JPH09185155A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】粒状性に優れ、かつ層間の混色を防止して色再
現性に優れたハロゲン化銀カラー感光材料を提供する。 【解決手段】少なくとも一つの感光性ユニットが感度の
異なる３層以上の感光性乳剤層からなり、かつ下記一般
式（１）で表される化合物の炭素原子上から水素原子を
除いた残基と、下記一般式（２）で表される化合物から
水素原子を除いた残基の両者を部分構造として分子内に
有する化合物を含む層を少なくとも１層有していること
を特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。 【化１】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はハロゲン化銀カラー
写真感光材料に関するものである。詳しくは色再現性、
粒状性に優れたハロゲン化銀カラー写真感光材料に関す
るものである。

【０００２】

【従来の技術】ハロゲン化銀カラー写真感光材料におい
てカラー画像の粒状性は商品価値を左右する重要な性能
であり、特に撮影用感光材料において重要である。粒状
性を改良するために複数の感光性層を積層したユニット
構成をとり、低濃度部（例えば濃度１．０以下）をあず
かる発色層をカプラー１モルあたりのハロゲン化銀乳剤
量が多い構成とすることは撮影用ハロゲン化銀カラー写
真感光材料の分野ではしばしば行われる方法である。更
に各感光性ユニットを３層以上の構成とすることも採用
されている。３層以上の積層構成で最も低濃度側に関与
する層では特に銀／カプラー比（該層のハロゲン化銀乳
剤の銀のモル数を該層の画像形成カプラーのモル数で割
った値）を大きく（例えば３０以上）して設計すること
で良好な結果を得ることが出来るが、銀／カプラー比を
増大してゆくとその層で発生したカラー現像薬酸化体を
消費仕切れなくなるため、余剰となったカラー現像薬酸
化体が他の感色性の異なる感光性層に拡散し混色を増加
させやすいという問題を生じる。混色とは例えば緑感性
層で発生したカラー現像薬酸化体が赤感性層に拡散して
シアンカプラーを発色させるような現象を言い、カラー
写真感光材料の色再現性を悪化させる要因の一つとなっ
ている。従って粒状性改良のために銀／カプラー比は大
きく設計したいが混色が増大して色再現性を悪化させる
という障害があり感光性層を３層以上の積層構成とした
感光材料設計上の足枷となっていた。

【０００３】層間の混色を減じるには感色性の異なる層
間に中間層を設け、さらに混色防止剤を添加する方法が
一般的に行われている。混色防止剤としてはまず還元剤
が挙げられ、ハロゲン化銀写真感光材料の分野ではハイ
ドロキノン類、ヒドラジン類、スルホンアミドフェノー
ル類などが使用されており、ハイドロキノン類は例えば
米国特許４、７３２、８４５号、ヒドラジン類は例えば
米国特許４、９２３、７８７号、同５、２３０、９９２
号、特開平１−１４７４５５号、スルホンアミドフェノ
ール類は例えば特開昭５９−５２４７号に開示されてい
る。しかしながら、これらの化合物の混色防止能は十分
満足できるものではなかった。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は粒状性
に優れ、かつ層間の混色を防止して色再現性に優れたハ
ロゲン化銀カラー感光材料を提供することである。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らが検討した結
果、以下の構成とすることにより目的が達成されること
が判明した。支持体上にイエローカプラーを含む青感性
ユニット、マゼンタカプラーを含む緑感性ユニット、シ
アンカプラーを含む赤感性ユニットを有しているハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料において、少なくとも一つの
感光性ユニットが感度の異なる３層以上の感光性乳剤層
からなり、かつ下記一般式（１）で表される化合物の炭
素原子上から水素原子を除いた残基と、下記一般式
（２）で表される化合物から水素原子を除いた残基の両
者を部分構造として分子内に有する化合物を含む層を少
なくとも１層有していることを特徴とするハロゲン化銀
カラー写真感光材料。 一般式（１）

【０００６】

【化３】

【０００７】一般式（２）

【０００８】

【化４】

【０００９】一般式（１）において、ｎは２〜４の整数
を表し、複数個の−ＯＨは同じであっても異なっていて
も良い。一般式（２）において、Ｒ¹ 、Ｒ² はそれぞれ
独立にアルキル基、アリール基、ヘテロ環基、ホルミル
基、アシル基、ホスホリル基、スルホニル基、スルフィ
ニル基を表し、Ｒ³ 、Ｒ⁴ はそれぞれ独立に水素原子、
アルキル基、アリール基、ヘテロ環基を表す。

【００１０】

【発明の実施の形態】以下本発明について詳細に説明す
る。まず、本発明の化合物について説明する。一般式
（１）においてｎは２、３が好ましく、特に２が好まし
い。このとき二つのヒドロキシル基が互いにパラ位に位
置している場合が特に好ましい。

【００１１】一般式（２）においてＲ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ 、
Ｒ⁴ で表されるアルキル基として好ましいものは炭素数
１〜３０の直鎖または分岐、鎖状または環状のアルキル
基であり、中でも特に好ましいものは炭素数１〜２２の
直鎖のアルキル基であり、例えばメチル、エチル、プロ
ピル、ブチル、ドデシル、テトラデシル、ヘキサデシ
ル、オクタデシルが挙げられる。

【００１２】一般式（２）においてＲ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ 、
Ｒ⁴ で表されるアリール基として好ましいものは、炭素
数６〜２０のアリール基であり、更に炭素数６〜１０の
ものが好ましく、例えばフェニル、ナフチル、アントラ
セニル等が挙げられるが、中でも特に好ましいものはフ
ェニルである。

【００１３】一般式（２）においてＲ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ 、
Ｒ⁴ で表されるヘテロ環基として好ましいものは５〜７
員環のヘテロ環であり、ヘテロ原子としては窒素、酸素
及び硫黄原子が好ましく、炭素数は１〜１０が好まし
く、特に好ましいものは含窒素５員または６員のヘテロ
環であり、例えば２−イミダゾリル、１，３−オキサゾ
ール−２−イル、１，３−チアゾール−２−イル、５−
テトラゾリル、３−インドリニル、１，３，４−チアジ
アゾール−２−イル、１，３−ベンゾオキサゾール−２
−イル、１，３−ベンゾチアゾール−２−イル、１，３
−ベンゾイミダゾール−２−イル、１，２，４−トリア
ゾール−５−イル、３−ピラゾリル、２−ピリジル、３
−ピリジル、４−ピリジル、２−ピリミジル、３−ピリ
ミジルが挙げられる。またこれらは縮合環を有していて
もよく、縮合環として好ましいものはベンゼン環であ
る。

【００１４】一般式（２）においてＲ¹ 、Ｒ² で表され
るアシル基の炭素数は１〜２２が好ましく、更に好まし
くは１〜１８であり、例えばアセチル、ピバロイル、シ
クロヘキシルカルボニル、パルミトイル、ミリストイ
ル、ベンゾイル、フェナシル、２−テノイル、２−フロ
イルが挙げられる。

