JPH09176873A - 水系の金属の腐食抑制方法 - Google Patents
水系の金属の腐食抑制方法Info
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- JPH09176873A JPH09176873A JP7340774A JP34077495A JPH09176873A JP H09176873 A JPH09176873 A JP H09176873A JP 7340774 A JP7340774 A JP 7340774A JP 34077495 A JP34077495 A JP 34077495A JP H09176873 A JPH09176873 A JP H09176873A
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- C23F—NON-MECHANICAL REMOVAL OF METALLIC MATERIAL FROM SURFACE; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL; MULTI-STEP PROCESSES FOR SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL INVOLVING AT LEAST ONE PROCESS PROVIDED FOR IN CLASS C23 AND AT LEAST ONE PROCESS COVERED BY SUBCLASS C21D OR C22F OR CLASS C25
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- C23F11/08—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in other liquids
- C23F11/18—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in other liquids using inorganic inhibitors
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23F—NON-MECHANICAL REMOVAL OF METALLIC MATERIAL FROM SURFACE; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL; MULTI-STEP PROCESSES FOR SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL INVOLVING AT LEAST ONE PROCESS PROVIDED FOR IN CLASS C23 AND AT LEAST ONE PROCESS COVERED BY SUBCLASS C21D OR C22F OR CLASS C25
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- Inorganic Chemistry (AREA)
- Preventing Corrosion Or Incrustation Of Metals (AREA)
- Treatment Of Water By Ion Exchange (AREA)
- Treatment Of Water By Oxidation Or Reduction (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 水系への補給水をアニオン交換処理して腐食
を抑制するに当り、塩素系スライムコントロール剤の使
用を可能とする。 【解決手段】 水系の腐食性イオン含有水と、防食性ア
ニオンを担持したアニオン交換体とを接触させると共
に、該水系に低分子量ポリマーを添加し、かつ、水中の
Ｃｌ- 濃度を５０ｍｇ／Ｌ以下に保持する。 【効果】 腐食性イオンをアニオン交換して腐食性イオ
ン濃度を低減することで、水系の腐食性を緩和する。低
分子量ポリマーの皮膜形成促進作用により、金属表面に
防食皮膜が形成され、腐食はより一層確実に抑制され
る。塩素系スライムコントロール剤を用いても、Ｃｌ-
濃度が５０ｍｇ／Ｌ以下であれば防食性は維持される。
を抑制するに当り、塩素系スライムコントロール剤の使
用を可能とする。 【解決手段】 水系の腐食性イオン含有水と、防食性ア
ニオンを担持したアニオン交換体とを接触させると共
に、該水系に低分子量ポリマーを添加し、かつ、水中の
Ｃｌ- 濃度を５０ｍｇ／Ｌ以下に保持する。 【効果】 腐食性イオンをアニオン交換して腐食性イオ
ン濃度を低減することで、水系の腐食性を緩和する。低
分子量ポリマーの皮膜形成促進作用により、金属表面に
防食皮膜が形成され、腐食はより一層確実に抑制され
る。塩素系スライムコントロール剤を用いても、Ｃｌ-
濃度が５０ｍｇ／Ｌ以下であれば防食性は維持される。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は水系の金属の腐食抑
制方法に係り、特に淡水系における軟鋼、ステンレス
