JPH09194585A - 顔料分散剤、その製造方法およびそれを含有する組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 塗料、印刷インキなどを調製する際に、顔料
の分散性を向上させる目的で使用される顔料分散剤、そ
の製造方法およびこれを含む組成物を提供する。 【解決手段】 一般式（１）で表される環状カーボネー
ト化合物の開環により生成するユニットを構造成分とし
て含有し、かつ、片末端にアミノ基とマイケル付加反応
し得る官能基を有する一般式（２）で表されるポリカー
ボネート化合物に、ポリアミン化合物をマイケル付加反
応させて得られる顔料分散剤およびそれを含有する印刷
インキ用組成物。 【化１】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、顔料分散剤おびそ
の製造方法に関する。さらに詳しくは、塗料、印刷イン
キなどを調製する際に、顔料の分散性を向上させる目的
で使用される顔料分散剤、その製造方法およびこれを含
む組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、塗料、印刷インキなどを調製する
際に、これらに含まれる顔料の分散性を向上させ、塗料
などの貯蔵安定性、分散時間の短縮、色分かれ現象の防
止、塗膜の光沢を向上させるなどの目的で、種々の分散
剤が使用されている。この目的のために使用される分散
剤は、一般的には、顔料に吸着される部分と、塗料また
はインキ用のビヒクルに相溶性のよい部分とを有する構
造の化合物である。この目的で従来から使用されてきた
化合物は、分子鎖中にポリエステル成分および／または
ポリカプロラクトン成分を有する化合物である。分子鎖
中に含まれるポリエステル成分は、ビヒクルへの相溶性
が高いことが知られている。しかしながら、ラクトン化
合物の開環重合によって得られた、例えばポリカプロラ
クトン成分は、結晶性が高く、冬季にはビヒクル中で結
晶化するという問題があった。

【０００３】顔料に吸着し易い基（以下「吸着基」とい
うことがある。）としては、種々の官能基が用いられて
いるが、分子鎖中にアミノ基を有する分散剤が多数知ら
れている。たとえば、特開昭５３−１０３９８８号公報
には、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアミンなどの低
分子量アミノ化合物が、また特開昭６１−１７４９３９
号公報には、高分子量アミン化合物であるポリエチレン
イミンを用いた顔料分散剤が報告されている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】これらの顔料分散剤
は、分子鎖中に含まれるポリエステル成分とポリアミン
類とが、アミド結合により結合している。しかしなが
ら、アミド結合を有する化合物は、凝集力が非常に高
く、顔料分散剤として用いた場合に、多くの塗料用の溶
剤に対して、溶解し難くなるという欠点があった。ま
た、アミド結合している窒素原子の部分は、塩基性が極
めて低くなるため、アミド結合の窒素は顔料に対して吸
着性を示さない。さらに、顔料表面に有効な立体反発層
を形成し、顔料の分散安定性を向上させる目的で、ポリ
アミン類に大量のポリエステル鎖をグラフトさせると、
吸着基量が減少してしまい、逆に分散性が低下してしま
うという問題があった。

【０００５】さらにまた、ポリアミン類に分子中にポリ
エステル鎖を有する成分をグラフト反応させる場合、適
度な反応速度を得るためには、反応温度として少なくと
も１００〜１５０℃の温度が必要である。このような反
応温度でアミン類を含有する反応組成物を加熱すると、
多くの場合、反応生成物の着色が避けられず、淡色系の
塗料、特に白色では、塗膜が淡黄色に着色するという欠
点があった。本発明は、広い範囲の樹脂に対して相溶性
が良好で、かつ広範な範囲の顔料に対して極めて良好な
分散性能を発揮する顔料分散剤、その製造方法、および
これを含む組成物を提供することを目的とする。

【０００６】

【問題を解決する手段】本発明者は、かかる現状に鑑
み、上記の問題、課題を解消すべく鋭意検討を重ねた結
果、片末端に特定の官能基を有するポリカーボネート化
合物に、ポリアミン化合物をマイケル付加反応させて得
られる反応生成物が、上記の問題、課題を解消し得るこ
とを見い出し、本発明を完成した。

【０００７】すなわち本発明の第１によれば、一般式
（１）で表される環状カーボネート化合物の開環により
生成するユニットを構造成分として含有し、かつ、片末
端にアミノ基とマイケル付加反応し得る官能基を有する
一般式（２）で表されるポリカーボネート化合物に、ポ
リアミン化合物をマイケル付加反応させて得られる顔料
分散剤が提供される。

【化７】

【化８】

【０００８】本発明の第２は、一般式（１）で表される
環状カーボネート化合物の開環により生成するユニット
を構造成分として含有し、かつ、片末端にアミノ基とマ
イケル付加反応し得る官能基を有する一般式（２）で表
されるポリカーボネート化合物を調製し、ついで、この
ポリカーボネート化合物とポリアミン化合物とをマイケ
ル付加反応させることを特徴とする顔料分散剤の製造方
法が提供される。

【化９】

【化１０】 また本発明の第３によれば、前記顔料分散剤を含有する
印刷インキ組成物が提供される。以下、本発明を詳細に
説明する。

【０００９】

【発明の実施の形態】本発明に係る顔料分散剤は、特定
のポリカーボネート化合物とポリアミン化合物とを原料
とし、両者をマイケル付加反応させることによって得ら
れる。

【００１０】（ポリカーボネート化合物）本発明の第１
に係る顔料分散剤の原料成分であるポリカーボネート化
合物は一般式（２）で表され、上記一般式（１）で表さ
れる環状カーボネート化合物を開環重合させて得られる
ポリカーボネート骨格を含有し、かつ、アミノ基と付加
反応しうる官能基を片末端に有する、ポリカーボネート
重合体および／またはポリエステル／ポリカーボネート
共重合体である。

【００１１】前記アミノ基とマイケル付加反応しうる官
能基を片末端に有する、ポリカーボネート重合体および
／またはポリエステル／ポリカーボネート共重合体は、
種々の方法で合成することができる。ポリカーボネート
重合体またはポリエステル・ポリカーボネート共重合体
の鎖の片末端にのみアミノ基とマイケル付加反応しうる
官能基（Ｘ）として、（メタ）アクリロイル基を有する
ものが、合成上および反応性の面で好都合である。な
お、（メタ）アクリロイル基とはメタクリロイル基およ
びアクリロイル基を示す。

【００１２】片末端にのみ（メタ）アクリロイル基を有
するポリカーボネート重合体またはポリエステル・ポリ
カーボネート共重合体は、次の反応によって合成するこ
とができる。 （ａ）水酸基（ヒドロキシル基）を含有する（メタ）ア
クリル酸エステルへの環状カーボネート化合物の付加反
応。 （ｂ）（メタ）アクリル酸エステルと、環状カーボネー
ト化合物とのエステル交換反応を利用した挿入反応。 （ｃ）片末端にカルボキシル基を有するポリカーボネー
ト重合体またはポリエステル・ポリカーボネート共重合
体と、グリシジルメタクリレートなどのエポキシ基含有
（メタ）アクリレートとの付加反応。 以下、これらの反応方法について説明する。

【００１３】第１の（ａ）水酸基を含有する（メタ）ア
クリル酸エステルへの環状カーボネート化合物の付加反
応に使用できる水酸基を含有する（メタ）アクリル酸エ
ステルとしては、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレー
ト、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ヒドロ
キシブチル（メタ）アクリレート、などの次の一般式
（５）で示される水酸基を含有する（メタ）アクリル酸
エステルが挙げられる。

【００１４】

【化１１】

【００１５】好ましい環状カーボネート化合物として
は、トリメチレンカーボネート、２−メチル−トリメチ
レンカーボネート、２，２−ジメチルトリメチレンカー
ボネートなどの６員環カーボネートが挙げられる。ま
た、これらの環状カーボネート化合物を付加重合させる
際に、下記一般式（３）で表されるラクトン類を共重合
させることにより、生成するポリカーボネートの融点を
低下させることができ、最終的に得られる顔料分散剤の
ビヒクルへの相溶性をより向上させることができる。

