JPH09193320A - 炭化水素透過性の低いフィルム - Google Patents

炭化水素透過性の低いフィルム

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JPH09193320A
JPH09193320A JP9024257A JP2425797A JPH09193320A JP H09193320 A JPH09193320 A JP H09193320A JP 9024257 A JP9024257 A JP 9024257A JP 2425797 A JP2425797 A JP 2425797A JP H09193320 A JPH09193320 A JP H09193320A
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polyolefin
polyamide
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film
film according
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JP9024257A
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Franck Vandekerckhove
ヴァンデケルクホヴ フランク
Alain Bouilloux
ブイユ アラン
Regis Jacquemet
ジャクメ レジ
Bruno Echalier
エシャリエ ブリュノ
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Original Assignee
Elf Atochem SA
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 炭化水素透過性の低いフィルム 【解決方法】 (i) ポリアミドマトリックスを有するポ
リアミド／ポリオレフィンアロイで形成される少なくと
も１つの層と、(ii)ポリオレフィンで形成される少なく
とも１つの層とを有する炭化水素透過性の低いフィル
ム。シートモールデング用コンパウンド (ＳＭＣ）の剥
離フィルムおよび発泡性ポリスチレンの包装用フィルム
として用いられる。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明が属する技術分野】本発明は炭化水素透過性の低
い新規なフィルム、特に、一般にＳＭＣとよばれるシー
トモールディングコンパウンド（以下、ＳＭＣ）で用い
られる新規なリリースフィルムすなわち剥離フィルム
と、発泡性ポリスチレンの新規な包装用フィルムとに関
するものである。
【０００２】
【従来の技術】ＳＭＣは成形部品の製造の他に、自動車
分野（フェンダー、ハッチバックドア等）、船舶分野
（ボートの船体）、電子工学分野（ケース）あるいは衛
生用品分野で用いられている。一般に、ＳＭＣは架橋可
能なポリマー樹脂、特に不飽和ポリエステルまたはエポ
キシ樹脂と、ガラス繊維のような強化材と、その他の種
々添加物とで構成される。
【０００３】ＳＭＣの一般的な製造方法では、フィル
ム、一般にはポリエチレン、ポリアミドまたはこれらの
ポリマーアロイのフィルム上に不飽和ポリエステル樹脂
層を支持し、この不飽和ポリエステル樹脂層の上に強化
繊維を載せ、得られた樹脂／強化繊維複合物の上に上記
と同じ種類のフィルムを載せて２枚のフィルムの間に挟
まれたコンポジットを作り、得られたサンドイッチ構造
物を一連の圧縮ローラに通した後、通常は大きなロール
状に巻き取る。このＳＭＣは後で使用するまで貯蔵され
る。この貯蔵中にポリエステル樹脂の一部が架橋して、
ＳＭＣの粘度は成形に適した固さまで増加する。
【０００４】ＳＭＣのユーザー、一般には成形業者は、
ロールから適当な長さを切り出し、支持フィルムを剥離
し、ＳＭＣを加熱された金型内に配置して成形と完全硬
化とを同時に行う。すなわち、ＳＭをのサンドイッチ状
コンポジットにすることによって圧縮成形の操作が容易
になる。
【０００５】上記で用いられる剥離フィルムには３つの
主要な特性が求められており、先ず第一に、剥離フィル
ムはスチレン透過性が極めて低いことが要求され、次
に、容易に分離でき、特に自動剥離法で剥離できること
が要求され、最後に、剥離フィルムには吸湿性および水
透過性が極めて低いことが要求される。剥離フィルムと
してポリエチレンを用いることは提案されているが、剥
離性と水に対する不活性性を良くするとスチレン透過性
が高くなり過ぎるという欠点がある。剥離フィルムとし
てポリアミドフィルムを用いることも提案されている。
しかし、ポリアミドフィルムは耐スチレン透過性は満足
するが、水に対する不活性性と剥離性が不十分である。
上記目的を達成するために、ポリアミドとポリオレフィ
