JPH09189887A - 眼用レンズ材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 酸素透過性、透明性、親水性を同時に有し、
コンタクトレンズ、眼内レンズ、人工角膜に好適に用い
られる眼用レンズ材料を提供すること。 【解決手段】 一般式（Ｉ）： 【化３４】 （式中、Ｒ¹は炭素数１〜６のアルキレン基、Ａは一般
式（II）： 【化３５】 （式中、Ｒ²は水素原子又はメチル基、Ｒ³は炭素数１〜
６の３価の炭化水素基又はＲ⁴が水素原子の時炭素数１
〜６の２価の炭化水素基、Ｒ⁴は水素原子、水酸基、炭
素数１〜６のアルキル基又は一般式（III）： 【化３６】 （式中、Ｒ⁵は炭素数１〜６のアルキレン基、ｍは１〜
１５の整数）で表される基）で表される基又は一般式
（IV）： 【化３７】 （式中、Ｒ⁶は水素原子又はメチル基、Ｒ⁷は直接結合又
は炭素数１〜６のアルキレン基）で表される基、ｎは１
〜１５の整数）で表されるシリコン含有化合物を含有し
た重合成分を重合させてえられた重合体からなる眼用レ
ンズ材料。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、眼用レンズ材料に
関する。さらに詳しくは、酸素透過性および透明性にす
ぐれ、同時に適度の親水性を有するほか、離型性、形状
安定性、耐久性、滑り性、低摩耗性、抗血栓性などに同
時にすぐれ、たとえばコンタクトレンズ、眼内レンズ、
人工角膜などに好適に使用しうる眼用レンズ材料に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】従来、ポリシロキサン基が導入されたア
クリル系ポリマーは、たとえばすぐれた耐光性、離型
性、撥水性などを有することが知られている。そこで、
かかるポリシロキサン基が導入されたアクリル系ポリマ
ーの特性を利用した種々の成形体が提案されており、な
かでもたとえば眼用レンズ材料などの光学用透明材料の
開発が進められている。

【０００３】前記眼用レンズ材料としては、たとえばポ
リメチルメタクリレートを主成分とした材料が実用化さ
れている。しかしながら、該ポリメチルメタクリレート
を主成分とした材料は、透明性などの光学特性および力
学特性にすぐれるといった大きな利点を有するものの、
酸素透過性に劣るという問題点を有する。

【０００４】たとえば、このような酸素透過性に劣る眼
用レンズ材料からえられたコンタクトレンズは、眼球へ
の酸素供給量を低下させるため、かかるコンタクトレン
ズを長時間にわたって眼に装用したばあいには、充血、
浮腫や、その他の角膜障害などを引き起こすおそれが大
きかった。

【０００５】そこで、前記ポリメチルメタクリレートな
どのメタクリル酸エステル系ポリマーの酸素透過性を改
善するために、メタクリル酸エステル系モノマーの分子
内に多量のケイ素原子を導入したモノマーを用いること
に着目し、メタクリル酸エステル系モノマーの分子内に
オリゴシロキサン結合を導入したオリゴシロキサニルア
ルキル（メタ）アクリレート系モノマーと、メタクリル
酸エステル系モノマーとの共重合体からなるコンタクト
レンズが提案されている。

【０００６】しかしながら、前記コンタクトレンズは、
従来のポリメチルメタクリレートなどのメタクリル酸エ
ステル系ポリマーからえられたコンタクトレンズと比べ
ると、その酸素透過性は向上してはいるものの、コンタ
クトレンズなどの眼用レンズに要求される酸素透過性を
満足するものではなく、すぐれた酸素透過性を有する材
料の開発が待ち望まれている。

【０００７】また、一般に、材料の酸素透過性を向上さ
せようとしたばあいには、水濡れ性などの親水性が低下
しすぎてしまい、とくに眼用レンズ材料として要求され
る程度の親水性をも有しない材料となってしまうという
問題がある。

【０００８】とくに、前記オリゴシロキサニルアルキル
（メタ）アクリレート系モノマーを必須成分としてえら
れた重合体は、水濡れ性にきわめておとるため、かかる
重合体から眼用レンズをえようとするばあいには、たと
えばプラズマ処理などの放電処理を施すという煩雑な二
次的な表面改質を行なわなければならないという問題が
ある。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、前記従来技
術に鑑みてなされたものであり、とくに酸素透過性およ
び透明性にすぐれ、同時に適度の水濡れ性などの親水性
を有するほか、離型性、形状安定性、耐久性などに同時
にすぐれた眼用レンズ材料を提供することを目的とす
る。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明は、一般式
（Ｉ）：

【００１１】

【化５】

【００１２】（式中、Ｒ¹は炭素数１〜６のアルキレン
基、Ａは一般式（II）：

【００１３】

【化６】

【００１４】（式中、Ｒ²は水素原子またはメチル基、
Ｒ³は炭素数１〜６の３価の炭化水素基またはＲ⁴が水素
原子のとき炭素数１〜６の２価の炭化水素基、Ｒ⁴は水
素原子、水酸基、炭素数１〜６のアルキル基または一般
式（III）：

【００１５】

【化７】

【００１６】（式中、Ｒ⁵は炭素数１〜６のアルキレン
基、ｍは１〜１５の整数を示す）で表わされる基を示
す）で表わされる基または一般式（IV）：

【００１７】

【化８】

【００１８】（式中、Ｒ⁶は水素原子またはメチル基、
Ｒ⁷は直接結合または炭素数１〜６のアルキレン基を示
す）で表わされる基、ｎは１〜１５の整数を示す）で表
わされるシリコン含有化合物を含有した重合成分を重合
させてえられた重合体からなる眼用レンズ材料に関す
る。

【００１９】

【発明の実施の形態】本発明の眼用レンズ材料は、前記
したように、一般式（Ｉ）：

【００２０】

【化９】

【００２１】（式中、Ｒ¹は炭素数１〜６のアルキレン
基、Ａは一般式（II）：

【００２２】

【化１０】

【００２３】（式中、Ｒ²は水素原子またはメチル基、
Ｒ³は炭素数１〜６の３価の炭化水素基またはＲ⁴が水素
原子のとき炭素数１〜６の２価の炭化水素基、Ｒ⁴は水
素原子、水酸基、炭素数１〜６のアルキル基または一般
式（III）：

【００２４】

【化１１】

【００２５】（式中、Ｒ⁵は炭素数１〜６のアルキレン
基、ｍは１〜１５の整数を示す）で表わされる基を示
す）で表わされる基または一般式（IV）：

【００２６】

【化１２】

【００２７】（式中、Ｒ⁶は水素原子またはメチル基、
Ｒ⁷は直接結合または炭素数１〜６のアルキレン基を示
す）で表わされる基、ｎは１〜１５の整数を示す）で表
わされるシリコン含有化合物を含有した重合成分を重合
させてえられた重合体からえられたものである。

【００２８】前記一般式（Ｉ）で表わされるシリコン含
有化合物は、分子内に２つの極性基を有することから、
単独重合性を有するのみならず共重合性も有し、また疎
水性成分および親水性成分のいずれとの相溶性も良好で
あり、えられる眼用レンズ材料にすぐれた酸素透過性お
よび透明性ならびに適度の親水性を付与するほか、離型
性、形状安定性、耐久性などを付与する性質を有する化
合物である。

【００２９】前記一般式（Ｉ）において、Ｒ¹は炭素数
１〜６のアルキレン基であるが、シリコン含有化合物と
他の重合成分との相溶性や、えられる重合体の加工性が
良好であるという点から、炭素数２〜４のアルキレン基
であることが好ましい。なお、かかるＲ¹を示すアルキ
レン基の炭素数が７以上であるばあいには、シリコン含
有化合物の粘度が上昇しすぎて取扱いが困難となり、ま
たえられる重合体が軟質となりすぎて加工性が低下する
ので好ましくない。

【００３０】また、Ａは一般式（II）で表わされる基ま
たは一般式（IV）で表わされる基であり、該一般式（I
I）において、Ｒ³は炭素数１〜６の３価の炭化水素基ま
たはＲ⁴が水素原子のとき炭素数１〜６の２価の炭化水
素基であるが、シリコン含有化合物と他の重合成分との
相溶性や、えられる重合体の加工性が良好であるという
点から、炭素数２〜４の３価の炭化水素基または炭素数
２〜４の２価の炭化水素基であることが好ましい。な
お、かかるＲ³を示す３価の炭化水素基または２価の炭
化水素基の炭素数が７以上であるばあいには、シリコン
含有化合物の粘度が上昇しすぎて取扱いが困難となり、
またえられる重合体が軟質となりすぎて加工性が低下す
るので、好ましくない。

【００３１】また、前記一般式（II）において、Ｒ⁴は
通常水素原子であるが、水濡れ性を付与する効果が大き
いという点を考慮すると、水酸基または一般式（III）
で表わされる基（以下、ＳｉＵ基という）で置換されて
いてもよい。なお、該ＳｉＵ基において、Ｒ⁵は炭素数
１〜６のアルキレン基であるが、シリコン含有化合物と
他の重合成分との相溶性や、えられる重合体の加工性が
良好であるという点から、炭素数２〜４のアルキレン基
であることが好ましい。かかるＲ⁵を示すアルキレン基
の炭素数が７以上であるばあいには、シリコン含有化合
物の粘度が上昇しすぎて取扱いが困難となり、またえら
れる重合体が軟質となりすぎて加工性が低下するので、
好ましくない。また、該ＳｉＵ基において、ｍは１〜１
５の整数であるが、シリコン含有化合物と他の重合成分
との相溶性や、えられる重合体の加工性が良好であると
いう点から、好ましくは２〜１０の整数、さらに好まし
くは３〜６の整数であることが望ましい。かかるｍが１
６以上の整数であるばあいには、シリコン含有化合物の
粘度が上昇しすぎて取扱いが困難となり、またえられる
重合体が軟質となりすぎて加工性が低下するので、好ま
しくない。

【００３２】さらに、前記一般式（Ｉ）において、ｎは
１〜１５の整数であるが、シリコン含有化合物と他の重
合成分との相溶性や、えられる重合体の加工性が良好で
あるという点から、好ましくは２〜１０の整数、さらに
好ましくは３〜６の整数であることが望ましい。かかる
ｎが１６以上の整数であるばあいには、シリコン含有化
合物の粘度が上昇しすぎて取扱いが困難となり、またえ
られる重合体が軟質となりすぎて加工性が低下するので
好ましくない。

【００３３】前記シリコン含有化合物の具体例として
は、たとえばＮ−ペンタメチルジシロキサニルメチル
（メタ）アクリロキシエチルカルバメート、Ｎ−トリメ
チルシロキシジメチルシリルプロピル（メタ）アクリロ
キシエチルカルバメート、Ｎ−メチルビス（トリメチル
シロキシ）シリルプロピル（メタ）アクリロキシエチル
カルバメート、Ｎ−トリス（トリメチルシロキシ）シリ
ルプロピル（メタ）アクリロキシエチルカルバメート、
Ｎ−モノ［メチルビス（トリメチルシロキシ）シロキ
シ］ビス（トリメチルシロキシ）シリルプロピル（メ
タ）アクリロキシエチルカルバメート、Ｎ−トリス［メ
チルビス（トリメチルシロキシ）シロキシ］シリルプロ
ピル（メタ）アクリロキシエチルカルバメート、Ｎ−ト
リメチルシリルメチル（メタ）アクリロキシエチルカル
バメート、Ｎ−トリメチルシリルプロピル（メタ）アク
リロキシエチルカルバメート、Ｎ−メチルビス（トリメ
チルシロキシ）シリルエチルテトラメチルジシロキサニ
ルメチル（メタ）アクリロキシエチルカルバメート、Ｎ
−トリメチルシロキシジメチルシリルプロピル（メタ）
アクリロキシエチルカルバメート、Ｎ−ペンタメチルジ
シロキサニルメチルビニルフェニルカルバメート、Ｎ−
トリメチルシロキシジメチルシリルプロピルビニルフェ
ニルカルバメート、Ｎ−メチルビス（トリメチルシロキ
シ）シリルプロピルビニルフェニルカルバメート、Ｎ−
トリス（トリメチルシロキシ）シリルプロピルビニルフ
ェニルカルバメート、Ｎ−モノ［メチルビス（トリメチ
ルシロキシ）シロキシ］ビス（トリメチルシロキシ）シ
リルプロピルビニルフェニルカルバメート、Ｎ−トリス
［メチルビス（トリメチルシロキシ）シロキシ］シリル
プロピルビニルフェニルカルバメート、Ｎ−トリメチル
シリルメチルビニルフェニルカルバメート、Ｎ−トリメ
チルシリルプロピルビニルフェニルカルバメート、Ｎ−
メチルビス（トリメチルシロキシ）シリルエチルテトラ
メチルジシロキサニルメチルビニルフェニルカルバメー
ト、Ｎ−トリメチルシロキシジメチルシリルプロピルビ
ニルフェニルカルバメートなどがあげられ、これらは単
独でまたは２種以上を混合して用いることができる。