【００１６】

【化１２】

【００１７】上記環状カーボネート化合物と共重合させ
ることができるラクトン化合物（３）のＲ²の置換基と
しては、メチル基等の低級アルキル基が例示でき、ラク
トン化合物の例示としては、具体的には、ε−カプロラ
クトン、δ−バレロラクトン、β−メチル−δ−バレロ
ラクトン、４−メチルカプロラクトン、２−メチルカプ
ロラクトン、β−プロピオラクトン、γ−ブチロラクト
ンなどが挙げられる。これらは、単独でも２種以上の混
合物であってもよい。中でも、側鎖（置換基）を有する
ラクトン類は、ポリエステル・ポリカーボネート共重合
体鎖の結晶性を崩し、樹脂への相溶性、溶剤への溶解性
において優れており、ミルベースの粘度低減、低温での
塗料の安定性に優れるので好ましい。

【００１８】この（ａ）の付加反応は、原料のヒドロキ
シル基含有（メタ）アクリレート、環状カーボネート化
合物、必要に応じて加えられるラクトン類を、コンデン
サー、攪拌機、空気導入管などを装備した反応器に仕込
み、攪拌下、要すれば触媒を添加し、加熱し反応させる
ことによって得られる。反応温度は、原料の種類、割
合、触媒の有無、種類、量、溶媒の種類、量などにより
変るが、２０〜１５０℃の範囲で選ばれる。２０℃以下
では、反応が極めた遅く、また１５０℃以上では、ヒド
ロキシル基含有（メタ）アクリレートのみの重合が起こ
り目的物が得られず、いずれも好ましくない。上記温度
範囲で特に好ましいのは、４０〜１２０℃の範囲であ
る。

【００１９】この（ａ）の付加反応を行う際に使用でき
る触媒としては、テトラブチルチタネート、テトライソ
プロピルチタネートなどのチタン系触媒、塩化第一ス
ズ、オクチル酸スズ、モノブチルスズオキサイドなどの
スズ系触媒、ｐ−トルエンスルホン酸などの酸類触媒な
どが挙げられる。触媒の使用量は、原料の種類、割合、
溶媒の種類、量、反応温度などにより変るが、０．１〜
３，０００ｐｐｍの範囲で選ばれる。触媒量が３，００
０ｐｐｍを超えると、生成物の着色が激しくなり、製品
の品質に悪影響を与えるので好ましくない。特に好まし
い触媒量は、１〜１００ｐｐｍの範囲である。

【００２０】この(a)の付加反応を行う際に、ヒドロキ
シル基含有（メタ）アクリレートのみの重合を防ぐ目的
で、反応系に少量の重合禁止剤を存在させるのが望まし
い。重合禁止剤としては、ハイドロキノン、メチルハイ
ドロキノン、フェノチアジンなどの既知の重合禁止剤を
挙げることができる。また、（メタ）アクリレート類の
重合を防ぐため、反応系に微量の酸素を存在させるのが
望ましい。

【００２１】次に（ｂ）（メタ）アクリル酸エステルと
環状カーボネート化合物とのエステル交換反応を利用し
た挿入反応について説明する。この挿入反応に使用でき
る（メタ）アクリル酸エステルは、次の一般式（６）で
示される化合物であり、具体的には、（メタ）アクリル
酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリ
ル酸ブチル、（メタ）アクリル酸オクチルなどが挙げら
れる。

【００２２】

【化１３】

【００２３】この（ｂ）の挿入反応に使用できる環状カ
ーボネート化合物としては、好ましくはトリメチレンカ
ーボネート、２−メチル−トリメチレンカーボネート、
２，２−ジメチルトリメチレンカーボネートなどの６員
環カーボネートが挙げられる。また、これらの環状カー
ボネート化合物を付加重合させる際に、前記一般式
（３）で表されるラクトン類を共重合させることによ
り、生成するポリカーボネートの融点を低下させること
ができ、最終的に得られる顔料分散剤のビヒクルへの相
溶性をより向上させることができる。具体的には、ε−
カプロラクトン、δ−バレロラクトン、β−メチル−δ
−バレロラクトン、４−メチルカプロラクトン、２−メ
チルカプロラクトン、β−プロピオラクトン、γ−ブチ
ロラクトンなどが挙げられる。これらは、単独でも２種
以上の混合物であってもよい。中でも、側鎖を有するラ
クトン類は、ポリエステル・ポリカーボネート共重合体
鎖の結晶性を崩し、樹脂への相溶性、溶剤への溶解性に
おいて優れており、ミルベースの粘度低減、低温での塗
料の安定性に優れるので好ましい。

【００２４】この（ｂ）の挿入反応は、原料の（メタ）
アクリル酸エステル、環状カーボネート、さらに使用し
てもよいラクトン類を、脱水管、コンデンサー、攪拌機
などを装備した反応器に仕込み、攪拌下、要すれば触媒
を添加し、加熱し反応させることによって得られる。反
応温度は、原料の種類、割合、触媒の有無、種類、量、
溶媒の種類、量などにより変るが、５０〜１５０℃の範
囲から選ばれる。５０℃以下では、反応が極めた遅く、
また１５０℃以上では、（メタ）アクリル酸エステルの
みの重合が起こり目的物が得られず、いずれも好ましく
ない。上記温度範囲で特に好ましいのは、８０〜１２０
℃の範囲である。

【００２５】この（ｂ）の付加反応を行う際に使用でき
る触媒の種類は、前記（ａ）の付加反応の説明部分で挙
げたものと同種である。触媒の使用量は、原料の種類、
割合、溶媒の種類、量、反応温度などにより変るが、
０．１ｐｐｍ〜１％の範囲で選ばれる。触媒量が１％を
超えると、生成物の着色が激しくなり、製品の品質に悪
影響を与えるので好ましくない。特に好ましい触媒量
は、１ｐｐｍ〜１，０００ｐｐｍの範囲である。

【００２６】この（ｂ）の付加反応を行う際に、（メ
タ）アクリル酸エステルのみの重合を防ぐ目的で、反応
系に少量の重合禁止剤を存在させるのが望ましいこと、
この際使用できる重合禁止剤の種類などは、前記（ａ）
の付加反応の説明部分で挙げたものと同様であり、反応
系に微量の酸素を存在させるのが望ましいことも同様で
ある。

【００２７】更に（ｃ）片末端にカルボキシル基を有す
る、ポリカーボネート重合体またはポリエステル・ポリ
カーボネート共重合体と、グリシジルメタクリレートな
どのエポキシ基含有（メタ）アクリレートとの付加反応
について説明する。片末端にカルボキシル基を有する、
ポリカーボネート重合体またはポリエステル・ポリカー
ボネート共重合体は、モノカルボン酸類に環状カーボネ
ート化合物を付加させる反応、またはヒドロキシルカル
ボン酸類に環状カーボネート化合物を付加させる反応に
より合成することができる。

【００２８】この（ｃ）の付加反応で使用できるポリカ
ーボネート化合物は、環状カーボネート化合物の重合体
が好ましく、環状カーボネート化合物は、前記（ａ）の
付加反応の説明部分で挙げたものと同種であり、また、
これらの環状カーボネート化合物を重合する際に、ラク
トン類を共重合させてポリエステル・ポリカーボネート
共重合体とすることにより、生成するポリカーボネート
化合物の融点を低下させることができ、最終的に得られ
る顔料分散剤のビヒクルへの相溶性をより向上させるこ
とができることも同様である。

【００２９】環状カーボネート化合物と共重合させるこ
とができるラクトン化合物としては、前記一般式（３）
で表されるラクトン類であり、その具体例は、前記
（ａ）の付加反応の説明部分で挙げたものと同種であ
る。中でも、側鎖を有するラクトン類が好ましいこと
は、前記部分で記載したことと同様である。