鋼、銅、銅合金などの金属の腐食を効果的に抑制する方
法に関する。
制方法に係り、特に淡水系における軟鋼、ステンレス
鋼、銅、銅合金などの金属の腐食を効果的に抑制する方
法に関する。
【０００２】
【従来の技術】開放、密閉循環冷却水系、蓄熱水系、密
閉冷温水系などの淡水系で使用される各種機器や配管等
の基材として、軟鋼、ステンレス鋼、銅、銅合金等が使
用されている。淡水中に浸漬使用されているこれらの基
材は、補給水から持ち込まれる塩化物イオン（Ｃｌ
- ）、硫酸イオン（ＳＯ4 2- ）等により腐食され、孔食
を発生させる。そこで、このような淡水系と接する金属
材の腐食を抑制するために種々の腐食抑制方法が採用さ
れている。
閉冷温水系などの淡水系で使用される各種機器や配管等
の基材として、軟鋼、ステンレス鋼、銅、銅合金等が使
用されている。淡水中に浸漬使用されているこれらの基
材は、補給水から持ち込まれる塩化物イオン（Ｃｌ
- ）、硫酸イオン（ＳＯ4 2- ）等により腐食され、孔食
を発生させる。そこで、このような淡水系と接する金属
材の腐食を抑制するために種々の腐食抑制方法が採用さ
れている。
【０００３】例えば、特開平６−１５８３６４号公報に
は、水系の腐食性イオン含有水と、防食性アニオンを担
持したアニオン交換体とを接触させると共に、該水系に
低分子量ポリマーを添加する水系の金属の腐食抑制方法
が提案されている。
は、水系の腐食性イオン含有水と、防食性アニオンを担
持したアニオン交換体とを接触させると共に、該水系に
低分子量ポリマーを添加する水系の金属の腐食抑制方法
が提案されている。
【０００４】この方法においては、被処理対象水系であ
るＣｌ- ，ＳＯ4 2- 等の腐食性イオンを含む水を、ＯＨ
- ，ＨＣＯ3 -などの防食性アニオンを担持したアニオン
交換樹脂等のアニオン交換体と接触させてイオン交換す
ると共に、低分子量ポリマーを添加する。これにより、
水中のＣｌ- ，ＳＯ4 2- 等の腐食性イオンはＯＨ- ，Ｈ
ＣＯ3 -等の防食性アニオンにイオン交換されて、その含
有量が低減し、腐食性が低減される。また、低分子量ポ
リマーの添加により、上記イオン交換で水中に溶出した
ＯＨ- ，ＨＣＯ3 -等の防食性アニオンや水系由来のＣａ
2+，ＳｉＯ2 等の防食性成分の均一な防食皮膜が効果的
に金属表面に形成され、腐食がより一層確実に抑制され
る。
るＣｌ- ，ＳＯ4 2- 等の腐食性イオンを含む水を、ＯＨ
- ，ＨＣＯ3 -などの防食性アニオンを担持したアニオン
交換樹脂等のアニオン交換体と接触させてイオン交換す
ると共に、低分子量ポリマーを添加する。これにより、
水中のＣｌ- ，ＳＯ4 2- 等の腐食性イオンはＯＨ- ，Ｈ
ＣＯ3 -等の防食性アニオンにイオン交換されて、その含
有量が低減し、腐食性が低減される。また、低分子量ポ
リマーの添加により、上記イオン交換で水中に溶出した
ＯＨ- ，ＨＣＯ3 -等の防食性アニオンや水系由来のＣａ
2+，ＳｉＯ2 等の防食性成分の均一な防食皮膜が効果的
に金属表面に形成され、腐食がより一層確実に抑制され
る。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】ところで、実機冷却水
系では、スライムの発生が顕著である場合が多く、通常
の場合、スライム対策として塩素系スライム（バイオフ
ァウリング）コントロール剤が使用されている。
系では、スライムの発生が顕著である場合が多く、通常
の場合、スライム対策として塩素系スライム（バイオフ
ァウリング）コントロール剤が使用されている。
【０００６】例えば、コンビナート等で使用されている
冷却水はスライムの発生が顕著でスライムコントロール
剤の添加が必要不可欠な場合が多い。
冷却水はスライムの発生が顕著でスライムコントロール
剤の添加が必要不可欠な場合が多い。
【０００７】従って、特開平６−１５８３６４号公報記
載の方法により補給水のアニオン交換処理を行っても、
実機冷却水系に適用する場合には、スライムコントロー
ル剤を用いないと、スライムによる汚れが発生し、その
下部での腐食を防止し得ず、スライムコントロール剤を
併用して汚れによる腐食の発生を防止する必要がある場
合がある。
載の方法により補給水のアニオン交換処理を行っても、
実機冷却水系に適用する場合には、スライムコントロー
ル剤を用いないと、スライムによる汚れが発生し、その
下部での腐食を防止し得ず、スライムコントロール剤を
併用して汚れによる腐食の発生を防止する必要がある場
合がある。
【０００８】従来、スライムコントロール剤として塩素
系薬剤や塩素を化学構造中に含むものが多く使用されて
おり、スライムコントロール剤の添加で当該薬剤の分解
により水中の腐食性イオン濃度が上昇することや、スラ
イムコントロール剤の酸化力による金属の腐食促進作用
も考えられる。このため、特開平６−１５８３６４号公
報記載の方法の如く、アニオン交換処理水を補給水とす
る場合のスライムコントロール剤の適用には、このよう
なスライムコントロール剤の作用による防食効果の低減
等の問題が懸念される。
系薬剤や塩素を化学構造中に含むものが多く使用されて
おり、スライムコントロール剤の添加で当該薬剤の分解
により水中の腐食性イオン濃度が上昇することや、スラ
イムコントロール剤の酸化力による金属の腐食促進作用
も考えられる。このため、特開平６−１５８３６４号公