【００３４】なお、本明細書において、「・・・（メ
タ）アクリ〜」は、「・・・アクリ〜および／または・
・・メタクリ〜」を示す。

【００３５】前記シリコン含有化合物が重合性にすぐれ
るのは、アクリロイル基、メタクリロイル基またはビニ
ルフェニル基の重合性不飽和二重結合をその構造中に含
有していることに起因する。

【００３６】また、該シリコン含有化合物は、シリコン
をその構造中に含有しているので、かかる化合物を重合
してえられる重合体は、すぐれた酸素透過性を示す。

【００３７】さらに、該シリコン含有化合物は、ウレタ
ン結合を有するほか、たとえば一般式（II）中のＲ⁴と
して水酸基を、またＲ⁴としてＳｉＵ基中のウレタン結
合をその構造中に含有しているので、かかる化合物を重
合してえられる重合体は、良好な親水性も同時に示す。

【００３８】前記シリコン含有化合物の含有量は、該化
合物を用いたことによる効果、とくに、すぐれた酸素透
過性および適度の親水性を眼用レンズ材料に付与する効
果を充分に発現させるためには、重合成分全量の５重量
％以上、好ましくは１０重量％以上、さらに好ましくは
２０重量％以上となるように調整することが望ましい。
また、本発明においては、重合成分全量が該シリコン含
有化合物であってもよいが、えられる重合体の機械的強
度および加工性を考慮すると、該シリコン含有化合物の
含有量は、重合成分全量の９５重量％以下、好ましくは
９０重量％以下となるように調整することが望ましい。

【００３９】本発明の眼用レンズ材料は、前記したよう
に、一般式（Ｉ）で表わされるシリコン含有化合物のみ
を含有した重合成分を重合させてえられた重合体からな
るものであってもよいが、該シリコン含有化合物と共重
合可能な不飽和二重結合を有する重合性モノマー（以
下、重合性モノマーという）も含有した重合成分を重合
させてえられた重合体からなるものであってもよい。前
記重合性モノマーの種類は、本発明の目的を阻害しない
かぎり、とくに限定がない。

【００４０】前記重合性モノマーは、目的とする眼用レ
ンズ材料の性質に応じて適宜選択し、重合成分全量が１
００重量％となるように適宜その含有量を調整して用い
ることができる。たとえば非含水性の眼用レンズ材料を
えようとするばあいには、疎水性のモノマーやマクロモ
ノマーを主として選択し、含水性の眼用レンズ材料をえ
ようとするばあいには、親水性のモノマーやマクロモノ
マーを主として選択すればよい。また、機械的強度にす
ぐれた眼用レンズ材料をえようとするばあいには、補強
性のモノマーやマクロモノマーなどを選択し、耐水性や
耐溶媒性にすぐれた眼用レンズ材料をえようとするばあ
いには、架橋構造を形成させるための架橋性モノマーを
選択すればよい。

【００４１】具体的には、たとえば、えられる眼用レン
ズ材料にさらに酸素透過性を付与すると同時に、眼用レ
ンズ材料の機械的強度を補強しようとするばあいには、
たとえば重合性基が１個または２個のウレタン結合を介
してシロキサン主鎖に結合しているポリシロキサンマク
ロモノマー、重合性基が直接シロキサン主鎖に結合して
いるポリシロキサンマクロモノマー、重合性基がアルキ
レン基を介してシロキサン主鎖に結合しているポリシロ
キサンマクロモノマーなどのポリシロキサンマクロモノ
マーが用いられる。

【００４２】前記ポリシロキサンマクロモノマーとして
は、たとえば式：

【００４３】

【化１３】

【００４４】で表わされるウレタン結合含有ポリシロキ
サンマクロモノマー（以下、マクロモノマーａという）
などの一般式（Ｖ）： Ａ¹−（Ｕ²）_m2−Ｓ³−（Ｔ⁴）_m4−（Ｕ⁵）_m5−Ａ⁶ （Ｖ） （式中、Ａ¹は一般式： Ｙ¹¹−Ｒ¹²− （式中、Ｙ¹¹はアクリロイルオキシ基、メタクリロイル
オキシ基、ビニル基またはアリル基、Ｒ¹²は炭素数１〜
６の直鎖状または分岐鎖状のアルキレン基を示す）で表
わされる基、Ａ⁶は一般式： −Ｒ⁶²−Ｙ⁶¹ （式中、Ｒ⁶²は炭素数１〜６の直鎖状または分岐鎖状の
アルキレン基、Ｙ⁶¹はアクリロイルオキシ基、メタクリ
ロイルオキシ基、ビニル基またはアリル基を示す）で表
わされる基、Ｕ²は一般式： −Ｘ²¹−Ｅ²²−Ｘ²³−Ｒ²⁴− （式中、Ｘ²¹は共有結合、酸素原子または炭素数１〜６
のアルキレングリコール基、Ｅ²²は−ＮＨＣＯ−基また
は飽和脂肪族系、脂環式系および芳香族系から選ばれた
ジイソシアナート由来の末端が−ＣＯＮＨ−基と−ＮＨ
ＣＯ−基とである２価の基、Ｘ²³は酸素原子、炭素数１
〜６のアルキレングリコール基または一般式：

【００４５】

【化１４】

【００４６】（式中、Ｒ²³⁵は炭素数１〜６の３価の炭
化水素基、Ｒ²³²は炭素数１〜６の直鎖状または分岐鎖
状のアルキレン基、Ｅ²³⁴は−ＣＯＮＨ−基または飽和
脂肪族系、脂環式系および芳香族系から選ばれたジイソ
シアナート由来の末端が−ＣＯＮＨ−基と−ＮＨＣＯ−
基とである２価の基、Ｘ²³³は共有結合、酸素原子また
は炭素数１〜６のアルキレングリコール基、Ｙ²³¹はア
クリロイルオキシ基、メタクリロイルオキシ基、ビニル
基またはアリル基を示す（ただし、Ｘ²³³は、隣接する
Ｅ²³⁴が−ＣＯＮＨ−基であるばあい、共有結合であ
り、隣接するＥ²³⁴がジイソシアナート由来の２価の基
であるばあい、酸素原子または炭素数１〜６のアルキレ
ングリコール基であり、Ｅ²³⁴は、隣接する酸素原子お
よびＸ²³³のあいだでウレタン結合を形成している））
で表わされる基、Ｒ²⁴は炭素数１〜６の直鎖状または分
岐鎖状のアルキレン基を示す（ただし、Ｘ²¹は、隣接す
るＥ²²が−ＮＨＣＯ−基であるばあい、共有結合であ
り、隣接するＥ²²がジイソシアナート由来の２価の基で
あるばあい、酸素原子または炭素数１〜６のアルキレン
グリコール基であり、Ｅ²²は、隣接するＸ²¹およびＸ²³
のあいだでウレタン結合を形成している））で表わされ
る基、Ｕ⁵は一般式： −Ｒ⁵⁴−Ｘ⁵³−Ｅ⁵²−Ｘ⁵¹− （式中、Ｒ⁵⁴は炭素数１〜６の直鎖状または分岐鎖状の
アルキレン基、Ｘ⁵³は酸素原子、炭素数１〜６のアルキ
レングリコール基または一般式：

【００４７】

【化１５】

【００４８】（式中、Ｒ⁵³⁵は炭素数１〜６の３価の炭
化水素基、Ｒ⁵³²は炭素数１〜６の直鎖状または分岐鎖
状のアルキレン基、Ｅ⁵³⁴は−ＣＯＮＨ−基または飽和
脂肪族系、脂環式系および芳香族系から選ばれたジイソ
シアナート由来の末端が−ＣＯＮＨ−基と−ＮＨＣＯ−
基とである２価の基、Ｘ⁵³³は共有結合、酸素原子また
は炭素数１〜６のアルキレングリコール基、Ｙ⁵³¹はア
クリロイルオキシ基、メタクリロイルオキシ基、ビニル
基またはアリル基を示す（ただし、Ｘ⁵³³は、隣接する
Ｅ⁵³⁴が−ＣＯＮＨ−基であるばあい、共有結合であ
り、隣接するＥ⁵³⁴がジイソシアナート由来の２価の基
であるばあい、酸素原子または炭素数１〜６のアルキレ
ングリコール基であり、Ｅ⁵³⁴は、隣接する酸素原子お
よびＸ⁵³³のあいだでウレタン結合を形成している））
で表わされる基、Ｅ⁵²は−ＣＯＮＨ−基または飽和脂肪
族系、脂環式系および芳香族系から選ばれたジイソシア
ナート由来の末端が−ＣＯＮＨ−基と−ＮＨＣＯ−基と
である２価の基、Ｘ⁵¹は共有結合、酸素原子または炭素
数１〜６のアルキレングリコール基を示す（ただし、Ｘ
⁵¹は、隣接するＥ⁵²が−ＣＯＮＨ−基であるばあい、共
有結合であり、隣接するＥ⁵²がジイソシアナート由来の
２価の基であるばあい、酸素原子または炭素数１〜６の
アルキレングリコール基であり、Ｅ⁵²は、隣接するＸ⁵¹
およびＸ⁵³のあいだでウレタン結合を形成している））
で表わされる基、Ｓ³は一般式：

【００４９】

【化１６】

【００５０】（式中、Ｒ³¹、Ｒ³²、Ｒ³³、Ｒ³⁵およびＲ
³⁶はそれぞれ独立して水素原子の一部もしくは全部がフ
ッ素原子で置換されていてもよい炭素数１〜６の直鎖状
または分岐鎖状のアルキル基またはフェニル基、Ｒ³⁴は
水素原子の一部もしくは全部がフッ素原子で置換されて
いてもよい炭素数１〜６の直鎖状または分岐鎖状のアル
キル基、フェニル基または一般式：