【００３０】カルボキシル基末端ポリカーボネート化合
物は、ポリカーボネート重合体またはポリエステル・ポ
リカーボネート共重合体に、ジカルボン酸、ジオール成
分に、ラクトン化合物、ヒドロキシカルボン酸化合物、
モノカルボン酸化合物、２価以上のカルボン酸またはそ
の酸無水物などの原料を反応させて合成することもでき
る。

【００３１】この（ｃ）の付加反応で使用できるモノカ
ルボン酸化合物としては、脂肪族、芳香族の各種カルボ
ン酸類が挙げられる。具体的には、酢酸、プロピオン
酸、酪酸、吉草酸、トリメチル酢酸、カプロン酸、ラウ
リル酸、ステアリン酸、アビエチン酸、フェニル酸、メ
トキシ酢酸などが挙げられる。これらは単独でも、２種
類以上の混合物であってもよい。

【００３２】この（ｃ）の付加反応で使用できるヒドロ
キシカルボン酸としては、脂肪族、芳香族、および不飽
和のヒドロキシカルボン酸類が挙げられる。具体的に
は、リシレイン酸、リシノール酸、１２−ヒドロキシス
テアリン酸、ひまし油脂肪酸、水添ひまし油脂肪酸、δ
−ヒドロキシ吉草酸、ε−ヒドロキシカプロン酸、Ｐ−
ヒドロキシエチルオキシカルボン酸、２−ヒドロキシナ
フタレン−３−カルボン酸、２−ヒドロキシナフタレン
−６−カルボン酸、２，２−ジメチロールプロピオン
酸、２，２−ジメチロール吉草酸、２，２−ジメチロー
ルペンタン酸、リンゴ酸、酒石酸、乳酸、グリコール
酸、グルコン酸、ヒドロキシピバリン酸、１１−オキシ
ヘキサデカン酸、２−オキシドデカン酸、サリチル酸な
どが挙げられる。これらは単独でも、２種類以上の混合
物であってもよい。

【００３３】モノカルボン酸類に環状カーボネート化合
物を付加させる反応では、開始剤と環状カーボネート化
合物のモル比から、予定した分子量より高分子量のカル
ボン酸変性ポリカーボネート化合物、または環状カーボ
ネート化合物の高分子量ホモポリマーとモノカルボン酸
が得られる場合がある。これに対して、ヒドロキシカル
ボン酸を開始剤として用いた場合には、予定した分子量
を有するポリカーボネート化合物が容易に得られる。

【００３４】さらに、（ｃ）の付加反応で使用できる２
価以上のカルボン酸またはその酸無水物としては、マレ
イン酸、コハク酸、グルタル酸、フマル酸、アジピン
酸、セバシン酸、マゼライン酸、ドデカン２酸、フタル
酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ヘキサヒドロフタル
酸、メチルヘキサヒドロフタル酸、テトラヒドロフタル
酸、トリメリット酸、メチルテトラヒドロフタル酸、ま
たはこれらの無水物などが挙げられる。

【００３５】また、この（ｃ）の付加反応で使用できる
多価アルコールとしては、脂肪族の分岐、直鎖構造、ま
たは、脂環式、芳香族などの各種アルコール類が挙げら
れる。具体的には、エチレングリコール、ジエチレング
リコール、１，２−プロピレングリコール、１，２−プ
ロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、
１，４−ブチレングリコール、ネオペンチルグリコー
ル、３−メチルペンタンジオール、１，５−ペンタンジ
オール、１，６−ヘキサンジオール、トリメチロールプ
ロパン、シクロヘキサンジメタノール、１，４−ジベン
ジルアルコールなどが挙げられる。

【００３６】カルボキシル基末端ポリエステル化合物を
合成するには、脱水管、コンデンサー、攪拌機などを装
備した反応器に、ポリエステルの原料を仕込み、窒素ガ
スのような不活性ガス気流下で反応させればよい。この
合成反応には、トルエン、キシレンなどの適当な脱水溶
媒を使用することもできる。反応に使用した溶媒は、反
応終了後、蒸留等の操作により取り除くか、またはその
まま最終的に得られる製品の一部とすることもできる。

【００３７】カルボキシル基末端ポリカーボネート化合
物を合成する際の反応温度は、１２０〜２２０℃の範囲
で選ぶことができる。反応温度が１２０℃以下では、反
応速度が極めて遅く、２２０℃以上では付加反応以外の
副反応、例えば、ポリカーボネート重合体の環状モノマ
ーへの分解、脱炭酸反応によるエーテル結合の生成、環
状のカーボネートダイマーが生成し易く、目標の分子量
のカルボキシル基末端ポリカーボネート化合物を合成す
るのが難しく、また、生成物の着色が激しく、いずれも
好ましくない。上記温度範囲で特に好ましいのは、１６
０〜２１０℃である。

【００３８】カルボキシル基末端ポリカーボネート化合
物を合成する際に使用できるエステル化触媒としては、
オクチル酸スズ、ジブチルスズオキシド、ジブチルスズ
ラウレート、モノブチルスズヒドロキシブチルオキシド
などの有機スズ化合物類、酸化第一スズ、塩化第一スズ
等のスズ化合物類、テトラブチルチタネート、テトラエ
チルチタネート、テトラプロピルチタネートなどが挙げ
られる。触媒の使用量は、０．１〜３，０００ｐｐｍの
範囲で選ぶことができる。触媒の量が０．１ｐｐｍ以下
になると、環状カーボネート化合物およびラクトン類の
開環重合速度が極めて遅くなり、触媒の量が３，０００
ｐｐｍ以上となると、生成物の着色が激しくなり、製品
の品質に悪影響を与えるので、いずれも好ましくない。
触媒の量の特に好ましい範囲は、１〜１００ｐｐｍであ
る。また、合成反応を空気存在下で行うと、生成物が着
色する傾向があるので、窒素ガスなどの不活性ガス雰囲
気下で行うのが望ましい。

【００３９】上記反応で得られたカルボシル基末端ポリ
カーボネートには、次に、エポキシ基含有（メタ）アク
リレートと反応させる。エポキシ基含有（メタ）アクリ
レートとしては、次の一般式（７）で表される化合物が
挙げられる。工業的に製造され、入手が容易なものとし
ては、グリシジルメタアクリレート、β−メチルグリシ
ジルメタアクリレート、２，３−エポキシシクロヘキシ
ルメチル（メタ）アクリレートなどが挙げられる。

【００４０】

【化１４】

【００４１】上記の反応は、これらのエポキシ基含有
（メタ）アクリレート、前記ポリカーボネート重合体ま
たはポリエステル・ポリカーボネート共重合体を脱水
管、コンデンサー、攪拌機などを装備した反応器に仕込
み、反応させることにより得られる。この際の温度は、
原料の種類、割合、触媒の有無、種類、量、溶媒の有
無、種類、量などにより変るが、５０〜１５０℃の範囲
で選ぶことができる。温度が５０℃以下では反応速度が
極めて遅く、１５０℃以上ではエポキシ基含有（メタ）
アクリレート自身の重合が起こり、目的の化合物が得ら
れず、いずれも好ましくない。上記温度範囲で特に好ま
しいのは、８０〜１２０℃である。

【００４２】上記の反応で使用できる触媒としては、
Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン、２−（ジメチルアミ
ノメチル）フェノール、２，４，６−トリス（ジメチル
アミノメチル）フェノールなどのアミン系触媒、トリフ
ェニルホスフィン、テトラフェニルホスホニウムのハロ
ゲンイオン塩、エチルトリフェニルホスホニウムのハロ
ゲンイオン塩などのリン系触媒を挙げることができる。

【００４３】触媒の使用量は、原料の種類、割合、溶媒
の有無、種類、量、反応温度などにより変るが、０．１
〜３，０００ｐｐｍの範囲で選ぶことができる。触媒量
が、３，０００ｐｐｍ以上となると、得られる生成物の
着色が激しくなり、最終的に得られる製品の品質に悪影
響を与えるので好ましくない。触媒量の特に好ましい量
は、１〜５００ｐｐｍである。

