JPH09188601A - 油状物質を含有したパラジクロロベンゼン製剤およびその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 パラジクロロベンゼンから油状物質が滲み出
すことがなく、製品保存時、及び使用時に油状物質とパ
ラジクロロベンゼンのどちらかが先に消失することなく
両者を略均等に揮散させることができ、また、パラジク
ロロベンゼン製剤が揮散完了した後に固形状の残渣が残
らないパラジクロロベンゼン製剤およびその製造方法を
提供することにある。 【解決手段】 パラジクロロベンゼンと、該パラジクロ
ロベンゼンに略均一に分散された揮散性の油状物質とを
含有するパラジクロロベンゼン固形物からなるパラジク
ロロベンゼン製剤であって、該油状物質の揮散を制御す
る保持剤を添加することによって、前記パラジクロロベ
ンゼンと油状物質を略均等に揮散させることを特徴とす
る油状物質を含有したパラジクロロベンゼン製剤および
その製造方法を要旨とする。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、油状物質を含有し
たパラジクロロベンゼン製剤およびその製造方法に関す
る。詳しくは、揮散性の天然精油や香料などの油状物質
をパラジクロロベンゼンに混合した防虫剤や防臭剤に関
する。

【０００２】

【従来の技術】従来、衣類用の防虫剤の一つとしてパラ
ジクロロベンゼンが用いられてきた。このパラジクロロ
ベンゼンは特有の臭気を有し、必ずしも万人が心地よい
と感じるものではなく、種々の香料を添加して香調を改
良してきた。また、最近では防虫効果の高い物質やパラ
ジクロロベンゼンと相乗的に働き防虫効果を高める成分
を混入したパラジクロロベンゼン固形物が提案されてい
る。

【０００３】また、トイレの防臭剤としてパラジクロロ
ベンゼンを球状に打錠成型して、男性便器に投入して用
いられたり、便器周辺に吊り下げて用いられている。さ
らに、防虫剤と同様に特有の臭気をやわらげるために香
料を添加したものが提案されている。

【０００４】パラジクロロベンゼンは固結防止剤を含ん
だフレーク状のパラジクロロベンゼン固形物が製袋され
販売されている。従来の製造方法では、この固形物に香
料や他の防虫成分などの油状物質を混入せしめるために
は、フレーク状または粉砕し粉状にし、該油状物質を添
加した後粉砕混合等にて表面に付着させ打錠し製剤化す
る。

【０００５】

【本発明が解決しようとする課題】このため、通常の香
料や天然精油の多くは油状物質であるため、従来の方法
でパラジクロロベンゼンの０．１重量部を越える量を添
加すると打錠により油状物質が滲みだしたり、０．３重
量部を越えると錠剤に成型することができなかったりし
た。これによって液状添加物の添加量は０．３重量部が
限界とされてきた。これに対し、特開昭４７−２９５３
６や特開平２−２０４４０２では固形の多孔性薬剤を添
加することによって０．３重量部を越える油状物質の添
加を可能にしているが使用後に固形状の残渣が残る不具
合があった。

【０００６】また、該油状物質の揮散性が高い場合に
は、保存時に先に揮散してしまったり、使用時にパラジ
クロロベンゼンの昇華よりも早く揮散してしまい、期待
する効果を得ることは出来なかった。

【０００７】本発明者らは上記課題を解決することを目
的に鋭意研究した結果、本発明を完成した。

【０００８】すなわち、本発明の目的は、パラジクロロ
ベンゼンから油状物質が滲み出すことがなく、製品保存
時、及び使用時に油状物質とパラジクロロベンゼンのど
ちらかが先に消失することなく両者を略均等に揮散させ
ることができ、また、パラジクロロベンゼン製剤が揮散
完了した後に固形状の残渣が残らないパラジクロロベン
ゼン製剤を提供することにある。

【０００９】さらに、防虫かつまたは防臭（芳香）効果
を高めるため晶析スピード等を制御し油状物質を略均一
に分散保持させることによって、比較的大量の油状物質
を製剤中に保持させたパラジクロロベンゼン固形物を用
い、かつ、この固形物の製造時、または打錠時に保持剤
を添加することによって該油状物質の揮散をコントロー
ルした油状物質を含有したパラジクロロベンゼン製剤の
製造方法を提供することにある。

【００１０】

【課題を解決するための手段】上記目的を達成するため
に、本発明は、パラジクロロベンゼンと、該パラジクロ
ロベンゼンに略均一に分散された揮散性の油状物質とを
含有するパラジクロロベンゼン固形物からなるパラジク
ロロベンゼン製剤であって、該油状物質の揮散を制御す
る保持剤を添加することによって、前記パラジクロロベ
ンゼンと油状物質を略均等に揮散させることを特徴とす
る油状物質を含有したパラジクロロベンゼン製剤を要旨
とする。

【００１１】また、溶融したパラジクロロベンゼンに揮
散性の油状物質と保持剤を混合し均一に分散させる工程
と、前工程で得た混合液を冷却してパラジクロロベンゼ
ン中に油状物質と保持剤を略均一に分散させた固形物を
得る工程と、該固形物を打錠成型する工程からなること
を特徴とした油状物質を含有したパラジクロロベンゼン
製剤の製造方法と、溶融したパラジクロロベンゼンに揮
散性の油状物質を混合し均一に分散させる工程と、前工
程で得た混合液を冷却してパラジクロロベンゼン中に油
状物質を略均一に分散させた固形物を得る工程と、該固
形物の表面に保持剤を付着させる工程と、固形物を打錠
成型する工程からなる油状物質を含有したパラジクロロ
ベンゼン製剤の製造方法を要旨としている。

