JPH09194579A - アミンおよび/またはアミド基を含む被吸収性ポリオキサエステルのブレンド - Google Patents
アミンおよび/またはアミド基を含む被吸収性ポリオキサエステルのブレンドInfo
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Abstract
科用用具を製造するために使用できるアミンおよび/ま
たはアミド基を含有する脂肪族ポリオキサエステルと、
他のポリマーとのブレンドの提供。 【解決手段】 脂肪族ポリオキサエステルは式I: [O-C(O)-C(R1)(R2)-O-(R3)-O-C(R1)(R2)-C(O)-] I の第一の二価の反復単位、および式: [-O-R12-]U XVI 式中、R12は内部アミンおよび内部アミド基を含む、の
第二反復単位、そして場合によっては: [-O-R4-]A II [-O-R5-C(O)-]B III ([-O-R5-C(O)]P-O-)LG XI から成る群から選択される式を持つ第三反復単位、およ
びその組み合わせを有する。
Description
アミド基を含むポリオキサエステル、ならびに他のポリ
マーとのそのブレンドに関し、そしてより詳細にはアミ
ンおよび/またはアミド基を含むポリオキサエステル、
ならびに他のポリマーとのそのブレンドから製造された
外科用品に関する。
の研究以来、芳香族ポリエステル、特にポリ(エチレン
テレフタレート)は、商業的に最も重要なポリエステル
になった。これらのポリマーの有用性は、ポリマー鎖中
のp−フェニレン基の脆化作用に親密に関連している。
ポリマー鎖の骨格中のp−フェニレン基の存在は、高融
点ならびに特にファイバー、フィルムおよび幾つかの成
形製品に良好な機械的特性を生じる。実際、ポリ(エチ
レンテレフタレート)は、1または2リットルの清涼飲
料用容器のような、多くの日常的消耗品に選択されるよ
うになった。
国特許第4,440,992号、同第4,552,948号および同第4,96
3,641号明細書に記載され、これらはテレフタル酸をフ
ェニレン基を含有する関連のジカルボン酸と置き換える
ことにより、ポリ(エチレンテレフタレート)の特性を
向上させることを追求している。これらのポリマーは一
般的に芳香族ポリエステルのガス透過性を減少させるよ
うに設計されている。他の芳香族ポリエステルも、照射
安定性被吸収性材料のような特定用途のために開発され
た。米国特許第4,510,295号、同第4,546,152号および同
第4,689,424号明細書は、縫合糸等を作成するために使
用できる照射安定性芳香族ポリエステルを記載してい
る。これらのポリマーは、ポリ(エチレンテレフタレー
ト)のように、ポリマーの主鎖にフェニレン基を持つ。
は少ない。ポリエステルに関するCarothersの初めの研
究以後、脂肪族ポリエステルは融点が低く、かつ溶解性
が高いと考えられたために一般的に無視された。徹底的
に研究された脂肪族ポリエステルは、ポリラクチド、ポ
リグリコリド、ポリ(p−ジオキサノン)およびポリカ
プロラクトンのようなポリラクトン類だけである。これ
らの脂肪族ポリラクトンは主に生物被吸収性の外科用縫
合糸およびステープルのような外科用用具に使用され
た。ポリラクトンが多くの応用において有用であること
は証明されたが、それらは医学界のすべてのニーズを満
たさない。例えばポリラクトンのフィルムは、水蒸気を
容易に通さないので、水蒸気の通過が望まれる包帯とし
て使用するためには理想的なものとはいえない。
ステルへの関心が新たに起こった。米国特許第5,349,02
8号明細書は、ジオールとジカルボン酸とが反応して、
次に一緒にカップルするプレポリマー鎖の形成に基づ
く、大変簡単な脂肪族ポリエステルの生成を開示してい
る。これらのポリエステルは、埋め込み型のように埋殖
後に生分解できるので、繊維および成形製品での使用が
盛んである。しかし、これらの材料が外科用用具に適す
るとは開示されていない。
目的は縫合糸、成形用具、ドラッグデリバリーマトリッ
クス、被覆材、滑剤等のような外科用用具に使用できる
新規種類の脂肪族ポリエステルおよびそのブレンドを提
供することである。
き縫合糸、成形用具、ドラッグデリバリーマトリック
ス、被覆材、滑剤等のような外科用用具を製造するため
に使用できる新規種類の合成ポリマー材料およびそのブ
レンドを見いだした。本発明はまた、ポリマーおよびそ
のブレンドを製造する方法も企図する。本発明の脂肪族
ポリオキサエステルは、式I: [O-C(O)-C(R1)(R2)-O-(R3)-O-C(R1)(R2)-C(O)-] I の第一の二価の反復単位、および: [-O-R12-]U XIV から成る式の群から選択される第二反復単位、そして場
合によっては: [-O-R4-]A II [-O-R5-C(O)-]B III および ([-O-R13-C(O)]P-O-)LG XI から成る群から選択される式を有する第三反復単位、お
よびその組み合わせを含んで成るポリエステルであり、
式中、R1およびR2は独立して水素または1〜8個の炭
素原子を含有するアルキル基であり;R3は2〜12個
の炭素原子を含有するアルキレン単位、または以下の
式: -[(CH2)C-O-]D-(CH2)E- IV のオキシアルキレン基であり、式中、Cは2から約5の
範囲にある整数であり、Dは約0〜約2,000の範囲
にある整数であり、そしてDがゼロ以外である時、Eは
約2〜約5の範囲にある整数であり、Dがゼロである
時、Eは2〜12の整数であってもよく;R12は2〜8
個の炭素原子を含有し、かつ内部アミン(N-(R10)-)ま
たはアミド(-N(R11)-)を含有するアルキレン単位であ
り;R10およびR11は独立して水素または1〜8個の炭
素原子を含有するアルキル基であり;AおよびUは独立
して1〜約2,000の範囲の整数であり、そして好ま
しくは独立して1〜約1,000の範囲の整数であり;
R12は2〜8個の炭素原子を含有するアルキレン単位で
あり;R5およびR13は独立して−C(R6)(R7)
−、−(CH2)3−O−、−CH2−CH2−O−CH2
−、−CR8H−CH2−、−(CH2)4−、−(C
H2)F−O−C(O)−および−(CH2)K−C(O)
−CH2−から成る群から選択され;R6およびR7は独
立して水素または1〜8個の炭素原子を含有するアルキ
ルであり;R8は水素またはメチルであり;FおよびK
は2〜6の範囲の整数であり;Bは式IIIの数平均分子
量が約200,000未満になるような1〜nの範囲の
整数であり;Pは式XIの分子量が約1,000,000
未満になるような1〜mの範囲の整数であり;Gは事前
に1から約200個のヒドロキシル基を含有するアルコ
ールのヒドロキシル基から1−L個の水素原子を引いた
残基を表し;そしてLは約1〜約200の整数である。
肪族ポリオキシカルボン酸と少なくとも1つの以下の化
合物:ジオール(またはポリジオール)、ラクトン(ま
たはラクトンオリゴマー)、カップリング剤、またはそ
の組み合わせ、との反応生成物である。
ァ−オキシカルボン酸は、一般的に以下の式を有する: HO-C(O)-C(R1)(R2)-O-(R3)-O-C(R1)(R2)-C(O)-OH V 式中、R1およびR2は独立して水素または1〜8個の炭
素原子を含有するアルキル基から成る群から選択され、
そしてR3は2〜12個の炭素原子を含有するアルキレ
ン、または以下の式: -[(CH2)C-O-]D-(CH2)E- IV のオキシアルキレン基であり、式中、Cは約2〜約5の
範囲にある整数であり、Dは約0〜約2,000の範囲
にある整数であり、そして好ましくは約0〜約12であ
り、そしてEは約2−約5の範囲にある整数である。こ
れらの脂肪族アルファ−オキシカルボン酸は、内部アミ
ン(N-(R10)-)またはアミド(-N(R11)-)を含有するジオ
ールまたはポリジオールと、ブロモ酢酸またはクロロ酢
酸のようなアルファ−ハロカルボン酸とを適当な条件下
で反応させることにより形成できる。
よびアミド含有ジオールまたはポリジオールは、式: H[-(O-R12-)U]OH XIV を有する最高8個の炭素原子を有するジオールまたはポ
リジオール反復単位であり、式中、R12は2〜8個のメ
チレン単位を含有し、かつ内部アミン(N-(R10)-)また
はアミド(-N(R11)-)を含有するアルキレン単位であ
り;R10およびR11は独立して水素または1〜8個の炭
素原子を含有するアルキル基であり;Uは1〜約2,0
00の範囲の整数であり、そして好ましくは1−1,0
00である。適当なアミンおよびアミド含有ジオールの
例は、ジエタノールアミンおよび2-ヒドロキシ-N-(2-ヒ
ドロキシエチル)アセトアミドである。本発明に使用す
るためにさらにジオールまたはポリジオールを含むこと
ができるポリオキサエステルは、式: H[-(O-R4-)A]OH VI を有する最高8個の炭素原子を持つジオールまたはジオ
ール反復単位であり、式中、R4は2〜8個のメチレン
単位を含有するアルキレン単位であり;Aは1〜約2,
000の範囲の整数であり、そして好ましくは1〜約
1,000である。適当なジオールの例は、1,2-エタン
ジオール(エチレングリコール)、1,2-プロパンジオール
(プロピレングリコール)、1,3-プロパンジオール、1,4-
ブタンジオール、1,5-ペンタンジオール、1,3-シクロペ
ンタンジオール、1,6-ヘキサンジオール、1,4-シクロヘ
キサンジオール、1,8-オクタンジオールから成る群から
選択されるジオール、およびその組み合わせを含む。好
適なポリジオールの例は、ポリエチレングリコール(H[-
O-CH2-CH2-]AOH)およびポリプロピレングリコール(H[-
O-CH2-CH(CH3)-]AOH)から成る群から選択されるポリジ
オールを含む。
ルとを反応させることにより製造したポリマーは、一般
的に式 [-O-C(O)-C(R1)(R2)-O-(R3)-O-C(R1)(R2)-C(O)-(O-R12)U-]N VII を有するポリマーを提供するはずであり、式中、R1、
R2、R3、R12およびUは上記定義の通りであり;そし
てNは約1〜約10,000の範囲の整数であり、そし
て好ましくは約10〜約1,000の範囲であり、そし
て最も好ましくは約50〜約200の範囲である。
ーは、一般的に式:
たはもしあれば同等な酸)を重合して以下の一般構造: H[-O-R5-C(O)-]BOH IX (H[-O-R13-C(O)]P-O-)LG X を有するポリマーを提供でき、式中、R5およびR13は
独立して、−C(R6)(R7)−、−(CH2)3−O
−、−CH2−CH2−O−CH2−、−CR8H−CH2
−、−(CH2)4−、−(CH2)F−O−C(O)−お
よび−(CH2)K−C(O)−CH2−から成る群から
選択され;R6 およびR7は独立して水素原子または1
〜8個の炭素原子を含有するアルキルであり;R8は水
素またはメチルであり;FおよびKは2〜6の整数であ
り;Bは式IXの数平均分子量が約200,000未満、
好ましくは約100,000未満、より好ましくは約4
0,000未満、そして最も好ましくは20,000未
満になるような1〜nの範囲の整数である。Pは式Xの
数平均分子量が約1,000,000未満、好ましくは
200,000未満、より好ましくは40,000未
満、そして最も好ましくは20,000未満になるよう
な1〜mの範囲の整数であり;Gは事前に1から約20
0個のヒドロキシル基を含有するアルコールのヒドロキ
シル基から1−L個の水素原子を引いた残基を表し;そ
してLは1〜約200の整数である。好ましくはGは両
方のヒドロキシル基を引いたジヒドロキシアルコールの
残基である。適当なラクトン−誘導化反復単位は、制限
するわけではないが次のグリコリド、d-ラクチド、1-ラ
クチド、メソ-ラクチド、ε-カプロラクトン、p-ジオキ
サノン、トリメチレン カーボネート、1,4-ジオキセパ
ン-2-オン、1,5-ジオキセパン-2-オンから成る群から選
択されるラクトンモノマーを含むモノマーおよびその組
み合わせから生成できる。
ル(またはポリジオール)XIVと脂肪族ポリオキシカル
ボン酸Vとを反応させることにより生成したポリマー
は、上記のラクトンポリマーIXおよびXとの縮重合で共
重合して、一般的に式: [(-C(O)-C(R1)(R2)-O-R3-O-C(R1)(R2)-C(O)-(O-R12)U-O)S(C(O)-R5-O)B]W XII または [(-C(O)-C(R1)(R2)-O-R3-O-C(R1)(R2)-C(O)-(O-R12)U-O)S ([-O-R13-C(O)]p-O-)LG]W XIII のポリマーを生成でき、式中、Sは約1〜10,00
0、好ましくは1〜1,000の範囲の整数であり、そ
してWは約1〜約1,000の範囲の整数である。これ
らのポリマーはランダムコポリマーまたはブロックコポ
リマーの状態で作成できる。上記のジオール、脂肪族ポ
リオキシカルボン酸およびラクトンモノマーに、三官能
性または四官能性ポリオール、オキシカルボン酸および
ポリ塩基性カルボン酸(またはその酸無水物)から成る
群から選択されるカップリング剤を加えることができ
る。このカップリング剤の添加により、長鎖の枝分かれ
が生じ、これは溶融状態でポリエステルプレポリマーに
望ましい特性を与えることができる。適当なポリ官能性
カップリング剤の例には、トリメチロールプロパン、グ
リセリン、ペンタエリトリトール、リンゴ酸、クエン
酸、酒石酸、トリメシン酸、プロパントリカルボン酸、
シクロペンタン テトラカルボン酸無水物、およびこれ
