JPH09194672A - 光導電性組成物及びこれにより形成された光導電膜を採用した陰極線管バルブ - Google Patents

光導電性組成物及びこれにより形成された光導電膜を採用した陰極線管バルブ

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JPH09194672A
JPH09194672A JP8220156A JP22015696A JPH09194672A JP H09194672 A JPH09194672 A JP H09194672A JP 8220156 A JP8220156 A JP 8220156A JP 22015696 A JP22015696 A JP 22015696A JP H09194672 A JPH09194672 A JP H09194672A
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奉 模 鄭
Min-Ho Kim
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Jae-Ho Sim
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Wan-Woo Park
完 雨 朴
Deuk-Yong Yang
得 龍 梁
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 光導電性組成物及びこれより形成された光導
電膜を採用した陰極線管バルブを提供する。 【解決手段】 構造式(1)の電荷移動物質5〜15重
量%、光吸収波長の範囲が紫外線領域の電荷発生物質1
〜15重量%、結合剤70〜93.95重量%及び界面
活性剤0.05〜1重量%を含む光導電性組成物が開示
されている。 【化1】 ただし式中、nは500〜1000の数であり、Rは水
素、炭素数1〜10の直鎖形または分枝鎖形アルキル、
ハロゲン、アルキルアミノ(NR1 )、アルキルエステル
(COOR1 )及びα−シアノメチルアルキルケトン(CH
(CN)COR 2 )(R1 とR 2 は炭素数1〜10のアルキ
ル、アリール、炭素数1〜10のアルコキシとアリール
オキシ基の中から選択される)よりなる群から選択され
る。本発明の光導電性組成物は焼成特性が優秀であり、
感度、耐久性及び輝度の優秀な光導電膜を形成しうる。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は光導電性組成物及び
これにより形成された光導電膜を採用した陰極線管用バ
ルブに係り、特に感度と耐久性が優秀であり、輝度が向
上された光導電膜を形成しうる光導電性組成物及びこれ
により形成された光導電膜を採用した陰極線管用バルブ
に関する。
【0002】
【従来の技術】光導電性組成物は複写器、レーザープリ
ンターなどの電子写真技術を応用した様々の分野、特に
カラー陰極線管の蛍光膜の製造に有用に利用される。こ
のようなカラー陰極線管の蛍光膜は、スラリーコーティ
ング方法や電子写真方法により製造される。
【0003】スラリーコーティング方法による蛍光膜の
形成方法を説明すれば、パネルを洗浄した後、三原色、
即ち緑色、青色及び赤色の発光蛍光体スラリーをパネル
に各々塗布する。各蛍光体のスラリーは主成分のポリビ
ニルアルコール、緑色、青色及び赤色の発光蛍光体の中
の1つ、重クロム酸アンモニウムよりなっている。シャ
ドーマスクを通して前記パネルの所定部位のみを露光処
理した後、現像することによりストライプ状またはドッ
ト状の蛍光膜を形成する。
【0004】しかし、前記スラリー方法には次のような
問題点がある。
【0005】第1、露光、現像工程を経た後にも非露光
部に蛍光体が残留し、以降塗布される蛍光体と混合する
問題点がある。
【0006】第2、蛍光体スラリー中に含まれているポ
リビニルアルコールのヒドロキシル基と重クロム酸アン
モニウム塩などの反応により色を有する物質が生成され
て色純度が低下する問題点がある。
【0007】カラー陰極線管の蛍光膜を製造する他の方
法として電子写真的な方法が知られている。この方法は
前記スラリー方法に比べて工程の単純なことだけでな
く、より優秀な輝度特性のカラー陰極線管を形成させう
る。この方法によれば、まずパネルの内面にスピンコー
ティング方法で導電層を作った後、その上部に光導電層
を形成させる。コロナ帯電器を利用して光導電層を帯電
させ、その所定部位をシャドーマスクを通して露光す
る。露光部の電荷を中和させて非露光部に緑色、青色及
び赤色の蛍光体組成物を各々付着することにより蛍光膜
を形成する。
【0008】光導電体には電荷発生物質(CGM )と電荷
移動物質(CTM )とが含まれる。このような光導電体は
暗い所では絶縁性を有するが紫外線や可視光線などの光
を照射すると電子を放出したりホールを生成して電気的
な性質を有する。