ンとをベースにした剥離フィルムの使用が提案されてい
る。
【０００６】欧州特許第 0,027,191号、英国特許第 2,2
25,583号、欧州特許第 0,506,515号には相対比率が相違
するポリアミドとポリオレフィンとを主成分にした剥離
フィルム、特にこれらのポリマーアロイの剥離フィルム
が開示されている。
【０００７】一方、貯蔵中のスチレンの損失と水の侵入
とを防ぐために、ＳＭＣ製造中に下側フィルムと上側フ
ィルムの端縁部を溶着することが多い。従って、溶着性
に優れたフィルムが求められている。また、ＳＭＣの製
造時にはフィルムの屑、特に運転開始期間中にフィルム
屑が生じる。無駄を少なくするためには剥離フィルムが
完全に再生利用できることが望ましい。
【０００８】しかし、従来のフィルムで、基本的要求性
能（スチレン透過性が低く、剥離特性に優れ、水透過性
が低い）を維持したまま、溶着性と再生利用性とを有す
るものはない。ＳＭＣの分野で直面している上記問題点
は発泡性ポリマー、特に発泡性ポリスチレンの包装分野
にもある。すなわち、ペンタンを含んだポリスチレン球
（または顆粒）を収容する包装材を形成するフィルムは
気密性がなければならない。この気密性は (1)貯蔵また
は運送中にポリスチレン球からのペンタンの損失を避
け、特に、 (2)発火（ペンタンの引火点は−17℃）の原
因となるペンタンの漏れを防ぐために必要である。この
包装フィルムは溶着可能で且つ再生利用可能であるのが
望ましい。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】本発明の一つの目的
は、炭化水素透過性の低い新規なフィルムを提供するこ
とにある。本発明の他の目的は、基本的特性を備え、し
かも容易に溶着および再生利用ができ、容易にフィルム
の形にすることが可能な上記本発明フィルムから製造さ
れるＳＭＣ用剥離フィルムを提供することにある。本発
明のさらに他の目的は、本発明フィルムからなる発泡性
ポリマー、特に発泡性ポリスチレンの包装用フィルムを
提供することにある。
【００１０】
【課題を解決するための手段】本発明は、ポリアミドマ
トリックスを有するポリアミド／ポリオレフィンアロイ
で形成される少なくとも１つの層(i) と、ポリオレフィ
ンで形成される少なくとも１つの層(ii)とを有する炭化
水素透過性の低いフィルムを提供する。
【００１１】
【発明の実施の形態】本発明の１つの実施例では、本発
明フィルムはポリアミド／ポリオレフィンアロイの１枚
の中心層(i) とポリオレフィンで作られか２枚の外側層
(ii, iii）とを有する。
【００１２】本発明の別の実施例では、本発明フィルム
はポリアミド／ポリオレフィンアロイの１枚の層(i) と
ポリオレフィンの１枚の層(ii)とを有する。すなわち、
ポリオレフィン層はアロイの片面のみにある。本発明の
さらに別の実施例では、本発明フィルムはポリオレフィ
ン層が２層または複数のポリオレフィンのサブレーヤー
からなる。
【００１３】本発明のさらに別の実施例では、本発明フ
ィルムはポリアミド／ポリオレフィンアロイ層とポリオ
レフィン層との間に１層または複数の結合層を有する。
例としてはポリオレフィン／結合層／アロイ／結合層／
ポリオレフィンまたはアロイ／結合層／ポリオレフィン
で構成されるフィルムが挙げられる。上記の各実施例で
は剥離可能な剥離フィルムとＳＭＣとをアロイまたはポ
リオレフィンのいずれかを介して接触させる。同様に、
上記の各実施例ではフィルムと発泡性ポリマーとをアロ
イまたはポリオレフィンのいずれかを介して接触させ
る。
【００１４】本発明の１つの実施例では、本発明フィル
ムではポリアミド／ポリオレフィンアロイが下記成分
Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄを下記重量％： 30≦Ａ＋Ｂ＋Ｃ≦60 Ａ＋Ｂ＋Ｃ＋Ｄ＝100 ０≦Ａ≦60 ０≦Ｂ≦60 ０≦Ｃ≦60 で含み、各成分Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄは下記組成を有してい
る： 1) Ａは官能化されていてもよい、分子量が 1,000〜1,
000,000 の完全または部分的に直鎖のα−オレフィンか
らなる少なくとも１種のポリオレフィンで構成され、 2) Ｂはグラフト率または共重合率が 500 mmp〜６重量
％となるようにＡのα−オレフィンに官能性モノマーを
グラフトまたは共重合したものであり、 3) Ｃは少なくとも１種のポリアミドのモノ−アミノオ
リゴマーと、このモノ−アミノ−オリゴマーのアミノ官
能基と反応可能なモノマーがグラフトしたα−モノオレ
フィンのポリマーまたはコポリマーとのグラフトコポリ
マーであり、 4) Ｄは脂肪族カルボキシル酸と炭素数が６〜24の１種
または複数の脂肪族ジアミンとから得られたポリアミド