らの組み合わせを含む。
の量は、使用するカップリング剤の種類およびポリオキ
サエステルの重合条件またはこれらを加えるプレポリマ
ーの分子量の関数である。一般的に、存在する、または
合成から予想される脂肪族ポリオキサエステルポリマー
のモルに基づき、約0.1〜約10モルパーセントの範囲の
三官能性または四官能性カップリング剤の量を加えるこ
とができる。
しくは高温で有機金属触媒の存在中で、溶融ポリ縮合条
件下で行われる重合である。有機金属触媒は、好ましく
は例えばオクタン酸第一錫のような錫を基本とする触媒
である。触媒は好ましくは混合物中に、ジオール、脂肪
族ポリオキシカルボン酸および場合によってはラクトン
モノマー対触媒のモル比が約5,000〜約80,00
0/1で存在する。反応は好ましくは減圧下で約120
℃以上の温度で行われる。より高い重合温度は、さらに
コポリマーの分子量の増加を導き、これは数々の応用に
望ましい。選択する正確な反応条件は、所望するポリマ
ーの特性、反応混合物の粘性およびガラス転移温度およ
びポリマーの軟化温度を含む数々の因子に依存するだろ
う。好適な温度、時間および圧力の反応条件は、これら
のおよび他の因子を評価することにより容易に決定でき
る。
される。重合反応は、コポリマーに関して所望の分子量
およびパーセント転化に達成するまで、この温度で進行
することができ、これは典型的には約15分から24時
間を要する。反応温度を上昇させると、一般的に特定の
分子量に到達するために必要な時間が減少するが、副反
応の程度も増加するかもしれない。約220℃の反応が
一般的に適すると分かった。
のコポリマーは、溶融ポリ縮合条件下で重合した脂肪族
ポリオキサエステルプレポリマーを形成し、そして次に
少なくとも1つのラクトンモノマーまたはラクトンプレ
ポリマーを加えることにより製造できる。混合物を次
に、ポリ縮重合でプレポリマーとラクトンモノマーとを
共重合するために望ましい温度および時間条件に供す
る。
は、プレポリマーがコポリマーに与える所望の特性に応
じて変化しうる。しかし、コポリマーを生成する脂肪族
ポリオキサエステルプレポリマーは、25℃でヘキサフ
ルオロイソプロパノールの0.1g/dl溶液中で測定した
時、グラムあたり約0.2−約2.0デシリットル(dl/g)の間
の内部粘度を提供する分子量を有することが好ましい。
当業者は、本明細書に記載の脂肪族ポリオキサエステル
プレポリマーが、2つ以上のジオールまたはジオキシカ
ルボン酸の混合物から作成できることも認識するだろ
う。
オキサエステルの有利な特性の1つは、エステル結合が
加水分解的に不安定であり、それゆえに湿潤な体内組織
に暴露された時、容易に小さいセグメントに破壊するの
で、ポリマーが生物被吸収性であることである。これに
関連して、脂肪族ポリオキサエステルプレポリマーを形
成するために、脂肪族ジオキシカルボン酸とジオールと
の反応混合物中に、共反応物を包含することもできる
が、反応混合物はその後に製造されたポリマーを非吸収
性にするようないかなる共反応物濃度も含まないことが
好ましいと考える。
らば、反応混合物はそのような共−反応物を実質的に含
まないことが好ましい。
第08/399,308号明細書、ならびにEthiconに付与された
現在の米国特許第5,464,929号明細書に記載のこれらの
脂肪族ポリオキサエステルは、他のホモポリマー、コポ
リマーおよびグラフトコポリマーと一緒にブレンドし
て、ブレンドにより生成した物質に新たな特性を与える
ことができる。脂肪族ポリオキサエステルとブレンドで
きる他のポリマーは、制限するわけではないが、式VIII
に記載の反復単位を持つラクトン型ポリマーのホモポリ
マーおよびコポリマー、脂肪族ポリウレタン、ポリエー
テルポリウレタン、ポリエステルポリウレタン ポリエ
チレンコポリマー(エチレン−ビニルアセテートコポリ
マーおよびエチレンエチルアクリレートコポリマーのよ
うな)、ポリアミド、ポリビニルアルコール、ポリ(エ
チレンオキシド)、ポリプロピレンオキシド、ポリエチ
レングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテト
ラメチレンオキシド、ポリビニルピロリドン、ポリアク
リルアミド、ポリ(ヒドロキシエチルアクリレート)、
ポリ(ヒドロキシエチルメタクリレート)を含む。コポ
リマー(すなわち、2つ以上の反復単位を含む)は、ラ
ンダム、ブロックおよびセグメント化コポリマーを含
む。適当なラクトン−誘導化反復単位は、制限するわけ
ではないが以下のモノマー、グリコリド、d-ラクチド、
1-ラクチド、メソ-ラクチド、ε-カプロラクトン、p-ジ
オキサノン、トリメチレンカーボネート、1,4-ジオキセ
パン-2-オン、1,5-ジオキセパン-2-オンから成る群から
選択されるラクトンモノマー、またはこれらの組み合わ
せから生成することができる。このブレンドは約1重量
パーセントから約99重量パーセントの、アミンおよび
/またはアミド含有ポリオキサエステルを含むことがで
きる。
剤、放射線不透過剤、充填材等のようなさらなる材料を
加えることが望ましいかもしれない。
マーは、当該技術分野で周知の従来の混合法を使用して
ブレンドできる。例えば、ブレンドは2−ロールミル、
内部ミキサー(BrabenderまたはBanburyのような)、押
出し機(2軸スクリュー押出し機のような)等を使用し
て調製できる。
の有用な用具を製造するために、多くの方法により溶融
加工することができる。これらのポリマーは射出または
圧縮成形されて、移植可能な医用および手術用用具、特
に創傷閉鎖用具を作成できる。好適な創傷閉鎖用具は、
外科用クランプ、ステープルおよび縫合糸である。
を製造するために押し出すことができる。このように製
造されたフィラメントは、既知の方法により外科用針に
付いた縫合糸または結紮糸に加工され、包装され、そし
て滅菌されることができる。本発明のポリマーブレンド
は、マルチフィラメント糸に紡ぎ、そして織られるか、
または編まれてスポンジまたはガーゼを形成でき(また
は不織−シートを作成できる)、あるいは補綴用具とし
て他の成形された圧縮性構造物と一緒に、構造が高い引
っ張り強さ、および望ましいレベルのコンプライアンス
および/または延性を有することを望まれる、ヒトおよ
び動物体内の場所で使用することができる。有用な態様
は、動脈、静脈または腸管修復、神経のスプライシン
グ、腱のスプライシング用の分枝管を含む管、タイプを
打つための、ならびに障害を受けた表皮剥脱、特に主要
表皮剥脱を支持するための、あるいは皮膚および組織下
層が障害を受けた、または外科的に除去された場所を支
持するためのシートを含む。
成するために成形されることができ、これは滅菌された
時に接着防止バリアとして有用である。本発明のポリマ
ーブレンド用の別の加工技術には、特に所有される用途
がドラッグデリバリーマトリックスである場合の溶液流
延法を含む。
フィルムおよび成形品の手術的または医学的使用は、制
限する必要はないが次の: a.火傷用医療用品 b.ヘルニア用パッチ c.医薬用品 d.筋膜代用品 e.肝臓止血用ガーゼ、布、シート、フェルトまたはス
ポンジ f.ガーゼ包帯 g.人工グラフトまたは代用品 h.皮膚表面用包帯 i.縫合糸結合クリップ j.整形用ピン、クランプ、スクリューおよびプレート k.クリップ(例えば、大静脈用) l.ステープル m.ホック、ボタンおよびスナップ n.代用骨(例えば、下顎骨用補綴) o.子宮内用具(例えば殺精子用用具) p.排液または試験管またはキャピラリー q.手術用器具 r.脈管インプラントまたは支持体 s.椎骨ディスク t.腎臓および心−肺装置用の生体外チューブ u.人工皮膚およびその他 v.カテーテル(制限するわけではないが、米国特許第
4,883,699号明細書に記載されているカテーテル。この
開示内容は引用により本明細書に編入する) w.組織工学的応用のための足場 を含む編成品、織成または不織品、ならびに成形品を含
む。
面の滑性を増大させるために、外科用製品の表面を被覆
するために使用できる。ポリマーブレンドは、従来の技
術を使用して被覆材として適用できる。例えば、ポリマ
ーブレンドは、例えばアセトン、メタノール、酢酸エチ
ルまたはトルエンのような揮発性の希釈有機溶媒溶液中
に可溶化でき、そして次に製品は表面を被覆するために
その溶液に浸すことができる。一旦表面が被覆される
と、外科用製品を溶液から取り出し、ここで室温または
高温で溶媒および他の残存反応物が除去されるまで乾燥
することができる。
リマーブレンドは、デシリットルあたり0.1グラム(g/d
l)のヘキサフルオロイソプロパノール(HFIP)中で測定し
た時、約0.05〜約2.0dl/g、好ましくは約0.10〜約0.80d
l/gの内部粘度を現すべきである。もし内部粘度が約0.0
5dl/g未満であるならば、ポリマーブレンドは、フィル
ムまたは様々な手術用および医療用製品の表面被覆材の
製造に必要な結着性を持たないかもしれない。一方、約
2.0dl/gよりも大きな内部粘度を持つポリマーブレンド
を使用することは可能であるが、そのような使用は極め
て難しい。
が、内視鏡器具を含む)を本発明のポリマーブレンドを
用いて被覆して、製品の表面特性を改良することがで
き、好適な外科用製品は外科用縫合糸および針である。
最も好適な外科用製品は、縫合糸、最も好ましくは針に
付いている。好ましくはこの縫合糸は合成の被吸収性縫
合糸である。これらの縫合糸は、例えばグリコリド、ラ
クチド、ε-カプロラクトン、1,4-ジオキサノンおよび
トリメチレンカーボネートのようなラクトンモノマーの
ホモポリマーおよびコポリマーから誘導される。好適な
縫合糸はポリグリコリドまたはポリ(グリコリド−コー
−ラクチド)から成る、編んだマルチフィラメント縫合
糸である。
は、経験的に容易に決定でき、そして選択した特定のコ
ポリマーおよび縫合糸に依存するだろう。理想的には、
縫合糸の表面に適用する被覆材の量は、被覆した縫合糸
の重量の約0.5〜約30パーセント、より好ましくは約0.1
〜約20重量パーセント、最も好ましくは1〜約5重量%
である。縫合糸上の被覆材の量が約30重量パーセントよ
りも大きければ、縫合糸が組織を通過する時に被覆が崩
れる落ちる危険性が増すかもしれない。
合糸は、より滑りやすい感覚を有し、これにより外科医
は外科的外傷部位に縫合糸をずらして結ぶことが容易に
なるので望ましい。さらに、縫合糸は体組織をより容易
に通過できるので、これにより組織外傷を減少できる。
これらの利点は、本発明のポリマーブレンドを用いて表
面を被覆していない縫合糸と比較して現われるものであ
る。
時、製品の表面に適用される被覆材の量は、針の上に約
2−約20ミクロン、より好ましくは約4−約8ミクロ
ンの間の範囲の厚さを持つ層を形成する量である。針の
上の被覆材の量は、被覆材層の厚さが約20ミクロンよ
り多くなるか、またはもし厚さが約2ミクロン未満にな
るようであれば、針が組織を通過する時に針は所望の性
能を達成できないだろう。
はドラッグデリバリーマトリックスにおける製薬キャリ
アーとして使用できる。このマトリックスを形成するた
めに、ブレンドは治療薬と混合されてマトリックスを形
成する。本発明のポリマーブレンドと一緒に使用できる
様々な異なる治療薬は、膨大である。一般的に、医薬組
成物を通して投与することができる治療薬は、制限する
わけではないが:抗生物質および抗ウイルス剤のような
抗感染症剤;鎮痛剤または複数の鎮痛剤の組み合わせ;
食欲抑制剤;抗駆虫薬;抗関節炎薬;喘息治療薬;抗痙
攣薬;抗鬱薬;抗利尿剤;下痢止め薬;抗ヒスタミン
剤;抗炎症剤;抗偏頭痛調製物;制吐剤;抗腫瘍剤;抗
パーキンソン薬;止痒薬;抗精神病薬;解熱剤;鎮痙
薬;抗コリン作用性薬;交感神経作用薬;キサンチン誘
導体;ピンドロールおよび抗不整脈剤のようなカルシウ
ムチャンネル遮断剤およびベータ−遮断剤を含む心臓血
管用調製物;抗高血圧性薬;利尿薬;一般的な冠状脈、
末梢および大脳を含む血管拡張薬;中枢神経刺激剤;う
っ血除去剤を含む咳きおよび風邪用調製物;エストラジ
オールおよびコルチコステロイドを含む他のステロイド
のようなホルモン;催眠薬;免疫抑制剤;筋弛緩剤;副
交感神経遮断薬;精神刺激薬;鎮静薬およびトランキラ
イザ;ならびに天然の誘導体または遺伝子操作したタン
パク質、多糖、グリコプロテインまたはリポプロテイン
を含む。
ば経口、非経口、インプラントとして皮下に、膣内、ま
たは坐薬として、任意の適当な投与形態で投与できる。
ポリマーブレンドを含むマトリックス配合物は、1つ以
上の治療薬をポリオキサエステルと混合することにより
配合される。治療薬は液体、微細に分割された固体また
は任意の適切な物理的状態で存在してよい。典型的に
は、しかし随意に、マトリックスは1つ以上の添加剤、
例えば希釈剤、キャリアー、賦形剤、安定化剤等のよう
な非毒性の補助剤を含む。他の適当な添加剤は、ポリマ
ーブレンドおよび医薬的に活性な薬剤または化合物と共
に配合できるが、もし水が使用されるならば、投与直前
に加えられるべきである。
処置すべき医学的症状に依存する。典型的には、薬剤の
量はマトリックス重量の約0.001%〜約70%、より典型
的には約0.001%〜約50%、最も典型的には約0.001%〜
約20%である。
ルの量および種類は、所望の放出プロフィールおよび使
用する薬剤の量に大変依存する。この生成物は、所定の
配合物に対する所望の放出プロフィールまたは濃度を提
供するために、様々な分子量を有するポリマーのブレン
ドを含んでよい。
ーブレンドは徐々に分解(主に加水分解を通して)を受