【００５１】

【化１７】

【００５２】（式中、Ｒ³⁴⁶およびＲ³⁴²はそれぞれ独立
して炭素数１〜６の直鎖状または分岐鎖状のアルキレン
基、Ｘ³⁴⁵およびＸ³⁴³は共有結合、酸素原子または炭素
数１〜６のアルキレングリコール基、Ｅ³⁴⁴は−ＣＯＮ
Ｈ−基または飽和脂肪族系、脂環式系および芳香族系か
ら選ばれたジイソシアナート由来の末端が−ＣＯＮＨ−
基と−ＮＨＣＯ−基とである２価の基、Ｙ³⁴¹はアクリ
ロイルオキシ基、メタクリロイルオキシ基、ビニル基ま
たはアリル基を示す（ただし、Ｘ³⁴⁵およびＸ³⁴³は、隣
接するＥ³⁴⁴が−ＣＯＮＨ−基であるばあい、それぞれ
共有結合であり、隣接するＥ³⁴⁴がジイソシアナート由
来の２価の基であるばあい、それぞれ酸素原子または炭
素数１〜６のアルキレングリコール基であり、Ｅ
³⁴⁴は、隣接するＸ³⁴⁵およびＸ³⁴³のあいだでウレタン
結合を形成している））で表わされる基を示し（ただ
し、Ｒ³¹、Ｒ³²、Ｒ³³、Ｒ³⁴、Ｒ³⁵およびＲ³⁶すべてが
同時に、水素原子の一部もしくは全部がフッ素原子で置
換された炭素数１〜６の直鎖状または分岐鎖状のアルキ
ル基であるばあい、またはフェニル基であるばあいを除
く）、ｍ３１は１〜１００の整数、ｍ３２は０〜（１０
０−（ｍ３１））の整数を示す（ただし、（ｍ３１）＋
（ｍ３２）は１〜１００の整数を示す））で表わされる
基、Ｔ⁴は一般式： −Ｕ⁴¹−Ｓ⁴²− （式中、Ｕ⁴¹は一般式： −Ｒ⁴¹¹−Ｘ⁴¹²−Ｅ⁴¹³−Ｘ⁴¹⁴−Ｒ⁴¹⁵− （式中、Ｒ⁴¹¹およびＲ⁴¹⁵はそれぞれ独立して炭素数１
〜６の直鎖状または分岐鎖状のアルキレン基、Ｘ⁴¹²お
よびＸ⁴¹⁴はそれぞれ独立して酸素原子、または炭素数
１〜６のアルキレングリコール基、Ｅ⁴¹³は飽和脂肪族
系、脂環式系および芳香族系から選ばれたジイソシアナ
ート由来の末端が−ＣＯＮＨ−基と−ＮＨＣＯ−基とで
ある２価の基を示す（ただし、Ｅ⁴¹³は、隣接するＸ⁴¹²
およびＸ⁴¹⁴のあいだでウレタン結合を形成してい
る））で表わされる基、Ｓ⁴²は一般式：

【００５３】

【化１８】

【００５４】（式中、Ｒ⁴²¹、Ｒ⁴²²、Ｒ⁴²³、Ｒ⁴²⁵およ
びＲ⁴²⁶はそれぞれ独立して水素原子の一部もしくは全
部がフッ素原子で置換されていてもよい炭素数１〜６の
直鎖状または分岐鎖状のアルキル基またはフェニル基、
Ｒ⁴²⁴は水素原子の一部もしくは全部がフッ素原子で置
換されていてもよい炭素数１〜６の直鎖状または分岐鎖
状のアルキル基、フェニル基または一般式：

【００５５】

【化１９】

【００５６】（式中、Ｒ⁴²⁴⁶およびＲ⁴²⁴²はそれぞれ独
立して炭素数１〜６の直鎖状または分岐鎖状のアルキレ
ン基、Ｘ⁴²⁴⁵およびＸ⁴²⁴³は共有結合、酸素原子または
炭素数１〜６のアルキレングリコール基、Ｅ⁴²⁴⁴は−Ｃ
ＯＮＨ−基または飽和脂肪族系、脂環式系および芳香族
系から選ばれたジイソシアナート由来の末端が−ＣＯＮ
Ｈ−基と−ＮＨＣＯ−基とである２価の基、Ｙ⁴²⁴¹はア
クリロイルオキシ基、メタクリロイルオキシ基、ビニル
基またはアリル基を示す（ただし、Ｘ⁴²⁴⁵およびＸ⁴²⁴³
は、隣接するＥ⁴²⁴⁴が−ＣＯＮＨ−基であるばあい、そ
れぞれ共有結合であり、隣接するＥ⁴²⁴⁴がジイソシアナ
ート由来の２価の基であるばあい、それぞれ酸素原子ま
たは炭素数１〜６のアルキレングリコール基であり、Ｅ
⁴²⁴⁴は、隣接するＸ⁴²⁴⁵およびＸ⁴²⁴³のあいだでウレタ
ン結合を形成している））で表わされる基を示し（ただ
し、Ｒ⁴²¹、Ｒ⁴²²、Ｒ⁴²³、Ｒ⁴²⁴、Ｒ⁴²⁵およびＲ⁴²⁶す
べてが同時に、水素原子の一部もしくは全部がフッ素原
子で置換された炭素数１〜６の直鎖状または分岐鎖状の
アルキル基であるばあい、またはフェニル基であるばあ
いを除く）、ｍ４２１は１〜１００の整数、ｍ４２２は
０〜（１００−（ｍ４２１））の整数を示す（ただし、
（ｍ４２１）＋（ｍ４２２）は１〜１００の整数を示
す））で表わされる基または一般式：

【００５７】

【化２０】

【００５８】（式中、Ｔ⁴³は一般式：

【００５９】

【化２１】

【００６０】（式中、Ｒ⁴³¹、Ｒ⁴³⁵およびＲ⁴³⁷はそれ
ぞれ独立して炭素数１〜６の直鎖状または分岐鎖状のア
ルキレン基、Ｘ⁴³²、Ｘ⁴³⁴およびＸ⁴³⁶はそれぞれ独立
して酸素原子、または炭素数１〜６のアルキレングリコ
ール基、Ｔ⁴³³は式：

【００６１】

【化２２】

【００６２】で表わされる基（ただし、隣接する
Ｘ⁴²³、Ｘ⁴³⁴およびＸ⁴³⁶のあいだでウレタン結合を形
成している）、Ｓ⁴⁴は一般式：

【００６３】

【化２３】

【００６４】（式中、Ｒ⁴⁴¹、Ｒ⁴⁴²、Ｒ⁴⁴³、Ｒ⁴⁴⁵およ
びＲ⁴⁴⁶はそれぞれ独立して水素原子の一部もしくは全
部がフッ素原子で置換されていてもよい炭素数１〜６の
直鎖状または分岐鎖状のアルキル基またはフェニル基、
Ｒ⁴⁴⁴は水素原子の一部もしくは全部がフッ素原子で置
換されていてもよい炭素数１〜６の直鎖状または分岐鎖
状のアルキル基、フェニル基または一般式：

【００６５】

【化２４】

【００６６】（式中、Ｒ⁴⁴⁴⁶およびＲ⁴⁴⁴²はそれぞれ独
立して炭素数１〜６の直鎖状または分岐鎖状のアルキレ
ン基、Ｘ⁴⁴⁴⁵およびＸ⁴⁴⁴³は共有結合、酸素原子または
炭素数１〜６のアルキレングリコール基、Ｅ⁴⁴⁴⁴は−Ｃ
ＯＮＨ−基または飽和脂肪族系、脂環式系および芳香族
系から選ばれたジイソシアナート由来の末端が−ＣＯＮ
Ｈ−基と−ＮＨＣＯ−基とである２価の基、Ｙ⁴⁴⁴¹はア
クリロイルオキシ基、メタクリロイルオキシ基、ビニル
基またはアリル基を示す（ただし、Ｘ⁴⁴⁴⁵およびＸ⁴⁴⁴³
は、隣接するＥ⁴⁴⁴⁴が−ＣＯＮＨ−基であるばあい、そ
れぞれ共有結合であり、隣接するＥ⁴⁴⁴⁴がジイソシアナ
ート由来の２価の基であるばあい、それぞれ酸素原子ま
たは炭素数１〜６のアルキレングリコール基であり、Ｅ
⁴⁴⁴⁴は、隣接するＸ⁴⁴⁴⁵およびＸ⁴⁴⁴³のあいだでウレタ
ン結合を形成している））で表わされる基を示し（ただ
し、Ｒ⁴⁴¹、Ｒ⁴⁴²、Ｒ⁴⁴³、Ｒ⁴⁴⁴、Ｒ⁴⁴⁵およびＲ⁴⁴⁶す
べてが同時に、水素原子の一部もしくは全部がフッ素原
子で置換された炭素数１〜６の直鎖状または分岐鎖状の
アルキル基であるばあい、またはフェニル基であるばあ
いを除く）、ｍ４４１は１〜１００の整数、ｍ４４２は
０〜（１００−（ｍ４４１））の整数を示す（ただし、
（ｍ４４１）＋（ｍ４４２）は１〜１００の整数を示
す））で表わされる基、Ｓ⁴⁵は一般式：

【００６７】

【化２５】

【００６８】（式中、Ｒ⁴⁵¹、Ｒ⁴⁵²、Ｒ⁴⁵³、Ｒ⁴⁵⁵およ
びＲ⁴⁵⁶はそれぞれ独立して水素原子の一部もしくは全
部がフッ素原子で置換されていてもよい炭素数１〜６の
直鎖状または分岐鎖状のアルキル基またはフェニル基、
Ｒ⁴⁵⁴は水素原子の一部もしくは全部がフッ素原子で置
換されていてもよい炭素数１〜６の直鎖状または分岐鎖
状のアルキル基、フェニル基または一般式：

【００６９】

【化２６】

【００７０】（式中、Ｒ⁴⁵⁴⁶およびＲ⁴⁵⁴²はそれぞれ独
立して炭素数１〜６の直鎖状または分岐鎖状のアルキレ
ン基、Ｘ⁴⁵⁴⁵およびＸ⁴⁵⁴³は共有結合、酸素原子または
炭素数１〜６のアルキレングリコール基、Ｅ⁴⁵⁴⁴は−Ｃ
ＯＮＨ−基または飽和脂肪族系、脂環式系および芳香族
系から選ばれたジイソシアナート由来の末端が−ＣＯＮ
Ｈ−基と−ＮＨＣＯ−基とである２価の基、Ｙ⁴⁵⁴¹はア
クリロイルオキシ基、メタクリロイルオキシ基、ビニル
基またはアリル基を示す（ただし、Ｘ⁴⁵⁴⁵およびＸ⁴⁵⁴³
は、隣接するＥ⁴⁵⁴⁴が−ＣＯＮＨ−基であるばあい、そ
れぞれ共有結合であり、隣接するＥ⁴⁵⁴⁴がジイソシアナ
ート由来の２価の基であるばあい、それぞれ酸素原子ま
たは炭素数１〜６のアルキレングリコール基であり、Ｅ
⁴⁵⁴⁴は、隣接するＸ⁴⁵⁴⁵およびＸ⁴⁵⁴³のあいだでウレタ
ン結合を形成している））で表わされる基を示し（ただ
し、Ｒ⁴⁵¹、Ｒ⁴⁵²、Ｒ⁴⁵³、Ｒ⁴⁵⁴、Ｒ⁴⁵⁵およびＲ⁴⁵⁶す
べてが同時に、水素原子の一部もしくは全部がフッ素原
子で置換された炭素数１〜６の直鎖状または分岐鎖状の
アルキル基であるばあい、またはフェニル基であるばあ
いを除く）、ｍ４５１は１〜１００の整数、ｍ４５２は
０〜（１００−（ｍ４５１））の整数を示す（ただし、
（ｍ４５１）＋（ｍ４５２）は１〜１００の整数を示
す））で表わされる基、Ｕ⁴⁶は一般式： −Ｒ⁴⁶¹−Ｘ⁴⁶²−Ｅ⁴⁶³−Ｘ⁴⁶⁴− （式中、Ｒ⁴⁶¹は炭素数１〜６の直鎖状または分岐鎖状
のアルキレン基、Ｘ⁴⁶²は酸素原子、炭素数１〜６のア
ルキレングリコール基または一般式：