および／または炭素数が６〜24の１種または複数の脂肪
族アミノ−酸またはラクタムから得られるポリアミドか
ら得られる少なくとも１種の（コ）ポリアミドである。
【００１５】本発明の別の実施例では、ポリアミド／ポ
リオレフィンアロイのポリアミドがポリアミドＰＡ−６
および／またはＰＡ−６、６である。本発明のさらに別
の実施例では、ポリアミド／ポリオレフィンアロイのポ
リオレフィンがポリエチレンおよび／またはポリプロピ
レンである。本発明のさらに別の実施例では、ポリアミ
ド／ポリオレフィンアロイがマレイン酸をグラフトした
エチレンと（メタ）アクリル酸またはアルキル（メタ）
アクリレートとのコポリマーからなる相溶化剤を含んで
いる。
【００１６】本発明のさらに別の実施例では、ポリアミ
ド／ポリオレフィンアロイが下記アロイの中から選択さ
れる： 1) 55〜70重量％のＰＡ−６と５〜15重量％のポリプロ
ピレンを主成分とするエチレン／プロピレンコポリマー
とからなり、無水マレイン酸をグラフトした後にカプロ
ラクタムのモノ−アミノオリゴマーを縮合し、ポリプロ
ピレンで100 ％にしたアロイ、 2) 55〜70重量％のＰＡ−６と、５〜15重量％のエチレ
ン(i) アルキル（メタ）アクリレートまたは不飽和カル
ボキシル酸ビニルエステルおよび (ii) 不飽和カルボキ
シル酸無水物または不飽和エポキシとの少なくとも１種
のコポリマーで、モノマー(ii) はグラフトまたは共重
合されているもの、 3) 55〜70重量％のＰＡ−６と、５〜15重量％のポリエ
チレンまたはエチレンとα−オレフィンとのコポリマー
とのアロイで、無水マレイン酸またはグリシジルメタク
リレートをグラフトし、ポリエチレンで 100％にしたも
の。
【００１７】本発明のさらに別の実施例のフィルムで
は、アロイのポリオレフィンと層(ii)および／または(i
ii) のポリオレフィンとがほぼ同一のものである。本発
明のさらに別の実施例のフィルムでは、層(ii)および／
または(iii）のポリオレフィンがポリエチレンである。
本発明のさらに別の実施例のフィルムでは、層(ii)およ
び／または(iii）のポリオレフィンがマレイン酸をグラ
フトしたポリエチレンまたはマレイン酸をグラフトした
エチレンコポリマーを含むポリエチレンで形成されてい
る。この実施例では、ポリエチレンとマレイン酸をグラ
フトしたポリエチレンまたはマレイン酸をグラフトした
エチレンコポリマーとの重量比は例えば95／５〜50／5
0、好ましくは90／10〜70／30の広い範囲で変えること
ができる。上記アロイの混合物、上記ポリオレフィンの
混合物のような上記成分の混合物を使用しても本発明の
範囲を逸脱するものではない。
【００１８】本発明はさらに、強化された熱硬化可能な
シートモールディング用の未硬化の中心層と、本発明の
剥離フィルムからなる２枚の外側層とを有するサンドイ
ッチ構造物を提供する。本発明はさらに、下記段階を有
するシートモールディングコンパウンドの製造方法を提
供する： (a) ポリアミドマトリックスを有するポリアミド／ポリ
オレフィンアロイで形成される少なくとも１つの層(i)
と、ポリオレフィンで形成される少なくとも１つの層(i
i)とを有するシートモールディングコンパウンド用剥離
フィルム上に液体状態の熱硬化性樹脂の層を流延しつ
つ、フィルムを連続的に前進させ、 (b) 前進する液体の層の上に強化材を供給し、 (c) 強化材を加えた液体層の上側表面と接する状態で本
発明の剥離フィルムを載せて、複合サンドイッチ構造物
を作り、 (d) この複合サンドイッチ構造物を圧縮ローラ群に通
し、 (e) 複合サンドイッチ構造物をロール状に巻き取る。
【００１９】「ポリアミド」という用語は下記の縮合生
成物を意味する： 1) 炭素数が５以上、例えば炭素数が６〜12の１種また
は複数のα−ω−アミノ酸（このアミノ酸の例としては
アミノカプロン酸、アミノ-7- ヘプタン酸、アミノ-11-
ウンデカン酸およびアミノ-12-ドデカン酸がある）、 2) 上記アミノ酸に対応する１種または複数のラクタム
（このラクタムの例としてはカプロラクタム、エナント
ラクタム、ラウリルラクタムがある）、 3) 脂肪族および／または脂環族および／または芳香族
−脂肪族ジアミンまたはその塩と、脂肪族または芳香族
のカルボキシルジアシッドまたはその塩とをほぼ化学量
論量で組合せたもの（ジアミンの例としてはヘキサメチ
レン−ジアミン、ドデカメチレン−ジアミン、メタキシ
レン−ジアミン、ビス (4-アミノシクロヘキシル)-メタ
ン（ＢＡＣＭ）、ビス（3-メチル-4- アミノ- シクロヘ
キシル)-メタン（ＢＭＡＣＭ）およびトリメチルヘキサ
メチレンジアミンがあり、ジアシッドの例としてはテレ
フタル酸、イソフタル酸、アジピン酸、アゼライン酸、
セバシン酸、コルク酸およびドデカンジカルボン酸があ
る) 、 4) 上記モノマーの任意の混合物、 5) 上記の縮合生成物の混合物、場合によってはポリア