け、同時に分散した薬剤を持続的または長期間(等張性
の生理食塩溶液からの放出と比較して)放出する。これ
により薬剤の有効量(すなわち0.0001mg/kg/時間〜10mg
/kg/時間)を長期間(すなわち1〜2,000時間、好ましく
は2〜800時間にわたって)送達することができる。こ
の投与形態は処置する患者、病状の重症度、担当医師の
判断等に依存して必要に応じて投与できる。
物を、適当なインビトロおよびインビボモデルで試験し
て、望ましい薬剤放出プロフィールを達成することがで
きる。例えば、薬剤はポリオキサエステルと共に配合さ
れて、そして動物に経口的に投与できた。次に薬剤放出
プロフィールは、特別な時間に採血し、血中の薬剤濃度
をアッセイすることによるような、適当な手段によりモ
ニターできた。この後、または類似方法の後、当業者は
様々な成分を配合できるだろう。
ンドは、機械特性を変えるために架橋結合することがで
きる。架橋結合は、架橋結合増強剤の添加および/また
は照射(ガンマ−照射のような)により行える。特に架
橋結合は、本発明の水膨潤性を制御するために使用でき
る。
ンおよび/またはアミド基を含有するポリオキサエステ
ルならびにポリマーブレンドを、細胞の支持体として組
織工学的応用に使用するために使用できる。米国特許第
5,306,311号明細書に記載された人工関節カートリッ
ジ、国際公開第94/25079号明細書に記載された多孔性の
生分解性の足場、および国際公開第93/08850号明細書に
記載された前脈管化インプラント(すべて引用により本
明細書に編入する)のような適切な組織足場構造が、当
該技術分野で知られている。組織の足場中で細胞を播
き、かつ/または培養する方法は、欧州特許出願公開第
422,209B1号明細書、国際公開第88/03785号、同第90/12
604号および同第95/33821号明細書(すべて引用により本
明細書に編入する)に記載されている方法のように、当
該技術分野では周知である。
るのみであり、いかなるようにも本発明の請求の範囲を
限定することを意図するものではない。本発明の範囲お
よび精神の範囲内で、さらに多くの態様が当業者には明
らかになるだろう。
エチレングリコールを酸化することにより合成した。こ
の酸化は、温度計、さらに漏斗、ガス吸収管および磁気
攪拌棒を装備した500ミリリットルの三ッ口丸底フラス
コ中で行った。反応フラスコを油浴中に下げ、磁気撹拌
棒の上に置いた。反応フラスコに157.3mlの60%硝酸溶
液を加えた;37.0gのトリエチレングリコールをさらな
る漏斗から加えた。
0.5gのグリコールおよび1ミリリットルの濃硝酸を含む
試験管を、水浴中で茶色の煙が現れ始めるまで温めた。
この内容物を次に反応フラスコに加えた。混合物を数分
撹拌し;次にグリコールを注意深く加えた。添加速度
は、反応が制御下に維持されるように極めて注意深く監
視しなければならなかった。添加速度は、発熱反応混合
物が78〜82℃に維持されるように、十分に遅かった。添
加が完了した後(80分)、反応混合物の温度をさらに1
時間、78〜80℃に維持した。この温度範囲に維持し続け
る間、過剰な硝酸および水を減圧下(吸水)で蒸留除去
した。ねばねばした残渣を冷却した;幾らかの固体が現
れた。反応生成物はジオキシカルボン酸と予想されるI
RおよびNMRスペクトルを有した;この粗生成物をこ
のままエステル化に使用した。
は以下のように行った;36gの粗二酸を含む反応フラス
コに、110mlのメタノールを加えた。これを3日間、室
温で撹拌した後、15gの重炭酸ナトリウムを加え、そし
て一晩撹拌した。混合物を濾過して固体を除去した。こ
のアルコールにさらに10gの重炭酸ナトリウムを加え
た;この混合物を一晩撹拌した。混合物を再度濾過し
た;アルコールを分別蒸留した。
チル トリグリコレート(78.4モル%)およびモノメチ
ルトリグリコレート(21.6モル%)の混合物であること
を示した。二酸の有意な縮合は観察されなかった。
レングリコールからポリオキサエステルの製造
的撹拌の50−ミリリットルガラス反応槽に、20.62g(約
0.1モル)の実施例1の3,6-ジオキサオクタン二酸のメチ
ルエステル、18.62g(0.3モル)の蒸留エチレングリコー
ルおよび0.0606mlの0.33Mのオクタン酸第一錫溶液(トル
エン中)を入れた。反応槽を窒素でパージし、そしてガ
ス抜きした後、26時間にわたって温度を次第に180℃に
上昇させた。180℃の温度をさらに20時間維持した;1
気圧の窒素下で、すべてのこれらの加熱時間中に生成し
たメタノールを回収した。反応フラスコを室温に冷却し
た;次に減圧下(0.015−1.0mm)、約32時間にわたって
ゆっくりと160℃に加熱し、その間さらに蒸留物を回収
した。160℃の温度を4時間維持し、その後、数グラム
の大きさの生成したポリマー試料を取り出した。この試
料は、25℃で0.1g/dl濃度のヘキサフルオロイソプロパ
ノール(HFIP)中で測定した時、0.28dl/gの内部粘度(I.
V.)を有することが判明した。この重合は、温度を160℃
から180℃に上昇させながら減圧下で約16時間にわたっ
て続行した;180℃の温度をさらに8時間維持し、その
時にポリマー試料を取り出し、0.34dl/lのI.V.を有する
ことが判明した。反応を減圧下でさらに8時間、180℃
で続行した。生成したポリマーは、25℃で0.1g/dl濃度
のHFIP中で測定した時、0.40dl/gの内部粘度を有する。
ールを用いたポリオキサエステルの製造
撹拌の250−ミリリットルガラス反応槽に、44.44g(0.2
モル)の3,6,9-トリオキウンデカン二酸、62.07g(1.0モ
ル)の蒸留エチレングリコールおよび9.96ミリグラムの
ジブチルチンオキシドを入れた。反応槽を窒素でパージ
し、そしてベンチングした後、反応フラスコ中の内容物
を1気圧の窒素下で、約32時間にわたって温度を次第に
180℃に上昇させ加熱し、この間に生成した水を回収し
た。反応塊を室温に冷却した。反応塊を次に減圧下(0.
015−1.0mm)で次第に温度を180℃に上昇させながら約40
時間加熱した;この時間中にさらに蒸留物を回収した。
重合を減圧下で続行し、この間180℃をさらに16時間維
持した。生成したポリマーは、25℃で0.1g/dl濃度のHFI
P中で測定した時、0.63dl/gの内部粘度を有する。
ポリオキサエステルの製造
ットルガラス反応槽に(ポリ縮合反応に適する)、123.8g
(0.2モル)のポリグリコール二酸(分子量約619)、62.07g
(1.0モル)の蒸留エチレングリコールおよび9.96ミリグ
ラムのジブチルチンオキシドを入れた。反応槽を窒素で
パージし、そしてベンチングした後、反応フラスコ中の
内容物を1気圧の窒素下で、約32時間にわたって温度を
次第に200℃に上昇させて加熱した;この間に生成した
水を回収した。反応フラスコを減圧下(0.015〜1.0mm)
で、室温から140℃に約24時間にわたって次第に加熱
し;この時間中にさらに蒸留物を回収した。この段階で
約10グラムのポリマー試料を取り出し、そして25℃で0.
1g/dlのHFIP中で、0.14dl/gの内部粘度を有することが
わかった。140℃から180℃に約8時間で加熱しながら、
減圧下で重合を続行し、そして次にさらに180℃に8時
間維持した。ポリマー試料を再度取り出し、そして0.17
dl/gのI.V.を有することが判明した。反応温度を次に19
0℃に上昇させ、そしてそこで減圧下にてさらに8時間
維持した。生成したポリマーは、25℃で0.1g/dl濃度のH
FIP中で測定した時、0.70dl/gの内部粘度を有する。実施例5 重量で5/5/5のポリオキサエステル/カプロラクトン/
トリメチレンカーボネートのコポリマー 火炎乾燥した50−ミリリットルの丸底一ッ口フラスコ
に、5グラムの実施例4のポリオキサエステルアリコー
ト(0.14dl/gのI.V.を有する)、5.0グラム(0.0438モル)
のε-カプロラクトン、5.0グラム(0.0490モル)のトリメ
チレンカーボネートおよび0.0094ミリリットルの0.33モ
ルのオクタン酸第一錫溶液(トルエン中)を入れた。
槽に窒素をベンチングする前に3回窒素でパージした。
反応混合物を160℃に加熱し、そしてこの温度に約6時
間維持した。コポリマーを真空(0.1mmHg)で、80℃にて
16時間乾燥し、未反応のモノマーを除去した。コポリマ
ーは25℃で0.1g/dlのHFIP中で測定した時、0.34dl/gの
内部粘度(I.V.)を有する。このコポリマーは室温で粘稠
な溶液である。NMR分析によりポリオキサエステル/
PCL/PTMCのモル比は、47.83/23.73/28.45であ
ることが分かった。
ン/グリコリドのコポリマー 火炎乾燥した25−ミリリットルの丸底一ッ口フラスコ
に、6グラムの実施例4のポリオキサエステル(0.17dl/
gのI.V.を有する)、8.1グラム(0.0731モル)のε-カプロ
ラクトン、0.9グラム(0.008モル)のグリコリドおよび0.
0080ミリリットルの0.33モルのオクタン酸第一錫溶液
(トルエン中)を入れた。フラスコに磁気撹拌棒を取り付
けた。反応槽に窒素をベンチングする前に3回窒素でパ
ージした。反応混合物を160℃に加熱し、そしてこの温
度に約18時間維持した。コポリマーは25℃で0.1g/dl濃
度のHFIP中で、0.26dl/gの内部粘度を有する。このコポ
リマーは室温で固体である。NMR分析によりポリオキ
サエステル/PCL/PGA/カプロラクトンのモル比
は、56.54/37.73/3.79/1.94であることが分かった。
でインビトロ加水分解について試験した。100mlのリン
酸緩衝液中(0.2M リン酸、pH7.27)に入れた100mgのポリ
オキサエステル試料は、50℃にて約7日間で完全に加水
分解され、一方還流温度では約16時間で完全に加水分解
された。
でインビトロ加水分解について試験した。100mlの酸緩
衝液中(pH7.27)に入れた100mgのポリオキサエステル試
料は、50℃にて約25日間で完全に加水分解され、一方還
流温度では約16時間で完全に加水分解された。
ある。
1およびR2は独立して水素または1〜8個の炭素原子を
含有するアルキル基であり;R3はアルキレン単位また
は以下の式: -[(CH2)C-O-]D-(CH2)E- IV のオキシアルキレン基であり、式中、Cは2〜約5の範
囲にある整数であり、Dは約0〜約2,000の範囲にある
整数であり、そしてDがゼロ以外である時、Eは約2〜
約5の範囲にある整数であり、Dがゼロである時、Eは
2〜12の整数であってもよく;R12は2〜8個の炭素原
子を含有し、かつ内部アミン(N-(R10)-)またはアミド
(-N(R11)-)を含有するアルキレン単位であり;R10お
よびR11は独立して水素または1〜8個の炭素原子を含
有するアルキル基であり;そしてUは1〜約2,000の範
囲の整数である、を含んで成る脂肪族ポリオキサエステ
ル。
単位であり;Aは1〜約2,000の範囲にある整数であ
り;R5およびR13は独立して−C(R6)(R7)−、
−(CH2)3−O−、−CH2−CH2−O−CH2−、
−CR8H−CH2−、−(CH2)4−、−(CH2)F−
O−C(O)−および−(CH2)K−C(O)−CH2
−から成る群から選択され;R6およびR7は独立して水
素または1〜8個の炭素原子を含有するアルキルであ
り;R8は水素またはメチルであり;FおよびKは2〜
6の範囲の整数であり;Bは式IIIの数平均分子量が約2
00,000未満になるような1〜nの範囲の整数であり;P
は式XIの数平均分子量が約1,000,000未満になるような
1〜mの範囲の整数であり;Gは事前に1から約200個
のヒドロキシル基を含有するアルコールのヒドロキシル
基から1−L個の水素原子を引いた残基を表し;そして
Lは約1〜約200の整数である、から成る群から選択さ
れる第三反復単位およびその組み合わせを含む、上記1
に記載の脂肪族ポリオキサエステル。
-]N 式中、Nは約1〜約10,000の範囲の整数である、を有す
る、上記1に記載の脂肪族ポリオキサエステル。
O)S(C(O)-R5-O)B]W 式中、Sは約1〜10,000の範囲の整数であり、そしてW
は約1〜約1,000の範囲の整数である、を有する、上記
2に記載の脂肪族ポリオキサエステル。
O)S([-O-R13-C(O)]P-O-)LG]W 式中、Sは約1〜10,000の範囲の整数であり、そしてW
は約1〜約1,000の範囲の整数である、を有する、上記
2に記載の脂肪族ポリオキサエステル。
1およびR2は独立して水素または1〜8個の炭素原子を
含有するアルキル基であり;R3はアルキレン単位また
は以下の式: -[(CH2)C-O-]D-(CH2)E- IV のオキシアルキレン基であり、式中、Cは2〜約5の範
囲にある整数であり、Dは約0〜約2,000の範囲にある
整数であり、そしてDがゼロ以外である時、Eは約2〜
約5の範囲にある整数であり、Dがゼロである時、Eは
2〜12の整数であってもよく;R12は2〜8個の炭素原
子を含有し、かつ内部アミン(N-(R10)-)またはアミド
(-N(R11)-)を含有するアルキレン単位であり;R10お
よびR11は独立して水素または1〜8個の炭素原子を含
有するアルキル基であり;そしてUは1〜約2,000の範
囲の整数である、を含んで成る脂肪族ポリオキサエステ
ルから製造された用具。
単位であり;Aは1〜約2,000の範囲にある整数であ
り;R5およびR13は独立して−C(R6)(R7)−、
