JPH09194598A - 高吸水性樹脂の造粒法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 本発明は吸水能に優れしかも荷重下での吸水
力に優れ、高吸水性樹脂の造粒法を提供することを目的
とする。 【解決手段】 高吸水性樹脂を架橋剤、水不溶性無機質
粉末、水の共存下に架橋反応させて造粒を行うに当た
り、昇温時及び／又は架橋反応中に更に水を添加し、高
吸水性樹脂の造粒体を得る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、高吸水性樹脂の造粒法
に関し、更に詳しくは、吸水能及び荷重下での吸水力に
優れた高吸水性樹脂の造粒法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】高吸水性樹脂は、生理用品において、体
液を吸収し漏洩を防止する体液吸収剤として有用であ
り、そのほか、土壌の保水剤、種子コーティング剤、止
水剤、増粘剤、結露防止剤、乾燥剤、調湿剤などの用途
に使用されている。しかし、これらの高吸水性樹脂は、
吸水時に粒子間が膠着し、均一な吸水が阻害され吸水性
樹脂全体に水が拡散せずに吸水能が低下するものや、衛
生材料用途で重視される荷重下での吸水力が低いという
欠点を有しているものがある。

【０００３】これらの欠点の改良技術として、高吸水性
樹脂に多価アルコールやそのオキシアルキレンエーテル
を添加する方法（特開昭５８−１８３７５４号公報）、
高吸水性樹脂に、無機質粉末の存在下で架橋剤及び水を
吸収せしめて架橋させる方法（特開昭６０−１６３９５
６号公報）、高吸水性樹脂にショ糖脂肪酸エステルを添
加し、水の存在下に架橋剤を用いて、架橋させる方法
（特開平３−２８２０３号公報）、高吸水性樹脂に水及
び無機質粉末の存在下、親水性不活性溶剤中で架橋剤を
用いて架橋させる方法（特開昭６０−１４７４７５号公
報）、界面活性剤の存在下で疎水性有機溶剤に分散させ
た架橋剤を疎水性有機溶剤に高吸水性樹脂を分散させた
懸濁液に添加する方法（特開平１−２０７３２７号公
報）、予め界面活性剤の存在下で、有機溶剤の含有率、
含水率を規定した高吸水性樹脂と無機粉末とを混合し、
次いで乾燥する方法（特開平２−２８４９２７号公
報）、含水率を規定し、架橋反応時に水を更に添加し、
架橋反応を続ける方法（特開平３−１９５７０５号公
報）、高吸水性樹脂に、水及び界面活性剤の存在下、不
活性溶媒中で粉末状無機質を加えた後、水及び不活性溶
媒を留去する方法（特公平６−４３５００号公報）が知
られている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、特開昭
５８−１８３７５４号公報開示技術では荷重下での吸水
力の低下は避けることができず、又特開昭６０−６３９
５６号公報、特開平３−２８２０３号公報及び特開昭６
０−１４７４７５号公報開示技術においては、多量の水
の存在下で架橋を行っているため、高吸水性樹脂が該水
の一部を吸水して、架橋剤の添加効果が十分得られず、
その結果荷重下での吸水力の低下という欠点を有し、更
に特開平１−２０７３２７号公報、特開平２−２８４９
２７号公報、特開平３−１９５７０５号公報、特公平６
−４３５００号公報開示技術でも荷重下での吸水性の十
分な向上効果は得られず、吸水能が大きくかつ荷重下で
の吸水力に優れた高吸水性樹脂の造粒法が望まれている
のである。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記目的
を達成すべく鋭意研究を重ねた結果、高吸水性樹脂を架
橋剤、水不溶性無機質粉末、水の共存下に架橋反応させ
て造粒を行うに当たり、昇温時及び／又は架橋反応中に
更に水を添加することにより吸水能が大きく、かつ荷重
下においても良好な吸水性を有する事を見いだし、本発
明を完成するに至った。

