JPH09183906A - 橋かけ結合可能な混合物、それらの製造方法およびそれらの使用 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 反応条件下で硬化時間を延長せずに迅速な付
加−橋かけ結合シリコーンシステムにおいても室温で触
媒の活性を減少させる適当な混合物を提供する。 【解決手段】 基質のコーテイング用の、ａ）少なくと
も２つのオレフィン系またはアセチレン系不飽和多重結
合を含有するポリシロキサン、ｂ）珪素と直接的に結合
された少なくとも２つの水素原子を含有するポリハイド
ロジェンシロキサン、ｃ）ヒドロシリル化に触媒作用を
与える物質、ｄ）抑制剤、およびｅ）式 ＰＲ₃ （Ｉ） の燐化合物を含有する橋かけ結合可能な混合物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】本発明は橋かけ結合可能な混合物、それら
の製造方法およびそれらの使用に関する。

【０００２】例えば紙、プラスチックまたは金属箔の如
き基質の接着剤コーテイング用の、例えばすなわち接着
剤物質をはじくコーテイング用の、シリコーンの使用
は、かなり前から知られている。これに関連して、ビニ
ル−含有ポリジオルガノシロキサン、Ｓｉ−Ｈ−含有ポ
リジオルガノシロキサン（ポリハイドロジェンシロキサ
ン(polyhydrogensiloxane)）および適当な触媒を含んで
なる液体混合物を紙に適用しそしてヒドロシリル化反応
（付加−橋かけ結合システム）と称される方法により高
温で硬化させる。基質に接着する固体シリコーン層がこ
の工程中に製造される。シリコーン層をローラーを介し
て基質に適用し、ローラーが液体の反応性シリコーン混
合物をバットから吸収しそしてそれを基質に移す。この
ような基質コーテイング機械が技術的理由により長期間
にわたり故障するならば、シリコーン膜は室温でもロー
ラー上で橋かけ結合可能となる。これがローラー上にシ
リコーン残渣を生じ、それは除去が非常に難しくそして
それは機械の再始動後に再び問題のない操作を行うこと
を不可能にする。

【０００３】原則的に同様な問題が付加−橋かけ結合性
シリコーンシステム（例えば、ＬＳＲ）の他の用途でも
起きるため、多くの添加剤（抑制剤）がこれまでに開発
されており、それらの全ての機能は反応性混合物を室温
でさらに長く液体に保つことである。そこで、例えば、
ＵＳ−Ａ−４ ３２９ ２７５は操作寿命延長剤としての
過酸化物と組み合わされた燐化合物の使用を開示してい
る。しかしながら、過酸化物の添加にはこのタイプの混
合物の製造および処理中の安全面での危険性が伴う。Ｕ
Ｓ−Ａ−４ ６４５ ８１５はシクロメタル化された亜燐
酸Ｐｔ錯体の使用に関する。この開示では、触媒錯体は
別の段階で製造され、それには余分の費用が伴う。しか
しながら、上記の可能な解決法の両者とも別の非常に深
刻な欠点を有する。それらは比較的低濃度（１０ｐｐ
ｍ）の触媒を使用するシステムに関して開発された。し
かしながら、それよりかなり高い触媒含有量（１００ｐ
ｐｍ）を有するシリコーン混合物が基質のコーテイング
用に使用される。このように高い触媒濃度を有するシス
テムでは、上記の抑制剤は室温安定性に関して市場が所
望する条件を満たさない。ＵＳ−Ａ−４ ８５１ ４５２
は、室温におけるかなり減じられた活性を有する触媒と
してのＰｔ−ホスフィン錯体と組み合わされたＰｔ−ビ
ニルシロキサン錯体の使用を提供している。しかしなが
ら、ホスフィン類は高温（Ｔ＝１８０℃）において、す
なわち硬化条件下で、触媒の活性を許容できない程度ま
で減少させるという欠点を有する。この理由のため、そ
れらは基質コーテイング用途にとっては非常に限定され
た価値しか有していない。