【００１５】一般式（２）においてＲ¹ 、Ｒ² で表され
るホスホリル基はＲ⁵ Ｒ⁶ Ｐ（Ｏ）−であり、このとき
Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基、ア
リール基、アルコキシ基、アリールオキシ基を表す。Ｒ
⁵ 、Ｒ⁶ で表されるアルキル基、アリール基は一般式
（２）のＲ¹ 〜Ｒ⁴ がアルキル基、アリール基を表す場
合それらと同義である。Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ で表されるアコキシ
基は炭素数１〜２２が好ましく、更に好ましくは１〜１
８であり、例えばメトキシ、エトキシ、イソプロピルオ
キシ、ｎ−オクチルオキシ、ｎ−ドデシルオキシ、シク
ロヘキシルオキシなどが挙げられる。Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ で表さ
れるアリールオキシ基は炭素数６〜２０のアリールオキ
シ基であり、更に炭素数６〜１０のものが好ましく、例
えばフェノキシ、１−ナフトキシ、１−アントラセノキ
シが挙げられるが、特にフェノキシが好ましい。Ｒ⁵ 、
Ｒ⁶ は互いに結合して環を形成していても良く、環を形
成している場合５から７員の環であることが好ましい。

【００１６】一般式（２）においてＲ¹ 、Ｒ² で表され
るスルホニル基の炭素数は１〜２２が好ましく、更に好
ましくは１〜１８であり、例えばメタンスルホニル、ｎ
−ブタンスルホニル、ドデシルスルホニル、ヘキサデシ
ルスルホニル、ベンゼンスルホニル、ドデシルベンゼン
スルホニルが挙げられる。

【００１７】一般式（２）においてＲ¹ 、Ｒ² で表され
るスルフィニル基の炭素数は１〜２２が好ましく、更に
好ましくは１〜１８であり、例えばメタンスルフィニ
ル、ｎ−ブタンスルフィニル、ドデシルスルフィニル、
ヘキサデシルスルフィニル、ベンゼンスルフィニル、ド
デシルベンゼンスルフィニルが挙げられる。

【００１８】一般式（２）においてＲ¹ 、Ｒ² としては
アシル基、ホスホリル基、スルホニル基が好ましく、よ
り好ましくはアシル基、ホスホリル基であり、特に
Ｒ¹ 、Ｒ ² の何れか一方だけがアシル基、ホスホリル基
であり、かつ他方がアリール基である場合が好ましく、
この時のアリール基はフェニルが好ましい。一般式
（２）においてＲ³ 、Ｒ⁴ としては水素原子、アルキル
基が好ましく、特に水素原子が好ましい。

【００１９】本発明の化合物は任意の位置に置換基を有
していてもよく、好ましい置換基としてはハロゲン原子
（フッ素原子、塩素原子、臭素原子）、アルキル基（炭
素数１〜２２）、アリール基（炭素数６〜１０）、ヘテ
ロ環基（炭素数１〜１０）、アシル基（炭素数１〜１
８）、スルホニル基（炭素数１〜１８）、アルコキシ基
（炭素数１〜２２）、アシルオキシ基（炭素数１〜１
８）、アルコキシカルボニル基（炭素数２〜２３）、カ
ルバモイル基（炭素数２〜２３）、スルファモイル基
（炭素数１〜２２）、アシルアミノ基（炭素数１〜２
２）、スルホンアミド基（炭素数１〜２２）、シアノ基
が挙げられる。

【００２０】本発明の化合物は高沸点有機溶剤に溶解し
て分散塗布する方法、いわゆるオイルプロテクト方式に
よって感光材料中に導入するのが好ましい。従って高沸
点有機溶剤に溶解し易くし、且つ感光材料中に安定保持
する目的で、一般にバラスト基とよばれる比較的大きな
親油性基を有していることが好ましい。従ってこのバラ
スト基にはある程度の大きさの直鎖または分岐のアルキ
ル基が含まれていることが好ましく、これらアルキル基
の炭素原子の総数は８〜３２が好ましく、更に好ましく
は１２〜２２であり、特に好ましくは１２〜１８であ
る。バラスト基の置換位置は本発明の化合物上のいずれ
でもよいが、特に一般式（１）から誘導される部分構造
のベンゼン環上または一般式（２）から誘導される部分
構造のＲ¹上またはＲ² 上が好ましい。

【００２１】一般式（１）と一般式（２）の化合物を部
分構造として含む本発明の化合物としては、好ましくは
一般式（１）のフェニル基上に少なくとも１つのアルキ
レン基を有しており、該アルキレン基を介して一般式
（２）の化合物と結合していることが好ましく、アルキ
レン基以外の２価の基を介して結合していることも好ま
しい。連結基として好ましい２価の基は、カルボニル
基、アミド基、ウレイド基、ウレタン基、スルホニル
基、ホスホリル基、アリーレン基、酸素原子、アミノ
基、硫黄原子、アルキレン基である。本発明には、一般
式（１）に炭素数１〜１０のアルキレン基が置換してお
り、該アルキレン基とカルボニル基またはホスホリル基
がＲ¹ またはＲ² として一般式（２）の窒素原子と結合
しており、Ｒ³ 、Ｒ⁴ の両方が水素原子であり、Ｒ¹ま
たはＲ² の残りがフェニル基であるものが好ましい。更
に、一般式（１）のフェニル基上に連結基であるアルキ
レン基以外に少なくとも一つのアルキル基を有している
ものや、一般式（２）のＲ¹ 、Ｒ² のいずれかがフェニ
ル基であって少なくとも１つのアルキル基、アルコキシ
基、アシルアミノ基、スルホニルアミノ基で置換されて
いることが特に好ましい。

【００２２】一般式（１）で表される化合物から水素原
子を除いた残基と、下記一般式（２）で表される化合物
から水素原子を除いた残基の両者を部分構造として分子
内に有する化合物に含まれる化合物は、特開平４−２３
８３４７号や、または欧州特許６７９９４４Ａ１号にお
いて開示されている。また本発明者らも以前混色防止剤
として有用であることを見いだしており特開平５−２４
１３０６号に示しているが、本発明の化合物が感光性層
が３層構成以上のユニットである感光材料において色再
現性と粒状性の改良に有用であることは未知であった。

【００２３】以下、本発明の化合物の具体例を示すが、
本発明はこれらに限定されない。

【００２４】

【化５】

【００２５】

【化６】

【００２６】

【化７】

【００２７】

【化８】

【００２８】

【化９】

【００２９】

【化１０】

【００３０】

【化１１】

【００３１】

【化１２】

【００３２】本発明の化合物は既知の方法によって合成
できる。例えば特開平４−２３８３４７号、同５−２４
１３０６号に記載の方法で合成することが出来る。本発
明の化合物の添加量は１m²あたり０．０２ｇ〜５．０ｇ
であり、好ましくは０．０５ｇ〜２．０ｇである。本発
明の化合物は感光材料中如何なる層に添加しても良い。
混色を防止する目的では、感色性の異なる２つの感光性
層の間の非発色性中間層に添加するのが好ましいが、カ
ラー現像薬酸化体の発生源となる感光性乳剤層に添加し
ても良い。また、階調設計の自由度を高める目的などで
同じ感色性のユニット中に非発色層を設置して添加して
もよい。