報記載の方法の如く、アニオン交換処理水を補給水とす
る場合のスライムコントロール剤の適用には、このよう
なスライムコントロール剤の作用による防食効果の低減
等の問題が懸念される。
【０００９】本発明は上記従来の実情に鑑みてなされた
ものであって、水系への補給水をアニオン交換処理して
該水系の腐食を抑制する方法において、アニオン交換水
による防食効果を損なうことなく、塩素系スライムコン
トロール剤を有効かつ確実に適用することができる水系
の金属の腐食抑制方法を提供することを目的とする。
ものであって、水系への補給水をアニオン交換処理して
該水系の腐食を抑制する方法において、アニオン交換水
による防食効果を損なうことなく、塩素系スライムコン
トロール剤を有効かつ確実に適用することができる水系
の金属の腐食抑制方法を提供することを目的とする。
【００１０】
【課題を解決するための手段】本発明の水系の金属の腐
食抑制方法は、水系の金属の腐食抑制方法であって、該
水系の腐食性イオン含有水と、防食性アニオンを担持し
たアニオン交換体とを接触させると共に、該水系に低分
子量ポリマーを添加し、かつ、水中の塩化物イオン濃度
を５０ｍｇ／Ｌ以下に保持することを特徴とする。
食抑制方法は、水系の金属の腐食抑制方法であって、該
水系の腐食性イオン含有水と、防食性アニオンを担持し
たアニオン交換体とを接触させると共に、該水系に低分
子量ポリマーを添加し、かつ、水中の塩化物イオン濃度
を５０ｍｇ／Ｌ以下に保持することを特徴とする。
【００１１】前述の如く、本発明では、アニオン交換に
よる腐食性イオン濃度の低減で水系の腐食性を低下させ
ると共に、低分子量ポリマーによる金属表面への防食皮
膜の形成で腐食抑制効果を高める。
よる腐食性イオン濃度の低減で水系の腐食性を低下させ
ると共に、低分子量ポリマーによる金属表面への防食皮
膜の形成で腐食抑制効果を高める。
【００１２】このような腐食抑制方法において、塩素系
スライムコントロール剤を有効に使用するためには、炭
素鋼などの金属の腐食に影響を及ぼさない腐食性イオン
濃度の上限値を把握しておく必要がある。
スライムコントロール剤を有効に使用するためには、炭
素鋼などの金属の腐食に影響を及ぼさない腐食性イオン
濃度の上限値を把握しておく必要がある。
【００１３】本発明者らは、この金属の腐食に影響を及
ぼさない腐食性イオン濃度の上限値について鋭意検討を
重ねた結果、腐食性イオンとして、塩化物イオン濃度が
５０ｍｇ／Ｌ以下、望ましくは３０ｍｇ／Ｌ以下である
ように水系の水質を管理することにより、塩素系スライ
ムコントロール剤の使用で腐食抑制効果が損なわれるこ
とはないことを見出した。
ぼさない腐食性イオン濃度の上限値について鋭意検討を
重ねた結果、腐食性イオンとして、塩化物イオン濃度が
５０ｍｇ／Ｌ以下、望ましくは３０ｍｇ／Ｌ以下である
ように水系の水質を管理することにより、塩素系スライ
ムコントロール剤の使用で腐食抑制効果が損なわれるこ
とはないことを見出した。
【００１４】即ち、水系においては、濃縮度が上がった
後は、溶存酸素により形成された酸化皮膜や炭酸カルシ
ウム系防食皮膜により、金属が不動態化され、安定な状
態にあるため、腐食性イオンである塩化物イオン濃度が
５０ｍｇ／Ｌ以下であれば防食性は保たれる。
後は、溶存酸素により形成された酸化皮膜や炭酸カルシ
ウム系防食皮膜により、金属が不動態化され、安定な状
態にあるため、腐食性イオンである塩化物イオン濃度が
５０ｍｇ／Ｌ以下であれば防食性は保たれる。
【００１５】なお、本発明において、アニオン交換体に
担持させる防食性アニオンとは、それ自体防食性を示さ
なくてもイオン交換により水中に溶出して、水中の溶存
カチオンとの反応で防食性皮膜を形成し得るアニオンを
指す。
担持させる防食性アニオンとは、それ自体防食性を示さ
なくてもイオン交換により水中に溶出して、水中の溶存
カチオンとの反応で防食性皮膜を形成し得るアニオンを
指す。
【００１６】
【発明の実施の形態】以下に本発明を詳細に説明する。
【００１７】本発明の方法においては、被処理対象水系
であるＣｌ- ，ＳＯ4 2- 等の腐食性イオンを含む水を、
ＯＨ- ，ＨＣＯ3 -などの防食性アニオンを担持したアニ
オン交換樹脂等のアニオン交換体と接触させてイオン交
換すると共に、低分子量ポリマーを添加し、更に、水中
の塩化物イオン（Ｃｌ- ）濃度が５０ｍｇ／Ｌ以下、好
ましくは３０ｍｇ／Ｌ以下となるように水質を管理す
る。
であるＣｌ- ，ＳＯ4 2- 等の腐食性イオンを含む水を、
ＯＨ- ，ＨＣＯ3 -などの防食性アニオンを担持したアニ
オン交換樹脂等のアニオン交換体と接触させてイオン交
換すると共に、低分子量ポリマーを添加し、更に、水中
の塩化物イオン（Ｃｌ- ）濃度が５０ｍｇ／Ｌ以下、好
ましくは３０ｍｇ／Ｌ以下となるように水質を管理す
る。
【００１８】これにより、水中のＣｌ- ，ＳＯ4 2- 等の
腐食性イオンはＯＨ- ，ＨＣＯ3 -等の防食性アニオンに
イオン交換されて、その含有量が低減し、腐食性が低減
される。
腐食性イオンはＯＨ- ，ＨＣＯ3 -等の防食性アニオンに
イオン交換されて、その含有量が低減し、腐食性が低減
される。
【００１９】また、低分子量ポリマーの添加により、上
記イオン交換で水中に溶出したＯＨ- ，ＨＣＯ3 -等の防