【００４４】上記反応を行う際に、エポキシ基含有（メ
タ）アクリレートのみの重合を防ぐため、重合系に少量
の重合禁止剤を存在させることが望ましい。重合禁止剤
としては、ハイドロキノン、エチルハイドロキノン、フ
ェノチアジン等の既知の重合禁止剤が挙げられる。ま
た、エポキシ基含有（メタ）アクリレートのみの重合を
防ぐため、重合系に微量の酸素を存在させて反応を行う
ことが望ましい。

【００４５】これらの手法以外に、まず、ヒドロキシル
基を１つ有する一官能のポリカーボネート重合体または
ポリエステル・ポリカーボネート共重合体を合成し、つ
いで、二官能イソシアネートと反応させてプレポリマー
を合成した後、得られたプレポリマーとヒドロキシル基
含有（メタ）アクリレートとを反応させて、分散剤の原
料とすることもできる。ただし、この場合には、２モル
のヒドロキシル基を１つ有する一官能のポリカーボネー
ト重合体またはポリエステル・ポリカーボネート共重合
体と１モルのジイソシアネートの反応したものが不純物
として混合しやすい。また、未反応のイソシアネートが
残存した場合には、次工程のポリアミン化合物と反応さ
せる際に架橋反応がおこり、製品中にゲル物が混入する
恐れがある。

【００４６】この様にして合成される分散剤に含有され
る、ポリカーボネート重合体またはポリエステル・ポリ
カーボネート共重合体部分の平均分子量は、本発明者の
実験によれば、１００〜２０，０００の範囲が好ましい
ことが分かった。平均分子量が１００以下では、顔料粒
子の廻りに十分な立体反発層を形成することができず、
また平均分子量が２０，０００以上では、分散剤全体の
分子量が大きくなりすぎ、塗料、印刷インキ用ビヒクル
との相溶性が低下し、さらに顔料分散性も低下するの
で、いずれも好ましくない。平均分子量の特に好ましい
のは、５００〜１０，０００の範囲である。なお、ここ
でポリカーボネート重合体またはポリエステル・ポリカ
ーボネート共重合体部分の平均分子量とは、ＮＭＲ法で
測定した値を指す。これらは、ポリエステル・ポリカー
ボネート共重合体あるいはポリカーボネートの末端基と
主鎖部分の積分値から容易に求めることができる。

【００４７】この様にして合成される、ポリアミン化合
物と反応させて分散剤とするため好ましいポリカーボネ
ート化合物、ポリエステル・ポリカーボネート共重合体
は、次の一般式（４）で表されるものである。

【００４８】

【化１５】

【００４９】（ポリアミン化合物）次に、上記ポリカー
ボネート化合物をポリアミン化合物を反応させて顔料分
散剤を合成する。本発明に使用されるポリアミン化合物
は、その分子量が１００〜１００，０００の範囲のもの
が望ましい。分子量が１００以下では、顔料の吸着部分
の分子量が低すぎてポリアミン化合物を使用した効果が
なく、また分子量が１００，０００以上では、顔料分散
剤全体の分子量が大きくなりすぎ、逆に顔料同士の会合
を招いたり、分散性の低下を招く恐れがある。また、分
散剤の溶融時の粘度も高く合成が困難である。

【００５０】このような高分子量ポリアミン化合物とし
ては、具体的には、ポリエチレンイミン、ポリアリルア
ミン、ポリビニルアミンなどを挙げることができる。塗
料用樹脂との相溶性の改善や、溶剤との溶解性の改良の
ため、α−オレフィンのモノエポキサイド、バーサティ
ク酸のグリシジルエポキシ等のモノエポキサイドとポリ
アミン化合物との反応物や、メチル（メタ）アクリレー
ト、ブチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシエチル
（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリ
レートなどのアクリモノマーで変性したポリアミンを使
用することもできる。

【００５１】（マイケル付加反応）マイケル付加反応
は、上記ポリアミンと、前記のポリカーボネート化合物
（マイケル付加しうる官能基を片末端に有するポリエス
テル共重合体）とを原料とする。付加反応する際の原料
の比率は、マイケル付加しうる官能基とアミノ基とのモ
ル比を、１：１〜１：９９の範囲で選ぶことが望まし
く、更に好ましくは２：３〜１：６５の範囲である。

【００５２】マイケル付加反応を行うには、脱水管、コ
ンデンサー、攪拌機などを装備した反応器に、上記原料
を仕込み、加熱して反応させる手法によって得られる。
反応温度は、室温においても若干の発熱を伴いながら速
やかに、かつほぼ定量的に進行するので、１０〜１３０
℃の範囲で選ぶことができる。１０℃以下では反応が緩
慢で工業的に妥当な反応速度を得ることができず、ま
た、１３０℃以上ではマイケル付加しうる官能基同士の
反応や、反応生成物の着色といった問題を生じ易いの
で、いずれも好ましくない。上記温度範囲で好ましいの
は、２０〜１００℃である。

【００５３】マイケル付加反応には、付加反応に関与し
ない溶剤を用いることができる。このような溶剤とし
て、キシレン、トルエン、ソルベッソなどの芳香族溶
剤、アノン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケ
トンなどのケトン類、ブタノール、イソプロパノールな
どのアルコール類、アジピン酸ジメチル、コハク酸ジメ
チル、グルタル酸ジメチルなどのエステル類が挙げられ
る。反応に使用した溶剤は、反応終了後、蒸留等の操作
により取り除くか、またはそのまま最終製品の一部とし
て使用することもできる。

【００５４】この様にして合成された顔料分散剤は、本
発明者の実験によれば、そのアミン価が、１０〜５００
ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲が好ましいことが分かった。アミ
ン価が１０ｍｇＫＯＨ／ｇ未満であると、顔料への吸着
部分のアミノ基が少なすぎて分散剤としての効果が低
く、一方、５００ｍｇＫＯＨ／ｇを越えると、立体反応
層のポリカーボネートあるいはポリカーボネート・ポリ
エステル共重合体部分が少なすぎて分散安定性を損な
い、または熱硬化性の塗料系では硬化反応を阻害する可
能性があるため、いずれも好ましくない。ここで、アミ
ン価は塩酸による中和滴定法で測定した値をいう。

【００５５】（顔料分散剤の使用方法）この様にして合
成された顔料分散剤において、分散剤中のポリエステル
鎖のアミノ基と反対側の末端が、ヒドロキシル基で終了
している場合には、塗料化後の焼き付け工程において、
メラミン樹脂、またはイソシアネートと反応することに
より、本顔料分散剤は、塗膜の一部として強固に組み込
まれる。これによって、塗膜中の顔料分散剤のブリード
または結晶化がおこらず、またこの顔料分散剤によって
捕捉される顔料は、塗膜中でブリード、または顔料の再
凝集が起こりにくい。さらに、適当な分子量のラクトン
化合物含有ポリエステル・ポリカーボネート共重合体を
反応中間体として使用することにより、アルコール、セ
ロソルブ類のような比較的極性の高い溶剤を使用した顔
料分散にも、適用することができる。

【００５６】本発明の第１に係る顔料分散剤は、顔料、
その他の添加物などと混合し、周知の方法によって分散
させ、塗料組成物、印刷インキ組成物として使用するこ
とができる。すなわち、含量、分散剤、塗料用樹脂およ
び特に有機溶媒を所定の順序で混合することによって、
塗料組成物、印刷インキ組成物を得ることができる。本
発明の顔料分散剤は、これらの用途に使用したときに、
顔料などに吸収し易い吸着基を有するので、吸着性能が
充分で、従って顔料の分散性、ミルベース流動性、顔料
分散液の貯蔵安定性、などを向上させることができる。

【００５７】本発明の第１に係る顔料分散剤と組合せて
使用できる顔料としては、無機顔料、有機顔料などが挙
げられる。無機顔料としては、酸化チタン、酸化亜鉛、
硫化カドミウム、黄色酸化鉄、べんがら、黄鉛、カーボ
ンブラックなどが挙げられる。有機顔料としては、フタ
ロシアニン類、不溶性アゾ顔料、アゾレーキ顔料、縮合
多環系顔料（スレン系、インジゴ系、ペリリン系、ペリ
ノン系、フタロン系、ジオキサジン系、キナクリドン
系、イソインドリノン系、ジケトピロロピロール系顔
料）などが挙げられる。