【００３３】感光性層に隣接する非発色層に混色防止能
力の高い化合物を添加すると、カラー現像薬酸化体との
反応性が高いために好ましくない現象が起こることがあ
る。例えば、粒状改良の目的で銀／カプラー比を大きく
設計した層の、隣接層に本発明の化合物を添加すると必
要以上にカラー現像薬酸化体を消費するため粒状性を悪
化させたり、逆に銀／カプラー比の小さい層に隣接する
層に本発明の化合物を添加すると好ましくない程度の濃
度低下を起こす場合がある。これらは感光材料設計の目
的に応じて調節すべき課題だが本発明者らが本発明の化
合物について検討した結果、２層以上の中間層を設ける
ことで特に好ましい結果が得られた。

【００３４】本発明の好ましい実施形態としては以下の
ような形態を挙げることが出来る。支持体に近い方から
赤感性ユニット、緑感性ユニット、青感性ユニットの順
に感光性ユニットが配置されており、赤感性ユニットと
緑感性ユニットの間、または緑感性ユニットと青感性ユ
ニットの間の少なくとも一方に２層以上の非発色層を有
しているハロゲン化銀カラー写真感光材料。

【００３５】本発明の感光性ユニットが３層構成の感光
材料は、支持体に近い側から低感度乳剤層、中感度乳剤
層、高感度乳剤層の順で塗布されていることが好まし
く、これらの感光性乳剤層の間には、非発色性の中間層
またはハロゲン化銀乳剤を含む層が塗布されていても良
い。感光性ユニットは青感性、緑感性、赤感性すべてが
３層構成であることが好ましいが、青感性層は２層以下
の構成であって緑感性、赤感性層が３層構成であること
も好ましい。本発明の感光材料では青感性層にはイエロ
ーカプラー、緑感性層にはマゼンタカプラー、赤感性層
にはシアンカプラーを含むが、色再現性の調節の目的で
このほかの組み合わせのカプラーを混合しても良い。

【００３６】３層構成のユニットのうち、本発明におい
てハロゲン化銀乳剤の塗布量はユニット全体のハロゲン
化銀乳剤塗布重量のうち高感度層には１０％〜６０％、
中感度層には１０％〜５０％、低感度層には３０％〜７
０％が配分されていることが好ましく、またそれぞれの
感光性層中での銀／カプラー比は低感度層が最大となる
ような構成であることが好ましい。

【００３７】本発明では感色性の異なるユニットの間に
は非発色性の中間層を有することが好ましい。非発色性
の中間層には感光性、非感光性、または予めかぶらされ
たハロゲン化銀乳剤が含有されていても良い。本発明で
は特に中間層が２層以上の構成であることが好ましい
が、この場合支持体から遠い側に位置する層にはコロイ
ド銀粒子、または予め表面または粒子内部がかぶらされ
たハロゲン化銀乳剤が含有されていることが好ましい。
また中間層にハロゲン化銀乳剤を含有させる場合には、
該中間層または隣接する層中に混色防止剤を添加するこ
とが好ましい。

【００３８】本発明におけるより好ましい実施形態は以
下のようなものが挙げられる。支持体に近い側から赤感
性ユニット、緑感性ユニット、青感性ユニットが塗布さ
れており、少なくとも赤感性ユニット緑感性ユニットは
３層の感光性乳剤層からなっていてそれらは支持体に近
い側から低感度、中感度、高感度の順で塗布されてい
る。これら各感光性層中の銀／カプラー比は低感度層で
最も大きく高感度層で最も小さい。さらに赤感性ユニッ
トと緑感性ユニットの間、緑感性ユニットと青感性ユニ
ットの間には２層ずつの中間層を有しており、前者の緑
感性層に隣接する層、後者の青感性層に隣接する層には
コロイド銀粒子または予めかぶらされたハロゲン化銀乳
剤が含有されている。また、赤感性ユニットより支持体
に近い側にはハレーション防止層、中間層を青感性ユニ
ットより支持体から遠い側には少なくとも１層の保護層
を有しており保護層のうち少なくとも１層にはハロゲン
化銀乳剤を含んでいることも好ましい。

【００３９】本発明のハロゲン化銀写真乳剤、およびそ
れを用いたハロゲン化銀写真感光材料に用いることので
きる種々の技術や無機・有機の素材については一般には
リサーチ・ディスクロージャーNo. ３０８１１９（１９
８９年）や同３７０３８（１９９５年）に記載されたも
のが使用ができる。これに加えて、より具体的には、例
えば、本発明のハロゲン化銀写真乳剤が適用できるカラ
ー写真感光材料に用いることができる技術および無機・
有機素材については、欧州特許第４３６，９３８Ａ２号
の下記の箇所及び下記に引用の特許に記載されている。

【００４０】 項 目 該 当 箇 所 １）ハロゲン化銀乳剤 第１４７頁２６行目〜第１４８頁１２行目 ２）イエローカプラー 第１３７頁３５行目〜第１４６頁３３行目、第１４ ９頁２１行目〜２３行目 ３）マゼンタカプラー 第１４９頁２４行目〜第２８行目；欧州特許第４２ １，４５３Ａ１号の第３頁５行目〜第２５頁５５行 目 ４）シアンカプラー 第１４９頁２９行目〜３３行目；欧州特許第４３２ ，８０４Ａ２号の第３頁２８行目〜第４０頁２行目 ５）ポリマーカプラー 第１４９頁３４行目〜３８行目；欧州特許第４３５ ，３３４Ａ２号の第１１３頁３９行目〜第１２３頁 ３７行目 ６）カラードカプラー 第５３頁４２行目〜第１３７頁３４行目、第１４９ 頁３９行目〜４５行目 ７）機能性カプラー 第７頁１行目〜第５３頁４１行目、第１４９頁４６ 行目〜第１５０頁３行目；欧州特許第４３５，３３ ４Ａ２号の第３頁１行目〜第２９頁５０行目 ８）防腐・防黴剤 第１５０頁２５行目〜２８行目 ９）ホルマリン 第１４９頁１５行目〜１７行目 スカベンジャー 10）併用し得るその他 第１５３頁３８行目〜４７行目；欧州特許第４２１ の添加剤 ，４５３Ａ１号の第７５頁２１行目〜第８４頁５６ 行目、第２７頁４０行目〜第３７頁４０行目 11）分散方法 第１５０頁４行目〜２４行目 12) 支持体 第１５０頁３２行目〜３４行目 13）膜厚・膜物性 第１５０頁３５行目〜４９行目 14）発色現像工程 第１５０頁５０行目〜第１５１頁４７行目 15）脱銀工程 第１５１頁４８行目〜第１５２頁５３行目 16）自動現像機 第１５２頁５４行目〜第１５３頁２行目 17）水洗・安定工程 第１５３頁３行目〜３７行目

