 、HX 3871、HX 3891 、HX 3921HP 、H
X 3951HP ）（：商品名、旭化成工業（株）社製）、Ａ
ＣＲハードナー（H 3615、H 3809、H 3731、H 3293、H
3366、H 3842、H 3849S 、H 3670S 、H 3636）（：商品
名、エーシーアール（株）社製）などが挙げられる。
きる市販品としては、アミキュア（PN 23 、MY 24 、VD
H 、LDH 、UDH ）（：商品名、味の素（株）社）、ノバ
キュア（HX 3612 、HX 3613 、HX 3721 、HX 3722 、HX
3741 、HX 3742 、HX 3871、HX 3891 、HX 3921HP 、H
X 3951HP ）（：商品名、旭化成工業（株）社製）、Ａ
ＣＲハードナー（H 3615、H 3809、H 3731、H 3293、H
3366、H 3842、H 3849S 、H 3670S 、H 3636）（：商品
名、エーシーアール（株）社製）などが挙げられる。
【００２３】潜在性硬化剤は単独で使用する場合もある
し、２種類以上の潜在性硬化剤を混合して使用すること
もできる。これら潜在性硬化剤の配合量は必要とする硬
化速度にもよるが、エポキシ樹脂の合計量100 重量部に
対して、５〜45重量部であることが好ましい。これは、
配合量が５重量部未満であると硬化速度が遅く被覆材の
貼り合わせラインの速度に適合しなくなり、また45重量
部を超えると硬化剤の種類によっては発泡したり、接着
剤としての安定性に阻害をきたす場合があるためであ
る。
し、２種類以上の潜在性硬化剤を混合して使用すること
もできる。これら潜在性硬化剤の配合量は必要とする硬
化速度にもよるが、エポキシ樹脂の合計量100 重量部に
対して、５〜45重量部であることが好ましい。これは、
配合量が５重量部未満であると硬化速度が遅く被覆材の
貼り合わせラインの速度に適合しなくなり、また45重量
部を超えると硬化剤の種類によっては発泡したり、接着
剤としての安定性に阻害をきたす場合があるためであ
る。
【００２４】また、本発明の接着剤組成物中に、腐食因
子透過抑制効果のある燐片状顔料であるガラスフレー
ク、雲母、体質顔料であるタルク、着色顔料などの添加
剤を添加してもよい。さらに、本発明の接着剤組成物中
の潜在性硬化剤や充填剤、顔料の沈降を防ぐ目的で、沈
降防止剤、例えばヒュームドリシカ、コロイダルシリカ
を適量添加することが好ましい。
子透過抑制効果のある燐片状顔料であるガラスフレー
ク、雲母、体質顔料であるタルク、着色顔料などの添加
剤を添加してもよい。さらに、本発明の接着剤組成物中
の潜在性硬化剤や充填剤、顔料の沈降を防ぐ目的で、沈
降防止剤、例えばヒュームドリシカ、コロイダルシリカ
を適量添加することが好ましい。
【００２５】本発明における鋼材とは、炭素鋼、ステン
レス鋼などの低合金鋼、高合金鋼を素材とする鋼管、型
鋼、鋼板、棒鋼および鋼製の成型品や構造物などが例示
され、屋外、地中、地上、海底などで広く用いられるも
のを総称するものである。また、前記鋼材の表面に亜
鉛、アルミニューム、クロム、ニッケルなどのめっき
層、亜鉛−鉄、亜鉛−ニッケル−コバルトなどの合金め
っき層、さらにこれらのめっき層中にシリカ、アルミ
ナ、酸化チタン、シリコンカーバイド、窒化硼素などの
無機微粒子を分散させた分散めっき層を有する鋼材も好
ましく用いられる。
レス鋼などの低合金鋼、高合金鋼を素材とする鋼管、型
鋼、鋼板、棒鋼および鋼製の成型品や構造物などが例示
され、屋外、地中、地上、海底などで広く用いられるも
のを総称するものである。また、前記鋼材の表面に亜
鉛、アルミニューム、クロム、ニッケルなどのめっき
層、亜鉛−鉄、亜鉛−ニッケル−コバルトなどの合金め
っき層、さらにこれらのめっき層中にシリカ、アルミ
ナ、酸化チタン、シリコンカーバイド、窒化硼素などの
無機微粒子を分散させた分散めっき層を有する鋼材も好
ましく用いられる。
【００２６】鋼材には予め酸洗、ブラストなどの脱錆処
理を施すことが好ましく、さらには燐酸塩、クロメート
などの化成処理を行ってもよい。化成処理方法として
は、例えば浸漬塗布、ハケ塗り、スプレー塗布などの塗
布法、電解クロメートなどの電解法などが挙げられる。
本発明における変性ポリオレフィン樹脂としては、ポリ
エチレン、ポリプロピレンなどのポリオレフィン、エチ
レン−プロピレン共重合体などのポリオレフィン共重合
体樹脂を、マレイン酸、アクリル酸、メタアクリル酸な
どの不飽和カルボン酸、またはそれらの酸無水物で変性
したもの、またはそれら変性ポリオレフィン樹脂の混合
物が例示される。
理を施すことが好ましく、さらには燐酸塩、クロメート
などの化成処理を行ってもよい。化成処理方法として
は、例えば浸漬塗布、ハケ塗り、スプレー塗布などの塗
布法、電解クロメートなどの電解法などが挙げられる。