【００５８】本分散剤と組み合わせて使用することので
きる塗料用樹脂として一般の塗料用樹脂が好適に使用で
きるが、アルキッド樹脂、オイルフリーアルキッド樹
脂、エポキシ樹脂、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、メラ
ミン樹脂、グアナミン樹脂、尿素樹脂などが挙げられ
る。その他の添加物としては、レベリング剤、消泡剤な
どが挙げられる。磁性材料としては、フェライト等の磁
性を持つ金属化合物などが挙げられる。

【００５９】

【実施例】以下、本発明を合成例、実施例、比較例、応
用例に基づいて詳細に説明するが、本発明はその趣旨を
越えない限り、以下の記載例によって限定されるもので
はない。なお、記載例中「部」、「％」はいずれも重量
規準を意味する。

【００６０】また、以下の記載例において、合成例で得
た中間物についての分析、実施例、比較例で得た分散剤
ついての分析は、以下に記載の方法に依るものである。 （１）反応系の未反応カーボネートモノマーの量の分
析：ガスクロマトグラフによる分析 （２）反応系の未反応カプロラクタムモノマーの量の分
析：ガスクロマトグラフによる分析 （３）酸価：水酸化カリウム水溶液による中和滴定法 （４）アミン価：希塩酸による中和滴定法 （５）色相：ＡＰＨＡ法による比色分析法

【００６１】（合成例） （１）「中間体１」の合成：攪拌機、ジムロート冷却
器、温度計、および空気導入管を装備した容量２リット
ルのガラスフラスコに、ヒドロキシエチルアクリレート
１１６部、ε−カプロラクトン４４２部、ジメチルトリ
メチレンカーボネート４４２部、ｐ−トルエンスルホン
酸５部、メチルハイドロキノン１．３部を、それぞれ仕
込んだ。フラスコ内に空気を導入しつつ、攪拌下、内温
を５０℃に昇温し、この温度で１５時間反応させた。さ
らに、反応系に残存するジメチルトリメチレンカーボネ
ートモノマーが、３％以下になるまで反応させた。得ら
れた生成物の分子量は、１，０００であった。以下、こ
の生成物を「中間体１」という。

【００６２】（２）「中間体２」の合成：「中間体１」
の合成で使用したのと同じガラスフラスコに、ヒドロキ
シエチルアクリレート１１６部、ε−カプロラクトン６
９２部、ジメチルトリメチレンカーボネート６９２部、
ｐ−トルエンスルホン酸７．５部、メチルハイドロキノ
ン１．８部を、それぞれ仕込んだ。フラスコ内に空気を
導入しつつ、攪拌下、内温を５０℃に昇温し、この温度
で１５時間反応させた。さらに、反応系に残存するジメ
チルトリメチレンカーボネートモノマーが、３％以下に
なるまで反応させた。得られた生成物の分子量は、１５
００であった。以下、この生成物を「中間体２」とい
う。

【００６３】（３）「中間体３」の合成：攪拌機、ジム
ロート冷却器、温度計、および空気導入管を装備した容
量３リットルのガラスフラスコに、ヒドロキシエチルア
クリレート１１６部、ε−カプロラクトン９４２部、ジ
メチルトリメチレンカーボネート９４２部、ｐ−トルエ
ンスルホン酸１０部、メチルハイドロキノン２．５部
を、それぞれ仕込んだ。フラスコ内に空気を導入しつ
つ、攪拌下、内温を５０℃に昇温し、この温度で１５時
間反応させた。さらに、反応系に残存するジメチルトリ
メチレンカーボネートモノマーが、３％以下になるまで
反応させた。得られた生成物の分子量は、２，０００で
あった。以下、この生成物を「中間体３」という。

【００６４】（４）「中間体４」の合成：攪拌機、ジム
ロート冷却器、温度計、および空気導入管を装備した容
量５リットルのガラスフラスコに、ヒドロキシエチルア
クリレート１１６部、ε−カプロラクトン１７１０部、
トリメチレンカーボネート１３８４部、ｐ−トルエンス
ルホン酸７．５部、メチルハイドロキノン２．０部を、
それぞれ仕込んだ。フラスコ内に空気を導入しつつ、攪
拌下、内温を５０℃に昇温し、この温度で１５時間反応
させた。さらに、反応系に残存するトリメチレンカーボ
ネートモノマーが、３％以下になるまで反応させた。得
られた生成物の分子量は、１５００であった。以下、こ
の生成物を「中間体４」という。

【００６５】（５）「中間体５」の合成：「中間体３」
の合成で使用したのと同じガラスフラスコに、ヒドロキ
シエチルアクリレート１１６部、２−メチルトリメチレ
ンカーボネート１３８４部、ｐ−トルエンスルホン酸
７．５部、メチルハイドロキノン２．１部を、それぞれ
仕込んだ。フラスコ内に空気を導入しつつ、攪拌下、内
温を１００℃に昇温し、この温度で１５時間反応させ
た。さらに、反応系に残存する２−メチルトリメチレン
カーボネートモノマーが、３％以下になるまで反応させ
た。得られた生成物の分子量は、１５００であった。以
下、この生成物を「中間体５」という。

【００６６】（６）「中間体６」の合成：「中間体３」
の合成で使用したのと同じガラスフラスコに、ヒドロキ
シエチルアクリレート１１６部、ジメチルトリメチレン
カーボネート６９２部、ε−カプロラクトン５５４部、
４−メチルカプロラクトン１３８部、ｐ−トルエンスル
ホン酸７．５部、メチルハイドロキノン２．１部を、そ
れぞれ仕込んだ。フラスコ内に空気を導入しつつ、攪拌
下、内温を１００℃に昇温し、この温度で１０時間反応
させた。さらに、反応系に残存するジメチルトリメチレ
ンカーボネートモノマーが、３％以下になるまで反応さ
せた。以下、この生成物を「中間体６」という。

【００６７】（７）「中間体７」の合成：「中間体１」
の合成で使用したのと同じガラスフラスコに、トリメチ
レンカーボネート５９２部、ε−カプロラクトン５９２
部、ジメチロールプロピオン酸１３４部、ｐ−トルエン
スルホン酸３部を、それぞれ仕込んだ。フラスコ内に空
気を導入しつつ、攪拌下、内温を９０℃に昇温し、この
温度で１０時間反応させた。生成物（ポリエステル）
は、粘調な液体で、酸価は２８ｍｇＫＯＨ／ｇであっ
た。次に、上記生成物を７０℃に冷却し、トリフェニル
ホスフィン（触媒）１部を添加、溶解し、攪拌下、脂環
エポキシアクリレート（ダイセル化学工業社製，サイク
ロマーＡ２００）１８２部を２時間を要して滴下し、酸
価が１ｍｇＫＯＨ／ｇになるまで反応させた。以下、こ
の生成物を「中間体７」という。

【００６８】（実施例１：「分散剤１」の合成）攪拌
機、ジムロート冷却器、温度計、および窒素ガス導入管
を装備した容量２リットルのガラスフラスコに、「中間
体１」９５０部を仕込み、内温を６０℃に昇温した。フ
ラスコ内容物を攪拌しつつ、窒素ガス気流下、ポリエチ
レンイミン（日本触媒社製，ＳＰ２００，分子量：１
０，０００）５０部を仕込み、６０℃の温度で反応させ
た。反応途中に採取した試料につきプロトンＮＭＲによ
り、試料からアクリル基が消失したことを確認し、反応
を終了した。反応生成物は、アミン価が５２ｍｇＫＯＨ
／ｇのワックス状を呈し、溶融時の色相はＡＰＨＡで１
２０であった。以下、この生成物を「分散剤１」とい
う。