ミドと相溶可能な他のポリマーとの混合物。
【００２０】ポリアミドの例としては PA 6 、PA 6,6、
PA 6,10 、PA 11 、PA 12 、PA 6,12、PA 12, 12 およ
び PA 6/12（カプロラクタムとラウリルラクタムとのコ
ポリマー）が挙げられる。ポリアミドの分子量は広範囲
に変えることができるということは当業者は理解できよ
う。「ポリオレフィン」という用語にはα−オレフィン
またはジ−オレフィンのホモポリマーまたはコポリマー
が含まれる。オレフィンの例としてはエチレン、プロピ
レン、ブテン−１、オクテン−１、ブタジエンが挙げら
れる。
【００２１】典型的な例としては下記を挙げることがで
きる： 1) ポリエチレンＰＥ、ポリプロピレンＰＰ、エチレン
とα−オレフィンとのコポリマー（これらのポリマーに
は無水マレイン酸等の無水不飽和カルボキシル酸または
グリシジルメタクリレート等の不飽和エポキシドがグラ
フトしてしてもよい） 2) エチレンと (i)不飽和カルボン酸およびその塩また
はエステル、(ii)酢酸ビニル等の飽和カルボキシル酸の
ビニルエステル、(iii）不飽和ジ−カルボキシル酸およ
びその塩、エステル、ヘミエステル、無水物および（i
v）不飽和エポキシドの中から選択される１種または複
数の化合物とのコポリマー（これらのエチレン（コ）ポ
リマーには不飽和カルボン酸無水物または不飽和エポキ
シドがグラフトされていてもよい） 3) スチレンベースのブロックコポリマー、特にポリス
チレンとポリブタジエン単位を有するもの（ＳＢＳ）、
ポリスチレンとポリイソプレン単位を有するもの（ＳＩ
Ｓ）、ポリスチレンとポリ（エチレン−ブチレン）単位
を有するもの（ＳＥＢＳ）（これらのコポリマーは必要
に応じて無水マレイン酸で官能化することができる）。
【００２２】上記コポリマーはランダム共重合体でもブ
ロックに共重合でもよく、直鎖または分岐鎖の構造を有
することができる。「ポリオレフィン」という用語には
上記ポリオレフィンの複数の混合物が含まれる。 例としては下記を用いることができる：ポリエチレン
（ＨＤＰＥ、ＭＤＰＥ、ＬＤＰＥまたはＶＬＤＰＥ）、
ポリプロピレン、エチレン／α−オレフィンコポリマ
ー、エチレン／酢酸ビニル（ＥＶＡ）コポリマー、エチ
レン／アルキル（メタ）アクリレート／無水マレイン酸
（グラフトまたは共重合）のコポリマー、エチレン／ア
ルキル（メタ）アクリレート／グリシジルメタクリレー
ト（グラフトまたは共重合）のコポリマー、ポリオレフ
ィンの分子量は広い範囲に変えることができるというこ
は当業者には理解できよう。分子量は例えば 1,000〜1,
000,000 にすることができる。
【００２３】「ポリアミドアロイ／ポリアミドマトリッ
クスポリオレフィン」とは、上記のポリアミドと上記の
ポリオレフィンとを含み、ポリオレフィンがポリアミド
と確実に相溶化をするのに十分な官能基数を含まない場
合にはさらに相溶化剤を含む化合物を意味する。ポリオ
レフィンはポリアミド相中に分散相の形で存在する。従
って、ポリアミドはマトリックスを構成する。アロイ中
のポリアミド／ポリオレフィン比は広範囲に変えること
ができるということは当業者は理解できよう。例えば、
ポリアミドは25〜75重量％、好ましくは30〜70重量％
で、特に50〜70重量％のアロイを含むことができる。
【００２４】相溶化剤は相溶化を保証するのに十分な
量、すなわちポリアミドマトリックス中にポリオレフィ
ンが節（nodule）の形で分散するように存在させる。節
の寸法は 0.1〜５μｍにすることができる。相溶化剤は
例えばポリオレフィンの25重量％までにすることができ
る。この相溶化剤はポリアミドとポリオレフィンとを相
溶化させる周知の化合物である。
【００２５】相溶化剤の例としては下記を挙げることが
できる： 1) 無水マレイン酸またはグリシジルメタクリレートが
グラフトされたポリエチレン、ポリプロピレン、エチレ
ン／プロピレンコポリマー、エチレン／ブテンコポリマ
ー、 2) 無水マレイン酸がグラフトまたは共重合した／エチ
レン／アルキル（メタ）アクリレートコポリマー、 3) 無水マレイン酸がグラフトまたは共重合した／エチ
レン／酢酸ビニルコポリマー、 4) 無水マレイン酸の前部または一部をグリシジルメタ
クリレートで置換した上記の２つのコポリマー、 5) エチレン／（メタ）アクリル酸コポリマーまたはそ
の塩、 6) グリシジルメタクリレートがグラフトまたは共重合
した／エチレン／アルキル（メタ）アクリレートコポリ
マー、 7) 少なくとも１種のポリアミドのモノ−アミノオリゴ
マーと、このオリゴマーのアミノ官能基と反応可能なモ
ノマーがグラフトしたα−モノ−オレフィン（コ）ポリ
マーとのグラフトコポリマー。
【００２６】上記アロイと相溶化剤は既に公知であり、
フランス特許第 2,291,225号、欧州特許第0,342,066 号