食性アニオンや水系由来のＣａ2+，ＳｉＯ2 等の防食性
成分の均一な防食皮膜が効果的に金属表面に形成され、
腐食がより一層確実に抑制される。
記イオン交換で水中に溶出したＯＨ- ，ＨＣＯ3 -等の防
食性アニオンや水系由来のＣａ2+，ＳｉＯ2 等の防食性
成分の均一な防食皮膜が効果的に金属表面に形成され、
腐食がより一層確実に抑制される。
【００２０】即ち、腐食性アニオンであるＣｌ- の低減
は軟鋼やステンレス鋼、銅、黄銅等の孔食抑制に有効で
ある上に、ステンレス鋼や黄銅にしばしば生じる応力腐
食割れの有効な防止対策となる。
は軟鋼やステンレス鋼、銅、黄銅等の孔食抑制に有効で
ある上に、ステンレス鋼や黄銅にしばしば生じる応力腐
食割れの有効な防止対策となる。
【００２１】また、ＳＯ4 2- の低減により、銅や黄銅に
対し、孔食発生の要因となる塩基性硫酸銅の生成が防止
され、腐食が抑制される。
対し、孔食発生の要因となる塩基性硫酸銅の生成が防止
され、腐食が抑制される。
【００２２】一方、防食性イオンであるＣａ2+やＨＣＯ
3 -は、低分子量ポリマーの存在下、金属表面にＣａＣＯ
3 の均一な沈殿皮膜を形成し、腐食促進の要因である溶
存酸素の拡散を防止することにより、腐食を抑制する。
3 -は、低分子量ポリマーの存在下、金属表面にＣａＣＯ
3 の均一な沈殿皮膜を形成し、腐食促進の要因である溶
存酸素の拡散を防止することにより、腐食を抑制する。
【００２３】水中のＳｉＯ2 は軟鋼の錆を固着性に変質
させ腐食を抑制する作用を奏する。
させ腐食を抑制する作用を奏する。
【００２４】更に、Ｃｌ- 濃度を５０ｍｇ／Ｌ以下、好
ましくは３０ｍｇ／Ｌ以下とすることで、塩素系スライ
ムコントロール剤を添加した場合であっても、良好な防
食効果を得ることができる。
ましくは３０ｍｇ／Ｌ以下とすることで、塩素系スライ
ムコントロール剤を添加した場合であっても、良好な防
食効果を得ることができる。
【００２５】本発明において、水系の腐食性イオン含有
水を防食性アニオンを担持したアニオン交換体と接触さ
せる方法としては特に制限はないが、例えば、防食性ア
ニオンを担持したアニオン交換樹脂、具体的にはＨＣＯ
3 形アニオン交換樹脂を充填した充填塔に補給水または
循環水を通水接触させれば良い。この場合の通水条件等
は、被処理対象水系の水質等に応じて適宜決定される。
水を防食性アニオンを担持したアニオン交換体と接触さ
せる方法としては特に制限はないが、例えば、防食性ア
ニオンを担持したアニオン交換樹脂、具体的にはＨＣＯ
3 形アニオン交換樹脂を充填した充填塔に補給水または
循環水を通水接触させれば良い。この場合の通水条件等
は、被処理対象水系の水質等に応じて適宜決定される。
【００２６】一方、低分子量ポリマーとしては、分子量
５００〜１００，０００、特に１０００〜２０，０００
程度の水溶性のポリマー、具体的には、マレイン酸−イ
ソブチレン共重合体、ポリアクリル酸、ポリアクリルア
ミドの部分加水分解物、アクリル酸−アリロキシ−２−
ヒドロキシプロパンスルホン酸共重合体、アクリル酸−
ヒドロキシエチルメタクリル酸共重合体、アクリルアミ
ド−アリルスルホン酸共重合体、アクリル酸−マレイン
酸共重合体、アクリル酸−スチレン共重合体、アクリル
酸−スチレンスルホン酸共重合体、ポリマレイン酸、ポ
リスチレンスルホン酸、アクリル酸−イタコン酸共重合
体、ポリイタコン酸、アクリル酸−アクリロニトリル共
重合体、アクリル酸−ビニルスルホン酸共重合体、メチ
ルビニルエーテル−マレイン酸共重合体など公知の低分
子量ポリマーが挙げられる。
５００〜１００，０００、特に１０００〜２０，０００
程度の水溶性のポリマー、具体的には、マレイン酸−イ
ソブチレン共重合体、ポリアクリル酸、ポリアクリルア
ミドの部分加水分解物、アクリル酸−アリロキシ−２−
ヒドロキシプロパンスルホン酸共重合体、アクリル酸−
ヒドロキシエチルメタクリル酸共重合体、アクリルアミ
ド−アリルスルホン酸共重合体、アクリル酸−マレイン
酸共重合体、アクリル酸−スチレン共重合体、アクリル
酸−スチレンスルホン酸共重合体、ポリマレイン酸、ポ
リスチレンスルホン酸、アクリル酸−イタコン酸共重合
体、ポリイタコン酸、アクリル酸−アクリロニトリル共
重合体、アクリル酸−ビニルスルホン酸共重合体、メチ
ルビニルエーテル−マレイン酸共重合体など公知の低分
子量ポリマーが挙げられる。
【００２７】このような低分子量ポリマーの添加量は被
処理水系の水質によっても異なるが、通常の場合、被処
理水に対して０．１〜５００ｍｇ／Ｌ添加する。
処理水系の水質によっても異なるが、通常の場合、被処
理水に対して０．１〜５００ｍｇ／Ｌ添加する。
【００２８】なお、低分子量ポリマーの添加時期には特
に制限はないが、通常の場合、前記アニオン交換体によ
る処理のあととするのが好ましい。
に制限はないが、通常の場合、前記アニオン交換体によ
る処理のあととするのが好ましい。
【００２９】一般に、各種水系では、運転条件に合わせ
て濃縮を上げてゆき、濃縮倍率Ｎ＝３〜７となるように
濃縮を高める。濃縮が高められ、上昇期から保持期とな
った直後、即ち、目標とする濃縮倍率Ｎ＝３〜７となっ
た直後に塩素系スライムコントロール剤を添加してスラ
イムの付着を防止する。
て濃縮を上げてゆき、濃縮倍率Ｎ＝３〜７となるように