【０００４】ＵＳ−Ａ−３ ４４５ ４２０に詳細に記載
されているα−ヒドロキシアセチレン類が、使用可能な
他の抑制剤群を構成する。これらの化合物は実際に「大
量(in bulk)」システムの操作寿命を延長するが、例え
ばコーテイング操作中のローラー上に存在するもののよ
うな薄膜の操作寿命の延長に関しては非常に不満足であ
る。

【０００５】本発明の目的は従って、反応条件下で硬化
時間を延長せずに迅速な付加−橋かけ結合シリコーンシ
ステムにおいても室温で触媒の活性を減少させる適当な
混合物を提供することである。同時に、１つの目的は混
合物を簡単な方法でしかも安全面での危険性なしに製造
できることである。

【０００６】Ｐｔ化合物または元素状Ｐｔ、α−ヒドロ
キシアセチレンまたはジカルボキシ酸のエステルおよび
以下で詳細に特定されているタイプの少なくとも１種の
有機燐化合物を含有する付加−橋かけ結合性ポリシロキ
サン混合物を用いてこれらの問題を解決できることが今
回見いだされた。

【０００７】本発明は従って、 ａ）少なくとも２つのオレフィン系またはアセチレン系
不飽和多重結合を含有する少なくとも１種のポリシロキ
サン、 ｂ）珪素と直接的に結合された少なくとも２つの水素原
子を含有する少なくとも１種のポリハイドロジェンシロ
キサン、 ｃ）ヒドロシリル化に触媒作用を与える少なくとも１種
の物質、 ｄ）少なくとも１種の抑制剤、および ｅ）少なくとも１種の一般式（Ｉ）： ＰＲ₃ （Ｉ） ［式中、Ｒは各々独立してＨ、Ｃ₁−Ｃ₁₈-アルキル、Ｃ
₆−Ｃ₃₀-アリール、Ｃ₇−Ｃ₃₁-アルキルアリール、また
はＯＲ¹であり、Ｒ¹は各々独立してＣ₁−Ｃ₁₈-アルキ
ル、Ｃ₆−Ｃ₃₀-アリール、Ｃ₇−Ｃ₃₁-アルキルアリール
であり、そしてここでアリール基は場合により線状もし
くは分枝鎖状のアルキル基により置換されていてもよ
く、そしてＲおよびＲ¹は分子内で異なる意味を有して
いてもよい］の燐化合物、並びに ｆ）場合により、他の助剤物質 を含有する、橋かけ結合可能な混合物に関する。

【０００８】本発明の意味における成分ａ）は好適には
一般式（II） (Ｒ³)_a(Ｒ⁴)_bＳｉＯ_(4-a-b)/2 （II） の単位から合成される環式、線状または分枝鎖状のポリ
シロキサンである。ここで、Ｒ³はＣ₂−Ｃ₈アルケニル
基、例えばビニル、アリル、１−ブテニル、１−ヘキセ
ニル、などを表す。アルケニル基は鎖内でまたは鎖の端
部で珪素原子と結合していてもよい。Ｒ⁴は置換された
および未置換のアルキル、アリールおよびアリールアル
キル基からなる群からの炭素数１０までの１価の飽和炭
化水素基である。１価の基Ｒ⁴の例には、メチル、エチ
ル、プロピル、イソプロピル、ブチル、オクチル、な
ど、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、
など、フェニル、トリル、キシリル、ナフチル、など、
およびベンジル、フェニルエチルまたはフェニルプロピ
ルが包含される。０＜ａ＜３、０＜ｂ＜３および０＜ａ
＋ｂ＜４の関係が整数ａおよびｂに適用される。本発明
の基Ｒ⁴では、水素原子の一部または全部が弗素および
／もしくは塩素、臭素、またはヨウ素原子或いはシアノ
基により置換されていてもよい。これは、Ｒ⁴が例えば
クロロメチル、トリフルオロプロピル、クロロフェニ
ル、ジブロモフェニル、β−シアノエチル、β−シアノ
プロピルまたはγ−シアノプロピル基であってもよいこ
とを意味する。