【００１２】

【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。

【００１３】本発明において、パラジクロロベンゼンに
混合する油状物質としては特に限定されるものではな
く、揮散性を有する油状のものであればよい。好ましく
は本発明の性格を活かすことを考慮すると揮散性の高い
物質が用いられる。例えば、香料として、ベンズアルデ
ヒド、αーピネン、ゲラニオール、シトロネラール、リ
ナロール、リモネン、メントール、酢酸リナリル、アミ
ルシンナミックアルデヒド、アンスラニン酸メチル、イ
ソオイゲノール、カプロン酸アリル、ゲラニオール、酢
酸イソブチル、酢酸ベンジル、サリチル酸イソアミル、
シトラール、デシルアルデヒド、ヒドロキシシトロネラ
ール、酢酸イソアミル、ツヨン、チモール、カルバクロ
ール、ヒノキチオール、ビオゾール、アリルイソチオシ
アネート、ブテニルイソチオシアネート、フェニチルイ
ソチオシアネート、トランス−４−メチルチオ−３−ブ
テニルイソチオシアネート、クロロブタノール、などが
あげられる。また、例えば、天然精油として、植物抽出
油であるビターアーモンド油、ヒノキ油、ナツメグ油、
ゼラニウム油、ラベンダー油、ライム油、ペパーミント
油、ベチパー油、スィートオレンジ油、タイム油、チョ
ウジ油、セージ油、バジル油、ヒバ油などがあげられ
る。また、動物抽出油として動物抽出物であるムスク、
アンバーグリス、シベットなど、また、これらの合成物
（例えばアンバーグリス様成分として知られるアンブロ
オキサイドなど）を適当な溶媒に溶解して精油として用
いてもよい。さらに、天然精油抽出物としては、精油中
の構成成分である液状成分、固体成分を単独あるいは複
数用いてもよい。なお、固体成分のものは、適当な溶媒
に溶解させて油状物質として用いてもよい。

【００１４】また、揮散性が低い物質でもごく少量で効
果を発揮する物質をパラジクロロベンゼン中に安定して
保留させ、パラジクロロベンゼンと均等に揮散させるこ
とを目的とした場合においても、本発明を好適に利用す
ることが出来る。例えば、エンペンスリン、アレスリ
ン、レスメトリン、ペルメトリン、エトフェンプロック
ス、テトラメスリン、フラメトリン、フェノトリン、プ
ラレトリンなどのピレスロイド系の化合物があげられ
る。また、固体の揮散性物質を適当な溶媒に溶解させた
油状物質を用いてもよい。

【００１５】本発明において保持剤として用いることの
出来る薬剤は、パラジクロロベンゼン中に略均一に分散
されている油状物質を安定に保留させることができれば
特に限定されないが、種々の化合物を鋭意検討した結
果、図１に示すフタル酸ジアルキルが保持剤として好適
に用いられる。

【００１６】 Ｒ1、Ｒ2は同じでも異なっていても良い。Ｒ1、Ｒ2の炭
素数はそれぞれ 1 〜 12程度が好ましい。

【００１７】例えば、フタル酸ジメチル、フタル酸ジエ
チル、フタル酸ジプロピル、フタル酸ジブチル、フタル
酸ジイソプロピル、フタル酸ジイソオクチル、フタル酸
ジイソデシル、フタル酸ジオクチル、フタル酸ジデシ
ル、フタル酸ジドデシル、フタル酸ジノニル、フタル酸
ジラウリル、フタル酸デシルイソオクチル、フタル酸ブ
チルドデシル、フタル酸ブチルベンジル、フタル酸ブチ
ルラウリルなどのフタル酸ジエステル類や２つのエステ
ル基が異なるフタル酸エチルメチルエステル、フタル酸
エチルプロピルエステル、フタル酸ブチルオクチルエス
テルなどがあげられるが、これに限定されるものではな
い。

【００１８】さらに、上記フタル酸ジアルキルと同様に
保持効果の高い物質としてトリエチレングリコール誘導
体が好ましく、例えばトリエチレングリコールのエステ
ルまたはエーテルがあげられる。トリエチレングリコー
ルとエステルを形成する酸としてギ酸、酢酸、プロピオ
ン酸、安息香酸等があげられる。また、このトリエチレ
ングリコールとエーテルを形成するアルコールとしては
メチルアルコール、エチルアルコール、プロピルアルコ
ール、ベンジルアルコール等があげられる。さらに、ま
たこのトリエチレングリコールの２つの置換基は両方と
も同じエステルまたは異なったエステル、両方とも同じ
エーテルまたは異なったエーテル、またはエステルとエ
ーテルであってもよい。同様にジエチレングリコール誘
導体を用いてもよい。

【００１９】その他、保持剤としてはベンジルアルコー
ル誘導体を用いてもよい、ベンジルアルコール誘導体と
しては、ベンジルアルコール、テトラフルオロベンジル
アルコール等の核置換ベンジルアルコールや安息香酸ベ
ンジルやベンジルアセテートのようなエステル誘導体や
メチルベンジルエーテルのようなエーテル誘導体、また
は構造物の一部にベンジル基がある無香性または微香性
の化合物がよい。

【００２０】また、保持剤としてはジメチルポリシロキ
サンやジフェニルポリシロキサンのようなシリコンオイ
ルや液体パラフィンが好適である。

【００２１】本発明において、パラジクロロベンゼンと
油状物質を略均等に揮散させることとしては、比均等揮
散率が４０％以内であることが好ましい。さらに、好ま
しくは、２５％以内である。また、使用の初期、中期、
後期を平均した場合は２０％以内が好ましい。