【００７１】

【化２７】

【００７２】（式中、Ｒ⁴⁶²⁵は炭素数１〜６の３価の炭
化水素基、Ｒ⁴⁶²²は炭素数１〜６の直鎖状または分岐鎖
状のアルキレン基、Ｅ⁴⁶²⁴は−ＣＯＮＨ−基または飽和
脂肪族系、脂環式系および芳香族系から選ばれたジイソ
シアナート由来の末端が−ＣＯＮＨ−基と−ＮＨＣＯ−
基とである２価の基、Ｘ⁴⁶²³は共有結合、酸素原子また
は炭素数１〜６のアルキレングリコール基、Ｙ⁴⁶²¹はア
クリロイルオキシ基、メタクリロイルオキシ基、ビニル
基またはアリル基を示す（ただし、Ｘ⁴⁶²³は、隣接する
Ｅ⁴⁶²⁴が−ＣＯＮＨ−基であるばあい、共有結合であ
り、隣接するＥ⁴⁶²⁴がジイソシアナート由来の２価の基
であるばあい、酸素原子または炭素数１〜６のアルキレ
ングリコール基であり、Ｅ⁴⁶²⁴は、隣接する酸素原子お
よびＸ⁴⁶²³のあいだでウレタン結合を形成している））
で表わされる基、Ｅ⁴⁶³は−ＣＯＮＨ−基または飽和脂
肪族系、脂環式系および芳香族系から選ばれたジイソシ
アナート由来の末端が−ＣＯＮＨ−基と−ＮＨＣＯ−基
とである２価の基、Ｘ⁴⁶⁴は共有結合、酸素原子または
炭素数１〜６のアルキレングリコール基を示す（ただ
し、Ｘ⁴⁶⁴は、隣接するＥ⁴⁶³が−ＣＯＮＨ−基であるば
あい、共有結合であり、隣接するＥ⁴⁶³がジイソシアナ
ート由来の２価の基であるばあい、酸素原子または炭素
数１〜６のアルキレングリコール基であり、Ｅ⁴⁶³は、
隣接するＸ⁴⁶²およびＸ⁴⁶⁴のあいだでウレタン結合を形
成している））で表わされる基、Ａ⁴⁷は一般式： −Ｒ⁴⁷²−Ｙ⁴⁷¹ （式中、Ｒ⁴⁷²は炭素数１〜６の直鎖状または分岐鎖状
のアルキレン基、Ｙ⁴⁷¹はアクリロイルオキシ基、メタ
クリロイルオキシ基、ビニル基またはアリル基を示す）
で表わされる基、ｍ４６は０または１を示す）で表わさ
れる基、ｍ２は０または１、ｍ４は０、１、２または
３、ｍ５は０または１を示す（ただし、ｍ２、ｍ５およ
びｍ４６はすべて同一である））で表わされるマクロモ
ノマーなどがあげられる。

【００７３】前記ポリシロキサンマクロモノマーは、単
独でまたは２種以上を混合して用いることができ、その
含有量は、目的とする眼用レンズ材料の性質に応じて適
宜調整すればよい。たとえば低含水性で高酸素透過性の
眼用レンズ材料をえようとするばあいには、酸素透過性
の向上効果や機械的強度の補強効果を充分に発現させる
ためには、ポリシロキサンマクロモノマーの含有量は、
重合成分全量の２重量％以上、好ましくは５重量％以
上、さらに好ましくは１０重量％以上となるように調整
することが望ましく、また他の重合成分との相溶性が低
下するおそれをなくすためには、重合成分全量の３０重
量％以下、好ましくは２０重量％以下、さらに好ましく
は１５重量％以下となるように調整することが望まし
い。

【００７４】たとえば、えられる眼用レンズ材料の酸素
透過性をさらに向上させようとするばあいには、たとえ
ばシリコン含有アルキル（メタ）アクリレート、シリコ
ン含有スチレン誘導体、アルキルビニルシランなどの、
一般式（Ｉ）で表わされるシリコン含有化合物以外のシ
リコン含有モノマーが用いられる。

【００７５】前記シリコン含有アルキル（メタ）アクリ
レートとしては、たとえばペンタメチルジシロキサニル
メチル（メタ）アクリレート、トリメチルシロキシジメ
チルシリルプロピル（メタ）アクリレート、メチルビス
（トリメチルシロキシ）シリルプロピル（メタ）アクリ
レート、トリス（トリメチルシロキシ）シリルプロピル
（メタ）アクリレート、モノ［メチルビス（トリメチル
シロキシ）シロキシ］ビス（トリメチルシロキシ）シリ
ルプロピル（メタ）アクリレート、トリス［メチルビス
（トリメチルシロキシ）シロキシ］シリルプロピル（メ
タ）アクリレート、メチル［ビス（トリメチルシロキ
シ）］シリルプロピルグリセリル（メタ）アクリレー
ト、トリス（トリメチルシロキシ）シリルプロピルグリ
セリル（メタ）アクリレート、モノ［メチルビス（トリ
メチルシロキシ）シロキシ］ビス（トリメチルシロキ
シ）シリルプロピルグリセリル（メタ）アクリレート、
トリメチルシリルエチルテトラメチルジシロキサニルプ
ロピルグリセリル（メタ）アクリレート、トリメチルシ
リルメチル（メタ）アクリレート、トリメチルシリルプ
ロピル（メタ）アクリレート、トリメチルシリルプロピ
ルグリセリル（メタ）アクリレート、ペンタメチルジシ
ロキサニルプロピルグリセリル（メタ）アクリレート、
メチルビス（トリメチルシロキシ）シリルエチルテトラ
メチルジシロキサニルメチル（メタ）アクリレート、テ
トラメチルトリイソプロピルシクロテトラシロキサニル
プロピル（メタ）アクリレート、テトラメチルトリイソ
プロピルシクロテトラシロキシビス（トリメチルシロキ
シ）シリルプロピル（メタ）アクリレート、トリメチル
シロキシジメチルシリルプロピル（メタ）アクリレート
などのオルガノポリシロキサン含有アルキル（メタ）ア
クリレートなどがあげられる。

【００７６】前記シリコン含有スチレン誘導体として
は、たとえば一般式（VI）：

【００７７】

【化２８】

【００７８】（式中、ｓは１〜１５の整数、ｔは０また
は１、ｒは１〜１５の整数を示す）で表わされるオルガ
ノポリシロキサン含有スチレン誘導体などがあげられ
る。なお、かかる一般式（VI）で表わされるオルガノポ
リシロキサン含有スチレン誘導体においては、ｓまたは
ｒが１６以上の整数であるばあいには、その合成や精製
が困難となり、さらにはえられる眼用レンズ材料の硬度
が低下する傾向がある。また、ｔが２以上の整数である
ばあいには、該オルガノポリシロキサン含有スチレン誘
導体の合成が困難となる傾向がある。

【００７９】前記一般式（VI）で表わされるスチレン誘
導体の代表例としては、たとえばトリス（トリメチルシ
ロキシ）シリルスチレン、ビス（トリメチルシロキシ）
メチルシリルスチレン、ジメチルシリルスチレン、トリ
メチルシリルスチレン、トリス（トリメチルシロキシ）
シロキサニルジメチルシリルスチレン、［ビス（トリメ
チルシロキシ）メチルシロキサニル］ジメチルシリルス
チレン、ペンタメチルジシロキサニルスチレン、ヘプタ
メチルトリシロキサニルスチレン、ノナメチルテトラシ
ロキサニルスチレン、ペンタデカメチルヘプタシロキサ
ニルスチレン、ヘンエイコサメチルデカシロキサニルス
チレン、ヘプタコサメチルトリデカシロキサニルスチレ
ン、ヘントリアコンタメチルペンタデカシロキサニルス
チレン、トリメチルシロキシペンタメチルジシロキシメ
チルシリルスチレン、トリス（ペンタメチルジシロキ
シ）シリルスチレン、（トリストリメチルシロキシ）シ
ロキサニルビス（トリメチルシロキシ）シリルスチレ
ン、ビス（ヘプタメチルトリシロキシ）メチルシリルス
チレン、トリス（メチルビストリメチルシロキシシロキ
シ）シリルスチレン、トリメチルシロキシビス（トリス
トリメチルシロキシシロキシ）シリルスチレン、ヘプタ
キス（トリメチルシロキシ）トリシロキサニルスチレ
ン、トリス（トリストリメチルシロキシシロキシ）シリ
ルスチレン、（トリストリメチルシロキシヘキサメチ
ル）テトラシロキシ（トリストリメチルシロキシ）シロ
キシトリメチルシロキシシリルスチレン、ノナキス（ト
リメチルシロキシ）テトラシロキサニルスチレン、ビス
（トリデカメチルヘキサシロキシ）メチルシリルスチレ
ン、ヘプタメチルシクロテトラシロキサニルスチレン、
ヘプタメチルシクロテトラシロキシビス（トリメチルシ
ロキシ）シリルスチレン、トリプロピルテトラメチルシ
クロテトラシロキサニルスチレンなどがあげられる。

【００８０】前記アルキルビニルシランとしては、たと
えばトリメチルビニルシランなどがあげられる。

【００８１】前記シリコン含有モノマーのなかでは、他
の重合成分との相溶性にすぐれ、えられる眼用レンズ材
料の酸素透過性を向上させる効果が大きいという点か
ら、トリス（トリメチルシロキシ）シリルプロピル（メ
タ）アクリレートおよびトリス（トリメチルシロキシ）
シリルスチレンがとくに好ましい。

【００８２】前記シリコン含有モノマーは、単独でまた
は２種以上を混合して用いることができ、その含有量
は、目的とする眼用レンズ材料の性質に応じて適宜調整
すればよい。たとえば低含水性で高酸素透過性の眼用レ
ンズ材料をえようとするばあいには、酸素透過性の向上
効果を充分に発現させるためには、シリコン含有モノマ
ーの含有量は、重合成分全量の５重量％以上、好ましく
は１０重量％以上、さらに好ましくは２０重量％以上と
なるように調整することが望ましく、また他の重合成分
との相溶性が低下するおそれをなくすためには、重合成
分全量の７０重量％以下、好ましくは６０重量％以下、
さらに好ましくは５０重量％以下となるように調整する
ことが望ましい。

【００８３】また、えられる眼用レンズ材料の親水性を
さらに向上させ、眼用レンズ材料に含水性を付与しよう
とするばあいには、たとえば水酸基、アミド基、カルボ
キシル基、アミノ基、グリコール残基、ピロリドン骨
格、モルホリノ骨格などを有する親水性モノマーなどが
用いられる。

【００８４】前記親水性モノマーとしては、たとえば２
−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシ
ブチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メ
タ）アクリレートなどのヒドロキシアルキル（メタ）ア
クリレート；２−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリ
レート、２−ブチルアミノエチル（メタ）アクリレート
などの（アルキル）アミノアルキル（メタ）アクリレー
ト；Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミドなどのア
ルキル（メタ）アクリルアミド；プロピレングリコール
モノ（メタ）アクリレートなどのポリグリコールモノ
（メタ）アクリレート；ビニルピロリドン；（メタ）ア
クリル酸；無水マレイン酸；フマル酸；フマル酸誘導
体；アミノスチレン；ヒドロキシスチレン；一般式（VI
I）：

【００８５】

【化２９】

【００８６】（式中、Ｒ⁸は水素原子またはメチル基、
ｕは１〜１２の整数を示す）で表わされるモルホリノ化
合物などがあげられる。

【００８７】なお、前記モルホリノ化合物を表わす一般
式（VII）において、ｕは１〜１２の整数であるが、か
かるｕが１２よりも大きい整数であるばあいには、アル
キレン鎖が長くなって疎水性部分が増加しすぎ、かかる
モルホリノ化合物による親水性を付与する効果が充分に
発現されにくくなる傾向がある。

【００８８】前記モルホリノ化合物の代表例としては、
たとえばモルホリノメチル（メタ）アクリレート、モル
ホリノエチル（メタ）アクリレートなどがあげられる。

【００８９】前記親水性モノマーのなかでは、他の重合
成分との相溶性にすぐれ、えられる眼用レンズ材料の親
水性を向上させる効果が大きいという点から、アルキル
（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリル酸およびヒ
ドロキシアルキル（メタ）アクリレートがとくに好まし
い。

【００９０】さらに、前記モルホリノ化合物は、えられ
る眼用レンズ材料に適度な親水性を付与するうえ、疎水
性成分、とくにシリコン含有疎水性成分との相溶性にも
すぐれるので、かかる疎水性成分とともに混合して重合
させたばあいであっても、えられる重合体が白濁せず、
透明性にすぐれたものとなるという点から好ましい。