および欧州特許第 0,218,665号に記載されており、これ
らの特許明細書の内容は本願明細書の一部を成す。これ
らのアロイには通常無水マレイン酸で官能化されたＥＰ
ＲまたはＥＰＤＭ等のエラストマーを添加することがで
きる。
【００２７】「ほぼ同一のポリオレフィン」とは、物理
的特性および／または化学的特性および／または物理化
学的特性が近いことを意味する。例えば、同じモノマー
の２つのホモポリマーは分子量が同じであればほぼ同一
である。他の例としては、コ−モノマーの量が少ない場
合のコポリオレフィンはホモポリオレフィンとほぼ同一
である。別の例では、２つの低密度ＰＥ（ＬＤＰＥ）は
２つの高密度ＰＥ（ＨＤＰＥ）とほぼ同一であり、２つ
の直鎖低密度ＰＥ（ＬＬＤＰＥ）または２つの超低密度
ＰＥ（ＶＬＤＰＥ）ともほぼ同一である。
【００２８】「結合層」という用語は一般に共押出し用
の結合剤、熱可塑性結合剤、ホットメルトバインダー等
とよばれる化合物を意味する。例えば不飽和カルボン酸
誘導体で改質（共重合、三元共重合またはグラフトによ
る改質）したコポリオレフィンを挙げることができる。
官能基含有率が各層を互いに確実に結合させるのに十分
であれば上記ポリオレフィンの一部を結合層として用い
ることもできる。結合層の混合物も適している。この種
の結合層の化学組成の例は欧州特許第0,210,307 号、欧
州特許033,220号、欧州特許0,266,994 号、フランス特
許第2,132,780 号、欧州特許第171,777号、米国特許第
4,758,477 号、米国特許第4,762,890 号、米国特許第4,
966,810号、米国特許第4,452,942 号、米国特許第3,65
8,948 号に記載されている。なおこのリストに限定され
るものではない。
【００２９】共押出し用結合層の例としては下記が挙げ
られる： 1) 無水マレイン酸がグラフトしたエチレンとブテン、
ヘキセン、オクテンとのコポリマー (必要に応じてエチ
レン−プロピレンコポリマーとさらに混合できる) 。こ
のエチレン／αオレフィンコポリマーは35〜80重量％の
エチレンを含み、無水マレイン酸のグラフト化度はコポ
リマーの全重量に対して0.01〜１重量％、好ましくは0.
05〜0.5 ％である。 2) 無水マレイン酸を含む、または含まないエチレンと
酢酸ビニルとのコポリマー（ＥＶＡ)(無水マレイン酸は
グラフトまたは三元共重合できる)(特に、コポリマーの
全重量に対して40重量％以下の酢酸ビニルと、0.01〜１
重量％のグラフトした無水マレイン酸または 0.1〜10重
量％の三元共重合した無水マレイン酸を含む) 3) エチレンと、アルキル（メタ）アクリレート（メチ
ル、エチル、t-ブチルアクリレート等）と、無水マレイ
ン酸とのコポリマーで、コポリマーの全重量に対して40
重量％以下のアルキル（メタ）アクリレートと0.01〜10
重量％の無水マレイン酸とを含むもの。
【００３０】「炭化水素」という用語は必要に応じてハ
ロゲン化された脂肪族または芳香族の任意の炭化水素を
意味する。炭化水素の例としてはプロパン、ブタン、ペ
ンタン、ヘキサン、シクロペンタン、シクロヘキサン、
オクタン、ジクロロジフルオロメタン、トリフルオロク
ロロメタン、1,1,1-ジフルオロクロロエタンおよびスチ
レンが挙げられる。スチレンを除くこれらの炭化水素は
発泡性ポリスチレンの分野でよく知られた発泡剤であ
る。ペンタンおよびスチレンは本明細書に最も関係する
炭化水素である。
【００３１】「低透過性」という用語は所定の炭化水素
に対する透過性が当該業界で設けた一般的閾値以下であ
るということを意味する。例えば、ＳＭＣ用剥離フィル
ム分野でのスチレン透過性の閾値は「米国化学技術者協
会第53回全国大会」のビクスラー（Bixler）とマイケル
（Michaels）の予稿集、第32号（1964年）に記載の方法
を用いて測定して 200×10-9g.cm/cm2/ 時である。この
閾値は関係する技術分野に依存する。
【００３２】本発明フィルムは一般的な方法、特に共押
し法で積層体として得ることができる。本発明の積層フ
ィルムの各層は一般に帯電防止剤、粘着防止剤のような
一般の添加剤を含むことができる。積層フィルム中にさ
らに追加の層が存在することもできる。剥離フィルムと
して使用する積層フィルムの厚さは広範囲に変えること
ができるということは当業者には理解できよう。この厚
さは例えば５〜300 μｍ、好ましくは10〜50μｍにす
る。包装フィルムとして使用する積層フィルムの厚さも
広範囲に変えることができるということは当業者には理
解できよう。この厚さは例えば30〜150 μｍ、好ましく
は50〜80μｍである。
【００３３】さらに、最終的に得られる剥離フィルムで
の各層の厚さの比も広範囲に変えることができるという
ことは当業者には理解できよう。この比は例えば、ポリ