−(CH2)3−O−、−CH2−CH2−O−CH2−、
−CR8H−CH2−、−(CH2)4−、−(CH2)F−
O−C(O)−および−(CH2)K−C(O)−CH2
−から成る群から選択され;R6およびR7は独立して水
素または1〜8個の炭素原子を含有するアルキルであ
り;R8は水素またはメチルであり;FおよびKは2〜
6の範囲の整数であり;Bは式IIIの数平均分子量が約2
00,000未満になるような1〜nの範囲の整数であり;P
は式XIの数平均分子量が約1,000,000未満になるような
1〜mの範囲の整数であり;Gは事前に1から約200個
のヒドロキシル基を含有するアルコールのヒドロキシル
基から1−L個の水素原子を引いた残基を表し;そして
Lは約1〜約200の整数である、から成る群から選択さ
れる第三反復単位およびその組み合わせを含む、上記6
に記載の用具。
上記6に記載の用具。
用品、ヘルニア用パッチ、医薬用品、筋膜代用品、ガー
ゼ、布、シート、フェルト、スポンジ、ガーゼ包帯、人
工グラフト、皮膚表面用包帯、縫合糸、ノットクリッ
プ、ピン、クランプ、スクリュー、プレート、クリッ
プ、ステープル、ホック、ボタン、スナップ、代用骨、
子宮内用具、チューブ、手術用器具、脈管インプラン
ト、脈管支持体、椎骨ディスクおよび人工皮膚から成る
群から選択される、上記6に記載の被吸収性の外科用用
具。
に記載の被吸収性の外科用用具。
記10に記載のフィラメント。
U-]N 式中、Nは約1〜約10,000の範囲の整数である、を有す
る、上記6に記載の用具。
O)S(C(O)-R5-O-)B]W 式中、Sは約1〜10,000の範囲の整数であり、そしてW
は約1〜約1,000の範囲の整数である、を有する、上記
6に記載の用具。
-O)S([-O-R13-C(O)]P-O-)LG]W 式中、Sは約1〜10,000の範囲の整数であり、そしてW
は約1〜約1,000の範囲の整数である、を有する、上記
6に記載の用具。
たは1〜8個の炭素原子を含有するアルキル基であり;
R3はアルキレン単位または以下の式: -[(CH2)C-O-]D-(CH2)E- IV のオキシアルキレン基であり、式中、Cは2〜約5の範
囲にある整数であり、Dは約0〜約2,000の範囲にある
整数であり、そしてDがゼロ以外である時、Eは約2〜
約5の範囲にある整数であり、Dがゼロである時、Eは
2〜12の整数であってもよく;R12は2〜8個の炭素原
子を含有し、かつ内部アミン(N-(R10)-)またはアミド
(-N(R11)-)を含有するアルキレン単位であり;R10お
よびR11は独立して水素または1〜8個の炭素原子を含
有するアルキル基であり;そしてUは1〜約2,000の範
囲の整数である、およびその組み合わせを有し、ポリオ
キサエステルの内部粘度が、25℃で0.1g/dlのヘキサフ
ルオロイソプロパノール(HFIP)溶液中で測定した時に、
グラム当たり約0.05−約2.0デシリットル(dl/g)の範囲
である脂肪族ポリオキサエステルを含んで成る被吸収性
被覆材を用いて被覆された用具。
に、 [-O-R4-]A II [-O-R5-C(O)-]B III および ([-O-R13-C(O)]P-O-)LG XI 式中、R4は2〜8個の炭素原子を含有するアルキレン
単位であり;Aは1〜約2,000の範囲にある整数であ
り;R5およびR13は独立して−C(R6)(R7)−、
−(CH2)3−O−、−CH2−CH2−O−CH2−、
−CR8H−CH2−、−(CH2)4−、−(CH2)F−
O−C(O)−および−(CH2)K−C(O)−CH2
−から成る群から選択され;R6およびR7は独立して水
素または1〜8個の炭素原子を含有するアルキルであ
り;R8は水素またはメチルであり;FおよびKは2〜
6の範囲の整数であり;Bは式IIIの数平均分子量が約2
00,000未満になるような1〜nの範囲の整数であり;P
は式XIの数平均分子量が約1,000,000未満になるような
1〜mの範囲の整数であり;Gは事前に1から約200個
のヒドロキシル基を含有するアルコールのヒドロキシル
基から1−L個の水素原子を引いた残基を表し;そして
Lは約1〜約200の整数である、から成る群から選択さ
れる第三反復単位およびその組み合わせを含む、上記1
5の被吸収性被覆材を用いて被覆した用具。
載の被吸収性被覆材を用いて被覆した用具。
に記載の被吸収性被覆材を用いて被覆した用具。
U-]N 式中、Nは約1〜約10,000の範囲の整数である、を有す
る、上記15に記載の被吸収性被覆材を用いて被覆した
用具。
O)S(C(O)-R5-O)B]W 式中、Sは約1〜10,000の範囲の整数であり、そしてW
は約1〜約1,000の範囲の整数である、を有する、上記
15に記載の被吸収性被覆材を用いて被覆した用具。
O)S([-O-R13-C(O)]P-O-)LG]W 式中、Sは約1〜10,000の範囲の整数であり、そしてW
は約1〜約1,000の範囲の整数である、を有する、上記
15に記載の被吸収性被覆材で被覆した用具。
たは1〜8個の炭素原子を含有するアルキル基であり;
R3はアルキレン単位または以下の式: -[(CH2)C-O-]D-(CH2)E- IV のオキシアルキレン基であり、式中、Cは2〜約5の範
囲にある整数であり、Dは約0〜約2,000の範囲にある
整数であり、そしてDがゼロ以外である時、Eは約2〜
約5の範囲にある整数であり、Dがゼロである時、Eは
2〜12の整数であってもよく;R12は2〜8個の炭素原
子を含有し、かつ内部アミン(N-(R10)-)またはアミド
(-N(R11)-)を含有するアルキレン単位であり;R10お
よびR11は独立して水素または1〜8個の炭素原子を含
有するアルキル基であり;そしてUは1〜約2,000の範
囲の整数である、を有する脂肪族ポリオキサエステルを
含んで成るドラッグデリバリーマトリックス。
に、 [-O-R4-]A II [-O-R5-C(O)-]B III および ([-O-R13-C(O)]P-O-)LG XI 式中、R4は2〜8個の炭素原子を含有するアルキレン
単位であり;Aは1〜約2,000の範囲にある整数であ
り;R5およびR13は独立して−C(R6)(R7)−、
−(CH2)3−O−、−CH2−CH2−O−CH2−、
−CR8H−CH2−、−(CH2)4−、−(CH2)F−
O−C(O)−および−(CH2)K−C(O)−CH2
−から成る群から選択され;R6およびR7は独立して水
素または1〜8個の炭素原子を含有するアルキルであ
り;R8は水素またはメチルであり;FおよびKは2〜
6の範囲の整数であり;Bは式IIIの数平均分子量が約2
00,000未満になるような1〜nの範囲の整数であり;
Pは式XIの数平均分子量が約1,000,000未満になるよう
な1〜mの範囲の整数であり;Gは事前に1から約200
個のヒドロキシル基を含有するアルコールのヒドロキシ
ル基から1−L個の水素原子を引いた残基を表し;そし
てLは約1〜約200の整数である、から成る群から選択
される第三反復単位およびその組み合わせを含む、上記
22に記載のドラッグデリバリーマトリックス。
O)S(C(O)-R5-O)B]W 式中、Sは約1〜10,000の範囲の整数であり、そしてW
は約1〜約1,000の範囲の整数である、を有する、上記
22に記載のドラッグデリバリーマトリックス。
O)S([-O-R13-C(O)]P-O-)LG]W 式中、Sは約1〜10,000の範囲の整数であり、そしてW
は約1〜約1,000の範囲の整数である、を有する、上記
22に記載のドラッグデリバリーマトリックス。
水素または1〜8個の炭素原子を含有するアルキル基で
あり;R3はアルキレン単位または以下の式: -[(CH2)C-O-]D-(CH2)E- IV のオキシアルキレン基であり、式中、Cは2〜約5の範
囲にある整数であり、Dは約0〜約2,000の範囲にある
整数であり、そしてDがゼロ以外である時、Eは約2〜
約5の範囲にある整数であり、Dがゼロである時、Eは
2〜12の整数であってもよく;R5およびR13は異な
り、そして−C(R6)(R7)−、−(CH2)3−O
−、−CH2−CH2−O−CH2−、−CR8H−CH2
−、−(CH2)4−、−(CH2)F−O−C(O)−お
よび−(CH2)K−C(O)−CH2−から成る群から
選択され;R6およびR7は独立して水素または1〜8個
の炭素原子を含有するアルキルであり;R8は水素また
はメチルであり;FおよびKは2〜6の範囲の整数であ
り;Bは式IIIの数平均分子量が約200,000未満になるよ
うな1〜nの範囲の整数であり;Pは式XIの数平均分子
量が約1,000,000未満になるような1〜mの範囲の整数
であり;Gは事前に1から約200個のヒドロキシル基を
含有するアルコールのヒドロキシル基から1−L個の水
素原子を引いた残基を表し;そしてLは約1〜約200の
整数である、を含んで成る脂肪族ポリオキサエステル。
単位であり;Aは1〜1,000の範囲の整数である、の第
三反復単位が存在する、上記26に記載の脂肪族ポリオ
キサエステル。
R1およびR2は独立して水素または1〜8個の炭素原子
を含有するアルキル基であり;R3はアルキレン単位ま
たは以下の式: -[(CH2)C-O-]D-(CH2)E- IV のオキシアルキレン基であり、式中、Cは2〜約5の範
囲にある整数であり、Dは約0〜約2,000の範囲にある
整数であり、そしてDがゼロ以外である時、Eは約2〜
約5の範囲にある整数であり、Dがゼロである時、Eは
2〜12の整数であってもよく;R5およびR13は異な
り、そして−C(R6)(R7)−、−(CH2)3−O
−、−CH2−CH2−O−CH2−、−CR8H−CH2
−、−(CH2)4−、−(CH2)F−O−C(O)−お
よび−(CH2)K−C(O)−CH2−から成る群から
選択され;R6およびR7は独立して水素または1〜8個
の炭素原子を含有するアルキルであり;R8は水素また
はメチルであり;FおよびKは2〜6の範囲の整数であ
り;Bは式IIIの数平均分子量が約200,000未満になるよ
うな1〜nの範囲の整数であり;Pは式XIの数平均分子
量が約1,000,000未満になるような1〜mの範囲の整数
であり;Gは事前に1から約200個のヒドロキシル基を
含有するアルコールのヒドロキシル基から1−L個の水
素原子を引いた残基を表し;そしてLは約1〜約200の
整数である、を含んで成る脂肪族ポリオキサエステルか
ら製造された用具。
単位であり;Aは1〜1,000の範囲の整数である、の第
三反復単位が存在する、上記26に記載の脂肪族ポリオ
キサエステル。
水素または1〜8個の炭素原子を含有するアルキル基で
あり;R3はアルキレン単位または以下の式: -[(CH2)C-O-]D-(CH2)E- IV のオキシアルキレン基であり、式中、Cは2〜約5の範
囲にある整数であり、Dは約0〜約2,000の範囲にある
整数であり、そしてDがゼロ以外である時、Eは約2〜
約5の範囲にある整数であり、Dがゼロである時、Eは
2〜12の整数であってもよく;R5およびR13は異な
り、そして−C(R6)(R7)−、−(CH2)3−O
−、−CH2−CH2−O−CH2−、−CR8H−CH2
−、−(CH2)4−、−(CH2)F−O−C(O)−お
よび−(CH2)K−C(O)−CH2−から成る群から
選択され;R6およびR7は独立して水素または1〜8個
の炭素原子を含有するアルキルであり;R8は水素また
はメチルであり;FおよびKは2〜6の範囲の整数であ
り;Bは式IIIの数平均分子量が約200,000未満になるよ
うな1〜nの範囲の整数であり;Pは式XIの数平均分子
量が約1,000,000未満になるような1〜mの範囲の整数
であり;Gは事前に1から約200個のヒドロキシル基を
含有するアルコールのヒドロキシル基から1−L個の水
素原子を引いた残基を表し;そしてLは約1〜約200の
整数である、を有し、ポリオキサエステルの内部粘度
が、25℃で0.1g/dlのヘキサフルオロイソプロパノール
(HFIP)溶液中で測定した時に、グラム当たり約0.05〜約
2.0デシリットル(dl/g)の範囲である脂肪族ポリオキサ
エステルを含んで成る被吸収性の被覆材を用いて被覆し
た用具。
単位であり;Aは1〜1,000の範囲の整数である、の第
三反復単位が存在する、上記30に記載の脂肪族ポリオ
キサエステル。
水素または1〜8個の炭素原子を含有するアルキル基で
あり;R3はアルキレン単位または以下の式: -[(CH2)C-O-]D-(CH2)E- IV のオキシアルキレン基であり、式中、Cは2〜約5の範
囲にある整数であり、Dは約0〜約2,000の範囲にある
整数であり、そしてDがゼロ以外である時、Eは約2〜
約5の範囲にある整数であり、Dがゼロである時、Eは
2〜12の整数であってもよく;R5およびR13は異な
り、そして-C(R6)(R7)-、-(CH2)3-O-、-CH2-CH2-O-CH2-、-
CR8H-CH2-、-(CH2)4-、-(CH2)F-O-C(O)-および-(CH2)K- C
(O)-CH2-から成る群から選択され;R6およびR7は独立
して水素または1〜8個の炭素原子を含有するアルキル
であり;R8は水素またはメチルであり;FおよびKは
2〜6の範囲の整数であり;Bは式IIIの数平均分子量
が約200,000未満になるような1〜nの範囲の整数であ
り;Pは式XIの数平均分子量が約1,000,000未満になる
ような1〜mの範囲の整数であり;Gは事前に1から約
200個のヒドロキシル基を含有するアルコールのヒドロ
キシル基から1〜L個の水素原子を引いた残基を表し;
そしてLは約1〜約200の整数であり 、を有し、ポリオ