【０００６】

【発明の実施の形態】以下に本発明を詳細に記述する。
本発明の対象となる高吸水性樹脂としては、分子内にお
いてカルボキシレート基を有するものであれば特定され
ないが、具体的にはカルボキシレート基を有すると共
に、水中において多量の水を吸収して膨潤しヒドロゲル
を形成する樹脂である。ここでカルボキシレート基とは
カルボキシル基またはカルボン酸塩基のことを言う。こ
のような樹脂としては種々のものが知られており、例え
ば、デンプン−アクリロニトリルグラフト共重合体の加
水分解物、デンプン−アクリル酸グラフト重合体の中和
物、アクリル酸エステル−酢酸ビニル共重合体のケン化
物、アクリロニトリル共重合体もしくはアクリルアミド
共重合体の加水分解物、架橋ポリビニルアルコール変性
物、自己架橋型ポリアクリル酸中和物、ポリアクリル酸
塩架橋体、架橋イソブチレン−無水マレイン酸共重合体
の中和物等を挙げることができ、これらに限定されるも
のではないが、中でもポリアクリル酸塩架橋体、架橋ポ
リビニルアルコール変性物からなる高吸水性樹脂が重要
である。

【０００７】該ポリアクリル酸塩架橋体からなる高吸水
性樹脂は通常、（メタ）アクリル酸及び（メタ）アクリ
ル酸水溶性塩の混合物からなるモノマーを重合すること
により得られる。水溶性塩としては、ナトリウム塩、カ
リウム塩、アンモニウム塩等が挙げられる。（メタ）ア
クリル酸及び（メタ）アクリル酸水溶性塩との混合割合
はモル比で１０／９０〜５０／５０の範囲から選択する
ことが望ましい。この範囲から外れると、得られる高吸
水性樹脂の吸収特性が低下するようになる。（メタ）ア
クリル酸及び（メタ）アクリル酸水溶性塩の混合物は、
通常（メタ）アクリル酸を水酸化ナトリウム、水酸化カ
リウム、アンモニアなどのアルカリで部分的に中和する
ことより得られる。これらのモノマーと共に、他のビニ
ルモノマー、例えば（メタ）アクリル酸エステル、不飽
和スルホン酸またはその塩、（メタ）アクリルアミド、
（メタ）アクリロニトリル、ビニルエステル、ビニルエ
ーテルなどを少量併用することも出来る。

【０００８】重合を実施するに当たっては、公知の任意
の方法が採用でき、水溶液重合（静置重合）、乳化重合
（逆相乳化重合）、懸濁重合（逆相懸濁重合）等がいず
れも可能であるが、好ましくは、逆相懸濁重合、あるい
は静置重合である。以下かかる重合方法について、更に
具体的に説明する。逆相懸濁重合を行うに際しては、水
に溶解しない有機溶剤中に（メタ）アクリル酸、（メ
タ）アクリル酸水溶性塩、望ましくは多官能性ビニルモ
ノマー等の架橋剤を含む水溶液を分散させてラジカル重
合開始剤の存在下で重合を行う。その際、公知の分散安
定剤や界面活性剤を共存させて重合の安定性をはかるこ
とも可能である。有機溶剤としては、シクロヘキサン、
シクロペンタン等の脂環式炭化水素、ｎ−ペンタン、ｎ
−ヘキサン、ｎ−ヘプタン、リグロイン等の脂肪族炭化
水素、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水
素が例示される。溶媒の融点、沸点、価格、工業的入手
の容易さから判断するとｎ−ヘプタンやシクロヘキサン
が最も実用的である。重合温度は５０〜９０℃、重合時
間は０．５〜５時間が適当である。重合終了後は常法に
従って、生成粒子を濾別し、洗浄、乾燥することにより
高吸水性樹脂が得られる。

【０００９】次に静置重合を実施するには、水、（メ
タ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸水溶性塩及びラジ
カル重合開始剤を均一に混合し、以後撹拌や混練を全く
伴わない状態で重合を行い、得られる固形物を粉砕、乾
燥するのである。工業的には上記の均一混合液をバケッ
トコンベヤの中に入れたり、両端に堰を設けたベルト上
に供給したり、チューブ内に供給したり、あるいは任意
の形状を有する容器中に仕込んで４０〜１００℃程度の
温度で０．０３〜５時間混練した後、混合を受けない状
態を保ちつつ重合を進行させる。所定の重合率に達した
樹脂固形物をペレット程度の大きさあるいはそれ以下の
粒径にまで裁断、粉砕し乾燥する。この一連の操作は連
続的に行うのが望ましい。

