JPH09185155A - Silver halide color photographic sensitive material - Google Patents
Silver halide color photographic sensitive materialInfo
- Publication number
- JPH09185155A JPH09185155A JP68096A JP68096A JPH09185155A JP H09185155 A JPH09185155 A JP H09185155A JP 68096 A JP68096 A JP 68096A JP 68096 A JP68096 A JP 68096A JP H09185155 A JPH09185155 A JP H09185155A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- layer
- group
- sensitive
- coupler
- emulsion
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 title claims description 75
- 239000004332 silver Substances 0.000 title claims description 75
- -1 Silver halide Chemical class 0.000 title claims description 68
- 239000000463 material Substances 0.000 title claims description 28
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 claims abstract description 86
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 81
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 18
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims abstract description 15
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 claims abstract description 15
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims abstract description 14
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 claims abstract description 9
- 125000002252 acyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 8
- 230000036961 partial effect Effects 0.000 claims abstract description 7
- 125000000475 sulfinyl group Chemical group [*:2]S([*:1])=O 0.000 claims abstract description 4
- 125000002485 formyl group Chemical group [H]C(*)=O 0.000 claims abstract description 3
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 26
- 125000000472 sulfonyl group Chemical group *S(*)(=O)=O 0.000 claims description 6
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 abstract description 11
- LFGREXWGYUGZLY-UHFFFAOYSA-N phosphoryl Chemical group [P]=O LFGREXWGYUGZLY-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 211
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 52
- 108010010803 Gelatin Proteins 0.000 description 30
- 239000008273 gelatin Substances 0.000 description 30
- 229920000159 gelatin Polymers 0.000 description 30
- 235000019322 gelatine Nutrition 0.000 description 30
- 235000011852 gelatine desserts Nutrition 0.000 description 30
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 27
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 27
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 19
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 19
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 18
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 17
- 238000000034 method Methods 0.000 description 15
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 13
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 11
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 11
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 11
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 10
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 9
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 9
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 8
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 8
- 239000011241 protective layer Substances 0.000 description 8
- GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L sodium sulfite Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])=O GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 8
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 7
- 208000028659 discharge Diseases 0.000 description 7
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone Chemical compound O=C1CCCCC1 JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 6
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 6
- 239000007962 solid dispersion Substances 0.000 description 6
- ZAMASFSDWVSMSY-UHFFFAOYSA-N 5-[[4-[3-chloro-5-(trifluoromethyl)pyridin-2-yl]oxy-2-methylphenyl]methyl]-1,3-thiazolidine-2,4-dione Chemical compound C=1C=C(CC2C(NC(=O)S2)=O)C(C)=CC=1OC1=NC=C(C(F)(F)F)C=C1Cl ZAMASFSDWVSMSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229960000583 acetic acid Drugs 0.000 description 5
- 238000011161 development Methods 0.000 description 5
- 229920005994 diacetyl cellulose Polymers 0.000 description 5
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 5
- IOLCXVTUBQKXJR-UHFFFAOYSA-M potassium bromide Chemical compound [K+].[Br-] IOLCXVTUBQKXJR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 5
- NLKNQRATVPKPDG-UHFFFAOYSA-M potassium iodide Chemical compound [K+].[I-] NLKNQRATVPKPDG-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 5
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 4
- 125000004104 aryloxy group Chemical group 0.000 description 4
- 238000004061 bleaching Methods 0.000 description 4
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 4
- 150000004683 dihydrates Chemical class 0.000 description 4
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 description 4
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 4
- ZUNKMNLKJXRCDM-UHFFFAOYSA-N silver bromoiodide Chemical compound [Ag].IBr ZUNKMNLKJXRCDM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 235000010265 sodium sulphite Nutrition 0.000 description 4
- KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N EDTA Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CCN(CC(O)=O)CC(O)=O KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 3
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 3
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 3
- 238000003851 corona treatment Methods 0.000 description 3
- 238000013461 design Methods 0.000 description 3
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 3
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 3
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 3
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 3
- 230000008569 process Effects 0.000 description 3
- 230000002829 reductive effect Effects 0.000 description 3
- GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N resorcinol Chemical compound OC1=CC=CC(O)=C1 GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000012791 sliding layer Substances 0.000 description 3
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 3
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 3
- 150000005208 1,4-dihydroxybenzenes Chemical class 0.000 description 2
- ARXJGSRGQADJSQ-UHFFFAOYSA-N 1-methoxypropan-2-ol Chemical compound COCC(C)O ARXJGSRGQADJSQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WRMNZCZEMHIOCP-UHFFFAOYSA-N 2-phenylethanol Chemical compound OCCC1=CC=CC=C1 WRMNZCZEMHIOCP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PLIKAWJENQZMHA-UHFFFAOYSA-N 4-aminophenol Chemical compound NC1=CC=C(O)C=C1 PLIKAWJENQZMHA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WXNZTHHGJRFXKQ-UHFFFAOYSA-N 4-chlorophenol Chemical compound OC1=CC=C(Cl)C=C1 WXNZTHHGJRFXKQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N Zirconium dioxide Chemical compound O=[Zr]=O MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004442 acylamino group Chemical group 0.000 description 2
- 230000002421 anti-septic effect Effects 0.000 description 2
- 229940121375 antifungal agent Drugs 0.000 description 2
- 239000003429 antifungal agent Substances 0.000 description 2
- 239000004599 antimicrobial Substances 0.000 description 2
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 2
- DMSMPAJRVJJAGA-UHFFFAOYSA-N benzo[d]isothiazol-3-one Chemical compound C1=CC=C2C(=O)NSC2=C1 DMSMPAJRVJJAGA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 description 2
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 description 2
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 150000002429 hydrazines Chemical class 0.000 description 2
- 239000011147 inorganic material Substances 0.000 description 2
- 125000005647 linker group Chemical group 0.000 description 2
- 239000006249 magnetic particle Substances 0.000 description 2
- 230000005415 magnetization Effects 0.000 description 2
- 239000011368 organic material Substances 0.000 description 2
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WMHSAFDEIXKKMV-UHFFFAOYSA-N oxoantimony;oxotin Chemical compound [Sn]=O.[Sb]=O WMHSAFDEIXKKMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 2
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 229960001755 resorcinol Drugs 0.000 description 2
- YGSDEFSMJLZEOE-UHFFFAOYSA-N salicylic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1O YGSDEFSMJLZEOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 239000004576 sand Substances 0.000 description 2
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 2
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 2
- 125000004434 sulfur atom Chemical group 0.000 description 2
- XOLBLPGZBRYERU-UHFFFAOYSA-N tin dioxide Chemical compound O=[Sn]=O XOLBLPGZBRYERU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 2
- TXUICONDJPYNPY-UHFFFAOYSA-N (1,10,13-trimethyl-3-oxo-4,5,6,7,8,9,11,12,14,15,16,17-dodecahydrocyclopenta[a]phenanthren-17-yl) heptanoate Chemical compound C1CC2CC(=O)C=C(C)C2(C)C2C1C1CCC(OC(=O)CCCCCC)C1(C)CC2 TXUICONDJPYNPY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001414 1,2,4-triazol-5-yl group Chemical group [H]N1N=C([H])N=C1[*] 0.000 description 1
- 125000004521 1,3,4-thiadiazol-2-yl group Chemical group S1C(=NN=C1)* 0.000 description 1
- YQTCQNIPQMJNTI-UHFFFAOYSA-N 2,2-dimethylpropan-1-one Chemical group CC(C)(C)[C]=O YQTCQNIPQMJNTI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TXTIIWDWHSZBRK-UHFFFAOYSA-N 2,4-diisocyanato-1-methylbenzene;2-ethyl-2-(hydroxymethyl)propane-1,3-diol Chemical compound CCC(CO)(CO)CO.CC1=CC=C(N=C=O)C=C1N=C=O TXTIIWDWHSZBRK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PAWQVTBBRAZDMG-UHFFFAOYSA-N 2-(3-bromo-2-fluorophenyl)acetic acid Chemical compound OC(=O)CC1=CC=CC(Br)=C1F PAWQVTBBRAZDMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PDHFSBXFZGYBIP-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(2-hydroxyethylsulfanyl)ethylsulfanyl]ethanol Chemical compound OCCSCCSCCO PDHFSBXFZGYBIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WZFUQSJFWNHZHM-UHFFFAOYSA-N 2-[4-[2-(2,3-dihydro-1H-inden-2-ylamino)pyrimidin-5-yl]piperazin-1-yl]-1-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)ethanone Chemical compound C1C(CC2=CC=CC=C12)NC1=NC=C(C=N1)N1CCN(CC1)CC(=O)N1CC2=C(CC1)NN=N2 WZFUQSJFWNHZHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTWJRLJHJPIABL-UHFFFAOYSA-N 2-methylphenol;3-methylphenol;4-methylphenol Chemical compound CC1=CC=C(O)C=C1.CC1=CC=CC(O)=C1.CC1=CC=CC=C1O QTWJRLJHJPIABL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QCDWFXQBSFUVSP-UHFFFAOYSA-N 2-phenoxyethanol Chemical compound OCCOC1=CC=CC=C1 QCDWFXQBSFUVSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004105 2-pyridyl group Chemical group N1=C([*])C([H])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 125000003349 3-pyridyl group Chemical group N1=C([H])C([*])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- DSVIHYOAKPVFEH-UHFFFAOYSA-N 4-(hydroxymethyl)-4-methyl-1-phenylpyrazolidin-3-one Chemical compound N1C(=O)C(C)(CO)CN1C1=CC=CC=C1 DSVIHYOAKPVFEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000339 4-pyridyl group Chemical group N1=C([H])C([H])=C([*])C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 125000004070 6 membered heterocyclic group Chemical group 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NOWKCMXCCJGMRR-UHFFFAOYSA-N Aziridine Chemical compound C1CN1 NOWKCMXCCJGMRR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical group [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002284 Cellulose triacetate Polymers 0.000 description 1
- QXNVGIXVLWOKEQ-UHFFFAOYSA-N Disodium Chemical class [Na][Na] QXNVGIXVLWOKEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N Dodecane Natural products CCCCCCCCCCCC SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920005682 EO-PO block copolymer Polymers 0.000 description 1
- VTLYFUHAOXGGBS-UHFFFAOYSA-N Fe3+ Chemical compound [Fe+3] VTLYFUHAOXGGBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QPCDCPDFJACHGM-UHFFFAOYSA-N N,N-bis{2-[bis(carboxymethyl)amino]ethyl}glycine Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CCN(CC(=O)O)CCN(CC(O)=O)CC(O)=O QPCDCPDFJACHGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002025 Pluronic® F 88 Polymers 0.000 description 1
- RVGRUAULSDPKGF-UHFFFAOYSA-N Poloxamer Chemical compound C1CO1.CC1CO1 RVGRUAULSDPKGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006087 Silane Coupling Agent Substances 0.000 description 1
- DWAQJAXMDSEUJJ-UHFFFAOYSA-M Sodium bisulfite Chemical compound [Na+].OS([O-])=O DWAQJAXMDSEUJJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021626 Tin(II) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910021627 Tin(IV) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane Chemical compound CCC(CO)(CO)CO ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NNLVGZFZQQXQNW-ADJNRHBOSA-N [(2r,3r,4s,5r,6s)-4,5-diacetyloxy-3-[(2s,3r,4s,5r,6r)-3,4,5-triacetyloxy-6-(acetyloxymethyl)oxan-2-yl]oxy-6-[(2r,3r,4s,5r,6s)-4,5,6-triacetyloxy-2-(acetyloxymethyl)oxan-3-yl]oxyoxan-2-yl]methyl acetate Chemical compound O([C@@H]1O[C@@H]([C@H]([C@H](OC(C)=O)[C@H]1OC(C)=O)O[C@H]1[C@@H]([C@@H](OC(C)=O)[C@H](OC(C)=O)[C@@H](COC(C)=O)O1)OC(C)=O)COC(=O)C)[C@@H]1[C@@H](COC(C)=O)O[C@@H](OC(C)=O)[C@H](OC(C)=O)[C@H]1OC(C)=O NNLVGZFZQQXQNW-ADJNRHBOSA-N 0.000 description 1
- XAKBSHICSHRJCL-UHFFFAOYSA-N [CH2]C(=O)C1=CC=CC=C1 Chemical group [CH2]C(=O)C1=CC=CC=C1 XAKBSHICSHRJCL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002777 acetyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)=O 0.000 description 1
- 125000004423 acyloxy group Chemical group 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 125000004453 alkoxycarbonyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003368 amide group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004397 aminosulfonyl group Chemical group NS(=O)(=O)* 0.000 description 1
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 description 1
- XYXNTHIYBIDHGM-UHFFFAOYSA-N ammonium thiosulfate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[O-]S([O-])(=O)=S XYXNTHIYBIDHGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002178 anthracenyl group Chemical group C1(=CC=CC2=CC3=CC=CC=C3C=C12)* 0.000 description 1
- 229910000410 antimony oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 125000000732 arylene group Chemical group 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001566 austenite Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000003236 benzoyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C(*)=O 0.000 description 1
- DAMJCWMGELCIMI-UHFFFAOYSA-N benzyl n-(2-oxopyrrolidin-3-yl)carbamate Chemical compound C=1C=CC=CC=1COC(=O)NC1CCNC1=O DAMJCWMGELCIMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- 125000006367 bivalent amino carbonyl group Chemical group [H]N([*:1])C([*:2])=O 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000003917 carbamoyl group Chemical group [H]N([H])C(*)=O 0.000 description 1
- 125000001951 carbamoylamino group Chemical group C(N)(=O)N* 0.000 description 1
- 150000001721 carbon Chemical group 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 239000013256 coordination polymer Substances 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 229930003836 cresol Natural products 0.000 description 1
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 description 1
- 125000006165 cyclic alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000006639 cyclohexyl carbonyl group Chemical group 0.000 description 1
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Substances OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007865 diluting Methods 0.000 description 1
- 239000000986 disperse dye Substances 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- 125000003438 dodecyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- MCPKSFINULVDNX-UHFFFAOYSA-N drometrizole Chemical compound CC1=CC=C(O)C(N2N=C3C=CC=CC3=N2)=C1 MCPKSFINULVDNX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001804 emulsifying effect Effects 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 description 1
- 239000012362 glacial acetic acid Substances 0.000 description 1
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 description 1
- 239000012456 homogeneous solution Substances 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011229 interlayer Substances 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 239000000696 magnetic material Substances 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000004170 methylsulfonyl group Chemical group [H]C([H])([H])S(*)(=O)=O 0.000 description 1
- 150000004682 monohydrates Chemical class 0.000 description 1
- PJUIMOJAAPLTRJ-UHFFFAOYSA-N monothioglycerol Chemical compound OCC(O)CS PJUIMOJAAPLTRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001419 myristoyl group Chemical group O=C([*])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001421 myristyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- NPKFETRYYSUTEC-UHFFFAOYSA-N n-[2-(4-amino-n-ethyl-3-methylanilino)ethyl]methanesulfonamide Chemical compound CS(=O)(=O)NCCN(CC)C1=CC=C(N)C(C)=C1 NPKFETRYYSUTEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- VTRUBDSFZJNXHI-UHFFFAOYSA-N oxoantimony Chemical compound [Sb]=O VTRUBDSFZJNXHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 description 1
- 125000001312 palmitoyl group Chemical group O=C([*])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000000913 palmityl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- FJKROLUGYXJWQN-UHFFFAOYSA-N papa-hydroxy-benzoic acid Natural products OC(=O)C1=CC=C(O)C=C1 FJKROLUGYXJWQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960003330 pentetic acid Drugs 0.000 description 1
- 230000002093 peripheral effect Effects 0.000 description 1
- 125000000951 phenoxy group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(O*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 229960005323 phenoxyethanol Drugs 0.000 description 1
- 125000003170 phenylsulfonyl group Chemical group C1(=CC=CC=C1)S(=O)(=O)* 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 229920003229 poly(methyl methacrylate) Polymers 0.000 description 1
- 239000004848 polyfunctional curative Substances 0.000 description 1
- 239000004926 polymethyl methacrylate Substances 0.000 description 1
- 235000015497 potassium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- 239000011736 potassium bicarbonate Substances 0.000 description 1
- 229910000028 potassium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011181 potassium carbonates Nutrition 0.000 description 1
- TYJJADVDDVDEDZ-UHFFFAOYSA-M potassium hydrogencarbonate Chemical compound [K+].OC([O-])=O TYJJADVDDVDEDZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- ZNNZYHKDIALBAK-UHFFFAOYSA-M potassium thiocyanate Chemical compound [K+].[S-]C#N ZNNZYHKDIALBAK-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229940116357 potassium thiocyanate Drugs 0.000 description 1
- VKDSBABHIXQFKH-UHFFFAOYSA-M potassium;4-hydroxy-3-sulfophenolate Chemical compound [K+].OC1=CC=C(O)C(S([O-])(=O)=O)=C1 VKDSBABHIXQFKH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000002516 radical scavenger Substances 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 229960004889 salicylic acid Drugs 0.000 description 1
- 229910052814 silicon oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920002545 silicone oil Polymers 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000010267 sodium hydrogen sulphite Nutrition 0.000 description 1
- UOULCEYHQNCFFH-UHFFFAOYSA-M sodium;hydroxymethanesulfonate Chemical compound [Na+].OCS([O-])(=O)=O UOULCEYHQNCFFH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 1
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 1
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 description 1
- 239000001119 stannous chloride Substances 0.000 description 1
- 235000011150 stannous chloride Nutrition 0.000 description 1
- 230000003068 static effect Effects 0.000 description 1
- 125000004079 stearyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-L succinate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)CCC([O-])=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229940124530 sulfonamide Drugs 0.000 description 1
- 125000000565 sulfonamide group Chemical group 0.000 description 1
- 125000006296 sulfonyl amino group Chemical group [H]N(*)S(*)(=O)=O 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004381 surface treatment Methods 0.000 description 1
- HPGGPRDJHPYFRM-UHFFFAOYSA-J tin(iv) chloride Chemical compound Cl[Sn](Cl)(Cl)Cl HPGGPRDJHPYFRM-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N toluene 2,4-diisocyanate Chemical compound CC1=CC=C(N=C=O)C=C1N=C=O DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ASTWEMOBIXQPPV-UHFFFAOYSA-K trisodium;phosphate;dodecahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.[Na+].[Na+].[Na+].[O-]P([O-])([O-])=O ASTWEMOBIXQPPV-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000006097 ultraviolet radiation absorber Substances 0.000 description 1
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N urethane group Chemical group NC(=O)OCC JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)
Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明はハロゲン化銀カラー
写真感光材料に関するものである。詳しくは色再現性、
粒状性に優れたハロゲン化銀カラー写真感光材料に関す
るものである。The present invention relates to a silver halide color photographic light-sensitive material. For details, color reproducibility,
The present invention relates to a silver halide color photographic light-sensitive material excellent in graininess.