キサエステルの内部粘度が、25℃で0.1g/dlのヘキサフ
ルオロイソプロパノール(HFIP)溶液中で測定した時に、
グラム当たり約0.05〜約2.0デシリットル(dl/g)の範囲
である、脂肪族ポリオキサエステルを含んで成るドラッ
グデリバリーマトリックス。
する式: [-O-R4-]A II 式中、R4は2〜8個の炭素原子を含有するアルキレン
単位であり;Aは1〜1,000の範囲の整数である、の第
三反復単位を有する、上記32に記載のドラッグデリバ
リーマトリックス。 34.式I: [O-C(O)-C(R1)(R2)-O-(R3)-O-C(R1)(R2)-C(O)-] I の第一の二価の反復単位、および [-O-R12-]U XIV から成る式の群から選択される第二反復単位、式中、R
1およびR2は独立して水素または1〜8個の炭素原子を
含有するアルキル基であり;R3はアルキレン単位また
は以下の式: -[(CH2)C-O-]D-(CH2)E- IV のオキシアルキレン基であり、式中、Cは2〜約5の範
囲にある整数であり、Dは約0〜約2,000の範囲にある
整数であり、そしてDがゼロ以外である時、Eは約2〜
約5の範囲にある整数であり、Dがゼロである時、Eは
2〜約12の整数であってもよく;R12は2〜8個の炭素
原子を含有し、かつ内部アミン(N-(R10)-)またはアミ
ド(-N(R11)-)を含有するアルキレン単位であり;R10
およびR11は独立して水素または1〜8個の炭素原子を
含有するアルキル基であり;そしてUは1〜約2,000の
範囲の整数である、から成る脂肪族ポリオキサエステ
ル、ならびに式IIIおよびXIにより記載される反復単位
を持つラクトン型ポリマーのホモポリマーおよびコポリ
マー、脂肪族ポリウレタン、ポリエーテルポリウレタ
ン、ポリエステルポリウレタン、ポリエチレンコポリマ
ー、ポリアミド、ポリビニルアルコール、ポリ(エチレ
ンオキシド)、ポリプロピレンオキシド、ポリエチレン
グリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメ
チレンオキシド、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル
アミド、ポリ(ヒドロキシエチルアクリレート)、ポリ
(ヒドロキシエチルメタクリレート)、およびこれらの
組み合わせから成る群から選択される第二ポリマー、を
含んで成るポリマーブレンド。
に: [-O-R4-]A II [-O-R5-C(O)-]B III および ([-O-R13-C(O)]P-O-)LG XI 式中、R4は2〜8個の炭素原子を含有するアルキレン
単位であり;Aは1〜約2,000の範囲の整数であり、R5
およびR13は独立して、-C(R6)(R7)-、-(CH2)3-O-、-CH2-
CH2-O-CH2-、-CR8H-CH2-、-(CH2)4-、-(CH2)F-O-C(O)-およ
び-(CH2)K- C(O)-CH2-から成る群から選択され;R6お
よびR7は独立して水素または1〜8個の炭素原子を含
有するアルキルであり;R8は水素またはメチルであ
り;FおよびKは2〜6の範囲の整数であり;Bは式II
Iの数平均分子量が約200,000未満になるような1〜nの
範囲の整数であり;Pは式XIの数平均分子量が約1,000,
000未満になるような1〜mの範囲の整数であり;Gは
事前に1から約200個のヒドロキシル基を含有するアル
コールのヒドロキシル基から1〜L個の水素原子を引い
た残基を表し;そしてLは約1〜約200の整数である、
から成る群から選択される第三反復単位およびその組み
合わせを含む、上記34に記載のポリマーブレンド。
-]N 式中、Nは約1〜約10,000の範囲の整数である、を有す
る、上記34に記載のポリマーブレンド。
O)S(C(O)-R5-O)B]W 式中、Sは約1〜10,000の範囲の整数であり、そしてW
は約1〜約1,000の範囲の整数である、を有する、上記
35に記載のポリマーブレンド。
O)S([-O-R13-C(O)]P-O-)LG]W 式中、Sは約1〜10,000の範囲の整数であり、そしてW
は約1〜約1,000の範囲の整数である、を有する、上記
35に記載のポリマーブレンド。
1およびR2は独立して水素または1〜8個の炭素原子を
含有するアルキル基であり;R3はアルキレン単位また
は以下の式: -[(CH2)C-O-]D-(CH2)E- IV のオキシアルキレン基であり、式中、Cは2〜約5の範
囲にある整数であり、Dは約0〜約2,000の範囲にある
整数であり、そしてDがゼロ以外である時、Eは約2〜
約5の範囲にある整数であり、Dがゼロである時、Eは
2〜約12の整数であってもよく;R12は2〜8個の炭素
原子を含有し、かつ内部アミン(N-(R10)-)またはアミ
ド(-N(R11)-)を含有するアルキレン単位であり;R10
およびR11は独立して水素または1〜8個の炭素原子を
含有するアルキル基であり;そしてUは1〜約2,000の
範囲の整数である、から成る脂肪族ポリオキサエステ
ル、ならびに式IIIおよびXIにより記載される反復単位
を持つラクトン型ポリマーのホモポリマーおよびコポリ
マー、脂肪族ポリウレタン、ポリエーテルポリウレタ
ン、ポリエステルポリウレタン、ポリエチレンコポリマ
ー、ポリアミド、ポリビニルアルコール、ポリ(エチレ
ンオキシド)、ポリプロピレンオキシド、ポリエチレン
グリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメ
チレンオキシド、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル
アミド、ポリ(ヒドロキシエチルアクリレート)、ポリ
(ヒドロキシエチルメタクリレート)、およびこれらの
組み合わせから成る群から選択される第二ポリマー、を
含んで成るポリマーブレンドから製造された用具。
に: [-O-R4-]A II [-O-R5-C(O)-]B III および ([-O-R13-C(O)]P-O-)LG XI 式中、R4は2〜8個の炭素原子を含有するアルキレン
単位であり;Aは1〜約2,000の範囲の整数であり、R5
およびR13は独立して、-C(R6)(R7)-、-(CH2)3-O-、-CH2-
CH2-O-CH2-、-CR8H-CH2-、-(CH2)4-、-(CH2)F-O-C(O)-およ
び-(CH2)K-C(O)-CH2-から成る群から選択され;R6およ
びR7は独立して水素または1〜8個の炭素原子を含有
するアルキルであり;R8は水素またはメチルであり;
FおよびKは2〜6の範囲の整数であり;Bは式IIIの
数平均分子量が約200,000未満になるような1〜nの範
囲の整数であり;Pは式XIの数平均分子量が約1,000,00
0未満になるような1〜mの範囲の整数であり;Gは事
前に1から約200個のヒドロキシル基を含有するアルコ
ールのヒドロキシル基から1−L個の水素原子を引いた
残基を表し;そしてLは約1〜約200の整数である、か
ら成る群から選択される第三反復単位およびその組み合
わせを含む、上記39に記載の用具。
る、上記39に記載の用具。
療用品、ヘルニア用パッチ、医薬用品、筋膜代用品、ガ
ーゼ、布、シート、フェルト、スポンジ、ガーゼ包帯、
人工グラフト、皮膚表面用包帯、縫合糸、ノットクリッ
プ、ピン、クランプ、スクリュー、プレート、クリッ
プ、ステープル、ホック、ボタン、スナップ、代用骨、
子宮内用具、チューブ、手術用器具、脈管インプラン
ト、脈管支持体、椎骨ディスクおよび人工皮膚から成る
群から選択される、上記39に記載の被吸収性の外科用
用具。
9に記載の被吸収性の外科用用具。
記43に記載のフィラメント。
U-]N 式中、Nは約1〜約10,000の範囲の整数である、を有す
る、上記39に記載の用具。
O)S(C(O)-R5-O-)B]W 式中、Sは約1〜10,000の範囲の整数であり、そしてW
は約1〜約1,000の範囲の整数である、を有する、上記
39に記載の用具。
O)S([-O-R13-C(O)]P-O-)LG]W 式中、Sは約1〜10,000の範囲の整数であり、そしてW
は約1〜約1,000の範囲の整数である、を有する、上記
39に記載の用具。
は1〜8個の炭素原子を含有するアルキル基であり;R
3はアルキレン単位または以下の式: -[(CH2)C-O-]D-(CH2)E- IV のオキシアルキレン基であり、式中、Cは2〜約5の範
囲にある整数であり、Dは約0−約2,000の範囲にある
整数であり、そしてDがゼロ以外である時、Eは約2〜
約5の範囲にある整数であり、Dがゼロである時、Eは
2〜12の整数であってもよく;R12は2〜8個の炭素原
子を含有し、かつ内部アミン(N-(R10)-)またはアミド
(-N(R11)-)を含有するアルキレン単位であり;R10お
よびR11は独立して水素または1〜8個の炭素原子を含
有するアルキル基であり;そしてUは1〜約2,000の範
囲の整数である、およびその組み合わせを有する脂肪族
ポリオキサエステル、ならびに式IIIおよびXIにより記
載される反復単位を持つラクトン型ポリマーのホモポリ
マーおよびコポリマー、脂肪族ポリウレタン、ポリエー
テルポリウレタン、ポリエステルポリウレタン、ポリエ
チレンコポリマー、ポリアミド、ポリビニルアルコー
ル、ポリ(エチレンオキシド)、ポリプロピレンオキシ
ド、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコー
ル、ポリテトラメチレンオキシド、ポリビニルピロリド
ン、ポリアクリルアミド、ポリ(ヒドロキシエチルアク
リレート)、ポリ(ヒドロキシエチルメタクリレー
ト)、およびこれらの組み合わせから成る群から選択さ
れる第二ポリマー、を含んで成り、ポリマーブレンドの
内部粘度が、25℃で0.1g/dlのヘキサフルオロイソプロ
パノール(HFIP)溶液中で測定した時に、グラム当たり約
0.05〜約2.0デシリットル(dl/g)の範囲である、ポリマ
ー性ブレンドを用いて被覆した用具。 49.脂肪族ポリオキサエステルがさらに: [-O-R4-]A II [-O-R5-C(O)-]B III および ([-O-R13-C(O)]P-O-)LG XI 式中、R4は2〜8個の炭素原子を含有するアルキレン
単位であり;Aは1〜約2,000の範囲の整数であり、R5
およびR13は独立して、-C(R6)(R7)-、-(CH2)3-O-、-CH2-
CH2-O-CH2-、-CR8H-CH2-、-(CH2)4-、-(CH2)F-O-C(O)-およ
び-(CH2)K- C(O)-CH2-から成る群から選択され;R6お
よびR7は独立して水素または1〜8個の炭素原子を含
有するアルキルであり;R8は水素またはメチルであ
り;FおよびKは2〜6の範囲の整数であり;Bは式II
Iの数平均分子量が約200,000未満になるような1〜nの
範囲の整数であり;Pは式XIの数平均分子量が約1,000,
000未満になるような1〜mの範囲の整数であり;Gは
事前に1から約200個のヒドロキシル基を含有するアル
コールのヒドロキシル基から1−L個の水素原子を引い
た残基を表し;そしてLは約1〜約200の整数である、
から成る群から選択される第三反復単位およびその組み
合わせを含む、上記48に記載のポリマーブレンドを用
いて被覆した用具。
載のポリマーブレンドを用いて被覆した用具。
に記載のポリマーブレンドを用いて被覆した用具。
U-]N 式中、Nは約1〜約10,000の範囲の整数である、を有す
る、上記48に記載のポリマーブレンドを用いて被覆し
た用具。
O)S(C(O)-R5-O)B]W 式中、Sは約1〜10,000の範囲の整数であり、そしてW
は約1〜約1,000の範囲の整数である、を有する、上記
48に記載のポリマーブレンドを用いて被覆した用具。
O)S([-O-R13-C(O)]P-O-)LG]W 式中、Sは約1〜10,000の範囲の整数であり、そしてW
は約1〜約1,000の範囲の整数である、を有する、上記
48に記載のポリマーブレンドを用いて被覆した用具。
は1〜8個の炭素原子を含有するアルキル基であり;R
3はアルキレン単位または以下の式: -[(CH2)C-O-]D-(CH2)E- IV のオキシアルキレン基であり、式中、Cは2〜約5の範
囲にある整数であり、Dは約0〜約2,000の範囲にある
整数であり、そしてDがゼロ以外である時、Eは約2〜
約5の範囲にある整数であり、Dがゼロである時、Eは
2〜12の整数であってもよく;R12は2〜8個の炭素原
子を含有し、かつ内部アミン(N-(R10)-)またはアミド
(-N(R11)-)を含有するアルキレン単位であり;R10お
よびR11は独立して水素または1〜8個の炭素原子を含
有するアルキル基であり;そしてUは1〜約2,000の範
囲の整数である、を有する脂肪族ポリオキサエステル、
ならびに式IIIおよびXIにより記載される反復単位を持
つラクトン型ポリマーのホモポリマーおよびコポリマ
ー、脂肪族ポリウレタン、ポリエーテルポリウレタン、
ポリエステルポリウレタン、ポリエチレンコポリマー、
ポリアミド、ポリビニルアルコール、ポリ(エチレンオ
キシド)、ポリプロピレンオキシド、ポリエチレングリ
コール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレ
ンオキシド、ポリビニルピロリドン、ポリアクリルアミ
ド、ポリ(ヒドロキシエチルアクリレート)、ポリ(ヒ
ドロキシエチルメタクリレート)、およびこれらの組み
合わせ、から成る群から選択される第二ポリマー、から