【００４１】本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、Ｊ
ＩＳ規格７６１３に記載の方法で測定される昼光イルミ
ナントでのＩＳＯスピードが、２０００以下の感材に適
用される。

【００４２】

【実施例】

（実施例−１）以下、本発明を実施例によって具体的に
説明するがこれに限定されるものではない。 試料１０１の作製 下塗りを施した厚み 127μの三酢酸セルロースフィルム
支持体上に、下記の組成の各層より成る多層カラー感光
材料を作製し、試料１０１とした。数字はm²当りの添加
量を表わす。なお添加した化合物の効果は記載した用途
に限らない。

【００４３】第１層：ハレーション防止層 黒色コロイド銀 0.15ｇ ゼラチン 2.00ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−１ 0.10ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−３ 0.040ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−４ 0.10ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ 0.10ｇ 染料Ｅ−１の微結晶固体分散物 0.10ｇ

【００４４】第２層：中間層 ゼラチン 0.30ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｃ 5.0mｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｊ 5.0mｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｋ 5.0mｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−３ 0.10ｇ 染料Ｄ−４ 0.80mｇ

【００４５】 第３層：中間層 表面及び内部をかぶらせた微粒子沃臭化銀乳剤（平均粒径0.06μｍ、 変動係数18％、ＡｇＩ含量 1モル％） 銀量 0.030ｇ 黄色コロイド銀 銀量 0.050ｇ ゼラチン 0.30ｇ

【００４６】第４層：低感度赤感性乳剤層 乳剤Ａ 銀量 0.30ｇ 乳剤Ｂ 銀量 0.30ｇ 乳剤Ｃ 銀量 0.15ｇ ゼラチン 1.60ｇ カプラーＣ−１１ 0.20ｇ カプラーＣ−１ 0.20ｇ カプラーＣ−２ 0.05ｇ カプラーＣ−９ 0.010 ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｃ 5.0mｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｊ 5.0mｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ 0.20ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−４ 0.10ｇ 添加物Ｐ−１ 0.20ｇ

【００４７】第５層：高感度赤感性乳剤層 乳剤Ｄ 銀量 0.80ｇ ゼラチン 1.10ｇ カプラーＣ−１１ 0.10ｇ カプラーＣ−２ 0.10ｇ カプラーＣ−３ 0.50ｇ 添加物Ｐ−１ 0.10ｇ

【００４８】 第６層：中間層 表面及び内部をかぶらせた沃臭化銀乳剤（平均粒径0.06μｍ、 変動係数16％、ＡｇＩ含量 0.3モル％） 銀量 0.020ｇ 黄色コロイド銀 銀量 0.010ｇ ゼラチン 1.70ｇ 添加物Ｍ−１ 0.10ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｉ 2.6mｇ 染料Ｄ−５ 0.020ｇ 染料Ｄ−６ 0.010ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｊ 5.0mｇ 添加物Ｐ−１ 0.05ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−３ 0.20ｇ

【００４９】第７層：低感度緑感性乳剤層 乳剤Ｅ 銀量 0.10ｇ 乳剤Ｆ 銀量 0.10ｇ 乳剤Ｇ 銀量 0.20ｇ 乳剤Ｈ 銀量 0.10ｇ ゼラチン 1.40ｇ カプラーＣ−４ 0.20ｇ カプラーＣ−７ 0.20ｇ カプラーＣ−８ 0.10ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｂ 0.060ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｄ 0.040ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｅ 0.040ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｆ 0.080ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｊ 10mg 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ 0.02ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ 0.30ｇ

【００５０】第８層：高感度緑感性乳剤層 乳剤Ｉ 銀量 0.50ｇ ゼラチン 1.20ｇ カプラーＣ−４ 0.25ｇ カプラーＣ−７ 0.25ｇ カプラーＣ−８ 0.20ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｂ 0.080ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｅ 0.020ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｆ 0.040ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｋ 5.0mｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ 0.020ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ 0.100ｇ

【００５１】第９層：イエローフィルター層 黄色コロイド銀 銀量 0.010ｇ ゼラチン 1.70ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−３ 0.15ｇ 染料Ｅ−２の微結晶固体分散物 0.030ｇ 染料Ｅ−３の微結晶固体分散物 0.020ｇ

【００５２】第１０層：低感度青感性乳剤層 乳剤Ｊ 銀量 0.20ｇ 乳剤Ｋ 銀量 0.20ｇ 乳剤Ｌ 銀量 0.20ｇ 乳剤Ｍ 銀量 0.10ｇ ゼラチン 1.60ｇ カプラーＣ−５ 0.50ｇ カプラーＣ−６ 0.15ｇ カプラーＣ−１０ 0.70ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｉ 0.02ｇ

【００５３】第１１層：高感度青感性乳剤層 乳剤Ｎ 銀量 0.30ｇ 乳剤Ｏ 銀量 0.30ｇ ゼラチン 1.20ｇ カプラーＣ−５ 0.10ｇ カプラーＣ−６ 0.10ｇ カプラーＣ−１０ 0.50ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ 0.15ｇ

【００５４】

【００５５】 第１３層：第２保護層 コロイド銀 銀量 0.10mｇ 微粒子沃臭化銀乳剤（平均粒径0.06μｍ、ＡｇＩ含量 1モル％） 銀量 0.10ｇ ゼラチン 0.40ｇ

【００５６】 第１４層：第３保護層 ゼラチン 0.40ｇ ポリメチルメタクリレート（平均粒径1.5 μ） 0.10ｇ メチルメタクリレートとアクリル酸の４：６の共重合体 （平均粒径1.5 μ） 0.10ｇ シリコーンオイルＳＯ−１ 0.030 ｇ 界面活性剤Ｗ−１ 3.0mｇ 界面活性剤Ｗ−２ 0.030 ｇ

【００５７】また、すべての乳剤層には上記組成物の他
に添加剤Ｆ−１〜Ｆ−８を添加した。さらに各層には上
記組成物の他にゼラチン硬化剤Ｈ−１及び塗布用、乳化
用界面活性剤Ｗ−３、Ｗ−４、Ｗ−５、Ｗ−６を添加し
た。更に防腐、防黴剤としてフェノール、１，２−ベン
ズイソチアゾリン−３−オン、２−フェノキシエタノー
ル、フェネチルアルコール、ｐ−安息香酸ブチルエステ
ルを添加した。