濃縮を高める。濃縮が高められ、上昇期から保持期とな
った直後、即ち、目標とする濃縮倍率Ｎ＝３〜７となっ
た直後に塩素系スライムコントロール剤を添加してスラ
イムの付着を防止する。
【００３０】本発明では、この塩素系スライムコントロ
ール剤の添加に当り、系内の水を適宜分析して、Ｃｌ-
濃度が５０ｍｇ／Ｌ以下、好ましくは３０ｍｇ／Ｌ以下
となるようにブロー水量等を調節するなどして水質を管
理する。また、Ｃｌ- 濃度を低減する方法としては、冷
却水をアニオン交換樹脂塔に通水する方法も採用でき
る。
ール剤の添加に当り、系内の水を適宜分析して、Ｃｌ-
濃度が５０ｍｇ／Ｌ以下、好ましくは３０ｍｇ／Ｌ以下
となるようにブロー水量等を調節するなどして水質を管
理する。また、Ｃｌ- 濃度を低減する方法としては、冷
却水をアニオン交換樹脂塔に通水する方法も採用でき
る。
【００３１】なお、塩素系スライムコントロール剤とし
ては、次亜塩素酸ナトリウム、次亜塩素酸カルシウム、
塩素化イソシアヌル酸塩など、水中に次亜塩素酸（ＨＯ
Ｃｌ）、次亜塩素酸イオン（ＯＣｌ- ）を生成する薬剤
を用いることができる。その他、Ｃｌ−ＭＩＴ（５−ク
ロロ−２−メチル−４−イソチアゾン−３−オン）など
の非酸化性の薬剤を用いても良い。これら塩素系スライ
ムコントロール剤の添加量は、水中のＣｌ- 濃度の上昇
を抑えるために、好ましくは０．１〜３ｍｇａｓＣｌ2
／Ｌ−循環水、より好ましくは０．１〜１ｍｇ ａｓＣ
ｌ2 ／Ｌ−循環水とされる。
ては、次亜塩素酸ナトリウム、次亜塩素酸カルシウム、
塩素化イソシアヌル酸塩など、水中に次亜塩素酸（ＨＯ
Ｃｌ）、次亜塩素酸イオン（ＯＣｌ- ）を生成する薬剤
を用いることができる。その他、Ｃｌ−ＭＩＴ（５−ク
ロロ−２−メチル−４−イソチアゾン−３−オン）など
の非酸化性の薬剤を用いても良い。これら塩素系スライ
ムコントロール剤の添加量は、水中のＣｌ- 濃度の上昇
を抑えるために、好ましくは０．１〜３ｍｇａｓＣｌ2
／Ｌ−循環水、より好ましくは０．１〜１ｍｇ ａｓＣ
ｌ2 ／Ｌ−循環水とされる。
【００３２】このような本発明の方法は、腐食性イオン
としてＣｌ- ，ＳＯ4 2- を含有する水系、例えば淡水系
であって、塩素系スライムコントロール剤によるスライ
ム付着防止を図る必要がある水系の金属の腐食抑制に極
めて有効である。
としてＣｌ- ，ＳＯ4 2- を含有する水系、例えば淡水系
であって、塩素系スライムコントロール剤によるスライ
ム付着防止を図る必要がある水系の金属の腐食抑制に極
めて有効である。
【００３３】本発明は上記の構成により環境問題を引き
起こすことなく水系の防食処理を達成し得るものである
が、必要に応じて、無機リン酸塩（正リン酸塩や重合リ
ン酸塩）や有機リン酸エステル、ホスホン酸類、亜鉛、
ニッケル塩、タングステン酸塩、モリブデン酸塩、亜硝
酸塩、ホウ酸塩、ケイ酸塩、オキシカルボン酸塩、ベン
ゾトリアゾール、メルカプトベンゾチアゾール等の防食
剤やリグニン誘導体、タンニン酸類、デンプン等の多糖
類等のスケール防止剤等を併用してもよい。
起こすことなく水系の防食処理を達成し得るものである
が、必要に応じて、無機リン酸塩（正リン酸塩や重合リ
ン酸塩）や有機リン酸エステル、ホスホン酸類、亜鉛、
ニッケル塩、タングステン酸塩、モリブデン酸塩、亜硝
酸塩、ホウ酸塩、ケイ酸塩、オキシカルボン酸塩、ベン
ゾトリアゾール、メルカプトベンゾチアゾール等の防食
剤やリグニン誘導体、タンニン酸類、デンプン等の多糖
類等のスケール防止剤等を併用してもよい。
【００３４】なお、本発明においては、塩素系スライム
コントロール剤の他に、ベンゾイソチアゾリン−３−オ
ンや２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１，３−ジオー
ル等の非塩素系スライムコントロール剤を併用してもよ
い。
コントロール剤の他に、ベンゾイソチアゾリン−３−オ
ンや２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１，３−ジオー
ル等の非塩素系スライムコントロール剤を併用してもよ
い。
【００３５】
【実施例】以下に実験例及び実施例を挙げて本発明をよ
り具体的に説明する。
り具体的に説明する。
【００３６】実験例１ 工業用水をアニオン交換処理した後濃縮し、マレイン酸
系低分子量ポリマー（ＦＭＣ製「ベルクレン２００」）
添加した下記水質の水１Ｌをビーカーに注ぎ、塩化ナト
リウムをＣｌ- 濃度が図１に示す各濃度となるように添
加して各々試験水を調製した。
系低分子量ポリマー（ＦＭＣ製「ベルクレン２００」）
添加した下記水質の水１Ｌをビーカーに注ぎ、塩化ナト
リウムをＣｌ- 濃度が図１に示す各濃度となるように添
加して各々試験水を調製した。
【００３７】水質 ｐＨ：９．０ カルシウム硬度：９０ｍｇ−ＣａＣＯ3 ／Ｌ Ｍアルカリ度：４００ｍｇ−ＣａＣＯ3 ／Ｌ シリカ：１００ｍｇ−ＳｉＯ2 ／Ｌ Ｃｌ- ＋ＳＯ4 2- ：１ｍｇ／Ｌ以下 低分子量ポリマー：２０ｍｇ（固形分量）／Ｌ 各試験水に軟鋼テストピース（ＳＰＣＣ：表面積３１．
４ｃｍ2 ）を回転軸に取り付けたものを浸漬し、試験水
中で１８０ｒｐｍで回転させた。
４ｃｍ2 ）を回転軸に取り付けたものを浸漬し、試験水
中で１８０ｒｐｍで回転させた。