成るポリマーブレンドを含んで成るドラッグデリバリー
マトリックス。
に: [-O-R4-]A II [-O-R5-C(O)-]B III ([-O-R13-C(O)]P-O-)LG XI 式中、R4は2〜8個の炭素原子を含有するアルキレン
単位であり;Aは1〜約2,000の範囲の整数であり、R5
およびR13は独立して、-C(R6)(R7 )-、-(CH2)3-O-、-CH2
-CH2-O-CH2-、-CR8H-CH2-、-(CH2)4-、-(CH2)F-O-C(O)-お
よび-(CH2)K- C(O)-CH2-から成る群から選択され;R6
およびR7は独立して水素または1〜8個の炭素原子を
含有するアルキルであり;R8は水素またはメチルであ
り;FおよびKは2〜6の範囲の整数であり;Bは式II
Iの数平均分子量が約200,000未満になるような1〜nの
範囲の整数であり;Pは式XIの数平均分子量が約1,000,
000未満になるような1〜mの範囲の整数であり;Gは
事前に1から約200個のヒドロキシル基を含有するアル
コールのヒドロキシル基から1−L個の水素原子を引い
た残基を表し;そしてLは約1〜約200の整数である、
から成る群から選択される第三反復単位およびその組み
合わせを含む、上記55に記載のドラッグデリバリーマ
トリックス。
[(-C(O)-C(R1)(R2)-O-R3-O-C(R1)(R2)-C(O)-(O-R12)U-
O)S(C(O)-R5-O)B]W式中、Sは約1〜10,000の範囲の整
数であり、そしてWは約1〜約1,000の範囲の整数であ
る、を有する、上記55に記載のドラッグデリバリーマ
トリックス。
[(-C(O)-C(R1)(R2)-O-R3-O-C(R1)(R2)-C(O)-(O-R12)U-
O)S([-O-R13-C(O)]P-O-)LG]W式中、Sは約1〜10,000の
範囲の整数であり、そしてWは約1〜約1,000の範囲の
整数である、を有する、上記55に記載のドラッグデリ
バリーマトリックス。
I の第一の二価の反復単位、および式: [-O-R5-C(O)-]B III および ([-O-R13-C(O)]P-O-)LG XI の2つの第二反復単位、式中、R1およびR2は独立して
水素または1〜8個の炭素原子を含有するアルキル基で
あり;R3はアルキレン単位または以下の式: -[(CH2)C-O-]D-(CH2)E- IV のオキシアルキレン基であり、式中、Cは2〜約5の範
囲にある整数であり、Dは約0〜約2,000の範囲にある
整数であり、そしてDがゼロ以外である時、Eは約2〜
約5の範囲にある整数であり、Dがゼロである時、Eは
2〜12の整数であってもよく;R5およびR13は異な
り、そして -C(R6)(R7 )-、-(CH2)3-O-、-CH2-CH2-O-CH2-、-CR8H-CH 2
-、-(CH2)4-、-(CH2)F-O-C(O)-および-(CH2)K- C(O)-CH2- から成る群から選択され;R6およびR7は独立して水素
または1〜8個の炭素原子を含有するアルキルであり;
R8は水素またはメチルであり;FおよびKは2〜6の
範囲の整数であり;Bは式IIIの数平均分子量が約200,0
00未満になるような1〜nの範囲の整数であり;Pは式
XIの数平均分子量が約1,000,000未満になるような1〜
mの範囲の整数であり;Gは事前に1から約200個のヒ
ドロキシル基を含有するアルコールのヒドロキシル基か
ら1〜L個の水素原子を引いた残基を表し;そしてLは
約1〜約200の整数である、を含んで成る脂肪族ポリオ
キサエステル、ならびに式IIIおよびXIにより記載され
る反復単位を持つラクトン型ポリマーのホモポリマーお
よびコポリマー、脂肪族ポリウレタン、ポリエーテルポ
リウレタン、ポリエステルポリウレタン、ポリエチレン
コポリマー、ポリアミド、ポリビニルアルコール、ポリ
(エチレンオキシド)、ポリプロピレンオキシド、ポリ
エチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリ
テトラメチレンオキシド、ポリビニルピロリドン、ポリ
アクリルアミド、ポリ(ヒドロキシエチルアクリレー
ト)、ポリ(ヒドロキシエチルメタクリレート)、およ
びこれらの組み合わせ、から成る群から選択される第二
ポリマー、を含んで成るポリマーブレンド。
単位であり;Aは1〜1,000の範囲の整数である、の第
三反復単位が存在する、上記59に記載のポリマーブレ
ンド。
式中、R1およびR2は独立して水素または1〜8個の炭
素原子を含有するアルキル基であり;R3はアルキレン
単位または以下の式: -[(CH2)C-O-]D-(CH2)E- IV のオキシアルキレン基であり、式中、Cは2〜約5の範
囲にある整数であり、Dは約0〜約2,000の範囲にある
整数であり、そしてDがゼロ以外である時、Eは約2〜
約5の範囲にある整数であり、Dがゼロである時、Eは
2〜12の整数であってもよく;R5およびR13は異な
り、そして-C(R6)(R7 )-、-(CH2)3-O-、-CH2-CH2-O-CH2-、
-CR8H-CH2-、-(CH2)4-、-(CH2)F-O-C(O)-および-(CH2)K-
C(O)-CH2-から成る群から選択され;R6およびR7は独
立して水素または1〜8個の炭素原子を含有するアルキ
ルであり;R8は水素またはメチルであり;FおよびK
は2〜6の範囲の整数であり;Bは式IIIの数平均分子
量が約200,000未満になるような1〜nの範囲の整数で
あり;Pは式XIの数平均分子量が約1,000,000未満にな
るような1〜mの範囲の整数であり;Gは事前に1から
約200個のヒドロキシル基を含有するアルコールのヒド
ロキシル基から1〜L個の水素原子を引いた残基を表
し;そしてLは約1〜約200の整数である 、を含ん
で成る脂肪族ポリオキサエステルのポリマーブレンドか
ら製造された用具。
単位であり;Aは1〜約1,000の範囲の整数である、の
第三反復単位が存在する、上記59に記載の脂肪族ポリ
オキサエステル。
水素または1〜8個の炭素原子を含有するアルキル基で
あり;R3はアルキレン単位または以下の式: -[(CH2)C-O-]D-(CH2)E- IV のオキシアルキレン基であり、式中、Cは2〜約5の範
囲にある整数であり、Dは約0〜約2,000の範囲にある
整数であり、そしてDがゼロ以外である時、Eは約2〜
約5の範囲にある整数であり、Dがゼロである時、Eは
2〜12の整数であってもよく;R5およびR13は異な
り、そして-C(R6)(R7 )-、-(CH2)3-O-、-CH2-CH2-O-CH2-、
-CR8H-CH2-、-(CH2)4-、-(CH2)F-O-C(O)-および-(CH2)K-
C(O)-CH2-から成る群から選択され;R6およびR7は独
立して水素または1〜8個の炭素原子を含有するアルキ
ルであり;R8は水素またはメチルであり;FおよびK
は2〜6の範囲の整数であり;Bは式IIIの数平均分子
量が約200,000未満になるような1〜nの範囲の整数で
あり;Pは式XIの数平均分子量が約1,000,000未満にな
るような1〜mの範囲の整数であり;Gは事前に1から
約200個のヒドロキシル基を含有するアルコールのヒド
ロキシル基から1〜L個の水素原子を引いた残基を表
し;そしてLは約1〜約200の整数である、を有する脂
肪族ポリオキサエステル、ならびに式IIIおよびXIによ
り記載される反復単位を持つラクトン型ポリマーのホモ
ポリマーおよびコポリマー、脂肪族ポリウレタン、ポリ
エーテルポリウレタン、ポリエステルポリウレタン、ポ
リエチレンコポリマー、ポリアミド、ポリビニルアルコ
ール、ポリ(エチレンオキシド)、ポリプロピレンオキ
シド、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコ
ール、ポリテトラメチレンオキシド、ポリビニルピロリ
ドン、ポリアクリルアミド、ポリ(ヒドロキシエチルア
クリレート)、ポリ(ヒドロキシエチルメタクリレー
ト)、およびこれらの組み合わせ、から成る群から選択
される第二ポリマー、を含んで成り、ポリマーブレンド
の内部粘度が、25℃で0.1g/dlのヘキサフルオロイソプ
ロパノール(HFIP)溶液中で測定した時に、グラム当たり
約0.05〜約2.0デシリットル(dl/g)の範囲である、被吸
収性被覆材を用いて被覆した用具。
単位であり;Aは1〜1,000の範囲の整数である、の第
三反復単位が存在する、上記30に記載のポリマーブレ
ンド。
水素または1〜8個の炭素原子を含有するアルキル基で
あり;R3はアルキレン単位または以下の式: -[(CH2)C-O-]D-(CH2)E- IV のオキシアルキレン基であり、式中、Cは2〜約5の範
囲にある整数であり、Dは約0〜約2,000の範囲にある
整数であり、そしてDがゼロ以外である時、Eは約2〜
約5の範囲に ある整数であり、Dがゼロである時、E
は2〜12の整数であってもよく;R5およびR13は異
なり、そして-C(R6)(R7 )-、-(CH2)3-O-、-CH2-CH2-O-CH2
-、-CR8H-CH2-、-(CH2)4-、-(CH2)F-O-C(O)-および-(CH2)K
- C(O)-CH2-;から成る群から選択され;R6およびR7
は独立して水素または1〜8個の炭素原子を含有するア
ルキルであり;R8は水素またはメチルであり;Fおよ
びKは2〜6の範囲の整数であり;Bは式IIIの数平均
分子量が約200,000未満になるような1〜nの範囲の整
数であり;Pは式XIの数平均分子量が約1,000,000未満
になるような1〜mの範囲の整数であり;Gは事前に1
から約200個のヒドロキシル基を含有するアルコールの
ヒドロキシル基から1〜L個の水素原子を引いた残基を
表し;そしてLは約1〜約200の整数である、を有する
脂肪族ポリオキサエステル、ならびに式IIIおよびXIに
より記載される反復単位を持つラクトン型ポリマーのホ
モポリマーおよびコポリマー、脂肪族ポリウレタン、ポ
リエーテルポリウレタン、ポリエステルポリウレタン、
ポリエチレンコポリマー、ポリアミド、ポリビニルアル
コール、ポリ(エチレンオキシド)、ポリプロピレンオ
キシド、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリ
コール、ポリテトラメチレンオキシド、ポリビニルピロ
リドン、ポリアクリルアミド、ポリ(ヒドロキシエチル
アクリレート)、ポリ(ヒドロキシエチルメタクリレー
ト)、およびこれらの組み合わせ、から成る群から選択
される第二ポリマー、から成るポリマーブレンドを含ん
で成り、ポリオキサエステルの内部粘度が、25℃で0.1g
/dlのヘキサフルオロイソプロパノール(HFIP)溶液中で
測定した時に、グラム当たり約0.05〜約2.0デシリット
ル(dl/g)の範囲であるドラッグデリバリーマトリック
ス。
に存在する式: [-O-R4-]A II 式中、R4は2〜8個の炭素原子を含有するアルキレン
単位であり;Aは1〜約1,000の範囲の整数である、の
第三反復単位を有する、上記65に記載のドラッグデリ
バリーマトリックス。
Claims (21)
- 【請求項1】 式I: [O-C(O)-C(R1)(R2)-O-(R3)-O-C(R1)(R2)-C(O)-] I の第一の二価の反復単位、および: [-O-R12-]U XIV から成る式の群から選択される第二反復単位またはそれ
らの組み合わせ、 式中、R1およびR2は独立して水素または1〜8個の炭
素原子を含有するアルキル基であり;R3はアルキレン
単位または以下の式: -[(CH2)C-O-]D-(CH2)E- IV のオキシアルキレン基であり、式中、Cは2〜約5の範
囲にある整数であり、Dは約0〜約2,000の範囲にある
整数であり、そしてDがゼロ以外である時、Eは約2〜
約5の範囲にある整数であり、Dがゼロである時、Eは
2〜12の整数であってもよく;R12は2〜8個の炭素原
子を含有し、かつ内部アミン(N-(R10)-)またはアミド
(-N(R11)-)を含有するアルキレン単位であり;R10お
よびR11は独立して水素または1〜8個の炭素原子を含
有するアルキル基であり;そしてUは1〜約2,000の範
囲の整数である、を含んで成る脂肪族ポリオキサエステ
ル。 - 【請求項2】 脂肪族ポリオキサエステルがさらに、 [-O-R4-]A II [-O-R5-C(O)-]B III および ([-O-R13-C(O)]P-O-)LG XI 式中、R4は2〜8個の炭素原子を含有するアルキレン
単位であり;Aは1〜約2,000の範囲にある整数であ
り;R5およびR13は独立して−C(R6)(R7)−、
−(CH2)3−O−、−CH2−CH2−O−CH2−、
−CR8H−CH2−、−(CH2)4−、−(CH2)F−
O−C(O)−および−(CH2)K−C(O)−CH2
−から成る群から選択され;R6およびR7は独立して水
素または1〜8個の炭素原子を含有するアルキルであ
り;R8は水素またはメチルであり;FおよびKは2〜
6の範囲の整数であり;Bは式IIIの数平均分子量が約2
00,000未満になるような1〜nの範囲の整数であり;P
は式XIの数平均分子量が約1,000,000未満になるような
1〜mの範囲の整数であり;Gは事前に1から約200個
のヒドロキシル基を含有するアルコールのヒドロキシル
基から1−L個の水素原子を引いた残基を表し;そして
Lは約1〜約200の整数である、から成る群から選択さ
れる第三反復単位およびその組み合わせを含む、請求項