【００５８】

【表１】

【００５９】

【表２】

【００６０】

【表３】

【００６１】

【化１３】

【００６２】

【化１４】

【００６３】

【化１５】

【００６４】

【化１６】

【００６５】

【化１７】

【００６６】

【化１８】

【００６７】

【化１９】

【００６８】

【化２０】

【００６９】

【化２１】

【００７０】

【化２２】

【００７１】

【化２３】

【００７２】

【化２４】

【００７３】

【化２５】

【００７４】

【化２６】

【００７５】有機固体分散染料の分散物の調製 染料Ｅ−１を以下の方法で分散した。即ち、メタノール
を３０％含む染料のウェットケーキ１４３０ｇに水及び
ＢＡＳＦ社製Pluronic F88（エチレンオキシド−プロピ
レンオキシド ブロック共重合体）２００ｇを加えて攪
拌し、染料濃度６％のスラリーとした。次に、アイメッ
クス（株）製ウルトラビスコミル（ＵＶＭ−２）に平均
粒径０．５mmのジルコニアビースを１７００ml充填し、
スラリーを通して周速約１０ｍ／sec 、吐出量０．５１
／min で８時間粉砕した。ビーズを濾過して除き、水を
加えて染料濃度３％に希釈した後、安定化のために９０
℃で１０時間加熱した。得られた染料微粒子の平均粒径
は０．６０μm であり、粒径の分布の広さ（粒径標準偏
差×１００／平均粒径）は１８％であった。

【００７６】同様にして、染料Ｅ−２、Ｅ−３の固体分
散物を得た。平均粒径は０．５４μm および０．５６μ
m であった。

【００７７】（実施例−２）実施例−１の試料１０１を
もとに感光性ユニットをそれぞれ３層構成とした試料２
０１を作成した。 試料２０１の構成 第１層：ハレーション防止層（すべて試料１０１の第１
層と同じである） 第２層：中間層 （すべて試料１０１の第２
層と同じである） 第３層：中間層 （すべて試料１０１の第３
層と同じである）

【００７８】第４層：低感度赤感性乳剤層 乳剤Ａ 銀量 0.40ｇ 乳剤Ｂ 銀量 0.35ｇ ゼラチン 0.80ｇ カプラーＣ−１１ 0.10ｇ カプラーＣ−１ 0.05ｇ カプラーＣ−９ 0.010 ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｃ 5.0mｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｊ 5.0mｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ 0.10ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−４ 0.05ｇ 添加物Ｐ−１ 0.10ｇ

【００７９】第５層：中感度赤感性乳剤層 乳剤Ｂ 銀量 0.25ｇ 乳剤Ｃ 銀量 0.25ｇ ゼラチン 0.80ｇ カプラーＣ−１１ 0.05ｇ カプラーＣ−１ 0.10ｇ カプラーＣ−２ 0.05ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ 0.10ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ 0.10ｇ 添加物Ｐ−１ 0.10ｇ

【００８０】第６層：高感度赤感性乳剤層 乳剤Ｄ 銀量 0.30ｇ ゼラチン 1.10ｇ カプラーＣ−１１ 0.20ｇ カプラーＣ−２ 0.10ｇ カプラーＣ−３ 0.60ｇ 添加物Ｐ−１ 0.10ｇ

【００８１】第７層：中間層 （すべて試料
１０１の第６層と同じである） 第８層：低感度緑感性乳剤層 乳剤Ｅ 銀量 0.25ｇ 乳剤Ｆ 銀量 0.30ｇ 乳剤Ｇ 銀量 0.30ｇ ゼラチン 0.70ｇ カプラーＣ−４ 0.05ｇ カプラーＣ−７ 0.10ｇ カプラーＣ−８ 0.05ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｂ 0.030ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｄ 0.020ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｅ 0.020ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｆ 0.040ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｊ 10mg 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ 0.02ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ 0.20ｇ

【００８２】第９層：中感度緑感性乳剤層 乳剤Ｇ 銀量 0.25ｇ 乳剤Ｈ 銀量 0.10ｇ ゼラチン 0.50ｇ カプラーＣ−４ 0.02ｇ カプラーＣ−７ 0.10ｇ カプラーＣ−８ 0.05ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｂ 0.030ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｄ 0.020ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｅ 0.020ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｆ 0.050ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ 0.010ｇ

【００８３】第１０層：高感度緑感性乳剤層 乳剤Ｉ 銀量 0.45ｇ ゼラチン 1.20ｇ カプラーＣ−４ 0.30ｇ カプラーＣ−７ 0.10ｇ カプラーＣ−８ 0.10ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｂ 0.080ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｅ 0.020ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｆ 0.040ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｋ 5.0mｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ 0.020ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ 0.100ｇ

【００８４】第１１層：イエローフィルター層（すべて
試料１０１の第９層と同じである）

【００８５】第１２層：低感度青感性乳剤層 乳剤Ｊ 銀量 0.30ｇ 乳剤Ｋ 銀量 0.30ｇ ゼラチン 0.80ｇ カプラーＣ−５ 0.20ｇ カプラーＣ−６ 0.05ｇ カプラーＣ−１０ 0.30ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｉ 0.02ｇ

【００８６】第１３層：中感度青感性乳剤層 乳剤Ｌ 銀量 0.25ｇ 乳剤Ｍ 銀量 0.25ｇ ゼラチン 0.90ｇ カプラーＣ−５ 0.20ｇ カプラーＣ−６ 0.05ｇ カプラーＣ−１０ 0.60ｇ

【００８７】第１４層：高感度青感性乳剤層 乳剤Ｎ 銀量 0.20ｇ 乳剤Ｏ 銀量 0.15ｇ ゼラチン 1.20ｇ カプラーＣ−５ 0.20ｇ カプラーＣ−６ 0.10ｇ カプラーＣ−１０ 0.60ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ 0.15ｇ

【００８８】第１５層：第１保護層 （すべて
試料１０１の第１２層と同じである） 第１６層：第２保護層 （すべて試料１０１の
第１３層と同じである） 第１７層：第３保護層 （すべて試料１０１の
第１４層と同じである）

【００８９】試料１０１に対して第４表に示したように
それぞれの化合物を添加した以外は同様にして感光性ユ
ニットが２層構成である試料１０２〜１０６を作成し、
また試料２０１に対して第４表に示したように化合物を
添加して試料２０２〜２０８を作成した。