【０００２】[0002]
【従来の技術】ハロゲン化銀カラー写真感光材料におい
てカラー画像の粒状性は商品価値を左右する重要な性能
であり、特に撮影用感光材料において重要である。粒状
性を改良するために複数の感光性層を積層したユニット
構成をとり、低濃度部（例えば濃度１．０以下）をあず
かる発色層をカプラー１モルあたりのハロゲン化銀乳剤
量が多い構成とすることは撮影用ハロゲン化銀カラー写
真感光材料の分野ではしばしば行われる方法である。更
に各感光性ユニットを３層以上の構成とすることも採用
されている。３層以上の積層構成で最も低濃度側に関与
する層では特に銀／カプラー比（該層のハロゲン化銀乳
剤の銀のモル数を該層の画像形成カプラーのモル数で割
った値）を大きく（例えば３０以上）して設計すること
で良好な結果を得ることが出来るが、銀／カプラー比を
増大してゆくとその層で発生したカラー現像薬酸化体を
消費仕切れなくなるため、余剰となったカラー現像薬酸
化体が他の感色性の異なる感光性層に拡散し混色を増加
させやすいという問題を生じる。混色とは例えば緑感性
層で発生したカラー現像薬酸化体が赤感性層に拡散して
シアンカプラーを発色させるような現象を言い、カラー
写真感光材料の色再現性を悪化させる要因の一つとなっ
ている。従って粒状性改良のために銀／カプラー比は大
きく設計したいが混色が増大して色再現性を悪化させる
という障害があり感光性層を３層以上の積層構成とした
感光材料設計上の足枷となっていた。2. Description of the Related Art The granularity of a color image in silver halide color photographic light-sensitive materials is an important factor that determines the commercial value, and is particularly important in photographic light-sensitive materials. In order to improve the granularity, a unit structure in which a plurality of photosensitive layers are laminated is employed, and a color forming layer having a low density portion (for example, a density of 1.0 or less) is provided with a large amount of silver halide emulsion per mole of coupler. This is a method often used in the field of silver halide color photographic light-sensitive materials for photography. Further, it is also adopted that each photosensitive unit has a structure of three or more layers. In the layer having the lowest density side in a laminated structure of three or more layers, the silver / coupler ratio (the number of moles of silver in the silver halide emulsion of the layer divided by the number of moles of the image forming coupler in the layer) is particularly set. Good results can be obtained by designing with a large size (for example, 30 or more), but as the silver / coupler ratio is increased, the color developer oxidant generated in that layer cannot be consumed and the excess is generated. The resulting oxidized color developing agent diffuses into other photosensitive layers having different color sensitivities to easily cause color mixing. Color mixing refers to a phenomenon in which, for example, an oxidized color developer generated in a green-sensitive layer diffuses into a red-sensitive layer to form a cyan coupler, which is one of the factors that deteriorate the color reproducibility of a color photographic light-sensitive material. ing. Therefore, it is desirable to design the silver / coupler ratio to be large in order to improve the graininess, but there is an obstacle that the color mixture is increased and the color reproducibility is deteriorated. Had become.
【０００３】層間の混色を減じるには感色性の異なる層
間に中間層を設け、さらに混色防止剤を添加する方法が
一般的に行われている。混色防止剤としてはまず還元剤
が挙げられ、ハロゲン化銀写真感光材料の分野ではハイ
ドロキノン類、ヒドラジン類、スルホンアミドフェノー
ル類などが使用されており、ハイドロキノン類は例えば
米国特許４、７３２、８４５号、ヒドラジン類は例えば
米国特許４、９２３、７８７号、同５、２３０、９９２
号、特開平１−１４７４５５号、スルホンアミドフェノ
ール類は例えば特開昭５９−５２４７号に開示されてい
る。しかしながら、これらの化合物の混色防止能は十分
満足できるものではなかった。In order to reduce color mixing between layers, a method of providing an intermediate layer between layers having different color sensitivities and further adding a color mixing inhibitor is generally performed. As the color mixture preventing agent, a reducing agent is first mentioned, and hydroquinones, hydrazines, sulfonamidephenols and the like are used in the field of silver halide photographic light-sensitive materials, and the hydroquinones are, for example, US Pat. No. 4,732,845. Examples of hydrazines include U.S. Pat. Nos. 4,923,787 and 5,230,992.
JP-A-1-147455 and sulfonamide phenols are disclosed, for example, in JP-A-59-5247. However, the color-mixing preventing ability of these compounds has not been sufficiently satisfactory.
【０００４】[0004]
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は粒状性
に優れ、かつ層間の混色を防止して色再現性に優れたハ
ロゲン化銀カラー感光材料を提供することである。SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a silver halide color light-sensitive material having excellent graininess and preventing color mixture between layers and having excellent color reproducibility.
【０００５】[0005]
【課題を解決するための手段】本発明者らが検討した結
果、以下の構成とすることにより目的が達成されること
が判明した。支持体上にイエローカプラーを含む青感性
ユニット、マゼンタカプラーを含む緑感性ユニット、シ
アンカプラーを含む赤感性ユニットを有しているハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料において、少なくとも一つの
感光性ユニットが感度の異なる３層以上の感光性乳剤層
からなり、かつ下記一般式（１）で表される化合物の炭
素原子上から水素原子を除いた残基と、下記一般式
（２）で表される化合物から水素原子を除いた残基の両
者を部分構造として分子内に有する化合物を含む層を少
なくとも１層有していることを特徴とするハロゲン化銀
カラー写真感光材料。 一般式（１）As a result of the studies by the present inventors, it was found that the object can be achieved by the following constitution. In a silver halide color photographic light-sensitive material having a blue-sensitive unit containing a yellow coupler, a green-sensitive unit containing a magenta coupler, and a red-sensitive unit containing a cyan coupler on a support, at least one photosensitive unit is sensitive. From a compound represented by the following general formula (2), which is composed of three or more different photosensitive emulsion layers, and which has a hydrogen atom removed from the carbon atom of the compound represented by the following general formula (1) A silver halide color photographic light-sensitive material, which has at least one layer containing a compound having both of residues excluding hydrogen atoms as partial structures in its molecule. General formula (1)
【０００６】[0006]
【化３】 Embedded image
【０００７】一般式（２）General formula (2)
【０００８】[0008]
【化４】 Embedded image
【０００９】一般式（１）において、ｎは２〜４の整数
を表し、複数個の−ＯＨは同じであっても異なっていて
も良い。一般式（２）において、Ｒ1 、Ｒ2 はそれぞれ
独立にアルキル基、アリール基、ヘテロ環基、ホルミル
基、アシル基、ホスホリル基、スルホニル基、スルフィ
ニル基を表し、Ｒ3 、Ｒ4 はそれぞれ独立に水素原子、
アルキル基、アリール基、ヘテロ環基を表す。In the general formula (1), n represents an integer of 2 to 4, and a plurality of --OH may be the same or different. In the general formula (2), R 1 and R 2 each independently represent an alkyl group, an aryl group, a heterocyclic group, a formyl group, an acyl group, a phosphoryl group, a sulfonyl group or a sulfinyl group, and R 3 and R 4 are respectively Independently hydrogen atom,
It represents an alkyl group, an aryl group, or a heterocyclic group.
【００１０】[0010]
【発明の実施の形態】以下本発明について詳細に説明す
る。まず、本発明の化合物について説明する。一般式
（１）においてｎは２、３が好ましく、特に２が好まし
い。このとき二つのヒドロキシル基が互いにパラ位に位
置している場合が特に好ましい。DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS The present invention will be described below in detail. First, the compound of the present invention will be described. In the general formula (1), n is preferably 2 or 3, and particularly preferably 2. At this time, it is particularly preferable that the two hydroxyl groups are located at the para position relative to each other.
【００１１】一般式（２）においてＲ1 、Ｒ2 、Ｒ3 、
Ｒ4 で表されるアルキル基として好ましいものは炭素数
１〜３０の直鎖または分岐、鎖状または環状のアルキル
基であり、中でも特に好ましいものは炭素数１〜２２の
直鎖のアルキル基であり、例えばメチル、エチル、プロ
ピル、ブチル、ドデシル、テトラデシル、ヘキサデシ
ル、オクタデシルが挙げられる。In the general formula (2), R 1 , R 2 , R 3 ,
Preferred as the alkyl group represented by R 4 is a linear or branched, chain or cyclic alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, and particularly preferred is a linear alkyl group having 1 to 22 carbon atoms. There are, for example, methyl, ethyl, propyl, butyl, dodecyl, tetradecyl, hexadecyl and octadecyl.
【００１２】一般式（２）においてＲ1 、Ｒ2 、Ｒ3 、
Ｒ4 で表されるアリール基として好ましいものは、炭素
数６〜２０のアリール基であり、更に炭素数６〜１０の
ものが好ましく、例えばフェニル、ナフチル、アントラ
セニル等が挙げられるが、中でも特に好ましいものはフ
ェニルである。In the general formula (2), R 1 , R 2 , R 3 ,
The aryl group represented by R 4 is preferably an aryl group having 6 to 20 carbon atoms, more preferably an aryl group having 6 to 10 carbon atoms, and examples thereof include phenyl, naphthyl, anthracenyl and the like. The thing is phenyl.
【００１３】一般式（２）においてＲ1 、Ｒ2 、Ｒ3 、
Ｒ4 で表されるヘテロ環基として好ましいものは５〜７
員環のヘテロ環であり、ヘテロ原子としては窒素、酸素
及び硫黄原子が好ましく、炭素数は１〜１０が好まし
く、特に好ましいものは含窒素５員または６員のヘテロ
環であり、例えば２−イミダゾリル、１，３−オキサゾ
ール−２−イル、１，３−チアゾール−２−イル、５−
テトラゾリル、３−インドリニル、１，３，４−チアジ
アゾール−２−イル、１，３−ベンゾオキサゾール−２
−イル、１，３−ベンゾチアゾール−２−イル、１，３
−ベンゾイミダゾール−２−イル、１，２，４−トリア
ゾール−５−イル、３−ピラゾリル、２−ピリジル、３
−ピリジル、４−ピリジル、２−ピリミジル、３−ピリ
ミジルが挙げられる。またこれらは縮合環を有していて
もよく、縮合環として好ましいものはベンゼン環であ
る。In the general formula (2), R 1 , R 2 , R 3 ,
The heterocyclic group represented by R 4 is preferably 5 to 7
It is a heterocyclic ring having a member ring, and as the hetero atom, nitrogen, oxygen and sulfur atoms are preferable, the carbon number is preferably 1 to 10, and particularly preferable is a nitrogen-containing 5-membered or 6-membered heterocyclic ring, for example, 2- Imidazolyl, 1,3-oxazol-2-yl, 1,3-thiazol-2-yl, 5-
Tetrazolyl, 3-indolinyl, 1,3,4-thiadiazol-2-yl, 1,3-benzoxazole-2
-Yl, 1,3-benzothiazol-2-yl, 1,3
-Benzimidazol-2-yl, 1,2,4-triazol-5-yl, 3-pyrazolyl, 2-pyridyl, 3
-Pyridyl, 4-pyridyl, 2-pyrimidyl, and 3-pyrimidyl. These may have a condensed ring, and a preferable condensed ring is a benzene ring.
【００１４】一般式（２）においてＲ1 、Ｒ2 で表され
るアシル基の炭素数は１〜２２が好ましく、更に好まし
くは１〜１８であり、例えばアセチル、ピバロイル、シ
クロヘキシルカルボニル、パルミトイル、ミリストイ
ル、ベンゾイル、フェナシル、２−テノイル、２−フロ
イルが挙げられる。The acyl group represented by R 1 and R 2 in the general formula (2) preferably has 1 to 22 carbon atoms, more preferably 1 to 18 carbon atoms, and examples thereof include acetyl, pivaloyl, cyclohexylcarbonyl, palmitoyl and myristoyl. , Benzoyl, phenacyl, 2-thenoyl, 2-furoyl.