【００３８】試験は水温３０℃及び５０℃で各々７日間
行い、試験後のテストピースの重量減少を測定し、腐食
速度を求め、結果を図１に示した。
行い、試験後のテストピースの重量減少を測定し、腐食
速度を求め、結果を図１に示した。
【００３９】図１より、Ｃｌ- 濃度５０ｍｇ／Ｌ以下、
好ましくは３０ｍｇ／Ｌ以下、より好ましくは２０ｍｇ
／Ｌ以下であれば、腐食を防止できることが明らかであ
る。
好ましくは３０ｍｇ／Ｌ以下、より好ましくは２０ｍｇ
／Ｌ以下であれば、腐食を防止できることが明らかであ
る。
【００４０】実施例１ 強塩基性アニオン交換樹脂（三菱化学製「ダイヤイオン
ＳＡ２０Ａ」）１Ｌを内径３８ｍｍ、長さ１０００ｍｍ
のアクリルカラムに充填し、５％ＮａＨＣＯ3水溶液で
再生してＨＣＯ3 形とした後水洗した。このＨＣＯ3 形
アニオン交換樹脂塔に、厚木市水を通水してアニオン交
換処理し、下記水質の処理水を得た。
ＳＡ２０Ａ」）１Ｌを内径３８ｍｍ、長さ１０００ｍｍ
のアクリルカラムに充填し、５％ＮａＨＣＯ3水溶液で
再生してＨＣＯ3 形とした後水洗した。このＨＣＯ3 形
アニオン交換樹脂塔に、厚木市水を通水してアニオン交
換処理し、下記水質の処理水を得た。
【００４１】処理水水質 ｐＨ：７．８ カルシウム硬度：４０ｍｇ−ＣａＣＯ3 ／Ｌ Ｍアルカリ度：８０ｍｇ−ＣａＣＯ3 ／Ｌ シリカ：２５ｍｇ−ＳｉＯ2 ／Ｌ Ｃｌ- ＋ＳＯ4 2- ：１ｍｇ／Ｌ以下 試験装置として、実系を模擬したモデル熱交換器試験装
置を用い、上記処理水を炭素鋼チューブ（ＳＴＢ−３４
０：１９ｍｍ半径×２．２ｍｍ厚さ×２９００ｍｍ長
さ）内に下記条件で２０日間通水し、腐食量を調べた。
置を用い、上記処理水を炭素鋼チューブ（ＳＴＢ−３４
０：１９ｍｍ半径×２．２ｍｍ厚さ×２９００ｍｍ長
さ）内に下記条件で２０日間通水し、腐食量を調べた。
【００４２】なお、処理水には、予め、実験例１で用い
たものと同様の低分子量ポリマーを２０ｍｇ（固形分
量）／Ｌ添加すると共に、図２に示す如く、濃縮度が高
まった時点で塩素系スライムコントロール剤（次亜塩素
酸ナトリウム）を０．５〜１ｍｇ−Ｃｌ／Ｌの範囲で、
水系のＣｌ- 濃度が３０ｍｇ／Ｌを超えないように添加
した。ここで濃縮度が高まった時点とは、蒸気加熱によ
りΔｔ＝２０℃で運転した場合、濃度がＮ＝５まで上っ
た時点である。
たものと同様の低分子量ポリマーを２０ｍｇ（固形分
量）／Ｌ添加すると共に、図２に示す如く、濃縮度が高
まった時点で塩素系スライムコントロール剤（次亜塩素
酸ナトリウム）を０．５〜１ｍｇ−Ｃｌ／Ｌの範囲で、
水系のＣｌ- 濃度が３０ｍｇ／Ｌを超えないように添加
した。ここで濃縮度が高まった時点とは、蒸気加熱によ
りΔｔ＝２０℃で運転した場合、濃度がＮ＝５まで上っ
た時点である。
【００４３】条件 保有水量：３００Ｌ 流速：０．５ｍ／Ｓ 熱交換器入口水温：３０℃ 熱交換器出口水温：５０℃（蒸気加熱） 水温差Δｔ：２０℃ その結果、２０日間の通水試験後の腐食速度は１．２ｍ
ｄｄ、最大孔食深さは０．０５ｍｍ／月であり、塩素系
スライムコントロール剤を使用した場合であってもＣｌ
- ≦３０ｍｇ／Ｌとすることで、防食性を保つことがで
きることが確認された。
ｄｄ、最大孔食深さは０．０５ｍｍ／月であり、塩素系
スライムコントロール剤を使用した場合であってもＣｌ
- ≦３０ｍｇ／Ｌとすることで、防食性を保つことがで
きることが確認された。
【００４４】なお、系内は塩素系スライムコントロール
剤の添加でスライムの付着を十分に抑制できた。
剤の添加でスライムの付着を十分に抑制できた。
【００４５】
【発明の効果】以上詳述した通り、本発明の水系の金属
の腐食抑制方法によれば、水系の腐食性イオンをアニオ
ン交換により低減すると共に、アニオン交換により溶出
した防食性イオン、水系由来の防食性イオンを有効利用
して、低分子量ポリマーの皮膜形成促進作用で均一な防
食皮膜を金属表面に効率的に析出形成させることによ
り、金属の腐食を、環境に悪影響を及ぼすことなく、確
実に防止することが可能とされる。しかも、塩化物イオ
ン濃度を管理することで塩素系スライムコントロール剤
の使用が可能となり、上記腐食抑制効果を損なうことな
く、塩素系スライムコントロール剤を用いて系内のスラ
イム障害を有効に防止することができる。
の腐食抑制方法によれば、水系の腐食性イオンをアニオ
ン交換により低減すると共に、アニオン交換により溶出
した防食性イオン、水系由来の防食性イオンを有効利用
して、低分子量ポリマーの皮膜形成促進作用で均一な防
食皮膜を金属表面に効率的に析出形成させることによ
り、金属の腐食を、環境に悪影響を及ぼすことなく、確
実に防止することが可能とされる。しかも、塩化物イオ
ン濃度を管理することで塩素系スライムコントロール剤
の使用が可能となり、上記腐食抑制効果を損なうことな
く、塩素系スライムコントロール剤を用いて系内のスラ
イム障害を有効に防止することができる。
【図１】実験例１におけるＣｌ- 濃度と腐食速度との関
係を示すグラフである。
係を示すグラフである。
【図２】実施例１における系内のＣｌ- 濃度の経時変化
を示すグラフである。
を示すグラフである。
Claims (1)
- 【請求項１】 水系の金属の腐食抑制方法であって、該
水系の腐食性イオン含有水と、防食性アニオンを担持し