【００２２】ここで、比均等揮散率は、次式によって求
められる。

【００２３】比均等揮散率（％）＝１００−｛（残存製
剤または固形物中の油状物質濃度÷初期製剤または固形
物中の油状物質濃度）×１００｝の絶対値 すなわち、略均等な揮散とは、比均等揮散率が小さいほ
ど均等であり、パラジクロロベンゼン中の油状物質の含
有率が経時的に見てほとんど変化しないことを意味す
る。

【００２４】本発明における油状物質がパラジクロロベ
ンゼン固形物中に分散されている均一な割合としては、
比分散度が１５％以内が好ましい。

【００２５】比分散度１５％以内とは、固形物の厚さ方
向の濃度分布差がほとんどない、あるいは小さいことを
意味している。つまり、厚さ方向の上面を含む上層部３
０％の部分、厚さ方向の下面を含む下層部の３０％の部
分及びこれらの上層部と下層部の間の中層部３０％の部
分に含まれる油状物質濃度が固形物全体の油状物質の濃
度の平均に対して比分散度１５％以内となっている状態
を示す。この比分散度が１５％を超えるとその超えた部
分において油状物質が局在化していることを示してお
り、具体的には打錠時に滲みだし等が発生しやすい。本
発明で得られる該固形物内に比較的多量に油状物質や保
持剤を分散保持したパラジクロロベンゼン固形物ではド
ラムフレーカーなどの間接冷却凝固装置を用いて間接面
で晶析させて得られる０．５〜３ｍｍ厚程度の薄片状パ
ラジクロロベンゼン固形物となっている。

【００２６】比分散度（％）＝［｛（固形物の上層部、
中層部、または下層部の油状物質濃度）−（固形物全体
の油状物質濃度）｝の絶対値÷（固形物全体の油状物質
濃度）］×１００ なお、本発明のパラジクロロベンゼン製剤に着色剤を含
有させることができ、着色する場合、油状物質とともに
均一に分散保持させることが好ましく、パラジクロロベ
ンゼン固形物に添加し粉砕打錠成型して着色することも
できる。

【００２７】本発明におけるパラジクロロベンゼン製剤
中に含まれる該油状物質の濃度はその種類や着色剤の添
加の有無、または単一の油状物質を含有させるのかある
いは複数の物質混合した油状物質を含有させるのか、あ
るいはこのパラジクロロベンゼン製剤の剤型や使用目的
によって異なるが０．１重量部〜５重量部程度がよく、
好ましくは０．３重量部〜１．０重量部の範囲がよい。
このために製剤に用いるパラジクロロベンゼン固形物に
含まれる油状物質の濃度は０．１重量部〜５重量部がよ
く、好ましくは０．１重量部〜１重量部がよい。

【００２８】本発明における油状物質の揮散を制御する
保持剤の濃度は該油状物質の種類や濃度、そして制御し
たい油状物質とパラジクロロベンゼンの揮散の割合やパ
ラジクロロベンゼン製剤を昇華させた後に残る残渣量に
もよるが、該油状物質に対して０．１〜５００重量部が
好ましい。保持剤の濃度は該油状物質の０．５重量部〜
２０重量部がさらに好ましい。０．１重量部以下では十
分な揮散制御効果はなく、５００重量部以上では油状物
質の効果が薄れてしまう。

【００２９】保持剤の添加量が多いほど油状物質の揮散
が遅くなる、つまり、比均等揮散率が大きくなる傾向が
あるが、油状物質の揮散性が低い場合はパラジクロロベ
ンゼンを昇華させた後に残渣が多く残るため、これらを
加味して添加量を決めればよい。

【００３０】（なお、前記のとおりパラジクロロベンゼ
ン１００重量部に対する油状物質濃度が０．３重量部〜
１．０重量部である場合の油状物質に対する保持剤濃度
０．５重量部〜２０重量部とは、パラジクロロベンゼン
１００重量部に対して換算すると、０．００１５重量部
〜０．２重量部となる。） 本発明に用いられるパラジクロロベンゼン固形物は必要
により、錠剤等の剤型に製剤化され、製剤内部に油状物
質を略均一な分散状態で封じ込められたパラジクロロベ
ンゼン製剤として、防虫剤、防虫・防臭剤、防臭剤、防
虫・防黴剤などの種々の用途に使用される。

【００３１】本発明における油状物質の揮散を制御する
保持剤は、上述の油状物質が略均一に分散したパラジク
ロロベンゼン固形物の製造工程で添加されても、予め作
られた油状物質を略均一に分散したパラジクロロベンゼ
ン固形物の製剤化工程において表面に保持剤を付着させ
て添加してもよい。

【００３２】さらに、油状物質と保持剤をパラジクロロ
ベンゼン固形物に含有させる方法としては、以下の２つ
の方法が望ましい。

【００３３】溶融したパラジクロロベンゼンに揮散性の
油状物質と保持剤を混合し均一に分散させる工程で、溶
融したパラジクロロベンゼンに油状物質と保持剤を別々
に添加して溶解または分散させるか、油状物質に保持剤
を添加し撹拌したものを溶融したパラジクロロベンゼン
中に添加して略均一に分散させてもよい。

【００３４】また、本発明に用いられる冷却してパラジ
クロロベンゼン中に油状物質と保持剤を略均一に分散さ
せた固形物を得る工程としては、ドラムフレーカーなど
の間接冷却装置を用いて晶析速度を１ｍｍ／分から１５
ｍｍ／分の速度で冷却して結晶化させればよい。

【００３５】また、固形物を打錠成型する工程として
は、従来のパラジクロロベンゼン単体または微量の添加
剤を含有しているパラジクロロベンゼンを打錠するのに
用いられている打錠機をそのまま用いられる。