【００９１】また、モルホリノ化合物を用いたばあいに
は、眼用レンズ材料に適度な親水性が付与されるので、
えられる眼用レンズ材料がたとえば非含水性の材料であ
るばあいであっても、脂質などの疎水性の汚れが付着し
にくくなるほか、かかるモルホリノ化合物の含有量を適
宜調整することにより、含水性の材料とすることもでき
るといった利点もある。

【００９２】前記親水性モノマーは、単独でまたは２種
以上を混合して用いることができ、その含有量は、目的
とする眼用レンズ材料の性質に応じて適宜調整すればよ
い。たとえば高酸素透過性の眼用レンズ材料をえようと
するばあいには、親水性の向上効果や含水性の付与効果
を充分に発現させるためには、親水性モノマーの含有量
は、重合成分全量の５重量％以上、好ましくは１０重量
％以上、さらに好ましくは２０重量％以上となるように
調整することが望ましく、またえられる眼用レンズ材料
の含水率があまりにも高くなりすぎるおそれをなくすた
めには、重合成分全量の８０重量％以下、好ましくは７
５重量％以下、さらに好ましくは７０重量％以下となる
ように調整することが望ましい。

【００９３】また、えられる眼用レンズ材料の機械的強
度や耐久性を向上させ、眼用レンズ材料に耐水性、耐溶
媒性を付与させようとするばあいには、共重合可能な不
飽和二重結合を２以上有する多官能性重合性化合物であ
る架橋性モノマーを用いることが好ましい。

【００９４】前記架橋性モノマーとしては、たとえばエ
チレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレン
グリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリ
コールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコール
ジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ
（メタ）アクリレート、アリル（メタ）アクリレート、
ビニル（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパン
トリ（メタ）アクリレート、メタクリロイルオキシエチ
ルアクリレート、ジビニルベンゼン、ジアリルフタレー
ト、アジピン酸ジアリル、トリアリルイソシアヌレー
ト、α−メチレン−Ｎ−ビニルピロリドン、４−ビニル
ベンジル（メタ）アクリレート、３−ビニルベンジル
（メタ）アクリレート、２，２−ビス（ｐ−（メタ）ア
クリロイルオキシフェニル）ヘキサフルオロプロパン、
２，２−ビス（ｍ−（メタ）アクリロイルオキシフェニ
ル）ヘキサフルオロプロパン、２，２−ビス（ｏ−（メ
タ）アクリロイルオキシフェニル）ヘキサフルオロプロ
パン、２，２−ビス（ｐ−（メタ）アクリロイルオキシ
フェニル）プロパン、2,2-ビス（ｍ−（メタ）アクリロ
イルオキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（ｏ−
（メタ）アクリロイルオキシフェニル）プロパン、１，
４−ビス（２−（メタ）アクリロイルオキシヘキサフル
オロイソプロピル）ベンゼン、１，３−ビス（２−（メ
タ）アクリロイルオキシヘキサフルオロイソプロピル）
ベンゼン、１，２−ビス（２−（メタ）アクリロイルオ
キシヘキサフルオロイソプロピル）ベンゼン、１，４−
ビス（２−（メタ）アクリロイルオキシイソプロピル）
ベンゼン、１，３−ビス（２−（メタ）アクリロイルオ
キシイソプロピル）ベンゼン、１，２−ビス（２−（メ
タ）アクリロイルオキシイソプロピル）ベンゼンなどが
あげられる。

【００９５】前記架橋性モノマーのなかでは、他の重合
成分との相溶性にすぐれ、えられる眼用レンズ材料の機
械的強度を向上させる効果が大きいという点から、エチ
レングリコールジ（メタ）アクリレートがとくに好まし
い。

【００９６】前記架橋性モノマーは、単独でまたは２種
以上を混合して用いることができ、その含有量は、目的
とする眼用レンズ材料の性質に応じて適宜調整すればよ
い。たとえば低含水性で高酸素透過性の眼用レンズ材料
をえようとするばあいには、機械的強度、耐久性、耐水
性、耐溶剤性などの向上効果を充分に発現させるために
は、架橋性モノマーの含有量は、重合成分全量の０．０
１重量％以上、好ましくは０．０５重量％以上、さらに
好ましくは０．１重量％以上となるように調整すること
が望ましく、また眼用レンズ材料が脆くなるおそれをな
くすためには、重合成分全量の１０重量％以下、好まし
くは５重量％以下、さらに好ましくは３重量％以下とな
るように調整することが望ましい。

【００９７】また、えられる眼用レンズ材料に耐汚染性
を付与させようとするばあいには、炭化水素基の水素原
子の一部がフッ素原子で置換された重合性化合物である
フッ素含有モノマーなどが用いられる。

【００９８】前記フッ素含有モノマーとしては、たとえ
ば一般式（VIII）： ＣＨ₂＝ＣＲ⁹ＣＯＯＣ_aＨ_{（2a-b-c+1）}Ｆ_b（ＯＨ）_c （VIII） （式中、Ｒ⁹は水素原子またはメチル基、ａは１〜１５
の整数、ｂは１〜（２ａ＋１）の整数、ｃは０〜２の整
数を示す）で表わされるモノマーなどがあげられる。

【００９９】前記一般式（VIII）で表わされるモノマー
の代表例としては、たとえば２，２，２−トリフルオロ
エチル（メタ）アクリレート、２，２，３，３−テトラ
フルオロプロピル（メタ）アクリレート、２，２，３，
３−テトラフルオロ−ｔ−ペンチル（メタ）アクリレー
ト、２，２，３，４，４，４−ヘキサフルオロブチル
（メタ）アクリレート、２，２，３，４，４，４−ヘキ
サフルオロ−ｔ−ヘキシル（メタ）アクリレート、２，
３，４，５，５，５−ヘキサフルオロ−２，４−ビス
（トリフルオロメチル）ペンチル（メタ）アクリレー
ト、２，２，３，３，４，４−ヘキサフルオロブチル
（メタ）アクリレート、２，２，２，２′，２′，２′
−ヘキサフルオロイソプロピル（メタ）アクリレート、
２，２，３，３，４，４，４−ヘプタフルオロブチル
（メタ）アクリレート、２，２，３，３，４，４，５，
５−オクタフルオロペンチル（メタ）アクリレート、
２，２，３，３，４，４，５，５，５−ノナフルオロペ
ンチル（メタ）アクリレート、２，２，３，３，４，
４，５，５，６，６，７，７−ドデカフルオロヘプチル
（メタ）アクリレート、３，３，４，４，５，５，６，
６，７，７，８，８−ドデカフルオロオクチル（メタ）
アクリレート、３，３，４，４，５，５，６，６，７，
７，８，８，８−トリデカフルオロオクチル（メタ）ア
クリレート、２，２，３，３，４，４，５，５，６，
６，７，７，７−トリデカフルオロヘプチル（メタ）ア
クリレート、３，３，４，４，５，５，６，６，７，
７，８，８，９，９，１０，１０−ヘキサデカフルオロ
デシル（メタ）アクリレート、３，３，４，４，５，
５，６，６，７，７，８，８，９，９，１０，１０，１
０−ヘプタデカフルオロデシル（メタ）アクリレート、
３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，
９，９，１０，１０，１１，１１−オクタデカフルオロ
ウンデシル（メタ）アクリレート、３，３，４，４，
５，５，６，６，７，７，８，８，９，９，１０，１
０，１１，１１，１１−ノナデカフルオロウンデシル
（メタ）アクリレート、３，３，４，４，５，５，６，
６，７，７，８，８，９，９，１０，１０，１１，１
１，１２，１２−エイコサフルオロドデシル（メタ）ア
クリレート、２−ヒドロキシ−４，４，５，５，６，
７，７，７−オクタフルオロ−６−トリフルオロメチル
ヘプチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−４，
４，５，５，６，６，７，７，８，９，９，９−ドデカ
フルオロ−８−トリフルオロメチルノニル（メタ）アク
リレート、２−ヒドロキシ−４，４，５，５，６，６，
７，７，８，８，９，９，１０，１１，１１，１１−ヘ
キサデカフルオロ−１０−トリフルオロメチルウンデシ
ル（メタ）アクリレートなどがあげられる。

【０１００】前記フッ素含有モノマーのなかでは、えら
れる眼用レンズ材料の耐汚染性を向上させる効果が大き
いという点から、２，２，２−トリフルオロエチル（メ
タ）アクリレートおよび２，２，２，２´，２´，２´
−ヘキサフルオロイソプロピル（メタ）アクリレートが
とくに好ましい。

【０１０１】前記フッ素含有モノマーは、単独でまたは
２種以上を混合して用いることができ、その含有量は、
目的とする眼用レンズ材料の性質に応じて適宜調整すれ
ばよい。たとえば低含水性で高酸素透過性の眼用レンズ
材料をえようとするばあいには、耐汚染性の向上効果を
充分に発現させるためには、フッ素含有モノマーの含有
量は、重合成分全量の１重量％以上、好ましくは３重量
％以上、さらに好ましくは５重量％以上となるように調
整することが望ましく、また他の重合成分との相溶性が
低下するおそれをなくすためには、重合成分全量の３０
重量％以下、好ましくは２０重量％以下、さらに好まし
くは１５重量％以下となるように調整することが望まし
い。

【０１０２】たとえば、えられる眼用レンズ材料の硬度
を調節し、硬質性または軟質性を付与しようとするばあ
いには、たとえばアルキル基を有する重合性化合物であ
るアルキル（メタ）アクリレート類、アルキルスチレン
類や、スチレンなどの硬度調節モノマーが用いられる。

【０１０３】前記アルキル（メタ）アクリレート類とし
ては、たとえばメチル（メタ）アクリレート、エチル
（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレ
ート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、イソブチル
（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレー
ト、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−オ
クチル（メタ）アクリレート、ｎ−デシル（メタ）アク
リレート、ｎ−ドデシル（メタ）アクリレート、ｔ−ブ
チル（メタ）アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレ
ート、ｔ−ペンチル（メタ）アクリレート、ヘキシル
（メタ）アクリレート、ヘプチル（メタ）アクリレー
ト、ノニル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）
アクリレート、シクロペンチル（メタ）アクリレート、
シクロヘキシル（メタ）アクリレートなどの直鎖状、分
岐鎖状または環状のアルキル（メタ）アクリレート；た
とえば２−エトキシエチル（メタ）アクリレート、３−
エトキシプロピル（メタ）アクリレート、２−メトキシ
エチル（メタ）アクリレート、３−メトキシプロピル
（メタ）アクリレートなどのアルコキシアルキル（メ
タ）アクリレート；たとえばエチルチオエチル（メタ）
アクリレート、メチルチオエチル（メタ）アリクレート
などのアルキルチオアルキル（メタ）アクリレートなど
があげられる。

【０１０４】前記アルキルスチレン類としては、たとえ
ばα−メチルスチレン；メチルスチレン、エチルスチレ
ン、プロピルスチレン、ブチルスチレン、t-ブチルスチ
レン、イソブチルスチレン、ペンチルスチレンなどのア
ルキルスチレン；メチル−α−メチルスチレン、エチル
−α−メチルスチレン、プロピル−α−メチルスチレ
ン、ブチル−α−メチルスチレン、ｔ−ブチル−α−メ
チルスチレン、イソブチル−α−メチルスチレン、ペン
チル−α−メチルスチレンなどのアルキル−α−メチル
スチレンなどがあげられる。

【０１０５】なお、前記硬度調節モノマーのなかでも、
たとえば軟質コンタクトレンズなどをえようとするばあ
いには、単独重合体としたばあいにそのガラス転移温度
（以下、Ｔｇという）が４０℃以下となるようなものが
好ましく用いられる。また、たとえば硬質コンタクトレ
ンズなどをえようとするばあいには、単独重合体とした
ばあいにそのＴｇが４０℃よりも高いものが好ましく用
いられる。さらに、他の重合成分との相溶性や共重合性
にすぐれるという点から、アルキル（メタ）アクリレー
トおよびアルキルスチレンがとくに好ましい。