【0009】無機光導電体は一般的に感度、熱安定性、
耐湿性及び耐久性が不良で毒性がある。また、無機光導
電体は焼成後、多量の残留物が残るので輝度が劣化した
光導電膜を形成する。従って、無機光導電体はこのよう
な問題点に基づいて実質的に利用できなかった。
【0010】最近にはこのような無機光導電体を代替し
うる有機光導電体物質が多く開発された。この物質など
は軽量性と透明性が優秀であり、特に焼成が容易であ
る。しかし、帯電電位が低く、電荷発生能力及び電荷移
動能力の小さい短所がある。
【0011】一般的に、光導電性組成物は電荷発生物
質、電荷移動物質、結合剤などを含んでいる。従来は電
荷移動物質としてポリビニルカルバゾールをよく使用し
た。しかし、この物質は帯電電位が低く、焼成時完全分
解されない残留物によって輝度が減少する。また、吸収
波長が可視光線であるので暗室で作業しなければならな
いという短所があって実用的でなかった。また、この物
質の溶解に使用されるクロロベンゼンまたはシクロペン
タノンなどの溶媒が環境上の問題、作業者の健康、溶媒
の価格などを考慮すれば望ましくなかった。
【0012】米国特許第5、370、952号には前記
ポリビニルカルバゾール以外の電荷移動物質などが開示
されているが、この物質などは製造しにくく、環境保護
側面などを考慮すれば適しない。
【0013】
【発明が解決しょうとする課題】本発明の目的は感度と
耐久性が優秀であり、輝度が向上した光導電膜を形成し
うる光導電性組成物を提供することにある。
【0014】本発明の他の目的は、焼成特性の優秀な光
導電性組成物から形成された光導電膜を採用することに
より輝度の向上した陰極線管用バルブを提供することに
ある。
【0015】
【課題を解決するための手段】本発明の目的を達成する
ために本発明では、構造式(1)の電荷移動物質5〜1
5重量%、光吸収波長の範囲が紫外線領域の電荷発生物
質1〜15重量%、結合剤70〜93.95重量%及び
界面活性剤0.05〜1重量%を含む光導電性組成物が
提供される。
【0016】
【化3】
【0017】ただし上記式中、nは500〜1000の
数であり、Rは水素、炭素数1〜10の直鎖形または分
枝鎖形アルキル、ハロゲン、アルキルアミノ(NR1 )、
アルキルエステル(COOR1 )及びα−シアノメチルアル
キルケトン(CH(CN)COR 2)(R 1 とR 2 は炭素数1
〜10のアルキル、アリール、炭素数1〜10のアルコ
キシとアリールオキシ基の中から選択される)よりなる
群から選択される。
【0018】本発明の他の目的は導電膜、光導電膜及び
蛍光膜が順次的に形成されたフェースプレート及び前記
フェースプレートと連結されていて、電子銃と偏向ヨー
クが具備されているパネルよりなる陰極線管用バルブに
おいて、前記光導電膜が構造式(1)の電荷移動物質5
〜15重量%、光吸収波長範囲が紫外線領域の電荷発生
物質1〜15重量%、結合剤70〜93.95重量%及
び界面活性剤0.05〜1重量%を含む光導電性組成物
よりなることを特徴とする陰極線管用バルブにより達成
される。
【0019】
【発明の実施の形態】本発明の光導電性組成物では、焼
成工程後の残留物に基づく輝度減少などの問題点を考慮
して電荷移動物質として熱分解性の優秀な前記構造式
(1)の高分子化合物が使用できる。この高分子化合物
はメタクリル酸誘導体(2)とアルキルピリジンメタノ
ール(3)とを反応させて得た単量体4を重合させるこ
とにより製造できる。
【0020】
【化4】
【0021】ただし上記式中、Xは塩素、臭素などのハ
ロゲンまたはメトキシ、エトキシなどのアルコキシ基で
あり、Rとnは前記のようである。
【0022】前記反応をメタクリロイル・クロライドと
2ーピリジンメタノールを例として説明すれば次のよう
になる。
【0023】5〜10℃の温度を維持しながらピリジン
のような塩基の存在下でメタクリロイル・クロライドを
2−ピリジンメタノールの1、4−ジオキサン溶液に添
加する。
【0024】この際、副反応を抑制するためにメタクリ
ロイル・クロライドを2−ピリジンメタノールに徐々に
付加することが重要である。
【0025】反応が終わると1、4−ジオキサンを除去
した後ヘキサンを用いて抽出し、水で数回洗浄して濾過
及び乾燥した後、減圧蒸発させる。
【0026】このような方法として2−ピリジンメチル
・メタクリレートを70〜90%の収率で得る。
【0027】得られた前記単量体は常温でも自発的に重
合反応を起こすので時間の遅滞無しにすぐラジカル重合
反応を行ってポリ−2−ピリジンメチル・メタクリレー
トを製造する。
【0028】前記高分子化合物は電荷移動能力に優れ、
一般的な有機溶媒、例えばクロロホルム、メチレンクロ
ライド、THF 、DMF 、N −メチル−2−ピロリドン、ト
ルエンなどによく解ける。また吸収波長が紫外線である
ので黄色灯(紫外線領域で560ー580nm波長の
光)下でも作業しうる長所がある。