本発明における変性ポリオレフィン樹脂としては、ポリ
エチレン、ポリプロピレンなどのポリオレフィン、エチ
レン−プロピレン共重合体などのポリオレフィン共重合
体樹脂を、マレイン酸、アクリル酸、メタアクリル酸な
どの不飽和カルボン酸、またはそれらの酸無水物で変性
したもの、またはそれら変性ポリオレフィン樹脂の混合
物が例示される。
【００２７】本発明においては、変性ポリオレフィン樹
脂層の上にポリオレフィン層を形成することにより、前
記プライマー層とポリオレフィン層との密着性をさらに
向上でき、より好ましい結果を得る。また、本発明にお
けるポリオレフィンとしては、ポリエチレン、ポリプロ
ピレンなどのポリオレフィン、エチレン−プロピレン共
重合体などのポリオレフィン共重合体樹脂、またはそれ
らの混合物が例示される。
脂層の上にポリオレフィン層を形成することにより、前
記プライマー層とポリオレフィン層との密着性をさらに
向上でき、より好ましい結果を得る。また、本発明にお
けるポリオレフィンとしては、ポリエチレン、ポリプロ
ピレンなどのポリオレフィン、エチレン−プロピレン共
重合体などのポリオレフィン共重合体樹脂、またはそれ
らの混合物が例示される。
【００２８】さらに本発明においては、前記変性ポリオ
レフィン樹脂層およびポリオレフィン層の少なくとも１
層に、必要に応じて顔料を含有してもよい。顔料として
は、シリカ、アルミナ、チタニア、タルク、ケイ酸塩、
亜鉛華、リン酸アルミニウム、カーボンブラック、ベン
ガラ、アニリンブラック、アゾ系顔料、フタロシアニン
などの一般の体質顔料、着色顔料が例示される。
レフィン樹脂層およびポリオレフィン層の少なくとも１
層に、必要に応じて顔料を含有してもよい。顔料として
は、シリカ、アルミナ、チタニア、タルク、ケイ酸塩、
亜鉛華、リン酸アルミニウム、カーボンブラック、ベン
ガラ、アニリンブラック、アゾ系顔料、フタロシアニン
などの一般の体質顔料、着色顔料が例示される。
【００２９】本発明の重防食被覆鋼材は鋼表面での腐食
量を極端に抑制することができた。
量を極端に抑制することができた。
【００３０】
【実施例】以下、本発明を実施例により具体的に説明す
る。グリシジルジルエーテル型エポキシ樹脂として、エ
ピコート 828（油化シェルエポキシ社製）: 26重量部、
エポキシ樹脂用潜在性硬化剤として、ジシアノジアミド
（ＤＩＣＹ）: ８重量部およびアミキュア PN23 （味の
素（株）社）: ３重量部を配合し、該配合物を、ペイン
トロールで平均粒径が20μｍ以下になるように潰した。
る。グリシジルジルエーテル型エポキシ樹脂として、エ
ピコート 828（油化シェルエポキシ社製）: 26重量部、
エポキシ樹脂用潜在性硬化剤として、ジシアノジアミド
（ＤＩＣＹ）: ８重量部およびアミキュア PN23 （味の
素（株）社）: ３重量部を配合し、該配合物を、ペイン
トロールで平均粒径が20μｍ以下になるように潰した。
【００３１】次に、該配合物に、さらにエピコート 82
8：54重量部と、グリシジルジルアミン型エポキシ樹脂
としてエピコート 604（油化シェルエポキシ社製）：20
重量部を加え撹拌と脱泡を行い、エポキシ樹脂系接着剤
を試作した。次に、試作したエポキシ樹脂系接着剤を、
アルミナ＃４０で脱錆処理したＳＳ４１鋼板（厚さ３m
m）にバーコーターを用いて厚さ35μｍになるように塗
布した。
8：54重量部と、グリシジルジルアミン型エポキシ樹脂
としてエピコート 604（油化シェルエポキシ社製）：20
重量部を加え撹拌と脱泡を行い、エポキシ樹脂系接着剤
を試作した。次に、試作したエポキシ樹脂系接着剤を、
アルミナ＃４０で脱錆処理したＳＳ４１鋼板（厚さ３m
m）にバーコーターを用いて厚さ35μｍになるように塗
布した。
【００３２】塗布後の鋼板を 120℃に加熱して、接着剤
を硬化させ、ついで無水マレイン酸をグラフトしたポリ
エチレンシート、ポリエチレンをこの順序で重ね合わ
せ、 220℃のホットプレスで圧下し、鋼板にポリエチレ
ンを積層した被覆鋼材を得た（実施例１）。さらに、前
記実施例１と同様な方法で、表１の実施例２〜実施例
９、および表２の比較例１〜比較例９に示すエポキシ樹
脂系接着剤を試作し、それらを用いてポリエチレン被覆
鋼材を試作した。
を硬化させ、ついで無水マレイン酸をグラフトしたポリ
エチレンシート、ポリエチレンをこの順序で重ね合わ
せ、 220℃のホットプレスで圧下し、鋼板にポリエチレ
ンを積層した被覆鋼材を得た（実施例１）。さらに、前
記実施例１と同様な方法で、表１の実施例２〜実施例
９、および表２の比較例１〜比較例９に示すエポキシ樹
脂系接着剤を試作し、それらを用いてポリエチレン被覆
鋼材を試作した。
【００３３】得られたエポキシ樹脂系接着剤およびポリ
エチレン被覆鋼材の試験片について、下記試験方法で性