【００１５】一般式（２）においてＲ1 、Ｒ2 で表され
るホスホリル基はＲ5 Ｒ6 Ｐ（Ｏ）−であり、このとき
Ｒ5 、Ｒ6 はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基、ア
リール基、アルコキシ基、アリールオキシ基を表す。Ｒ
5 、Ｒ6 で表されるアルキル基、アリール基は一般式
（２）のＲ1 〜Ｒ4 がアルキル基、アリール基を表す場
合それらと同義である。Ｒ5 、Ｒ6 で表されるアコキシ
基は炭素数１〜２２が好ましく、更に好ましくは１〜１
８であり、例えばメトキシ、エトキシ、イソプロピルオ
キシ、ｎ−オクチルオキシ、ｎ−ドデシルオキシ、シク
ロヘキシルオキシなどが挙げられる。Ｒ5 、Ｒ6 で表さ
れるアリールオキシ基は炭素数６〜２０のアリールオキ
シ基であり、更に炭素数６〜１０のものが好ましく、例
えばフェノキシ、１−ナフトキシ、１−アントラセノキ
シが挙げられるが、特にフェノキシが好ましい。Ｒ5 、
Ｒ6 は互いに結合して環を形成していても良く、環を形
成している場合５から７員の環であることが好ましい。In the general formula (2), the phosphoryl group represented by R 1 and R 2 is R 5 R 6 P (O)-, in which R 5 and R 6 are each independently a hydrogen atom, an alkyl group, It represents an aryl group, an alkoxy group or an aryloxy group. R
When R 1 to R 4 in the general formula (2) represent an alkyl group or an aryl group, the alkyl group and the aryl group represented by 5 and R 6 have the same meanings as those. The acoxy group represented by R 5 and R 6 preferably has 1 to 22 carbon atoms, and more preferably 1 to 1 carbon atoms.
8 and examples thereof include methoxy, ethoxy, isopropyloxy, n-octyloxy, n-dodecyloxy, cyclohexyloxy and the like. The aryloxy group represented by R 5 and R 6 is an aryloxy group having 6 to 20 carbon atoms, preferably an aryloxy group having 6 to 10 carbon atoms, and examples thereof include phenoxy, 1-naphthoxy, and 1-anthracenoxy. Particularly preferred is phenoxy. R 5 ,
R 6 may combine with each other to form a ring, and when it forms a ring, it is preferably a 5- to 7-membered ring.
【００１６】一般式（２）においてＲ1 、Ｒ2 で表され
るスルホニル基の炭素数は１〜２２が好ましく、更に好
ましくは１〜１８であり、例えばメタンスルホニル、ｎ
−ブタンスルホニル、ドデシルスルホニル、ヘキサデシ
ルスルホニル、ベンゼンスルホニル、ドデシルベンゼン
スルホニルが挙げられる。In the general formula (2), the sulfonyl group represented by R 1 and R 2 preferably has 1 to 22 carbon atoms, more preferably 1 to 18 carbon atoms, for example, methanesulfonyl, n.
-Butanesulfonyl, dodecylsulfonyl, hexadecylsulfonyl, benzenesulfonyl, dodecylbenzenesulfonyl.
【００１７】一般式（２）においてＲ1 、Ｒ2 で表され
るスルフィニル基の炭素数は１〜２２が好ましく、更に
好ましくは１〜１８であり、例えばメタンスルフィニ
ル、ｎ−ブタンスルフィニル、ドデシルスルフィニル、
ヘキサデシルスルフィニル、ベンゼンスルフィニル、ド
デシルベンゼンスルフィニルが挙げられる。In the general formula (2), the sulfinyl group represented by R 1 and R 2 preferably has 1 to 22 carbon atoms, more preferably 1 to 18 carbon atoms, for example, methanesulfinyl, n-butanesulfinyl and dodecylsulfinyl. ,
Hexadecylsulfinyl, benzenesulfinyl, dodecylbenzenesulfinyl can be mentioned.
【００１８】一般式（２）においてＲ1 、Ｒ2 としては
アシル基、ホスホリル基、スルホニル基が好ましく、よ
り好ましくはアシル基、ホスホリル基であり、特に
Ｒ1 、Ｒ 2 の何れか一方だけがアシル基、ホスホリル基
であり、かつ他方がアリール基である場合が好ましく、
この時のアリール基はフェニルが好ましい。一般式
（２）においてＲ3 、Ｒ4 としては水素原子、アルキル
基が好ましく、特に水素原子が好ましい。In the general formula (2), R1, RTwoas
An acyl group, a phosphoryl group and a sulfonyl group are preferable,
More preferably an acyl group or a phosphoryl group, and particularly
R1, R TwoOnly one of these is an acyl group or a phosphoryl group
And it is preferable that the other is an aryl group,
The aryl group at this time is preferably phenyl. General formula
R in (2)Three, RFourAs a hydrogen atom, alkyl
A group is preferable, and a hydrogen atom is particularly preferable.
【００１９】本発明の化合物は任意の位置に置換基を有
していてもよく、好ましい置換基としてはハロゲン原子
（フッ素原子、塩素原子、臭素原子）、アルキル基（炭
素数１〜２２）、アリール基（炭素数６〜１０）、ヘテ
ロ環基（炭素数１〜１０）、アシル基（炭素数１〜１
８）、スルホニル基（炭素数１〜１８）、アルコキシ基
（炭素数１〜２２）、アシルオキシ基（炭素数１〜１
８）、アルコキシカルボニル基（炭素数２〜２３）、カ
ルバモイル基（炭素数２〜２３）、スルファモイル基
（炭素数１〜２２）、アシルアミノ基（炭素数１〜２
２）、スルホンアミド基（炭素数１〜２２）、シアノ基
が挙げられる。The compound of the present invention may have a substituent at any position. Preferred substituents are a halogen atom (fluorine atom, chlorine atom, bromine atom), an alkyl group (having 1 to 22 carbon atoms), Aryl group (C6 to C10), heterocyclic group (C1 to C10), acyl group (C1 to C1)
8), sulfonyl group (having 1 to 18 carbon atoms), alkoxy group (having 1 to 22 carbon atoms), acyloxy group (having 1 to 1 carbon atoms)
8), an alkoxycarbonyl group (having 2 to 23 carbon atoms), a carbamoyl group (having 2 to 23 carbon atoms), a sulfamoyl group (having 1 to 22 carbon atoms), an acylamino group (having 1 to 2 carbon atoms).
2), a sulfonamide group (having 1 to 22 carbon atoms), and a cyano group.
【００２０】本発明の化合物は高沸点有機溶剤に溶解し
て分散塗布する方法、いわゆるオイルプロテクト方式に
よって感光材料中に導入するのが好ましい。従って高沸
点有機溶剤に溶解し易くし、且つ感光材料中に安定保持
する目的で、一般にバラスト基とよばれる比較的大きな
親油性基を有していることが好ましい。従ってこのバラ
スト基にはある程度の大きさの直鎖または分岐のアルキ
ル基が含まれていることが好ましく、これらアルキル基
の炭素原子の総数は８〜３２が好ましく、更に好ましく
は１２〜２２であり、特に好ましくは１２〜１８であ
る。バラスト基の置換位置は本発明の化合物上のいずれ
でもよいが、特に一般式（１）から誘導される部分構造
のベンゼン環上または一般式（２）から誘導される部分
構造のＲ1上またはＲ2 上が好ましい。The compound of the present invention is preferably introduced into the light-sensitive material by a method of dissolving the compound in a high-boiling point organic solvent and dispersing and coating it, that is, a so-called oil protect system. Therefore, it is preferable to have a relatively large lipophilic group generally called a ballast group for the purpose of facilitating dissolution in a high-boiling point organic solvent and maintaining stable in a light-sensitive material. Therefore, it is preferable that the ballast group contains a linear or branched alkyl group of a certain size, and the total number of carbon atoms of these alkyl groups is preferably 8 to 32, more preferably 12 to 22. , Particularly preferably 12-18. The substitution position of the ballast group may be any position on the compound of the present invention, particularly on the benzene ring of the partial structure derived from the general formula (1) or on R 1 of the partial structure derived from the general formula (2) or Above R 2 is preferred.
【００２１】一般式（１）と一般式（２）の化合物を部
分構造として含む本発明の化合物としては、好ましくは
一般式（１）のフェニル基上に少なくとも１つのアルキ
レン基を有しており、該アルキレン基を介して一般式
（２）の化合物と結合していることが好ましく、アルキ
レン基以外の２価の基を介して結合していることも好ま
しい。連結基として好ましい２価の基は、カルボニル
基、アミド基、ウレイド基、ウレタン基、スルホニル
基、ホスホリル基、アリーレン基、酸素原子、アミノ
基、硫黄原子、アルキレン基である。本発明には、一般
式（１）に炭素数１〜１０のアルキレン基が置換してお
り、該アルキレン基とカルボニル基またはホスホリル基
がＲ1 またはＲ2 として一般式（２）の窒素原子と結合
しており、Ｒ3 、Ｒ4 の両方が水素原子であり、Ｒ1ま
たはＲ2 の残りがフェニル基であるものが好ましい。更
に、一般式（１）のフェニル基上に連結基であるアルキ
レン基以外に少なくとも一つのアルキル基を有している
ものや、一般式（２）のＲ1 、Ｒ2 のいずれかがフェニ
ル基であって少なくとも１つのアルキル基、アルコキシ
基、アシルアミノ基、スルホニルアミノ基で置換されて
いることが特に好ましい。The compound of the present invention containing the compounds of the general formulas (1) and (2) as a partial structure preferably has at least one alkylene group on the phenyl group of the general formula (1). It is preferable that the compound of the general formula (2) is bonded via the alkylene group, and it is also preferable that the compound of the general formula (2) is bonded via a divalent group other than the alkylene group. Preferred divalent groups as the linking group are a carbonyl group, an amide group, a ureido group, a urethane group, a sulfonyl group, a phosphoryl group, an arylene group, an oxygen atom, an amino group, a sulfur atom and an alkylene group. In the present invention, the alkylene group having 1 to 10 carbon atoms is substituted on the general formula (1), and the alkylene group and the carbonyl group or the phosphoryl group are represented by R 1 or R 2 and the nitrogen atom of the general formula (2). It is preferable that both are bonded, R 3 and R 4 are both hydrogen atoms, and the rest of R 1 or R 2 is a phenyl group. Furthermore, those having at least one alkyl group other than the alkylene group which is a linking group on the phenyl group of the general formula (1), and either R 1 or R 2 of the general formula (2) is a phenyl group. It is particularly preferable that the alkyl group is substituted with at least one alkyl group, alkoxy group, acylamino group or sulfonylamino group.
【００２２】一般式（１）で表される化合物から水素原
子を除いた残基と、下記一般式（２）で表される化合物
から水素原子を除いた残基の両者を部分構造として分子
内に有する化合物に含まれる化合物は、特開平４−２３
８３４７号や、または欧州特許６７９９４４Ａ１号にお
いて開示されている。また本発明者らも以前混色防止剤
として有用であることを見いだしており特開平５−２４
１３０６号に示しているが、本発明の化合物が感光性層
が３層構成以上のユニットである感光材料において色再
現性と粒状性の改良に有用であることは未知であった。Both a residue obtained by removing a hydrogen atom from the compound represented by the general formula (1) and a residue obtained by removing a hydrogen atom from the compound represented by the following general formula (2) are partial structures in the molecule. The compounds contained in the compounds described in JP-A-4-23
8347 and European Patent 679944 A1. The inventors of the present invention have also previously found that they are useful as color mixing inhibitors.
No. 1306, it was unknown that the compound of the present invention is useful for improving color reproducibility and graininess in a light-sensitive material having a photosensitive layer of a unit having three or more layers.
【００２３】以下、本発明の化合物の具体例を示すが、
本発明はこれらに限定されない。Specific examples of the compound of the present invention are shown below.
The present invention is not limited to these.
【００２４】[0024]
【化５】 Embedded image
【００２５】[0025]
【化６】 [Chemical 6]
【００２６】[0026]
【化７】 Embedded image
【００２７】[0027]
【化８】 Embedded image
【００２８】[0028]
【化９】 Embedded image
【００２９】[0029]
【化１０】 Embedded image
【００３０】[0030]
【化１１】 Embedded image
【００３１】[0031]
【化１２】 Embedded image
【００３２】本発明の化合物は既知の方法によって合成
できる。例えば特開平４−２３８３４７号、同５−２４
１３０６号に記載の方法で合成することが出来る。本発
明の化合物の添加量は１m2あたり０．０２ｇ〜５．０ｇ
であり、好ましくは０．０５ｇ〜２．０ｇである。本発
明の化合物は感光材料中如何なる層に添加しても良い。
混色を防止する目的では、感色性の異なる２つの感光性
層の間の非発色性中間層に添加するのが好ましいが、カ
ラー現像薬酸化体の発生源となる感光性乳剤層に添加し
ても良い。また、階調設計の自由度を高める目的などで
同じ感色性のユニット中に非発色層を設置して添加して
もよい。The compounds of the present invention can be synthesized by known methods. For example, JP-A-4-238347 and JP-A-5-24
It can be synthesized by the method described in No. 1306. The addition amount of the compound of the present invention is 0.02 g to 5.0 g per 1 m 2 .
And preferably 0.05 to 2.0 g. The compound of the present invention may be added to any layer in the light-sensitive material.
For the purpose of preventing color mixing, it is preferable to add it to the non-color forming intermediate layer between two photosensitive layers having different color sensitivities, but it is added to the photosensitive emulsion layer which is a source of generation of oxidized color developing agent. May be. Further, a non-color-forming layer may be provided in a unit having the same color sensitivity for the purpose of increasing the degree of freedom in gradation design.
【００３３】感光性層に隣接する非発色層に混色防止能
力の高い化合物を添加すると、カラー現像薬酸化体との
反応性が高いために好ましくない現象が起こることがあ
る。例えば、粒状改良の目的で銀／カプラー比を大きく
設計した層の、隣接層に本発明の化合物を添加すると必
要以上にカラー現像薬酸化体を消費するため粒状性を悪
化させたり、逆に銀／カプラー比の小さい層に隣接する
層に本発明の化合物を添加すると好ましくない程度の濃
度低下を起こす場合がある。これらは感光材料設計の目
的に応じて調節すべき課題だが本発明者らが本発明の化
合物について検討した結果、２層以上の中間層を設ける
ことで特に好ましい結果が得られた。When a compound having a high color mixing preventing ability is added to the non-color forming layer adjacent to the photosensitive layer, an unfavorable phenomenon may occur due to its high reactivity with the oxidized product of the color developing agent. For example, if the compound of the present invention is added to an adjacent layer of a layer designed to have a large silver / coupler ratio for the purpose of improving the graininess, the oxidized color developer is consumed more than necessary, so that the graininess is deteriorated. Addition of the compound of the present invention to a layer adjacent to a layer having a low / coupler ratio may cause an undesirable decrease in concentration. Although these are issues to be adjusted according to the purpose of the design of the photosensitive material, the present inventors have studied the compounds of the present invention. As a result, particularly preferable results were obtained by providing two or more intermediate layers.
【００３４】本発明の好ましい実施形態としては以下の
ような形態を挙げることが出来る。支持体に近い方から
赤感性ユニット、緑感性ユニット、青感性ユニットの順
に感光性ユニットが配置されており、赤感性ユニットと
緑感性ユニットの間、または緑感性ユニットと青感性ユ
ニットの間の少なくとも一方に２層以上の非発色層を有
しているハロゲン化銀カラー写真感光材料。The following embodiments can be mentioned as preferred embodiments of the present invention. The photosensitive units are arranged in the order of the red-sensitive unit, the green-sensitive unit, and the blue-sensitive unit from the side closer to the support, and at least between the red-sensitive unit and the green-sensitive unit, or between the green-sensitive unit and the blue-sensitive unit. A silver halide color photographic material having two or more non-color-forming layers on one side.