たアニオン交換体とを接触させると共に、該水系に低分
子量ポリマーを添加し、かつ、水中の塩化物イオン濃度
を５０ｍｇ／Ｌ以下に保持することを特徴とする水系の
金属の腐食抑制方法。
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP34077495A JP3646385B2 (ja) | 1995-12-27 | 1995-12-27 | 水系の金属の腐食抑制方法 |
| EP97104561A EP0866148B1 (en) | 1995-12-27 | 1997-03-18 | Method for inhibiting corrosion in water systems |
| US08/822,192 US5820763A (en) | 1995-12-27 | 1997-03-20 | Method for inhibiting corrosion in water systems |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP34077495A JP3646385B2 (ja) | 1995-12-27 | 1995-12-27 | 水系の金属の腐食抑制方法 |
| EP97104561A EP0866148B1 (en) | 1995-12-27 | 1997-03-18 | Method for inhibiting corrosion in water systems |
| US08/822,192 US5820763A (en) | 1995-12-27 | 1997-03-20 | Method for inhibiting corrosion in water systems |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09176873A true JPH09176873A (ja) | 1997-07-08 |
| JP3646385B2 JP3646385B2 (ja) | 2005-05-11 |
Family
ID=27238169
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| JP34077495A Expired - Fee Related JP3646385B2 (ja) | 1995-12-27 | 1995-12-27 | 水系の金属の腐食抑制方法 |
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| JP (1) | JP3646385B2 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0866148B1 (en) * | 1995-12-27 | 2001-09-19 | Kurita Water Industries Ltd. | Method for inhibiting corrosion in water systems |
| JP2003146817A (ja) * | 2001-08-28 | 2003-05-21 | Kurita Water Ind Ltd | 殺菌殺藻剤組成物、水系の殺菌殺藻方法及び殺菌殺藻剤組成物の製造方法 |
| CN100422373C (zh) * | 2005-12-22 | 2008-10-01 | 宝山钢铁股份有限公司 | 一种高强度低合金耐大气腐蚀钢及其生产方法 |
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| DE60028746T2 (de) * | 2000-02-14 | 2006-10-19 | Kurita Water Industries, Ltd. | Auf wasser basiertes wasserbehandlungsverfahren |
| US20090277841A1 (en) | 2008-05-07 | 2009-11-12 | Johnson Donald A | Method for minimizing corrosion, scale, and water consumption in cooling tower systems |
| JP5751365B1 (ja) * | 2014-03-28 | 2015-07-22 | 栗田工業株式会社 | 塩素濃度測定用組成物 |
| US10858268B2 (en) * | 2015-07-29 | 2020-12-08 | Semb-Eco R&D Pte Ltd | Method and system for applying superimposed time-varying frequency electromagnetic wave to target object or target region |
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| US3463730A (en) * | 1965-08-05 | 1969-08-26 | American Cyanamid Co | Prevention of and removal of scale formation in water systems |