【０００９】当技術の専門家に一般的な命名法： Ｍ： (ＣＨ₃)₃ＳｉＯ_1/2 Ｄ： (ＣＨ₃)₂ＳｉＯ_2/2 Ｔ： (ＣＨ₃)ＳｉＯ_3/2 Ｍ^Vi： (ＣＨ₂＝ＣＨ)(ＣＨ₃)₂ＳｉＯ_1/2 Ｄ^Vi： (ＣＨ₂＝ＣＨ)(ＣＨ₃)ＳｉＯ_2/2 を用いると、以下の成分ａ）の例： Ｍ₂Ｄ₁₀₀Ｄ₃ ^Vi Ｍ₂ ^ViＤ₁₈₀ Ｍ^ViＭＤ₁₀₀Ｄ₃ ^Vi Ｔ₅Ｄ₅₅₀Ｍ₇ ^Vi Ｔ₃Ｄ₅₀₀Ｍ₂ ^ViＭ₃ Ｔ₆Ｄ₃₀₀Ｄ^ViＭ₄ ^ViＭ₄ を列記できる。

【００１０】タイプＲ³の不飽和基のモル割合は所望す
る値を有するように選択できる。

【００１１】成分ａ）において、タイプＲ³の不飽和基
のモル割合は好適には１グラムの成分ａ）当たり０.０
１〜１０ミリモルの間、より好適には１グラム当たり
０.０５〜１ミリモルの間、そして最も好適には１グラ
ム当たり０.１〜０.７ミリモルの間であるべきである。
成分ａ）の粘度は２５℃において好適には０.０１〜１
００,０００Ｐａ.ｓの間、より好適には１０〜１００,
０００Ｐａ.ｓの間である。

【００１２】本発明の意味における成分ｂ）は一般式
（III） Ｈ_c(Ｒ⁴)_dＳｉＯ_(4-c-d)/2 （III） ［式中、Ｒ⁴は以上ですでに定義されておりそして場合
によりＲ³の意味を有していてもよい］の単位から合成
されるポリシロキサンである。化学量論的接尾辞ｃおよ
びｄは、０＜ｄ＜３および０＜ｃ＜２、並びに０＜ｃ＋
ｄ＜４となる整数である。好適には、０＜ｃ＜１であ
る。

【００１３】当技術の専門家に一般的な命名法： Ｍ^H： Ｈ(ＣＨ₃)₂ＳｉＯ_1/2 Ｄ^H： Ｈ(ＣＨ₃)ＳｉＯ_2/2 を用いると、下記の成分ｂ）の例： Ｍ₂ ^HＤ₁₀ ＭＤ₁₀Ｄ₁₀ ^H Ｍ₂ ^HＤ₂₀Ｄ₁₀ ^H Ｍ₂ ^ViＤ₁₁ ^H Ｍ₂Ｄ₃ ^ViＤ₈ ^H を列記できる（ここでＭ、Ｄ、Ｍ^ViおよびＤ^Viは成分
ａ）に関して定義されている）。

【００１４】成分ｂ）中の珪素原子と直接的に結合され
た水素原子のモル割合は所望する値を有するように選択
することができる。

【００１５】成分ｂ）において、珪素原子と直接的に結
合された水素原子のモル割合は１グラムの成分ｂ）当た
り好適には０.０１〜１７ミリモルの間、より好適には
０.１〜１７ミリモルの間、そして最も好適には１〜１
７ミリモルの間である。

【００１６】上記の全混合物において、成分ａ）および
ｂ）は好適には成分ｂ）中の珪素原子と直接的に結合さ
れた水素原子（ＳｉＨ）対成分ａ）中の不飽和基（Ｓｉ
−ビニル）のモル比が０.０５〜２０の間、より好適に
は０.５〜１０の間、そして最も好適には１〜５の間で
あるような量的比で存在すべきである。

【００１７】本発明の意味において成分ｃ）は好適に
は、担持物質上の元素状形態またはそれらの化合物の形
態の、白金、ロジウム、イリジウム、ニッケル、ルテニ
ウムおよび／またはパラジウム元素を含んでなる。例え
ば活性炭、Ａｌ₂Ｏ₃またはＳｉＯ₂の如き担持物質上
の、白金化合物または白金錯体、例えばＨ₂ＰｔＣｌ₆、
白金−オレフィン錯体、白金−アルコール錯体、白金−
ビニルシロキサン錯体および白金元素が好ましい。成分
ｃ）は最も好適には白金−ビニルシロキサン錯体であ
る。白金−ビニルシロキサン錯体は最も好適には少なく
とも２つのオレフィン系不飽和二重結合をシロキサン中
に含有する、例えば米国特許第３ ７１５３３４号を参
照のこと。