【００３６】上記のように構成された油状物質を含有し
たパラジクロロベンゼン製剤では、まず、油状物質はパ
ラジクロロベンゼン中に略均一な分散状態で保持されて
おり、保持剤によって油状物質の揮散が制御されてい
る。

【００３７】そして、パラジクロロベンゼンは一定のス
ピードで昇華する。また、パラジクロロベンゼンの表面
に存在する油状物質は一定のスピードで揮散する。油状
物質は、パラジクロロベンゼンの昇華によって一定の割
合でパラジクロロベンゼンの表面に露出する。このた
め、油状物質は通常、パラジクロロベンゼンの昇華の割
合より速いスピードで揮散する。これに保持剤が加えら
れることによって油状物質の揮散が制御され、パラジク
ロロベンゼンの昇華の割合と近い速度で油状物質を揮散
させることができる。この揮散により有効な防虫かつ／
または防臭（芳香）効果を表す。最終的には、パラジク
ロロベンゼンも油状物質もほぼ同時期に揮散終了し消失
する。この時、保持剤等が揮散性のものであれば消失し
ており、不揮散性または難揮散性であれば残渣として残
っている。

【００３８】

【実施例】以下、実施例により本発明を更に詳細に説明
するが、本発明は実施例に限定されるものではない。

【００３９】

【実施例１】パラジクロロベンゼンをステンレス容器中
に９９．５ｋｇ仕込み、９０℃にて溶融させ、そこに油
状物質としてタイム油を０．５ｋｇ（０．５重量部）と
保持剤としてトリエチレングリコールジアセテート３０
ｇ（０．０３重量部）を添加し攪拌し溶解させた。別
途、タイム油０．７重量部、トリエチレングリコールジ
アセテート０．０４重量部の濃度に調整したパラジクロ
ロベンゼン溶解液を０．３m²のディップフィードタイプ
のドラムフレーカーのディップ（底部）に仕込み、ディ
ップの液面が変わらないように前記溶解液を補充しなが
ら冷却水温度２０゜C、ディップ温度６５゜C、冷却面での
固化時間２０秒で上記溶解液を急冷し厚さ方向の平均固
体成長速度３．６ｍｍ／分で厚さ１．２ｍｍの薄片状パ
ラジクロロベンゼン固形物を調製した。さらに、この薄
片状パラジクロロベンゼン固形物を粉砕・打錠し錠剤状
のパラジクロロベンゼン製剤を得た。

【００４０】本発明の実施例及び比較例において製造し
たパラジクロロベンゼン固形物並びにパラジクロロベン
ゼン製剤の物性・性状について測定・観察した試験結果
を表１、表２（実施例１〜４、比較例１）、表３（比較
例２〜３、実施例５〜７）、表４（実施例８〜１２）、
表５（実施例１３〜１７）へ示す。（詳細な性状につい
ては各実施例、比較例において説明した）また、これら
の試験結果を基に実施例および比較例の評価を表６へま
とめた。

【００４１】なお、測定項目、観察項目及び評価項目は
以下のとおりであり、試験条件は、錠剤を４０℃雰囲気
下で裸の状態でシャーレー上に放置して０日目（開始
時）、１日目、２日目、３日目、７日目における測定・
観察を行った。

【００４２】《パラジクロロベンゼン固形物について
（表１）》 ・添加保持剤名 ・保持剤濃度（重量部）：固形物中に含まれる保持剤の
濃度（油状物質に対する保持剤の濃度ではなく固形物１
００重量部に対しての保持剤の濃度を重量部で示し
た。） ・含有油状物質名 ・油状物質濃度（重量部）：薄片状の固形物の上層部、
中層部、下層部、及び全体平均の油状物質の濃度 ・比分散度（％）：詳細な説明に記載の数式を用いて上
記油状物質濃度から算出した ・滲出：固形物を打錠した際の性状を観察し、油状物質
の滲出を観察した。

【００４３】《パラジクロロベンゼン製剤について（表
２〜５）》 ・添加保持剤名 ・昇華率ＰＤＣＢ（重量部）の経時変化：揮散により経
時的に減少するパラジクロロベンゼン製剤（ＰＤＣＢと
略記）の昇華率。

【００４４】・残存油状物質濃度（重量部）の経時変
化：揮散により経時的に減少するパラジクロロベンゼン
製剤に含まれる油状物質の濃度。

【００４５】・比均等揮散率（％）：詳細な説明に記載
の数式を用いて上記昇華率ＰＤＣＢと残存油状物質濃度
から算出した。

【００４６】・残渣：パラジクロロベンゼン製剤（錠剤
１個４ｇを５個の２０ｇとして測定）に含まれる不揮発
性または難揮発性物質の製剤揮散終了後に残っている量
を測定した。

【００４７】《評価について（表６）》 ・均等揮散：比均等揮散率が各日すべてが２５％以内の
ものをＡとし、各日すべてが４０％以内か平均して２０
％以内のものをＢとし、それ以外をＣとした。 ・滲出：観察の結果、滲出しが見られないものをＡと
し、わずかに滲出しが見られるものをＢとし、明らかに
滲出しが見られるものをＣとした。

【００４８】・官能評価：パラジクロロベンゼン製剤の
揮散終了まで匂いが変化しなかった場合は、最後まで薬
効を発揮していると見ることができるためＡとし、匂い
の変化は感じられないがパラジクロロベンゼン特有の匂
いがやや強く感じられた場合にはＢとし、揮散の途中で
匂いが変化しパラジクロロベンゼンの特有の匂いがきつ
く感じられた場合をＣとした。