【００１０】前述したごとき重合法を実施するにあたっ
て、使用される重合開始剤としてはアゾビスイソブチロ
ニトリルのようなアゾニトリル；ｔ−ブチルパーオキシ
ド、クメンハイドロパーオキシド等のアルキルパーオキ
シド；ジ−ｔ−ブチルパーオキシド等のジアルキルパー
オキサイド；アセチルパーオキシド、ラウロイルパーオ
キシド、ステアロイルパーオキシド、ベンゾイルパーオ
キシド等のアミルパーオキシド；ｔ−ブチルパーオキシ
アセテート、ｔ−ブチルパーオキシイソブチレート、ｔ
−ブチルパーオキシピバレート等のパーオキシエステ
ル；メチルエチルケトンパーオキシド、シクロヘキサノ
ンパーオキシド等のケトンパーオキシド、過酸化水素
水、過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウム、セリウム塩
等が挙げられる。かかる開始剤の添加量は（メタ）アク
リル酸及び（メタ）アクリル酸水溶性塩の総量に対して
２００〜５０００ｐｐｍ程度が用いられる。

【００１１】又、逆相懸濁重合時には、好ましくは界面
活性剤を添加して系を安定に保つことが実用的であり、
かかる活性剤としてはポリオキシエチレンアルキルエー
テル、ポリオキシエチレンアシルエステル、ポリオキシ
エチレンソルビタン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸
エステル、オキシエチレンオキシプロピレンブロック共
重合体、ショ糖脂肪酸エステル、高級アルコール硫酸エ
ステル塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩あるいはポリ
オキシエチレンサルフェート等のノニオン系界面活性
剤、又はアニオン系界面活性剤が単独あるいは併用して
用いられる。更に吸水性能を高度に発揮させる為に、通
常は重合時に水溶性の架橋剤（カルボキシレート基と反
応しうる官能基を２個以上有する架橋剤とは異なる）が
併用される。

【００１２】該水溶性の架橋剤は（メタ）アクリル酸及
び（メタ）アクリル酸水溶性塩の総量に対して１０〜２
０００ｐｐｍ，好ましくは、５０〜１０００ｐｐｍ用い
られ、かかる水溶性の架橋剤の例示としては、Ｎ，Ｎ’
−メチンビス（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロール
（メタ）アクリルアミド、（ポリ）エチレングリコール
ジ（メタ）アクリレート、（ポリ）プロピレングリコー
ルジ（メタ）アクリレート、グリセリントリ（メタ）ア
クリレート、グリセリン（メタ）アクリレート、（メ
タ）アクリル酸多価金属塩、トリメチロールプロパント
リ（メタ）アクリレート、トリアリルアミン、トリアリ
ルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート、トリア
リルホスフェート、グリシジル（メタ）アクリレート、
エチレングリコールジグリシジルエーテル、グリセリン
トリ（ジ）グリシジルエーテル、ポリエチレングリコー
ルジグリシジルエーテル、ポリグリセロールポリグリシ
ジルエーテル等が挙げられる。

【００１３】又、架橋ポリビニルアルコール変性物から
なる高吸水性樹脂はマレイン酸モノエステルの含量が
０．２〜１５モル％でかつケン化度が７０〜１００モル
％の酢酸ビニル−マレイン酸モノエステル共重合体ケン
化物に含水状態で０．１〜５０Ｍｒａｄｓの電子線又は
放射線を照射するか、または１００℃以上で熱処理する
ことにより得られる。

【００１４】本発明で使用される架橋剤としては、本発
明により改質される高吸水性樹脂中に存在するカルボキ
シレート基、好ましくはこれ以外に水酸基、スルホン
基、アミノ基などと反応し得る官能基を２個以上有する
架橋剤であり、このようなものであれば特に限定される
ことなく使用することができる。前記架橋剤としては、
例えばジグリシジルエーテル系化合物、ハロエポキシ系
化合物、アルデヒド系化合物、イソシアネート系化合物
などが挙げられる。これらのうちでは、例えば（ポリ）
エチレングリコールジグリシジルエーテル、（ポリ）プ
ロピレングリコールジグリシジルエーテル、（ポリ）グ
リセリンジグリシジルエーテルなどのジグリシジルエー
テル系化合物が適しており、これらの中でも、ジエチレ
ングリコールジグリシジルエーテルが高吸水性樹脂中の
カルボキシレート基との反応性から最も適する。