【００６９】（実施例２：「分散剤２」の合成）「分散
剤１」の合成に使用したのと同じガラスフラスコに、
「中間体２」９５０部を仕込み、内温を６０℃に昇温し
た。フラスコ内容物を攪拌しつつ、窒素ガス気流下、ポ
リエチレンイミン（日本触媒社製，ＳＰ２００，分子
量：１０，０００）５０部を仕込み、６０℃の温度で反
応させた。反応途中に採取した試料につきプロトンＮＭ
Ｒにより、試料からアクリル基が消失したことを確認
し、反応を終了した。反応生成物は、アミン価が５５ｍ
ｇＫＯＨ／ｇのワックス状を呈し、溶融時の色相はＡＰ
ＨＡで１２０であった。以下、この生成物を「分散剤
２」という。

【００７０】（実施例３：「分散剤３」の合成）「分散
剤１」の合成に使用したのと同じガラスフラスコに、
「中間体３」９５０部を仕込み、内温を６０℃に昇温し
た。フラスコ内容物を攪拌しつつ、窒素ガス気流下、ポ
リエチレンイミン（日本触媒社製，ＳＰ２００，分子
量：１０，０００）５０部を仕込み、６０℃の温度で反
応させた。反応途中に採取した試料につきプロトンＮＭ
Ｒにより、試料からアクリル基が消失したことを確認
し、反応を終了した。反応生成物は、アミン価が５４ｍ
ｇＫＯＨ／ｇのワックス状を呈し、溶融時の色相はＡＰ
ＨＡで１３０であった。以下、この生成物を「分散剤
３」という。

【００７１】（実施例４：「分散剤４」の合成）「分散
剤１」の合成に使用したのと同じガラスフラスコに、
「中間体４」９５０部を仕込み、内温を６０℃に昇温し
た。フラスコ内容物を攪拌しつつ、窒素ガス気流下、ポ
リエチレンイミン（日本触媒社製，ＳＰ２００，分子
量：１０，０００）５０部を仕込み、６０℃の温度で反
応させた。反応途中に採取した試料につきプロトンＮＭ
Ｒにより、試料からアクリル基が消失したことを確認
し、反応を終了した。反応生成物は、アミン価が５２ｍ
ｇＫＯＨ／ｇのワックス状を呈し、溶融時の色相はＡＰ
ＨＡで１５０であった。以下、この生成物を「分散剤
４」という。

【００７２】（実施例５：「分散剤５」の合成）「分散
剤１」の合成に使用したのと同じガラスフラスコに、
「中間体５」９５０部を仕込み、内温を６０℃に昇温し
た。フラスコ内容物を攪拌しつつ、窒素ガス気流下、ポ
リエチレンイミン（日本触媒社製，ＳＰ２００，分子
量：１０，０００）５０部を仕込み、６０℃の温度で反
応させた。反応途中に採取した試料につきプロトンＮＭ
Ｒにより、試料からアクリル基が消失したことを確認
し、反応を終了した。反応生成物は、アミン価が５５ｍ
ｇＫＯＨ／ｇのワックス状を呈し、溶融時の色相はＡＰ
ＨＡで１９０であった。以下、この生成物を「分散剤
５」という。

【００７３】（実施例６：「分散剤６」の合成）「分散
剤１」の合成に使用したのと同じガラスフラスコに、
「中間体６」９５０部を仕込み、内温を６０℃に昇温し
た。フラスコ内容物を攪拌しつつ、窒素ガス気流下、ポ
リエチレンイミン（日本触媒社製，ＳＰ０１８，分子
量：１８００）５０部を仕込み、６０℃の温度で反応さ
せた。反応途中に採取した試料につきプロトンＮＭＲに
より、試料からアクリル基が消失したことを確認し、反
応を終了した。反応生成物は、アミン価が５２ｍｇＫＯ
Ｈ／ｇのワックス状を呈し、溶融時の色相はＡＰＨＡで
２００であった。以下、この生成物を「分散剤６」とい
う。

【００７４】（実施例７：「分散剤７」の合成）「分散
剤１」の合成に使用したのと同じガラスフラスコに、
「中間体７」９５０部を仕込み、内温を６０℃に昇温し
た。フラスコ内容物を攪拌しつつ、窒素ガス気流下、ポ
リエチレンイミン（日本触媒社製，ＳＰ０１８，分子
量：１８００）５０部を仕込み、６０℃の温度で反応さ
せた。反応途中に採取した試料につきプロトンＮＭＲに
より、試料からアクリル基が消失したことを確認し、反
応を終了した。反応生成物は、アミン価が５５ｍｇＫＯ
Ｈ／ｇのワックス状を呈し、溶融時の色相はＡＰＨＡで
２００であった。以下、この生成物を「分散剤７」とい
う。

【００７５】（実施例８：「分散剤８」の合成）「分散
剤１」の合成に使用したのと同じガラスフラスコに、
「中間体２」９５０部を仕込み、内温を６０℃に昇温し
た。フラスコ内容物を攪拌しつつ、窒素ガス気流下、ポ
リエチレンイミン（日本触媒社製，ＳＰ０１８，分子
量：１８００）１００部を仕込み、６０℃の温度で反応
させた。反応途中に採取した試料につきプロトンＮＭＲ
により、試料からメタアクリル基が消失したことを確認
し、反応を終了した。反応生成物は、アミン価が５０ｍ
ｇＫＯＨ／ｇのワックス状を呈し、溶融時の色相はＡＰ
ＨＡで１５０であった。以下、この生成物を「分散剤
８」という。

【００７６】（実施例９：「分散剤９」の合成）「分散
剤１」の合成に使用したのと同じガラスフラスコに、
「中間体５」９５０部を仕込み、内温を６０℃に昇温し
た。フラスコ内容物を攪拌しつつ、窒素ガス気流下、ポ
リエチレンイミン（日本触媒社製，ＳＰ０１８，分子
量：１８００）１００部を仕込み、６０℃の温度で反応
させた。反応途中に採取した試料につきプロトンＮＭＲ
により、試料からアクリル基が消失したことを確認し、
反応を終了した。反応生成物は、アミン価が４９ｍｇＫ
ＯＨ／ｇのワックス状を呈し、溶融時の色相はＡＰＨＡ
で１２０であった。以下、この生成物を「分散剤９」と
いう。

【００７７】（比較例１：「分散剤１０」の合成）「分
散剤１」の合成に使用したのと同じガラスフラスコに、
カプロン酸１１６部、カプロラクトン２，０００部、テ
トラブチルチタネート２部をそれぞれ仕込んだ。内温を
１８５℃に昇温し、この温度で１８時間反応させた。得
られた中間体（ポリカプロラクトン）の酸価は２６ｍｇ
ＫＯＨ／ｇであった。上の中間体の合成に使用したのと
同じガラスフラスコに、上記中間体１，０００部を仕込
み、内温を１５０℃に昇温した。フラスコ内容物を攪拌
しつつ、窒素ガス気流下、ポリエチレンイミン（日本触
媒社製，ＳＰ２００，分子量：１０，０００）１００
部、トルエン（脱水溶剤）６００ミリリットルを仕込
み、１５０℃の温度で反応させた。脱水された水の量が
１４ミリリットルになった時、反応を停止した。トルエ
ンを含む生成物の一部を採取し、溶媒を除去した後、ア
ミン価を測定したところ７０ｍｇＫＯＨ／ｇ、溶融時の
色相はＡＰＨＡで５００であった。また、ＩＲスペクト
ルからアミド基の吸収が１６５０、１５５０cm^-1に観測
され、ポリエステル鎖がポリエチレンイミンにアミド結
合を介してグラフトしていることが確認された。

【００７８】（応用実施例，応用比較例）以下の例は、
上記実施例、比較例で得られた分散剤を使用して、実際
に顔料を分散させる試験、および塗料として基体に塗布
し焼付けを行い、その表面光沢を測定する塗布試験を示
すものである。なお、以下の例において、顔料分散ペー
ストの流動性、塗膜表面の光沢は、次の方法で測定した
ものである。 （１）顔料分散ペーストの流動性：目視による評価、 （２）塗膜表面の光沢：光沢計による測定