| US3879288A (en) * | 1970-07-01 | 1975-04-22 | Frederick Herman Siegele | Process of inhibiting scale formation on walls of structures containing an aqueous system |
| DE3109848A1 (de) * | 1980-09-25 | 1982-05-27 | Metallgesellschaft Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zum behandeln von abwasser |
| US4663053A (en) * | 1982-05-03 | 1987-05-05 | Betz Laboratories, Inc. | Method for inhibiting corrosion and deposition in aqueous systems |
| US4929424A (en) * | 1988-04-11 | 1990-05-29 | Nalco Chemical Company | Prevention of vapor phase corrosion caused by halogens in brewery pasteurizers |
| US4966775A (en) * | 1988-09-12 | 1990-10-30 | Betz Laboratories | Biocidal compositions and use thereof |
| US4997574A (en) * | 1989-09-01 | 1991-03-05 | Lehigh University | Staged boundary layer treatment method and system for biofouling control |
| US5135464A (en) * | 1990-05-02 | 1992-08-04 | Jebco Packaging Systems, Inc. | Method for manufacturing a container |
| US5128045A (en) * | 1990-11-20 | 1992-07-07 | Calgon Corporation | Method for stabilizing metal ions in the presence of biofouling organisms |
| AU1281792A (en) * | 1991-04-08 | 1992-10-15 | Ciba-Geigy Ag | Method for scale, corrosion and microbiological control in aqueous systems |
| JP3358216B2 (ja) * | 1992-11-27 | 2002-12-16 | 栗田工業株式会社 | 水系の金属の腐食抑制方法 |
| JP3401909B2 (ja) * | 1994-05-18 | 2003-04-28 | 栗田工業株式会社 | 水系の金属の腐食抑制装置 |
| JP2917813B2 (ja) * | 1994-05-31 | 1999-07-12 | 栗田工業株式会社 | 水系の金属の腐食抑制方法 |
| JPH09176872A (ja) * | 1995-12-22 | 1997-07-08 | Kurita Water Ind Ltd | 水系の金属の腐食抑制及びシリカ系スケール抑制方法 |
| JP3646385B2 (ja) * | 1995-12-27 | 2005-05-11 | 栗田工業株式会社 | 水系の金属の腐食抑制方法 |
-
1995
- 1995-12-27 JP JP34077495A patent/JP3646385B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
1997
- 1997-03-18 EP EP97104561A patent/EP0866148B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1997-03-20 US US08/822,192 patent/US5820763A/en not_active Expired - Lifetime
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| CN100422373C (zh) * | 2005-12-22 | 2008-10-01 | 宝山钢铁股份有限公司 | 一种高强度低合金耐大气腐蚀钢及其生产方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US5820763A (en) | 1998-10-13 |
| JP3646385B2 (ja) | 2005-05-11 |
| EP0866148A1 (en) | 1998-09-23 |
| EP0866148B1 (en) | 2001-09-19 |
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