【００１８】「シロキサン」という語はポリシロキサン
類を含み、すなわちそれは例えばビニルポリシロキサン
も含む。全混合物中の成分ｃ）の割合は好適には１〜１
０００ｐｐｍの間、より好適には１〜５００ｐｐｍの
間、そして最も好適には２５〜２５０ｐｐｍの間である
べきである。

【００１９】本発明の意味において成分ｄ）は先行技術
で既知の全ての抑制剤、例えばマレイン酸およびその誘
導体、アミン類、アルキルイソシアヌレート類並びにＯ
Ｈ基がＣ−Ｃ三重結合に隣接する炭素原子と結合されて
いるアセチレン系不飽和アルコール類、例えば米国特許
第３ ４４５ ４２０号に詳細に記載されているもの、を
含んでなる。成分ｄ）は好適には２−メチル−３−ブチ
ン−２−オールまたは１−エチニルシクロヘキサノール
または(±)３−フェニル−１−ブチン−３−オールであ
る。成分ｄ）は混合物に混合物の全重量に関して好適に
は０.０００１％〜５％の、より好適には０.０１％〜２
％の、そして最も好適には０.１〜１％の、量的割合で
加えられる。

【００２０】本発明の意味において成分ｅ）はタイプＰ
Ｒ₃の有機燐化合物である。これに関しては、Ｒは水素
原子またはＣ₁−Ｃ₁₈アルキル、Ｃ₆−Ｃ₃₀アリールおよ
びＣ₇−Ｃ₃₁アルキルアリールを含んでなる群から選択
される１価の炭化水素基である。Ｒは分子内で異なる意
味を有していてもよい。本発明の好適な態様では、成分
ｅ）は式Ｐ(ＯＲ¹)₃の化合物であり、ここでＲ¹はＣ₁−
Ｃ₁₈アルキル、Ｃ₆−Ｃ₃₀アリールまたはＣ₇−Ｃ₃₁アル
キルアリールであり、ここでアリール基は場合により線
状または分枝鎖状のアルキル基で置換されていてもよく
そしてＲ¹は分子内で異なる意味を有していてもよい。
成分ｅ）の例には、トリフェニルホスフィン、トリエチ
ルホスフィン、トリブチルホスフィン、燐酸トリメチル
エステル、燐酸トリイソプロピルエステル、燐酸トリフ
ェニルエステルまたは亜燐酸トリス(２,４−ジ−ｔｅｒ
ｔ.ブチルフェニル)が包含される。本発明の成分ｅ）は
ペンタエリトリトールの亜燐酸塩誘導体、例えば、二亜
燐酸ビス(２,４−ジ−ｔｅｒｔ.ブチルフェニル)−ペン
タエリトリトール（グリーク・デークス・カンパニーか
ら商品名 Alkanox P24^R として得られる）を含むことが
できる。本発明の成分ｅ）は混合物の全重量に関して好
適には０.０００１％〜５％の、より好適には０.００１
％〜４％の、そして最も好適には０.００１％〜２.５％
の、量的割合で加えられる。

【００２１】本発明の意味において助剤物質（成分ｆ）
の例には一般式（II）および（III）の成分から合成さ
れるポリシロキサン樹脂、本発明に従う硬化された混合
物の機械的および電気的性質に対してプラスの効果を有
する充填剤、例えば５０〜５００ｍ²／ｇのＢＥＴ比表
面積を有する発熱性シリカおよび沈降シリカ水和物が包
含される。このタイプの充填剤の表面を例えば有機珪素
化合物で改質してもよい。それらの重合体中への添加中
に、例えば水を添加しながらのヘキサメチルジシラザン
または１,３−ジビニル−１,１,３,３−テトラメチルジ
シラザンの添加により、改質を行うことができる。