【００３５】本発明の感光性ユニットが３層構成の感光
材料は、支持体に近い側から低感度乳剤層、中感度乳剤
層、高感度乳剤層の順で塗布されていることが好まし
く、これらの感光性乳剤層の間には、非発色性の中間層
またはハロゲン化銀乳剤を含む層が塗布されていても良
い。感光性ユニットは青感性、緑感性、赤感性すべてが
３層構成であることが好ましいが、青感性層は２層以下
の構成であって緑感性、赤感性層が３層構成であること
も好ましい。本発明の感光材料では青感性層にはイエロ
ーカプラー、緑感性層にはマゼンタカプラー、赤感性層
にはシアンカプラーを含むが、色再現性の調節の目的で
このほかの組み合わせのカプラーを混合しても良い。The light-sensitive material having a three-layer structure of the light-sensitive unit of the present invention is preferably coated in the order of a low-speed emulsion layer, a medium-speed emulsion layer and a high-speed emulsion layer from the side closer to the support. A non-color forming intermediate layer or a layer containing a silver halide emulsion may be coated between the photosensitive emulsion layers. The photosensitive unit preferably has a three-layer structure of blue-sensitive, green-sensitive and red-sensitive, but the blue-sensitive layer may have two or less layers and the green-sensitive and red-sensitive layers may have a three-layer structure. preferable. In the light-sensitive material of the present invention, the blue-sensitive layer contains a yellow coupler, the green-sensitive layer contains a magenta coupler, and the red-sensitive layer contains a cyan coupler. For the purpose of adjusting color reproducibility, other combinations of couplers are mixed. May be.
【００３６】３層構成のユニットのうち、本発明におい
てハロゲン化銀乳剤の塗布量はユニット全体のハロゲン
化銀乳剤塗布重量のうち高感度層には１０％〜６０％、
中感度層には１０％〜５０％、低感度層には３０％〜７
０％が配分されていることが好ましく、またそれぞれの
感光性層中での銀／カプラー比は低感度層が最大となる
ような構成であることが好ましい。In the unit having a three-layer structure, the coating amount of the silver halide emulsion in the present invention is 10% to 60% in the high-sensitivity layer based on the coating weight of the entire unit.
10% to 50% for medium sensitivity layer, 30% to 7 for low sensitivity layer
Preferably, 0% is distributed, and the silver / coupler ratio in each photosensitive layer is preferably such that the low-sensitivity layer is maximized.
【００３７】本発明では感色性の異なるユニットの間に
は非発色性の中間層を有することが好ましい。非発色性
の中間層には感光性、非感光性、または予めかぶらされ
たハロゲン化銀乳剤が含有されていても良い。本発明で
は特に中間層が２層以上の構成であることが好ましい
が、この場合支持体から遠い側に位置する層にはコロイ
ド銀粒子、または予め表面または粒子内部がかぶらされ
たハロゲン化銀乳剤が含有されていることが好ましい。
また中間層にハロゲン化銀乳剤を含有させる場合には、
該中間層または隣接する層中に混色防止剤を添加するこ
とが好ましい。In the present invention, it is preferable to have a non-color-forming intermediate layer between units having different color sensitivities. The non-color forming intermediate layer may contain a photosensitive, non-photosensitive or prefogged silver halide emulsion. In the present invention, it is particularly preferable that the intermediate layer has a constitution of two or more layers. In this case, the layer located on the side far from the support is colloidal silver grains, or a silver halide emulsion whose surface or grain interior is previously fogged. Is preferably contained.
When the intermediate layer contains a silver halide emulsion,
It is preferable to add a color mixing inhibitor to the intermediate layer or the adjacent layer.
【００３８】本発明におけるより好ましい実施形態は以
下のようなものが挙げられる。支持体に近い側から赤感
性ユニット、緑感性ユニット、青感性ユニットが塗布さ
れており、少なくとも赤感性ユニット緑感性ユニットは
３層の感光性乳剤層からなっていてそれらは支持体に近
い側から低感度、中感度、高感度の順で塗布されてい
る。これら各感光性層中の銀／カプラー比は低感度層で
最も大きく高感度層で最も小さい。さらに赤感性ユニッ
トと緑感性ユニットの間、緑感性ユニットと青感性ユニ
ットの間には２層ずつの中間層を有しており、前者の緑
感性層に隣接する層、後者の青感性層に隣接する層には
コロイド銀粒子または予めかぶらされたハロゲン化銀乳
剤が含有されている。また、赤感性ユニットより支持体
に近い側にはハレーション防止層、中間層を青感性ユニ
ットより支持体から遠い側には少なくとも１層の保護層
を有しており保護層のうち少なくとも１層にはハロゲン
化銀乳剤を含んでいることも好ましい。More preferred embodiments of the present invention include the following. A red-sensitive unit, a green-sensitive unit, and a blue-sensitive unit are coated from the side close to the support, and at least the red-sensitive unit and the green-sensitive unit are composed of three photosensitive emulsion layers, which are arranged from the side close to the support. It is applied in the order of low, medium and high sensitivity. The silver / coupler ratio in each of these photosensitive layers is the highest in the low sensitivity layer and the lowest in the high sensitivity layer. Further, there are two intermediate layers each between the red-sensitive unit and the green-sensitive unit and between the green-sensitive unit and the blue-sensitive unit. Adjacent layers contain colloidal silver grains or prefogged silver halide emulsions. The antihalation layer is provided on the side closer to the support than the red-sensitive unit, and the intermediate layer is provided with at least one protective layer on the side farther from the support than the blue-sensitive unit. Preferably contains a silver halide emulsion.
【００３９】本発明のハロゲン化銀写真乳剤、およびそ
れを用いたハロゲン化銀写真感光材料に用いることので
きる種々の技術や無機・有機の素材については一般には
リサーチ・ディスクロージャーNo. ３０８１１９（１９
８９年）や同３７０３８（１９９５年）に記載されたも
のが使用ができる。これに加えて、より具体的には、例
えば、本発明のハロゲン化銀写真乳剤が適用できるカラ
ー写真感光材料に用いることができる技術および無機・
有機素材については、欧州特許第４３６，９３８Ａ２号
の下記の箇所及び下記に引用の特許に記載されている。Research Disclosure No. 308119 (19) generally describes various techniques and inorganic / organic materials which can be used for the silver halide photographic emulsion of the present invention and the silver halide photographic light-sensitive material using the same.
89 and 37038 (1995) can be used. In addition to this, more specifically, for example, techniques and inorganic and inorganic materials which can be used for a color photographic light-sensitive material to which the silver halide photographic emulsion of the present invention can be applied.
Organic materials are described in EP 436,938 A2 below and in the patents cited below.
【００４０】 項 目 該 当 箇 所 １）ハロゲン化銀乳剤 第１４７頁２６行目〜第１４８頁１２行目 ２）イエローカプラー 第１３７頁３５行目〜第１４６頁３３行目、第１４ ９頁２１行目〜２３行目 ３）マゼンタカプラー 第１４９頁２４行目〜第２８行目；欧州特許第４２ １，４５３Ａ１号の第３頁５行目〜第２５頁５５行 目 ４）シアンカプラー 第１４９頁２９行目〜３３行目；欧州特許第４３２ ，８０４Ａ２号の第３頁２８行目〜第４０頁２行目 ５）ポリマーカプラー 第１４９頁３４行目〜３８行目；欧州特許第４３５ ，３３４Ａ２号の第１１３頁３９行目〜第１２３頁 ３７行目 ６）カラードカプラー 第５３頁４２行目〜第１３７頁３４行目、第１４９ 頁３９行目〜４５行目 ７）機能性カプラー 第７頁１行目〜第５３頁４１行目、第１４９頁４６ 行目〜第１５０頁３行目；欧州特許第４３５，３３ ４Ａ２号の第３頁１行目〜第２９頁５０行目 ８）防腐・防黴剤 第１５０頁２５行目〜２８行目 ９）ホルマリン 第１４９頁１５行目〜１７行目 スカベンジャー 10）併用し得るその他 第１５３頁３８行目〜４７行目；欧州特許第４２１ の添加剤 ，４５３Ａ１号の第７５頁２１行目〜第８４頁５６ 行目、第２７頁４０行目〜第３７頁４０行目 11）分散方法 第１５０頁４行目〜２４行目 12) 支持体 第１５０頁３２行目〜３４行目 13）膜厚・膜物性 第１５０頁３５行目〜４９行目 14）発色現像工程 第１５０頁５０行目〜第１５１頁４７行目 15）脱銀工程 第１５１頁４８行目〜第１５２頁５３行目 16）自動現像機 第１５２頁５４行目〜第１５３頁２行目 17）水洗・安定工程 第１５３頁３行目〜３７行目Item 1) Silver halide emulsion, page 147, line 26 to page 148, line 12 2) Yellow coupler page 137, line 35 to page 146, line 33, page 149 21st to 23rd lines 3) Magenta coupler page 149, 24th line to 28th line; European Patent No. 42 1,453A1, page 3, 5th line to 25th page, 55th line 4) Cyan coupler Pp. 149, lines 29-33; EP 432,804A2, page 3, line 28-page 40, line 2 5) Polymer couplers, page 149, lines 34-38; EP 435. No. 334A2, page 113, line 39 to page 123, line 37 6) Colored coupler page 53, line 42 to page 137, line 34, page 149, lines 39 to 45 7) Functional coupler Page 7, Line 1-Page 53, Line 41 Page 149, line 46 to page 150, line 3; European patent 435,334 A2, page 3, line 1 to page 29, line 50 8) Antiseptic / antifungal agent, page 150, line 25 28th line 9) Formalin, page 149, lines 15-17, scavenger 10) Others that can be used in combination page 153, lines 38-47; EP 421 additive, 453A1, page 75, line 21. Page to line 84, line 56, page 27 to line 40 to page 37, line 40 11) Dispersion method page 150 line 4 to line 24 12) Support page 150, line 32 to line 34 13) Film Thickness / Film Physical Properties Page 150, Lines 35 to 49 14) Color development process Page 150, Line 50 to Page 151, Line 47 15) Desilvering process Page 151, Line 48 to Page 152 Line 53 16) Automatic processor Page 152 Line 54-Page 153 Line 2 17) Water washing / stabilization process No. Page 153, lines 3 to 37
【００４１】本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、Ｊ
ＩＳ規格７６１３に記載の方法で測定される昼光イルミ
ナントでのＩＳＯスピードが、２０００以下の感材に適
用される。The silver halide photographic light-sensitive material of the present invention comprises J
It is applied to a light-sensitive material having an ISO speed of 2,000 or less in daylight illuminant measured by a method described in IS Standard 7613.
【００４２】[0042]
（実施例−１）以下、本発明を実施例によって具体的に
説明するがこれに限定されるものではない。 試料１０１の作製 下塗りを施した厚み 127μの三酢酸セルロースフィルム
支持体上に、下記の組成の各層より成る多層カラー感光
材料を作製し、試料１０１とした。数字はm2当りの添加
量を表わす。なお添加した化合物の効果は記載した用途
に限らない。(Embodiment 1) Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to embodiments, but is not limited thereto. Preparation of Sample 101 A multilayer color photosensitive material comprising the following layers was prepared on an undercoated cellulose triacetate film support having a thickness of 127 μm to prepare Sample 101. The numbers represent the amount added per m 2 . The effect of the added compound is not limited to the use described.