【０１０６】前記硬度調節モノマーは、単独でまたは２
種以上を混合して用いることができ、その含有量は、目
的とする眼用レンズ材料の性質に応じて適宜調整すれば
よい。たとえば低含水性で高酸素透過性の眼用レンズ材
料をえようとするばあいには、硬度を調節する作用を充
分に発現させるためには、硬度調節モノマーの含有量
は、重合成分全量の１重量％以上、好ましくは３重量％
以上、さらに好ましくは５重量％以上となるように調整
することが望ましく、また相対的にシリコン含有化合物
などの他の重合成分の含有量が少なくなり、たとえば酸
素透過性、親水性、透明性などの向上効果が充分に発現
されなくなるおそれをなくすためには、重合成分全量の
８０重量％以下、好ましくは７５重量％以下、さらに好
ましくは７０重量％以下となるように調整することが望
ましい。

【０１０７】また、えられる眼用レンズ材料に紫外線吸
収性を付与したり、眼用レンズ材料を着色しようとする
ばあいには、たとえば重合性紫外線吸収剤、重合性色
素、重合性紫外線吸収性色素などが用いられる。

【０１０８】前記重合性紫外線吸収剤の代表例として
は、たとえば２−ヒドロキシ−４−（メタ）アクリロイ
ルオキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−（メ
タ）アクリロイルオキシ−５−ｔ−ブチルベンゾフェノ
ン、２−ヒドロキシ−４−（メタ）アクリロイルオキシ
−２′，４′−ジクロロベンゾフェノン、２−ヒドロキ
シ−４−（２′−ヒドロキシ−３′−（メタ）アクリロ
イルオキシプロポキシ）ベンゾフェノンなどのベンゾフ
ェノン系重合性紫外線吸収剤；２−（２′−ヒドロキシ
−５′−（メタ）アクリロイルオキシエチルフェニル）
−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ
−５′−（メタ）アクリロイルオキシエチルフェニル）
−５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（２′
−ヒドロキシ−５′−（メタ）アクリロイルオキシプロ
ピルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−
（２′−ヒドロキシ−５′−（メタ）アクリロイルオキ
シプロピル−３′−ｔ−ブチルフェニル）−５−クロロ
−２Ｈ−ベンゾトリアゾールなどのベンゾトリアゾール
系重合性紫外線吸収剤；２−ヒドロキシ−４−メタクリ
ロイルオキシメチル安息香酸フェニルなどのサリチル酸
誘導体系重合性紫外線吸収剤；その他２−シアノ−３−
フェニル−３−（３′−（メタ）アクリロイルオキシフ
ェニル）プロペニル酸メチルエステルのような重合性紫
外線吸収剤などがあげられ、これらは単独でまたは２種
以上を混合して用いることができる。

【０１０９】前記重合性色素の代表例としては、たとえ
ば１−フェニルアゾ−４−（メタ）アクリロイルオキシ
ナフタレン、１−フェニルアゾ−２−ヒドロキシ−３−
（メタ）アクリロイルオキシナフタレン、１−ナフチル
アゾ−２−ヒドロキシ−３−（メタ）アクリロイルオキ
シナフタレン、１−（α−アントリルアゾ）−２−ヒド
ロキシ−３−（メタ）アクリロイルオキシナフタレン、
１−（（４′−（フェニルアゾ）−フェニル）アゾ）−
２−ヒドロキシ−３−（メタ）アクリロイルオキシナフ
タレン、１−（２′，４′−キシリルアゾ）−２−（メ
タ）アクリロイルオキシナフタレン、１−（ｏ−トリル
アゾ）−２−（メタ）アクリロイルオキシナフタレン、
２−（ｍ−（メタ）アクリロイルアミド−アニリノ）−
４，６−ビス（１′−（ｏ−トリルアゾ）−２′−ナフ
チルアミノ）−１，３，５−トリアジン、２−（ｍ−ビ
ニルアニリノ）−４−（４′−ニトロフェニルアゾ）−
アニリノ）−６−クロロ−１，３，５−トリアジン、２
−（１′−（ｏ−トリルアゾ）−２′−ナフチルオキ
シ）−４−（ｍ−ビニルアニリノ）−６−クロロ−１，
３，５−トリアジン、２−（ｐ−ビニルアニリノ）−４
−（１′−（ｏ−トリルアゾ）−２′ナフチルアミノ）
−６−クロロ−１，３，５−トリアジン、Ｎ−（１′−
（ｏ−トリルアゾ）−２′−ナフチル）−３−ビニルフ
タル酸モノアミド、Ｎ−（１′-(ｏ−トリルアゾ）−
２′−ナフチル）−６−ビニルフタル酸モノアミド、３
−ビニルフタル酸−（４′−（ｐ−スルホフェニルア
ゾ）−１′−ナフチル）モノエステル、６−ビニルフタ
ル酸−（４′−（ｐ−スルホフェニルアゾ）−１′−ナ
フチル）モノエステル、３−（メタ）アクリロイルアミ
ド−４−フェニルアゾフェノール、３−（メタ）アクリ
ロイルアミド−４−（８′−ヒドロキシ−３′，６′−
ジスルホ−１′−ナフチルアゾ）−フェノール、３−
（メタ）アクリロイルアミド−４−（１′−フェニルア
ゾ−２′−ナフチルアゾ）−フェノール、３−（メタ）
アクリロイルアミド−４−（ｐ−トリルアゾ）−フェノ
ール、２−アミノ−４−（ｍ−（２′−ヒドロキシ−
１′−ナフチルアゾ）アニリノ）−６−イソプロペニル
−１，３，５−トリアジン、２−アミノ−４−（Ｎ−メ
チル−ｐ−（２′−ヒドロキシ−１′−ナフチルアゾ）
アニリノ）−６−イソプロペニル−１，３，５−トリア
ジン、２−アミノ−４−（ｍ−（４′−ヒドロキシ−
１′−フェニルアゾ）アニリノ）−６−イソプロペニル
−１，３，５−トリアジン、２−アミノ−４−（Ｎ−メ
チル−ｐ−（４′−ヒドロキシフェニルアゾ）アニリ
ノ）−６−イソプロペニル−１，３，５−トリアジン、
２−アミノ−４−（ｍ−（３′−メチル−１′−フェニ
ル−５′−ヒドロキシ−４′−ピラゾリルアゾ）アニリ
ノ）−６−イソプロペニル−１，３，５−トリアジン、
２−アミノ−４−（Ｎ−メチル−ｐ−（３′−メチル−
１′−フェニル−５′−ヒドロキシ−４′−ピラゾリル
アゾ）アニリノ）−６−イソプロペニル−１，３，５−
トリアジン、２−アミノ−４−（ｐ−フェニルアゾアニ
リノ）−６−イソプロペニル−１，３，５−トリアジ
ン、４−フェニルアゾ−７−（メタ）アクリロイルアミ
ド−１−ナフトールなどのアゾ系重合性色素；１，５−
ビス（（メタ）アクリロイルアミノ）−９，１０−アン
トラキノン、１−（４′−ビニルベンゾイルアミド）−
９，１０−アントラキノン、４−アミノ−１−（４′−
ビニルベンゾイルアミド）−９，１０−アントラキノ
ン、５−アミノ−１−（４′−ビニルベンゾイルアミ
ド）−９，１０−アントラキノン、８−アミノ−１−
（４′−ビニルベンゾイルアミド）−９，１０−アント
ラキノン、４−ニトロ−１−（４′−ビニルベンゾイル
アミド）−９，１０−アントラキノン、４−ヒドロキシ
−１−（４′−ビニルベンゾイルアミド）−９，１０−
アントラキノン、１−（３′−ビニルベンゾイルアミ
ド）−９，１０−アントラキノン、１−（４′−イソプ
ロペニルベンゾイルアミド）−９，１０−アントラキノ
ン、１−（３′−イソプロペニルベンゾイルアミド）−
９，１０−アントラキノン、１−（２′−イソプロペニ
ルベンゾイルアミド）−９，１０−アントラキノン、
１，４−ビス（４′−ビニルベンゾイルアミド）−９，
１０−アントラキノン、１，４−ビス−（４′−イソプ
ロペニルベンゾイルアミド）−９，１０−アントラキノ
ン、１，５′−ビス−（４′−ビニルベンゾイルアミ
ド）−９，１０−アントラキノン、１，５−ビス−
（４′−イソプロペニルベンゾイルアミド）−９，１０
−アントラキノン、１−メチルアミノ−４−（３′−ビ
ニルベンゾイルアミド）−９，１０−アントラキノン、
１−メチルアミノ−４−（４′−ビニルベンゾイルオキ
シエチルアミノ）−９，１０−アントラキノン、１−ア
ミノ−４−（３′−ビニルフェニルアミノ）−９，１０
−アントラキノン−２−スルホン酸、１−アミノ−４−
（４′−ビニルフェニルアミノ）−９，１０−アントラ
キノン−２−スルホン酸、１−アミノ−４−（２′−ビ
ニルベンジルアミノ）−９，１０−アントラキノン−２
−スルホン酸、１−アミノ−４−（３′−（メタ）アク
リロイルアミノフェニルアミノ）−９，１０−アントラ
キノン−２−スルホン酸、１−アミノ−４−（３′−
（メタ）アクリロイルアミノベンジルアミノ）−９，１
０−アントラキノン−２−スルホン酸、１−（β−エト
キシカルボニルアリルアミノ）−９，１０−アントラキ
ノン、１−（β−カルボキシアリルアミノ）−９，１０
−アントラキノン、１，５−ジ−（β−カルボキシアリ
ルアミノ）−９，１０−アントラキノン、１，５−ジ−
（β−イソプロポキシカルボニルアリルアミノ）−５−
ベンゾイルアミド−９，１０−アントラキノン、２−
（３′−（メタ）アクリロイルアミド−アニリノ）−４
−（３′−（３″−スルホ−４″−アミノアントラキノ
ン−１″−イル）−アミノ−アニリノ）−６−クロロ−
１，３，５−トリアジン、２−（３′−（メタ）アクリ
ロイルアミド−アニリノ）−４−（３′−（３″−スル
ホ−４″−アミノアントラキノン−１″−イル）−アミ
ノ−アニリノ）−６−ヒドラジノ−１，３，５−トリア
ジン、２，４−ビス−（（４″−メトキシアントラキノ
ン−１″−イル）−アミノ）−６−（３′−ビニルアニ
リノ）−１，３，５−トリアジン、２−（２′−ビニル
フェノキシ）−４−（４′−（３″−スルホ−４″−ア
ミノアントラキノン−１″−イル−アミノ）−アニリ
ノ）−６−クロロ−１，３，５−トリアジンなどのアン
トラキノン系重合性色素；ｏ−ニトロアニリノメチル
（メタ）アクリレートなどのニトロ系重合性色素；（メ
タ）アクリロイル化テトラアミノ銅フタロシアニン、
（メタ）アクリロイル化（ドデカノイル化テトラアミノ
銅フタロシアニン）などのフタロシアニン系重合性色素
などがあげられ、これらは単独でまたは２種以上を混合
して用いることができる。