【００２２】例えば珪藻土、微細分割状石英粉末、非晶
質シリカ水和物またはカーボンブラックの如き物質を充
填剤として使用することもできる。

【００２３】他の態様では、本発明に従う混合物はさら
に水または有機溶媒も含有する。

【００２４】本発明の好適な態様では、成分ａ）および
ｂ）はＳｉＨ：Ｓｉ−ビニル比が０.１〜１０の間であ
り、成分ｃ）の含有量が１〜１０００ｐｐｍの間であ
り、成分ｄ）の含有量が０.０００１〜５％の間であ
り、そして成分ｅ）の含有量が０.０００１〜５％の間
であるような量的比で存在し、ここでこれらの量的デー
タは各場合とも混合物の全重量に関して示されている。

【００２５】本発明は本発明に従う橋かけ結合可能な混
合物の製造方法にも関する。この方法では、好適には成
分ａ）、ｄ）およびｅ）を混合し、そしてその後に成分
ｂ）そして最後に成分ｃ）を加える。

【００２６】本発明はさらに基質のコーテイング用の本
発明に従う橋かけ結合可能な混合物の使用にも関する。

【００２７】下記の実施例は本発明を説明するためのも
のである。しかしながら、本発明はこれらの実施例に限
定されるものではない。

【００２８】

【実施例】下記の実施例では、全ての重量部および百分
率は断らない限り全混合物の重量に関して示されてい
る。

【００２９】実施例１ａ〜１ｊに関する一般的な実験工
程 この記述に示されていない量的データ並びに化合物のタ
イプおよび実験結果は表１に示されている。

【００３０】η＝２５０ｍＰａ.ｓの粘度および０.３２
ミリモル／ｇの珪素と直接的に結合されたビニル基の含
有量を有する９.１５ｇの分枝鎖状のポリジメチルシロ
キサンを場合によりα−ヒドロキシアセチレン（表１参
照）および場合により有機燐化合物（表１参照）と混合
した。１１.３ミリモル／ｇの珪素と直接的に結合され
た水素原子の含有量を有する０.７５ｇのポリハイドロ
ジェンシロキサンを次に加えた。最後に、１００ｐｐｍ
のＰｔ含有量を得るのに十分な量のＰｔ−ビニルシロキ
サン錯体の溶液を上記のビニル−含有重合体に加えた。
下表における略語の意味は以下の通りである： ＥＣＨ： １−エチニルシクロヘキサノール ＰｈＢ： (±)−３−フェニル−１−ブチン−３−オール ＰｏＶ１： 亜燐酸トリフェニル ＰｏＶ２： 亜燐酸トリエチル ＰｏＶ３： 亜燐酸トリイソプロピル ＰｏＶ４： 亜燐酸トリス−(２,４−ジ−ｔｅｒｔ.ブチルフェニル) ＰｏＶ５： 酸化トリフェニルホスフィン（比較例） ＰｏＶ６： 亜燐酸トリメチル

【００３１】

【表１】

【００３２】成分ｄ）およびｅ）の組み合わせが本発明
の本質的部分である。比較例１ａ、１ｂ、１ｇおよび１
ｉからわかるように、二種の成分の一方だけの存在では
長い操作寿命を生じない。

【００３３】実施例２ 以下の実施例はＴ＝１８０℃の硬化時間に対するある種
の有機燐化合物の影響を示す。表２に詳細に示されてい
るタイプおよび量のα−ヒドロキシアセチレンおよび有
機燐化合物を８.９６ｇの実施例１に記載されたビニル
−含有重合体に加えた。その後、０.２１ｇの実施例１
に記載されたポリハイドロジェンシロキサンおよび１０
０ｐｐｍのＰｔ含有量を得るのに十分な量の実施例１に
記載された触媒溶液を加えた。結果は表２に示されてい
る。

【００３４】

【表２】

【００３５】明細書および実施例は本発明を説明するも
のであり限定するものでないこと並びに本発明の精神お
よび範囲内の他の態様が当技術の専門家に示唆されるで
あろうことは理解されよう。