【００１５】前記ハロエポキシ系化合物の具体例として
はエピクロルヒドリン、エピブロモヒドリン、α−メチ
ルエポクロルヒドリンなど、アルデヒド系化合物として
は、グルタルアルデヒド、グリオキザールなど、イソシ
アネート系化合物としては２，４−トリレンイジイソシ
アネート、ヘキサメチレンジイソシアネートなどが挙げ
られる。架橋剤の使用量としては、水を含まない高吸水
性樹脂１００重量部に対して０．００１〜１重量部であ
ることが好ましく、より好ましくは０．００５〜０．１
重量部である。架橋剤の使用量が０．００１重量部未満
では、添加効果が小さく、また１重量部を越える添加で
は、過度の架橋がなされ、吸水量が著しく低下してしま
うので好ましくない。

【００１６】本発明で用いられる水不溶性無機質粉末と
しては、二酸化ケイ素、酸化アルミニウム、二酸化チタ
ン、タルク、ベントナイト、ゼオライト、その他金属酸
化物が挙げられるが、好ましくは二酸化ケイ素が用いら
れる。又これらの水不溶性無機質粉末は、高吸水性樹脂
表面に吸着されるような微粒子であるほうが良く、好ま
しい粒子径は、２００μｍ以下、特に好ましくは、１０
０μｍ以下である。粒子径が２００μｍを越えると高吸
水性樹脂表面に吸着されない遊離の水不溶性無機質粉末
が増えるため、好ましくない。水不溶性無機質粉末の比
表面積として好ましくは３０ｍ²／ｇ以上であり、更に
好ましくは１００ｍ²／ｇ以上である。比表面積が３０
ｍ²／ｇ未満の場合高吸水性樹脂表面への吸着が悪く、
造粒改善効果が少なく好ましくない。水不溶性無機質粉
末の使用量は水を含まない高吸水性樹脂１００重量部に
対して０．００５〜２重量部であることが好ましく、特
に好ましくは０．０５〜１重量部である。水不溶性無機
質粉末の使用量が０．００５重量部未満の場合は、十分
な造粒改善効果が得られず、２重量部を越えると遊離の
水不溶性無機質粉末が増えるため好ましくない。

【００１７】次に本発明の高吸水性樹脂の造粒法につい
て具体的に説明する。本発明は高吸水性樹脂を架橋剤、
水不溶性無機質粉末、水の共存下に架橋反応させて造粒
を行うに当たり、昇温時及び／又は架橋反応中に更に水
を添加することを特徴とするもので、高吸水性樹脂、架
橋剤、水不溶性無機質粉末の添加順序については特に制
限されず、どの順序で添加しても、又一括で添加しても
よいが、その混合性の点から高吸水性樹脂に架橋剤を添
加した後、水不溶性無機粉末を添加すると好ましく、か
かる方法について以下より具体的に説明する。

【００１８】使用される高吸水性樹脂は乾燥した状態で
用いてもよいが、好ましくは含水状態で使用する。含水
率として好ましくは、３〜５０重量％である。含水率が
３重量％未満では、架橋が効率的に行われにくく、また
５０重量％を越えると、高吸水性樹脂が凝集を起こし、
塊となって、均一な架橋を行いにくい。含水率として更
に好ましくは、１８〜３５重量％である。該含水率の高
吸水性樹脂を得る方法としては、高吸水性樹脂に水を添
加する方法あるいは高吸水性樹脂の製造時に含水させる
方法等が挙げられ、高吸水性樹脂に水を添加する方法と
しては、高吸水性樹脂に出来るだけ均一に添加される方
法であれば特に制限されず、具体的には、噴霧やスチー
ミングで添加しても良いし、高吸水性樹脂を含む有機溶
媒中に、水を分散させた有機溶媒を添加してもよい。
又、高吸水性樹脂の製造時に含水させて、水を均一に含
む高吸水性樹脂を得る方法として、好ましくは逆相懸濁
重合で得られた水を含む高吸水性樹脂粉末を共沸脱水で
水を留去することにより、上記水分範囲に調整する方法
がある。高吸水性樹脂に含水されている水の量は本発明
の造粒の際に必要とされる水の量に含まれることはいう
までもない。

【００１９】上記の高吸水性樹脂に架橋剤を添加するの
であるが、架橋剤を均一に添加するのが好ましいので、
架橋剤含有の有機溶剤液を高吸水性樹脂に添加し、均一
に混合撹拌した後、有機溶剤を留去して、架橋剤を均一
に添加するのが好ましい。該溶剤中の架橋剤の含有量は
高吸水性樹脂１００重量部に対して２０〜１００重量部
が好ましい。有機溶剤の留去は架橋反応を抑制するため
減圧、低温下で行う事が望ましく、その減圧条件は１５
０〜２５０ｔｏｒｒ、温度は２０〜５０℃の範囲から好
適に選択される。