1に記載の脂肪族ポリオキサエステル。 - 【請求項3】 ポリマーが式: [-O-C(O)-C(R1)(R2)-O-(R3)-O-C(R1)(R2)C(O)-(O-R12)U
-]N 式中、Nは約1〜約10,000の範囲の整数である、を有す
る、請求項1に記載の脂肪族ポリオキサエステル。 - 【請求項4】 ポリマーが式: [(-C(O)-C(R1)(R2)-O-R3-O-C(R1)(R2)-C(O)-(O-R12)U-
O)S(C(O)-R5-O)B]W 式中、Sは約1〜10,000の範囲の整数であり、そしてW
は約1〜約1,000の範囲の整数である、を有する、請求
項2に記載の脂肪族ポリオキサエステル。 - 【請求項5】 ポリマーが式: [(-C(O)-C(R1)(R2)-O-R3-O-C(R1)(R2)-C(O)-(O-R12)U-
O)S([-O-R13-C(O)]P-O-)LG]W 式中、Sは約1〜10,000の範囲の整数であり、そしてW
は約1〜約1,000の範囲の整数である、を有する、請求
項2に記載の脂肪族ポリオキサエステル。 - 【請求項6】 式I: [O-C(O)-C(R1)(R2)-O-(R3)-O-C(R1)(R2)-C(O)-] I の第一の二価の反復単位、および: [-O-R12-]U XIV から成る式の群から選択される第二反復単位、 式中、R1およびR2は独立して水素または1〜8個の炭
素原子を含有するアルキル基であり;R3はアルキレン
単位または以下の式: -[(CH2)C-O-]D-(CH2)E- IV のオキシアルキレン基であり、式中、Cは2〜約5の範
囲にある整数であり、Dは約0〜約2,000の範囲にある
整数であり、そしてDがゼロ以外である時、Eは約2〜
約5の範囲にある整数であり、Dがゼロである時、Eは
2〜12の整数であってもよく;R12は2〜8個の炭素原
子を含有し、かつ内部アミン(N-(R10)-)またはアミド
(-N(R11)-)を含有するアルキレン単位であり;R10お
よびR11は独立して水素または1〜8個の炭素原子を含
有するアルキル基であり;そしてUは1〜約2,000の範
囲の整数である、を含んで成る脂肪族ポリオキサエステ
ルから製造された用具。 - 【請求項7】 被吸収性の外科用用具が、火傷用医療用
品、ヘルニア用パッチ、医薬用品、筋膜代用品、ガー
ゼ、布、シート、フェルト、スポンジ、ガーゼ包帯、人
工グラフト、皮膚表面用包帯、縫合糸、ノットクリッ
プ、ピン、クランプ、スクリュー、プレート、クリッ
プ、ステープル、ホック、ボタン、スナップ、代用骨、
子宮内用具、チューブ、手術用器具、脈管インプラン
ト、脈管支持体、椎骨ディスクおよび人工皮膚から成る
群から選択される、請求項6に記載の被吸収性の外科用
用具。 - 【請求項8】 式I: [O-C(O)-C(R1)(R2)-O-(R3)-O-C(R1)(R2)-C(O)-] I の第一の二価の反復単位、および式: [-O-R12-]U XIV の第二反復単位、 式中、R1およびR2は独立して水素または1〜8個の炭
素原子を含有するアルキル基であり;R3はアルキレン
単位または以下の式: -[(CH2)C-O-]D-(CH2)E- IV のオキシアルキレン基であり、式中、Cは2〜約5の範
囲にある整数であり、Dは約0〜約2,000の範囲にある
整数であり、そしてDがゼロ以外である時、Eは約2〜
約5の範囲にある整数であり、Dがゼロである時、Eが
2〜約12の整数であってもよく;R12は2〜8個の炭素
原子を含有し、かつ内部アミン(N-(R10)-)またはアミ
ド(-N(R11)-)を含有するアルキレン単位であり;R10
およびR11は独立して水素または1〜8個の炭素原子を
含有するアルキル基であり;そしてUは1〜約2,000の
範囲の整数である、およびその組み合わせを有し、ポリ
オキサエステルの内部粘度が、25℃で0.1g/dlのヘキサ
フルオロイソプロパノール(HFIP)溶液中で測定した時
に、グラム当たり約0.05〜約2.0デシリットル(dl/g)の
範囲である脂肪族ポリオキサエステルを含んで成る被吸
収性被覆材を用いて被覆された用具。 - 【請求項9】 用具が縫合糸である、請求項8に記載の
被吸収性被覆材を用いて被覆した用具。 - 【請求項10】 薬剤ならびに式I: [O-C(O)-C(R1)(R2)-O-(R3)-O-C(R1)(R2)-C(O)-] I の第一の二価の反復単位、および式: [-O-R12-]U XIV の第二反復単位、 式中、R1およびR2は独立して水素または1〜8個の炭
素原子を含有するアルキル基であり;R3はアルキレン
単位または以下の式: -[(CH2)C-O-]D-(CH2)E- IV のオキシアルキレン基であり、式中、Cは2〜約5の範
囲にある整数であり、Dは約0〜約2,000の範囲にある
整数であり、そしてDがゼロ以外である時、Eは約2〜
約5の範囲にある整数であり、Dがゼロである時、Eは
2〜12の整数であってもよく;R12は2〜8個の炭素原
子を含有し、かつ内部アミン(N-(R10)-)またはアミド
(-N(R11)-)を含有するアルキレン単位であり;R10お
よびR11は独立して水素または1〜8個の炭素原子を含
有するアルキル基であり;そしてUは1〜約2,000の範
囲の整数である、を有する脂肪族ポリオキサエステルを
含んで成るドラッグデリバリーマトリックス。 - 【請求項11】 式I: [O-C(O)-C(R1)(R2)-O-(R3)-O-C(R1)(R2)-C(O)-] I の第一の二価の反復単位、および式: [-O-R5-C(O)-]B III および ([-O-R13-C(O)]P-O-)LG XI の2つの第二反復単位またはそれらの組み合わせ、式
中、R1およびR2は独立して水素または1〜8個の炭素
原子を含有するアルキル基であり;R3はアルキレン単
位または以下の式: -[(CH2)C-O-]D-(CH2)E- IV のオキシアルキレン基であり、式中、Cは2〜約5の範
囲にある整数であり、Dは約0〜約2,000の範囲にある
整数であり、そしてDがゼロ以外である時、Eは約2〜
約5の範囲にある整数であり、Dがゼロである時、Eは
2〜12の整数であってもよく;R5およびR13は異な
り、そして−C(R6)(R7)−、−(CH2)3−O
−、−CH2−CH2−O−CH2−、−CR8H−CH2
−、−(CH2)4−、−(CH2)F−O−C(O)−お
よび−(CH2)K−C(O)−CH2−から成る群から
選択され;R6およびR7は独立して水素または1〜8個
の炭素原子を含有するアルキルであり;R8は水素また
はメチルであり;FおよびKは2〜6の範囲の整数であ
り;Bは式IIIの数平均分子量が約200,000未満になるよ
うな1〜nの範囲の整数であり;Pは式XIの数平均分子
量が約1,000,000未満になるような1〜mの範囲の整数
であり;Gは事前に1から約200個のヒドロキシル基を
含有するアルコールのヒドロキシル基から1−L個の水
素原子を引いた残基を表し;そしてLは約1〜約200の
整数である、を含んで成る脂肪族ポリオキサエステル。 - 【請求項12】 式I: [O-C(O)-C(R1)(R2)-O-(R3)-O-C(R1)(R2)-C(O)-] I の第一の二価の反復単位、および式: [-O-R5-C(O)-]B III ([-O-R13-C(O)]P-O-)LG XI の2つの第二反復単位またはそれらの組み合わせ、 式中、R1およびR2は独立して水素または1〜8個の炭
素原子を含有するアルキル基であり;R3はアルキレン
単位または以下の式: -[(CH2)C-O-]D-(CH2)E- IV のオキシアルキレン基であり、式中、Cは2〜約5の範
囲にある整数であり、Dは約0〜約2,000の範囲にある
整数であり、そしてDがゼロ以外である時、Eは約2〜
約5の範囲にある整数であり、Dがゼロである時、Eは
2〜12の整数であってもよく;R5およびR13は異な
り、そして−C(R6)(R7)−、−(CH2)3−O
−、−CH2−CH2−O−CH2−、−CR8H−CH2
−、−(CH2)4−、−(CH2)F−O−C(O)−お
よび−(CH2)K−C(O)−CH2−から成る群から
選択され;R6およびR7は独立して水素または1〜8個
の炭素原子を含有するアルキルであり;R8は水素また
はメチルであり;FおよびKは2〜6の範囲の整数であ
り;Bは式IIIの数平均分子量が約200,000未満になるよ
うな1〜nの範囲の整数であり;Pは式XIの数平均分子
量が約1,000,000未満になるような1〜mの範囲の整数
であり;Gは事前に1から約200個のヒドロキシル基を
含有するアルコールのヒドロキシル基から1−L個の水
素原子を引いた残基を表し;そしてLは約1〜約200の
整数である、を有し、ポリオキサエステルの内部粘度
が、25℃で0.1g/dlのヘキサフルオロイソプロパノール
(HFIP)溶液中で測定した時に、グラム当たり約0.05〜約
2.0デシリットル(dl/g)の範囲である脂肪族ポリオキサ
エステルを含んで成る被吸収性の被覆材を用いて被覆し
た用具。 - 【請求項13】 薬剤ならびに式I: [O-C(O)-C(R1)(R2)-O-(R3)-O-C(R1)(R2)-C(O)-] I の第一の二価の反復単位、および式: [-O-R5-C(O)-]B III および ([-O-R13-C(O)]P-O-)LG XI の2つの第二反復単位またはそれらの組み合わせ、 式中、R1およびR2は独立して水素または1〜8個の炭
素原子を含有するアルキル基であり;R3はアルキレン
単位または以下の式: -[(CH2)C-O-]D-(CH2)E- IV のオキシアルキレン基であり、式中、Cは2〜約5の範
囲にある整数であり、Dは約0〜約2,000の範囲にある
整数であり、そしてDがゼロ以外である時、Eは約2〜
約5の範囲にある整数であり、Dがゼロである時、Eは
2〜12の整数であってもよく;R5およびR13は異な
り、そして−C(R6)(R7)−、−(CH2)3−O
−、−CH2−CH2−O−CH2−、−CR8H−CH2
−、−(CH2)4−、−(CH2)F−O−C(O)−お
よび−(CH2)K−C(O)−CH2−から成る群から
選択され;R6およびR7は独立して水素または1〜8個
の炭素原子を含有するアルキルであり;R8は水素また
はメチルであり;FおよびKは2〜6の範囲の整数であ
り;Bは式IIIの数平均分子量が約200,000未満になるよ
うな1〜nの範囲の整数であり;Pは式XIの数平均分子
量が約1,000,000未満になるような1〜mの範囲の整数
であり;Gは事前に1から約200個のヒドロキシル基を
含有するアルコールのヒドロキシル基から1−L個の水
素原子を引いた残基を表し;そしてLは約1〜約200の
整数であり 、を有し、ポリオキサエステルの内部粘度
が25℃で、0.1g/dlのヘキサフルオロイソプロパノール
(HFIP)溶液中で測定した時に、グラム当たり約0.05〜約
2.0デシリットル(dl/g)の範囲である脂肪族ポリオキサ
エステルを含んで成るドラッグデリバリーマトリック
ス。 - 【請求項14】 式I: [O-C(O)-C(R1)(R2)-O-(R3)-O-C(R1)(R2)-C(O)-] I の第一の二価の反復単位、および [-O-R12-]U XIV から成る式の群から選択される第二反復単位、 式中、R1およびR2は独立して水素または1〜8個の炭
素原子を含有するアルキル基であり;R3はアルキレン
単位または以下の式: -[(CH2)C-O-]D-(CH2)E- IV のオキシアルキレン基であり、式中、Cは2〜約5の範
囲にある整数であり、Dは約0〜約2,000の範囲にある
整数であり、そしてDがゼロ以外である時、Eは約2〜
約5の範囲にある整数であり、Dがゼロである時、Eは
2〜12の整数であってもよく;R12は2〜8個の炭素原
子を含有し、かつ内部アミン(N-(R10)-)またはアミド
(-N(R11)-)を含有するアルキレン単位であり;R10お
よびR11は独立して水素または1〜8個の炭素原子を含
有するアルキル基であり;そしてUは1〜約2,000の範
囲の整数である、から成る脂肪族ポリオキサエステル、
ならびに式IIIおよびXIにより記載される反復単位を持
つラクトン型ポリマーのホモポリマーおよびコポリマ
ー、脂肪族ポリウレタン、ポリエーテルポリウレタン、
ポリエステルポリウレタン、ポリエチレンコポリマー、
ポリアミド、ポリビニルアルコール、ポリ(エチレンオ
キシド)、ポリプロピレンオキシド、ポリエチレングリ
コール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレ
ンオキシド、ポリビニルピロリドン、ポリアクリルアミ
ド、ポリ(ヒドロキシエチルアクリレート)、ポリ(ヒ
ドロキシエチルメタクリレート)、およびこれらの組み
合わせから成る群から選択される第二ポリマー、を含ん
で成るポリマーブレンド。 - 【請求項15】 式I: [O-C(O)-C(R1)(R2)-O-(R3)-O-C(R1)(R2)-C(O)-] I の第一の二価の反復単位、および [-O-R12-]U XIV から成る式の群から選択される第二反復単位、 式中、R1およびR2は独立して水素または1〜8個の炭
素原子を含有するアルキル基であり;R3はアルキレン
単位または以下の式: -[(CH2)C-O-]D-(CH2)E- IV のオキシアルキレン基であり、式中、Cは2〜約5の範
囲にある整数であり、Dは約0〜約2,000の範囲にある
整数であり、そしてDがゼロ以外である時、Eは約2〜
約5の範囲にある整数であり、Dがゼロである時、Eが
2〜12の整数であってもよく;R12は2〜8個の炭素原
子を含有し、かつ内部アミン(N-(R10)-)またはアミド