【００４３】第１層：ハレーション防止層 黒色コロイド銀 0.15ｇ ゼラチン 2.00ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−１ 0.10ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−３ 0.040ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−４ 0.10ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ 0.10ｇ 染料Ｅ−１の微結晶固体分散物 0.10ｇFirst layer: antihalation layer Black colloidal silver 0.15 g Gelatin 2.00 g UV absorber U-1 0.10 g UV absorber U-3 0.040 g UV absorber U-4 0.10 g High boiling organic solvent Oil-1 0.10 0.10 g of a microcrystalline solid dispersion of Dye E-1
【００４４】第２層：中間層 ゼラチン 0.30ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｃ 5.0mｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｊ 5.0mｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｋ 5.0mｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−３ 0.10ｇ 染料Ｄ−４ 0.80mｇSecond layer: intermediate layer Gelatin 0.30 g Compound Cpd-C 5.0 mg Compound Cpd-J 5.0 mg Compound Cpd-K 5.0 mg High boiling point organic solvent Oil-3 0.10 g Dye D-4 0.80 mg
【００４５】 第３層：中間層 表面及び内部をかぶらせた微粒子沃臭化銀乳剤（平均粒径0.06μｍ、 変動係数18％、ＡｇＩ含量 1モル％） 銀量 0.030ｇ 黄色コロイド銀 銀量 0.050ｇ ゼラチン 0.30ｇThird layer: intermediate layer Finely grained silver iodobromide emulsion with a fogged surface and inside (average grain size 0.06 μm, coefficient of variation 18%, AgI content 1 mol%) silver amount 0.030 g yellow colloidal silver amount 0.050 g gelatin 0.30g
【００４６】第４層：低感度赤感性乳剤層 乳剤Ａ 銀量 0.30ｇ 乳剤Ｂ 銀量 0.30ｇ 乳剤Ｃ 銀量 0.15ｇ ゼラチン 1.60ｇ カプラーＣ−１１ 0.20ｇ カプラーＣ−１ 0.20ｇ カプラーＣ−２ 0.05ｇ カプラーＣ−９ 0.010 ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｃ 5.0mｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｊ 5.0mｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ 0.20ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−４ 0.10ｇ 添加物Ｐ−１ 0.20ｇFourth layer: low-sensitivity red-sensitive emulsion layer Emulsion A Silver amount 0.30 g Emulsion B Silver amount 0.30 g Emulsion C Silver amount 0.15 g Gelatin 1.60 g Coupler C-11 0.20 g Coupler C-1 0.20 g Coupler C-2 0.05 g Coupler C-9 0.010 g Compound Cpd-C 5.0 mg Compound Cpd-J 5.0 mg High boiling point organic solvent Oil-2 0.20 g High boiling point organic solvent Oil-4 0.10 g Additive P-1 0.20 g
【００４７】第５層：高感度赤感性乳剤層 乳剤Ｄ 銀量 0.80ｇ ゼラチン 1.10ｇ カプラーＣ−１１ 0.10ｇ カプラーＣ−２ 0.10ｇ カプラーＣ−３ 0.50ｇ 添加物Ｐ−１ 0.10ｇFifth layer: High-sensitivity red-sensitive emulsion layer Emulsion D Silver amount 0.80 g Gelatin 1.10 g Coupler C-11 0.10 g Coupler C-2 0.10 g Coupler C-3 0.50 g Additive P-1 0.10 g
【００４８】 第６層：中間層 表面及び内部をかぶらせた沃臭化銀乳剤（平均粒径0.06μｍ、 変動係数16％、ＡｇＩ含量 0.3モル％） 銀量 0.020ｇ 黄色コロイド銀 銀量 0.010ｇ ゼラチン 1.70ｇ 添加物Ｍ−１ 0.10ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｉ 2.6mｇ 染料Ｄ−５ 0.020ｇ 染料Ｄ−６ 0.010ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｊ 5.0mｇ 添加物Ｐ−１ 0.05ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−３ 0.20ｇSixth layer: intermediate layer Silver iodobromide emulsion with a fogged surface and inside (average grain size 0.06 μm, variation coefficient 16%, AgI content 0.3 mol%) Silver amount 0.020 g Yellow colloidal silver Silver amount 0.010 g Gelatin 1.70 g Additive M-1 0.10 g Compound Cpd-I 2.6 mg Dye D-5 0.020 g Dye D-6 0.010 g Compound Cpd-J 5.0 mg Additive P-1 0.05 g High boiling organic solvent Oil-3 0.20 g
【００４９】第７層：低感度緑感性乳剤層 乳剤Ｅ 銀量 0.10ｇ 乳剤Ｆ 銀量 0.10ｇ 乳剤Ｇ 銀量 0.20ｇ 乳剤Ｈ 銀量 0.10ｇ ゼラチン 1.40ｇ カプラーＣ−４ 0.20ｇ カプラーＣ−７ 0.20ｇ カプラーＣ−８ 0.10ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｂ 0.060ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｄ 0.040ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｅ 0.040ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｆ 0.080ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｊ 10mg 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ 0.02ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ 0.30ｇLayer 7: Low-sensitivity green-sensitive emulsion layer Emulsion E Silver amount 0.10 g Emulsion F Silver amount 0.10 g Emulsion G Silver amount 0.20 g Emulsion H Silver amount 0.10 g Gelatin 1.40 g Coupler C-4 0.20 g Coupler C-7 0.20 g Coupler C-8 0.10 g Compound Cpd-B 0.060 g Compound Cpd-D 0.040 g Compound Cpd-E 0.040 g Compound Cpd-F 0.080 g Compound Cpd-J 10 mg High boiling point organic solvent Oil-1 0.02 g High boiling point organic solvent Oil-2 0.30g
【００５０】第８層：高感度緑感性乳剤層 乳剤Ｉ 銀量 0.50ｇ ゼラチン 1.20ｇ カプラーＣ−４ 0.25ｇ カプラーＣ−７ 0.25ｇ カプラーＣ−８ 0.20ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｂ 0.080ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｅ 0.020ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｆ 0.040ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｋ 5.0mｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ 0.020ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ 0.100ｇEighth layer: High-sensitivity green-sensitive emulsion layer Emulsion I Silver amount 0.50 g Gelatin 1.20 g Coupler C-4 0.25 g Coupler C-7 0.25 g Coupler C-8 0.20 g Compound Cpd-B 0.080 g Compound Cpd-E 0.020 g Compound Cpd-F 0.040 g Compound Cpd-K 5.0 mg High boiling point organic solvent Oil-1 0.020 g High boiling point organic solvent Oil-2 0.100 g
【００５１】第９層：イエローフィルター層 黄色コロイド銀 銀量 0.010ｇ ゼラチン 1.70ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−３ 0.15ｇ 染料Ｅ−２の微結晶固体分散物 0.030ｇ 染料Ｅ−３の微結晶固体分散物 0.020ｇNinth layer: Yellow filter layer Yellow colloidal silver Silver amount 0.010 g Gelatin 1.70 g High boiling point organic solvent Oil-3 0.15 g Microcrystalline solid dispersion of dye E-2 0.030 g Microcrystalline solid dispersion of dye E-3 Thing 0.020g
【００５２】第１０層：低感度青感性乳剤層 乳剤Ｊ 銀量 0.20ｇ 乳剤Ｋ 銀量 0.20ｇ 乳剤Ｌ 銀量 0.20ｇ 乳剤Ｍ 銀量 0.10ｇ ゼラチン 1.60ｇ カプラーＣ−５ 0.50ｇ カプラーＣ−６ 0.15ｇ カプラーＣ−１０ 0.70ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｉ 0.02ｇLayer 10: Low-sensitivity blue-sensitive emulsion layer Emulsion J Silver amount 0.20 g Emulsion K Silver amount 0.20 g Emulsion L Silver amount 0.20 g Emulsion M Silver amount 0.10 g Gelatin 1.60 g Coupler C-5 0.50 g Coupler C-6 0.15g Coupler C-10 0.70g Compound Cpd-I 0.02g
【００５３】第１１層：高感度青感性乳剤層 乳剤Ｎ 銀量 0.30ｇ 乳剤Ｏ 銀量 0.30ｇ ゼラチン 1.20ｇ カプラーＣ−５ 0.10ｇ カプラーＣ−６ 0.10ｇ カプラーＣ−１０ 0.50ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ 0.15ｇLayer 11: High-sensitivity blue-sensitive emulsion layer Emulsion N Silver amount 0.30 g Emulsion O Silver amount 0.30 g Gelatin 1.20 g Coupler C-5 0.10 g Coupler C-6 0.10 g Coupler C-10 0.50 g High boiling point organic solvent Oil-2 0.15g
【００５４】 [0054]
【００５５】 第１３層：第２保護層 コロイド銀 銀量 0.10mｇ 微粒子沃臭化銀乳剤（平均粒径0.06μｍ、ＡｇＩ含量 1モル％） 銀量 0.10ｇ ゼラチン 0.40ｇThirteenth layer: Second protective layer Colloidal silver Silver amount 0.10 mg Fine grain silver iodobromide emulsion (average particle size 0.06 μm, AgI content 1 mol%) Silver amount 0.10 g Gelatin 0.40 g
【００５６】 第１４層：第３保護層 ゼラチン 0.40ｇ ポリメチルメタクリレート（平均粒径1.5 μ） 0.10ｇ メチルメタクリレートとアクリル酸の４：６の共重合体 （平均粒径1.5 μ） 0.10ｇ シリコーンオイルＳＯ−１ 0.030 ｇ 界面活性剤Ｗ−１ 3.0mｇ 界面活性剤Ｗ−２ 0.030 ｇ14th layer: third protective layer Gelatin 0.40 g Polymethylmethacrylate (average particle size 1.5 μ) 0.10 g Copolymer of methylmethacrylate and acrylic acid 4: 6 (average particle size 1.5 μ) 0.10 g Silicone oil SO-1 0.030 g Surfactant W-1 3.0 mg Surfactant W-2 0.030 g
【００５７】また、すべての乳剤層には上記組成物の他
に添加剤Ｆ−１〜Ｆ−８を添加した。さらに各層には上
記組成物の他にゼラチン硬化剤Ｈ−１及び塗布用、乳化
用界面活性剤Ｗ−３、Ｗ−４、Ｗ−５、Ｗ−６を添加し
た。更に防腐、防黴剤としてフェノール、１，２−ベン
ズイソチアゾリン−３−オン、２−フェノキシエタノー
ル、フェネチルアルコール、ｐ−安息香酸ブチルエステ
ルを添加した。In addition to the above composition, additives F-1 to F-8 were added to all emulsion layers. In addition to the above composition, gelatin hardener H-1 and coating and emulsifying surfactants W-3, W-4, W-5 and W-6 were added to each layer. Furthermore, phenol, 1,2-benzisothiazolin-3-one, 2-phenoxyethanol, phenethyl alcohol, and p-benzoic acid butyl ester were added as antiseptic and antifungal agents.
【００５８】[0058]
【表１】 [Table 1]
【００５９】[0059]
【表２】 [Table 2]
【００６０】[0060]
【表３】 [Table 3]
【００６１】[0061]
【化１３】 Embedded image
【００６２】[0062]
【化１４】 Embedded image
【００６３】[0063]
【化１５】 Embedded image
【００６４】[0064]
【化１６】 Embedded image
【００６５】[0065]
【化１７】 Embedded image
【００６６】[0066]
【化１８】 Embedded image
【００６７】[0067]
【化１９】 Embedded image
【００６８】[0068]
【化２０】 Embedded image
【００６９】[0069]
【化２１】 Embedded image
【００７０】[0070]
【化２２】 Embedded image
【００７１】[0071]
【化２３】 Embedded image
【００７２】[0072]
【化２４】 Embedded image
【００７３】[0073]
【化２５】 Embedded image
【００７４】[0074]
【化２６】 Embedded image
【００７５】有機固体分散染料の分散物の調製 染料Ｅ−１を以下の方法で分散した。即ち、メタノール
を３０％含む染料のウェットケーキ１４３０ｇに水及び
ＢＡＳＦ社製Pluronic F88（エチレンオキシド−プロピ
レンオキシド ブロック共重合体）２００ｇを加えて攪
拌し、染料濃度６％のスラリーとした。次に、アイメッ
クス（株）製ウルトラビスコミル（ＵＶＭ−２）に平均
粒径０．５mmのジルコニアビースを１７００ml充填し、
スラリーを通して周速約１０ｍ／sec 、吐出量０．５１
／min で８時間粉砕した。ビーズを濾過して除き、水を
加えて染料濃度３％に希釈した後、安定化のために９０
℃で１０時間加熱した。得られた染料微粒子の平均粒径
は０．６０μm であり、粒径の分布の広さ（粒径標準偏
差×１００／平均粒径）は１８％であった。Preparation of Dispersion of Organic Solid Disperse Dye Dye E-1 was dispersed by the following method. That is, water and 200 g of Pluronic F88 (ethylene oxide-propylene oxide block copolymer) manufactured by BASF were added to 1430 g of a wet cake of a dye containing 30% of methanol, followed by stirring to obtain a slurry having a dye concentration of 6%. Next, 1700 ml of zirconia beads having an average particle size of 0.5 mm was filled in Ultra Viscomil (UVM-2) manufactured by Imex Co., Ltd.
A peripheral speed of about 10 m / sec through the slurry and a discharge rate of 0.51
/ Min for 8 hours. The beads were removed by filtration and diluted with water to a dye concentration of 3% by adding water.
Heated at ° C for 10 hours. The average particle size of the obtained fine dye particles was 0.60 μm, and the width of the particle size distribution (standard deviation of particle size × 100 / average particle size) was 18%.
【００７６】同様にして、染料Ｅ−２、Ｅ−３の固体分
散物を得た。平均粒径は０．５４μm および０．５６μ
m であった。Similarly, solid dispersions of Dyes E-2 and E-3 were obtained. Average particle size 0.54μm and 0.56μ
m.
【００７７】（実施例−２）実施例−１の試料１０１を
もとに感光性ユニットをそれぞれ３層構成とした試料２
０１を作成した。 試料２０１の構成 第１層：ハレーション防止層（すべて試料１０１の第１
層と同じである） 第２層：中間層 （すべて試料１０１の第２
層と同じである） 第３層：中間層 （すべて試料１０１の第３
層と同じである）(Example-2) Sample 2 in which the photosensitive units were each composed of three layers based on the sample 101 of Example-1.
01 was created. Structure of Sample 201 First layer: Antihalation layer (all of the first of Sample 101)
The same as the layer) The second layer: the intermediate layer (all of the second layer of sample 101)
The same as the layer) Third layer: intermediate layer (all third of sample 101)
Same as layer)
【００７８】第４層：低感度赤感性乳剤層 乳剤Ａ 銀量 0.40ｇ 乳剤Ｂ 銀量 0.35ｇ ゼラチン 0.80ｇ カプラーＣ−１１ 0.10ｇ カプラーＣ−１ 0.05ｇ カプラーＣ−９ 0.010 ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｃ 5.0mｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｊ 5.0mｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ 0.10ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−４ 0.05ｇ 添加物Ｐ−１ 0.10ｇFourth layer: low-sensitivity red-sensitive emulsion layer Emulsion A Silver amount 0.40 g Emulsion B Silver amount 0.35 g Gelatin 0.80 g Coupler C-11 0.10 g Coupler C-1 0.05 g Coupler C-9 0.010 g Compound Cpd-C 5.0 mg Compound Cpd-J 5.0 mg High boiling point organic solvent Oil-2 0.10 g High boiling point organic solvent Oil-4 0.05 g Additive P-1 0.10 g
【００７９】第５層：中感度赤感性乳剤層 乳剤Ｂ 銀量 0.25ｇ 乳剤Ｃ 銀量 0.25ｇ ゼラチン 0.80ｇ カプラーＣ−１１ 0.05ｇ カプラーＣ−１ 0.10ｇ カプラーＣ−２ 0.05ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ 0.10ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ 0.10ｇ 添加物Ｐ−１ 0.10ｇFifth layer: Medium sensitivity red-sensitive emulsion layer Emulsion B Silver amount 0.25 g Emulsion C Silver amount 0.25 g Gelatin 0.80 g Coupler C-11 0.05 g Coupler C-1 0.10 g Coupler C-2 0.05 g High boiling organic solvent Oil-2 0.10 g High boiling point organic solvent Oil-1 0.10 g Additive P-1 0.10 g
【００８０】第６層：高感度赤感性乳剤層 乳剤Ｄ 銀量 0.30ｇ ゼラチン 1.10ｇ カプラーＣ−１１ 0.20ｇ カプラーＣ−２ 0.10ｇ カプラーＣ−３ 0.60ｇ 添加物Ｐ−１ 0.10ｇSixth layer: High-sensitivity red-sensitive emulsion layer Emulsion D Silver amount 0.30 g Gelatin 1.10 g Coupler C-11 0.20 g Coupler C-2 0.10 g Coupler C-3 0.60 g Additive P-1 0.10 g
【００８１】第７層：中間層 （すべて試料
１０１の第６層と同じである） 第８層：低感度緑感性乳剤層 乳剤Ｅ 銀量 0.25ｇ 乳剤Ｆ 銀量 0.30ｇ 乳剤Ｇ 銀量 0.30ｇ ゼラチン 0.70ｇ カプラーＣ−４ 0.05ｇ カプラーＣ−７ 0.10ｇ カプラーＣ−８ 0.05ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｂ 0.030ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｄ 0.020ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｅ 0.020ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｆ 0.040ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｊ 10mg 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ 0.02ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ 0.20ｇSeventh layer: Intermediate layer (all the same as the sixth layer of Sample 101) Eighth layer: Low-sensitivity green-sensitive emulsion layer Emulsion E Silver amount 0.25 g Emulsion F Silver amount 0.30 g Emulsion G Silver amount 0.30 g Gelatin 0.70 g Coupler C-4 0.05 g Coupler C-7 0.10 g Coupler C-8 0.05 g Compound Cpd-B 0.030 g Compound Cpd-D 0.020 g Compound Cpd-E 0.020 g Compound Cpd-F 0.040 g Compound Cpd-J 10 mg High boiling organic solvent Oil-1 0.02g High boiling organic solvent Oil-2 0.20g
【００８２】第９層：中感度緑感性乳剤層 乳剤Ｇ 銀量 0.25ｇ 乳剤Ｈ 銀量 0.10ｇ ゼラチン 0.50ｇ カプラーＣ−４ 0.02ｇ カプラーＣ−７ 0.10ｇ カプラーＣ−８ 0.05ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｂ 0.030ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｄ 0.020ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｅ 0.020ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｆ 0.050ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ 0.010ｇNinth layer: Medium-speed green-sensitive emulsion layer Emulsion G Silver amount 0.25 g Emulsion H Silver amount 0.10 g Gelatin 0.50 g Coupler C-4 0.02 g Coupler C-7 0.10 g Coupler C-8 0.05 g Compound Cpd-B 0.030g Compound Cpd-D 0.020g Compound Cpd-E 0.020g Compound Cpd-F 0.050g High boiling organic solvent Oil-2 0.010g
【００８３】第１０層：高感度緑感性乳剤層 乳剤Ｉ 銀量 0.45ｇ ゼラチン 1.20ｇ カプラーＣ−４ 0.30ｇ カプラーＣ−７ 0.10ｇ カプラーＣ−８ 0.10ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｂ 0.080ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｅ 0.020ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｆ 0.040ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｋ 5.0mｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ 0.020ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ 0.100ｇLayer 10: High-sensitivity green-sensitive emulsion layer Emulsion I Silver amount 0.45 g Gelatin 1.20 g Coupler C-4 0.30 g Coupler C-7 0.10 g Coupler C-8 0.10 g Compound Cpd-B 0.080 g Compound Cpd-E 0.020 g Compound Cpd-F 0.040 g Compound Cpd-K 5.0 mg High boiling point organic solvent Oil-1 0.020 g High boiling point organic solvent Oil-2 0.100 g
【００８４】第１１層：イエローフィルター層（すべて
試料１０１の第９層と同じである）Eleventh layer: Yellow filter layer (all the same as the ninth layer of sample 101)
【００８５】第１２層：低感度青感性乳剤層 乳剤Ｊ 銀量 0.30ｇ 乳剤Ｋ 銀量 0.30ｇ ゼラチン 0.80ｇ カプラーＣ−５ 0.20ｇ カプラーＣ−６ 0.05ｇ カプラーＣ−１０ 0.30ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｉ 0.02ｇTwelfth layer: low-sensitivity blue-sensitive emulsion layer Emulsion J Silver amount 0.30 g Emulsion K Silver amount 0.30 g Gelatin 0.80 g Coupler C-5 0.20 g Coupler C-6 0.05 g Coupler C-10 0.30 g Compound Cpd-I 0.02 g
【００８６】第１３層：中感度青感性乳剤層 乳剤Ｌ 銀量 0.25ｇ 乳剤Ｍ 銀量 0.25ｇ ゼラチン 0.90ｇ カプラーＣ−５ 0.20ｇ カプラーＣ−６ 0.05ｇ カプラーＣ−１０ 0.60ｇThirteenth layer: Medium sensitivity blue-sensitive emulsion layer Emulsion L Silver amount 0.25 g Emulsion M Silver amount 0.25 g Gelatin 0.90 g Coupler C-5 0.20 g Coupler C-6 0.05 g Coupler C-10 0.60 g
【００８７】第１４層：高感度青感性乳剤層 乳剤Ｎ 銀量 0.20ｇ 乳剤Ｏ 銀量 0.15ｇ ゼラチン 1.20ｇ カプラーＣ−５ 0.20ｇ カプラーＣ−６ 0.10ｇ カプラーＣ−１０ 0.60ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ 0.15ｇLayer 14: High-sensitivity blue-sensitive emulsion layer Emulsion N Silver amount 0.20 g Emulsion O Silver amount 0.15 g Gelatin 1.20 g Coupler C-5 0.20 g Coupler C-6 0.10 g Coupler C-10 0.60 g High boiling organic solvent Oil-2 0.15g
【００８８】第１５層：第１保護層 （すべて
試料１０１の第１２層と同じである） 第１６層：第２保護層 （すべて試料１０１の
第１３層と同じである） 第１７層：第３保護層 （すべて試料１０１の
第１４層と同じである）Fifteenth layer: first protective layer (all the same as the twelfth layer of the sample 101) Sixteenth layer: second protective layer (all the same as the thirteenth layer of the sample 101) Seventeenth layer: the tenth layer 3 protective layer (all the same as the 14th layer of sample 101)
【００８９】試料１０１に対して第４表に示したように
それぞれの化合物を添加した以外は同様にして感光性ユ
ニットが２層構成である試料１０２〜１０６を作成し、
また試料２０１に対して第４表に示したように化合物を
添加して試料２０２〜２０８を作成した。Samples 102 to 106 each having a two-layer photosensitive unit were prepared in the same manner except that each compound was added to sample 101 as shown in Table 4.