【００３６】実施例３ 以下の実施例はジカルボン酸エステルおよび有機燐化合
物の抑制活性の相乗効果を示す意図がある。

【００３７】η＝２５０ｍＰａ.ｓの粘度および０.３２
ミリモルｇ^-1の珪素と直接的に結合されたビニル基の含
有量を有する９.１５ｇの分枝鎖状のポリジメチルシロ
キサンを有機燐化合物およびジカルボン酸エステルと混
合する。次に１１.３ミリモルｇ^-1の珪素と直接的に結
合された水素原子の含有量を有する０.５５ｇのポリハ
イドロジェンシロキサンを加える。次に１００ｐｐｍの
Ｐｔ含有量を得るのに十分な量のＰｔ／ビニルシロキサ
ン錯体の溶液を加える。抽出量および使用した抑制剤の
タイプは表３に示されている。有機燐化合物は実施例１
に示された名称を有する。

【００３８】

【表３】

【００３９】本発明の主なる特徴および態様は以下のと
おりである。

【００４０】１．ａ）少なくとも２つのオレフィン系ま
たはアセチレン系不飽和多重結合を含有する少なくとも
１種のポリシロキサン、 ｂ）珪素と直接的に結合された少なくとも２つの水素原
子を含有する少なくとも１種のポリハイドロジェンシロ
キサン、 ｃ）ヒドロシリル化に触媒作用を与える少なくとも１種
の物質、 ｄ）少なくとも１種の抑制剤、および ｅ）少なくとも１種の一般式（Ｉ）： ＰＲ₃ （Ｉ） ［式中、Ｒは各々独立してＨ、Ｃ₁−Ｃ₁₈-アルキル、Ｃ
₆−Ｃ₃₀-アリール、Ｃ₇−Ｃ₃₁-アルキルアリール、また
はＯＲ¹であり、Ｒ¹は各々独立してＣ₁−Ｃ₁₈-アルキ
ル、Ｃ₆−Ｃ₃₀-アリールまたはＣ₇−Ｃ₃₁-アルキルアリ
ールであり、そしてここでアリール基は場合により線状
もしくは分枝鎖状のアルキル基により置換されていても
よい］の燐化合物、 ｆ）場合により、他の助剤物質を含有する、橋かけ結合
可能な混合物。

【００４１】２．ｃ）が担持物質上のＰｔ化合物、白金
錯体、または元素状白金である、上記１の橋かけ結合可
能な混合物。

【００４２】３．ｃ）がシロキサンが少なくとも２つの
オレフィン系不飽和二重結合を含有する白金−ビニルシ
ロキサン錯体である、上記１の橋かけ結合可能な混合
物。

【００４３】４．ｄ）が２−メチル−３−ブチン−２−
オール、１−エチニルシクロヘキサノールまたは(±)−
３−フェニル−１−ブチン−３−オールである、上記１
の橋かけ結合可能な混合物。

【００４４】５．ｅ）が式Ｐ(ＯＲ¹)₃［式中、Ｒ¹は各
々独立してＣ₁−Ｃ₁₈-アルキル、Ｃ₆−Ｃ₃₀-アリールま
たはＣ₇−Ｃ₃₁-アルキルアリールであり、ここでアリー
ル基は場合により線状もしくは分枝鎖状のアルキル基に
より置換されていてもよい］の化合物である、上記１の
橋かけ結合可能な混合物。

【００４５】６．水を含有する、上記１の橋かけ結合可
能な混合物。

【００４６】７．さらに有機溶媒も含有する、上記１の
橋かけ結合可能な混合物。

【００４７】８．ａ）およびｂ）がＳｉＨ：Ｓｉ−ビニ
ル比が０.０１〜３００の間であるような量的比で存在
し、成分ｃ）の含有量が１〜１０００ｐｐｍの間であ
り、成分ａ）の含有量が０.０００１％〜５％の間であ
り、そして成分ｅ）の含有量が０.０００１％〜５％の
間であり、ここで各場合の量的データは混合物の全重量
に関する、上記１の橋かけ結合可能な混合物。