【００２０】次に水不溶性無機質粉末を添加するのであ
るが、該添加は直接行っても良いが、該粉末の分散性を
考慮すれば、予め水中で均一に分散させた後、添加する
のが好ましい。水不溶性無機質粉末を水分散液として添
加する場合は、水不溶性無機質粉末１００重量部に対し
て水を１００〜５０００重量部加えるのが好ましく、更
に好ましくは水を１０００〜３０００重量部加えるのが
好ましい。水が１００重量部未満では水分散液が取り扱
いにくくなり、５０００重量部を越えると添加水量が過
多となり好ましくない。

【００２１】上記の水不溶性無機質粉末の分散液あるい
は高吸水性樹脂、架橋剤、水不溶性無機質粉末（の水分
散液）、水を混合する装置としては、周知の混合装置が
制限なく使用できるが、好適に使用できる混合装置とし
ては、例えば高速回転パドル型混合機、双腕型ニーダ
ー、円錘型スクリュー混合機等を挙げることができる。

【００２２】次に温度を上げて、架橋反応を開始させて
造粒を行うのであるが、反応温度としては５０〜１００
℃が好ましく、更に好ましくは６０〜８０℃で、反応時
間としては２０〜２４０分が好ましく、更に好ましくは
３０〜１２０分である。本発明では上述したようにかか
る架橋反応に供される時の昇温時及び又は昇温後の架橋
反応時に水を添加することを特徴とするもので、昇温時
に添加する場合は、反応温度７０℃以下での添加が好ま
しく、更に好ましくは６０℃以下で水を全量あるいは分
割添加する。分割添加の場合好ましくは水を２回に分け
て添加する。その場合の配分は１回目／２回目を２０〜
８０重量％／８０〜２０重量％とする。

【００２３】架橋剤の残存量が配合量の２５〜８０重量
％になった時点で高吸水性樹脂１００重量部に対して５
〜２０重量部の水を一括又は何回かに分割して添加す
る。好ましくは水を２回に分けて添加する。その場合の
配分は１回目／２回目を２０〜８０重量％／８０〜２０
重量％とする。

【００２４】かかる方法により得られた高吸水性樹脂は
吸収能が高く、しかも荷重下での吸水性能も優れたもの
で、紙おむつ、生理用ナプキン等の衛生用材、土壌の保
水剤、種子コーティング剤、止水剤、増粘剤、結露防止
剤、乾燥剤、調湿剤等に広く利用することが出来る。

【００２５】

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明
する。尚、実施例中、「部」、「％」とあるのは、特に
断りのない限り重量基準である。また高吸水性樹脂の評
価は以下の要領で行った。

【００２６】実施例１ 撹拌器、還流冷却器および窒素ガス導入管を付けた５ｌ
セパラブルフラスコにアクリル酸４００ｇを仕込んだ
後、水５３０ｇに純度９５％の水酸化ナトリウム１７９
ｇを溶解した溶液を撹拌、冷却下に滴下して中和した。
窒素バブリングを３０分行い、系内の酸素を置換した。
ついで、あらかじめ窒素バブリングを行った１％過硫酸
アンモニウム水溶液４ｇと０．５％Ｎ，Ｎ’−メチレン
ビスアクリルアミド水溶液２ｇを添加し、十分混合を行
った後、撹拌を停止した。フラスコの６０℃の温浴に浸
し、無撹拌下で重合を開始させたところ、１０分後に最
高８０℃に達した後、内温は６０℃に戻った。更にこの
温度に１時間保持してから、室温まで冷却し重合を停止
した。フラスコから内容物を取り出して小片に裁断し、
１００℃で２時間乾燥した後、粉砕機で粉砕しふるい分
けて粒子径３５０〜７４μｍの高吸水性樹脂５２０ｇを
得た。該高吸水性樹脂１９０ｇ（含水率２２．５％）、
架橋剤として該高吸水性樹脂に対して３００ｐｐｍの二
官能脂環式エポキシ化合物（商品名「デナコールＥＸ−
３１４」、長瀬化成工業（株）製）と７６ｇのシクロヘ
キサンを１ｌ容の双腕型ニーダーに仕込み、撹拌下にシ
クロヘキサン７６ｇを２１０ｔｏｒｒ、４５℃で留去し
た後、６０分間混合した。その後、水１４．７ｇ（高吸
水性樹脂に対して１０％）と０．８０ｇ（０．５重量
％）の水不溶性無機質粉末をスターラーを用いて撹拌し
た後、分散液として添加し昇温することにより、架橋反
応を開始した。反応開始後、１５分で６０℃となった。
架橋反応開始４０分後、架橋剤の残存量が配合量の５２
重量％となった時点で水１０．３ｇ（高吸水性樹脂に対
して７％）を添加した。更にその４０分後、架橋剤の残
存量が配合量の２２重量％をなった時点で水１０．３ｇ
（高吸水性樹脂に対して７％）を添加した。大気圧下ニ
ーダー内で撹拌しながら、８０℃、１時間の乾燥を行
い、次いで、静置乾燥を１１０℃で３時間行い、含水率
５％の高吸水性樹脂の造粒体約１６０ｇを得た。得られ
た高吸水性樹脂の造粒体の吸水能、荷重下での吸水力を
測定した。