Further, the compounds as shown in Table 4 were added to the sample 201 to prepare samples 202 to 208.
【００９０】[0090]
【表４】 [Table 4]
【００９１】[0091]
【化２７】 Embedded image
【００９２】（実施例−３）実施例−２試料２０１の第
７層、第１１層を複数の層に分割して以下に示す試料３
０１を作成した。試料３０１に対して第５表に示すよう
にそれぞれの化合物を添加した以外は同様にして試料３
０２〜３０５を作成した。 試料３０１の構成 第１層：ハレーション防止層（すべて試料２０１の第１
層と同じである） 第２層：中間層 （すべて試料２０１の第２
層と同じである） 第３層：中間層 （すべて試料２０１の第３
層と同じである） 第４層：低感度赤感性乳剤層（すべて試料２０１の第４
層と同じである） 第５層：中間度赤感性乳剤層（すべて試料２０１の第５
層と同じである） 第６層：高感度赤感性乳剤層（すべて試料２０１の第６
層と同じである） 第７層：中間層 ゼラチン 0.70ｇ 添加物Ｍ−１ 0.10ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｉ 2.6mｇ 染料Ｄ−５ 0.020ｇ 染料Ｄ−６ 0.010ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｊ 5.0mｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−３ 0.10ｇ 第８層：中間層 表面及び内部をかぶらせた沃臭化銀乳剤（平均粒径0.06μｍ、 変動係数16％、ＡｇＩ含量 0.3モル％） 銀量 0.020ｇ 黄色コロイド銀 銀量 0.010ｇ ゼラチン 1.00ｇ 添加物Ｐ−１ 0.05ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−３ 0.10ｇ 第９層：低感度緑感性乳剤層 （すべて試料２０１の第
８層と同じである） 第１０層：中間度緑感性乳剤層（すべて試料２０１の第
９層と同じである） 第１１層：高感度緑感性乳剤層（すべて試料２０１の第
１０層と同じである） 第１２層：中間層 ゼラチン 0.60ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ 0.05ｇ 第１３層：イエローフィルター層 黄色コロイド銀 銀量 0.010 ｇ ゼラチン 1.10ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ 0.10ｇ 染料Ｅ−２の微結晶固体分散物 0.030ｇ 染料Ｅ−３の微結晶固体分散物 0.020ｇ 第１４層：中間層 ゼラチン 0.05ｇ 第１５層：低感度青感性乳剤層（すべて試料２０１の第
１２層と同じである） 第１６層：中間度青感性乳剤層（すべて試料２０１の第
１３層と同じである） 第１７層：高感度青感性乳剤層（すべて試料２０１の第
１４層と同じである） 第１８層：第１保護層 （すべて試料２０１の第
１５層と同じである） 第１９層：第２保護層 （すべて試料２０１の第
１６層と同じである） 第２０層：第３保護層 （すべて試料２０１の第
１７層と同じである）(Example-3) Example-2 Sample 3 shown below by dividing the seventh layer and the eleventh layer of Sample 201 into a plurality of layers
01 was created. Sample 3 was prepared in the same manner except that each compound was added to sample 301 as shown in Table 5.
02-305 was created. Structure of Sample 301 First layer: Antihalation layer (all of the first of Sample 201)
The same as the layer) The second layer: the intermediate layer (all of the second sample 201)
The same as the layer) Third layer: intermediate layer (all third of sample 201)
4th layer: low-sensitivity red-sensitive emulsion layer (all 4th of sample 201)
Fifth layer: intermediate red-sensitive emulsion layer (all fifth layer of sample 201)
6th layer: high-sensitivity red-sensitive emulsion layer (all 6th of sample 201)
Same as the layer) 7th layer: Intermediate layer Gelatin 0.70 g Additive M-1 0.10 g Compound Cpd-I 2.6 mg Dye D-5 0.020 g Dye D-6 0.010 g Compound Cpd-J 5.0 mg High boiling point organic solvent Oil-3 0.10 g Eighth layer: intermediate layer Silver iodobromide emulsion with fogged surface and inside (average grain size 0.06 μm, variation coefficient 16%, AgI content 0.3 mol%) Silver amount 0.020 g Yellow colloidal silver Silver amount 0.010 g Gelatin 1.00 g Additive P-1 0.05 g High boiling point organic solvent Oil-3 0.10 g 9th layer: low sensitivity green sensitive emulsion layer (all are the same as 8th layer of sample 201) 10th layer: Intermediate Green-sensitive emulsion layer (all the same as the ninth layer of sample 201) Eleventh layer: high-sensitivity green-sensitive emulsion layer (all the same as the tenth layer of sample 201) Twelfth layer: intermediate layer gelatin 0.60 g high Boiling point organic solvent Oil-1 0.05 g 13th layer: Yellow filter Layer Yellow colloidal silver Silver amount 0.010 g Gelatin 1.10 g High boiling point organic solvent Oil-1 0.10 g Microcrystalline solid dispersion of dye E-2 0.030 g Microcrystalline solid dispersion of dye E-3 0.020 g 14th layer: Intermediate layer Gelatin 0.05 g Fifteenth layer: low-sensitivity blue-sensitive emulsion layer (all the same as the twelfth layer of the sample 201) Sixteenth layer: intermediate blue-sensitive emulsion layer (all the same as the thirteenth layer of the sample 201) 17th layer: High-sensitivity blue-sensitive emulsion layer (all the same as 14th layer of sample 201) 18th layer: 1st protective layer (all the same as 15th layer of sample 201) 19th layer: 2nd protection Layer (all the same as the 16th layer of Sample 201) 20th layer: Third protective layer (all the same as the 17th layer of Sample 201)
【００９３】[0093]
【表５】 [Table 5]
【００９４】（粒状性の評価）このようにして得られた
試料に階段露光を与えた後、下記の現像処理を施しマゼ
ンタ画像のＲＭＳ粒状度を測定した。測定アパーチャー
は４８μｍφとし、測定値を１０００倍した値を示し
た。この数値が小さいほど粒状性が良い。 （色再現性の評価）試料を１３５サイズパトローネ形態
に加工しカメラに装填してマクベス社カラーチェッカー
チャートのレッドをマゼンタ濃度が２．０となるような
露光量で撮影し、下記の現像処理を施したのち得られた
画像の濃度を測定した。このときシアン濃度が低いほど
混色が減少していて赤の彩度が高く色再現性が良い。 （シアン最大濃度の測定）試料を連続的に濃度が変化し
ているウェッジを介して色温度４８００度の白色光で露
光し、下記の現像処理を施しシアン濃度を測定した。濃
度が高いほどコントラストが優れている。以上の結果を
まとめて第７表に示す。(Evaluation of Graininess) The sample thus obtained was subjected to stepwise exposure and then subjected to the following developing treatment to measure the RMS granularity of the magenta image. The measurement aperture was 48 μmφ, and the value obtained by multiplying the measurement value by 1000 was shown. The smaller the value, the better the graininess. (Evaluation of color reproducibility) A sample was processed into a 135 size Patrone form, loaded into a camera, and red of a Macbeth Color Checker Chart was photographed at an exposure amount such that the magenta density was 2.0, and the following development processing was performed. The density of the image obtained after the application was measured. At this time, the lower the cyan density, the less the color mixture, the higher the red saturation, and the better the color reproducibility. (Measurement of Cyan Maximum Density) A sample was exposed to white light having a color temperature of 4800 ° C. through a wedge having a continuously changing density, and subjected to the following development treatment to measure the cyan density. The higher the density, the better the contrast. The above results are summarized in Table 7.
【００９５】[0095]
【表６】 [Table 6]
【００９６】感光性ユニットが２層構成である試料１０
１〜１０６のでは比較試料１０２、１０３、１０４にお
いて赤画像中のシアン濃度は低く、本発明の化合物を含
有する試料１０５、１０６でも色濁りの改良効果は僅か
である。そればかりか試料１０５、１０６ではマゼンタ
の粒状性が試料１０１〜１０４より悪化しており好まし
くない。感光性ユニットを３層構成とした試料２０１〜
２０６では、試料１０１〜１０６に比べて粒状性が改良
されているが、例えば試料２０２では１０２よりも混色
による色濁りが増加し赤の色再現性が悪化している。こ
れに対して本発明の化合物を含む試料２０５、２０６で
は粒状性が更に改良され、かつレッド画像中のシアン濃
度が低く色濁りが少ない。また本発明の化合物の添加量
を多くした試料２０７では混色は更に減少していて色再
現性改良効果がより大きくなっているが、反面シアン画
像の最大濃度が低下するという問題が生じている。これ
に対し、中間層を複数に分割した試料３０３〜３０５で
はそのような問題点が改良できており、悪影響無く好ま
しい粒状改良効果と色濁りの減少とが達成できている。
比較試料３０２では試料２０２と比較して性能に変化が
無いことと比べて本発明の化合物と中間層複数層構成と
でこのような結果が得られることは予期できない驚くべ
き効果である。Sample 10 in which the photosensitive unit has a two-layer structure
In Comparative Samples Nos. 1 to 106, the cyan density in the red image was low in Comparative Samples 102, 103 and 104, and in Samples 105 and 106 containing the compound of the present invention, the effect of improving color turbidity was slight. Not only that, the magenta graininess of Samples 105 and 106 is worse than that of Samples 101 to 104, which is not preferable. Sample 201 having a three-layer structure of a photosensitive unit
In 206, the graininess is improved as compared with Samples 101 to 106, but in Sample 202, for example, the color turbidity due to color mixing is increased and the color reproducibility of red is worse than in 102. On the other hand, in the samples 205 and 206 containing the compound of the present invention, the graininess was further improved, and the cyan density in the red image was low and the color turbidity was small. In sample 207 in which the amount of the compound of the present invention was increased, the color mixture was further reduced and the effect of improving the color reproducibility was increased. However, there was a problem that the maximum density of the cyan image was reduced. On the other hand, in Samples 303 to 305 in which the intermediate layer is divided into a plurality of pieces, such a problem can be improved, and a preferable grain improving effect and reduction of color turbidity can be achieved without adverse effects.
It is an unexpected and surprising effect that the comparative sample 302 achieves such a result with the compound of the present invention and the interlayer multi-layer structure, as compared with the sample 202 having no change in performance.
【００９７】また、上記の試料を用いてマクベス社カラ
ーチェッカーチャートのイエローを撮影したときのマゼ
ンタ濃度を測定したところ、本発明の組み合わせでは混
色が減少しておりイエローの彩度が高い結果が得られ
た。Further, when the magenta density when yellow of the color checker chart of Macbeth Co., Ltd. was photographed using the above sample was measured, the combination of the present invention reduced the color mixture, and the result that the saturation of yellow was high was obtained. Was given.