【００４８】９．ａ）、ｄ）およびｅ）を混合し、そし
てその後にｂ）を加えそして最後にｃ）を加えることを
含んでなる、上記１の橋かけ結合可能な混合物の製造方
法。

【００４９】１０．ｃ）がシロキサンが少なくとも２つ
のオレフィン系不飽和二重結合を含有する白金−ビニル
シロキサン錯体であり、ｄ）が２−メチル−３−ブチン
−２−オール、１−エチニルシクロヘキサノールまたは
(±)−３−フェニル−１−ブチン−３−オールであり、
ｅ）が式Ｐ(ＯＲ¹)₃［式中、Ｒ¹は各々独立してＣ₁−Ｃ
₁₈-アルキル、Ｃ₆−Ｃ₃₀-アリールまたはＣ₇−Ｃ₃₁-ア
ルキルアリールである］の化合物であり、そしてさらに
水および有機溶媒の少なくとも１種を含有する、上記８
の橋かけ結合可能な混合物。

【００５０】１１．基質にシリコーン組成物を適用する
ことによる基質のコーテイングであって、該組成物が上
記１の混合物を含んでなることを特徴とする基質のコー
テイング。

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ａ）少なくとも２つのオレフィン系また
   はアセチレン系不飽和多重結合を含有する少なくとも１
   種のポリシロキサン、 ｂ）珪素と直接的に結合された少なくとも２つの水素原
   子を含有する少なくとも１種のポリハイドロジェンシロ
   キサン、 ｃ）ヒドロシリル化に触媒作用を与える少なくとも１種
   の物質、 ｄ）少なくとも１種の抑制剤、および ｅ）少なくとも１種の一般式（Ｉ）： ＰＲ₃ （Ｉ） ［式中、Ｒは各々独立してＨ、Ｃ₁−Ｃ₁₈-アルキル、Ｃ
   ₆−Ｃ₃₀-アリール、Ｃ₇−Ｃ₃₁-アルキルアリール、また
   はＯＲ¹であり、Ｒ¹は各々独立してＣ₁−Ｃ₁₈-アルキ
   ル、Ｃ₆−Ｃ₃₀-アリールまたはＣ₇−Ｃ₃₁-アルキルアリ
   ールであり、そしてここでアリール基は場合により線状
   もしくは分枝鎖状のアルキル基により置換されていても
   よい］の燐化合物、 ｆ）場合により、他の助剤物質 を含有する、橋かけ結合可能な混合物。
2. 【請求項２】 ｄ）が２−メチル−３−ブチン−２−オ
   ール、１−エチニルシクロヘキサノールまたは(±)−３
   −フェニル−１−ブチン−３−オールである、請求項１
   に記載の橋かけ結合可能な混合物。
3. 【請求項３】 ｅ）が式Ｐ(ＯＲ¹)₃［式中、Ｒ¹は各々
   独立してＣ₁−Ｃ₁₈-アルキル、Ｃ₆−Ｃ₃₀-アリールまた
   はＣ₇−Ｃ₃₁-アルキルアリールであり、ここでアリール
   基は場合により線状もしくは分枝鎖状のアルキル基によ
   り置換されていてもよい］の化合物である、請求項１に
   記載の橋かけ結合可能な混合物。
4. 【請求項４】 ａ）およびｂ）がＳｉＨ：Ｓｉ−ビニル
   比が０.０１〜３００の間であるような量的比で存在
   し、成分ｃ）の含有量が１〜１０００ｐｐｍの間であ
   り、成分ａ）の含有量が０.０００１％〜５％の間であ
   り、そして成分ｅ）の含有量が０.０００１％〜５％の
   間であり、ここで各場合の量的データは混合物の全重量
   に関する、請求項１に記載の橋かけ結合可能な混合物。
5. 【請求項５】 ａ）、ｄ）およびｅ）を混合し、そして
   その後にｂ）を加えそして最後にｃ）を加えることを含
   んでなる、請求項１に記載の橋かけ結合可能な混合物の
   製造方法。
6. 【請求項６】 基質にシリコーン組成物を適用すること
   による基質のコーテイングであって、該組成物が請求項
   １に記載の混合物を含んでなることを特徴とする基質の
   コーテイング。