【００４９】・総合評価：各項目の評価を勘案し、ま
ず、一つでもＣがある場合はＣとし、ＢよりＡの数が多
い場合にはＡとし、Ｂの方が多い場合にはＢとした。

【００５０】なお、本発明の実施例および比較例は、４
０℃雰囲気下の加速度試験での観察によるものである
が、防虫剤または防臭剤等としての通常の使用の際は、
不織布などの小袋に収容し揮散スピードをコントロール
するため、室温における経時期間ではおよそ３カ月に相
当し、実施例では、実際の使用開始から終了まで安定し
た効果を発揮することとなる。

【００５１】

【比較例１】保持剤であるトリエチレングリコールジア
セテートを添加しなかった以外は実施例１と同様にパラ
ジクロロベンゼン固形物を製造した。さらに、該固形物
から粉砕・打錠し錠剤状のパラジクロロベンゼン製剤を
得た。

【００５２】なお、実施例と同様に錠剤の様子を観察し
たところ、打錠時、錠剤表面に油状物質がわずかな滲み
だしが観察された。さらに、２日目までわずかに油状物
質が滲みだしているのを観察した。

【００５３】

【比較例２】パラジクロロベンゼン９９．５ｋｇに油状
物質としてタイム油を０．５ｋｇ（０．５重量部）を添
加して９０゜Cにて混合溶解して、２０゜Cの水の上に浮か
べたステンレスバット上に約９ｍｍの厚さに流し込み、
約３０分かけて凝固させた。このときの厚さ方向の平均
凝固速度は０．２３ｍｍ／分であった。（保持剤添加な
し） なお、粉砕後の固形物は液状物表面に付着し、しめった
感じがした。打錠時、錠剤表面に油状物質が滲みだし、
通常の打錠操作では錠剤としての形状を維持できず、か
つ、無理に打錠した場合錠剤表面に油状物質が滲み出
し、製剤中には０．２重量部のタイム油しか含有させら
れなかった。さらに、３日目までこの固形物の成型体を
観察し続けたところ、３日目まで滲み出しが確認され
た。

【００５４】

【比較例３】保持剤としてフタル酸ジブチル０．０３重
量部を固形物の粉砕時に添加した以外は比較例２と同様
にパラジクロロベンゼン製剤を製造した。

【００５５】なお、比較例２同様粉砕後の固形物は液状
物表面に付着し、しめった感じがした。打錠時、錠剤表
面に油状物質が滲みだし、通常の打錠操作では錠剤とし
ての形状を維持できずかつ、無理に打錠した場合錠剤表
面に油状物質が滲み出し、製剤中には０．１９重量部の
タイム油しか含有させられなかった。さらに、３日目ま
でこの固形物の成型体を観察し続けたところ、３日目ま
で滲み出しが確認された。

【００５６】

【実施例２】パラジクロロベンゼンをステンレス容器中
に９９．５ｋｇ仕込み、９０℃にて溶融させ、そこに油
状物質としてタイム油を０．５ｋｇ（０．５重量部）と
保持剤としてフタル酸ジエチルを３０ｇ（０．０３重量
部）を添加し攪拌し溶解させた。別途、タイム油０．７
重量部、フタル酸ジエチル０．０４重量部の濃度に調整
したパラジクロロベンゼン溶解液を０．３m²のディップ
フィードタイプのドラムフレーカーのディップ（底部）
に仕込み、ディップの液面が変わらないように前記溶解
液を補充しながら冷却水温度１９゜C、ディップ温度６５
゜C、冷却面での固化時間１７秒で上記溶解液を急冷し厚
さ方向の平均固体成長速度３．９ｍｍ／分で厚さ１．１
ｍｍの薄片状パラジクロロベンゼン固形物を調製した。
さらに、この薄片状パラジクロロベンゼン固形物を粉砕
・打錠し錠剤状のパラジクロロベンゼン製剤を得た。

【００５７】なお、固形物を打錠した際の錠剤の様子を
観察したところ、タイム油の滲み出しは確認されなかっ
た。また、３日目まで観察を続けたところ滲み出しは確
認されず、タイム油はパラジクロロベンゼンの中にほぼ
安定して保持され、パラジクロロベンゼンの昇華に合わ
せてタイム油が揮散していくのが確認された。

【００５８】

【実施例３】フタル酸ジエチルをフタル酸ジブチルに代
えた以外は実施例２と同様の方法でパラジクロロベンゼ
ン固形物、並びに製剤を製造した。

【００５９】なお、固形物を打錠した際の錠剤の様子を
観察したところ、タイム油の滲みだしは確認されなかっ
た。また、３日目まで観察を続けたところ滲みだしは確
認されず、タイム油はパラジクロロベンゼンの中に安定
して保持され、パラジクロロベンゼンの昇華に合わせて
タイム油が揮散していくのが確認された。タイム油の保
持力はフタル酸ジエチルよりも良好であった。

【００６０】

【実施例４】フタル酸ジエチルをフタル酸ジオクチルに
代えた以外は実施例２と同様の方法でパラジクロロベン
ゼン固形物、並びに製剤を製造した。

【００６１】固形物を打錠した際の錠剤の様子を観察し
たところ、タイム油の滲みだしは確認されなかった。ま
た、３日目まで観察を続けたところ滲みだしは確認され
ず、タイム油はパラジクロロベンゼンの中に安定して保
持され、パラジクロロベンゼンの昇華に合わせてタイム
油が揮散していくのが確認された。タイム油の保持力は
フタル酸ジエチル、フタル酸ジブチルよりも良好であっ
た。