アミドアロイ／ポリオレフィン比で 9/1〜1/9 、好まし
くは 3/1〜1/3 、特に1/2 〜2/1 にすることができる。
結合層が存在する場合にはその厚さは最終厚さの30％以
下、好ましくは20％以下にすることができる。以下、本
発明の実施例を説明するが、本発明が下記実施例に限定
されるものではない。
【００３４】
【実施例】実施例１ 中心層がアロイで、外側層がポリオレフィンである３層
フィルムを製造した。アロイはエルフアトケム（Elf At
ochem)社から商品名オルグアロイ(Orgalloy)で市販の P
A6/PE/ターポリマーアロイであり、このアロイは65重量
％の MI=15〜17のＰＡ６と、25重量％のＨＤＰＥと、10
重量％のエチレン／ブチルアクリレート／無水マレイン
酸のコポリマー〔重量比＝90.9/6.0/3.1、MI=5 (190
℃、2.16kg）〕とで構成される。ポリオレフィンはバス
フ (ＢＡＳＦ) 社から市販のＬＤＰＥと、エルフアトケ
ム（Elf Atochem)社から商品名オルバック(Orevac)で市
販の無水マレイン酸で官能化されたＬＬＤＰＥ／ＥＰＲ
コポリマーとの混合物 (重量比80/20)である。各層の厚
さは6/12/6μｍである。この剥離フィルムは通常の設備
を用いて得られる。典型的には間隙が 0.7 mmの150 mm
のフラットダイを備えた３層押出機で引取り速度を９m/
分にし、フラット幅 500mmに対する膨張率を 2.1にして
得られる。ＰＥの場合の典型的な使用温度は 210〜250
℃、アロイの場合の典型的な使用温度は 240〜260 ℃で
ある。
【００３５】実施例２ ＬＤＰＥをフィナ（FINA）社から市販のＭＤＰＥに代え
て実施例１と同じ条件で行った。
【００３６】実施例３ 実施例２と同じ条件にしたが、各層の各厚さを 6.5/14/
6.5 μｍにした。
【００３７】実施例４ ２層フィルムを製造した。アロイは実施例１〜３と同じ
にし、ポリオレフィンは実施例２、３と同じにした。各
層の各厚さは12/12 μｍにし、押出条件は実施例１〜３
と同じにするが、押出機は２層押出機にした。
【００３８】実施例５ 実施例１と同じ条件にしたが、ポリオレフィンはフィナ
（FINA）社から市販のＭＤＰＥにし、押出条件は実施例
１〜３と同じにした。
【００３９】実施例６ 実施例５と同じ条件にしたが、ポリオレフィンをフィナ
（FINA）社から市販のＭＤＰＥと、エルフアトケム（El
f Atochem)社から商品名オルバック（Orevac）で市販の
無水マレイン酸で官能化したＬＬＤＰＥ／ＥＰＲコポリ
マーとの混合物(重量比＝80/20)にした。
【００４０】実施例７ 実施例６と同じ条件にしたが、20重量％の無水マレイン
酸で官能化したＬＬＤＰＥ／ＥＰＲコポリマーをエルフ
アトケム（Elf Atochem)社から商品名ロタデール（Lota
der)で市販の同量のエチレン／アクリルエステル／無水
マレイン酸（無水マレイン酸９）のターポリマーに代え
た。
【００４１】実施例８ 実施例６と同じ条件にしたが、フィナ（FINA）社のＭＤ
ＰＥをエルフアトケム（Elf Atochem)社から商品名ロタ
デール（Lotader)で市販のＬＤＰＥに代えて行った。
【００４２】実施例９ 実施例１〜８に記載のアロイの層と、実施例２のポリオ
レフィンの層と、実施例５のポリオレフィンの層とをこ
の順番で積層した３層フィルムを製造した。押出機の他
の運転条件は実施例５と同じにした。
【００４３】実施例10 欧州特許第 0,506,515号の実施例２に従って単層フィル
ムを製造した。このフィルムはＰＡ６とＰＰとをベース
にしたアロイで、厚さが22μｍである。押出機の運転条
件は実施例１と同じ。
【００４４】実施例11 厚さが22μｍのＰＡ６の単層フィルムを製造した。押出
機の運転条件は実施例１と同じにした。
【００４５】実施例１〜11の各フィルムの特性を測定し
た。引張り強度および伸び率はＡＳＴＭＤ882 で、落槍
孔開き抵抗はＡＳＴＭ1709で、引裂き強度（エルメンド
ルフ（Elmendorf)はＡＳＴＭ1922で、降伏応力をＡＳＴ
ＭＤ882 で求めた。結果は〔表１〕に示してある。この
表でＳＬは縦方向を、ＳＴは横断方向を意味する。この
結果から、本発明フィルムはその機械的特性から剥離可
能なＳＭＣ用剥離フィルムとしての利用に極めて適して
いることが分かる。さらに、スチレン透過性、水蒸気透
過性および吸湿重量（23℃、相対湿度100％）を求めた
が、通常の使用および貯蔵条件下ではフィルムの劣化も
ポリエステルサンドイッチ構造の劣化も見られなかっ
た。さらに、フィルムの溶着性も測定した。フィルムの
溶着を従来法で行ったが、本発明フィルムの優れた溶着
性が示された。
【００４６】本発明フィルムの再生利用性を調べた。実
施例３、４、５のフィルムをポールマン（Pallman)ミル
で切断、粉砕してフレークにした。このミルは３枚の羽