【0029】電荷発生物質としては紫外線領域で光を吸
収しうる物質を使用するが、ここでは3、5−ジニトロ
ベンゾニトリル(5)、2、6、−ジクロロキノン−N
−クロロイミド(6)、2、6−ジブロモキノン−N−
クロロイミド(7)、モルダントイエロ−1(8)、
3、3´、4、4´−ベンゾフェノン・テトラカルボキ
シル・ジアンヒドリド(3、3´、4、4´−ベンゾフ
ェノン・テトラカルボン酸二無水物)(9)及びクリス
タル・バイオレット・ラクトン(10)などがある。
【0030】
【化5】
【0031】
【化6】
【0032】
【化7】
【0033】
【化8】
【0034】
【化9】
【0035】
【化10】
【0036】結合剤としてはポリメチル・メタクリレー
ト、ポリカーボネート、ポリブチル・メタクリレート及
びポリスチレンなどがある。
【0037】光導電性組成物を陰極線管のパネル内面に
塗布する場合、光導電性組成物の表面張力を減少させる
ために少量の界面活性剤を添加することが望ましいが、
シリコンシラー(silicon silar )100、プルロニッ
クP−84などの非イオン性界面活性剤が主に使用され
る。
【0038】光導電性組成物に使用される溶媒にはクロ
ロホルム、メチレンクロライド(塩化メチレン)、アセ
トン、トルエン、シクロヘキサノン及びシクロペンタノ
ンなどがある。
【0039】以下、本発明の光導電性組成物を使用する
一例として、乾式電子写真的方法によりカラー陰極線管
の蛍光膜を製造する方法に関して説明する。
【0040】陰極線管のパネル内面を洗浄した後導電性
組成物をコーティングして導電層を形成する。この導電
層を形成する導電体として酸化すず、酸化インジウム、
酸化インジウムすずなどの無機導電体または四価アンモ
ニウム塩の有機導電体を使用しうる。焼成工程時の熱分
解性を考慮して有機導電体を使用することがさらに望ま
しい。
【0041】前記導電層の上部に構造式(1)の電荷移
動物質5〜15重量%、光吸収波長の範囲が紫外線領域
の電荷発生物質1〜15重量%、結合剤70〜93.9
5重量%及び界面活性剤0.05〜1重量%を含む光導
電性組成物をコーティングして2〜6μmの光導電層を
形成する。この際焼成後、残留物の除去時アルミニウム
膜が膨らむ現象を抑制するために光導電層の厚さを6μ
mを超過しないように形成する。
【0042】コロナ帯電器を用いて光導電層を帯電さ
せ、その所定部をシャドーマスクを通して露光する。露
光部の電荷を中和させ、非露光部に緑色、青色及び赤色
の蛍光体組成物を各々付着させる。揮発性の強いアセト
ンやアルコールのような溶媒を使用して蛍光体を半固着
化させる。赤外線ヒーターを使用して蛍光体が陰極線管
パネルに完全融着されることにより蛍光膜を形成する。
【0043】
【実施例】以下、本発明の実施例に基づき詳しく説明す
るが、本発明はこれに限定されない。
【0044】実施例1 パネル内面を洗浄した後、導電層を塗布する。その導電
層の上部にポリ−2−ピリジンメチル・メタクリレート
15g、3、5−ジニトロベンゾニトリル10g、ポリ
メチル・メタクリレート100g、シリコンシラー10
0 1g及びトルエン700gを含む光導電性組成物を
塗布して約4μmの厚さの光導電膜を形成した。
【0045】コロナ帯電器を用いて前記光導電層を帯電
させたが、この際300〜500Vの表面電位が得られ
た。
【0046】シャドーマスクを用いて前記光導電層の所
定部を露光した。前記露光部の電荷を中和させてから、
非露光部に緑色、青色及び赤色の蛍光体組成物を各々付
着させた。アセトンを使用して蛍光体を半固着化させ、
赤外線ヒーターを使用して70℃で20秒間完全融着さ
せることにより蛍光膜を形成した。
【0047】実施例2 ポリ−2−ピリジンメチル・メタクリレート15g、モ
ルダントイエロー110g、ポリメチル・メタクリレー
ト100g、シリコンシラー100 1g及びトルエン
900gを含む光導電性組成物を用いたことを除けば、
実施例1と同じ方法で行った。
【0048】実施例3 ポリ−2−ピリジンメチル・メタクリレート10g、モ
ルダントイエロー15g、ポリスチレン100g、シリ
コンシラー100 1g及びトルエン900gを含む光
導電性組成物を用いたことを除けば、実施例1と同じ方
法で行った。 比較例1 陰極線管パネルを洗浄した後導電層を形成した。この導
電層の上部にポリビニルカルバゾール200g、ポリメ
チルメタクリレート10g、クロリジンブルー1g及び
クロロベンゼン3800gを含む光導電性組成物を塗布
して約4μmの厚さの光導電層を形成した。
【0049】コロナ帯電器を用いて光導電層を帯電さ
せ、その所定部をシャドーマスクを通して露光した。露
光部の電荷を中和させ、非露光部に緑色、青色及び赤色
の蛍光体組成物を各々付着させることにより蛍光膜を形
成した。
【0050】比較例2 ポリスチレン300g、テトラフェニルブタトリエン5
0g、2、4、7−トリニトロ−9−フルオレノン2.