【００６２】保持剤として用いたフタル酸ジアルキルの
アルキル鎖が長くなるに従い、油状物質の経時的濃度が
増加した。このことは、保持剤として用いるフタル酸ジ
アルキルのアルキル鎖が長くなるほど、安定してタイム
油がパラジクロロベンゼン中に保持されることを意味す
る。また残渣量は、保持剤として用いたフタル酸ジアル
キルのアルキル鎖が長くなるに従い増加した。このこと
は、保持剤として用いるフタル酸ジアルキルのアルキル
鎖が長くなるほど、最終的に昇華せずに残る成分が多く
なることを意味する。

【００６３】

【実施例５】保持剤としてフタル酸ジブチルを０．０２
重量部に調製した以外は、実施例２と同様に製造して、
パラジクロロベンゼン固形物並びに製剤を得た。

【００６４】なお、固形物を打錠した際の錠剤の様子を
観察したところ、タイム油の滲みだしは確認されなかっ
た。また、３日目まで観察を続けたところ滲みだしは確
認されず、タイム油はパラジクロロベンゼンの中に安定
して保持され、パラジクロロベンゼンの昇華に合わせて
タイム油が揮散していくのが確認された。タイム油の保
持力はフタル酸ジエチルよりも良好であったが、実施例
３よりやや劣った。

【００６５】

【実施例６】保持剤としてフタル酸ジブチルを０．０１
５重量部に調製した以外は、実施例２と同様に製造し
て、パラジクロロベンゼン固形物並びに製剤を得た。

【００６６】なお、固形物を打錠した際の錠剤の様子を
観察したところ、タイム油の滲みだしは確認されなかっ
た。また、３日目まで観察を続けたところ滲みだしは確
認されず、タイム油はパラジクロロベンゼンの中に安定
して保持され、パラジクロロベンゼンの昇華に合わせて
タイム油が揮散していくのが確認された。タイム油の保
持力はフタル酸ジエチルよりも良好であったが、実施例
３よりやや劣った。

【００６７】

【実施例７】パラジクロロベンゼンをステンレス容器中
に９９．５ｋｇ仕込み、９０℃にて溶融させ、そこに油
状物質としてタイム油を０．５ｋｇ（０．５重量部）を
添加し攪拌し溶解させた。別途、タイム油０．７重量部
の濃度に調整したパラジクロロベンゼン溶解液を０．３
m²のディップフィードタイプのドラムフレーカーのディ
ップ（底部）に仕込み、ディップの液面が変わらないよ
うに前記溶解液を補充しながら冷却水温度１９゜C、ディ
ップ温度６５゜C、冷却面での固化時間１７秒で上記溶解
液を急冷し厚さ方向の平均固体成長速度３．９ｍｍ／分
で厚さ１．１ｍｍの薄片状パラジクロロベンゼン固形物
を調製した。さらに、この薄片状パラジクロロベンゼン
固形物にトリエチレングリコールジアセテートをパラジ
クロロベンゼン固形物に噴霧付着させ０．０２８５重量
部に調整し、粉砕・打錠し錠剤状のパラジクロロベンゼ
ン製剤を得た。

【００６８】なお、固形物を打錠した際の錠剤の様子を
観察したところ、タイム油の滲み出しは確認されなかっ
た。また、タイム油はパラジクロロベンゼンの中に安定
して保持され、パラジクロロベンゼンの昇華にあわせて
タイム油が揮散していくのが確認された。タイム油の保
持力は、実施例１のトリエチレングリコールジアセテー
トをパラジクロロベンゼンに溶解させ均一に分散させた
場合に比べやや劣っていた。

【００６９】

【実施例８】油状物質としてタイム油からレモングラス
油に代えた以外は、実施例３と同様に製造して、パラジ
クロロベンゼン固形物並びに製剤を得た。

【００７０】なお、固形物を打錠した際の錠剤の様子を
観察したところ、レモングラス油の滲み出しは確認され
なかった。また、３日目まで観察を続けたところ滲み出
しは確認されず、レモングラス油はパラジクロロベンゼ
ンの中に安定して保持され、パラジクロロベンゼンの昇
華にあわせてレモングラス油が揮散していくのが確認さ
れた。レモングラス油の保持力はタイム油の場合とほぼ
同等であった。

【００７１】

【実施例９】保持剤としてフタル酸ジエチルに代えてベ
ンジルアルコールを０.０３５０重量部に調整した以外
は、実施例２と同様に製造して、パラジクロロベンゼン
固形物並びに製剤を得た。

【００７２】なお、固形物を打錠した際の錠剤の様子を
観察したところ、タイム油の滲みだしは確認されなかっ
た。また、３日目まで観察を続けたところ滲みだしは確
認されず、タイム油はパラジクロロベンゼンの中に安定
して保持され、パラジクロロベンゼンの昇華に合わせて
タイム油が揮散していくのが確認された。タイム油の保
持力は実施例１２のフタル酸ジエチルよりも劣ってい
た。

【００７３】

【実施例１０】保持剤としてフタル酸ジエチルに代えて
ジエチレングリコールアセテートブチルエーテルを０.
０３５０重量部に調整した以外は、実施例２と同様に製
造して、パラジクロロベンゼン固形物並びに製剤を得
た。

【００７４】なお、固形物を打錠した際の錠剤の様子を
観察したところ、タイム油の滲みだしは確認されなかっ
た。また、３日目まで観察を続けたところ滲みだしは確
認されず、タイム油はパラジクロロベンゼンの中に安定
して保持され、パラジクロロベンゼンの昇華に合わせて
タイム油が揮散していくのが確認された。タイム油の保
持力は実施例２のフタル酸ジエチルより劣っていた。