根が固定された６枚羽根の中空ロータである。得られた
フレークは断面を直線の破片である。フレークを60℃で
24時間ベーキングして小さな気泡の生成原因となる残留
水分の痕跡量を除去した後、乾燥したフレークをカウフ
マン(Kaufman）押出機からＰＥと一緒に押出した。運転
条件は下記の通り： ダイ直径： 150mm、間隙：0.8 mm、引取り速度：９m/
分、膨張率：2.12、フラットチューブ幅：500mm 。 カウフマン押出機の温度分布はオルグアロイ用に従っ
た。すなわち、押出機内部＝ 230〜250 ℃、頭部＝ 240
℃にした。
【００４７】各粉砕物にＰＥを添加 (MI=0.3のＬＤＰＥ
を25、50重量％で添加) し、上記押出機で平均厚さが50
μｍの２枚の単層フィルムを製造した。フィルムは全く
問題なしに製造でき、分離は無かった（フィードローダ
でのアーチ形成無し）。得られたフィルムはほぼ透明な
乳白色で、強く、湿気のないフィルムであった。フィル
ムは必要な任意の厚さ、例えば10〜150 μｍの厚さにす
ることができる。
【００４８】押出速度は高く、60〜110rpmのスクリュー
速度の場合、60kg/ 時であり、優れたフィルム形成能力
と押出し性とを示した。また、混合物はポリアミド用ス
クリューのような特別なスクリューで押し出す必要がな
い。すなわち、本発明フィルムの粉砕物用のポリオレフ
ィン押出装置を用意する必要がない。ＰＥから得られた
フィルムと本発明フィルムとに対して行った機械的試験
（引張り強度、引裂き抵抗、落槍試験）の結果から、本
発明フィルムは優れた機械特性を有することが分かる。
実施例１〜11の本発明フィルムのスチレン透過性は規定
閾値、すなわち 200×10-9g.cm/cm2／時以下であり、特
に50×10-9g.cm/cm2／時以下である。
【００４９】実施例12 実施例１〜11の本発明フィルムを発泡性ポリスチレン顆
粒の包装材で用いた。フィルムの厚さは50μｍに調節し
た。測定されたペンタン透過度は約 0.7 g/m2/24時間で
あった。本発明は上記実施例に限定されるものではな
く、当業者は多くの変更を容易に行い得るということは
理解できよう。
【００５０】
【表１】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｂ３２Ｂ 27/30 Ｂ３２Ｂ 27/30 Ａ 27/34 27/34 Ｃ０８Ｌ 23/00 ＬＣＶ Ｃ０８Ｌ 23/00 ＬＣＶ 77/06 ＬＱＳ 77/06 ＬＱＳ // Ｂ２９Ｋ 105:06 (72)発明者 レジ ジャクメ フランス国 27000 エヴル リュ ドゥ ベルヴュ 12 (72)発明者 ブリュノ エシャリエ フランス国 75006 パリ ブルバール ドゥ モンパルナス 13

Claims (17)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 ポリアミドマトリックスを有するポリア
    ミド／ポリオレフィンアロイで形成される少なくとも１
    つの層(i) と、ポリオレフィンで形成される少なくとも
    １つの層(ii)とを有する炭化水素透過性の低いフィル
    ム。
  2. 【請求項２】 ポリアミド／ポリオレフィンアロイで形
    成される１つの中心層(i) と、ポリオレフィンで形成さ
    れる２つの外側層(ii, iii）とを有する請求項１に記載
    のフィルム。
  3. 【請求項３】 ポリアミド／ポリオレフィンアロイで形
    成される１つの層(i)と、ポリオレフィンで形成される
    １つの層(ii)とを有する請求項１に記載のフィルム。
  4. 【請求項４】 ポリオレフィン層が２層または複数層の
    ポリオレフィンのサブレーヤーからなる請求項１〜３の
    いずれか一項に記載のフィルム。
  5. 【請求項５】 ポリアミド／ポリオレフィンアロイ層と
    ポリオレフィン層との間に結合層を有する請求項１〜４
    のいずれか一項に記載のフィルム。
  6. 【請求項６】 ポリアミド／ポリオレフィンアロイのポ
    リアミドがポリアミド６および／または-6,6（PA-6、PA
    -6,6) である請求項１〜５のいずれか一項に記載のフィ
    ルム。
  7. 【請求項７】 ポリアミド／ポリオレフィンアロイのポ
    リオレフィンがポリエチレンおよび／またはポリプロピ
    レンである請求項１に記載のフィルム。
  8. 【請求項８】 ポリアミド／ポリオレフィンアロイが無
    水マレイン酸で変成したエチレンと（メタ）アクリル酸
    またはアルキル（メタ）アクリレートのコポリマーから
    なる相溶化剤を含む請求項１〜７のいずれか一項に記載
    のフィルム。
  9. 【請求項９】 ポリアミド／ポリオレフィンアロイが下