5g、シリコンシラー100 0.15g及びトルエン
2648gの光導電性組成物を用いたことを除けば、比
較例1と同じ方法で行った。
【0051】前記実施例及び比較例の光導電性組成物を
陰極線管パネル内面にコーティングして焼成した時、そ
れぞれの場合に関して説明した。比較例の場合は残留物
が多く残った。しかし、実施例の場合は残留物が減少
し、帯電と露光を反復した時の残留電位も50V以下で
あった。
【0052】
【発明の効果】本発明の光導電性組成物を用いて蛍光膜
を形成すると次のような効果がある。 (1)感度及び耐久性が優秀であり、焼成時残留物量が
減少されて陰極線管の輝度低下を防止しうる。
【0053】(2)黄色灯下でも作業しうるので量産が
できる。
【0054】(3)本発明の光導電性組成物では一般的
な有機溶媒の使用できるので従来に問題となった有機溶
媒による公害問題を解決しうる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 H01J 29/28 H01J 29/28 //(C08L 33/10 33:14) (C08L 25/04 33:14) (72)発明者 沈 載 昊 大韓民国ソウル特別市九老區高尺1洞320 番地 センチュリーアパート105棟902號 (72)発明者 朴 完 雨 大韓民国京畿道龍仁市水枝面663−1番地 水枝4次三星アパート104棟1304號 (72)発明者 梁 得 龍 大韓民国京畿道水原市勸善區九雲洞462番 地 三煥アパート1棟1502號

Claims (4)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 下記構造式(1)で示される繰返し単位
    からなる電荷移動物質5〜15重量%、光吸収波長の範
    囲が紫外線領域の電荷発生物質1〜15重量%、結合剤
    70〜93.95重量%及び界面活性剤0.05〜1重
    量%とを含むことを特徴とする光導電性組成物 【化1】 ただし上記式中、nは500〜1000の数であり、R
    は水素、炭素数1〜10の直鎖形または分枝鎖形アルキ
    ル、ハロゲン、アルキルアミノ(NR1 )、アルキルエス
    テル(COOR1 )及びα−シアノメチルアルキルケトン
    (CH(CN)COR 2)(R 1 とR 2 は炭素数1〜10のア
    ルキル、アリール、炭素数1〜10のアルコキシとアリ
    ールオキシ基の中から選択される)よりなる群から選択
    される。
  2. 【請求項2】 前記電荷発生物質が3、5−ジニトロベ
    ンゾニトリル、2、6、−ジクロロキノン−N−クロロ
    イミド、2、6−ジブロモキノン−N−クロロイミド、
    モルダントイエロ−1、3、3’、4、4’−ベンゾフ
    ェノン・テトラカルボキシル・ジアンヒドリド及びクリ
    スタル・バイオレット・ラクトンよりなる群から選択さ
    れることを特徴とする請求項1に記載の光導電性組成
    物。
  3. 【請求項3】 前記結合剤がポリメチル・メタクリレー
    ト、ポリカーボネート、ポリブチル・メタクリレート及
    びポリスチレンよりなる群から選択されることを特徴と
    する請求項1に記載の光導電性組成物。
  4. 【請求項4】 導電膜、光導電膜及び蛍光膜が順次的に
    形成されたフェースプレート及び前記フェースプレート
    と連結されていて、電子銃と偏向ヨークが具備されてい
    るパネルよりなる陰極線管用バルブにおいて、 前記光導電膜が下記構造式(1)の電荷移動物質5〜1
    5重量%、光吸収波長範囲が紫外線領域の電荷発生物質
    1〜15重量%、結合剤70〜93.95重量%及び界
    面活性剤0.05〜1重量%を含む光導電性組成物より
    なることを特徴とする陰極線管用バルブ 【化2】 ただし上記式中、nは500〜1000の数であり、R
    は水素、炭素数1〜10の直鎖形または分枝鎖形アルキ
    ル、ハロゲン、アルキルアミノ(NR1 )、アルキルエス
    テル(COOR1 )及びα−シアノメチルアルキルケトン
    (CH(CN)COR 2)(R 1 とR 2 は炭素数1〜10のア
    ルキル、アリール、炭素数1〜10のアルコキシとアリ
    ールオキシ基の中から選択される)よりなる群から選択
    される。
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