【００７９】（応用実施例１）酸化チタン（石原産業社
製，タイペークＣＲ９５：Ｃ．Ｉ−ＰｉｇｍｅｎｔＷｈ
ｉｔｅ ６）７５部、「分散剤１」１部、キシレン７
部、ブチルセロソルブアセテート７部、ガラスビーズ１
００部を、それぞれ秤量し、分散機（レッドデビル社
製）で６０分間処理し、分散させた。得られた顔料分散
ペーストは、良好な流動性を示し、かつ、室温で１週間
放置した後も、良好な流動性を示した。

【００８０】（応用実施例２）カーボンブラック（三菱
化学社製，ＭＡ−１００：Ｃ．Ｉ−ＰｉｇｍｅｎｔＢｌ
ａｃｋ ７）２０部、「分散剤１」４部、キシレン３８
部、ブチルセロソルブアセテート３８部、ガラスビーズ
１００部を、それぞれ秤量し、分散機（上に同じ）で６
０分間処理し、分散させた。得られた顔料分散ペースト
は、良好な流動性を示し、かつ、室温で１週間放置した
後も、良好な流動性を示した。

【００８１】（応用実施例３）フタロシアニンブルー
（大日精化工業社製，クロモファインブルー４９２０：
Ｃ．Ｉ−Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ１５：３）２５部、
「分散剤１」１０部、キシレン３２．５部、ブチルセロ
ソルブアセテート３２．５部、ガラスビーズ１００部
を、それぞれ秤量し、分散機（上に同じ）で６０分間処
理し、分散させた。得られた顔料分散ペーストは、良好
な流動性を示し、かつ、室温で１週間放置した後も、良
好な流動性を示した。

【００８２】（応用実施例４）酸化チタン（応用実施例
１で使用したものと同種）７５部、「分散剤２」１部、
キシレン７部、ブチルセロソルブアセテート７部、ガラ
スビーズ１００部を、それぞれ秤量し、分散機（上に同
じ）で６０分間処理し、分散させた。得られた顔料分散
ペーストは、良好な流動性を示し、かつ、室温で１週間
放置した後も、良好な流動性を示した。

【００８３】（応用実施例５）カーボンブラック（応用
実施例２で使用したものと同種）２０部、「分散剤２」
４部、キシレン２３部、ブチルセロソルブアセテート２
３部、ガラスビーズ１００部を、それぞれ秤量し、分散
機（上に同じ）で６０分間処理し、分散させた。得られ
た顔料分散ペーストは、良好な流動性を示し、かつ、室
温で１週間放置した後も、良好な流動性を示した。

【００８４】（応用実施例６）フタロシアニンブルー
（応用実施例２で使用したものと同種）２５部、「分散
剤２」１０部、キシレン３２．５部、ブチルセロソルブ
アセテート３２．５部、ガラスビーズ１００部を、それ
ぞれ秤量し、分散機（上に同じ）で６０分間処理し、分
散させた。得られた顔料分散ペーストは、良好な流動性
を示し、かつ、室温で１週間放置した後も、良好な流動
性を示した。

【００８５】（応用実施例７）酸化チタン（応用実施例
１で使用したものと同種）７５部、「分散剤３」１部、
キシレン７部、ブチルセロソルブアセテート７部、ガラ
スビーズ１００部を、それぞれ秤量し、分散機（上に同
じ）で６０分間処理し、分散させた。得られた顔料分散
ペーストは、良好な流動性を示し、かつ、室温で１週間
放置した後も、良好な流動性を示した。

【００８６】（応用実施例８）カーボンブラック（応用
実施例２で使用したものと同種）２０部、「分散剤３」
４部、キシレン２３部、ブチルセロソルブアセテート２
３部、ガラスビーズ１００部を、それぞれ秤量し、分散
機（上に同じ）で６０分間処理し、分散させた。得られ
た顔料分散ペーストは、良好な流動性を示し、かつ、室
温で１週間放置した後も、良好な流動性を示した。

【００８７】（応用実施例９）フタロシアニンブルー
（応用実施例２で使用したものと同種）２５部、「分散
剤３」１０部、キシレン３２．５部、ブチルセロソルブ
アセテート３２．５部、ガラスビーズ１００部を、それ
ぞれ秤量し、分散機（上に同じ）で６０分間処理し、分
散させた。得られた顔料分散ペーストは、良好な流動性
を示し、かつ、室温で１週間放置した後も、良好な流動
性を示した。

【００８８】（応用実施例１０）フタロシアニングリー
ン（大日精化工業社製，クロモファイングリーン５３１
０：Ｃ．Ｉ−Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｇｒｅｅｎ７）２５部、
「分散剤７」１０部、キシレン６５部、ガラスビーズ１
００部を、それぞれ秤量し、分散機（上に同じ）で６０
分間処理し、分散させた。得られた顔料分散ペースト
は、良好な流動性を示し、かつ、室温で１週間放置した
後も、良好な流動性を示した。

【００８９】（応用実施例１１）ベンツイミダゾロンイ
エロー（大日精化工業社製，クロモファインイエロー２
０８０：Ｃ．Ｉ−Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ１５
４）４５部、「分散剤８」５部、キシレン５０部、ガラ
スビーズ１００部を、それぞれ秤量し、分散機（上に同
じ）で６０分間処理し、分散させた。得られた顔料分散
ペーストは、良好な流動性を示し、かつ、室温で１週間
放置した後も、良好な流動性を示した。

【００９０】（応用実施例１２）黄色酸化鉄（チタン工
業社製，マピコエローＬＬＸＬＯ：Ｃ．Ｉ−Ｐｉｇｍｅ
ｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ４２）６０部、「分散剤９」２部、
キシレン３８部、ガラスビーズ１００部を、それぞれ秤
量し、分散機（上に同じ）で６０分間処理し、分散させ
た。得られた顔料分散ペーストは、良好な流動性を示
し、かつ、室温で１週間放置した後も、良好な流動性を
示した。

【００９１】（応用実施例１３）べんがら（Ｃ．Ｉ−Ｐ
ｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １０１）７０部、「分散剤８」
２部、キシレン１４部、ブチルセロソルブアセテート１
４部、ガラスビーズ１００部を、それぞれ秤量し、分散
機（上に同じ）で６０分間処理し、分散させた。得られ
た顔料分散ペーストは、良好な流動性を示し、かつ、室
温で１週間放置した後も、良好な流動性を示した。

【００９２】（応用実施例１４）キナクリドン（大日精
化工業社製，クロモファインレッド６８２０：Ｃ．Ｉ−
Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ１９）４０部、「分散剤
２」２部、メチルイソブチルケトン２９部、ブチルセロ
ソルブアセテート２９部、ガラスビーズ１００部を、そ
れぞれ秤量し、分散機（上に同じ）で６０分間処理し、
分散させた。得られた顔料分散ペーストは、良好な流動
性を示し、かつ、室温で１週間放置した後も、良好な流
動性を示した。

【００９３】（応用実施例１５）ブリリアントカーミン
６Ｂ（大日本インキ化学工業社製，シムラーブリリアン
トカーミン６Ｂ ２３６：Ｃ．Ｉ−Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒ
ｅｄ ５７：１）４５部、「分散剤２」２．５部、キシ
レン５２．７５部、ガラスビーズ１００部を、それぞれ
秤量し、分散機（上に同じ）で６０分間処理し、分散さ
せた。得られた顔料分散ペーストは、良好な流動性を示
し、かつ、室温で１週間放置した後も、良好な流動性を
示した。

【００９４】（応用実施例１６）ジスアゾイエロー（大
日精化工業社製，セイカファストイエロー２３００：
Ｃ．Ｉ−Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ１２）４０部、
「分散剤４」２部、キシレン５部、ガラスビーズ１００
部を、それぞれ秤量し、分散機（上に同じ）で６０分間
処理し、分散させた。得られた顔料分散ペーストは、良
好な流動性を示し、かつ、室温で１週間放置した後も、
良好な流動性を示した。