    記成分Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄを下記重量％： 30≦Ａ＋Ｂ＋Ｃ≦60 Ａ＋Ｂ＋Ｃ＋Ｄ＝100 ０≦Ａ≦60 ０≦Ｂ≦60 ０≦Ｃ≦60 で含み、各成分Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄは下記組成を有する請求
    項１〜７のいずれか一項に記載のフィルム： 1) Ａは官能化されていてもよい、分子量が 1,000〜1,
    000,000 の完全または部分的に直鎖のα−オレフィンか
    らなる少なくとも１種のポリオレフィンで構成され、 2) Ｂはグラフト率または共重合率が 500 mmp〜６重量
    ％となるようにＡのα−オレフィンに官能性モノマーを
    グラフトまたは共重合したものであり、 3) Ｃは少なくとも１種のポリアミドのモノ−アミノオ
    リゴマーと、このモノ−アミノ−オリゴマーのアミノ官
    能基と反応可能なモノマーがグラフトしたα−モノオレ
    フィンのポリマーまたはコポリマーとのグラフトコポリ
    マーであり、 4) Ｄは脂肪族カルボキシル酸と炭素数が６〜24の１種
    または複数の脂肪族ジアミンとから得られたポリアミド
    および／または炭素数が６〜24の１種または複数の脂肪
    族アミノ−酸またはラクタムから得られるポリアミドか
    ら得られる少なくとも１種の（コ）ポリアミドである。
  10. 【請求項１０】 ポリアミド／ポリオレフィンアロイが
    下記アロイから選択される請求項１〜７のいずれか一項
    に記載のフィルム： 1) 55〜70重量％のＰＡ−６と５〜15重量％のポリプロ
    ピレンを主成分とするエチレン／プロピレンコポリマー
    とからなり、無水マレイン酸をグラフトした後にカプロ
    ラクタムのモノ−アミノオリゴマーを縮合し、ポリプロ
    ピレンで100 ％にしたアロイ、 2) 55〜70重量％のＰＡ−６と、５〜15重量％のエチレ
    ン(i) アルキル（メタ）アクリレートまたは不飽和カル
    ボキシル酸ビニルエステルおよび (ii) 不飽和カルボキ
    シル酸無水物または不飽和エポキシとの少なくとも１種
    のコポリマーで、モノマー(ii) はグラフトまたは共重
    合されているもの、 3) 55〜70重量％のＰＡ−６と、５〜15重量％のポリエ
    チレンまたはエチレンとα−オレフィンとのコポリマー
    とのアロイで、無水マレイン酸またはグリシジルメタク
    リレートをグラフトし、ポリエチレンで 100％にしたも
    の。
  11. 【請求項１１】 アロイのポリオレフィンと、層（ii）
    および／または(iii)のポリオレフィンとがほぼ同一で
    ある請求項１〜10のいずれか一項に記載のフィルム。
  12. 【請求項１２】 層(ii)および／または(iii）のポリオ
    レフィンがポリエチレンである請求項１〜11のいずれか
    一項に記載のフィルム。
  13. 【請求項１３】 層（ii）および／または(iii）のポリ
    オレフィンがマレイン酸がグラフトされたポリエチレン
    またはマレイン酸がグラフトされたエチレンコポリマー
    を含むポリエチレンである請求項１〜12のいずれか一項
    に記載のフィルム。
  14. 【請求項１４】 請求項１〜13のいずれか一項に記載の
    フィルムを含むシートモールディング用の剥離フィル
    ム。
  15. 【請求項１５】 強化された熱硬化可能なシートモール
    ディング用の未硬化の中心層と、請求項14に記載の剥離
    フィルムからなる２枚の外側層とを有するサンドイッチ
    構造物。
  16. 【請求項１６】 下記段階を有するシートモールディン
    グコンパウンドの製造方法： (a) ポリアミドマトリックスを有するポリアミド／ポリ
    オレフィンアロイで形成される少なくとも１つの層(i)
    と、ポリオレフィンで形成される少なくとも１つの層(i
    i)とを有するシートモールディングコンパウンド用剥離
    フィルム上に液体状態の熱硬化性樹脂の層を流延しつ
    つ、フィルムを連続的に前進させ、 (b) 前進する液体の層の上に強化材を供給し、 (c) 強化材を加えた液体層の上側表面と接する状態で請
    求項14に記載の剥離フィルムを載せて、複合サンドイッ
    チ構造物を作り、 (d) この複合サンドイッチ構造物を圧縮ローラ群に通
    し、 (e) 複合サンドイッチ構造物をロール状に巻き取る。
  17. 【請求項１７】 請求項１〜13のいずれか一項に記載の
    フィルムを有する発泡性ポリスチレン顆粒の包装材料。
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