【００２７】（吸水能）５００ｍｌのビーカに高吸水性
樹脂の造粒体０．２ｇ（乾燥状態で）を入れ、生理食塩
水（０．９％塩化ナトリウム水溶液）６０ｇ又は純水２
００ｇを加えてガラス棒で軽く撹拌してから１時間室温
に放置し、３２５メッシュの金網で濾過を行い、濾過後
のゲルの重量を測定して、次式により吸水能を求めた。 吸水能（ｇ／ｇ）＝［濾過後のゲル重量(ｇ)−０．２
(ｇ)］／０．２(ｇ)

【００２８】(荷重下での吸水力)枝管にコックを付けた
５０ｍｌ容量の枝付ビュレットと内径５５ｍｍφのガラ
スフィルター付ロートを内径６ｍｍφのチューブで接続
し、ガラスフィルター上面とビュレットの枝管中心位置
が同一の高さになる様に並べて、放置した。ビュレット
中を人工尿で満たし、ビュレット上部をゴム栓で密栓し
た。ガラスフィルター付ロートのガラスフィルター上に
不織布を介して、高吸水性樹脂の造粒体０．２５ｇを入
れ、その上に底面の直径が５４ｍｍφの円筒状重量４５
３ｇのおもりを置き、ガラスフィルター上の高吸水性樹
脂に２０ｇ／cm²の荷重が加わる様にした。一方該ガラ
スフィルター付ロートの先端にチューブ（６ｍｍφ）を
付け、該チューブの他端に５０ｍｌ容量の枝付きビュレ
ットをガラスフィルター上面とビュレットの枝管中心位
置が同一高さになる様に垂直に置き、人工尿を入れた。
この状態で６０分放置し、高吸水性樹脂の吸水量（ｍｌ
／ｇ）を測定した。結果は表１に示した。

【００２９】実施例２ 実施例１と同様にして製造した高吸水性樹脂に架橋剤と
シクロヘキサンを１ｌ容の双腕型ニーダーに仕込み、シ
クロヘキサンを留去した後、混合し、その後、水２．８
ｇ（高吸水性樹脂に対して２％）と０．１６ｇ（０．１
重量％）の水不溶性無機質粉末を実施例１と同様に撹拌
した後分散液として添加し昇温することにより、架橋反
応を開始した。反応開始後、１５分で６０℃となった。
架橋反応開始４０分後、架橋剤の残存量が配合量の４８
重量％となった時点で水１０．３ｇ（高吸水性樹脂に対
して７％）を添加した。更にその４０分後、架橋剤の残
存量が配合量の３０重量％をなった時点で水１０．３ｇ
（高吸水性樹脂に対して７％）を添加した。大気圧下ニ
ーダー内で撹拌しながら、８０℃、１時間の乾燥を行
い、次いで、静置乾燥を１１０℃で３時間行い、含水率
５％の高吸水性樹脂の造粒体約１６０ｇを得た。得られ
た高吸水性樹脂の造粒体の吸水能、荷重下での吸水力を
実施例１と同様に測定した。