【００９５】（応用実施例１７）カーボンブラック（デ
グッサ社製，ＦＷ−２００：Ｃ．Ｉ−ＰｉｇｍｅｎｔＢ
ｌａｃｋ ７）２０部、「分散剤５」１０部、キシレン
７０部、ガラスビーズ１００部を、それぞれ秤量し、分
散機（上に同じ）で６０分間処理し、分散させた。得ら
れた顔料分散ペーストは、良好な流動性を示し、かつ、
室温で１週間放置した後も、良好な流動性を示した。

【００９６】（応用実施例１８）カーボンブラック（応
用実施例１７で使用したものと同種）２０部、「分散剤
６」１０部、キシレン７０部、ガラスビーズ１００部
を、それぞれ秤量し、分散機（上に同じ）で６０分間処
理し、分散させた。得られた顔料分散ペーストは、良好
な流動性を示し、かつ、室温で１週間放置した後も、良
好な流動性を示した。

【００９７】（応用実施例１９）カーボンブラック（応
用実施例１７で使用したものと同種）２０部、「分散剤
９」１０部、キシレン７０部、ガラスビーズ１００部
を、それぞれ秤量し、分散機（上に同じ）で６０分間処
理し、分散させた。得られた顔料分散ペーストは、良好
な流動性を示し、かつ、室温で１週間放置した後も、良
好な流動性を示した。

【００９８】（応用実施例２０）ジケトピロロピロール
（チバガイギー社製，ＤＰＰ Ｒｅｄ ＢＯ：Ｃ．Ｉ−
Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ２５４）４５部、「分散剤
３」３部、キシレン５２部、ガラスビーズ１００部を、
それぞれ秤量し、分散機（上に同じ）で６０分間処理
し、分散させた。得られた顔料分散ペーストは、良好な
流動性を示し、かつ、室温で１週間放置した後も、良好
な流動性を示した。

【００９９】（応用実施２１）カーボンブラック（応用
実施例１７で使用したものと同種）２０部、「分散剤
７」１０部、キシレン７０部、ガラスビーズ１００部
を、それぞれ秤量し、分散機（上に同じ）で６０分間処
理し、分散させた。得られた顔料分散ペーストは、良好
な流動性を示し、かつ、室温で１週間放置した後も、良
好な流動性を示した。

【０１００】（応用比較例１）カーボンブラック（応用
実施例１７で使用したものと同種）２０部、「分散剤１
０」１０部、キシレン７０部、ガラスビーズ１００部
を、それぞれ秤量し、分散機（上に同じ）で６０分間処
理し、分散させた。得られた顔料分散ペーストは、分散
ペーストを調製した直後は流動性を示したが、室温で１
週間放置した後にはゼリー状になり、流動性を示さなか
った。

【０１０１】（応用比較例２）カーボンブラック（応用
実施例１７で使用したものと同種）２０部、アルキッド
樹脂（大日本インキ化学工業社製，ベッコゾールＥＺ−
３５３０−８０，溶媒：キシレン，不揮発分８０％）１
２．５部、キシレン６７．５部、ガラスビーズ１００部
を、それぞれ秤量し、分散機（上に同じ）で６０分間処
理し、分散させた。得られた分散ペーストは、ゲル状で
全く流動性を示さなかった。

【０１０２】（応用実施例２２〜２３，応用比較例３）
上記の応用実施例３、応用実施例１９および応用比較例
１の３種の顔料分散ペーストにつき、下記表−１に示す
配合割合の塗料組成物を調製した。

【０１０３】

【表１】

【０１０４】得られた塗料組成物を基体（鏡面仕上げし
た金属版）の表面に塗布し、１３５℃の温度で３０分間
焼付けを行い、基体に塗膜を形成した。この塗膜形成直
後と、０℃の低温に３日間放置した後、のそれぞれに塗
膜表面の光沢を測定した。測定結果を下記表−２に示
す。

【０１０５】

【表２】

【０１０６】実施例、応用実施例等から、次のことが明
らかである。 （１）本発明に係る顔料分散剤は、優れた顔料分散性、
貯蔵安定性を発揮する（応用実施例１〜応用実施例２
１）。これに対して、本発明に係る顔料分散剤を含まな
い分散剤（応用比較例１、応用比較例３）は、優れた顔
料分散性を発揮しない。 （２）本発明に係る顔料分散剤のうち、側鎖を有するラ
クトン類を含むポリエステル・ポリカーボネート共重合
体から誘導された顔料分散剤は、低温に放置しても塗膜
の光沢は低下しない。これは、低温でもポリカーボネー
ト部分の結晶化による顔料分散剤の析出が起こらないこ
とを示している。

【０１０７】

【発明の効果】本発明は、次のような特別に有利な効果
を奏し、その産業上の利用価値は極めて大である。 １．本発明の第１に係る顔料分散剤は、分子鎖中にビヒ
クルへの相溶性の高いポリカーボネートおよび／または
ポリエステル・ポリカーボネート成分を有しており、従
来の分散剤と異なり、分散剤が結晶化するという問題は
起らない。 ２．本発明の第１に係る顔料分散剤は、顔料に吸着し易
いポリアミン由来の吸着基を有し、従来の分散剤に存在
する、溶媒への溶解性を阻害し、顔料への吸着に寄与し
ないアミド基を含有しない。従って、多数の分散性樹脂
に対して相溶性が良好で、かつ、広範な顔料に対して極
めて良好な分散性を発揮する。 ３．本発明の第１に係る顔料分散剤は、これを製造する
際に着色が少ないので、顔料本来の色相を損なうことが
なく、顔料組成物を調製する際に、優れた品質の製品が
得られる。

【化７】

【化７】

【化８】

【化８】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 仲野 伸司 大阪府寝屋川市池田中町19番17号 日本ペ イント株式会社内 (72)発明者 山田 真也 大阪府寝屋川市池田中町19番17号 日本ペ イント株式会社内

Claims (9)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 一般式（１）で表される環状カーボネー
   ト化合物の開環により生成するユニットを構造成分とし
   て含有し、かつ、片末端にアミノ基とマイケル付加反応
   し得る官能基を有する一般式（２）で表されるポリカー
   ボネート化合物に、ポリアミン化合物をマイケル付加反
   応させて得られる顔料分散剤。 【化１】 【化２】
2. 【請求項２】 一般式（２）で表されるポリカーボネー
   ト重合体が、一般式（３）で表されるラクトン化合物
   と、一般式（１）で表される環状カーボネート化合物と
   の共重合体鎖を有する共重合体であることを特徴とする
   請求項１記載の顔料分散剤。 【化３】
3. 【請求項３】 アミン価が、１０〜５００ｍｇＫＯＨ／
   ｇの範囲である請求項１記載の顔料分散剤。
4. 【請求項４】 顔料分散剤に含有される、ラクトン化合
   物のユニットを含む共重合体鎖の平均分子量が、１００
   〜１０，０００である請求項２記載の顔料分散剤。
5. 【請求項５】 ポリアミン化合物の分子量が１００〜１
   ００，０００である請求項１記載の顔料分散剤。
6. 【請求項６】 ポリアミン化合物がポリエチレンイミ
   ン、ポリアリルアミン、またはポリビニルアミンから選
   ばれたものである請求項１記載の顔料分散剤。
7. 【請求項７】 一般式（２）で表されるポリカーボネー
   ト化合物が、次の一般式（４）で表されるものである請
   求項１記載の顔料分散剤。 【化４】
8. 【請求項８】 一般式（１）で表される環状カーボネー
   ト化合物の開環により生成するユニットを構造成分とし
   て含有し、かつ、片末端にアミノ基とマイケル付加反応
   し得る官能基を有する一般式（２）で表されるポリカー
   ボネート化合物を調製し、ついで、このポリカーボネー
   ト重合体とポリアミン化合物とをマイケル付加反応させ
   ることを特徴とする顔料分散剤の製造方法。 【化５】 【化６】
9. 【請求項９】 請求項１〜７のいずれかに記載の顔料分
   散剤を含有する印刷インキ組成物。