【００９８】本実施例では全て下記の現像処理を施し
た。処理に当たっては試料１０１の５０％を白色光で完
全に露光したものを補充量がタンク容量の３倍になるま
で通した後に使用した。 処理工程 時間 温度 タンク容量 補充量 第一現像 ６分 38℃ 12リットル 2200ミリリットル／m2 第二水洗 ２分 38℃ 4リットル 7500ミリリットル／m2 反 転 ２分 38℃ 4リットル 1100ミリリットル／m2 発色現像 ６分 38℃ 12リットル 2200ミリリットル／m2 前漂白 ２分 38℃ 4リットル 1100ミリリットル／m2 漂 白 ６分 38℃ 12リットル 220ミリリットル／m2 定 着 ４分 38℃ 8リットル 1100ミリリットル／m2 第二水洗 ４分 38℃ 8リットル 7500ミリリットル／m2 最終リンス １分 25 ℃ 2リットル 1100ミリリットル／m2 In the present embodiment, the following development processing was carried out. In processing, 50% of the sample 101 was completely exposed to white light, and was used after passing until the replenishment amount became three times the tank capacity. Processing time Time Temperature Tank capacity Replenishment amount First development 6 minutes 38 ° C 12 liters 2200 ml / m 2 Second water wash 2 minutes 38 ° C 4 liters 7500 ml / m 2 Inversion 2 minutes 38 ° C 4 liters 1100 ml / m 2 Developing 6 minutes 38 ° C 12 liters 2200 ml / m 2 Pre-bleaching 2 minutes 38 ° C 4 liters 1100 ml / m 2 Bleaching 6 minutes 38 ° C 12 liters 220 ml / m 2 Fixing 4 minutes 38 ° C 8 liters 1100 ml / m 2 Second washing 4 minutes 38 ° C 8 liters 7500 ml / m 2 Final rinse 1 minute 25 ° C 2 liters 1100 ml / m 2
【００９９】各処理液の組成は以下の通りであった。 〔第一現像液〕 〔タンク液〕 〔補充液〕 ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン酸 ・５ナトリウム塩 1.5 ｇ 1.5 ｇ ジエチレントリアミン五酢酸・５ナトリウム塩 2.0 ｇ 2.0 ｇ 亜硫酸ナトリウム 30 ｇ 30 ｇ ハイドロキノン・モノスルホン酸カリウム 20 ｇ 20 ｇ 炭酸カリウム 15 ｇ 20 ｇ 重炭酸カリウム 12 ｇ 15 ｇ １−フェニル−４−メチル−４−ヒドロキシメチル −３−ピラゾリドン 1.5 ｇ 2.0 ｇ 臭化カリウム 2.5 ｇ 1.4 ｇ チオシアン酸カリウム 1.2 ｇ 1.2 ｇ ヨウ化カリウム 2.0 mg − ジエチレングリコール 13 ｇ 15 ｇ 水を加えて 1000ミリリットル 1000ミリリットル ｐＨ 9.60 9.60 ｐＨは硫酸又は水酸化カリウムで調整した。The composition of each processing solution was as follows. [First developer] [Tank solution] [Replenisher] Nitrilo-N, N, N-trimethylenephosphonic acid · pentasodium salt 1.5 g 1.5 g Diethylenetriaminepentaacetic acid · pentasodium salt 2.0 g 2.0 g Sodium sulfite 30 g 30 g Potassium hydroquinone monosulfonate 20 g 20 g Potassium carbonate 15 g 20 g Potassium bicarbonate 12 g 15 g 1-Phenyl-4-methyl-4-hydroxymethyl-3-pyrazolidone 1.5 g 2.0 g Potassium bromide 2.5 g 1.4 g Potassium thiocyanate 1.2 g 1.2 g Potassium iodide 2.0 mg-Diethylene glycol 13 g 15 g Water was added to 1000 mL 1000 mL pH 9.60 9.60 The pH was adjusted with sulfuric acid or potassium hydroxide.
【０１００】 〔反転液〕 〔タンク液〕 〔補充液〕 ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン酸 タンク液 ・５ナトリウム塩 3.0 ｇ に同じ 塩化第一スズ・２水塩 1.0 ｇ ｐ−アミノフェノール 0.1 ｇ 水酸化ナトリウム 8 ｇ 氷酢酸 15ミリリットル 水を加えて 1000ミリリットル ｐＨ 6.00 ｐＨは酢酸又は水酸化ナトリウムで調整した。[Reversal Solution] [Tank Solution] [Replenisher] Nitrilo-N, N, N-trimethylenephosphonic acid Tank Solution ・ Same as 3.0 g of sodium salt 5.0 g of stannous chloride ・ dihydrate 1.0 g p-amino Phenol 0.1 g Sodium hydroxide 8 g Glacial acetic acid 15 ml Water was added to 1000 ml pH 6.00 pH was adjusted with acetic acid or sodium hydroxide.
【０１０１】 〔発色現像液〕 〔タンク液〕 〔補充液〕 ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン酸 ・５ナトリウム塩 2.0 ｇ 2.0 ｇ 亜硫酸ナトリウム 7.0 ｇ 7.0 ｇ リン酸３ナトリウム・１２水塩 36 ｇ 36 ｇ 臭化カリウム 1.0 ｇ − ヨウ化カリウム 90 mg − 水酸化ナトリウム 3.0 ｇ 3.0 ｇ シトラジン酸 1.5 ｇ 1.5 ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル） −３−メチル−４−アミノアニリン・３／２硫酸・ １水塩 11 ｇ 11 ｇ ３，６−ジチアオクタン−１，８−ジオール 1.0 ｇ 1.0 ｇ 水を加えて 1000ミリリットル 1000ミリリットル ｐＨ 11.80 12.00 ｐＨは硫酸又は水酸化カリウムで調整した。[Color developer] [Tank solution] [Replenisher] Nitrilo-N, N, N-trimethylenephosphonic acid-5 sodium salt 2.0 g 2.0 g sodium sulfite 7.0 g 7.0 g trisodium phosphate dodecahydrate 36 g 36 g Potassium bromide 1.0 g-Potassium iodide 90 mg-Sodium hydroxide 3.0 g 3.0 g Citrazine acid 1.5 g 1.5 g N-Ethyl-N- (β-methanesulfonamidoethyl) -3-methyl-4- Aminoaniline ・ 3/2 sulfuric acid ・ monohydrate 11 g 11 g 3,6-dithiaoctane-1,8-diol 1.0 g 1.0 g Add water to add 1000 ml 1000 ml pH 11.80 12.00 Adjust the pH with sulfuric acid or potassium hydroxide. did.
【０１０２】 〔前漂白〕 〔タンク液〕 〔補充液〕 エチレンジアミン４酢酸・２ナトリウム塩・２水塩 8.0 ｇ 8.0 ｇ 亜硫酸ナトリウム 6.0 ｇ 8.0 ｇ １−チオグリセロール 0.4 ｇ 0.4 ｇ ホルムアルデヒド重亜硫酸ナトリウム付加物 30 ｇ 35 ｇ 水を加えて 1000ミリリットル 1000ミリリットル ｐＨ 6.30 6.10 ｐＨは酢酸又は水酸化ナトリウムで調整した。[Pre-bleaching] [Tank solution] [Replenisher] ethylenediaminetetraacetic acid / disodium salt / dihydrate 8.0 g 8.0 g sodium sulfite 6.0 g 8.0 g 1-thioglycerol 0.4 g 0.4 g formaldehyde sodium bisulfite adduct 30 g 35 g Water was added to 1000 ml 1000 ml pH 6.30 6.10 The pH was adjusted with acetic acid or sodium hydroxide.
【０１０３】 〔漂白液〕 〔タンク液〕 〔補充液〕 エチレンジアミン４酢酸・２ナトリウム塩・２水塩 2.0 ｇ 4.0 ｇ エチレンジアミン４酢酸・Fe(III) ・アンモニウム ・２水塩 120 ｇ 240 ｇ 臭化カリウム 100 ｇ 200 ｇ 硝酸アンモニウム 10 ｇ 20 ｇ 水を加えて 1000ミリリットル 1000ミリリットル ｐＨ 5.70 5.50 ｐＨは硝酸又は水酸化ナトリウムで調整した。[Bleaching solution] [Tank solution] [Replenishing solution] Ethylenediaminetetraacetic acid / sodium salt / dihydrate 2.0 g 4.0 g Ethylenediaminetetraacetic acid / Fe (III) / ammonium / dihydrate 120 g 240 g Bromide Potassium 100 g 200 g Ammonium nitrate 10 g 20 g Water was added to 1000 ml 1000 ml pH 5.70 5.50 pH was adjusted with nitric acid or sodium hydroxide.
【０１０４】 〔定着液〕 〔タンク液〕 〔補充液〕 チオ硫酸アンモニウム 80 ｇ タンク液に同じ 亜硫酸ナトリウム 5.0 ｇ 〃 重亜硫酸ナトリウム 5.0 ｇ 〃 水を加えて 1000ミリリットル 〃 ｐＨ 6.60 ｐＨは酢酸又はアンモニア水で調整した。[Fixing solution] [Tank solution] [Replenishing solution] Ammonium thiosulfate 80 g The same sodium sulfite 5.0 g 〃 sodium bisulfite 5.0 g 〃 water is added to the tank solution 1000 ml 〃 pH 6.60 pH is acetic acid or ammonia water It was adjusted.
【０１０５】 〔安定液〕 〔タンク液〕 〔補充液〕 １，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン 0.02ｇ 0.03ｇ ポリオキシエチレン−ｐ−モノノニルフェニルエーテル （平均重合度１０） 0.3 ｇ 0.3 ｇ ポリマレイン酸（平均分子量 2,000) 0.1 ｇ 0.15ｇ 水を加えて 1000ミリリットル 1000ミリリットル ｐＨ 7.0 7.0 [Stabilizing liquid] [Tank liquid] [Replenishing liquid] 1,2-benzisothiazolin-3-one 0.02 g 0.03 g polyoxyethylene-p-monononylphenyl ether (average degree of polymerization 10) 0.3 g 0.3 g polymalein Acid (average molecular weight 2,000) 0.1 g 0.15 g Add water 1000 ml 1000 ml pH 7.0 7.0
【０１０６】（実施例−４） １）支持体 本実施例で用いた支持体は、下記の方法により作製し
た。市販のポリエチレン−２，６−ナフタレートポリマ
ー１００重量部と紫外線吸収剤としてTinuvin P.326(チ
バ・ガイギーCiba-Geigy社製）２重量部とを常法により
乾燥した後、３００℃にて溶融後、Ｔ型ダイから押し出
し１４０℃で３．０倍の縦延伸を行い、続いて１３０℃
で３．０倍の横延伸を行い、さらに２５０℃で６秒間熱
固定して厚さ９０μm のＰＥＮフィルムを得た。さら
に、その一部を直径２０cmのステンレス巻き芯に巻き付
けて、１１０℃、４８時間の熱履歴を与えた。 ２）下塗層の塗設 上記支持体は、その両面にコロナ放電処理、ＵＶ放電処
理、さらにグロー放電処理、および火焔処理をした後、
それぞれの面に下記組成の下塗液を塗布して、下塗層を
延伸時高温面側に設けた。コロナ放電処理はピラーPill
ar社製ソリッドステートコロナ処理機６KVA モデルを用
い、３０cm幅支持体を２０m/分で処理する。このとき、
電流・電圧の読み取り値より、被処理物は０．３７５KV
・Ａ・分／m2の処理がなされた。処理時の放電周波数
は、９．６KHz 、電極と誘電体ロールのギャップクリア
ランスは、１．６mmであった。又ＵＶ放電処理は、７５
℃で加熱しながら放電処理した。さらにグロー放電処理
は、円柱電極で３０００Ｗで３０秒間照射した。 ゼラチン ３ｇ 蒸留水 ２５ml ソジウム α−スルホ−ジ−２−エチルヘキシルサクシネート ０．０５ｇ ホルムアルデヒド ０．０２ｇ サリチル酸 ０．１ ｇ ジアセチルセルロース ０．５ ｇ ｐ−クロロフェノール ０．５ ｇ レゾルシン ０．５ ｇ クレゾール ０．５ ｇ （CH2=CHSO2CH2CH2NHCO)2CH2 ０．２ ｇ トリメチロールプロパンのアジリジン３倍モル付加物 ０．２ ｇ トリメチロールプロパン−トルエンジイソシアナートの３倍モル付加物 ０．２ ｇ メタノール １５ml アセトン ８５ml ホルムアルデヒド ０．０１ｇ 酢酸 ０．０１ｇ 濃塩酸 ０．０１ｇExample-4 1) Support The support used in this example was prepared by the following method. 100 parts by weight of a commercially available polyethylene-2,6-naphthalate polymer and 2 parts by weight of Tinuvin P.326 (manufactured by Ciba-Geigy) as an ultraviolet absorber were dried by a conventional method and then melted at 300 ° C. Then, it was extruded from a T-die and stretched longitudinally at a stretch ratio of 3.0 at 140 ° C.
Then, the film was transversely stretched 3.0 times, and heat-set at 250 ° C. for 6 seconds to obtain a PEN film having a thickness of 90 μm. Further, a part thereof was wound around a stainless steel core having a diameter of 20 cm to give a heat history at 110 ° C. for 48 hours. 2) Coating of undercoat layer The support is subjected to a corona discharge treatment, a UV discharge treatment, a glow discharge treatment, and a flame treatment on both surfaces thereof.
An undercoat solution having the following composition was applied to each surface, and an undercoat layer was provided on the high-temperature side during stretching. Corona discharge treatment is pillar Pill
A 30 cm wide support is treated at 20 m / min using a solid state corona treatment machine 6KVA model manufactured by ar. At this time,
From the current and voltage readings, the processed object is 0.375 KV
And processing of A · min / m 2 was made. The discharge frequency during the treatment was 9.6 KHz, and the gap clearance between the electrode and the dielectric roll was 1.6 mm. UV discharge treatment is 75
Discharge treatment was performed while heating at ℃. Further, in the glow discharge treatment, irradiation was performed with a cylindrical electrode at 3000 W for 30 seconds. Gelatin 3 g Distilled water 25 ml Sodium α-sulfodi-2-ethylhexyl succinate 0.05 g formaldehyde 0.02 g salicylic acid 0.1 g diacetyl cellulose 0.5 g p-chlorophenol 0.5 g resorcin 0.5 g cresol 0 0.5 g (CH 2 = CHSO 2 CH 2 CH 2 NHCO) 2 CH 2 0.2 g Aziridine 3 times molar adduct of trimethylolpropane 0.2 g 3 times molar adduct of trimethylolpropane-toluene diisocyanate 0.2 g methanol 15 ml acetone 85 ml formaldehyde 0.01 g acetic acid 0.01 g concentrated hydrochloric acid 0.01 g
【０１０７】３）バック層の塗設 下塗後の上記支持体の片方の面に、バック層として下記
組成の帯電防止層、磁気記録層、および滑り層を塗設し
た。 ３−１）帯電防止層の塗設 ３−１−１）導電性微粒子分散液（酸化スズ−酸化アン
チモン複合物分散液）の調製 塩化第二スズ水和物２３０重量部と三塩化アンチモン２
３重量部をエタノール３０００重量部に溶解し、均一溶
液を得た。この溶液に、１Ｎの水酸化ナトリウム水溶液
を前記溶液のｐＨが３になるまで滴下し、コロイド状酸
化第二スズと酸化アンチモンの共沈澱を得た。得られた
共沈澱を５０℃に２４時間放置し、赤褐色のコロイド状
沈澱を得た。3) Coating of Back Layer After the undercoating, an antistatic layer having the following composition, a magnetic recording layer, and a slipping layer were coated as back layers on one surface of the support. 3-1) Coating of antistatic layer 3-1-1) Preparation of conductive fine particle dispersion (tin oxide-antimony oxide composite dispersion) 230 parts by weight of stannic chloride hydrate and antimony trichloride 2
3 parts by weight were dissolved in 3000 parts by weight of ethanol to obtain a homogeneous solution. To this solution, a 1N aqueous solution of sodium hydroxide was added dropwise until the pH of the solution reached 3, to obtain a coprecipitate of colloidal stannic oxide and antimony oxide. The obtained coprecipitate was left at 50 ° C. for 24 hours to obtain a red-brown colloidal precipitate.