【００３０】実施例３ 実施例１と同様にして製造した高吸水性樹脂に架橋剤と
して該高吸水性樹脂に対して３００ｐｐｍの二官能エポ
キシ化合物（商品名「デナコールＥＸ−３１４」、長瀬
化成工業（株）製）とシクロヘキサンを１ｌ容量の双腕
型ニーダーに仕込み、シクロヘキサンを留去した後、混
合し、その後、水１４．７ｇ（高吸水性樹脂に対して１
０％）と０．８ｇ（０．５重量％）の水不溶性無機質粉
末を実施例１と同様に撹拌した後分散液として添加し昇
温することにより、架橋反応を開始した。反応開始後、
１５分で６０℃となった。架橋反応開始４０分後、架橋
剤の残存量が配合量の６０重量％となった時点で水１
０．３ｇ（高吸水性樹脂に対して７％）を添加した。更
にその４０分後、架橋剤の残存量が配合量の３５重量％
になった時点で水１０．３ｇ（高吸水性樹脂に対して７
％）を添加した。大気圧下ニーダー内で撹拌しながら、
８０℃、１時間の乾燥を行い、次いで、静置乾燥を１１
０℃で３時間行い、含水率５％の高吸水性樹脂の造粒体
約１６０ｇを得た。得られた高吸水性樹脂の造粒体の吸
水能、荷重下での吸水力を実施例１と同様に測定した。

【００３１】実施例４ 実施例１で水不溶性無機質粉末を加える際に、同量の水
不溶性無機質粉末を加えてから、同量の水を加えた以外
は実施例１と同様に実施し、含水率５％の高吸水性樹脂
の造粒体約１６０ｇを得た。得られた高吸水性樹脂の造
粒体の吸水能、荷重下での吸水力を実施例１と同様に測
定した。

【００３２】実施例５ 実施例１で、架橋反応開始後１０分後（昇温中）に水を
２０．６ｇ一括に加え、その後水の添加は行わない以外
は実施例１と同様に実施し、含水率５％の高吸水性樹脂
の造粒体約１６０ｇを得た。得られた高吸水性樹脂の造
粒体の吸水能、荷重下での吸水力を実施例１と同様に測
定した。

【００３３】比較例１ 実施例１において架橋剤を用いない以外は同様に実施
し、含水率５％の高吸水性樹脂の造粒体約１６０ｇを得
た。得られた高吸水性樹脂の造粒体の吸水能、荷重下で
の吸水力を実施例１と同様に測定した。

【００３４】比較例２ 実施例１において、水不溶性無機質粉末の水分散液を用
いない以外は同様に実施し、架橋反応開始４０分後、架
橋剤の残存量が配合量の５３重量％となった時点で水１
０．３ｇ（高吸水性樹脂に対して７％）を添加した。更
にその４０分後、架橋剤の残存量が配合量の２８重量％
になった時点で水１０．３ｇ（高吸水性樹脂に対して７
％）を添加した。含水率５％の高吸水性樹脂の造粒体約
１６０ｇを得た。得られた高吸水性樹脂の造粒体の吸水
能、荷重下での吸水力を実施例１と同様に測定した。

【００３５】比較例３ 実施例１において、高吸水性樹脂として２３１ｇ（含水
率３６．５％）をもちいて、架橋反応時においておこな
われる２回の加水を省略した以外は同様に実施し、含水
率５％の高吸水性樹脂の造粒体約１６０ｇを得た。得ら
れた高吸水性樹脂の造粒体の吸水能、荷重下での吸水力
を実施例１と同様に測定した。

【００３６】

【表１】

【００３７】

【発明の効果】本発明では、高吸水性樹脂を架橋剤、水
不溶性無機質粉末、水の共存下に架橋反応させて造粒を
行うに当たり、昇温時及び／又は架橋反応中に更に水を
添加するので、吸水能に優れ、荷重下での吸水力に優れ
た高吸水性樹脂の造粒体を製造することが出来る。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 高吸水性樹脂を架橋剤、水不溶性無機質
   粉末、水の共存下に架橋反応させて造粒を行うに当た
   り、昇温時及び／又は架橋反応中に更に水を添加するこ
   とを特徴とする高吸水性樹脂の造粒法。
2. 【請求項２】 水不溶性無機質粉末を水分散液として共
   存させることを特徴とする請求項１記載の高吸水性樹脂
   の造粒法。
3. 【請求項３】 架橋反応中に更に添加する水を分割添加
   することを特徴とする請求項１又は２記載の高吸水性樹
   脂の造粒法。