【０１１０】前記重合性紫外線吸収色素の代表例として
は、たとえば２，４−ジヒドロキシ−３（ｐ−スチレノ
アゾ）ベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシ−５−
（ｐ−スチレノアゾ）ベンゾフェノン、２，４−ジヒド
ロキシ−３−（ｐ−（メタ）アクリロイルオキシメチル
フェニルアゾ）ベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシ
−５−（ｐ−（メタ）アクリロイルオキシメチルフェニ
ルアゾ）ベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシ−３−
（ｐ−（メタ）アクリロイルオキシエチルフェニルア
ゾ）ベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシ−５−（ｐ
−（メタ）アクリロイルオキシエチルフェニルアゾ）ベ
ンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシ−３−（ｐ−（メ
タ）アクリロイルオキシプロピルフェニルアゾ）ベンゾ
フェノン、２，４−ジヒドロキシ−５−（ｐ−（メタ）
アクリロイルオキシプロピルフェニルアゾ）ベンゾフェ
ノン、２，４−ジヒドロキシ−３−（ｏ−（メタ）アク
リロイルオキシメチルフェニルアゾ）ベンゾフェノン、
２，４−ジヒドロキシ−５−（ｏ−（メタ）アクリロイ
ルオキシメチルフェニルアゾ）ベンゾフェノン、２，４
−ジヒドロキシ−３−（ｏ−（メタ）アクリロイルオキ
シエチルフェニルアゾ）ベンゾフェノン、２，４−ジヒ
ドロキシ−５−（ｏ−（メタ）アクリロイルオキシエチ
ルフェニルアゾ）ベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキ
シ−３−（ｏ−（メタ）アクリロイルオキシプロピルフ
ェニルアゾ）ベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシ−
５−（ｏ−（メタ）アクリロイルオキシプロピルフェニ
ルアゾ）ベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシ−３−
（ｐ−（Ｎ，Ｎ−ジ（メタ）アクリロイルオキシエチル
アミノ）フェニルアゾ）ベンゾフェノン、２，４−ジヒ
ドロキシ−５−（ｐ−（Ｎ，Ｎ−ジ（メタ）アクリロイ
ルオキシエチルアミノ）フェニルアゾ）ベンゾフェノ
ン、２，４−ジヒドロキシ−３−（ｏ−（Ｎ，Ｎ−ジ
（メタ）アクリロイルオキシエチルアミノ）フェニルア
ゾ）ベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシ−５−（ｏ
−（Ｎ，Ｎ−ジ（メタ）アクリロイルオキシエチルアミ
ノ）フェニルアゾ）ベンゾフェノン、２，４−ジヒドロ
キシ−３−（ｐ−（Ｎ−エチル−Ｎ−（メタ）アクリロ
イルオキシエチルアミノ）フェニルアゾ）ベンゾフェノ
ン、２，４−ジヒドロキシ−５−（ｐ−（Ｎ−エチル−
Ｎ−ジ（メタ）アクリロイルオキシエチルアミノ）フェ
ニルアゾ）ベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシ−３
−（ｏ−（Ｎ−エチル−Ｎ−（メタ）アクリロイルオキ
シエチルアミノ）フェニルアゾ）ベンゾフェノン、２，
４−ジヒドロキシ−５−（ｏ−（Ｎ−エチル−Ｎ−ジ
（メタ）アクリロイルオキシエチルアミノ）フェニルア
ゾ）ベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシ−３−（ｐ
−（Ｎ−エチル−Ｎ−（メタ）アクリロイルアミノ）フ
ェニルアゾ）ベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシ−
５−（ｐ−（Ｎ−エチル−Ｎ−ジ（メタ）アクリロイル
アミノ）フェニルアゾ）ベンゾフェノン、２，４−ジヒ
ドロキシ−３−（ｏ−（Ｎ−エチル−Ｎ−（メタ）アク
リロイルアミノ）フェニルアゾ）ベンゾフェノン、２，
４−ジヒドロキシ−５−（ｏ−（Ｎ−エチル−Ｎ−ジ
（メタ）アクリロイルアミノ）フェニルアゾ）ベンゾフ
ェノンなどのベンゾフェノン系重合性紫外線吸収性色素
や、２−ヒドロキシ−４−（ｐ−スチレノアゾ）安息香
酸フェニルなどの安息香酸系重合性紫外線吸収性色素な
どがあげられ、これらは単独でまたは２種以上を混合し
て用いることができる。

【０１１１】前記重合性紫外線吸収剤、重合性色素およ
び重合性紫外線吸収性色素の含有量は、目的とする眼用
レンズ材料の性質に応じて適宜調整すればよいが、レン
ズの厚さに大きく影響されるため、重合成分全量の３重
量％以下であることが好ましく、さらに好ましくは０．
１〜２重量％である。かかる含有量が前記上限値よりも
多いばあいには、眼用レンズ材料の物性、たとえば機械
的強度などが低下する傾向があり、また紫外線吸収剤や
色素の毒性も考慮すれば、生体組織に直接接触するコン
タクトレンズや生体中に埋め込む眼内レンズなどのよう
な眼用レンズの材料としては適さなくなる傾向がある。
このほか、とくに色素のばあいは、その含有量が多すぎ
るとレンズの色が濃くなりすぎて透明性が低下し、レン
ズが可視光線を透過しにくくなる傾向がある。

【０１１２】なお、本発明においては、前記重合性モノ
マーのうち、ポリシロキサンマクロモノマー以外のモノ
マーも、いずれも１種または２種以上を選択してマクロ
モノマーとし、これを重合性モノマーの１つとして重合
成分に含有させてもよい。

【０１１３】前記シリコン含有化合物および必要に応じ
て重合性モノマーを含有した重合成分は、たとえばコン
タクトレンズや眼内レンズなどの目的とする眼用レンズ
の用途に応じて適宜調整し、重合に供せられる。

【０１１４】本発明では、シリコン含有化合物および必
要に応じて重合性モノマーを含有した重合成分を、それ
ぞれ前記含有量の範囲内で所望量を調整し、これにたと
えばラジカル重合開始剤を添加して通常の方法で重合さ
せることにより、重合体をうることができる。

【０１１５】前記通常の方法とは、たとえばラジカル重
合開始剤を添加したのち、室温〜約130 ℃の温度範囲で
徐々に加熱するか（加熱重合）、マイクロ波、紫外線、
放射線（γ線）などの電磁波を照射して重合を行なう方
法である。加熱重合させるばあいには、段階的に昇温さ
せてもよい。重合は塊状重合法によってなされてもよい
し、溶媒などを用いた溶液重合法によってなされてもよ
く、またその他の方法によってなされてもよい。

【０１１６】前記ラジカル重合開始剤の代表例として
は、たとえばアゾビスイソブチロニトリル、アゾビスジ
メチルバレロニトリル、ベンゾイルパーオキサイド、ｔ
−ブチルハイドロパーオキサイド、クメンハイドロパー
オキサイドなどがあげられ、これらは単独でまたは２種
以上を混合して用いることができる。なお、光線などを
利用して重合させるばあいには、光重合開始剤や増感剤
をさらに添加することが好ましい。前記重合開始剤や増
感剤の配合量は、重合成分全量１００部（重量部、以下
同様）に対して約０．００１〜２部、なかんづく０．０
１〜１部であることが好ましい。

【０１１７】本発明の眼用レンズ材料をコンタクトレン
ズや眼内レンズなどの眼用レンズとして成形するばあい
には、当業者が通常行なっている成形方法を採用するこ
とができる。かかる成形方法としては、たとえば切削加
工法や鋳型（モールド）法などがある。切削加工法は、
重合を適当な型または容器中で行ない、棒状、ブロック
状、板状の素材（重合体）をえたのち、切削加工、研磨
加工などの機械的加工により所望の形状に加工する方法
である。また鋳型法は、所望の眼用レンズの形状に対応
した型を用意し、この型のなかで前記重合成分の重合を
行なって成形物をえ、必要に応じて機械的に仕上げ加工
を施す方法である。さらに、これら切削加工法および鋳
型法をあわせた方法も採用することができる。

【０１１８】本発明の眼用レンズ材料を、室温付近の温
度で軟質な材料としてうるばあいには、眼用レンズを成
形する際には、一般に、鋳型法による成形方法を採用す
ることが好ましい。かかる鋳型法としては、たとえばス
ピンキャスト法やスタティックキャスト法などがある。

【０１１９】また、これらの方法とは別に、たとえば軟
質な眼用レンズ材料に硬質ポリマーを与えるモノマーを
含浸させ、しかるのちに該モノマーを重合せしめ、全体
を硬質化させ、切削加工を施し、所望の形状に加工した
成形物から硬質ポリマーを除去し、軟質材料からなる成
形品（眼用レンズ）をうる方法（特開昭６２−２７８０
２４１号公報、特開平１−１１８５４号公報）なども、
本発明に好ましく適用することができる。

【０１２０】さらに、眼内レンズをうるばあいには、レ
ンズの支持部をレンズとは別に作製し、あとでレンズに
取付けてもよく、またレンズと同時に（一体的に）成形
してもよく、とくに限定がない。

【０１２１】かくしてえられた本発明の眼用レンズ材料
は、一般式（Ｉ）で表わされるシリコン含有化合物を含
有した重合成分を重合させてえられた重合体からなるも
のであり、とくに酸素透過性および透明性にすぐれ、適
度の親水性を有するものであるので、たとえばコンタク
トレンズ、眼内レンズ、人工角膜などの眼用レンズに好
適に使用することができる。

【０１２２】

【実施例】つぎに、本発明の眼用レンズ材料を実施例に
基づいてさらに詳細に説明するが、本発明はかかる実施
例のみに限定されるものではない。

【０１２３】製造例１（Ｎ−トリス（トリメチルシロキ
シ）シリルプロピルメタクリロキシエチルカルバメート
の合成） 還流冷却器、温度計、滴下ロートおよびスターラーを備
えた１リットル容の３つ口フラスコに、水分が混入しな
い状態で２−ヒドロキシエチルメタクリレート５０ｇ
（約０．４モル）およびジブチル錫ジラウレート１．２
ｇを仕込み、３０〜４０℃に保持しながらトリス（トリ
メチルシロキシ）シリルプロピルイソシアナート７６ｇ
（約０．２モル）を滴下したのち、同じ温度で１６時間
撹拌した。

【０１２４】つぎに、未反応の２−ヒドロキシエチルメ
タクリレートを分液ロート中にて水洗除去したものを真
空乾燥させ、無色透明の液状の生成物７０ｇをえた（収
率：８４％）。

【０１２５】えられた生成物について、日本分光工業
（株）製のＦＴ−ＩＲ８３００を用い、ＫＢｒ液膜法に
て赤外吸収スペクトルを測定した。その結果を赤外線の
透過率（％）として図１に示す。

【０１２６】図１に示された結果から、３４００ｃｍ^-1
および１７５０ｃｍ^-1付近にウレタン結合（−ＯＣＯＮ
Ｈ−）に基づく吸収、１０５８ｃｍ^-1付近にＳｉ−Ｏ−
Ｓｉに基づく吸収、８４３ｃｍ^-1付近に（ＣＨ₃）₃−Ｓ
ｉＯ−に基づく吸収がそれぞれ認められることがわか
る。

【０１２７】また、えられた生成物について、Ｖａｒｉ
ａｎ社製の超伝導ＦＴ−ＮＭＲ ＧＥＭＩＮＩ ２００
０／４００を用いて¹Ｈ−核磁気共鳴スペクトルを測定
した。その結果を図２に示す。

【０１２８】図２に示された結果から、０．１５ｐｐｍ
付近に−Ｓｉ（ＣＨ₃）₃に帰属したシグナル（図２中、
（ａ）のピーク）、０．４１ｐｐｍ、１．５８ｐｐｍお
よび３．１５ｐｐｍ付近に−Ｃ₃Ｈ₆−に帰属したシグナ
ル（図２中、（ｂ）のピーク）、４．８１ｐｐｍ付近に
−ＮＨ−に帰属したシグナル（図２中、（ｃ）のピー
ク）、４．３０ｐｐｍ付近に−Ｃ₂Ｈ₄−に帰属したシグ
ナル（図２中、（ｄ）のピーク）、５．５９ｐｐｍおよ
び６．１８ｐｐｍ付近に＝ＣＨ₂に帰属したシグナル
（図２中、（ｅ）のピーク）、１．９８ｐｐｍ付近に−
Ｃ（ＣＨ₃）＝に帰属したシグナル（図２中、（ｆ）の
ピーク）がそれぞれ認められることがわかる。