【０１０８】赤褐色コロイド状沈澱を遠心分離により分
離した。過剰なイオンを除くため、沈澱に水を加え遠心
分離によって水洗した。この操作を３回繰り返し、過剰
イオンを除去した。過剰イオンを除去したコロイド状沈
澱２００重量部を水１５００重量部に再分散し、６５０
℃に加熱した焼成炉に噴霧し、青味ががった平均粒径
０．００５μm の酸化スズ−酸化アンチモン複合物の微
粒子粉末を得た。この微粒子粉末の比抵抗は５Ω・cmで
あった。上記の微粒子粉末４０重量部と水６０重量部の
混合液をｐＨ７．０に調製し、攪拌機で粗分散の後、横
型サンドミル（商品名ダイノミル；ＷＩＬＬＹＡ．ＢＡ
ＣＨＯＦＥＮＡＧ製）で滞留時間が３０分になるまで分
散して調製した。この時の二次凝集体の平均粒径は約
０．０４μm であった。The reddish brown colloidal precipitate was separated by centrifugation. To remove excess ions, the precipitate was added with water and washed by centrifugation. This operation was repeated three times to remove excess ions. 200 parts by weight of the colloidal precipitate from which excess ions were removed were redispersed in 1500 parts by weight of water,
The mixture was sprayed into a baking furnace heated to ℃ to obtain fine tin powder of tin oxide-antimony oxide composite having a bluish average particle diameter of 0.005 μm. The specific resistance of the fine particle powder was 5Ω · cm. A mixture of 40 parts by weight of the fine particle powder and 60 parts by weight of water was adjusted to pH 7.0, and after coarse dispersion with a stirrer, a horizontal sand mill (trade name: Dynomill; WILLYA.BA)
(CHOFENAG) until the residence time became 30 minutes. At this time, the average particle size of the secondary aggregate was about 0.04 μm.
【０１０９】３−１−２）導電性層の塗設 下記の処方による導電性層を乾燥膜厚が０．２μm にな
るように塗布し、１１５℃で６０秒間乾燥した。 ３−１−１）で作製の導電性微粒子分散液 ２０重量部 ゼラチン ２重量部 水 ２７重量部 メタノール ６０重量部 ｐ−クロロフェノール ０．５重量部 レゾルシン ２重量部 ポリオキシエチレン ノニルフェニルエーテル ０．０１重量部 得られた導電性膜の抵抗は、１０8.0(100V) であり、優
れた帯電防止性能を有するものであった。 ３−２）磁気記録層の塗設 磁性体Co- 被着γ-Fe2O3（長軸０．１４μm 、単軸０．
０３μm の針状、比表面積４１m2／ｇ、飽和磁化８９em
u/ｇ、表面は酸化アルミと酸化珪素でそれぞれFe2O3 の
２重量％で表面処理されている、保磁力９３０Oe、Fe+2
／Fe+3比は６／９４）１１００ｇを水２２０ｇ及びポリ
（重合度１６）オキシエチレンプロピルトリメトキシシ
ランのシランカップリング剤を１５０ｇ添加して、オー
プンニーダーで３時間良く混練した。この粗分散した粘
性のある液を７０℃で一昼夜乾燥し、水を除去した後、
１１０℃、１時間加熱して表面処理をした磁気粒子を作
製した。さらに以下の処方で、再びオープンニーダーに
て混練した。3-1-2) Coating of Conductive Layer A conductive layer having the following formulation was coated so that the dry film thickness would be 0.2 μm, and dried at 115 ° C. for 60 seconds. Conductive fine particle dispersion prepared in 3-1-1) 20 parts by weight Gelatin 2 parts by weight Water 27 parts by weight Methanol 60 parts by weight p-chlorophenol 0.5 parts by weight Resorcinol 2 parts by weight Polyoxyethylene nonylphenyl ether 0. 01 parts by weight The obtained conductive film had a resistance of 10 8.0 (100 V), and had excellent antistatic performance. 3-2) Coating of magnetic recording layer Magnetic substance Co-coated γ-Fe 2 O 3 (major axis 0.14 μm, single axis 0.1 μm)
Needle-shaped 03μm, specific surface area 41m 2 / g, saturation magnetization 89em
u / g, the surfaces of which are aluminum oxide and silicon oxide, each of which is surface-treated with 2% by weight of Fe 2 O 3. Coercive force 930 Oe, Fe +2
1/100 g of a (/ Fe +3 ratio of 6/94) was added to 220 g of water and 150 g of a silane coupling agent of poly (polymerization degree 16) oxyethylenepropyltrimethoxysilane, and kneaded well in an open kneader for 3 hours. The coarsely dispersed viscous liquid was dried at 70 ° C. overnight to remove water,
Magnetic particles subjected to surface treatment by heating at 110 ° C. for 1 hour were produced. Further, the mixture was kneaded again with an open kneader according to the following formulation.
【０１１０】 上記表面処理済み磁気粒子 １０００ｇ ジアセチルセルロース １７ｇ メチルエチルケトン １００ｇ シクロヘキサノン １００ｇ さらに、以下の処方でサンドミル（１／４Ｇ）で２００
rpm 、４時間微細分散した。 上記混練品 １００ｇ ジアセチルセルロース ６０ｇ メチルエチルケトン ３００ｇ シクロヘキサノン ３００ｇ さらにジアセチルセルロースと、硬化剤としてトリメチ
ロールプロパン−トルエンジイソシアナートの３倍モル
付加物をバインダーに対して２０wt％添加した。得られ
た液の粘度が約８０CPとなるように、等量のメチルエチ
ルケトンとシクロヘキサノンで希釈した。又、塗布は、
上記の導電性層の上にバーコーターで膜厚が１．２μm
となるように行った。磁性体の量は６２mg／m2となるよ
うに塗布した。またマット剤としてシリカ粒子（０．３
μm ）と研磨剤の酸化アルミ（０．５μm ）をそれぞれ
１０mg／m2となるように添加した。乾燥は１１５℃、６
分実施した（乾燥ゾーンのローラーや搬送装置はすべて
１１５℃となっている）。Ｘ−ライトのステータスＭで
ブルーフィルターを用いた時の、磁気記録層のＤ B の色
濃度の増加分は約０．１であった。また、磁気記録層の
飽和磁化モーメントは４．２emu/m2、保磁力９２３Oe、
角形比は６５％であった。The above-mentioned surface-treated magnetic particles 1000 g Diacetyl cellulose 17 g Methyl ethyl ketone 100 g Cyclohexanone 100 g Furthermore, 200 with a sand mill (1/4 G) with the following formulation.
Fine dispersion was performed at rpm for 4 hours. The above kneaded product 100 g Diacetyl cellulose 60 g Methyl ethyl ketone 300 g Cyclohexanone 300 g Further, diacetyl cellulose and trimethyl
Roll propane-3 times mol of toluene diisocyanate
The adduct was added in an amount of 20 wt% based on the binder. Obtained
Equal volume of methyl ethyl so that the viscosity of the solution becomes about 80 CP.
It was diluted with ketone and cyclohexanone. Also, the application is
The thickness of the conductive layer is 1.2 μm with a bar coater.
I went to. The amount of magnetic material is 62mg / mTwoWill be
Was applied. Silica particles (0.3
μm) and the abrasive aluminum oxide (0.5 μm)
10mg / mTwoWas added. Drying at 115 ℃, 6
(All rollers and conveyors in the drying zone were
115 ° C). X-Light status M
D of magnetic recording layer when using blue filter BColor of
The increase in concentration was about 0.1. In addition, the magnetic recording layer
The saturation magnetization moment is 4.2 emu / mTwo, Coercive force 923 Oe,
The squareness ratio was 65%.
【０１１１】３−３）滑り層の調製 下記処方液を化合物の固形分塗布量が下記のようになる
ように塗布し、１１０℃で５分乾燥させて滑り層を得
た。 ジアセチルセルロース ２５mg／m2 C6H13CH(OH)C10H20COOC40H81 （化合物ａ） ６mg／m2 C50H101O(CH2CH2O)16H （化合物ｂ） ９mg／m2 なお、化合物ａ／化合物ｂ（６：９）は、キシレンとプ
ロピレングリコールモノメチルエーテル（容量比１：
１）溶媒中で１０５℃に加熱、溶解し、この液を１０倍
量のプロピレングリコールモノメチルエーテル（２５
℃）に注加して微細分散液とした。さらに５倍量のアセ
トン中で希釈した後、高圧ホモジナイザー（２００気
圧）で再分散し、分散物（平均粒径０．０１μm ）にし
てから添加して用いた。得られた滑り層の性能は、動摩
擦係数０．０６（５mmφのステンレス硬球、荷重１００
ｇ、スピード６cm／minute) 、静摩擦係数０．０７（ク
リップ法）であり、優れた特性を有する。また後述する
乳剤面との滑り特性も動摩擦係数０．１２であった。3-3) Preparation of Sliding Layer The following prescription liquid was applied so that the coating amount of the solid content of the compound was as follows, and dried at 110 ° C. for 5 minutes to obtain a sliding layer. Diacetyl cellulose 25 mg / m 2 C 6 H 13 CH (OH) C 10 H 20 COOC 40 H 81 (compound a) 6 mg / m 2 C 50 H 101 O (CH 2 CH 2 O) 16 H (compound b) 9 mg / m 2 The compound a / compound b (6: 9) was composed of xylene and propylene glycol monomethyl ether (volume ratio 1:
1) Heat and dissolve in a solvent at 105 ° C., and dissolve this solution in a 10-fold amount of propylene glycol monomethyl ether (25
C.) to give a fine dispersion. After further diluting in a 5-fold volume of acetone, the mixture was redispersed with a high-pressure homogenizer (200 atm) to obtain a dispersion (average particle size: 0.01 μm) and then used. The performance of the obtained sliding layer was as follows: a dynamic friction coefficient of 0.06 (a stainless steel hard ball of 5 mmφ, a load of 100
g, speed 6 cm / minute), static friction coefficient 0.07 (clip method), and excellent characteristics. The sliding property with respect to the emulsion surface, which will be described later, also had a dynamic friction coefficient of 0.12.
【０１１２】４）感材層の塗設 次に、前記で得られたバック層の反対側に、実施例−３
の試料３０１〜３０５と同一の各層を重層塗布し、それ
ぞれ試料４０１〜４０５とした。4) Coating of Sensitive Material Layer Next, on the side opposite to the back layer obtained above, Example-3 was applied.
The same layers as those of Samples 301 to 305 of No. 1 were multilayer-coated to form Samples 401 to 405, respectively.
【０１１３】試料４０１〜４０５を実施例−１と同様に
露光・現像処理したところ、実施例−１同様、本発明の
目的を満足する良好な結果が得られた。When samples 401 to 405 were exposed and developed in the same manner as in Example-1, good results satisfying the object of the present invention were obtained as in Example-1.
Claims (2)
性ユニット、マゼンタカプラーを含む緑感性ユニット、
シアンカプラーを含む赤感性ユニットを有しているハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料において、少なくとも一つ
の感光性ユニットが感度の異なる３層以上の感光性乳剤
層からなり、かつ下記一般式（１）で表される化合物の
炭素原子上から水素原子を除いた残基と、下記一般式
（２）で表される化合物から水素原子を除いた残基の両
者を部分構造として分子内に有する化合物を含む層を少
なくとも１層有していることを特徴とするハロゲン化銀
カラー写真感光材料。 一般式（１） 【化１】 一般式（２） 【化２】 一般式（１）において、ｎは２〜４の整数を表し、複数
個の−ＯＨは同じであっても異なっていても良い。一般
式（２）において、Ｒ1 、Ｒ2 はそれぞれ独立にアルキ
ル基、アリール基、ヘテロ環基、ホルミル基、アシル
基、ホスホリル基、スルホニル基、スルフィニル基を表
し、Ｒ3 、Ｒ4 はそれぞれ独立に水素原子、アルキル
基、アリール基、ヘテロ環基を表す。1. A blue-sensitive unit containing a yellow coupler on a support, a green-sensitive unit containing a magenta coupler,
In a silver halide color photographic light-sensitive material having a red-sensitive unit containing a cyan coupler, at least one light-sensitive unit is composed of three or more light-sensitive emulsion layers having different sensitivities and is represented by the following general formula (1). Includes a compound having both a residue obtained by removing a hydrogen atom from the carbon atom of the represented compound and a residue obtained by removing a hydrogen atom from the compound represented by the following general formula (2) in the molecule as a partial structure A silver halide color photographic light-sensitive material having at least one layer. General formula (1) General formula (2) In the general formula (1), n represents an integer of 2 to 4, and a plurality of —OH may be the same or different. In the general formula (2), R 1 and R 2 each independently represent an alkyl group, an aryl group, a heterocyclic group, a formyl group, an acyl group, a phosphoryl group, a sulfonyl group or a sulfinyl group, and R 3 and R 4 are respectively It independently represents a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group or a heterocyclic group.
感性ユニット、青感性ユニットの順に感光性ユニットが
配置されており、赤感性ユニットと緑感性ユニットの
間、または緑感性ユニットと青感性ユニットの間の少な
くとも一方に２層以上の非発色層を有していることを特
徴とする請求項１のハロゲン化銀カラー写真感光材料。2. A red-sensitive unit, a green-sensitive unit and a blue-sensitive unit are arranged in this order from the side closer to the support, and the photosensitive unit is arranged between the red-sensitive unit and the green-sensitive unit or between the green-sensitive unit and the blue-sensitive unit. 2. The silver halide color photographic light-sensitive material according to claim 1, which has two or more non-color-forming layers in at least one of the units.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP68096A JPH09185155A (en) | 1996-01-08 | 1996-01-08 | Silver halide color photographic sensitive material |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP68096A JPH09185155A (en) | 1996-01-08 | 1996-01-08 | Silver halide color photographic sensitive material |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09185155A true JPH09185155A (en) | 1997-07-15 |
Family
ID=11480480
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP68096A Pending JPH09185155A (en) | 1996-01-08 | 1996-01-08 | Silver halide color photographic sensitive material |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH09185155A (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2005082853A1 (en) * | 2004-02-26 | 2005-09-09 | Merck Patent Gmbh | Semicarbazide derivatives as kinase inhibitors |
-
1996
- 1996-01-08 JP JP68096A patent/JPH09185155A/en active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2005082853A1 (en) * | 2004-02-26 | 2005-09-09 | Merck Patent Gmbh | Semicarbazide derivatives as kinase inhibitors |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPS6344658A (en) | Silver halide color photographic sensitive material | |
| US4594314A (en) | Silver halide color photographic light-sensitive material | |
| US5009988A (en) | Silver halide color photographic light-sensitive material | |
| JPH0943790A (en) | Silver halide color photographic sensitive material and image forming method | |
| JPH09185155A (en) | Silver halide color photographic sensitive material | |
| JPS6224250A (en) | Silver halide color photographic sensitive material | |
| JPH1062920A (en) | Silver halide color photographic sensitive material and processing method therefor | |
| JPH08227127A (en) | Silver halide color photographic sensitive material and image forming method | |
| JPH1026816A (en) | Silver halide color photographic sensitive material | |
| JPH0943786A (en) | Silver halide color photographic sensitive material | |
| JPH09230555A (en) | Silver halide color photographic sensitive material | |
| JPH09204029A (en) | Silver halide color photographic sensitive material | |
| JPH1180134A (en) | Silver halide photosensitive material | |
| JP3469015B2 (en) | Silver halide color photographic materials | |
| US6184386B1 (en) | Compound for photography | |
| JPH11109584A (en) | Treatment of silver halide color reversal photographic sensitive material | |
| JPH10282616A (en) | Silver halide photographic sensitive material | |
| JPS62170956A (en) | Silver halide photographic sensitive material | |
| JPH1184605A (en) | Silver halide photographic sensitive material | |
| JPH095912A (en) | Silver halide color reversal photographic sensitive material | |
| JPS62103641A (en) | Silver halide color photographic sensitive material | |
| JPH11327102A (en) | Photographic compound | |
| JPS634232A (en) | Silver halide photographic sensitive material prevented from static mark | |
| JPH09146206A (en) | Silver halide color photographic sensitive material and image formation | |
| JPH07119998B2 (en) | Color photographic light-sensitive material |