能を評価した。 〔初期接着強度：〕初期接着強度は試作した被覆鋼材試
験片の90度剥離試験を行って判断した。90度剥離試験は
ピール試験法により行った。すなわち、被覆鋼材の被膜
を1.0cm 幅で剥離し、剥離角：90度、剥離速度：10mm/m
inで被膜を剥離するときのピール強度を測定した。
エチレン被覆鋼材の試験片について、下記試験方法で性
能を評価した。 〔初期接着強度：〕初期接着強度は試作した被覆鋼材試
験片の90度剥離試験を行って判断した。90度剥離試験は
ピール試験法により行った。すなわち、被覆鋼材の被膜
を1.0cm 幅で剥離し、剥離角：90度、剥離速度：10mm/m
inで被膜を剥離するときのピール強度を測定した。
【００３４】〔温水試験後の接着強度：〕被覆鋼材試験
片を60℃の温水中に 120日浸漬後、試験片の90度剥離試
験を行って判断した。 〔塩水試験後の接着強度：〕被覆鋼材試験片を60℃の３
％NaCl水溶液中に 120日浸漬後、試験片の90度剥離試験
を行って判断した。
片を60℃の温水中に 120日浸漬後、試験片の90度剥離試
験を行って判断した。 〔塩水試験後の接着強度：〕被覆鋼材試験片を60℃の３
％NaCl水溶液中に 120日浸漬後、試験片の90度剥離試験
を行って判断した。
【００３５】得られた結果を、表１および表２に併せて
示す。
示す。
【００３６】
【表１】
【００３７】
【表２】
【００３８】表１および表２の結果から、本発明の接着
剤組成物を用いた被覆鋼材は、初期接着強度が大で、な
おかつ温水試験後の接着強度および塩水試験後の接着強
度のいずれも大であることが分かる。
剤組成物を用いた被覆鋼材は、初期接着強度が大で、な
おかつ温水試験後の接着強度および塩水試験後の接着強
度のいずれも大であることが分かる。
【００３９】
【発明の効果】本発明の接着剤組成物は、鋼材とポリオ
レフィン系樹脂などの樹脂との接着強度を向上させ、さ
らには、本発明の接着剤組成物を用いた被覆鋼材は、水
分の存在する環境下や塩水の環境下においても経時的接
着強度の低下が防止可能であり、本発明は優れた効果を
奏する。
レフィン系樹脂などの樹脂との接着強度を向上させ、さ
らには、本発明の接着剤組成物を用いた被覆鋼材は、水
分の存在する環境下や塩水の環境下においても経時的接
着強度の低下が防止可能であり、本発明は優れた効果を
奏する。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０９Ｄ 163/00 ＰＪＥ Ｃ０９Ｄ 163/00 ＰＪＥ
Claims (4)
- 【請求項１】 グリシジルアミン型エポキシ樹脂100 重
量部に対して、エポキシ樹脂用潜在性硬化剤５〜45重量
部を含有することを特徴とする重防食被覆鋼材用接着剤
組成物。 - 【請求項２】 グリシジルアミン型エポキシ樹脂とグリ
シジルエーテル型エポキシ樹脂の合計量100 重量部に対
して、エポキシ樹脂用潜在性硬化剤５〜45重量部を含有
し、かつ、前記グリシジルアミン型エポキシ樹脂とグリ
シジルエーテル型エポキシ樹脂の合計量100 重量部が、
(1) グリシジルアミン型エポキシ樹脂10重量部以上、10
0 重量部未満、(2) グリシジルエーテル型エポキシ樹脂
90重量部以下で構成されていることを特徴とする重防食
被覆鋼材用接着剤組成物。 - 【請求項３】 鋼材の表面にエポキシ樹脂系接着剤から
なるプライマー層、変性ポリオレフィン樹脂層およびポ
リオレフィン層を順次積層した重防食被覆鋼材であっ
て、前記エポキシ樹脂系接着剤が、グリシジルアミン型
エポキシ樹脂100 重量部に対して、エポキシ樹脂用潜在
性硬化剤５〜45重量部を含有するエポキシ樹脂系接着剤
であることを特徴とする重防食被覆鋼材。 - 【請求項４】 鋼材の表面にエポキシ樹脂系接着剤から
なるプライマー層、変性ポリオレフィン樹脂層およびポ
リオレフィン層を順次積層した重防食被覆鋼材であっ
て、前記エポキシ樹脂系接着剤が、グリシジルアミン型
エポキシ樹脂とグリシジルエーテル型エポキシ樹脂の合
計量100 重量部に対して、エポキシ樹脂用潜在性硬化剤
５〜45重量部を含有し、かつ前記グリシジルアミン型エ
ポキシ樹脂とグリシジルエーテル型エポキシ樹脂の合計
量100 重量部が、(1) グリシジルアミン型エポキシ樹脂
10重量部以上、100 重量部未満、(2) グリシジルエーテ
ル型エポキシ樹脂90重量部以下で構成されているエポキ
シ樹脂系接着剤であることを特徴とする重防食被覆鋼