【００７５】

【実施例１１】保持剤としてフタル酸ジエチルに代えて
液体パラフィンを０.０３５０重量部に調整し、油状物
質としてタイム油０．５重量部に代えて、タイム油０．
４重量部に香料であるスィートオレンジオイル０．１重
量部を添加して０．５重量部に調整した以外は、実施例
２と同様に製造して、パラジクロロベンゼン固形物並び
に製剤を得た。

【００７６】なお、固形物を打錠した際の錠剤の様子を
観察したところ、タイム油の滲みだしは確認されなかっ
た。また、３日目まで観察を続けたところ滲みだしは確
認されず、タイム油および香料はパラジクロロベンゼン
の中に安定して保持され、パラジクロロベンゼンの昇華
に合わせてタイム油および香料が揮散していくのが確認
された。また、香料であるスィートオレンジオイルの芳
香がパラジクロロベンゼンとタイム油の匂いを調香し、
好ましい態様であった。タイム油の保持力は実施例２と
ほぼ同等であった。

【００７７】

【実施例１２】保持剤としてフタル酸ジエチルに代えて
シリコンオイルを０.０３５０重量部に調整した以外
は、実施例２と同様に製造して、パラジクロロベンゼン
固形物並びに製剤を得た。

【００７８】なお、固形物を打錠した際の錠剤の様子を
観察したところ、タイム油の滲みだしは確認されなかっ
た。また、３日目まで観察を続けたところ滲みだしは確
認されず、タイム油はパラジクロロベンゼンの中に安定
して保持され、パラジクロロベンゼンの昇華に合わせて
タイム油が揮散していくのが確認された。タイム油の保
持力としては実施例２のフタル酸ジエチルよりも劣って
いたものの、実施例１０のジエチレングリコールアセテ
ートブチルエーテルよりも優れていた。

【００７９】

【実施例１３】保持剤として実施例２のフタル酸ジエチ
ル０.０３５０重量部から、シリコンオイル０.０１７５
重量部とフタル酸ジエチル０.０１７５重量部の混合物
０.０３５０重量部に調整した以外は、実施例２と同様
に製造して、パラジクロロベンゼン固形物並びに製剤を
得た。

【００８０】なお、固形物を打錠した際の錠剤の様子を
観察したところ、タイム油の滲みだしは確認されなかっ
た。また、３日目まで観察を続けたところ滲みだしは確
認されず、タイム油はパラジクロロベンゼンの中に安定
して保持され、パラジクロロベンゼンの昇華に合わせて
タイム油が揮散していくのが確認された。タイム油の保
持力は実施例２のフタル酸ジエチル単独の場合よりも劣
っていたが、実施例１２のシリコンオイル単独のものに
比べやや優れていた。

【００８１】

【実施例１４】油状物質として、マッコークジラから抽
出されるアンバーグリスの合成物としてアンブロオキサ
イド（固体）を溶媒として香料のスィートオレンジオイ
ルに溶解してマッコークジラ油とした。

【００８２】そして、保持剤としてフタル酸ジエチルに
代えてフタル酸ジブチル０.０３５０重量部に調整し、
油状物質としてタイム油からマッコークジラ油０.５重
量部に代えた以外は、実施例２と同様に製造して、パラ
ジクロロベンゼン固形物並びに製剤を得た。

【００８３】なお、固形物を打錠した際の錠剤の様子を
観察したところ、マッコークジラ油の滲み出しは確認さ
れなかった。また、３日目まで観察を続けたところ滲み
出しは確認されず、マッコークジラ油はパラジクロロベ
ンゼンの中に安定して保持され、パラジクロロベンゼン
の昇華に合わせてマッコークジラ油が揮散していくのが
確認された。また、アンブロオキサイドとスィートオレ
ンジの芳香がパラジクロロベンゼン特有の匂いを調香し
好ましい態様であった。マッコークジラ油の保持力はタ
イム油の場合とほぼ同等であった。

【００８４】

【実施例１５】保持剤としては実施例３と同じフタル酸
ジブチルであるが、その添加量を０.０１００重量部に
調整し、パラジクロロベンゼン固形物並びに製剤を得
た。

【００８５】なお、固形物を打錠した際の錠剤の様子を
観察したところ、タイム油の滲みだしは確認されなかっ
た。また、３日目まで観察を続けたところ滲みだしは確
認されず、タイム油はパラジクロロベンゼンの中に安定
して保持され、パラジクロロベンゼンの昇華に合わせて
タイム油が揮散していくのが確認された。タイム油の保
持力は実施例３に比べかなり劣っていた。

【００８６】

【実施例１６】保持剤としては実施例３と同じフタル酸
ジブチルであるが、その添加量を０.１０００重量部に
調整し、実施例２と同様に製造して、パラジクロロベン
ゼン固形物並びに製剤を得た。

【００８７】なお、固形物を打錠した際の錠剤の様子を
観察したところ、タイム油の滲みだしは確認されなかっ
た。また、３日目まで観察を続けたところ滲みだしは確
認されず、タイム油はパラジクロロベンゼンの中に安定
して保持され、パラジクロロベンゼンの昇華に合わせて
タイム油が揮散していくのが確認された。タイム油の保
持力は実施例３に比べ良好であった。

【００８８】

【実施例１７】保持剤としては実施例３と同じフタル酸
ジブチルであるが、その添加量を０.０２００重量部に
調整し、また、油状物質としてタイム油を０．１重量部
に調整し、実施例２と同様に製造して、パラジクロロベ
ンゼン固形物並びに製剤を得た。