【００９０】

【表４】

【００９１】

【化２７】

【００９２】（実施例−３）実施例−２試料２０１の第
７層、第１１層を複数の層に分割して以下に示す試料３
０１を作成した。試料３０１に対して第５表に示すよう
にそれぞれの化合物を添加した以外は同様にして試料３
０２〜３０５を作成した。 試料３０１の構成 第１層：ハレーション防止層（すべて試料２０１の第１
層と同じである） 第２層：中間層 （すべて試料２０１の第２
層と同じである） 第３層：中間層 （すべて試料２０１の第３
層と同じである） 第４層：低感度赤感性乳剤層（すべて試料２０１の第４
層と同じである） 第５層：中間度赤感性乳剤層（すべて試料２０１の第５
層と同じである） 第６層：高感度赤感性乳剤層（すべて試料２０１の第６
層と同じである） 第７層：中間層 ゼラチン 0.70ｇ 添加物Ｍ−１ 0.10ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｉ 2.6mｇ 染料Ｄ−５ 0.020ｇ 染料Ｄ−６ 0.010ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｊ 5.0mｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−３ 0.10ｇ 第８層：中間層 表面及び内部をかぶらせた沃臭化銀乳剤（平均粒径0.06μｍ、 変動係数16％、ＡｇＩ含量 0.3モル％） 銀量 0.020ｇ 黄色コロイド銀 銀量 0.010ｇ ゼラチン 1.00ｇ 添加物Ｐ−１ 0.05ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−３ 0.10ｇ 第９層：低感度緑感性乳剤層 （すべて試料２０１の第
８層と同じである） 第１０層：中間度緑感性乳剤層（すべて試料２０１の第
９層と同じである） 第１１層：高感度緑感性乳剤層（すべて試料２０１の第
１０層と同じである） 第１２層：中間層 ゼラチン 0.60ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ 0.05ｇ 第１３層：イエローフィルター層 黄色コロイド銀 銀量 0.010 ｇ ゼラチン 1.10ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ 0.10ｇ 染料Ｅ−２の微結晶固体分散物 0.030ｇ 染料Ｅ−３の微結晶固体分散物 0.020ｇ 第１４層：中間層 ゼラチン 0.05ｇ 第１５層：低感度青感性乳剤層（すべて試料２０１の第
１２層と同じである） 第１６層：中間度青感性乳剤層（すべて試料２０１の第
１３層と同じである） 第１７層：高感度青感性乳剤層（すべて試料２０１の第
１４層と同じである） 第１８層：第１保護層 （すべて試料２０１の第
１５層と同じである） 第１９層：第２保護層 （すべて試料２０１の第
１６層と同じである） 第２０層：第３保護層 （すべて試料２０１の第
１７層と同じである）

【００９３】

【表５】

【００９４】（粒状性の評価）このようにして得られた
試料に階段露光を与えた後、下記の現像処理を施しマゼ
ンタ画像のＲＭＳ粒状度を測定した。測定アパーチャー
は４８μｍφとし、測定値を１０００倍した値を示し
た。この数値が小さいほど粒状性が良い。 （色再現性の評価）試料を１３５サイズパトローネ形態
に加工しカメラに装填してマクベス社カラーチェッカー
チャートのレッドをマゼンタ濃度が２．０となるような
露光量で撮影し、下記の現像処理を施したのち得られた
画像の濃度を測定した。このときシアン濃度が低いほど
混色が減少していて赤の彩度が高く色再現性が良い。 （シアン最大濃度の測定）試料を連続的に濃度が変化し
ているウェッジを介して色温度４８００度の白色光で露
光し、下記の現像処理を施しシアン濃度を測定した。濃
度が高いほどコントラストが優れている。以上の結果を
まとめて第７表に示す。

【００９５】

【表６】

【００９６】感光性ユニットが２層構成である試料１０
１〜１０６のでは比較試料１０２、１０３、１０４にお
いて赤画像中のシアン濃度は低く、本発明の化合物を含
有する試料１０５、１０６でも色濁りの改良効果は僅か
である。そればかりか試料１０５、１０６ではマゼンタ
の粒状性が試料１０１〜１０４より悪化しており好まし
くない。感光性ユニットを３層構成とした試料２０１〜
２０６では、試料１０１〜１０６に比べて粒状性が改良
されているが、例えば試料２０２では１０２よりも混色
による色濁りが増加し赤の色再現性が悪化している。こ
れに対して本発明の化合物を含む試料２０５、２０６で
は粒状性が更に改良され、かつレッド画像中のシアン濃
度が低く色濁りが少ない。また本発明の化合物の添加量
を多くした試料２０７では混色は更に減少していて色再
現性改良効果がより大きくなっているが、反面シアン画
像の最大濃度が低下するという問題が生じている。これ
に対し、中間層を複数に分割した試料３０３〜３０５で
はそのような問題点が改良できており、悪影響無く好ま
しい粒状改良効果と色濁りの減少とが達成できている。
比較試料３０２では試料２０２と比較して性能に変化が
無いことと比べて本発明の化合物と中間層複数層構成と
でこのような結果が得られることは予期できない驚くべ
き効果である。

【００９７】また、上記の試料を用いてマクベス社カラ
ーチェッカーチャートのイエローを撮影したときのマゼ
ンタ濃度を測定したところ、本発明の組み合わせでは混
色が減少しておりイエローの彩度が高い結果が得られ
た。

【００９８】本実施例では全て下記の現像処理を施し
た。処理に当たっては試料１０１の５０％を白色光で完
全に露光したものを補充量がタンク容量の３倍になるま
で通した後に使用した。 処理工程 時間 温度 タンク容量 補充量 第一現像 ６分 38℃ 12リットル 2200ミリリットル／m² 第二水洗 ２分 38℃ 4リットル 7500ミリリットル／m² 反 転 ２分 38℃ 4リットル 1100ミリリットル／m² 発色現像 ６分 38℃ 12リットル 2200ミリリットル／m² 前漂白 ２分 38℃ 4リットル 1100ミリリットル／m² 漂 白 ６分 38℃ 12リットル 220ミリリットル／m² 定 着 ４分 38℃ 8リットル 1100ミリリットル／m² 第二水洗 ４分 38℃ 8リットル 7500ミリリットル／m² 最終リンス １分 25 ℃ 2リットル 1100ミリリットル／m²

【００９９】各処理液の組成は以下の通りであった。 〔第一現像液〕 〔タンク液〕 〔補充液〕 ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン酸 ・５ナトリウム塩 1.5 ｇ 1.5 ｇ ジエチレントリアミン五酢酸・５ナトリウム塩 2.0 ｇ 2.0 ｇ 亜硫酸ナトリウム 30 ｇ 30 ｇ ハイドロキノン・モノスルホン酸カリウム 20 ｇ 20 ｇ 炭酸カリウム 15 ｇ 20 ｇ 重炭酸カリウム 12 ｇ 15 ｇ １−フェニル−４−メチル−４−ヒドロキシメチル −３−ピラゾリドン 1.5 ｇ 2.0 ｇ 臭化カリウム 2.5 ｇ 1.4 ｇ チオシアン酸カリウム 1.2 ｇ 1.2 ｇ ヨウ化カリウム 2.0 mg − ジエチレングリコール 13 ｇ 15 ｇ 水を加えて 1000ミリリットル 1000ミリリットル ｐＨ 9.60 9.60 ｐＨは硫酸又は水酸化カリウムで調整した。

【０１００】 〔反転液〕 〔タンク液〕 〔補充液〕 ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン酸 タンク液 ・５ナトリウム塩 3.0 ｇ に同じ 塩化第一スズ・２水塩 1.0 ｇ ｐ−アミノフェノール 0.1 ｇ 水酸化ナトリウム 8 ｇ 氷酢酸 15ミリリットル 水を加えて 1000ミリリットル ｐＨ 6.00 ｐＨは酢酸又は水酸化ナトリウムで調整した。