材。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP34011495A JPH09176609A (ja) | 1995-12-27 | 1995-12-27 | 重防食被覆鋼材用接着剤組成物およびそれを用いた重防食被覆鋼材 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP34011495A JPH09176609A (ja) | 1995-12-27 | 1995-12-27 | 重防食被覆鋼材用接着剤組成物およびそれを用いた重防食被覆鋼材 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09176609A true JPH09176609A (ja) | 1997-07-08 |
Family
ID=18333861
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP34011495A Pending JPH09176609A (ja) | 1995-12-27 | 1995-12-27 | 重防食被覆鋼材用接着剤組成物およびそれを用いた重防食被覆鋼材 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH09176609A (ja) |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005132105A (ja) * | 2003-10-10 | 2005-05-26 | Jfe Steel Kk | ポリオレフィン被覆重防食鋼材 |
| JP2006096944A (ja) * | 2004-09-30 | 2006-04-13 | Sumitomo Bakelite Co Ltd | 樹脂組成物 |
| JP2009167335A (ja) * | 2008-01-18 | 2009-07-30 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | 非鉄金属に対する接着性に優れた被覆材料 |
| WO2015190411A1 (ja) * | 2014-06-11 | 2015-12-17 | 東洋紡株式会社 | ポリオレフィン系接着剤組成物 |
| WO2017006681A1 (ja) * | 2015-07-03 | 2017-01-12 | 東洋紡株式会社 | ポリオレフィン系自動車構造パネル用接着剤組成物 |
| JPWO2017030024A1 (ja) * | 2015-08-19 | 2018-05-31 | 東洋紡株式会社 | リチウムイオン電池用包装材料 |
| CN116213227A (zh) * | 2023-02-27 | 2023-06-06 | 中国石油大学(华东) | 一种防腐耐冲蚀多功能涂层的制备方法 |
-
1995
- 1995-12-27 JP JP34011495A patent/JPH09176609A/ja active Pending
Cited By (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005132105A (ja) * | 2003-10-10 | 2005-05-26 | Jfe Steel Kk | ポリオレフィン被覆重防食鋼材 |
| JP2006096944A (ja) * | 2004-09-30 | 2006-04-13 | Sumitomo Bakelite Co Ltd | 樹脂組成物 |
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| JPWO2015190411A1 (ja) * | 2014-06-11 | 2017-04-20 | 東洋紡株式会社 | ポリオレフィン系接着剤組成物 |
| US10131823B2 (en) | 2014-06-11 | 2018-11-20 | Toyobo Co., Ltd. | Polyolefin-based adhesive composition |
| WO2017006681A1 (ja) * | 2015-07-03 | 2017-01-12 | 東洋紡株式会社 | ポリオレフィン系自動車構造パネル用接着剤組成物 |
| JPWO2017006681A1 (ja) * | 2015-07-03 | 2018-04-19 | 東洋紡株式会社 | ポリオレフィン系自動車構造パネル用接着剤組成物 |
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| CN116213227A (zh) * | 2023-02-27 | 2023-06-06 | 中国石油大学(华东) | 一种防腐耐冲蚀多功能涂层的制备方法 |
| CN116213227B (zh) * | 2023-02-27 | 2023-10-17 | 中国石油大学(华东) | 一种防腐耐冲蚀多功能涂层的制备方法 |
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