(-N(R11)-)を含有するアルキレン単位であり;R10お
よびR11は独立して水素または1〜8個の炭素原子を含
有するアルキル基であり;そしてUは1〜約2,000の範
囲の整数である、から成る脂肪族ポリオキサエステル、
ならびに式IIIおよびXIにより記載される反復単位を持
つラクトン型ポリマーのホモポリマーおよびコポリマ
ー、脂肪族ポリウレタン、ポリエーテルポリウレタン、
ポリエステルポリウレタン、ポリエチレンコポリマー、
ポリアミド、ポリビニルアルコール、ポリ(エチレンオ
キシド)、ポリプロピレンオキシド、ポリエチレングリ
コール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレ
ンオキシド、ポリビニルピロリドン、ポリアクリルアミ
ド、ポリ(ヒドロキシエチルアクリレート)、ポリ(ヒ
ドロキシエチルメタクリレート)、およびこれらの組み
合わせから成る群から選択される第二ポリマー、を含ん
で成るポリマーブレンドから製造された用具。 - 【請求項16】 被吸収性の外科用用具が、火傷用医療
用品、ヘルニア用パッチ、医薬用品、筋膜代用品、ガー
ゼ、布、シート、フェルト、スポンジ、ガーゼ包帯、人
工グラフト、皮膚表面用包帯、縫合糸、ノットクリッ
プ、ピン、クランプ、スクリュー、プレート、クリッ
プ、ステープル、ホック、ボタン、スナップ、代用骨、
子宮内用具、チューブ、手術用器具、脈管インプラン
ト、脈管支持体、椎骨ディスクおよび人工皮膚から成る
群から選択される、請求項15に記載の被吸収性の外科
用用具。 - 【請求項17】 式I: [O-C(O)-C(R1)(R2)-O-(R3)-O-C(R1)(R2)-C(O)-] I の第一の二価の反復単位、および式: [-O-R12-]U XIV 第二反復単位、 式中、R1およびR2は独立して水素または1〜8個の炭
素原子を含有するアルキル基であり;R3はアルキレン
単位または以下の式: -[(CH2)C-O-]D-(CH2)E- IV のオキシアルキレン基であり、式中、Cは2〜約5の範
囲にある整数であり、Dは約0〜約2,000の範囲にある
整数であり、そしてDがゼロ以外である時、Eは約2〜
約5の範囲にある整数であり、Dがゼロである時、Eは
2〜12の整数であってもよく;R12は2〜8個の炭素原
子を含有し、かつ内部アミン(N-(R10)-)またはアミド
(-N(R11)-)を含有するアルキレン単位であり;R10お
よびR11は独立して水素または1〜8個の炭素原子を含
有するアルキル基であり;そしてUは1〜約2,000の範
囲の整数である、およびその組み合わせを有する脂肪族
ポリオキサエステル、ならびに式IIIおよびXIにより記
載される反復単位を持つラクトン型ポリマーのホモポリ
マーおよびコポリマー、脂肪族ポリウレタン、ポリエー
テルポリウレタン、ポリエステルポリウレタン、ポリエ
チレンコポリマー、ポリアミド、ポリビニルアルコー
ル、ポリ(エチレンオキシド)、ポリプロピレンオキシ
ド、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコー
ル、ポリテトラメチレンオキシド、ポリビニルピロリド
ン、ポリアクリルアミド、ポリ(ヒドロキシエチルアク
リレート)、ポリ(ヒドロキシエチルメタクリレー
ト)、およびこれらの組み合わせから成る群から選択さ
れる第二ポリマー、を含んで成り、ポリマーブレンドの
内部粘度が、25℃で0.1g/dlのヘキサフルオロイソプロ
パノール(HFIP)溶液中で測定した時に、グラム当たり約
0.05〜約2.0デシリットル(dl/g)の範囲である、ポリマ
ー性ブレンドを用いて被覆した用具。 - 【請求項18】 薬剤ならびに式I: [O-C(O)-C(R1)(R2)-O-(R3)-O-C(R1)(R2)-C(O)-] I の第一の二価の反復単位、および式: [-O-R12-]U XIV 第二反復単位、 式中、R1およびR2は独立して水素または1〜8個の炭
素原子を含有するアルキル基であり;R3はアルキレン
単位または以下の式: -[(CH2)C-O-]D-(CH2)E- IV のオキシアルキレン基であり、式中、Cは2〜約5の範
囲にある整数であり、Dは約0〜約2,000の範囲にある
整数であり、そしてDがゼロ以外である時、Eは約2〜
約5の範囲にある整数であり、Dがゼロである時、Eは
2〜12の整数であってもよく;R12は2〜8個の炭素原
子を含有し、かつ内部アミン(N-(R10)-)またはアミド
(-N(R11)-)を含有するアルキレン単位であり;R10お
よびR11は独立して水素または1〜8個の炭素原子を含
有するアルキル基であり;そしてUは1〜約2,000の範
囲の整数である、を有する脂肪族ポリオキサエステル、
ならびに式IIIおよびXIにより記載される反復単位を持
つラクトン型ポリマーのホモポリマーおよびコポリマ
ー、脂肪族ポリウレタン、ポリエーテルポリウレタン、
ポリエステルポリウレタン、ポリエチレンコポリマー、
ポリアミド、ポリビニルアルコール、ポリ(エチレンオ
キシド)、ポリプロピレンオキシド、ポリエチレングリ
コール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレ
ンオキシド、ポリビニルピロリドン、ポリアクリルアミ
ド、ポリ(ヒドロキシエチルアクリレート)、ポリ(ヒ
ドロキシエチルメタクリレート)、およびこれらの組み
合わせ、から成る群から選択される第二ポリマー、から
成るポリマーブレンドを含んで成るドラッグデリバリー
マトリックス。 - 【請求項19】 式I: [O-C(O)-C(R1)(R2)-O-(R3)-O-C(R1)(R2)-C(O)-] I の第一の二価の反復単位、および式: [-O-R5-C(O)-]B III および ([-O-R13-C(O)]P-O-)LG XI の2つの第二反復単位またはそれらの組み合わせ、 式中、R1およびR2は独立して水素または1〜8個の炭
素原子を含有するアルキル基であり;R3はアルキレン
単位または以下の式: -[(CH2)C-O-]D-(CH2)E- IV のオキシアルキレン基であり、式中、Cは2〜約5の範
囲にある整数であり、Dは約0〜約2,000の範囲にある
整数であり、そしてDがゼロ以外である時、Eは約2〜
約5の範囲にある整数であり、Dがゼロである時、Eは
2〜12の整数であってもよく;R5およびR13は異な
り、そして−C(R6)(R7)−、−(CH2)3−O
−、−CH2−CH2−O−CH2−、−CR8H−CH2
−、−(CH2)4−、−(CH2)F−O−C(O)−お
よび−(CH2)K−C(O)−CH2−から成る群から
選択され;R6およびR7は独立して水素または1〜8個
の炭素原子を含有するアルキルであり;R8は水素また
はメチルであり;FおよびKは2〜6の範囲の整数であ
り;Bは式IIIの数平均分子量が約200,000未満になるよ
うな1〜nの範囲の整数であり;Pは式XIの数平均分子
量が約1,000,000未満になるような1〜mの範囲の整数
であり;Gは事前に1から約200個のヒドロキシル基を
含有するアルコールのヒドロキシル基から1−L個の水
素原子を引いた残基を表し;そしてLは約1〜約200の
整数である、を含んで成る脂肪族ポリオキサエステル、
ならびに式IIIおよびXIにより記載される反復単位を持
つラクトン型ポリマーのホモポリマーおよびコポリマ
ー、脂肪族ポリウレタン、ポリエーテルポリウレタン、
ポリエステルポリウレタン、ポリエチレンコポリマー、
ポリアミド、ポリビニルアルコール、ポリ(エチレンオ
キシド)、ポリプロピレンオキシド、ポリエチレングリ
コール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレ
ンオキシド、ポリビニルピロリドン、ポリアクリルアミ
ド、ポリ(ヒドロキシエチルアクリレート)、ポリ(ヒ
ドロキシエチルメタクリレート)、およびこれらの組み
合わせ、から成る群から選択される第二ポリマー、を含
んで成るポリマーブレンド。 - 【請求項20】 式I: [O-C(O)-C(R1)(R2)-O-(R3)-O-C(R1)(R2)-C(O)-] I の第一の二価の反復単位、および式: [-O-R5-C(O)-]B III および ([-O-R13-C(O)]P-O-)LG XI の2つの第二反復単位またはそれらの組み合わせ、 式中、R1およびR2は独立して水素または1〜8個の炭
素原子を含有するアルキル基であり;R3はアルキレン
単位または以下の式: -[(CH2)C-O-]D-(CH2)E- IV のオキシアルキレン基であり、式中、Cは2〜約5の範
囲にある整数であり、Dは約0〜約2,000の範囲にある
整数であり、そしてDがゼロ以外である時、Eは約2〜
約5の範囲にある整数であり、Dがゼロである時、Eは
2〜12の整数であってもよく;R5およびR13は異な
り、そして−C(R6)(R7)−、−(CH2)3−O
−、−CH2−CH2−O−CH2−、−CR8H−CH2
−、−(CH2)4−、−(CH2)F−O−C(O)−お
よび−(CH2)K−C(O)−CH2−から成る群から
選択され;R6およびR7は独立して水素または1〜8個
の炭素原子を含有するアルキルであり;R8は水素また
はメチルであり;FおよびKは2〜6の範囲の整数であ
り;Bは式IIIの数平均分子量が約200,000未満になるよ
うな1〜nの範囲の整数であり;Pは式XIの数平均分子
量が約1,000,000未満になるような1〜mの範囲の整数
であり;Gは事前に1から約200個のヒドロキシル基を
含有するアルコールのヒドロキシル基から1−L個の水
素原子を引いた残基を表し;そしてLは約1〜約200の
整数である、を有する脂肪族ポリオキサエステル、なら
びに式IIIおよびXIにより記載される反復単位を持つラ
クトン型ポリマーのホモポリマーおよびコポリマー、脂
肪族ポリウレタン、ポリエーテルポリウレタン、ポリエ
ステルポリウレタン、ポリエチレンコポリマー、ポリア
ミド、ポリビニルアルコール、ポリ(エチレンオキシ
ド)、ポリプロピレンオキシド、ポリエチレングリコー
ル、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレンオ
キシド、ポリビニルピロリドン、ポリアクリルアミド、
ポリ(ヒドロキシエチルアクリレート)、ポリ(ヒドロ
キシエチルメタクリレート)、およびこれらの組み合わ
せ、から成る群から選択される第二ポリマー、を含んで
成り、ポリマーブレンドの内部粘度が25℃で、0.1g/dl
のヘキサフルオロイソプロパノール(HFIP)溶液中で測定
した時に、グラム当たり約0.05〜約2.0デシリットル(dl
/g)の範囲である、被吸収性被覆材を用いて被覆した用
具。 - 【請求項21】 薬剤ならびに式I: [O-C(O)-C(R1)(R2)-O-(R3)-O-C(R1)(R2)-C(O)-] I の第一の二価の反復単位、および式: [-O-R5-C(O)-]B III および ([-O-R13-C(O)]P-O-)LG XI の2つの第二反復単位またはそれらの組み合わせ、 式中、R1およびR2は独立して水素または1〜8個の炭
素原子を含有するアルキル基であり;R3はアルキレン
単位または以下の式: -[(CH2)C-O-]D-(CH2)E- IV のオキシアルキレン基であり、式中、Cは2〜約5の範
囲にある整数であり、Dは約0〜約2,000の範囲にある
整数であり、そしてDがゼロ以外である時、Eは約2〜
約5の範囲にある整数であり、Dがゼロである時、Eは
2〜12の整数であってもよく;R5およびR13は異な
り、そして−C(R6)(R7)−、−(CH2)3−O
−、−CH2−CH2−O−CH2−、−CR8H−CH2
−、−(CH2)4−、−(CH2)F−O−C(O)−お
よび−(CH2)K−C(O)−CH2−から成る群から
選択され;R6およびR7は独立して水素または1〜8個
の炭素原子を含有するアルキルであり;R8は水素また
はメチルであり;FおよびKは2〜6の範囲の整数であ
り;Bは式IIIの数平均分子量が約200,000未満になるよ
うな1〜nの範囲の整数であり;Pは式XIの数平均分子
量が約1,000,000未満になるような1〜mの範囲の整数
であり;Gは事前に1から約200個のヒドロキシル基を
含有するアルコールのヒドロキシル基から1−L個の水
素原子を引いた残基を表し;そしてLは約1〜約200の
整数である、を有する脂肪族ポリオキサエステル、なら
びに式IIIおよびXIにより記載される反復単位を持つラ
クトン型ポリマーのホモポリマーおよびコポリマー、脂
肪族ポリウレタン、ポリエーテルポリウレタン、ポリエ
ステルポリウレタン、ポリエチレンコポリマー、ポリア
ミド、ポリビニルアルコール、ポリ(エチレンオキシ
ド)、ポリプロピレンオキシド、ポリエチレングリコー
ル、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレンオ
キシド、ポリビニルピロリドン、ポリアクリルアミド、
ポリ(ヒドロキシエチルアクリレート)、ポリ(ヒドロ
キシエチルメタクリレート)、およびこれらの組み合わ
せから成る群から選択される第二ポリマー、から成るポ
リマーブレンドを含んで成り、ポリオキサエステルの内
部粘度が、25℃で0.1g/dlのヘキサフルオロイソプロパ
ノール(HFIP)溶液中で測定した時に、グラム当たり約0.
05〜約2.0デシリットル(dl/g)の範囲である、ドラッグ
デリバリーマトリックス。
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