【０１０１】 〔発色現像液〕 〔タンク液〕 〔補充液〕 ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン酸 ・５ナトリウム塩 2.0 ｇ 2.0 ｇ 亜硫酸ナトリウム 7.0 ｇ 7.0 ｇ リン酸３ナトリウム・１２水塩 36 ｇ 36 ｇ 臭化カリウム 1.0 ｇ − ヨウ化カリウム 90 mg − 水酸化ナトリウム 3.0 ｇ 3.0 ｇ シトラジン酸 1.5 ｇ 1.5 ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル） −３−メチル−４−アミノアニリン・３／２硫酸・ １水塩 11 ｇ 11 ｇ ３，６−ジチアオクタン−１，８−ジオール 1.0 ｇ 1.0 ｇ 水を加えて 1000ミリリットル 1000ミリリットル ｐＨ 11.80 12.00 ｐＨは硫酸又は水酸化カリウムで調整した。

【０１０２】 〔前漂白〕 〔タンク液〕 〔補充液〕 エチレンジアミン４酢酸・２ナトリウム塩・２水塩 8.0 ｇ 8.0 ｇ 亜硫酸ナトリウム 6.0 ｇ 8.0 ｇ １−チオグリセロール 0.4 ｇ 0.4 ｇ ホルムアルデヒド重亜硫酸ナトリウム付加物 30 ｇ 35 ｇ 水を加えて 1000ミリリットル 1000ミリリットル ｐＨ 6.30 6.10 ｐＨは酢酸又は水酸化ナトリウムで調整した。

【０１０３】 〔漂白液〕 〔タンク液〕 〔補充液〕 エチレンジアミン４酢酸・２ナトリウム塩・２水塩 2.0 ｇ 4.0 ｇ エチレンジアミン４酢酸・Fe(III) ・アンモニウム ・２水塩 120 ｇ 240 ｇ 臭化カリウム 100 ｇ 200 ｇ 硝酸アンモニウム 10 ｇ 20 ｇ 水を加えて 1000ミリリットル 1000ミリリットル ｐＨ 5.70 5.50 ｐＨは硝酸又は水酸化ナトリウムで調整した。

【０１０４】 〔定着液〕 〔タンク液〕 〔補充液〕 チオ硫酸アンモニウム 80 ｇ タンク液に同じ 亜硫酸ナトリウム 5.0 ｇ 〃 重亜硫酸ナトリウム 5.0 ｇ 〃 水を加えて 1000ミリリットル 〃 ｐＨ 6.60 ｐＨは酢酸又はアンモニア水で調整した。

【０１０５】 〔安定液〕 〔タンク液〕 〔補充液〕 １，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン 0.02ｇ 0.03ｇ ポリオキシエチレン−ｐ−モノノニルフェニルエーテル （平均重合度１０） 0.3 ｇ 0.3 ｇ ポリマレイン酸（平均分子量 2,000) 0.1 ｇ 0.15ｇ 水を加えて 1000ミリリットル 1000ミリリットル ｐＨ 7.0 7.0

【０１０６】（実施例−４） １）支持体 本実施例で用いた支持体は、下記の方法により作製し
た。市販のポリエチレン−２，６−ナフタレートポリマ
ー１００重量部と紫外線吸収剤としてTinuvin P.326(チ
バ・ガイギーCiba-Geigy社製）２重量部とを常法により
乾燥した後、３００℃にて溶融後、Ｔ型ダイから押し出
し１４０℃で３．０倍の縦延伸を行い、続いて１３０℃
で３．０倍の横延伸を行い、さらに２５０℃で６秒間熱
固定して厚さ９０μm のＰＥＮフィルムを得た。さら
に、その一部を直径２０cmのステンレス巻き芯に巻き付
けて、１１０℃、４８時間の熱履歴を与えた。 ２）下塗層の塗設 上記支持体は、その両面にコロナ放電処理、ＵＶ放電処
理、さらにグロー放電処理、および火焔処理をした後、
それぞれの面に下記組成の下塗液を塗布して、下塗層を
延伸時高温面側に設けた。コロナ放電処理はピラーPill
ar社製ソリッドステートコロナ処理機６KVA モデルを用
い、３０cm幅支持体を２０m/分で処理する。このとき、
電流・電圧の読み取り値より、被処理物は０．３７５KV
・Ａ・分／m²の処理がなされた。処理時の放電周波数
は、９．６KHz 、電極と誘電体ロールのギャップクリア
ランスは、１．６mmであった。又ＵＶ放電処理は、７５
℃で加熱しながら放電処理した。さらにグロー放電処理
は、円柱電極で３０００Ｗで３０秒間照射した。 ゼラチン ３ｇ 蒸留水 ２５ml ソジウム α−スルホ−ジ−２−エチルヘキシルサクシネート ０．０５ｇ ホルムアルデヒド ０．０２ｇ サリチル酸 ０．１ ｇ ジアセチルセルロース ０．５ ｇ ｐ−クロロフェノール ０．５ ｇ レゾルシン ０．５ ｇ クレゾール ０．５ ｇ （CH₂=CHSO₂CH₂CH₂NHCO)₂CH₂ ０．２ ｇ トリメチロールプロパンのアジリジン３倍モル付加物 ０．２ ｇ トリメチロールプロパン−トルエンジイソシアナートの３倍モル付加物 ０．２ ｇ メタノール １５ml アセトン ８５ml ホルムアルデヒド ０．０１ｇ 酢酸 ０．０１ｇ 濃塩酸 ０．０１ｇ

【０１０７】３）バック層の塗設 下塗後の上記支持体の片方の面に、バック層として下記
組成の帯電防止層、磁気記録層、および滑り層を塗設し
た。 ３−１）帯電防止層の塗設 ３−１−１）導電性微粒子分散液（酸化スズ−酸化アン
チモン複合物分散液）の調製 塩化第二スズ水和物２３０重量部と三塩化アンチモン２
３重量部をエタノール３０００重量部に溶解し、均一溶
液を得た。この溶液に、１Ｎの水酸化ナトリウム水溶液
を前記溶液のｐＨが３になるまで滴下し、コロイド状酸
化第二スズと酸化アンチモンの共沈澱を得た。得られた
共沈澱を５０℃に２４時間放置し、赤褐色のコロイド状
沈澱を得た。