【０１２９】さらに、えられた生成物について、ヒュー
レット・パッカード社製のＧＣ−ＭＳ（５８９０IIガス
クロマトグラフ）にてマススペクトルを測定した。その
結果を図３に示す。

【０１３０】図３に示された（１）〜（４）のピークの
帰属は、以下に示すとおりである。

【０１３１】

【化３０】

【０１３２】これらの結果から、えられた生成物は、
式：

【０１３３】

【化３１】

【０１３４】で表わされるＮ−トリス（トリメチルシロ
キシ）シリルプロピルメタクリロキシエチルカルバメー
トであることが確認された。

【０１３５】製造例２（Ｎ−トリス（トリメチルシロキ
シ）シリルプロピルアクリロキシエチルカルバメートの
合成） 製造例１において、２−ヒドロキシエチルメタクリレー
ト５０ｇ（約０．４モル）のかわりに２−ヒドロキシエ
チルアクリレート５０ｇ（約０．４モル）を用いたほか
は、製造例１と同様にして無色透明の液状の生成物７０
ｇをえた（収率：８３％）。

【０１３６】えられた生成物について、製造例１と同様
にして赤外吸収スペクトルを測定した。その結果を赤外
線の透過率（％）として図４に示す。

【０１３７】図４に示された結果から、３４００ｃｍ^-1
および１７５０ｃｍ^-1付近にウレタン結合（−ＯＣＯＮ
Ｈ−）に基づく吸収、１０５４ｃｍ^-1付近にＳｉ−Ｏ−
Ｓｉに基づく吸収、８４３ｃｍ^-1付近に（ＣＨ₃）₃−Ｓ
ｉＯ−に基づく吸収がそれぞれ認められることがわか
る。

【０１３８】また、えられた生成物について、製造例１
と同様にして¹Ｈ−核磁気共鳴スペクトルを測定した。
その結果を図５に示す。

【０１３９】図５に示された結果から、０．１５ｐｐｍ
付近に−Ｓｉ（ＣＨ₃）₃に帰属したシグナル（図５中、
（ａ）のピーク）、０．４１ｐｐｍ、１．５８ｐｐｍお
よび３．１５ｐｐｍ付近に−Ｃ₃Ｈ₆−に帰属したシグナ
ル（図５中、（ｂ）のピーク）、４．８１ｐｐｍ付近に
−ＮＨ−に帰属したシグナル（図５中、（ｃ）のピー
ク）、４．３０ｐｐｍ付近に−Ｃ₂Ｈ₄−に帰属したシグ
ナル（図５中、（ｄ）のピーク）、５．８３ｐｐｍおよ
び６．１８ｐｐｍ付近に＝ＣＨ₂に帰属したシグナル
（図５中、（ｅ）のピーク）、６．４１ｐｐｍ付近に−
ＣＨ＝に帰属したシグナル（図５中、（ｆ）のピーク）
がそれぞれ認められることがわかる。

【０１４０】さらに、えられた生成物について、製造例
１と同様にしてマススペクトルを測定した。その結果を
図６に示す。

【０１４１】図６に示された（１）〜（４）のピークの
帰属は、以下に示すとおりである。

【０１４２】

【化３２】

【０１４３】これらの結果から、えられた生成物は、
式：

【０１４４】

【化３３】

【０１４５】で表わされるＮ−トリス（トリメチルシロ
キシ）シリルプロピルアクリロキシエチルカルバメート
であることが確認された。

【０１４６】実施例１（重合体の調製） 重合成分として製造例１でえられたＮ−トリス（トリメ
チルシロキシ）シリルプロピルメタクリロキシエチルカ
ルバメート１００部およびエチレングリコールジメタク
リレート０．３部と、重合開始剤として２，２′−アゾ
ビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）０．１部とを
混合したのち、えられた混合物を試験管内に移し、反応
系内をチッ素置換して密栓した。

【０１４７】つぎに、密栓された試験管を循環式恒温水
槽内に入れ、３５℃で４０時間、５０℃で８時間重合を
行ない、さらに該試験管を循環式乾燥器に移して２時間
につき１０℃ずつ昇温させながら６０〜１２０℃で１４
時間、１１０℃で２時間加熱し、重合を完結させて無色
透明の重合体をえた。

【０１４８】えられた重合体に切削研磨による機械的加
工を施し、直径１５ｍｍ、厚さ０．２ｍｍの試験片を作
製した。このときの重合体の加工性は良好であった。

【０１４９】えられた試験片を目視にて観察したとこ
ろ、曇りがなく透明であり、光学歪みもなく、たとえば
眼用レンズ材料として好適に使用しうるものであった。

【０１５０】また、前記試験片にさらに切削研磨加工を
施し、コンタクトレンズを作製した。かかるコンタクト
レンズの切削面および研磨面はともに良好であった。

【０１５１】つぎに、前記試験片の酸素透過係数および
接触角を以下の方法にしたがって測定した。その結果を
表１に示す。

【０１５２】（イ）酸素透過係数（ＤＫ_0.2） 理科精機工業（株）製の製科研式フィルム酸素透過率計
を用い、３５℃の生理食塩水中にて試験片の酸素透過係
数を測定した。なお、酸素透過係数の単位は、ｍｌ（Ｓ
ＴＰ）・ｃｍ²／（ｃｍ³・ｓｅｃ・ｍｍＨｇ）であり、
表１中の酸素透過係数は、試験片の厚さが０．２ｍｍの
ときの酸素透過係数の値に１０¹¹を乗じた数値である。

【０１５３】（ロ）接触角 ゴニオメータを用い、温度２５℃にて液滴法によって接
触角（度）を測定した。

【０１５４】実施例２〜１１および比較例１ 実施例１において、重合成分を表１に示すように変更し
たほかは実施例１と同様にして無色透明の重合体をえ
た。

【０１５５】えられた重合体から、実施例１と同様にし
て試験片を作製した。このときの実施例２〜１１の重合
体の加工性は良好であった。

【０１５６】えられた試験片を目視にて観察したとこ
ろ、実施例２〜１１のものは曇りがなく透明であり、光
学歪みもなく、たとえば眼用レンズ材料として好適に使
用しうるものであった。

【０１５７】また、前記試験片にさらに切削研磨加工を
施し、コンタクトレンズを作製した。かかる実施例２〜
１１のコンタクトレンズの切削面および研磨面はいずれ
も良好であった。

【０１５８】つぎに、前記試験片の酸素透過係数および
接触角を実施例１と同様にして測定した。その結果を表
１に示す。

【０１５９】なお、表１中の略号は、以下の化合物を示
す。

【０１６０】ＴＴＭＳＳＰＭＡＥＣ：Ｎ−トリス（トリ
メチルシロキシ）シリルプロピルメタクリロキシエチル
カルバメート（製造例１で合成された化合物） ＴＴＭＳＳＰＡＥＣ：Ｎ−トリス（トリメチルシロキ
シ）シリルプロピルアクリロキシエチルカルバメート
（製造例２で合成された化合物） ＴＴＭＳＳＰＭＡ：トリス（トリメチルシロキシ）シリ
ルプロピルメタクリレート ＤＭＡＡ：Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド ＭＭＡ：メチルメタクリレート ＢｕＡ：ｎ−ブチルアクリレート ＥＤＭＡ：エチレングリコールジメタクリレート

【０１６１】

【表１】

【０１６２】表１に示された結果から、従来のシリコン
含有メタクリレートのみを用いてえられた比較例１の重
合体（試験片）が、酸素透過係数は大きいものの、接触
角が１２０度ときわめて大きく、水濡れ性（親水性）に
いちじるしく劣るのに対し、製造例１および２のシリコ
ン含有化合物を用いてえられた実施例１〜１１の重合体
（試験片）は、酸素透過係数は比較例１の重合体と比べ
てそれほど遜色がないうえ、接触角が小さく、水濡れ性
（親水性）にすぐれたものであることがわかる。

【０１６３】

【発明の効果】本発明の眼用レンズ材料は、酸素透過性
および透明性にすぐれ、同時に適度の親水性を有するほ
か、たとえば離型性、形状安定性、耐久性、滑り性、低
摩耗性、抗血栓性などに同時にすぐれたものである。し
たがって、本発明の眼用レンズ材料は、たとえばコンタ
クトレンズ、眼内レンズ、人工角膜などに好適に使用す
ることができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】製造例１でえられたＮ−トリス（トリメチルシ
ロキシ）シリルプロピルメタクリロキシエチルカルバメ
ートの赤外線の透過率を示すチャートである。

【図２】製造例１でえられたＮ−トリス（トリメチルシ
ロキシ）シリルプロピルメタクリロキシエチルカルバメ
ートの¹Ｈ−核磁気共鳴スペクトルである。

【図３】製造例１でえられたＮ−トリス（トリメチルシ
ロキシ）シリルプロピルメタクリロキシエチルカルバメ
ートのマススペクトルである。

【図４】製造例２でえられたＮ−トリス（トリメチルシ
ロキシ）シリルプロピルアクリロキシエチルカルバメー
トの赤外線の透過率を示すチャートである。

【図５】製造例２でえられたＮ−トリス（トリメチルシ
ロキシ）シリルプロピルアクリロキシエチルカルバメー
トの¹Ｈ−核磁気共鳴スペクトルである。

【図６】製造例２でえられたＮ−トリス（トリメチルシ
ロキシ）シリルプロピルアクリロキシエチルカルバメー
トのマススペクトルである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｇ０２Ｂ 1/04 Ｇ０２Ｂ 1/04 // Ｃ０８Ｆ 20/10 ＭＭＪ Ｃ０８Ｆ 20/10 ＭＭＪ 20/28 ＭＭＫ 20/28 ＭＭＫ 20/36 ＭＭＱ 20/36 ＭＭＱ (72)発明者 一戸 省二 群馬県碓氷郡松井田町大字人見１番地10 信越化学工業株式会社シリコーン電子材料 技術研究所内 (72)発明者 山崎 敏夫 群馬県碓氷郡松井田町大字人見１番地10 信越化学工業株式会社シリコーン電子材料 技術研究所内

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 一般式（Ｉ）： 【化１】 （式中、Ｒ¹は炭素数１〜６のアルキレン基、Ａは一般
   式（II）： 【化２】 （式中、Ｒ²は水素原子またはメチル基、Ｒ³は炭素数１
   〜６の３価の炭化水素基またはＲ⁴が水素原子のとき炭
   素数１〜６の２価の炭化水素基、Ｒ⁴は水素原子、水酸
   基、炭素数１〜６のアルキル基または一般式（III）： 【化３】 （式中、Ｒ⁵は炭素数１〜６のアルキレン基、ｍは１〜
   １５の整数を示す）で表わされる基を示す）で表わされ
   る基または一般式（IV）： 【化４】 （式中、Ｒ⁶は水素原子またはメチル基、Ｒ⁷は直接結合
   または炭素数１〜６のアルキレン基を示す）で表わされ
   る基、ｎは１〜１５の整数を示す）で表わされるシリコ
   ン含有化合物を含有した重合成分を重合させてえられた
   重合体からなる眼用レンズ材料。
2. 【請求項２】 シリコン含有化合物の含有量が重合成分
   全量の５重量％以上である請求項１記載の眼用レンズ材
   料。
3. 【請求項３】 重合成分がシリコン含有化合物と共重合
   可能な不飽和二重結合を有する重合性モノマーを含有し
   たものである請求項１または２記載の眼用レンズ材料。
4. 【請求項４】 シリコン含有化合物と共重合可能な不飽
   和二重結合を有する重合性モノマーが架橋性モノマーで
   ある請求項３記載の眼用レンズ材料。
5. 【請求項５】 架橋性モノマーの含有量が重合成分全量
   の０．０１〜１０重量％である請求項４記載の眼用レン
   ズ材料。