【００８９】なお、固形物を打錠した際の錠剤の様子を
観察したところ、タイム油の滲みだしは確認されなかっ
た。また、３日目まで観察を続けたところ滲みだしは確
認されず、タイム油はパラジクロロベンゼンの中に安定
して保持され、パラジクロロベンゼンの昇華に合わせて
タイム油が揮散していくのが確認された。タイム油の保
持力は本実施例中最もよかった。

【００９０】本発明において、防虫剤や防臭剤などの用
途として使用する際には、吸着剤などを添加して残渣を
吸着させてもよい。よって、残渣が多少残っても差し支
えない仕様であれば、フタル酸ジアルキルのアルキル鎖
を長く設計して保持力を上げて用いるのが好ましい。な
お、本発明の実施例１〜１３、実施例１５〜１７および
比較例１〜３における残渣は、淡黄色の油滴がシャーレ
上に残っているものであり、実施例１４は、白い結晶状
の残渣であった。

【００９１】

【発明の効果】以上、詳述した様に本発明における油状
物質を含有したパラジクロロベンゼン製剤は、パラジク
ロロベンゼンに比較的多量の油状物質を含有させること
ができ、パラジクロロベンゼン製剤から油状物質が滲み
出すことがなく油状物質とパラジクロロベンゼンのどち
らかが先に消失することがないため、所望の薬効を発揮
せしめることができる。また、製品保存中であっても油
状物質の抜け落ちがないため製品の信頼性が上がる等の
種々の効果を有する。

【００９２】また、本発明における油状物質を含有した
パラジクロロベンゼン固形物の製造方法は、冷却するこ
とにより油状物質を含有したパラジクロロベンゼンの固
形物を得ることが簡単にできるという効果を有する。

【００９３】

【表１】

【表２】

【表３】

【表４】

【表５】

【表６】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 渡辺 進 東京都台東区東上野２丁目21番14号 株式 会社白元内 (72)発明者 杉山 幸宏 静岡県庵原郡蒲原町蒲原161番地 日本軽 金属株式会社蒲原製造所内 (72)発明者 浜辺 順彦 静岡県庵原郡蒲原町蒲原161番地 日本軽 金属株式会社蒲原製造所内 (72)発明者 久保 稔 大阪府東大阪市高井田本通３丁目２番４号 株式会社大阪製薬内 (72)発明者 吉岡 由明 大阪府東大阪市高井田本通３丁目２番４号 株式会社大阪製薬内

Claims (10)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 パラジクロロベンゼンと、該パラジクロ
   ロベンゼンに略均一に分散された揮散性の油状物質とを
   含有するパラジクロロベンゼン固形物からなるパラジク
   ロロベンゼン製剤であって、該油状物質の揮散を制御す
   る保持剤を添加することによって、前記パラジクロロベ
   ンゼンと油状物質を略均等に揮散させることを特徴とす
   る油状物質を含有したパラジクロロベンゼン製剤。
2. 【請求項２】 上記パラジクロロベンゼンと油状物質を
   略均等に揮散させることが、比均等揮散率４０％以内で
   あることを特徴とする請求項１に記載の油状物質を含有
   したパラジクロロベンゼン製剤。
3. 【請求項３】 上記保持剤がフタル酸ジエステル類、ト
   リエチレングリコール誘導体、ジエチレングリコール誘
   導体、ベンジルアルコール誘導体、液体パラフィン、シ
   リコンオイルから選ばれる１種または２種以上からなる
   ことを特徴とする請求項１または請求項２に記載の油状
   物質を含有したパラジクロロベンゼン製剤。
4. 【請求項４】 上記油状物質が天然精油、天然精油抽出
   物、香料、ピレスロイド系殺虫剤から選ばれる１種また
   は２種以上からなることを特徴とする請求項１乃至請求
   項３に記載の油状物質を含有したパラジクロロベンゼン
   製剤。
5. 【請求項５】 上記油状物質がパラジクロロベンゼン固
   形物中に分散されている均一な割合が比分散度１５％以
   内であるパラジクロロベンゼン固形物からなることを特
   徴とする請求項１乃至請求項４に記載の油状物質を含有
   したパラジクロロベンゼン製剤。
6. 【請求項６】 パラジクロロベンゼン１００重量部に対
   して、油状物質が０．１重量部以上であることを特徴と
   する請求項１乃至請求項５に記載の油状物質を含有した
   パラジクロロベンゼン製剤。
7. 【請求項７】 添加された保持剤の濃度が該油状物質に
   対し０．１重量部以上５００重量部以下であることを特
   徴とする請求項１乃至請求項６に記載のパラジクロロベ
   ンゼン製剤。
8. 【請求項８】 上記パラジクロロベンゼン製剤が上記パ
   ラジクロロベンゼン固形物を打錠成型してなる錠剤であ
   ることを特徴とする請求項１乃至請求項７に記載の油状
   物質を含有したパラジクロロベンゼン製剤。
9. 【請求項９】 溶融したパラジクロロベンゼンに揮散性
   の油状物質と保持剤を混合し均一に分散させる工程と、
   前工程で得た混合液を冷却してパラジクロロベンゼン中
   に油状物質と保持剤を略均一に分散させた固形物を得る
   工程と、該固形物を打錠成型する工程からなることを特
   徴とする油状物質を含有したパラジクロロベンゼン製剤
   の製造方法。
10. 【請求項１０】 溶融したパラジクロロベンゼンに揮散
    性の油状物質を混合し均一に分散させる工程と、前工程
    で得た混合液を冷却してパラジクロロベンゼン中に油状
    物質を略均一に分散させた固形物を得る工程と、該固形
    物の表面に保持剤を付着させる工程と、固形物を打錠成
    型する工程からなることを特徴とする油状物質を含有し
    たパラジクロロベンゼン製剤の製造方法。