【０１０８】赤褐色コロイド状沈澱を遠心分離により分
離した。過剰なイオンを除くため、沈澱に水を加え遠心
分離によって水洗した。この操作を３回繰り返し、過剰
イオンを除去した。過剰イオンを除去したコロイド状沈
澱２００重量部を水１５００重量部に再分散し、６５０
℃に加熱した焼成炉に噴霧し、青味ががった平均粒径
０．００５μm の酸化スズ−酸化アンチモン複合物の微
粒子粉末を得た。この微粒子粉末の比抵抗は５Ω・cmで
あった。上記の微粒子粉末４０重量部と水６０重量部の
混合液をｐＨ７．０に調製し、攪拌機で粗分散の後、横
型サンドミル（商品名ダイノミル；ＷＩＬＬＹＡ．ＢＡ
ＣＨＯＦＥＮＡＧ製）で滞留時間が３０分になるまで分
散して調製した。この時の二次凝集体の平均粒径は約
０．０４μm であった。

【０１０９】３−１−２）導電性層の塗設 下記の処方による導電性層を乾燥膜厚が０．２μm にな
るように塗布し、１１５℃で６０秒間乾燥した。 ３−１−１）で作製の導電性微粒子分散液 ２０重量部 ゼラチン ２重量部 水 ２７重量部 メタノール ６０重量部 ｐ−クロロフェノール ０．５重量部 レゾルシン ２重量部 ポリオキシエチレン ノニルフェニルエーテル ０．０１重量部 得られた導電性膜の抵抗は、１０^8.0(100V) であり、優
れた帯電防止性能を有するものであった。 ３−２）磁気記録層の塗設 磁性体Co- 被着γ-Fe₂O₃（長軸０．１４μm 、単軸０．
０３μm の針状、比表面積４１m²／ｇ、飽和磁化８９em
u/ｇ、表面は酸化アルミと酸化珪素でそれぞれFe₂O₃ の
２重量％で表面処理されている、保磁力９３０Oe、Fe⁺²
／Fe⁺³比は６／９４）１１００ｇを水２２０ｇ及びポリ
（重合度１６）オキシエチレンプロピルトリメトキシシ
ランのシランカップリング剤を１５０ｇ添加して、オー
プンニーダーで３時間良く混練した。この粗分散した粘
性のある液を７０℃で一昼夜乾燥し、水を除去した後、
１１０℃、１時間加熱して表面処理をした磁気粒子を作
製した。さらに以下の処方で、再びオープンニーダーに
て混練した。

【０１１０】 上記表面処理済み磁気粒子 １０００ｇ ジアセチルセルロース １７ｇ メチルエチルケトン １００ｇ シクロヘキサノン １００ｇ さらに、以下の処方でサンドミル（１／４Ｇ）で２００
rpm 、４時間微細分散した。 上記混練品 １００ｇ ジアセチルセルロース ６０ｇ メチルエチルケトン ３００ｇ シクロヘキサノン ３００ｇ さらにジアセチルセルロースと、硬化剤としてトリメチ
ロールプロパン−トルエンジイソシアナートの３倍モル
付加物をバインダーに対して２０wt％添加した。得られ
た液の粘度が約８０CPとなるように、等量のメチルエチ
ルケトンとシクロヘキサノンで希釈した。又、塗布は、
上記の導電性層の上にバーコーターで膜厚が１．２μm
となるように行った。磁性体の量は６２mg／m²となるよ
うに塗布した。またマット剤としてシリカ粒子（０．３
μm ）と研磨剤の酸化アルミ（０．５μm ）をそれぞれ
１０mg／m²となるように添加した。乾燥は１１５℃、６
分実施した（乾燥ゾーンのローラーや搬送装置はすべて
１１５℃となっている）。Ｘ−ライトのステータスＭで
ブルーフィルターを用いた時の、磁気記録層のＤ ^B の色
濃度の増加分は約０．１であった。また、磁気記録層の
飽和磁化モーメントは４．２emu/m²、保磁力９２３Oe、
角形比は６５％であった。

【０１１１】３−３）滑り層の調製 下記処方液を化合物の固形分塗布量が下記のようになる
ように塗布し、１１０℃で５分乾燥させて滑り層を得
た。 ジアセチルセルロース ２５mg／m² C₆H₁₃CH(OH)C₁₀H₂₀COOC₄₀H₈₁ （化合物ａ） ６mg／m² C₅₀H₁₀₁O(CH₂CH₂O)₁₆H （化合物ｂ） ９mg／m² なお、化合物ａ／化合物ｂ（６：９）は、キシレンとプ
ロピレングリコールモノメチルエーテル（容量比１：
１）溶媒中で１０５℃に加熱、溶解し、この液を１０倍
量のプロピレングリコールモノメチルエーテル（２５
℃）に注加して微細分散液とした。さらに５倍量のアセ
トン中で希釈した後、高圧ホモジナイザー（２００気
圧）で再分散し、分散物（平均粒径０．０１μm ）にし
てから添加して用いた。得られた滑り層の性能は、動摩
擦係数０．０６（５mmφのステンレス硬球、荷重１００
ｇ、スピード６cm／minute) 、静摩擦係数０．０７（ク
リップ法）であり、優れた特性を有する。また後述する
乳剤面との滑り特性も動摩擦係数０．１２であった。

【０１１２】４）感材層の塗設 次に、前記で得られたバック層の反対側に、実施例−３
の試料３０１〜３０５と同一の各層を重層塗布し、それ
ぞれ試料４０１〜４０５とした。

【０１１３】試料４０１〜４０５を実施例−１と同様に
露光・現像処理したところ、実施例−１同様、本発明の
目的を満足する良好な結果が得られた。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上にイエローカプラーを含む青感
   性ユニット、マゼンタカプラーを含む緑感性ユニット、
   シアンカプラーを含む赤感性ユニットを有しているハロ
   ゲン化銀カラー写真感光材料において、少なくとも一つ
   の感光性ユニットが感度の異なる３層以上の感光性乳剤
   層からなり、かつ下記一般式（１）で表される化合物の
   炭素原子上から水素原子を除いた残基と、下記一般式
   （２）で表される化合物から水素原子を除いた残基の両
   者を部分構造として分子内に有する化合物を含む層を少
   なくとも１層有していることを特徴とするハロゲン化銀
   カラー写真感光材料。 一般式（１） 【化１】 一般式（２） 【化２】 一般式（１）において、ｎは２〜４の整数を表し、複数
   個の−ＯＨは同じであっても異なっていても良い。一般
   式（２）において、Ｒ¹ 、Ｒ² はそれぞれ独立にアルキ
   ル基、アリール基、ヘテロ環基、ホルミル基、アシル
   基、ホスホリル基、スルホニル基、スルフィニル基を表
   し、Ｒ³ 、Ｒ⁴ はそれぞれ独立に水素原子、アルキル
   基、アリール基、ヘテロ環基を表す。
2. 【請求項２】 支持体に近い方から赤感性ユニット、緑
   感性ユニット、青感性ユニットの順に感光性ユニットが
   配置されており、赤感性ユニットと緑感性ユニットの
   間、または緑感性ユニットと青感性ユニットの間の少な
   くとも一方に２層以上の非発色層を有していることを特
   徴とする請求項１のハロゲン化銀カラー写真感光材料。